WO1999005219A1 - Flame retardant with resistance to thermal deterioration, resin composition, and molded article - Google Patents

Flame retardant with resistance to thermal deterioration, resin composition, and molded article Download PDF

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Takeshi Imahashi
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals

Abstract

A flame retardant comprising hydrotalcite compound particles having excellent resistance to thermal deterioration when used as a flame retardant for resins; a synthetic resin composition containing the flame retardant; and a molded article obtained from the composition. The flame retardant is characterized by comprising hydrotalcite compound particles which have: (1) an average secondary-particle diameter as determined by the laser diffraction scattering method of 2 νm or smaller and (2) a total content of iron compounds and manganese compounds of up to 0.02 wt.% in terms of metal.

Description

明 細 書 耐熱劣化性難燃剤、 樹脂組成物および成形品 発明の属する技術分野  Description Heat-deteriorating flame retardant, resin composition and molded product Technical field to which the invention pertains
本発明は、 特定の性状を有するハイドロタルサイト類化合物粒子よりなる耐熱 劣化性難燃剤およびそれを一定割合配合した耐熱劣化性および難燃性を有する合 成樹脂組成物に関する。 さらに詳しくは、 合成樹脂の加熱成形加工時における熱 劣化が殆ど無く、 樹脂に対して卓越した耐熱劣化性および難燃性を付与できる特 定性状のハイドロタルサイト類化合物粒子よりなる耐熱劣化性難燃剤並びにそれ を一定割合配合した樹脂組成物に関する。  The present invention relates to a heat-resistant and flame-retardant flame retardant composed of hydrotalcite compound particles having a specific property, and a synthetic resin composition having a heat-resistant and flame-retardant property obtained by blending the same in a fixed ratio. More specifically, there is almost no thermal deterioration during heat molding of synthetic resin, and it is made of hydrotalcite-based compound particles with specific properties that can impart excellent heat resistance and flame retardancy to the resin. The present invention relates to a fuel agent and a resin composition containing the same in a fixed ratio.
さらに具体的には、 本発明は、 耐熱劣化性難燃剤を比較的多量配合した樹脂組 成物および成形品において、 成形時または使用時に熱に対して樹脂の熱劣化によ る物理的強度の低下が少なく、 また成形品の熱劣化による成形品の白化が起こり にくい樹脂組成物および成形品に関する。 また本発明は粒子の分散性がよく、 非 凝集性に優れ、 成形適性が良好でかつ耐衝撃強度の如き物理的性質が優れた樹脂 組成物および成形品に関する。  More specifically, the present invention relates to a resin composition and a molded product in which a relatively large amount of a heat-resistant and flame-retardant flame retardant is blended. The present invention relates to a resin composition and a molded article which are less reduced and hardly cause whitening of the molded article due to thermal deterioration of the molded article. The present invention also relates to a resin composition and a molded article having good dispersibility of particles, excellent non-agglomeration property, good moldability, and excellent physical properties such as impact strength.
従来の技術  Conventional technology
合成樹脂に対する難燃性の要求は、 年々増加し、 且つ厳しくなつている。 この ような難燃化の要求に応えるべく、 従来有機ハロゲン化物と三酸化ァンチモンと を併用する難燃剤が提案され、 巾広く実施されてきた。 しかし、 この難燃剤は、 成形加工時に一部分解してハロゲンガスを発生し、 このため加工および成形機を 腐食させる、 作業者に対し毒性がある、 樹脂およびゴムの耐熱性あるいは耐候性 に対し悪影響を及ぼす、 用済み後の成形品の燃焼時に有害ガスを含む多量の煙を 発生する等の種々の問題を有していた。  The demand for flame retardancy for synthetic resins is increasing year by year and is becoming more severe. In order to meet such demands for flame retardancy, flame retardants using organic halides and antimony trioxide in combination have been proposed and widely implemented. However, this flame retardant is partially decomposed during molding to generate halogen gas, which corrodes processing and molding machines, is toxic to workers, and has an adverse effect on the heat resistance or weather resistance of resins and rubber. And various problems such as the generation of a large amount of smoke containing harmful gas when the used molded article is burned.
このため、 上記問題を有しない非ハロゲン系難燃剤に対する要求が強まり、 例 えば水酸化アルミニゥム粒子や水酸化マグネシゥム粒子等が注目されるようにな つた。 For this reason, there has been an increasing demand for non-halogen flame retardants that do not have the above-mentioned problems. For example, aluminum hydroxide particles and magnesium hydroxide particles have been attracting attention. I got it.
しかし、 水酸化アルミニウム粒子は、 約 1 9 0 °Cの温度から脱水を開始して 成形品に発泡トラブルを生ずるため、 成形温度を 1 9 0 °C未満に保持する必要 があり、このため適用できる樹脂の種類が限定されるという問題点を有している。 一方、 水酸化マグネシウム粒子は、 脱水開始温度が約 3 4 0 °Cであるため、 殆んどの樹脂の適用できるという利点を有している。 しかしながら水酸化マグネ シゥムからなる難燃剤を高濃度で充填した合成樹脂成形品が長時間炭酸含有水、 酸'性雨等にさらされると、 製品表面に酸に溶解した水酸化マグネシウムが、 例え ば炭酸マグネシゥム、塩基性硫酸マグネシゥム等の形で析出して表面を白化させ、 成形品外観を損なうとともに、 樹脂中にあった水酸化マグネシウムが製品表面に 徐々に移行し、 本来有すべき難燃性が低下するという問題を生ずる。  However, aluminum hydroxide particles start dehydration at a temperature of about 190 ° C and cause foaming troubles in molded products.Therefore, it is necessary to keep the molding temperature below 190 ° C. There is a problem that the types of resins that can be formed are limited. On the other hand, magnesium hydroxide particles have an advantage that almost any resin can be applied since the dehydration start temperature is about 340 ° C. However, if a synthetic resin molded article filled with a high concentration of magnesium hydroxide flame retardant is exposed to carbonic acid-containing water, acid rain, etc. for a long time, magnesium hydroxide dissolved in acid on the product surface, for example, Precipitates in the form of magnesium carbonate, basic magnesium sulfate, etc., whitens the surface, impairs the appearance of molded products, and the magnesium hydroxide in the resin gradually migrates to the product surface, which is the inherent flame retardancy Is reduced.
他方八ィドロタルサイト類化合物粒子は耐酸性が良好であるので、 難燃剤とし て開発された (特開昭 5 2 - 9 0 1 9 2号公報)  On the other hand, hydridalcite compound particles have been developed as flame retardants because of their good acid resistance (Japanese Patent Laid-Open No. 52-910192).
しかし、 前記ハイド口タルサイト類化合物粒子は、 樹脂に配合して難燃性成形 品として適した性質を有しているが、 最近の要求特性の増大と共に、 なお解決す べき問題があることが判明してきた。  However, the talcite compound particles have a property suitable as a flame-retardant molded product when blended with a resin.However, with the recent increase in required characteristics, there are still problems to be solved. It has been found.
すなわち、 合成樹脂にハイドロタルサイト類化合物粒子を配合し、 U L— 9 4 難燃規格で、 厚さ 1 / 8インチから 1 / 1 6インチで V—0の基準に合格するた めには、 樹脂 1 0 0重量部に対し、 ハイドロタルサイト類化合物粒子を約 1 5 0 〜2 5 0重量部配合する必要がある。 このような比較的多量のハイド口タルサイ ト類化合物粒子の配合は、 成形時の加熱や使用時の加熱による成形品の劣化を促 進し、 成形品本来の物性、 殊にアイゾット衝撃強度、 伸び、 引張強度等を低減さ せるという問題を生ずることになる。  In other words, to mix hydrotalcite-based compound particles with synthetic resin and pass the V-0 standard with a thickness of 1/8 inch to 1/16 inch in UL-94 flame retardant standard, It is necessary to add about 150 to 250 parts by weight of hydrotalcite compound particles to 100 parts by weight of the resin. The compounding of such a relatively large amount of hydrated talcite compound particles promotes deterioration of the molded article due to heating during molding and heating during use, and promotes the original physical properties of the molded article, especially the Izod impact strength and elongation. This causes a problem that the tensile strength and the like are reduced.
本発明は、 上記問題を解決し、 ハイド口タルサイト類化合物粒子よりなる新し い優れた耐熱劣化性難燃剤およびそれを配合した耐熱劣化性難燃性樹脂組成物を 提供することを目的とする。  An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and provide a new and excellent heat-deteriorating flame-retardant flame retardant composed of talcite-type compound particles at the mouth and a heat-deteriorating flame-retardant resin composition containing the same. I do.
本発明者らは、 前記目的を達成するために、 ハイド口タルサイト類化合物粒子 の純度および物性について研究を重ねた。 その結果、 ハイドロタルサイト類化合物粒子中の不純物としての特定金属化合 物の量および平均 2次粒子径の値が、 相互に樹脂の熱劣化性に影響を与えている ことが判明し、 これらを或る特定値とすることにより優れた耐熱劣化性を有する 難燃剤となりうることを見出し、 本発明に到達した。 Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present inventors have repeated studies on the purity and physical properties of the talcite-based compound particles at the mouth. As a result, it was found that the amount of the specific metal compound as an impurity in the hydrotalcite-based compound particles and the value of the average secondary particle diameter mutually affected the thermal deterioration of the resin. The inventors have found that a specific value can be used as a flame retardant having excellent heat deterioration resistance, and have reached the present invention.
ハイド口タルサイト類化合物粒子は、 その製造過程において、 主としてその原 料中に種々の不純物を含有しており、 その不純物がハイドロタルサイト類化合物 粒子中に固溶体あるいは夾雑物として混入している。  Hydrate talcite compound particles contain various impurities mainly in the raw material during the manufacturing process, and the impurities are mixed into the hydrotalcite compound particles as a solid solution or impurities.
すなわち、 ハイド口タルサイト類化合物粒子は、 工業的にはマグネシウム原 料、 アルミニウム原料およびアルカリ原料を主原料として製造され、 これら原料 は大部分天然資源もしくはその加工処理物に依存している。 そのため、 これら原 料中には、 多くの種類の金属化合物や非金属化合物を含有しており、 これら原料 はコス卜が許容する範囲で精製して使用されるが、 それでも多くの種類の不純物 の混入は避けることができない。  In other words, the talcite compound particles at the mouth are industrially produced mainly from magnesium, aluminum and alkali raw materials, and these raw materials mostly depend on natural resources or processed products thereof. Therefore, these raw materials contain many types of metal compounds and non-metallic compounds, and these materials are used after being refined to the extent permitted by the cost, but still contain many types of impurities. Mixing cannot be avoided.
また、 その製造工程において、 反応装置、 貯蔵容器、 輸送配管、 晶折器および 粉砕機などの各種装置の材質に起因する金属の溶出および混入は少なからず起こ る。  In the manufacturing process, metal elution and contamination due to the materials of various devices such as reactors, storage vessels, transport piping, crystallizers and crushers occur to a considerable extent.
本発明者らは、 原料から混入し、 また製造工程から混入するハイド口タルサイ ト類化合物に含まれる多くの種類の不純物において、樹脂の成形加工時の熱劣化、 物性低下および成形品の使用時の熱劣化に影響を及ぼす成分およびその量につい て研究を進めたところ、 種々の不純物中、 鉄化合物およびマンガン化合物が微量 存在すると、 それらが夾雑物としてばかりでなく、 固溶体と-して含有されている 場合でさえも、 樹脂の熱劣化に影響を与えることが見出された。  The present inventors have found that in many types of impurities contained in hydrated talcite compounds mixed from raw materials and from the manufacturing process, thermal degradation during resin molding processing, deterioration in physical properties, and the use of molded products Investigations into the components and their amounts that affect the thermal degradation of steels revealed that trace amounts of iron and manganese compounds in various impurities contained not only as contaminants but also as solid solutions. It has been found that even in such cases, the thermal degradation of the resin is affected.
