EP1181004A1 - Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition - Google Patents

Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition

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EP1181004A1
EP1181004A1 EP01913934A EP01913934A EP1181004A1 EP 1181004 A1 EP1181004 A1 EP 1181004A1 EP 01913934 A EP01913934 A EP 01913934A EP 01913934 A EP01913934 A EP 01913934A EP 1181004 A1 EP1181004 A1 EP 1181004A1
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EP
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paraphenylenediamine
amino
bis
methyl
radical
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Withdrawn
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EP01913934A
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Gérard Lang
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LOreal SA
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Publication date
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Definitions

  • the subject of the invention is a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair comprising, in a medium suitable for dyeing, at least one first oxidation base chosen from among certain substituted derivatives of paraphenylenediamine and their addition salts with an acid and at least a second selected oxidation base, as well as the dyeing process using this composition.
  • oxidation bases it is known to dye keratin fibers and in particular human hair with dye compositions containing oxidation dye precursors, in particular ortho or paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic bases, generally called oxidation bases.
  • oxidation dye precursors in particular ortho or paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic bases, generally called oxidation bases.
  • the precursors of oxidation dyes, or oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, associated with oxidizing products, can give rise, through an oxidative condensation process, to colored and coloring compounds.
  • couplers or color modifiers the latter being chosen in particular from aromatic metadiamines, metaaminophenols, metadiphenols and certain heterocyclic compounds.
  • the dyes must also make it possible to cover white hair, and finally be the least selective possible, that is to say allow to obtain the smallest possible color differences throughout the same keratin fiber, which can be differently sensitized effect (ie damaged) between its tip and its root.
  • compositions for the oxidation dyeing of keratin fibers containing, as oxidation dye precursors, certain substituted derivatives of paraphenylenediamine.
  • the colorings obtained by using these compositions are not always powerful enough, chromatic or resistant to the various aggressions that the hair can undergo.
  • the first object of the invention is therefore a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that it comprises, in a medium suitable for dyeing: at least one first oxidation base chosen from substituted derivatives of paraphenylenediamine of formula (I) below, and their addition salts with an acid:
  • Ri and R 2 simultaneously represent a radical - (CH 2 ) 2 CHOHCH 2 OH; or ii) Ri represents a radical -CH 2 (CHOH) 4 CH 2 OH and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl, aryl radical or a heterocycle; or iii) R ⁇ represents an alkyl or aryl radical or a heterocycle and R 2 represents an alkylene radical - (CH 2 ) m - in which m is an integer equal to 2 or 3, said alkylene radical forming a ring together with nitrogen atom, the carbon atom of the benzene ring carrying the nitrogen atom and one of the two carbon atoms of the benzene ring which are adjacent to it, it being understood that when R 1 is an alkyl or aryl radical, then either Ri or said alkylene radical is substituted by a radical containing at least one nitrogen, oxygen or sulfur atom; iv) R- ⁇ represents a radical - (CH 2 CH 2 O)
  • said alkyl radicals having from 1 to 25 carbon atoms and which may be linear, branched or cyclic and be substituted by one or more radicals and then represent a mono or polyhydroxyalkyl, alkoxyalkyl, aminoalkyl radical optionally substituted on the nitrogen atom, carboxyalkyl , alkylcarboxyalkyle, thioalkyle, alkylthioalkyle, cyanoalkyle, trifluoroalkyle, sulfoalkyle, phosphoalkyle, or haloalkyle; said alkoxy radicals having from 1 to 25 carbon atoms and which may be linear, branched or cyclic; said aryl radicals containing from 6 to 26 carbon atoms and which can be substituted by one or more radicals chosen from alkyl, substituted alkyl or alkoxy radicals; the heterocycles being mono or polycyclic, each cycle comprising 3, 4, 5 or 6 members and possibly containing one or more heteroatoms, it being understood
  • - n is an integer between 0 and 4; it being understood that when n is greater than 1, then the radicals R 3 may be identical or different and form between them a saturated or unsaturated ring with 3, 4, 5, or 6 links;
  • At least one second oxidation base chosen from heterocyclic oxidation bases, double bases, paraaminophenols substituted, orthoaminophenols, paraphenylenediamine derivatives of formula (II) below, and their addition salts with an acid:
  • R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in CrC, monohydroxyalkyle in CC, polyhydroxyalkyle in C 2 -C 4 , alkoxy (d- C) alkyl (C ⁇ -C 4 ), alkyl in dC substituted by a nitrogen group , phenyl or 4'-aminophenyl;
  • - Re represents a hydrogen atom, an alkyl radical in C ⁇ -C 4 , monohydroxyalkyle in CrC 4 , polyhydroxyalkyle in C 2 -C 4 , alkoxy (Cr C 4 ) alkyl (CC) or alkyl in C ⁇ -C 4 substituted by a nitrogen group;
  • R 7 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a C1-C4 alkyl radical, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl, hydroxyalkoxy in dC 4 , acetylaminoalkoxy in C ⁇ -C 4 , mesylaminoalkoxy in C1-C4 or carbamoylaminoalkoxy in C ⁇ -C 4 ,
  • R ⁇ represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C ⁇ -C alkyl radical
  • R 7 denotes neither a hydrogen atom, nor a chlorine atom, nor a methyl radical.
  • the dye composition in accordance with the invention leads to coloring in various shades, chromatic, powerful, aesthetic, having a low selectivity and excellent resistance properties both with respect to atmospheric agents such as light and bad weather. and with regard to perspiration and the various treatments that the hair can undergo.
  • the oxidation base is chosen from the substituted paraphenylenediamine derivatives of formula (I) below, and their addition salts with an acid:
  • Ri and R 2 simultaneously represent a radical - (CH 2 ) 2 CHOHCH 2 OH; or ii) Ri represents a radical -CH 2 (CHOH) 4 CH 2 OH and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl radical; or iv) R ⁇ represents a radical - (CH 2 Cr.
  • R 4 in which p is an integer between 2 and 8 inclusive, R 4 and R, identical or different, represent a hydrogen atom, a alkyl radical; v) Ri and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached a saturated 5, 6 or 7 membered ring, said heterocycle being substituted with at least one radical containing at least one carbon atom, or nitrogen, or oxygen, not located in the meta position relative to the nitrogen atom of the heterocycle; - R 3 represents a halogen atom, an alkyl or aryl radical, a heterocycle, - n is an integer 0, 1 or 2;
  • the groups R1 and R2 form a heterocycle comprising a single heteroatom, nitrogen, for example a pyrolidinic heterocycle.