その上ハイドロタルサイト類化合物粒子は、 これら特定の不純物が熱劣化に顕 著な作用を発現するには、 その含有量を一定以下とすることの他に、 粒子径も影 響していること、 従って樹脂に配合して極めて熱劣化の少ない組成物を得るため のハイド口タルサイト類化合物粒子は、 ( i ) 特定金属化合物の量を一定以下と すること、 および (i i) 平均 2次粒子径を一定以下とすること (つまりほとんど の、粒子が 2次凝集していない粒子であること) が必要であることが見出された。 かくして本発明者らの研究によれば、 不純物としての鉄化合物およびマンガン 化合物を一定量以下含む高純度のハイドロタルサイト類化合物粒子であって、 か つ平均 2次粒子径の値を 2 以下 (すなわち、 このことは殆どの粒子は 2次 凝集していない 1次粒子であることを意味する) とすることによって、 熱劣化に よる物性低下の少ない樹脂組成物および成形品が得られることが判明した。 In addition, in order for these specific impurities to exhibit a marked effect on thermal degradation, the content of the hydrotalcite-based compound particles must be kept below a certain level, and the particle size must also be affected. Therefore, the hydrated talcite compound particles to be blended with the resin to obtain a composition with extremely low thermal degradation include: (i) the amount of the specific metal compound is not more than a certain amount; and (ii) the average secondary particles. It was found that it was necessary to keep the diameter below a certain value (that is, most of the particles were not secondary aggregated). Thus, according to the study of the present inventors, high-purity hydrotalcite-based compound particles containing a certain amount or less of iron compounds and manganese compounds as impurities and having an average secondary particle diameter of 2 or less ( In other words, this means that most of the particles are primary particles that are not secondary agglomerated.) By this, it is found that a resin composition and a molded article with less deterioration in physical properties due to thermal deterioration can be obtained. did.
課題を解決するための手段  Means for solving the problem
本発明によれば、 前記本発明の目的は、 (a) 合成樹脂に対して、  According to the present invention, the object of the present invention is: (a) for a synthetic resin,
( b ) ( i ) レーザ一回折散乱法で測定された平均 2次粒子径が 2 m以下であ り、  (b) (i) the average secondary particle diameter measured by laser diffraction diffraction method is 2 m or less,
(ii) 鉄化合物およびマンガン化合物の含有量が合計で、 金属に換算して 0. 0 2重量%以下である、  (ii) the total content of the iron compound and the manganese compound is 0.02% by weight or less in terms of metal;
下記式 (1) で表される八イド口タルサイト類化合物粒子を (a) および (b) の合計重量に対して 1 0重量%を越え 80重量%以下配合していることを特徴と する耐熱劣化性を有する難燃性合成樹脂組成物によって達成される。 It is characterized in that the octaid talcite compound compound particles represented by the following formula (1) are blended in an amount of more than 10% by weight and not more than 80% by weight based on the total weight of (a) and (b). This is achieved by a flame-retardant synthetic resin composition having heat deterioration resistance.
χΑ1χ(0Η)2Αη - x/n'm 0 (1) χΑ1 χ (0Η) 2 Α η - x / n 'm 0 (1)
但し式中、 Mは Mgおよび Zまたは Znを示し、 An—は n価のァニオンを示し、 x、 および mは、 それぞれ下記条件を満足する正数を示す。 However Shikichu, M represents Mg and Z or Zn, A n - represents a n-valent Anion, x, and m represents a positive number, each satisfying the following conditions.
0 < X < 0.5 , 0 ≤ m < 1  0 <X <0.5, 0 ≤ m <1
さらに本発明によれば、 他の目的は、 前記ハイド口タルサイト類化合物よりな る耐熱劣化性難燃剤により達成される。  Further, according to the present invention, another object is achieved by a heat-resistant and degradable flame retardant comprising the hydrated talcite compound.
以下本発明についてさらに詳細に説明する。  Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
本発明におけるハイドロタルサイト類化合物粒子は、 化学的には下記一般式 ( 1) で表される。  The hydrotalcite-based compound particles in the present invention are chemically represented by the following general formula (1).
M,一 XA1X(0H) 2A"-s/n-mH,0 (1) M, one X A1 X (0H) 2 A "-s / n -mH, 0 (1)
但し式中、 Mは Mgおよび/または Znを示し、 An—は n価のァニオンを示し、 x、 および mは、 それぞれ下記条件を満足する正数を示す。 However Shikichu, M represents Mg and / or Zn, A n - represents a n-valent Anion, x, and m represents a positive number, each satisfying the following conditions.
0 < X < 0.5 , 0 ≤ m < 1  0 <X <0.5, 0 ≤ m <1
前記一般式 (1) において、 . Mは Mgおよび/または Znを示すが、 Mは Mg単独 あるいは Mgと Znとの混合体 (固溶体) であるのが好ましい。 Mが Mgと Znとの 混合体の場合、 Znは Mgに対し当量以下であるのが好ましい。 In the general formula (1), M represents Mg and / or Zn, but M represents Mg alone. Alternatively, it is preferably a mixture (solid solution) of Mg and Zn. When M is a mixture of Mg and Zn, it is preferable that Zn is equal to or less than Mg.
また式 (1) において、 x、 および mは下記条件を満足するのがより好ましい。  In the formula (1), x and m more preferably satisfy the following conditions.
0.1 < X < 0.4 0 ≤ m < 0.7  0.1 <X <0.4 0 ≤ m <0.7
さらに式 (1) において An1ま n価のァニオンであり、 通常ハイド口タルサイ ト類化合物におけるァニオンであればよく、 具体的には、 C03 2—、 N03-、 HP04 2—、 OH— や S、 Si、 Bの酸素酸ァニオンが好ましい例として挙げられ、 特に CO/—であるの が好ましい。 Furthermore, in formula (1), it is an anion of n 1 or n valence, which is usually an anion in a hydrated talcite compound. Specifically, C 0 3 2 —, N 0 3- , HP 0 4 2 —, Preferred examples include OH— and oxygen acid anions of S, Si and B, and particularly preferred is CO / —.
前記ハイドロタルサイ卜類化合物粒子は、 レーザー回折散乱法で測定された平 均 2次粒子径が 2 //m以下であること、 つまりほとんどの粒子は 2次凝集して いない 1次粒子であることにより目的の達成のために必要であり、好ましくは 0. 4〜1.0 mの平均 2次粒子径を有している粒子である。  The hydrotalcite compound particles have an average secondary particle diameter of 2 // m or less as measured by a laser diffraction scattering method, that is, most particles are primary particles without secondary aggregation. These particles are necessary for achieving the object, and preferably have an average secondary particle diameter of 0.4 to 1.0 m.
さらにハイドロタルサイト類化合物粒子は、 BET法による比表面積が 1〜3 Om2Zg、 好ましくは 3〜2 Om2/gのものが適当である。 その上ハイド口夕 ルサイ卜類化合物粒子は BET法による比表面積/ブレーン法による比表面積の 比が 1〜 6、 好ましくは 1〜 3であるものが樹脂に対する分散性が良好であり好 ましい。 Further, the hydrotalcite-based compound particles have a specific surface area of 1 to 3 Om 2 Zg, preferably 3 to 2 Om 2 / g, as determined by the BET method. In addition, it is preferable that the hide mouth compound compound particles have a ratio of the specific surface area by the BET method / the specific surface area by the Blaine method of 1 to 6, preferably 1 to 3, because the dispersibility in the resin is good.
さらに、 本発明のハイド口タルサイト類化合物粒子は、 不純物として鉄化合物 およびマンガン化合物の合計量が金属として換算 (Fe+Mn) して 0. 02重 量%以下、 好ましくは 0.01重量%以下のものである。  Further, the talcite-type compound particles of the present invention have a total content of iron compound and manganese compound of 0.02% by weight or less, preferably 0.01% by weight or less as impurities (Fe + Mn). Things.
本発明のハイドロタルサイト類化合物粒子は、 前記したように不純物として金 属換算 (Fe+Mn) の合計量が前記範囲であるが、 さらに好ましいのは、 コバ ルト化合物、 クロム化合物、 銅化合物、 バナジウム化合物およびニッケル化合物 の含有量も含めて重金属化合物の金属としての含有量が、 前記範囲であることが 望ましい。 すなわち、 ハイド口タルサイ卜類化合物粒子は、 金属として (Fe + Mn + C o + C r +CU+V + N i ) 合計含有量が 0. 02重量%以下、 好まし くは 0.01重量%以下であるのがー層有利である。  As described above, the hydrotalcite-based compound particles of the present invention have, as impurities, a total amount of metal conversion (Fe + Mn) within the above range. More preferably, a cobalt compound, a chromium compound, a copper compound, It is desirable that the content of the heavy metal compound as a metal, including the contents of the vanadium compound and the nickel compound, be within the above range. That is, the hydrated talcite compound particles have a total content of (Fe + Mn + Co + Cr + CU + V + Ni) of 0.02% by weight or less, preferably 0.01% by weight or less as a metal. Is advantageous for the layer.
八ィドロタルサイト類化合物粒子中の鉄化合物およびマンガン化合物の含有量 が多い程、 配合した樹脂の熱安定性を著しく低下させる原因となる。 しかし、 鉄 化合物およびマンガン化合物の合計量が前記範囲を満足するのみで樹脂の耐熱劣 化性が優れ、 樹脂の物性低下が損なわれないというわけではなく、 その上に、 前 記平均 2次粒子径が前記範囲を満足することが必要である。 粒子の平均 2次粒子 径が大きくなる程、 樹脂との接触面が減り熱安定性は良くなるが、 機械的強度が 低下したり、 外観不良という問題が生じてくる。 Content of iron and manganese compounds in hydroidalcite compound particles The higher the amount, the more significantly the thermal stability of the compounded resin is reduced. However, the fact that the total amount of the iron compound and the manganese compound only satisfies the above range does not mean that the heat resistance of the resin is excellent and that the deterioration of the physical properties of the resin is not impaired. It is necessary that the diameter satisfies the above range. As the average secondary particle diameter of the particles increases, the contact surface with the resin decreases and the thermal stability improves, but problems such as a decrease in mechanical strength and poor appearance arise.
さらにハイドロタルサイト類化合物粒子は、 B E T法により測定された比表面 積が 30m2/ gを超えると樹脂に対する分散性が低下し熱安定性も低くなる。 Further, when the specific surface area of the hydrotalcite-based compound particles measured by the BET method exceeds 30 m 2 / g, the dispersibility in the resin is lowered and the thermal stability is also lowered.
前記したように、 ハイド口タルサイト類化合物粒子は、 ( i ) 化学構造式が前 記一般式 (1 ) で表され (Π ) 平均 2次粒子径、 (i i i ) 比表面積および (iv) 鉄 化合物およびマンガン化合物の合計含有量 (またはさらに他の金属化合物の合計 量) 力 前記範囲であれば、 樹脂との相溶性、 分散性、 非凝集性、 成形およびカロ ェ性、 成形品の外観、 機械的強度、 耐熱劣化性および難燃性等の諸特性を満足す る樹脂組成物が得られる。  As described above, the hydrated talcite compound particles have (i) a chemical structural formula represented by the general formula (1), (Π) an average secondary particle diameter, (iii) a specific surface area, and (iv) Total content of compound and manganese compound (or total amount of other metal compounds) Power Within the above range, compatibility with resin, dispersibility, non-agglomeration, molding and calorie properties, appearance of molded product, A resin composition that satisfies various properties such as mechanical strength, heat deterioration resistance and flame retardancy can be obtained.
本発明のハイド口タルサイト類化合物粒子を製造する方法は、 ( i ) 〜 (iv) の要件を満足するハイドロタルサイト類化合物粒子が得られる限り、 その方法や 条件は何等制限されない。 ハイドロタルサイト類化合物粒子を得るための原料お よび製造条件はそれ自体公知であり、 基本的には、 公知の方法に従って製造する ことができる (例えば特公昭 4 6 - 2 2 8 0号公報およびその対応する米国特許 第 3 6 5 0 7 0 4号明細書;特公昭 4 7 - 3 2 1 9 8号公報およびその対応する 米国特許第 3 8 7 9 5 2 5号明細書;特公昭 5 0— 3 0 0 3 S号公報;特公昭 4 The method for producing the hydrated talcite compound compound particles of the present invention is not particularly limited as long as hydrotalcite compound particles satisfying the requirements (i) to (iv) are obtained. Raw materials and production conditions for obtaining hydrotalcite compound particles are known per se, and can be produced basically according to a known method (for example, Japanese Patent Publication No. 46-22880 and The corresponding US Pat. No. 3,650,704; Japanese Patent Publication No. 47-321198 and the corresponding US Pat. No. 3,795,255; 0-3003 S Publication;
8 - 2 9 4 7 7号公報および特公昭 5 1 - 2 9 1 2 9号公報)。 8-2 947 7 and Japanese Patent Publication No. 51-291 279).
一方ハイドロタルサイト類化合物粒子を工業的規模で多量に生産するために使 用される原料は、 アルミニウム源として硫酸アルミニウムおよび水酸化アルミ二 ゥム、 マグネシウム源として塩化マグネシウム (ブライン、 イオン苦汁)、 アル カリ源として石灰 (またはその消化物) が代表例として挙げられ、 これらは大部 分天然資源もしくはその処理物である。  On the other hand, the raw materials used to produce hydrotalcite-type compound particles in large quantities on an industrial scale include aluminum sulfate and aluminum hydroxide as an aluminum source, magnesium chloride (brine and ion bitter) as a magnesium source, A typical source of alkali is lime (or its digest), which are mostly natural resources or processed products.
これらのハイドロタルサイト _類化合物粒子の工業的原料は、 そのほとんどは後 述するように、 鉄化合物やマンガン化合物などの不純金属化合物を少なからず含 有しており、これら原料を使用して得られたハイドロタルサイト類化合物粒子は、 これら不純金属化合物を固溶体としてあるいは不純物として含有しており、 簡単 な手段では除去できない。 The industrial raw materials for these hydrotalcite-type compound particles are mostly As described above, hydrotalcite-based compound particles obtained by using these raw materials contain not less than a small amount of impure metal compounds such as iron compounds and manganese compounds, and these impure metal compounds can be used as solid solutions or impurities. And cannot be removed by simple means.
また不純金属化合物の含有量が少ない原料 (これらは一般に高価である) を使 用した場合であっても、 工業規模で多量にハイドロタルサイト類化合物粒子を製 造すると、 反応装置、 貯槽タンク、 輸送配管、 晶折器、 粉砕機および乾燥器など の装置からの材質成分の混入は避けられない。 ハイドロタルサイ卜類化合物粒子 の製造工程は、 アル力リ条件下の反応および長時間の加熱熟成の工程が含まれて おり、 装置の材質として特別の配慮をしない限り、 鉄化合物などの不純金属化合 物の混入は起こる。  Even when raw materials having a low content of impure metal compounds (which are generally expensive) are used, if a large amount of hydrotalcite-based compound particles are produced on an industrial scale, a reaction apparatus, a storage tank, Mixing of material components from equipment such as transport piping, crystallizers, crushers and dryers is inevitable. The manufacturing process of hydrotalcite compound particles includes a reaction under alkaline conditions and a long-term heating and aging process. Unless special consideration is given to the material of the equipment, impure metals such as iron compounds are used. Compound contamination occurs.
そのために、 本発明にぉレ て鉄化合物およびマンガン化合物の含有量が極めて 少ないハイドロタルサイト類化合物粒子を得るには特別の配慮が必要となる。 す なわち、 ( i ) 原料として、 予め鉄化合物およびマンガン化合物などの不純金属 化合物を除去するかあるいは含有量の少ないものを選択して使用することおよび (i i) ハイド口タルサイト類化合物粒子の製造工程において、 各種装置からの不 純金属化合物の溶出や混入が少ない材質の装置を使用することが必要となる。 前記米国特許第 3 6 5 0 7 0 4号明細書には、 重金属不純物の含有量が 3 0 p p m以下のハイドロタルサイト類化合物粒子が開示されている。 この特殊なハイ ドロタルサイト粒子は、 胃の制酸剤 (g a s t r i c a n t a c i d) として 使用するための合成ハイドロタルサイト類化合物粒子であり-、 人体に服用するた めに高度に精製されかつ制酸効果の高いものである。 この特許には人体に有害な 不純物の混入は、 原料物質の品質(c l a s s ) を注意深く選択することにより、 回避することができる (第 2欄第 1 2〜2 6行) と記載されているが、 原料の品 質について具体的でかつ詳細な説明はなされていない。 前記特^は医薬品として のハイドロタルサイト類化合物粒子中の重金属不純物の含有量を単に規定してい るに過ぎず、 そのハイド口タルサイト類化合物粒子は、 特別の原料を使用しかつ 特殊な小型の装置 (例えばガラス容器およびガラスライニングの装置) を使用し て得られたものである。 Therefore, special considerations are required to obtain hydrotalcite-based compound particles having extremely low contents of iron compounds and manganese compounds according to the present invention. That is, (i) as a raw material, an impurity metal compound such as an iron compound and a manganese compound is previously removed or a material having a low content is selected and used; In the manufacturing process, it is necessary to use equipment made of materials that minimize elution and contamination of the impurity metal compounds from various equipment. US Pat. No. 3,650,704 discloses hydrotalcite-based compound particles having a heavy metal impurity content of 30 ppm or less. These special hydrotalcite particles are synthetic hydrotalcite compound particles for use as gastric antacids in the stomach-highly purified and antacid effects for human body use. It is expensive. The patent states that the introduction of impurities harmful to the human body can be avoided by careful selection of the quality (class) of the raw material (Column 2, lines 12-26). However, there is no specific and detailed explanation of the quality of the raw materials. The above-mentioned features merely stipulate the content of heavy metal impurities in hydrotalcite-based compound particles as pharmaceuticals, and the hydrated talcite-based compound particles use special raw materials and have a special small size. Equipment (eg glass container and glass lining equipment) It was obtained.
本発明のハイドロタルサイト類化合物粒子は、 原料中の鉄化合物およびマンガ ン化合物などの不純金属化合物を除去するかあるいはこれら不純金属化合物の含 有量の少ない原料を選択して使用することにより得られる。 また製造に当たって は、 鉄化合物およびマンガン化合物、 特に鉄化合物の溶出や混入が極めて少ない 耐ァルカリ性および耐酸性の材質からなる装置を選択すべきである。  The hydrotalcite-based compound particles of the present invention can be obtained by removing impure metal compounds such as iron compounds and manganese compounds in the raw materials or by selecting and using a raw material having a low content of these impure metal compounds. Can be In the production, equipment should be selected from materials that are resistant to alkali and acid, with very little elution or contamination of iron compounds and manganese compounds, especially iron compounds.
本発明のハイドロタルサイト類化合物粒子は、 工業的に使用される樹脂添加剤 であり安価であることが要求される。 そのためアルミニウム原料、 マグネシウム 原料およびアルカリ原料の全てを過剰に精製して使用することはコストアップを 招き得策ではない。  The hydrotalcite-based compound particles of the present invention are industrially used resin additives and are required to be inexpensive. Therefore, it is not advisable to use excessively refined aluminum raw materials, magnesium raw materials, and alkaline raw materials because they increase costs.
かくして本発明のハイドロ夕ルサイト類化合物粒子は、 鉄化合物およびマンガ ン化合物を主として含まず一定の平均粒子径および比表面積を有する粒子とする ことにより、 樹脂の高品質化の要求、 つまり高度の耐熱劣化性および難燃性の要 求を満足させる樹脂組成物を提供できた。  Thus, the hydrous lucite compound particles of the present invention are particles that do not mainly contain iron compounds and manganese compounds and have a certain average particle size and specific surface area, thereby achieving a demand for high quality resin, that is, a high heat resistance. A resin composition that satisfies the requirements for deterioration and flame retardancy was provided.
具体的には、 本発明のハイド口タルサイト類化合物粒子は、 例えばマグネシゥ ム原料として海水、 天然のブラインまたはィォン苦汁を鉄化合物およびマンガン 化合物を除く精製手段を施したものを使用できまたアルミニウム原料としては、 工業用の硫酸アルミニウムまたは塩化アルミニウムを使用できる。  Specifically, the hydrated talcite-type compound particles of the present invention can be used, for example, as a raw material of magnesium, a product obtained by subjecting seawater, natural brine or yeon bitter to purification means for removing iron compounds and manganese compounds, and an aluminum raw material. As such, industrial aluminum sulfate or aluminum chloride can be used.
さらにアルカリ原料としては、 工業用の苛性ソーダが適しており、 天然の石灰 は精製が困難でありあまり好ましくない。 さらに炭酸イオンの原料としては工業 用の炭酸ソーダまたは炭酸ガスを使用できる。 以下各種原料中の組成、 特に鉄化 合物およびマンガン化合物の含有量については後述する実施例において具体的に 説明する。 また各種装置の材質についても具体的に説明する。  Further, as an alkaline raw material, industrial caustic soda is suitable, and natural lime is difficult to purify and is not preferred. Further, as a raw material for carbonate ions, industrial sodium carbonate or carbon dioxide can be used. Hereinafter, the composition in various raw materials, particularly the contents of the iron compound and the manganese compound will be specifically described in Examples described later. In addition, the materials of various devices will be specifically described.
本発明において使用するハイドロタルサイ卜類化合物粒子はそれ自体を合成樹 脂に配合することができるが、粒子を表面処理剤で処理して使用することができ、 通常その方が好ましい。  The hydrotalcite compound particles used in the present invention can be blended with the synthetic resin itself, but the particles can be used after being treated with a surface treating agent, which is usually preferred.
かかる表面処理剤としては、 例えば高級脂肪酸、 ァニオン系界面活性剤、 リン 酸エステル類、 カップリング剤、 (シラン系、 チタネート系、 アルミニウム系) および多価アルコールと脂肪酸のエステル類からなる群から選ばれた少なくとも 1種が挙げられる。 Examples of such surface treatment agents include higher fatty acids, anionic surfactants, phosphates, coupling agents, (silane-based, titanate-based, and aluminum-based). And at least one selected from the group consisting of esters of polyhydric alcohols and fatty acids.
表面処理剤として好ましく用いられるものを例示すれば次のとおりである。 ス テアリン酸、 エル力酸、 パルミチン酸、 ラウリン酸、 ベへニン酸等の炭素数 1 0 以上の高級脂肪酸類;前記高級脂肪酸のアル力リ金属塩:ステアリルアルコール、 ォレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩;ポリエチレングリコ ールエーテルの硫酸エステル塩、 アミド結合硫酸エステル塩、 エステル結合硫酸 エステル塩、 エステル結合スルホネート、 アミド結合スルホン酸塩、 エーテル結 合スルホン酸塩、 エーテル結合アルキルァリールスルホン酸塩、 エステル結合ァ ルキルァリ一ルスルホン酸塩、 アミド結合アルキルァリ一ルスルホン酸塩等のァ 二オン系界面活性剤類;オルトリン酸とォレイルアルコール、 ステアリルアルコ —ル等のモノまたはジエステルまたは両者の混合物であって、 それらの酸型また はアルカリ金属塩またはアミン塩等のリン酸エステル類;ビニルエトキシシラン、 ビニルートリス (2—メトキシーエトキシ) シラン、 ガンマ一メ夕クリロキシプ 口ビルトリメトキシシラン、 ガンマ一ァミノプロビルトリメトキシシラン、 ベ一 夕— (3 , 4—エポキシシクロへキシル) ェチルトリメトキシシラン、 ガンマ一 グリシドキシプロピル卜リメトキシシラン、 ガンマ一メルカプトプロピル卜リメ トキシシラン等のシランカツプリング剤類;イソプロピルトリイソステアロイル チタネート、 イソプロビルトリス (ジォクチルパイロフォスフェート) チタネー ト、 イソプロピル卜リ (N—アミノエチル—アミノエチル) チタネ一卜、 イソプ 口ピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネー卜等のチタネート系力ップリング 剤類;ァセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系力 ップリング剤類;グリセリンモノステアレート、 グリセリンモノォレエート等の 多価アルコールと脂肪酸のエステル類。  Examples of the surface treatment agent preferably used are as follows. Higher fatty acids having 10 or more carbon atoms, such as stearic acid, erlic acid, palmitic acid, lauric acid, and behenic acid; metal salts of higher fatty acids: higher alcohols such as stearyl alcohol and oleyl alcohol Sulfate of polyethylene glycol ether; Sulfate of polyethylene glycol ether, Sulfate of amide bond, Sulfate of ester bond, Ester bond sulfonate, Sulfonate of amide bond, Sulfonate of ether bond, Alkyl aryl sulfonate of ether bond Surfactants such as ester-bonded alkylarylsulfonate and amide-bonded alkylarylsulfonate; mono- or diesters such as orthophosphoric acid and oleyl alcohol, stearyl alcohol or a mixture of both. And their acid form or Are phosphoric esters such as alkali metal salts or amine salts; vinyl ethoxysilane, vinyl tris (2-methoxy-ethoxy) silane, gamma-methacrylonitrile criproxy vir trimethoxy silane, gamma-amino propyl trimethoxy silane, Evening— (3,4-epoxycyclohexyl) silane coupling agents such as ethyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and gamma-mercaptopropyltrimethoxysilane; isopropyl triisostearoyl titanate Titanate-based coupling agents such as isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, and isopropyl pyrtridecylbenzenesulfonyl titanate Aluminum-based power coupling agent such as § Seto aluminum diisopropylate; glycerol monostearate, esters of polyhydric alcohols and fatty acids such as glycerin mono-O-oleate.