  • substituted paraphenylenediamine derivatives of formula (I) above mention may be made particularly of 1-N, N-bis- (3 ', 4'-dihydroxybutyl) paraphenylenediamine, 1-N, N-bis- ( 3 ', 4'-dihydroxybutyl) -3-methyl paraphenylenediamine, 1-N, N-bis- (3', 4'-dihydroxybutyl) -3-ethyl paraphenylenediamine, 1-N, N-bis- (3 ' , 4'-dihydroxybutyl) -3-propyl paraphenylenediamine, 1 -N, N-bis- (3 ', 4'-dihydroxybutyl) -3-methoxy paraphenylenediamine, 1-N, N-bis- (3', 4 '-dihydroxybutyl) -3-
  • the oxidation base is chosen from 1-N, N-bis- (3 ', 4'- dihydroxybutyl) paraphenylenediamine, 1-N, N-bis- (3', 4'-dihydroxybutyl) - 3- methyl paraphenylenediamine, 1-N, N-bis- (3 ', 4'-dihydroxybutyl) -3-ethyl paraphenylenediamine, 1-N, N-bis- (3', 4'-dihydroxybutyl) -3- propyl paraphenylenediamine, 1-N- (2 ⁇ 3 ', 4', 5 ', 6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, 1-N- (2', 3 ⁇ 4 ⁇ 5 ', 6'-pentahydroxyhexyl) -methyl paraphenylenediamine, 1-N- (2 ⁇ 3 ', 4', 5 ', 6'-pentahydroxyhexyl) -3-isopropy
  • 6-amino-2,2-dimethyl-7-chloro-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-1-propyisulfonique la 6-amino-1- (4'-pyridinyl) -2,2,7-trimethyl- 1,2,3,4-tetrahydroquinoline, 6-amino- 1- (3 ', 4'-dihydroxybutyl) -2,2,4,7-tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline,
  • the oxidation base is chosen from 1- (4'-amino-3'-methylphenyl) -3-hydroxyethyloxy pyrrolidine, 1- (4'-amino-3'-methylphenyl) -4-hydroxy- 2-methyl pyrrolidine, 1- (4'-amino-3'-methylphenyl) -3- methylsulfonamido pyrrolidine, 1- (4'-amino-3'-phenoxyphenyl) -3- methylsulfonamido pyrrolidine, 1- (4 '-aminophenyl) -2- (4 "-aminophenoxymethyl) piperidine, 1- (4'-aminophényi) -2- (hydroxyethyl) piperidine, 1- (4'-amino-3'- isopropylphenyl) -2-hydroxymethyl piperidine, 1- (4'-aminophenyl) -4-methyl piperidine, 1- (4'-aminophenyl) -2,7-dimethyl
  • the para-phenylenediamine derivative (s) of formula (I) used as oxidation base in the dye composition according to the invention preferably represent from 0.0001 to 20% by weight approximately, more preferably from 0.001 to 15% weight and even more preferably from 0.01 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • paraphenylenediamines of formula (II) which can be used as a second oxidation base in the dye composition according to the invention
  • paraphenylenediamines of formula (II) above very particularly preferred is 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6 -diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2- ⁇ -acetylaminoethyloxy paraphenylenediamine, and their addition salts with an acid.
  • paraphenylenediamines of formula (II) above 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine and their addition salts with an acid are preferred.
  • double bases is intended to mean compounds comprising at least two aromatic rings on which are carried amino and / or hydroxyl groups.
  • double bases which can be used as second oxidation base in the dye composition in accordance with the invention, mention may in particular be made of the compounds of formula (III) below, and their addition salts with an acid:
  • - Zi and Z 2 identical or different, represent a hydroxyl radical or -NH 2 which can be substituted by an alkyl radical in CC or by a linking arm
  • link arm Y represents an alkylene chain comprising from 1 to 14 carbon atoms, linear or branched which can be interrupted or terminated by one or more nitrogen groups and / or by one or more heteroatoms such as oxygen atoms, sulfur or nitrogen, and optionally substituted with one or more C ⁇ -C 6 hydroxyl or alkoxy radicals;
  • R 9 and Rio represent a hydrogen or halogen atom, an alkyl radical in C ⁇ -C 4 , monohydroxyalkyl in CrC, polyhydroxyalkyl in C 2 -C, aminoalkyl in dC 4 or a link arm Y;
  • R11, R12, R-I3, Ru, R15 and R ⁇ 6 identical or different, represent a hydrogen atom, a connecting arm Y or a C ⁇ -C alkyl radical;
  • nitrogen groups of formula (III) above there may be mentioned in particular the amino, monoalkyl (C ⁇ -C) amino, dialkyl (C ⁇ -C) amino, trialkyl (C ⁇ -C 4 ) amino, monohydroxyalkyl (C ⁇ ) radicals -C 4 ) amino, imidazolinium and ammonium.
  • N, N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1, 3-diamino propanol N, N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'- bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methyl-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (ethyl) N , N'-bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1, 8-bis- (2,5-diaminophenoxy)
  • N, N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1, 3-diamino propanol, 1, 8-bis- (2,5-diaminophenoxy) -3,5-dioxaoctane or one of their addition salts with an acid are particularly preferred.
  • R ⁇ 7 represents a hydrogen or halogen atom, an alkyl radical in CC 4 , monohydroxyalkyl in C1-C4, alkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl (C 1 -C), aminoalkyl in CC 4 or hydroxyalkyl ( CrC 4 ) C1-C4 aminoalkyl,
  • - Ris represents a hydrogen or halogen atom, an alkyl radical DC monohydroxyalkyl, C 1 -C 4 polyhydroxyalkyl, C 2 -C 4 aminoalkyl, C 1 -C 4 cyanoalkyl or alkoxy CC (C ⁇ - C 4 ) alkyl (C ⁇ -C 4 ), it being understood that at least one of the radicals R17 or R ⁇ 8 is different from a hydrogen atom.
  • para-aminophenols of formula (IV) above mention may more particularly be made of para-aminophenol, 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol , 4-amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol , 4-amino 2-fluoro phenol, and their acid addition salts.
  • orthoaminophenols which can be used as oxidation bases in the dye compositions in accordance with the invention, mention may more particularly be made of 2-amino phenol, 2-amino 5-methyl phenol, 2-amino 6-methyl phenol, 5-acetamido 2-amino phenol, and their addition salts with an acid.
  • heterocyclic bases which can be used as oxidation bases in the dye compositions in accordance with the invention, mention may more particularly be made of pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, and their addition salts with an acid.
  • pyridine derivatives mention may more particularly be made of the compounds described, for example, in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine , 2,3-diamino 6-methoxy pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino 6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid.
  • pyrimidine derivatives mention may more particularly be made of the compounds described for example in patents DE 2,359,399; JP 88-169,571; JP 05 163 124; EP 0 770 375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 6-hydroxy 2,4,5-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine, and pyrazolo-pyrimidine derivatives such as those mentioned in the patent application FR-A-2 750 048 and among which mention may be made of pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; 2,5-dimethyl pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; pyra
  • pyrazole derivatives mention may more particularly be made of the compounds described in patents DE 3 843 892, DE 4 133 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 such as 4,5-diamino 1-methyl pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino 1, 3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino 1 - ( ⁇ -hydroxyethyl) pyrazole, 4,5-diamino 3-methyl 1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino 1-methyl 3-phenyl pyrazole, 4-amino 1, 3 -dimethyl 5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl 4,5-diamino 3-methyl pyrazole, 4,5-diamin
  • the dye composition contains at least one coupler.