前記した表面処理剤を使用して、 ハイド口タルサイト類化合物粒子の表面コー ティング処理をするには、 それ自体公知の湿式または乾式法により実施できる。 例えば湿式法としては、 ハイドロタルサイ卜類化合物粒子のスラリーに該表面処 理剤を液状またはェマルジヨン状で加え、 約 1 0 o °cまでの温度で機械的に十 分混合すればよい。 乾式法としては、 ハイド口タルサイト類化合物粒子をへンシ エルミキサー等の混合機により、 十分撹拌下で表面処理剤を液状、 ェマルジヨン 状、 固形状で加え、 加熱または非加熱下に十分に混合すればよい。 表面処理剤の 添加量は、 適宜選択できるが、 該ハイド口タルサイト類化合物粒子の重量に基づ いて、 約 1 0重量%以下とするのが好ましい。 The surface coating treatment of the talcite compound particles using the above-mentioned surface treatment agent can be carried out by a known wet or dry method. For example, as a wet method, the surface treating agent is added in a liquid or emulsion state to a slurry of hydrotalcite compound particles, and mechanically at a temperature of up to about 10 ° C. Just mix for a minute. In the dry method, the surface treatment agent is added in a liquid, emulsion, or solid form with sufficient stirring to the talcite compound particles with a mixer such as a Henschel mixer, and mixed well with or without heating. do it. The amount of the surface treatment agent can be appropriately selected, but is preferably about 10% by weight or less based on the weight of the hydrated talcite compound particles.
表面処理をしたハイドロタルサイト類化合物粒子は、必要により、例えば水洗、 脱水、 造粒、 乾燥、 粉砕、 分級等の手段を適宜選択して実施し、 最終製品形態と することができる。 本発明のハイド口タルサイト類化合物粒子は、 (a ) 合成樹 脂および (b) 八ィドロタルサイト類化合物粒子の合計重量に対して 10 重量% を超え 80重量%以下、 好ましくは 15〜75重量%の割合で樹脂に配合される。 本発明の八イド口タルサイト類化合物粒子が配合される合成樹脂は、 通常、 成 形品として使用されるものであればよく、 通常熱可塑性の合成樹脂であり、 その 例としてはポリエチレン、 ポリプロピレン、 エチレン Zプロピレン共重合体、 ポ リブテン、 ポリ · 4ーメチルペンテン— 1等の如き 2〜じ8ォレフイン (ひ—ォ レフイン) の重合体もしくは共重合体、 これらォレフィンとジェンとの共重合体 類、 エチレン一ァクリレート共重合体、 ポリスチレン、 A B S樹脂、 AA S樹脂、 A S樹脂、 MB S樹脂、 エチレン Z塩ビ共重合樹脂、 エチレン酢ビコボリマ一樹 月旨、 エチレン一塩ビ—酢ビグラフト重合樹脂、 塩化ビニリデン、 ポリ塩化ビニル、 塩素化ポリエチレン、 塩素化ポリプロピレン、 塩ビプロピレン共重合体、 酢酸ビ ニル樹脂、 フエノキシ樹脂、 ポリアセタール、 ポリアミド、 ポリイミド、 ポリ力 —ボネート、 ポリスルホン、 ポリフエ二レンオキサイド、 ポリフエ二レンサルフ ル樹脂、 熱可塑性エラストマ一等の熱可塑性樹脂が例示できる。 The hydrotalcite-type compound particles having been subjected to the surface treatment can be subjected to a method such as washing with water, dehydration, granulation, drying, pulverization, classification and the like, as appropriate, to obtain a final product form. The hydrated talcite compound particles according to the present invention may contain more than 10% by weight and not more than 80% by weight, preferably 15% by weight, based on the total weight of (a) the synthetic resin and (b) the hydroidalcites compound particles. It is blended with resin at a ratio of 75% by weight. The synthetic resin into which the octaid talcite compound particles of the present invention are blended may be any resin that is usually used as a molded article, and is usually a thermoplastic synthetic resin, and examples thereof include polyethylene and polypropylene. Polymers or copolymers of 2 to 8 olefins (polyolefins) such as ethylene Z propylene copolymer, polybutene, poly 4-methylpentene-1, etc., copolymers of these olefins and gens, Ethylene monoacrylate copolymer, polystyrene, ABS resin, AAS resin, AS resin, MBS resin, ethylene Z-vinyl chloride copolymer resin, ethylene vinegar bicobolimer resin, ethylene monovinyl chloride-vinegar bigraft polymer resin, vinylidene chloride, polystyrene Vinyl chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, PVC copolymer, vinyl acetate resin, Examples thereof include thermoplastic resins such as phenoxy resins, polyacetals, polyamides, polyimides, and polyacryl-carbonates, polysulfones, polyphenylene oxides, polyphenylenesulfuric resins, and thermoplastic elastomers.
これらの熱可塑性樹脂のうち好ましい例としては、 ハイドロタルサイト類化合 物粒子による熱劣化防止効果および機械的強度保持特性の優れたポリオレフイン またはその共重合体であり、 具体的には、 ポリプロピレンホモポリマー、 ェチレ ンプロピレン共重合体の様なポリプロピレン系樹脂、 高密度ポリエチレン、 低密 度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、 E VA (ェ チレンビニルアセテート樹脂)、 E E A (エチレンェチルァクリレート樹脂)、 E MA (エチレンアクリル酸メチル共重合樹脂)、 E AA (エチレンアクリル酸共 重合樹脂)、 超高分子量ポリエチレンの様なポリエチレン系樹脂、 およびポリブ テン、 ポリ 4ーメチルペンテン— 1等の C2〜C6のォレフィン (α—エチレン) の重合体もしくは共重合体である。 Preferred examples of these thermoplastic resins are polyolefins or copolymers thereof, which are excellent in the effect of preventing thermal degradation by the hydrotalcite compound particles and have excellent mechanical strength retention properties. , Polypropylene resin such as ethylene propylene copolymer, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, EVA ( Polyethylene resins such as Tylene vinyl acetate resin), EEA (Ethylene ethyl acrylate resin), EMA (Ethylene methyl acrylate copolymer resin), EAA (Ethylene acrylate copolymer resin), Ultra high molecular weight polyethylene , and polybutylene polymethylpentene, poly 4-methyl pentene - a polymer or a copolymer of one C 2 -C 6 such as Orefin (alpha-ethylene).
さらに、 エポキシ樹脂、 フエノール樹脂、 メラミン樹脂、 不飽和ポリエステル 樹脂、 アルキド樹脂、 尿素樹脂等の熱硬化性樹脂および E P DM、 ブチルゴム、 イソプレンゴム、 S B R、 N B R、 クロロスルホン化ポリエチレン等の合成ゴム を例示することができる。  Further, thermosetting resins such as epoxy resins, phenolic resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, alkyd resins, and urea resins, and synthetic rubbers such as EPDM, butyl rubber, isoprene rubber, SBR, NBR, and chlorosulfonated polyethylene are exemplified. can do.
また本発明で使用する合成樹脂は、 その製造方法によって何等限定されるもの ではない。例えばポリオレフインの場合、 その重合触媒としては、 チ一グラー法、 チ一ダラ一 *ナツ夕法、 フリーデルクラフト法、 メタ口セン法、 フィリップス法 などいかなるものでもよい。  The synthetic resin used in the present invention is not limited at all by the production method. For example, in the case of polyolefin, any polymerization catalyst may be used, such as the Ziegler method, the Chidara * nuts method, the Friedel-Crafts method, the meta-mouth method, the Phillips method, and the like.
本発明の樹脂組成物は、 前記 (a) 合成樹脂および (b) 八イド口タルサイト 類化合物粒子より実質的に形成されるが、 さらに難燃助剤 (C ) を少割合配合す ることができる。 この難燃助剤 (c ) を配合することにより、 (b ) ハイド口夕 ルサイト類化合物粒子の配合割合を少なくすることができるし、 また難燃効果を 増大することができる。  The resin composition of the present invention is substantially formed from (a) the synthetic resin and (b) the octasite talcite compound particles, and further comprises a small proportion of a flame retardant aid (C). Can be. The incorporation of this flame retardant aid (c) can reduce the proportion of (b) the particles of the hydrite compound compound at the mouth and can increase the flame retardant effect.
難燃助剤 (c ) としては、 赤リン粉末、 炭素粉末あるいはこれらの混合物であ ることが好ましい。 赤リンとしては、 難燃剤用の通常の赤リンそれ自体の他に、 例えば熱硬化性樹脂、 ポリオレフイン、 カルボン酸重合体、 酸化チタンあるいは チタンアルミ縮合物で表面被覆した赤リンが使用しうる。 また、 炭素粉末として は、 カーボンブラック、 活性炭あるいは黒鉛が挙げられ、 この力一ボンブラック としては、 オイルファーネス法、 ガスファーネス法、 チャンネル法、 サーマル法 またはァセチレン法のいずれの方法によつて調製されたものであってもよい。 難燃助剤 (c ) を配合する場合、 その割合は、 (a ) 熱可塑性樹脂および (b ) ハイドロタルサイト類化合物粒子の合計重量に対して 0. 5〜2 0重量%、 好ま しくは 1〜1 5重量%の範囲が適当である。 本発明では樹脂組成物の強度を向上させるためにポリマーァロイ相溶化剤を配 合しても良い。 かかるポリマーァロイ相溶化剤としては、 無水マレイン酸変性ス チレン—エチレン—ブチレン樹脂、 無水マレイン酸変性スチレン—エチレンーブ 夕ジェン樹脂、 無水マレイン酸変性ポリエチレン、 無水マレイン酸変性 E P R、 無水マレイン酸変性ポリプロピレン、 力ルポキシル変性ポリエチレン、 エポキシ 変性ポリスチレン/ P MMA、 ポリスチレン—ポリイミドブロックコポリマ一、 ポリスチレン一ポリメクリル酸メチルブロックコポリマー、 ポリスチレン一ポリ エチレンブロックコポリマー、 ポリスチレンーァクリル酸ェチルグラフトコポリ マ一、 ポリスチレン一ポリブタジエングラフトコポリマ一、 ポリプロピレン—ェ チレン一プロピレンージエングラフトコポリマー、 ポリプロピレン一ポリアミド グラフトコポリマ一、 ポリアクリル酸ェチル—ボリアミドグラフトコポリマ一等 が例示される。 The flame retardant aid (c) is preferably red phosphorus powder, carbon powder, or a mixture thereof. As the red phosphorus, besides ordinary red phosphorus itself for a flame retardant, for example, red phosphorus whose surface is coated with a thermosetting resin, polyolefin, carboxylic acid polymer, titanium oxide or titanium aluminum condensate can be used. Examples of the carbon powder include carbon black, activated carbon, and graphite. The carbon black is prepared by any of an oil furnace method, a gas furnace method, a channel method, a thermal method, and an acetylene method. May be used. When the flame retardant aid (c) is blended, the proportion thereof is 0.5 to 20% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, based on the total weight of (a) the thermoplastic resin and (b) the hydrotalcite compound particles. A range of 1 to 15% by weight is suitable. In the present invention, a polymer alloy compatibilizer may be incorporated in order to improve the strength of the resin composition. Examples of the polymer alloy compatibilizer include a maleic anhydride-modified styrene-ethylene-butylene resin, a maleic anhydride-modified styrene-ethylene-butylene resin, a maleic anhydride-modified polyethylene, a maleic anhydride-modified EPR, a maleic anhydride-modified polypropylene, Lupoxyl-modified polyethylene, epoxy-modified polystyrene / PMMA, polystyrene-polyimide block copolymer, polystyrene-polymethyl methacrylate block copolymer, polystyrene-polyethylene block copolymer, polystyrene-ethyl acrylate graft copolymer, polystyrene-polybutadiene graft Copolymer, polypropylene-ethylene-propylene-diene graft copolymer, polypropylene-polyamide graft copolymer, polya Acrylic acid Echiru - Helsingborg amide graft copolymer Chief are exemplified.
本発明の耐熱劣化性および難燃性を有する樹脂組成物は、 上記成分以外にも慣 用の他の添加剤を配合してもよい。 このような添加剤としては、 例えば酸化防止 剤、 帯電防止剤、 顔料、 発泡剤、 可塑剤、 充填剤、 補強剤、 架橋剤、 光安定剤、 造核剤、 紫外線吸収剤、 滑剤、 その他の無機系または有機系難燃剤等を例示でき る。  The resin composition having heat resistance and flame retardancy of the present invention may contain other conventional additives in addition to the above components. Such additives include, for example, antioxidants, antistatic agents, pigments, foaming agents, plasticizers, fillers, reinforcing agents, crosslinkers, light stabilizers, nucleating agents, ultraviolet absorbers, lubricants, and others. Examples thereof include inorganic or organic flame retardants.
本発明の組成物を調整するため、 ハイドロタルサイト類化合物粒子を樹脂に配 合する手段それ自体には特別な制約はなく、 例えば安定剤や充填剤などをこれら 樹脂に配合する公知慣用の配合手段と同様な手段で、 他の樹脂配合剤と共に、 も しくは別個に合成樹脂にできるだけ均一に配合すればよい。 例えば、 リポンブレ ンダ一、 高速ミキサー、 二一ダ一、 ペレタイザ一、 押出機などの公知混合手段を 利用して配合する手段や、 八ィドロタルサイト類化合物粒子を有効成分としてな る難燃剤の懸濁液を、 重合後のスラリーに添加撹拌して混合し、 乾燥する手段な どを例示することができる。 実施例  In order to prepare the composition of the present invention, there is no particular limitation on the means of combining the hydrotalcite compound particles with the resin itself. For example, a known and customary compounding method in which a stabilizer, a filler, and the like are added to the resin. By the same means as the means, it may be mixed with the other resin compounding agents or separately as uniformly as possible in the synthetic resin. For example, a means of compounding using known mixing means such as a lip blender, a high-speed mixer, a mixer, a pelletizer, an extruder, and a flame retardant containing hydroidtalcite compound particles as an active ingredient. Means for adding the suspension to the slurry after the polymerization, stirring and mixing, and drying the suspension can be exemplified. Example
以下、 実施例に基づき、 本発明をより詳細に説明する。 %は全て重量%を意味 する。 ただし、 酸化防止剤の配合割合は、 (a) 合成樹脂、 (b) ハイド口タルサ イト類化合物粒子および (c) 難燃助剤の合計重量に対する割合 (%) である。 なお、 実施例において、 ハイド口タルサイト類化合物粒子の (a) 平均 2次粒 子径および (b) BET比表面積は、 以下に記載する測定法によって測定された 値を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. All% means weight% I do. However, the mixing ratio of the antioxidant is the ratio (%) to the total weight of (a) synthetic resin, (b) hydrated talcite compound particles and (c) flame retardant auxiliary. In the examples, (a) the average secondary particle diameter and (b) the BET specific surface area of the hydrated talcite compound particles mean the values measured by the measurement methods described below.
( 1 ) ハイドロタルサイト類化合物粒子の平均 2次粒子径  (1) Average secondary particle diameter of hydrotalcite compound particles
MICROTRAC粒度分析計 SPAタイプ [LEEDS & NORTHRUP INSTRUMENTS 社製] を用いて測定決定する。  Determine and measure using MICROTRAC particle size analyzer SPA type [LEEDS & NORTHRUP INSTRUMENTS].
試料粉末 7 O Omgを 70m lの水に加えて、 超音波 (NISSEI 社製、 MODEL US-300, 電流 300 /X A) で 3分間分散処理した後、 その分散液の 2— 4m l を採って、 250mlの脱気水を収容した上記粒度分析計の試料室に加え、 分析 計を作動させて 8分間その懸濁液を循環した後、 粒度分布を測定する。 合計 2回 の測定を行い、 それぞれの測定について得られた 50 %累積 2次粒子径の算術平 均値を算出して、 試料の平均 2次粒子径とする。  Add 7 O Omg of sample powder to 70 ml of water, disperse by ultrasonic wave (Model US-300, manufactured by NISSEI, current 300 / XA) for 3 minutes, and take 2-4 ml of the dispersion. Then, 250 ml of degassed water is added to the sample chamber of the particle size analyzer, and the analyzer is operated to circulate the suspension for 8 minutes, and then the particle size distribution is measured. Perform the measurement twice in total, calculate the arithmetic mean of the 50% cumulative secondary particle size obtained for each measurement, and use it as the average secondary particle size of the sample.
(2) ハイド口タルサイト類化合物粒子の BET法比表面積  (2) BET specific surface area of hydrated talcite compound particles
液体窒素の吸着法により測定した。  It was measured by a liquid nitrogen adsorption method.
(3) アイゾッ卜衝撃強度  (3) Izod impact strength
J I S K7110に準じて測定した。  It was measured according to JIS K7110.
(4) 引張り強度  (4) Tensile strength
J I S K7113に準じて測定した。  It was measured according to JIS K7113.
(5) 難燃性 ―  (5) Flame retardant ―
テストピースは 40°Cのイオン交換水に 10日間浸した後空気中に取り出し て、 UL 94 £法ぉょび1;し 94HB法に準じて測定した。  The test piece was immersed in ion-exchanged water at 40 ° C for 10 days, taken out into the air, and measured according to the UL 94 £ method and the 94HB method.
(6) 金属の分析  (6) Metal analysis
I CP— MS法 (Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry) により測 定した。  It was measured by the ICP-MS method (Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry).
I.各種ハイドロタルサイト類化合物粒子の調製および粒子の性状:  I. Preparation of various hydrotalcite compound particles and their properties:
I - (1) 八イド口タルサイ十類化合物粒子の化学構造式; 以下実施例 1〜 2および比較例 1〜 5において調製された各種ハイドロタルサ ィト類化合物粒子の化学構造式および試料番号を下記に示す。 I-(1) Chemical structure formula of particles of octaphthalide compound; The chemical structural formulas and sample numbers of the various hydrotalcite compound particles prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 5 are shown below.
試料名 構造式  Sample name Structural formula
A-I Mgo.7Alo.3(OH)2(CO3)0.15 · 0.5H20 AI Mg o. 7 Al o. 3 (OH) 2 (CO 3) 0. 15 · 0.5H 2 0
A - II Mg0.5Zno.2Alo.3(OH)2(CO3)0.l5-0.55H2O A -.... II Mg 0 5 Zn o 2 Al o 3 (OH) 2 (CO 3) 0 l5 -0.55H 2 O
B-I Mg0.7Al0.3(OH)2(C03)o.l5-0.5H20 BI Mg 0. 7 Al 0 .3 (OH) 2 (C0 3) o. L5 -0.5H 2 0
B-II Mg。.7Al。.3(OH)2(C03)。15'0.55H20 B-II Mg. 7 Al. . 3 (OH) 2 (C0 3). 15 '0.55H 2 0
B-I 11 MgMZn。 3Al 3(OH)2(CO3)。15.0.55H20 BI 11 Mg M Zn. 3 Al 3 (OH) 2 (CO 3 ). 15 .0.55H 2 0
B - IV Mgo.7Al03(OH)2(CO3)o.15-0.55H20 B -.. IV Mg o 7 Al 03 (OH) 2 (CO 3) o 15 -0.55H 2 0
B-V Mg07Alo.3(OH)2(CO3) o.15-0.55H20 BV Mg 07 Al o . 3 (OH) 2 (CO 3 ) o. 15 -0.55H 20
I - (2) 各種原料の種類および性状;  I-(2) Types and properties of various raw materials;
以下の実施例 1〜2および比較例 1〜5において、 ハイドロタルサイ ト類化合物粒子の調製に使用された各種原料の性状を以下に示す。 In the following Examples 1-2 and Comparative Examples 1-5, properties of various raw materials used for preparing hydrotalcite-based compound particles are shown below.
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原料 No.11 水酸化アル ミニゥム
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Raw material No.11 Aluminum hydroxide
A1(0H)3 % 99.7A1 (0H) 3 % 99.7
Fe % 0.0035Fe% 0.0035
Mn % 0.0001 Mn% 0.0001
実施例 1 (ハイドロタルサイト類化合物粒子 A— 1の調製) 精製ブライン (原料 No. 2) を濃度調整用タンクに移し、 硫酸アルミニウム (原料 No. 4) を加えて Mg濃度 1.95mo 1 /Lおよび A 1濃度 0.847 mo 1/Lの混合水溶液 (A) を作った。 次に苛性ソーダ (原料 No. 6) を別 の濃度調整用タンクに移し、 炭酸ソーダ粉末 (原料 No. 7) および水 (原料 NExample 1 (Preparation of hydrotalcite-based compound particles A-1) Purified brine (raw material No. 2) was transferred to a concentration adjusting tank, and aluminum sulfate (raw material No. 4) was added thereto to add a Mg concentration of 1.95mo1 / L. A mixed aqueous solution (A) having an A 1 concentration of 0.847 mo 1 / L was prepared. Next, the caustic soda (raw material No. 6) was transferred to another tank for concentration adjustment, and sodium carbonate powder (raw material No. 7) and water (raw material N).
0. 9) を加えて NaOH 3mo 1 /Lおよび N a2C〇3 0. 23 mo 1 / Lを含む水溶液 (B) を作った。 0.9) was made of an aqueous solution (B) containing NaOH 3mo 1 / L and N a 2 C_〇 3 0. 23 mo 1 / L added.
混合水溶液 (A) 1. 18 Lに対し水溶液 (B) 2. 2 Lの割合で、 予め水を入 れた反応槽に、 ί覚拌下に滞留時間が 60分となるように同時注下してハイドロ夕 ルサイト (Η. Τ.) の反応スラリーを得た。 この反応スラリー 800 Lを採取 し、 加熱熟成するためオートクレープ中で 170°CX 20時間撹拌しながら維 持させた。 冷却後スラリーを表面処理槽に移し、 撹拌しながら 80°Cまで加温 し、 予め 80°Cの温水 50 Lに溶かしたステアリン酸ソーダ (原料 No. 10) 2Kgを徐々に投入し 30分間撹拌を維持して表面処理を完了した。 固形物を濾 別、 洗浄し熱風乾燥機にて乾燥後ハンマーミル粉砕してサンプルとした。  Aqueous mixed solution (A): 1.18 L to aqueous solution (B) 2.2 L, simultaneously poured into a reaction vessel pre-filled with water so that the residence time is 60 minutes with stirring. As a result, a reaction slurry of hydrous site (Η. Τ.) Was obtained. 800 L of the reaction slurry was collected and maintained in an autoclave with stirring at 170 ° C for 20 hours for heat aging. After cooling, transfer the slurry to a surface treatment tank, heat it to 80 ° C with stirring, gradually add 2 kg of sodium stearate (raw material No. 10) dissolved in 50 L of hot water at 80 ° C and stir for 30 minutes Was maintained to complete the surface treatment. The solid was separated by filtration, washed, dried with a hot air drier, and then pulverized with a hammer mill to obtain a sample.
得られた H. T. を分析した結果組成式は  As a result of analyzing the obtained H.T., the composition formula was
Mg07Al03 (OH) 2 (C〇3) 0 I5 · 0.5H,0 であった。 Mg 07 Al 03 (OH) 2 (C〇 3 ) 0 I5 · 0.5H, 0.
なお、 ここで使用した設備は下記の材質より構成されたものであった。  The equipment used here was composed of the following materials.
1. 原料タンク (ブライン用) : FRP内張り SUS 304  1. Material tank (for brine): FRP lining SUS 304
2. 原料タンク (硫酸アルミニウム) : FRP内張り SUS 304 2. Material tank (aluminum sulfate): FRP lining SUS 304
3. 濃度調整用タンク (ブライン +硫酸アルミニウム) : FRP内張り SU S 3. Concentration adjustment tank (brine + aluminum sulfate): FRP lining SU S
304  304
4. 原料タンク (苛性ソーダ用) : SUS 304  4. Raw material tank (for caustic soda): SUS 304
5. 濃度調整用タンク (苛性ソーダ +炭酸ソ一ダ) : SUS 304 5. Tank for concentration adjustment (caustic soda + sodium carbonate): SUS 304
6. 輸送管 (ブライン用および混合液) : PVC管 6. Transport tube (for brine and mixture): PVC tube
7. 輸送管 (苛性ソーダおよび混合液) : SUS 304  7. Transport tube (caustic soda and mixture): SUS 304
8. 輸送管 (水熱処理物用) : SUS 316 L 9. 反応容器およびオートクレープ:ハステロィ C276内張り SUS 304 8. Transport pipe (for hydrothermal treatment): SUS 316 L 9. Reaction vessel and autoclave: Hastelloy C276 lining SUS 304
10. 撹拌機: S U S 316 L  10. Stirrer: S U S 316 L
1 1. フィル夕一、 乾燥機および粉砕器: SUS 304 天然地下ブラインの精製方法  1 1. Fil Yuichi, dryer and crusher: SUS 304 natural underground brine purification method
前記精製ブライン (原料 No. 2) は、 天然ブライン (原料 No. 1) を下記 の方法によって精製したものを使用した。  As the purified brine (raw material No. 2), natural brine (raw material No. 1) purified by the following method was used.