  • couplers can in particular be chosen from metaphenylenediamines, meta-aminophenols, metadiphenols and heterocyclic couplers such as, for example, indole derivatives, indoline derivatives, benzimidazole derivatives, benzomorpholine derivatives, sesamol derivatives, derivatives pyridinics, pyrimidinics and pyrazolics, and their acid addition salts.
  • couplers are more particularly chosen from 2-methyl 5-amino phenol, 5-N- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl phenol, 3-amino phenol, 1, 3-dihydroxy benzene, 1, 3 -dihydroxy 2-methyl benzene, 4-chloro 1, 3-dihydroxy benzene, 2,4-diamino l- ( ⁇ -hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- ( ⁇ -hydroxyethylamino) 1-methoxy benzene, 1, 3-diamino benzene, 1, 3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, sesamol, 1-amino 2-methoxy 4,5-methylenedioxy benzene, ⁇ -naphthol, 2-methyl -1-naphthol, 6-hydroxy indole, 4-hydroxy indole, 4-hydroxy N-methyl indole, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy 4-methyl pyridine, 1-H 3-me
  • the coupler (s) preferably represent from 0.0001 to 15% by weight approximately relative to the total weight of the composition.
  • the dye composition according to the invention may, in addition, contain one or more additional oxidation bases different from the oxidation bases described above and / or one or more direct dyes.
  • additional oxidation bases which can be used according to the invention, mention may be made of paraphenylenediamines other than those of formula (I) and (II) defined above, such as for example paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, and paraaminophenols other than those of formula (IV) defined above, such as 4-amino phenol, and their addition salts with an acid.
  • the additional oxidation base (s) preferably represent from 0.0001 to 15% by weight approximately relative to the total weight of the composition.
  • addition salts with an acid which can be used in the context of the dye compositions of the invention are in particular chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, tartrates, lactates and acetates.
  • the medium suitable for dyeing generally consists of water or a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which are not sufficiently soluble in water.
  • organic solvent of lower CrC 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol, glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and monomethyl ether of diethylene glycol, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, analogues and their mixtures.
  • the solvents may be present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12. It can be adjusted to the desired value using agents acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers.
  • acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, hydroxyalkylamines and ethylenediamines oxyethylenated and / or oxypropylenes, sodium or potassium hydroxides and the compounds of formula (V) below:
  • R is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C ⁇ -C 4 alkyl radical
  • R 21 and R 22, identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-C4 or hydroxyalkyl, C1-C4.
  • the acidifying agents are conventionally, for example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, lactic acid, or acids sulfonic.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, non-ionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, mineral or organic thickening agents, agents reducing agents or antioxidants, penetration agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as for example silicones, film-forming agents, preserving agents, opacifying agents, silicone UV filters or not silicones, vitamins or provitamins.
  • adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, non-ionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, mineral or organic thickening agents, agents reducing agents
  • the reducing or antioxidant agents can be chosen in particular from sodium sulfite, thioglycolic acid, thiolactic acid, sodium bisulfite, dehydroascorbic acid, hydroquinone, 2-methyl-hydroquinone, ter- butyl-hydroquinone and homogentisic acid, and they are then generally present in amounts which can vary between 0.05 and 1.5% by weight approximately relative to the total weight of the composition.
  • the dye composition in accordance with the invention contains at least one nonionic surfactant in a proportion preferably varying between 0.1 and 20% by weight approximately relative to the total weight of the composition, and at least a cationic or amphoteric substantive polymer in a proportion preferably varying between 0.05 and 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the dye composition in accordance with the invention contains at least one thickening polymer comprising at least one hydrophilic unit and at least one fatty chain in a proportion preferably varying between 0.05 and 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the dye composition in accordance with the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other suitable form for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.
  • Another subject of the invention is a process for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, using the dye composition as defined above.
  • At least one dye composition as defined above is applied to the fibers, the color being revealed at acidic, neutral or alkaline pH using an oxidizing agent which is added just at the time of use. the dye composition or which is present in an oxidizing composition applied simultaneously or sequentially separately.
  • the dye composition as defined above is mixed, at the time of use, with an oxidizing composition containing, in a medium suitable for dyeing. , at least one oxidizing agent present in an amount sufficient to develop a coloration.
  • the mixture obtained is then applied to the keratin fibers and left to stand for 3 to 50 minutes approximately, preferably 5 to 30 minutes approximately, after which it is rinsed, washed with shampoo, rinsed again and dried.
  • the oxidizing agent can be chosen from the oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers, and among which mention may be made of hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as as perborates and persulfates, and oxidative enzymes such as peroxidases, laccases, tyrosynases and oxidoreductases among which there may be mentioned in particular pyranose oxidases, glucose oxidases, glycerol oxidases, lactate oxidases, pyruvate oxidases, and uricases, said enzymes being optionally associated with their respective donors.
  • the pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent as defined above is such that after mixing with the dye composition, the pH of the resulting composition applied to the keratin fibers preferably varies between 3 and 12 approximately and even more preferably between 5 and 11. It is adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers and as defined above.
  • the oxidizing composition as defined above may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair and as defined above.
  • composition which is finally applied to the keratin fibers can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair. .
  • Another subject of the invention is a device with several compartments or "kit” for dyeing with several compartments or any other packaging system with several compartments in which a first compartment contains the dye composition as defined above and a second compartment contains the oxidizing composition as defined above.
  • These devices can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.
  • Alkyl C ⁇ -Cio polyglucoside in 60% aqueous solution sold under the name ORAMIX CG 110 ® by the company SEPPIC 5.4 g
  • Pentasodium salt of diethylene triamine pentacetic acid in 40% aqueous solution sold under the name
  • the dye compositions described above were mixed weight for weight with a 20 volume hydrogen peroxide solution (6% by weight).
  • the mixtures thus produced were applied for 30 minutes to locks of permanent natural gray hair containing 90% white hairs.
  • the locks were then rinsed, washed with a standard shampoo, rinsed again and then dried.
  • the hair was dyed in the following shades

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Abstract

L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une première base d'oxydation choisie parmi certains dérivés substitués de la paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide, et au moins une seconde base d'oxydation sélectionnée, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition.

Description

COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES ET PROCEDE DE TEINTURE METTANT EN OEUVRE CETTE
COMPOSITION
L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une première base d'oxydation choisie parmi certains dérivés substitués de la paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide et au moins une seconde base d'oxydation sélectionnée, ainsi que le procédé de teinture mettant en œuvre cette composition.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des bases héterocycliques, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés héterocycliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.
II a déjà été proposé, notamment dans les demandes de brevet JP-11158046, JP-11158047 et JP-11158048, des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant, à titre de précurseurs de colorants d'oxydation, certains dérivés substitués de paraphénylènediamine. Cependant, les colorations obtenues en mettant en œuvre ces compositions ne sont pas toujours assez puissantes, chromatiques ou résistantes aux différentes agressions que peuvent subir les cheveux.
Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures, capables de conduire à des colorations aux nuances variées, chromatiques, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres, en associant au moins une première base d'oxydation choisie parmi certains dérivés de la paraphénylènediamine de formule (I) définie ci-après et leurs sels d'addition avec un acide et au moins une seconde base d'oxydation convenablement sélectionnée.
Cette découverte est à la base de la présente invention.
L'invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture : - au moins une première base d'oxydation choisie parmi les dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
- Ri et R2 peuvent prendre l'une des significations i) à v) suivantes
i) Ri et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) Ri représente un radical -CH2(CHOH)4CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; ou iii)Rι représente un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle et R2 représente un radical alkylène -(CH2)m- dans lequel m est un entier égal à 2 ou à 3, ledit radical alkylène formant un cycle conjointement avec l'atome d'azote, l'atome de carbone du cycle benzénique portant l'atome d'azote et l'un des deux atomes de carbone du cycle benzénique qui lui sont adjacents, étant entendu que lorsque Ri est un radical alkyle ou aryle, alors soit R-i , soit ledit radical alkylène est substitué par un radical contenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; iv)R-ι représente un radical -(CH2CH2O)pR dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, R et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; v) Ri et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, d'azote, d'oxygène de soufre ; - R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un hétérocycle, un hétérocycle relié au cycle benzénique de la formule (I) par une liaison éther ou thio, un radical cyano, nitro, hydroxyle, carboxyle, sulfo, alcoxy, aryloxy, cyanoamino, amino, anilino, uréido, sulfamylamino, mono- ou di-alkylsulfamylamino, alkylthio, arylthio, alcoxycarbonyiamino, sulfonamido, carbamyle, mono- ou di-alkylcarbamylsulfamyle, sulfonyle, alcoxycarbonyle, azo, acyloxy, carbamyloxy, mono- ou di-alkylcarbamyloxy, silyle, silyloxy, aryloxycarbonylamino, imido, sulfinyle, phosphonyle, aryloxycarbonyle, acyle ou mercapto ;
lesdits radicaux alkyle comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques et être substitués par un ou plusieurs radicaux et représenter alors un radical mono ou polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle, aminoalkyle éventuellement substitué sur l'atome d'azote, carboxyalkyle, alkylcarboxyalkyle, thioalkyle, alkylthioalkyle, cyanoalkyle, trifluoroalkyle, sulfoalkyle, phosphoalkyle, ou halogénoalkyle ; lesdits radicaux alcoxy comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques ; lesdits radicaux aryle comportant de 6 à 26 atomes de carbone et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyle, alkyle substitué ou alcoxy ; les hétérocycles étant mono ou polycycliques, chaque cycle comportant 3, 4, 5 ou 6 chaînons et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, étant entendu que dans le cas d'hétérocycles polycycliques, au moins un des cycles contient au moins un hétéroatome tel que N, O ou S ;
- n est un nombre entier compris entre 0 et 4 ; étant entendu que lorsque n est supérieur à 1 , alors les radicaux R3 peuvent être identiques ou différents et former entre eux un cycle saturé ou insaturé à 3, 4, 5, ou 6 chaînons ;
sous reserve que :
1) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v), alors les composés de formule (I) ne contiennent pas plus de 3 radicaux hydroxyle ; 2) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical carbamoyle sur le carbone en position alpha de l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, alors n est différent de 0 ; ou bien le cycle pyrrolidinique porte au moins deux substituants ;
3) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 0 ou 1 , alors soit ledit cycle porte au moins deux substituants supplémentaires, soit ledit cycle ne comporte qu'un second substituant différent d'un radical hydroxyle sur le carbone situé en position β par rapport à l'atome d'azote et par rapport au carbone portant ledit substituant hydroxyméthyle ; ou bien lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 1 , alors R3 est différent d'un radical alkyle, mono- ou polyhydroxyalkyle ;
4) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point iii) les composés de formule (I) doivent remplir au moins une des quatre conditions suivantes : a) quelle que soit la valeur de n, le cycle alkylène formé par le radical R2 comporte un substituant en plus du radical Ri ; ou b) n est supérieur à 1 ; ou c) lorsque n est égal à 1 , alors R3 représente un radical aryle ou un hétérocycle ; ou d) lorsque n est égal à zéro ou à 1 , alors Ri représente un radical aryle, un hétérocycle ou un radical alkyle substitué différent d'un radical monohydroxyalkyle ;
5) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v), les groupes R1 et R2 forment un hétérocycle différent des pipérazines et des diazacycloheptanes.
- et au moins une seconde base d'oxydation choisie parmi les bases d'oxydation héterocycliques, les bases doubles, les paraaminophénols substitués, les orthoaminophénols, les dérivés de paraphénylènediamine de formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
- R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC , monohydroxyalkyle en C C , polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(d- C )alkyle(Cι-C4), alkyle en d-C substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ; - Re représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cι-C4, monohydroxyalkyle en CrC4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(Cr C4)alkyle(C C ) ou alkyle en Cι-C4 substitué par un groupement azoté ;
- R7 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, hydroxyalcoxy en d-C4, acétylaminoalcoxy en Cι-C4, mésylaminoalcoxy en C1-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en Cι-C4,
- Rβ représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en Cι-C ;
étant entendu que lorsque R5, Rβ et Rs représentent simultanément un atome d'hydrogène, alors R7 ne désigne ni un atome d'hydrogène, ni un atome de chlore, ni un radical méthyle.