地中より採取されたブライン中の鉄およびマンガンは 2価イオン、 3価イオン およびコロイド状鉄等の状態で存在している。 これらの鉄およびマンガンを除く ためにはバッ気酸化した後、 塩素による酸化処理を行った。 得られた酸化物は凝 集させ濾別し、 精製ブライン (原料 No. 2) を得た。 実施例 2 (ハイドロタルサイト類化合物粒子 A— Πの調製)  Iron and manganese in brine collected from the ground exist as divalent ions, trivalent ions, and colloidal iron. In order to remove these iron and manganese, they were oxidized with chlorine after oxidizing with air. The obtained oxide was coagulated and filtered to obtain purified brine (raw material No. 2). Example 2 (Preparation of hydrotalcite compound particles A-Π)
実施例 1において、 原料中、 精製ブラインの代わりにイオン苦汁、 および塩ィ匕 亜鉛を用いた他は全く同様な装置を用い同様に反応した。 すなわち、 イオン苦汁 (原料 No. 3) を濃度調整用タンクに移し、 塩化亜鉛 (原料 No. 5)、 硫酸 アルミニウム (原料 No. 4) を加えて Mg濃度 1. 05mo 1 し Zn濃度 In Example 1, the same reaction was carried out using exactly the same apparatus except that in the raw materials, ion bitter and salted zinc were used instead of purified brine. That is, ion bitter (raw material No. 3) is transferred to a concentration adjustment tank, and zinc chloride (raw material No. 5) and aluminum sulfate (raw material No. 4) are added, and the Mg concentration is adjusted to 1.05mo 1 and the Zn concentration
0. 42mo 1 ZLおよび A 1濃度 0. 63mo 1 ZLの混合水溶液を作る。 この 時、 混合槽で硫酸カルシウムの沈澱を生じるので濾別し (A) 液とする。 次に苛 性ソーダ (原料 No. 6) を別の濃度調整用タンクに移し、 炭酸ソーダ粉末 (原 料 No. 7)、 および水 (原料 No. 9) を加えて Na〇H 3mo 1 /L、 N a2C〇3 0. 225mo 1 ZL水溶液 (B) を作る。 Make a mixed aqueous solution of 0.42mo 1 ZL and 0.61mo 1 ZL. At this time, calcium sulfate precipitates in the mixing tank, so it is filtered and used as solution (A). Next, the caustic soda (raw material No. 6) is transferred to another concentration adjusting tank, and sodium carbonate powder (raw material No. 7) and water (raw material No. 9) are added, and Na〇H 3mo 1 / L is added. , N a 2 C_〇 3 make 0. 225mo 1 ZL solution (B).
(A) 液 1 Lに対し (B) 液 1. 4 Lの割合で、 予め水を入れた反応槽に、 撹 拌下に滞留時間が 60分となるように同時注下して H. T. の反応スラリーを得 た。  (A) 1 liter of solution and (B) 1.4 liters of solution were simultaneously poured into a reaction tank previously filled with water so that the residence time would be 60 minutes with stirring, and the reaction of HT A slurry was obtained.
この反応スラリー 800 Lを採取し、 加熱熟成するためオートクレープ中で 1 40 °C X 1 0時間撹拌しながら維持させた。 冷却後スラリーを表面処理槽に移 し、 撹拌しながら 80°Cまで加温し、 予め 80°Cの温水 50 Lに溶かしたステ ァリン酸ソーダ (原料 N o. 10) 1. 3 K gを徐々に投入し 30分間撹拌を維 持して表面処理を完了した。 固形物を濾別、 洗浄し再乳化後噴霧乾燥しサンプル とした。 800 L of the reaction slurry was collected and maintained in an autoclave with stirring at 140 ° C. for 10 hours for heat aging. After cooling, transfer the slurry to the surface treatment tank. Then, warm to 80 ° C with stirring, gradually add 1.3 kg of sodium stearate (raw material No. 10) previously dissolved in 50 L of warm water at 80 ° C, and stir for 30 minutes. To complete the surface treatment. The solid was separated by filtration, washed, re-emulsified, and spray-dried to obtain a sample.
得られた H. T. を分析した結果組成式は  As a result of analyzing the obtained H.T., the composition formula was
Mg0.5Z n02A 10.3 (OH) 2 (C03) ι5 · 0.55Η20 であった。 比較例 1 (ハイドロタルサイト類化合物粒子 Β— Iの調製) Mg 0. 5 was Z n 02 A 1 0 .3 ( OH) 2 (C0 3) ι5 · 0.55Η 2 0. Comparative Example 1 (Preparation of hydrotalcite-based compound particles II)
実施例 1において、精製ブラインの代わりに未精製のブライン (原料 Ν ο. 1 ) を用いた他は全て同じ原料を使用し、 同じ濃度とし、 同じ装置を使用して Η. Τ. の反応スラリーを得た。  In Example 1, except that unpurified brine (raw material Νο. 1) was used instead of purified brine, the same raw material was used, the same concentration was used, and the reaction slurry of Η. Τ. I got
上記スラリーを 800 L採取し同様に加熱熟成した後、 同様にステアリン酸ソ ーダで表面処理し、 実施例 1と同様な作業を行いサンプルとした。  After 800 L of the above-mentioned slurry was collected and heat-aged similarly, surface treatment was similarly performed with soda stearate, and the same operation as in Example 1 was performed to obtain a sample.
このときの Η. Τ. を分析した結果組成式は  As a result of analyzing Η. Τ. At this time, the composition formula is
Mg。 7Al。3 (OH) 2 (C〇3) 。15 · 0.5H20 であった。 比較例 2 (ハイド口タルサイト類化合物粒子 B— Πの調製) Mg. 7 Al. 3 (OH) 2 (C〇 3 ). 15 · 0.5H 20 . Comparative Example 2 (Preparation of hydrated talcite compound particles B-Π)
実施例 1において、 反応容器、 オートクレープおよび表面処理槽は材質として 中 ·常圧力容器用炭素鋼鈑 (SGP材、 J I S G31 18— 1977) を用い たものを使用し、 また輸送管は全て配管用炭素鋼管 (SGP材、 J I S G34 52 - 1984) を用いた以外、 同様にして製品を得た。 _  In Example 1, the reaction vessel, autoclave, and surface treatment tank used were carbon steel sheets for medium and normal pressure vessels (SGP material, JIS G31 18-1977). A product was obtained in the same manner except that a carbon steel pipe for use (SGP material, JIS G34 52-1984) was used. _
得られた H. T. を分析した結果組成式は  As a result of analyzing the obtained H.T., the composition formula was
Mg07Al03 (OH) 2 (C03) 0.15 · 0.55H20 であった。 比較例 3 (ハイド口タルサイト類ィヒ合物粒子 B— mの調製) Mg 07 Al 03 (OH) 2 (C0 3) was 0.15 · 0.55H 2 0. Comparative Example 3 (Preparation of Hyd-mouth talcite compound particles B-m)
天然石より得られた消石灰(原料 No. 8)を濃度調整用タンクに移し C a (〇 H) 2として 200 g/Lスラリーを得た。 一方、 精製ブライン (原料 No. 2) を濃度調整用タンクに移し水 (原料 No. 9) を加えて Mgとして 2 mo 1 水溶液を得た後、 反応槽に移し、 撹拌しながら Mg水溶液 1 Lに対し C a (OH) 2水溶液 0. 726 Lの割合で徐々に加えた。 得られた水酸化マグネシウムスラリ 一をフィルターで脱水、 水洗浄後水を加えて再乳化し水酸化マグネシウムとして 50 g/Lのスラリーを得た。 上記水酸化マグネシウムスラリー 229.4Lに 撹拌しながら塩化亜鉛 (原料 No. 5) 35. 1L、 および硫酸アルミニウム (原 料 No. 4) 70.9Lを投入した後、 炭酸ソ一ダ 7.83Kgを溶かした 3mo 1 ZLの苛性ソーダ 327. 9 Lを徐々に投入し混合スラリーを得た。 このスラ リーに水を加えて 800 Lとした後、 加熱熟成するためオートクレープ中で 15 0°C、 6時間撹拌しながら維持させ H. T. スラリーを得た。 冷却後スラリー を表面処理槽に移し、 撹拌しながら 80°Cまで加温し、 予め 80°Cの温水 50 Lに溶かしたステアリン酸ソーダ (原料 No. 10) 0. 75Kgを徐々に投入 し 30分間撹拌を維持して表面処理を完了した。 固形物を濾別、 洗浄し熱風乾燥 後粉砕しサンプルとした。 Slaked lime (raw material No. 8) obtained from natural stone was transferred to a concentration adjusting tank to obtain 200 g / L slurry as C a (〇H) 2 . On the other hand, refined brine (raw material No. 2) was transferred to a concentration adjusting tank, and water (raw material No. 9) was added to produce 2 mo 1 as Mg. After the aqueous solution was obtained, it was transferred to a reaction vessel, and gradually added with stirring at a ratio of 0.726 L of a Ca (OH) 2 aqueous solution to 1 L of an aqueous Mg solution. The obtained magnesium hydroxide slurry was dehydrated with a filter, washed with water, added with water, and re-emulsified to obtain a slurry of 50 g / L as magnesium hydroxide. After 35.1 L of zinc chloride (raw material No. 5) and 70.9 L of aluminum sulfate (raw material No. 4) were added to 229.4 L of the above magnesium hydroxide slurry with stirring, 7.83 kg of sodium carbonate was dissolved. 327.9 L of caustic soda of 1 ZL was gradually charged to obtain a mixed slurry. Water was added to the slurry to make it 800 L, and the mixture was heated and aged in an autoclave at 150 ° C for 6 hours while stirring to obtain an HT slurry. After cooling, the slurry was transferred to a surface treatment tank, heated to 80 ° C with stirring, and 0.75 kg of sodium stearate (raw material No. 10) previously dissolved in 50 L of hot water at 80 ° C was gradually added. The surface treatment was completed by maintaining stirring for minutes. The solid was separated by filtration, washed, dried with hot air, and then pulverized to obtain a sample.
なお、 反応容器、 オートクレープおよび表面処理槽は材質として中 ·常圧力容 器用炭素鋼鈑 (SGP材、 J I S G 3118— 1977) を用いたものを使用 し、 また輸送管は全て配管用炭素鋼管 (SGP材、 J I S G3452 - 198 4) を用いた。  The reaction vessel, autoclave and surface treatment tank were made of medium and normal pressure carbon steel sheet (SGP material, JISG 3118-1977). SGP material, JIS G3452-198 4) was used.
得られた H. T. を分析した結果組成式は  As a result of analyzing the obtained H.T., the composition formula was
Mg04Z n0.3A 1 (OH) 2 (COs) 0.ι5 · 0.55Η20 であった。 比較例 4 (ハイドロタルサイト類化合物粒子 Β— IVの調製) Mg 04 Z n 0. 3 A 1 (OH) 2 (CO s) 0. Ι5 · 0.55Η was 2 0. Comparative Example 4 (Preparation of hydrotalcite-based compound particles IV)
天然石より得られた消石灰(原料 No. 8)を濃度調整用タンクに移し C a (〇 H) 2として 200 gZLスラリーを得た。 一方、 精製ブライン (原料 No. 2) を濃度調整用タンクに移し、 水 (原料 No. 9) を加えて Mgとして 2 mo 1 / L水溶液を得た。 次いで反応槽に移し、 撹拌しながら Mg水溶液 1 Lに対し C a (OH) 2水溶液 0. 726 Lの割合で徐々に加えた。 得られた水酸化マグネシゥ ムスラリーをフィルターで脱水、 水洗浄後水を加えて再乳化し水酸化マグネシゥ ムとして 100 gZLのスラリーを得た。 上記水酸化マグネシウムスラリー 29 5. 7 Lに撹拌しながら水酸化アルミニウム (原料 No. 11) 17.01 Kgと 水に溶かした炭酸ソーダ (原料 No. 7) 11. 54Kgおよび水 (原料 No. 9) を加えて 800しとした。 Slaked lime (raw material No. 8) obtained from natural stone was transferred to a concentration adjusting tank to obtain 200 gZL slurry as C a (〇H) 2 . On the other hand, purified brine (raw material No. 2) was transferred to a concentration adjusting tank, and water (raw material No. 9) was added to obtain a 2 mol / L aqueous solution as Mg. Next, the mixture was transferred to a reaction vessel, and gradually added with stirring at a ratio of 0.726 L of an aqueous solution of Ca (OH) 2 to 1 L of an aqueous solution of Mg. The obtained magnesium hydroxide slurry was dehydrated with a filter, washed with water, added with water, and re-emulsified to obtain a slurry of 100 gZL as magnesium hydroxide. The above magnesium hydroxide slurry 29 5.7 While stirring to 7 L, 17.01 Kg of aluminum hydroxide (Raw material No. 11) and 11.54 Kg of sodium carbonate dissolved in water (Raw material No. 7) and water (Raw material No. 9) were added to make 800. .