La composition tinctoriale conforme à l'invention conduit à des colorations dans des nuances variées, chromatiques, puissantes, esthétiques, présentant une faible sélectivité et d'excellentes propriétés de résistances à la fois vis à vis des agents atmosphériques tels que la lumière et les intempéries et vis à vis de la transpiration et des différents traitements que peuvent subir les cheveux. Selon un mode de réalisation particulier, la base d'oxydation est choisie parmi les dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle
- Ri et R2 peuvent prendre l'une des significations i) à v) suivantes :
î) Ri et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) Ri représente un radical -CH2(CHOH)4CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle; ou iv)Rι représente un radical -(CH2Cr.2θ)pR4 dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, R4 et R , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle; v) Ri et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5. 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, ou d'azote, ou d'oxygène, non situé en position meta par rapport à l'atome d'azote de l'hétérocycle ; - R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un hétérocycle, - n est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ;
Selon un mode de réalisation de l'invention, les groupes R1 et R2 forment un hétérocycle comprenant un unique hetéroatome, l'azote, par exemple un hétérocycle pyrolidinique. Parmi les dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) ci-dessus, on peut tout particulièrement citer la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyl paraphénylènediamine, la 1 -N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthoxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-hexyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-(1"-N-3",5"- diméthylpyrazolyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- uréido paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-triméthyl- 1",3",3"-uréido paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- diméthylamino paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- méthylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercapto paraphénylènediamine la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.butylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.octylthio paraphénylènediamine, la 1 -N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl thioparaphénylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- -hydrox yéthyl thioparaphénylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-1-N-(4"- N"méthylpipéridyl)-3-éthoxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-diméthylamino paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl thioparaphénylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-mercapto paraphénylènediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isooctyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- mercaptoéthyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N-(phényl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-éthyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(4"-N- méthylpiperidyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyloxy paraphénylènediamine, le 4-N-(méthyl)-4-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-amino- 7-amino-1-méthylindole, la 1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-penta- hydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
De préférence, la base d'oxydation est choisi parmi la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2\3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3\4\5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2\3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4,,5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N-
(hydroxyéthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
On peut aussi tout particulièrement citer la 1-N-(3',4'-dihydroxybutyl)-5- aminoindoline, la 1-(2'-hydroxyéthyl)-2méthyl-5-aminoindoline, la 1-méthyl-2- hydroxyméthyl-5-aminoindoiine, la 6-méthyl-2-hydroxyéthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl-6-isopropyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyl-3-méthyl-5- aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-5-aminoindoline, la 1 -carboxyméthyl-2,3,3-triméthyl-5-aminoindoline, la 1 -méthylsulfonamidoéthyl- 3-méthyl-5-aminoindoline, la 1-uréidoéthyl-6-méthoxy-5-aminoindoline, la 1-(2',3',4',5',6'-pentahydroxy-hexyl)-5-aminoindoline, la 1-N-(2'-mercaptoéthyl)- 5 aminoindoline, le diméthyl ester 6-amino-1-méthyl-1,2,3,4-tétrahydro-furo- [2,3,h]-quinoline 4-méthylester de l'acide phosphorique, la 6-amino-1,2,2- triméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-hexyl- 2,2,7-triméthyl-4-mercaptométhyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (éthoxyéthoxyéthoxyethoxy-3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3- triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2,3- triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(éthyl-bis-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl))-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la
1-(carboxyméthyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la
1 -(hydroxypropyl)-2,2,3-triméthyl-7-méthoxy-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoiine, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (mercaptoéthyl)-l ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)- 2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4-tétrahydro-quinoiine, la 6-amino-1-(3',4'- dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-4-hydroxyméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3-hydroxypropyl)-2,2-diméthyl-4- hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1 -(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-4- hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoiine, la 6-amino-1-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1-(hydroxy-éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7- isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2- diméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1,2,2,4,7-pentaméthyl-3- hydroxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3'-hydroxypropyl)-4- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4-tétra- hydroquinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-4,4- diméthyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2- diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-4-(hydroxyéthyloxyéthyioxyéthyloxyéthyl)-2,2,7- triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino- 1-(2',3',4',5',6'-pentahydroxy-hexyl)-2,2,4-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra- hydroquinoline, la 6-amino-1-(mercaptoéthyl)-2,2,4-triméthyl-7-(2',3'- dihydroxypropyloxy)-1,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(3',4'- dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-3-mercaptométhyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(uréidoéthyl)-2,2,4-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, l'acide
6-amino-2,2-diméthyl-7-chloro-1,2,3,4-tétrahydroquinoline-1-propyisulfonique, la 6-amino-1-(4'-pyridinyl)-2,2,7-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,4,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la
6-amino-1 ,7-diisopropyl-2,2-diméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1 ,2,2,4-tétraméthyl-3-hydroxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -bromo-2,2-diméthyl-4-mercapto-7-isopropyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, et leurs sels d'addition avec un acide.
On peut encore tout particulièrement citer la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)- 2,6-diméthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3-hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-4-hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3-méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'- phénoxyphényl)-3-méthylsulfonamido pyrrolidine, l'acide 3-n.butyl pyrrolidine 1 -(4'-amino-3'-phénylsulfonique), la 1 -(4'-amino-3'-acétylaminophényl)-3- hydroxyméthyl pyrrolidine, le 7-amino-4-(2'-méthyl)-pyrrolydinyl-benzofurane, la 1-(4'-aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- acétylphényl)-4-hydroxy pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-méthoxyphényl)-2,6-dihydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-isopropyl- oxyphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-aminophényl)-2- hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-diméthylaminophényl)-2- mercaptoéthyloxyéthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'(-2'",4'"-dichloro) anilinophényl)-4-méthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3- hydroxy azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-sulfamoylaminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1 -(4'-amino-3'-méthylthiophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, la 1 -N-4'-hydroxybutyl-1 -N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy- éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N-phényl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl) paraphénylènediamine, la 1-N-benzyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-triméthylsilyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- triméthylsilyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-éthyl-1-N-(méthoxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-phénoxycarbonylamino paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-(2',5'- dioxopyrrolidinyl) paraphénylène-diamine, la 1-N-éthyl-1-N-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-4'pyridinylthio paraphénylènediamine, la 1-N-propyl-1-N- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-sulfinyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl- 1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3-phénoxycarbonyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphénylène-diamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(méthoxy- éthyioxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1 -N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3-mercaptoéthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
De préférence, la base d'oxydation est choisie parmi la 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-3-hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-4- hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-phénoxyphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-aminophényi)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3- hydroxy azacycloheptane, la 1-N-4'-hydroxybutyl-1-N-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl- l-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy-éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N.N-bis- (hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyioxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylène-diamine, la 1- N.N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Le ou les dérivés de paraphénylènediamine de formule (I) utilisés à titre de base d'oxydation dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, représentent de préférence de 0,0001 à 20 % en poids environ, plus préférentiellement de 0,001 à 15 % poids et encore plus préférentiellement de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Parmi les paraphénylènediamines de formule (II) utilisables à titre de seconde base d'oxydation dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) amino 2-chloro aniline, la
2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(β,γ-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(β-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphénylènediamines de formule (II) ci-dessus, on préfère tout particulièrement la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Encore plus préférentiellement, on préfère parmi les paraphénylènediamines de formule (II) ci-dessus, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(β- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Selon l'invention, on entend par bases doubles, les composés comportant au moins deux noyaux aromatiques sur lesquels sont portés des groupements amino et/ou hydroxyle. Parmi les bases doubles utilisables à titre de seconde base d'oxydation dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
- Zi et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en C C ou par un bras de liaison
Y ; - le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en Cι-C6 ;
- R9 et Rio représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en Cι-C4, monohydroxyalkyle en CrC , polyhydroxyalkyle en C2-C , aminoalkyle en d-C4 ou un bras de liaison Y ;
- R11, R12, R-I3, Ru, R15 et Rι6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en Cι-C ;
étant entendu que les composés de formule (III) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule.