この混合スラリーを加熱熟成するためォ一トクレーブ中で 180°CX 20時 間撹拌しながら維持させ H. T. スラリーを得た。 冷却後スラリーを表面処理槽 に移し、 実施例 1と同様にステアリン酸ソーダ 1. 7 Kgを用い撹拌処理を行つ た。 また、 装置類は全て実施例 1と同じものを使用した。  This mixed slurry was heated and aged for 180 hours at 180 ° C. for 20 hours while stirring in an autoclave to obtain an HT slurry. After cooling, the slurry was transferred to a surface treatment tank, and agitation treatment was performed using 1.7 kg of sodium stearate as in Example 1. All the devices used were the same as in Example 1.
得られた H. T. を分析した結果組成式は  As a result of analyzing the obtained H.T., the composition formula was
Mg07A 1 (OH) 2 (C03) o. ,5 - 0.55H20 であった。 比較例 5 (ハイドロタルサイト類化合物粒子 B—Vの調製) Mg 07 A 1 (OH) 2 (C0 3) o, 5 -. 0.55H was 2 0. Comparative Example 5 (Preparation of hydrotalcite compound particles B-V)
精製ブライン (原料 No. 2) を濃度調整用タンクに移し、 硫酸アルミニウム (原料 No. 4) を加えて Mg濃度 1. 95mo 1 ZLおよび A 1濃度 0.847 mo 1/Lの混合水溶液 (A) を作った。 次に苛性ソーダ (原料 No. 6) を別 の濃度調整用タンクに移し、 炭酸ソ一ダ粉末 (原料 No. 7) および水を加えて N aOH 3mo 1 /Lおよび N a2C〇3 0. 23 m o 1 /Lを含む水溶 液 (B) を作った。 Transfer the purified brine (raw material No. 2) to the concentration adjustment tank and add aluminum sulfate (raw material No. 4) to obtain a mixed aqueous solution (A) with a Mg concentration of 1.95mo 1 ZL and an A1 concentration of 0.847mo 1 / L. Had made. Then caustic soda (raw material No. 6) was transferred to another concentration control tank, N aOH 3mo 1 / L and N a 2 C_〇 3 0 added carbonate source Ichida powder (raw material No. 7) and water. An aqueous solution (B) containing 23 mo1 / L was prepared.
混合水溶液 (A) 1. 18 Lに対し水溶液 (B) 2.2 Lの割合で、 予め水を入 れた反応槽に、 撹拌下に滞留時間が 60分となるように同時注下して H. T. の 反応スラリーを得た。 この反応スラリー 800 Lを表面処理槽に移し、 撹拌しな がら 80°Cまで加温し、 予め 80°Cの温水 50 Lに溶かしたステアリン酸ソ一 ダ (原料 N o. 10) 2 gを徐々に投入し 30分間撹拌を維持して表面処理を 完了した。 固形物を濾別、 洗浄し熱風乾燥後粉碎しサンプルとした。  Aqueous mixed solution (A) 1.18 L to aqueous solution (B) 2.2 L at the same time, into a reaction vessel previously filled with water, while stirring, so that the residence time is 60 minutes. A reaction slurry was obtained. 800 L of this reaction slurry was transferred to a surface treatment tank, heated to 80 ° C with stirring, and 2 g of sodium stearate (raw material No. 10) previously dissolved in 50 L of hot water at 80 ° C was added. The surface treatment was completed by gradually charging and maintaining the stirring for 30 minutes. The solid was separated by filtration, washed, dried with hot air, and ground to obtain a sample.
得られた H. T. を分析した結果組成式は  As a result of analyzing the obtained H.T., the composition formula was
Mg0.7A 10.3 (OH) 2 (C03) 015 · 0.55H20 であった。 Mg 0. 7 A 1 0. 3 (OH) 2 (C0 3) was 015 · 0.55H 2 0.
なお、 ここで使用した装置は全て実施例 1と同じものを使用した。 前記実施例 1〜2および比較.例 1〜5によって得られた、 各々のハイドロタル サイト類化合物粒子の性状および金属含有量をまとめて下記表 1に示した。 Note that the same devices as in Example 1 were used for all the devices used here. Each of the hydrotals obtained by Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 5 above. The properties and metal contents of the site compound particles are summarized in Table 1 below.
表 1 table 1
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Π 樹脂組成物の調製と物性の評価 実施例 3〜 4および比較例 6〜 10 調製 Preparation of resin composition and evaluation of physical properties Examples 3 to 4 and Comparative Examples 6 to 10
(樹脂組成物の熱安定性および物性の評価)  (Evaluation of thermal stability and physical properties of resin composition)
前記実施例 1〜 2および比較例:!〜 5の表 1に示した各種ハイドロタルサイト 類化合物粒子を使用し、 下記配合組成でテストピースを作成した。  Examples 1-2 and Comparative Examples:! Using various hydrotalcite compound compound particles shown in Table 1 of Tables 1 to 5, test pieces were prepared with the following composition.
50% ハイドロタルサイト類化合物粒子 (ただし、 ハイドロタルサイト類ィ匕 合物粒子に対して 3重量%ステアリン酸で表面処理がなされている)  50% hydrotalcite compound particles (However, the surface treatment is performed with 3% by weight of stearic acid based on the hydrotalcite compound particles)
50% ポリプロピレン (MF I 2 g/10分の耐衝撃グレード)  50% polypropylene (MF I 2 g / 10 min impact grade)
0. 1% 酸化防止剤 (チバガイギ一製 ィルガノックス 1010)  0.1% antioxidant (Cilibaox 1010)
0. 1 % 酸化防止剤 (吉富製薬製 DLTP)  0.1% antioxidant (DLTP manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical)
0. 3 % Bis(P- ethylbenzylidene)solbitoi (造核剤)  0.3% Bis (P-ethylbenzylidene) solbitoi (nucleating agent)
( i) テストピース作成法  (i) Test piece preparation method
表面処理された各試料のハイドロタルサイト類化合物粒子を、 付着水分をとる ため 1 05°CX 16 h r s、 さらに 1 50°CX4h r sの前処理乾燥後、 樹脂 (ポリプロピレン)、 酸化防止剤および造核剤と共に二軸押出機で 185°Cで混 練し、 得られた混和物を再び 120°CX4h r s乾燥を行い、 射出成型機で 1 85 °Cで成型した。  The hydrotalcite-based compound particles of each surface-treated sample are dried at 105 ° CX for 16 hrs and then at 150 ° C for 4 hours to remove adhering moisture. The resulting mixture was kneaded at 185 ° C with a twin screw extruder, dried again at 120 ° C for 4 hours, and molded at 185 ° C with an injection molding machine.
二軸押出機:プラスチック工学研究所製  Twin screw extruder: Plastic Engineering Laboratory
BT- 30-S 2-30-L  BT- 30-S 2-30-L
射出成型機: 日精樹脂工業 (株) 製  Injection molding machine: manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.
F S 120 S 18 A SE  F S 120 S 18 A SE
(ii) 熱安定性の測定 (ii) Measurement of thermal stability
装置:夕バイェスペック製ギアオーブン GPHH— 100  Equipment: Gear oven GPHH-100 manufactured by Bayesspec
設定条件: 150°C、 ダンパー開度 50 %  Setting conditions: 150 ° C, damper opening 50%
試験片 2本を 1組として上部を紙で挟んで金属製クリップでとめ、 回轉リング に吊るし、 経時的に抜き取る。 テストピース: 12.7X 12.7X2. 1 mm A set of two test pieces is sandwiched between papers, fastened with metal clips, suspended on a rotating ring, and withdrawn over time. Test piece: 12.7X 12.7X2.1 mm
判定:テストピースに白化が認められるまでの時間を熱劣化の目安とした。 ま た、 150°Cにおけるテストピースの 10 %重量が減少するまでの時間も調べ た。 150°Cで 7日間加熱したアイゾット衝撃試験片、 引張試験片を 4日間 2 3°C±2°C、 50%± 5%RHで状態調節し、 アイゾット衝撃強度、 引張強度も 測定した。  Judgment: The time until whitening was recognized on the test piece was used as a measure of thermal deterioration. The time required for the test piece to lose 10% weight at 150 ° C was also examined. Izod impact test pieces and tensile test pieces heated at 150 ° C for 7 days were conditioned for 4 days at 23 ° C ± 2 ° C and 50% ± 5% RH, and Izod impact strength and tensile strength were also measured.
(iii) 評価結果  (iii) Evaluation results
評価を下記表 2に示した。 The evaluation is shown in Table 2 below.
表 2 実施例 3 実施例 4 比較例 6 比較例 7 比較例 8 比較例 9 比較例 10 ハイドロタルサイ卜類 Table 2 Example 3 Example 4 Comparative Example 6 Comparative Example 7 Comparative Example 8 Comparative Example 9 Comparative Example 10 Hydrotalcites
A— I — I B-II B— III  A— I — I B-II B— III
化合物粒子名 A - 11 B B-IV Β— V 白化までの日数 20 16 3 2 1 1.5 5 アイゾット衝擊強度 7 Compound particle name A-11 B B-IV Β— V Days to whitening 20 16 3 2 1 1.5 5 Izod impact strength 7
丄 . 上 3 q 1  丄. Upper 3 q 1
丄 4. o  丄 4. o
丄 o . 丄 丄 . ^ 丄 ό . ϋ 丄 . 《 ο3 ( 丄o.丄丄. ^丄ό. Ϋ丄. "Ο3 (
(ノツチ付 kg f cm/cm) (Kg f cm / cm with notch)
引張り強度 (kgf/匪2) 2.38 2.45 2.08 2.03 1. 93 2.01 1.42 難燃性 Tensile strength (kgf / band 2 ) 2.38 2.45 2.08 2.03 1.93 2.01 1.42 Flame retardant
合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 (UL 94HB1/8インチ)  Pass Pass Pass Pass Pass Pass Pass Pass (UL 94HB1 / 8 inch)
10重量%重量減 (時間)  10% weight loss (time)
520 420 120 100 50 60 160 アイゾット衝擊強度  520 420 120 100 50 60 160 Izod impact strength
150で X 7日 14.5 15.8 1以下 1以下 1以下 1以下 1以下 (ノッチ付 kgf cm/cm)  150 at X 7 days 14.5 15.8 1 or less 1 or less 1 or less 1 or less 1 or less (notched kgf cm / cm)
引張り強度 Tensile strength
150°CX 7日 2.33 2.40 0. 5以下 0. 5以下 0. 5以下 0. 5以下 0. 5以下 (kg f cm/cm) 150 ° CX 7 days 2.33 2.40 0.5 or less 0.5 or less 0.5 or less 0.5 or less 0.5 or less (kg f cm / cm)
実施例 5および比較例 11 Example 5 and Comparative Example 11
下記組成の樹脂組成物を調製した。  A resin composition having the following composition was prepared.
90重量部 エチレン '酢酸ビニル共重合体 (酢酸ビニル 41 %含有) 10重量部 ポリマーァロイ相溶化剤 (旭化成工業製 タフテック M— 19 43)  90 parts by weight Ethylene 'vinyl acetate copolymer (containing 41% vinyl acetate) 10 parts by weight Polymer alloy compatibilizer (ToughTech M—1943 manufactured by Asahi Kasei Kogyo)
150重量部 ハイドロタルサイ卜類化合物粒子 (A-I または B— I ;ただ し、 表面処理は 100重量部のハイドロタルサイト類化合物粒子に対し 0. 25 重量部のォレイン酸ソーダでなされている)  150 parts by weight hydrotalcite compound particles (A-I or B-I; surface treatment is performed with 0.25 parts by weight of sodium oleate per 100 parts by weight of hydrotalcite compound particles)
2重量部 DCP (ディ ·クミル ·パーォキサイド)  2 parts by weight DCP (dicumyl peroxide)
1重量部 シランカップリング剤 (NUC A— 172)  1 part by weight Silane coupling agent (NUC A-172)
1重量部 酸化防止剤 (チバガイギ一社製 ィルガノックス 1010 ) テストピース作成法  1 part by weight Antioxidant (Cilvaox 1010 manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.) Test piece preparation method
混練押出機で 120 で混練。  Kneading at 120 with a kneading extruder.
圧縮成型機で 120 °Cで 5分予備成形後、 180 °Cで 15分架橋して 2 mm および 6. 36mmの板を得た。  After preforming at 120 ° C for 5 minutes using a compression molding machine, cross-linking was performed at 180 ° C for 15 minutes to obtain 2 mm and 6.36 mm plates.
熱安定性の測定  Measurement of thermal stability
耐熱性:厚さ 2 mmの架橋された板より幅 25 mm、 長さ 50 mmのテス卜ピ ースを得て、 実施例 1と同様にして耐熱試験を行った。  Heat resistance: A test piece having a width of 25 mm and a length of 50 mm was obtained from a cross-linked plate having a thickness of 2 mm, and a heat resistance test was performed in the same manner as in Example 1.