Parmi les groupements azotés de la formule (III) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(Cι-C )amino, dialkyl(Cι-C )amino, trialkyl(Cι-C4)amino, monohydroxyalkyl(Cι-C4)amino, imidazolinium et ammonium. Parmi les bases doubles de formule (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tetramethylènediamine, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tetramethylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tetramethylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1 ,8-bis-(2,5- diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi ces bases doubles de formule (III), le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3-diamino propanol, le 1 ,8-bis-(2,5- diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés.
Parmi les para-aminophénols substitués utilisables à titre de seconde base d'oxydation dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (IV) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
OH
R 17
(iv)
R 18
NH2 dans laquelle :
- Rι7 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C ), aminoalkyle en C C4 ou hydroxyalkyl(CrC4)aminoalkyle en C1-C4,
- Ris représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C C , monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C C ou alcoxy(Cι-C4)alkyle(Cι-C4), étant entendu qu'au moins un des radicaux R17 ou Rι8 est différent d'un atome d'hydrogène. Parmi les para-aminophénols de formule (IV) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(β-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les orthoaminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases héterocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(β-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 6-hydroxy 2,4,5-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7- ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo- [1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo- [1 ,5-a]-pyrimidine, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino l-(β-hydroxyéthyl) pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1 ,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino l-(β-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1 -éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1 -éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1 -éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1 -isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1 -isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(β-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La ou les bases d'oxydation utilisées à titre de seconde base d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, la composition tinctoriale renferme au moins un coupleur.
Ces coupleurs peuvent notamment être choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les metadiphénols et les coupleurs héterocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzomorpholine, les dérivés de sésamol, les dérivés pyridiniques, pyrimidiniques et pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1 ,3-dihydroxy benzène, le 1 ,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1 ,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino l-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1 ,3-diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, le 1 -amino 2-méthoxy 4,5-méthylènedioxy benzène, l'α-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyi pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 15 % en poids environ par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut, en outre, renfermer une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes des bases d'oxydation décrites ci-dessus et/ou un ou plusieurs colorants directs. Parmi les bases d'oxydation additionnelles utilisables selon l'invention on peut citer les paraphénylènediamines autres que celles de formule (I) et (II) définies ci-dessus, telles que par exemple la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, et les paraaminophénols autres que ceux de formule (IV) définie ci-dessus, tels que le 4-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsqu'elles sont présentes, la ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0001 à 15 % en poids environ par rapport au poids total de la composition.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates.
Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en CrC4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol, les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.
Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines et les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) suivante :
dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cι-C4 ; R19, R2o. R21 et R22, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.
Les agents acidifiants sont classiquement, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non- ioniques, amphoteres, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphoteres, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents réducteurs ou antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des filtres UV silicones ou non silicones, des vitamines ou des provitamines.
Les agents réducteurs ou antioxydants peuvent être choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide déhydroascorbique, l'hydroquinone, la 2-méthyl-hydroquinone, la ter-butyl-hydroquinone et l'acide homogentisique, et ils sont alors généralement présents dans des quantités pouvant varier entre 0,05 et 1 ,5% en poids environ par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme au moins un agent tensio-actif non-ionique dans une proportion variant de préférence entre 0,1 et 20% en poids environ par rapport au poids total de la composition, et au moins un polymère substantif cationique ou amphotère dans une proportion variant de préférence entre 0,05 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme au moins un polymère épaississant comportant au moins un motif hydrophile et au moins une chaîne grasse dans une proportion variant de préférence entre 0,05 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en œuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.
Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée.
Selon une forme de mise en œuvre particulièrement préférée du procédé de teinture selon l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.
L'agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes d'oxydation telles que les peroxydases, les laccases, les tyrosynases et les oxydo-réductases parmi lesquelles on peut en particulier mentionner les pyranose oxydases, les glucose oxydases, les glycérol oxydases, les lactates oxydases, les pyruvate oxydases, et les uricases, lesdites enzymes étant éventuellement associées à leurs donneurs respectifs. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.
La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention. EXEMPLES 1 A 5 DE TEINTURE
On a préparé les compositions tinctoriales, conformes à l'invention, suivantes
(*) Support de teinture commun :
Alkyl Cβ-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60%, vendu sous la dénomination ORAMIX CG 110 ® par la société SEPPIC 5,4 g
Ethanol 18,0 g
Alcool benzylique 1,8 g Polyéthylène glycol 400 2,7 g
Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique en solution aqueuse à 40%, vendu sous la dénomination
DISSOLUINE D-40 ® par la société AKZO 1,08 g
Métabisulfite de sodium 0,205 g
Ammoniaque à 20,5% de NH3 10,0 g
Au moment de l'emploi, on a mélangé poids pour poids les compositions tinctoriales décrite ci-dessus avec une solution de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6% en poids).
Les mélanges ainsi réalisés ont été appliqués pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels permanentes à 90 % de blancs. Les mèches ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées.
Les cheveux ont été teints dans les nuances suivantes

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture :
- au moins une première base d'oxydation choisie parmi les dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle
- Ri et R2 peuvent prendre l'une des significations i) à v) suivantes
i) Ri et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) Ri représente un radical -CH2(CHOH)4CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; ou iii)Rι représente un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle et R2 représente un radical alkylène -(CH2)m- dans lequel m est un entier égal à 2 ou à 3, ledit radical alkylène formant un cycle conjointement avec l'atome d'azote, l'atome de carbone du cycle benzénique portant l'atome d'azote et l'un des deux atomes de carbone du cycle benzénique qui lui sont adjacents, étant entendu que lorsque Ri est un radical alkyle ou aryle, alors soit Ri , soit ledit radical alkylène est substitué par un radical contenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; iv)Rι représente un radical -(CH2CH2O)pR4 dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, R4 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; v) Ri et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre ;
- R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un hétérocycle, un hétérocycle relié au cycle benzénique de la formule (I) par une liaison éther ou thio, un radical cyano, nitro, hydroxyle, carboxyle, sulfo, alcoxy, aryloxy, cyanoamino, amino, anilino, uréido, sulfamylamino, mono- ou di-alkylsulfamylamino, alkylthio, arylthio, alcoxycarbonylamino, sulfonamido, carbamyle, mono- ou di-alkylcarbamylsulfamyle, sulfonyle, alcoxycarbonyle, azo, acyloxy, carbamyloxy, mono- ou di-alkylcarbamyloxy, silyle, silyloxy, aryloxycarbonylamino, imido, sulfinyle, phosphonyle, aryloxycarbonyle, acyle ou mercapto ;
lesdits radicaux alkyle comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques et être substitués par un ou plusieurs radicaux et représenter alors un radical mono ou polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle, aminoalkyle éventuellement substitué sur l'atome d'azote, carboxyalkyle, alkylcarboxyalkyle, thioalkyle, alkylthioalkyle, cyanoalkyle, trifiuoroalkyle, sulfoalkyle, phosphoalkyle, ou halogénoalkyle ; lesdits radicaux alcoxy comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques ; lesdits radicaux aryle comportant de 6 à 26 atomes de carbone et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyle, alkyle substitué ou alcoxy ; les hétérocycles étant mono ou polycycliques, chaque cycle comportant 3, 4, 5 ou 6 chaînons et pouvant contenir un ou plusieurs heteroatomes, étant entendu que dans le cas d'hétérocycles polycycliques, au moins un des cycles contient au moins un hetéroatome tel que N, O ou S ; - n est un nombre entier compris entre 0 et 4 ; étant entendu que lorsque n est supérieur à 1 , alors les radicaux R3 peuvent être identiques ou différents et former entre eux un cycle saturé ou insaturé à 3, 4, 5, ou 6 chaînons ;
sous réserve que :
1) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v), alors les composés de formule (I) ne contiennent pas plus de 3 radicaux hydroxyle ;
2) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical carbamoyle sur le carbone en position alpha de l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, alors n est différent de 0 ; ou bien le cycle pyrrolidinique porte au moins deux substituants ;
3) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 0 ou 1 , alors soit ledit cycle porte au moins deux substituants supplémentaires, soit ledit cycle ne comporte qu'un second substituant différent d'un radical hydroxyle sur le carbone situé en position β par rapport à l'atome d'azote et par rapport au carbone portant ledit substituant hydroxyméthyle ; ou bien lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 1 , alors R3 est différent d'un radical alkyle, mono- ou polyhydroxyalkyle ; 4) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point iii) les composés de formule (I) doivent remplir au moins une des quatre conditions suivantes : a) quelle que soit la valeur de n, le cycle alkylène formé par le radical R2 comporte un substituant en plus du radical Ri ; ou b) n est supérieur à 1 ; ou c) lorsque n est égal à 1 , alors R3 représente un radical aryle ou un hétérocycle ; ou d) lorsque n est égal à zéro ou à 1 , alors Ri représente un radical aryle, un hétérocycle ou un radical alkyle substitué différent d'un radical monohydroxyalkyle ; 5) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v), les groupes R1 et R2 forment un hétérocycle différent des pipérazines et des diazacycloheptanes.
- et au moins une seconde base d'oxydation choisie parmi les bases d'oxydation héterocycliques, les bases doubles, les paraaminophénols substitués, les orthoaminophénols, les dérivés de paraphénylènediamine de formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
- R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en d-C , monohydroxyalkyle en C C , polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(Cι-
C4.alkyle(Cι-C4), alkyle en d-C substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ;
- Rβ représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(d- C4)alkyle(Cι-C4) ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté ;
- R7 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, hydroxyalcoxy en Cι-C4, acétylaminoalcoxy en C1-C4, mésylaminoalcoxy en C1-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C-1-C4, - Rs représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en étant entendu que lorsque R5, Rβ et Rs représentent simultanément un atome d'hydrogène, alors R7 ne désigne ni un atome d'hydrogène, ni un atome de chlore, ni un radical méthyle.
2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la base d'oxydation est choisie parmi ies dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
Ri et R2 peuvent prendre l'une des significations i) à v) suivantes
i) Ri et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) Ri représente un radical -CH2(CHOH)4CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle; ou iv)Rι représente un radical -(CH2CH2θ)pR4 dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, R4 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle; v) Ri et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, ou d'azote, ou d'oxygène, non situé en position meta par rapport à l'atome d'azote de l'hétérocycle ; - R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un hétérocycle,
- n est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) sont choisis parmi la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)- 3-propyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthoxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-hexyloxy paraphénylène- diamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-(1"-N-3",5"-diméthylpyrazolyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-uréido paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-triméthyl 1",3",3"-uréido paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-diméthylamino paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercapto paraphénylènediamine la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.butylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.octylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl thioparaphénylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- -hyd roxyéthylthioparaphénylènediamine , la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-1-N-(4"-N"méthylpipéridyl)-3-éthoxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-diméthylamino paraphénylènediamine, la 1 -N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl thioparaphénylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-mercapto paraphénylènediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isooctyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2', 3',4', 5', 6'-pentahydroxyhexyl)-3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-mercaptoéthyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N-(phényl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- éthyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(4"-N-méthylpiperidyl)-1-N-(2\3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-éthyloxy paraphénylènediamine, le 4-N-(méthyl)-4-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-amino-7-amino-1-méthylindole, la 1-N-(hydroxy- éthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyi)-3-éthyl paraphénylènediamine, la 1-N-(3',4'-dihydroxybutyl)-5-aminoindoline, la 1-(2'-hydroxyéthyl)- 2méthyl-5-aminoindoline, la 1-méthyl-2-hydroxyméthyl-5-aminoindoline, la 6-méthyl-2-hydroxyéthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyl-5- aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy-éthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl-6-isopropyl-5-amino- indoline, la 2-hydroxy-éthyl-3-méthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthylo- xyéthyloxyéthyl)-5-amino indoline, la 1-carboxyméthyl-2,3,3-triméthyl-5- aminoindoline, la 1-méthyl-sulfonamidoéthyl-3-méthyl-5-aminoindoline, la 1 -uréidoéthyl-6-méthoxy-5-amino indoline, la 1-(2',3',4',5',6'-pentahydroxy-hexyl)- 5-aminoindoline, la 1-N-(2'-mercaptoéthyl)-5-amino indoline, le diméthyl ester 6-amino-1-méthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-furo-[2,3,h]-quinoline 4-méthylester de l'acide phosphorique, la 6-amino-1 ,2,2-triméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-hexyl-2,2,7-triméthyl-4-mercaptométhyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoiine, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(éthoxyéthoxyéthoxyethoxy-3',4'- dihydroxybutyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoiine, la 6-amino-1-(éthyl-bis-(hydroxy-éthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl))-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 1-(carboxy- méthyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la l-(hydroxypropyl)- 2,2,3-triméthyl-7-méthoxy-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy-éthyl)-2,2,3- triméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(mercaptoéthyl)-1, 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-4- hydroxyméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2- diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1- (3-hydroxypropyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1 -(hydroxy-éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra- hydroquinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyI)-2,2- diméthyl-4-hydroxyméthyl-7isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1- (hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino- 1 ,2,2,4, 7-pentaméthyl-3-hydroxy-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1-(3'- hydroxypropyl)-4-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7- isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-4,4-diméthyl-1 ,2,3,4-tétra-hydro-quinoline, la 6-amino-1-(3',4'- dihydroxybutyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-4-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyl)-2,2,7-triméthyl-1,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-2,2,4-triméthyl-7-isopropyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(mercaptoéthyl)-2,2,4-triméthyl-7-(2',3'- dihydroxypropyloxy)-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(3',4'- dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-3-mercaptométhyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(uréidoéthyl)-2,2,4-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, l'acide 6-amino-2,2-diméthyl-7-chloro-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline-1 -propylsulfonique, la 6-amino-1 -(4'-pyridinyl)-2,2,7-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 - (3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,4,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1 ,7-diisopropyl-2,2-diméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 ,2,2,4-tétraméthyl-3-hydroxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- bromo-2,2-diméthyl-4-mercapto-7-isopropyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-3-hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-4- hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-phénoxyphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, l'acide 3-n.butyl pyrrolidine 1-(4'-amino-3'- phénylsulfonique), la 1-(4'-amino-3'-acétylaminophényl)-3-hydroxyméthyl pyrrolidine, le 7-amino-4-(2'-méthyl)-pyrrolydinyl-benzofurane, la 1-(4'- aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- acétylphényl)-4-hydroxy pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-méthoxyphényl)-2,6-dihydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxy- phényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-aminophényl)-2- hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-diméthylaminophényl)-2-mercapto- éthyloxyéthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'(-2'",4'"-dichloro) anilinophényl)-4-méthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7- diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3-hydroxy azacycloheptane, le 1 -(4'-amino-3'-sulfamoylaminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1 -(4'-amino-3'-méthylthiophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, la 1-N-4'-hydroxybutyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl) paraphénylènediamine, la 1-N-phényl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl) paraphénylènediamine, la 1-N-benzyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyioxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- triméthylsilyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-triméthylsilyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-éthyl-1-N-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-phénoxycarbonylamino paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1- N-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-(2',5'-dioxopyrrolidinyl) paraphénylène- diamine, la 1-N-éthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-4'pyridinylthio paraphénylènediamine, la 1-N-propyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- sulfinyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3- phénoxycarbonyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyethyloxyethyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(méthoxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl para- phénylènediamine, la 1-N,N-bis-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3- mercaptoéthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la base d'oxydation est choisi parmi la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5,,6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N- (hydroxyéthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle la base d'oxydation est choisi parmi la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3- hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-4-hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3-méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1- (4'-amino-3'-phénoxyphényl)-3-méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'- aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2- (hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)~4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7- diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3-hydroxy azacycloheptane, la 1-N-4'-hydroxybutyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1 -N-méthyl-1 -N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy-éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphénylène-diamine, la 1-N,N-bis-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1- N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)- 3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyl)- 3-isopropyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les dérivés de paraphénylènediamine de formule (I) représentent de 0,0001 à 20 % en poids du poids total de la composition.
7. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les groupes R1 et R2 forment un hétérocycle pyrrolidinique.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les paraphénylènediamines de formule (II) sont choisies parmi la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxy- éthyl) amino 2-chloro aniline, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylène-diamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(β,γ-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(β-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que les paraphénylènediamines de formule (II) sont choisies parmi la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que les paraphénylènediamines de formule (II) sont choisies parmi la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la N.N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que les bases doubles sont choisies parmi les composés de formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle :
- Zi et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou par un bras de liaison
Y ;
- le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs heteroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy
- R9 et R10 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en CrC4, polyhydroxyalkyle en C2-C , aminoalkyle en C1-C4 ou un bras de liaison Y ;
- R11, R12, R13, Ru, R15 et R16, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en Cι-C ;
étant entendu que les composés de formule (III) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule.
12. Composition selon la revendication 11 , caractérisée par le fait que les bases doubles de formule (III) sont choisies parmi le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tetramethylènediamine, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tetramethylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tetramethylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1 ,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que les para-aminophénols substitués sont choisis parmi les composés de formule (IV) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
OH
R 17
(IV)
R 18
NH2 dans laquelle : - R17 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C-1-C4, alcoxy(Cι-C4)alkyle(Cι-C4), aminoalkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyl(Cι-C4)aminoalkyle en C1-C4, - Ris représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en C C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en Cι-C , cyanoalkyle en Cι-C4 ou alcoxy(CrC4)alkyle(Cι-C4), étant entendu qu'au moins un des radicaux R17 ou Ris est différent d'un atome d'hydrogène.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les para- aminophénols de formule (IV) sont choisis parmi le para-aminophénol, le
4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(β-hydroxyéthyl aminomethyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que les orthoaminophénols sont choisis parmi le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que les bases héterocycliques sont choisies parmi les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation utilisées à titre de seconde base d'oxydation représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation utilisées à titre de seconde base d'oxydation représentent de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un coupleur choisi parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les metadiphénols et les coupleurs héterocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que les coupleurs sont choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1 ,3-dihydroxy benzène, le 1 ,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1 ,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino l-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1 ,3-diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, le 1-amino 2-méthoxy 4,5-méthyiènedioxy benzène, l'α-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.
21. Composition selon la revendication 19 ou 20, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles choisies parmi la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, le 4-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates.
24. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 23, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée.
25. Procédé selon la revendication 24, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels et les enzymes d'oxydation.
26. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 23 et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2822374B1 (fr) * 2001-03-21 2004-07-09 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des derives de paraphenylenediamine a groupement pyrrolidinyle
FR2822373B1 (fr) * 2001-03-21 2005-12-02 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des derives de paraphenylenediamine a groupement pyrrolidinyle
FR2848436A1 (fr) * 2002-12-13 2004-06-18 Oreal Composition tinctoriale comprenant une paraphenylenediamine tertiaire cationique et un paraaminophenol, procedes et utilisations
CN100404016C (zh) * 2003-03-11 2008-07-23 章华东 一种焗油染发剂和加工方法
CN103030628A (zh) * 2005-10-05 2013-04-10 田边三菱制药株式会社 皮炎治疗剂
FR2984316B1 (fr) * 2011-12-16 2017-08-11 Oreal Coupleur de structure 7-amino-indole, composition tinctoriale en comprenant, procedes et utilisations.
WO2020258220A1 (fr) * 2019-06-28 2020-12-30 L'oreal Composition cosmétique pour la coloration oxydative de fibres de kératine

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2707488B1 (fr) * 1993-07-13 1995-09-22 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un para-aminophénol, un méta-aminophénol et une paraphénylènediamine et/ou une bis-phénylalkylènediamine.
FR2717383B1 (fr) * 1994-03-21 1996-04-19 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un dérivé de paraphénylènediamine et un polymère substantif cationique ou amphotère et utilisation.
WO1998001434A1 (fr) * 1996-07-03 1998-01-15 Hans Schwarzkopf Gmbh & Co. Kg Nouveaux derives de la piperazine et teintures d'oxydation
DE19707545A1 (de) * 1997-02-26 1998-08-27 Henkel Kgaa Neue Diazacycloheptan-Derivate und deren Verwendung
US5851237A (en) * 1997-07-14 1998-12-22 Anderson; James S. Oxidative hair dye compositions and methods containing 1--(4-aminophenyl) pyrrolidines
JPH11158048A (ja) * 1997-12-01 1999-06-15 Fuji Photo Film Co Ltd ジアルキルアニリン化合物を配合する染毛剤組成物
US5993491A (en) * 1998-05-13 1999-11-30 Bristol-Myers Squibb Company Oxidative hair dye compositions and methods containing 1-(4-aminophenyl)-2-pyrrolidinemethanols

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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