引張り強度: J I S 7113の 2号試験片のテストピースを得て、 試験速度 2 00 mm/m i nで測定した。  Tensile strength: A test piece of a No. 2 test piece of JIS 7113 was obtained, and measured at a test speed of 200 mm / min.
評価結果 ―  Evaluation results -
測定した結果を下記表 3に示した。  The measurement results are shown in Table 3 below.
表 3 実施例一 5 比較例一 11 ハイドロタルサイト類化合物粒子名 A— I B-I 白化までの日数 23 5  Table 3 Example 1 5 Comparative Example 1 11 Name of hydrotalcite compound particles A—I B-I Days until whitening 23 5
引張り強度 (kg i/m2) 1. 63 1. 45 難燃性 (UL 94VE1/4インチ) V— 0 V— 0 実施例 6および比較例 12 Tensile strength (kg i / m 2 ) 1.63 1.45 Flame retardant (UL 94VE1 / 4 inch) V— 0 V— 0 Example 6 and Comparative Example 12
下記組成の樹脂組成物を調製した。  A resin composition having the following composition was prepared.
70% ハイドロタルサイト類化合物粒子 (A-II または B— III;ただし、 ハイドロタルサイト類ィヒ合物粒子に対して 2重量%イソプロピルトリイソステア ロイルチ夕ネートで表面処理されている)  70% hydrotalcite compound particles (A-II or B-III; however, surface treated with 2% by weight of isopropyl triisostearoyl titanate based on hydrotalcite compound particles)
30% ポリプロピレン (MF I 2 gZl 0分の耐衝撃グレード)  30% polypropylene (MF I 2 gZl 0 min impact grade)
0. 1% 酸化防止剤 (チバガイギ一製 ィルガノックス 1010)  0.1% antioxidant (Cilibaox 1010)
0. 1% 酸化防止剤 (吉富製薬製 DLTP)  0.1% Antioxidant (DLTP made by Yoshitomi Pharmaceutical)
0. 3% Bis(P_ethylbenzylidene)solbitol (造核剤)  0.3% Bis (P_ethylbenzylidene) solbitol (nucleating agent)
前記樹脂組成物を実施例 3と同様にして、 テストピースを作成し、 熱安定性 および難燃性を評価した。 その結果を下記表 4に示した。 表 4  A test piece was prepared from the resin composition in the same manner as in Example 3, and the thermal stability and flame retardancy were evaluated. The results are shown in Table 4 below. Table 4
Figure imgf000029_0001
実施例 7および比較例 13
Figure imgf000029_0001
Example 7 and Comparative Example 13
下記組成の樹脂組成物を調製した。  A resin composition having the following composition was prepared.
30% ハイドロタルサイト類化合物粒子 (A-II または B— III;ただし、 ハイドロタルサイト類ィ匕合物粒子に対して 0. 5重量%ガンマァミノプロビルト リメトキシシランで表面処理されている)  30% hydrotalcite-type compound particles (A-II or B-III; provided that the surface is treated with 0.5% by weight of gamma-aminoprovir trimethoxysilane with respect to hydrotalcite-type compound particles) )
7% 赤リン (燐化学工業製; ノーバエクセル 140) 3 % 力一ボンブラック (オイルファーネス法 FEF) 7% red phosphorus (Rin Kagaku Kogyo; Nova Excel 140) 3% force black (oil furnace method FEF)
50% ポリプロピレン (MF I 2 g/10分の耐衝撃グレード)  50% polypropylene (MF I 2 g / 10 min impact grade)
5% ポリマーァロイ相溶化剤 (旭化成工業製 タフテック M— 1943) 5% polymer alloy compatibilizer (TAFTEC M-1943, manufactured by Asahi Kasei Corporation)
5% 熱可塑性エラストマ一 (三井化学製 ミラストマー 703 ON)5% thermoplastic elastomer (Mitsui Chemicals Mirastomer 703 ON)
0. 1 % 酸化防止剤 (チバガイギー製 ィルガノックス 1 0 1 0) 0.1% antioxidant (Cilva Geigy Filganox 100)
0. 1 % 酸化防止剤 (吉富製薬製 DLTP)  0.1% antioxidant (DLTP manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical)
0. 3%Bis(P-ethylbenzylidene)solbitol (造核剤)  0.3% Bis (P-ethylbenzylidene) solbitol (nucleating agent)
前記樹脂組成物を実施例 3と同様にして、 テストピースを作成し、 熱安定性お よび難燃性を評価した。 その結果を下記表 5に示した。  A test piece was prepared from the resin composition in the same manner as in Example 3, and the thermal stability and flame retardancy were evaluated. The results are shown in Table 5 below.
表 5  Table 5
Figure imgf000030_0001
実施例 8
Figure imgf000030_0001
Example 8
下記 (1 ) 〜 (3) の樹脂組成物を調製し、 実施例 3と同様にテストピースを 作成し、 それぞれの難燃性を評価した。 ただし、 ナイロン 6の場合、 混練および 射出成形は 250°Cで行った。 その結果、 (1) および (2) は UL94— VE 1Z16インチの難燃性は V— 0であり、 (3) は 1/4インチの厚さで UL 9 4一 HBに合格した。  The following resin compositions (1) to (3) were prepared, test pieces were prepared in the same manner as in Example 3, and the flame retardancy of each was evaluated. However, in the case of nylon 6, kneading and injection molding were performed at 250 ° C. As a result, (1) and (2) were UL94—VE 1Z16 inches with a flame retardancy of V-0, and (3) was 1/4 inch thick and passed UL94-1 HB.
( 1)  (1)
68% 八イド口タルサイト類ィ匕合物粒子 (A— I)  68% Hachidoku Talcite-like compound particles (A-I)
3 2 % ナイロン 6 (比重 1. 1 4の射出成形グレード) 0.2% 酸化防止剤 (チバガイギー製 ィルガノックス 1098) 3 2% nylon 6 (injection molding grade with specific gravity of 1.14) 0.2% antioxidant (Cilgaox 1098)
(2)  (2)
70% ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子 (A— I)  70% Hyd-mouth talcite-like compound particles (A-I)
30% 高密度ポリエチレン (MF I 5.0 g/10分の射出成形グレード) 0. 1% 酸化防止剤 (チバガイギ一製 ィルガノックス 1010)  30% high-density polyethylene (MF I 5.0 g / 10 min injection molding grade) 0.1% antioxidant (Cilibaox 1010)
0. 1% 酸化防止剤 (吉富製薬製 DLTP)  0.1% Antioxidant (DLTP made by Yoshitomi Pharmaceutical)
(3)  (3)
10% ハイドロタルサイト類化合物粒子 (A— I )  10% hydrotalcite compound particles (A-I)
10% 赤リン (燐化学工業製; 1—バエクセル 140)  10% red phosphorus (Rin Kagaku Kogyo; 1-Baexel 140)
5% カーボンブラック (オイルファーネス法 FEF)  5% carbon black (oil furnace method FEF)
70% ABS樹脂 (MF I 25 g/10分の耐衝撃グレード)  70% ABS resin (MF I 25 g / 10 minutes impact resistant grade)
5% ナイロン 6 (比重 1. 14の射出成形グレード)  5% nylon 6 (injection molding grade with specific gravity of 1.14)
0.2% 酸化防止剤 (チバガイギ一製 ィルガノックス 1010 ) 実施例 9  0.2% antioxidant (Cilibaox 1010)
下記組成物を調製し、 オープンロールで 70°Cで素練りを行い、 それを 1日 後に 160°Cで 30分間加硫を行い、 厚さ 1Z 8インチの板を得た。 得られた 板より U L 94— V E試験用の厚さ 1 / 8ィンチのテストピースを作成した。 こ のテストピースについて、 UL 94VEの試験を行った。 試験の結果、 難燃性は V— 1であった。  The following composition was prepared, masticated with an open roll at 70 ° C., and one day later, vulcanized at 160 ° C. for 30 minutes to obtain a 1Z 8-inch thick plate. From the obtained plate, a test piece having a thickness of 1/8 inch for a UL94-VE test was prepared. This test piece was tested for UL 94VE. As a result of the test, the flame retardancy was V-1.
組成 Composition
100重量部 EPDMゴム (エチレン Zプロピレン比 =50 50モル) 170重量部 ハイドロタルサイト類化合物粒子 (A-I)  100 parts by weight EPDM rubber (Ethylene Z propylene ratio = 50 50 mol) 170 parts by weight Hydrotalcite compound particles (A-I)
3重量部 ディクミルバ一ォキサイド  3 parts by weight
0.5重量部 ポリ (2, 2, 4—トリメチル— 1, 2—ジヒドロキノリン) 1重量部 シランカップリング剤 (日本ュニカ製 A— 172)  0.5 parts by weight Poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline) 1 part by weight Silane coupling agent (A-172, manufactured by Nippon Tunica)
1重量部 ステアリン酸  1 part by weight stearic acid
1重量部 ィォゥ 実施例 10 1 part by weight Example 10
下記組成物を調製し、 約 30°Cで二一ダ一で混練し、 混練されたものを 90°C で 15分硬化させ、 厚さ 1Z8インチの板を得た。 得られた板により UL 94— VE試験用の厚さ 1Z8インチテストピースを作成した。 このテストピースにつ いて、 UL 94 VEの試験を行った。 試験の結果、 難燃性は V—0であった。 組成  The following composition was prepared, kneaded at about 30 ° C. in a staggered manner, and the kneaded product was cured at 90 ° C. for 15 minutes to obtain a 1Z8-inch thick plate. A 1Z8-inch thick test piece for UL 94-VE test was prepared from the obtained plate. The test piece was tested for UL 94 VE. As a result of the test, the flame retardancy was V-0. Composition
100重量部 エポキシ樹脂 (比重 1. 17)  100 parts by weight epoxy resin (specific gravity 1.17)
100重量部 ハイドロタルサイト類化合物粒子 (A-I)  100 parts by weight hydrotalcite compound particles (A-I)
5重量部 赤リン (燐ィヒ学製 ノーバエクセル 140)  5 parts by weight red phosphorus (Rinigaku Nova Excel 140)
1重量部 力一ボンブラック (オイルファーネス法 FEF)  1 part by weight Riki Bon Black (oil furnace method FEF)
10重量部 硬化剤 (チバガイギー製 HY951)  10 parts by weight curing agent (HY951 made by Ciba Geigy)
1重量部 ステアリン酸  1 part by weight stearic acid
0.2重量部 ィルガノックス 1010  0.2 parts by weight ilganox 1010
発明の効果  The invention's effect
本発明によれば、 多量に合成樹脂に配合した場合、 熱劣化しにくく、 分散性が 良好でしかも白化を起こしにくい樹脂組成物および成形品が得られる。  ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, when it mix | blends with a synthetic resin in large quantities, the resin composition and the molded article which are hard to be thermally deteriorated, disperse | distribute, and hardly cause whitening are obtained.
従って、 ハロゲン系難燃剤を含有しない樹脂組成物および成形品が提供でき、 また加工性に優れ、 成形品の燃焼にも有害ガスを発生しないという利点も得られ る。  Therefore, it is possible to provide a resin composition and a molded product that do not contain a halogen-based flame retardant, and it is also excellent in processability and has an advantage that no harmful gas is generated even when the molded product is burned.

Claims

請求の範囲 The scope of the claims
1. (a) 合成樹脂に対して、 1. (a) For synthetic resin,
(b) ( i ) レーザー回折散乱法で測定された平均 2次粒子径が 2 m以下であ  (b) (i) The average secondary particle diameter measured by the laser diffraction scattering method is 2 m or less.
(ii) 鉄化合物およびマンガン化合物の含有量が合計で、 金属に換算して 0. 0 2重量%以下である、 (ii) the total content of the iron compound and the manganese compound is 0.02% by weight or less in terms of metal;
下記式 (1) で表されるハイド口タルサイト類化合物粒子を (a) および (b) の合計重量に対して 10重量%を越え 80重量%以下配合していることを特徴と する耐熱劣化性を有する難燃性合成樹脂組成物。 The heat-induced deterioration characterized in that the hydrated talcite compound particles represented by the following formula (1) are blended in an amount of more than 10% by weight and not more than 80% by weight based on the total weight of (a) and (b). Flame-retardant synthetic resin composition having properties.
丄— xAlx(0H)2Anx/n'mH20 (1) 丄 — x Al x (0H) 2 A nx / n 'mH 2 0 (1)
但し式中、 Mは Mgおよび または Znを示し、 Απ—は n価のァニオンを示し、 x、 および mは、 それぞれ下記条件を満足する正数を示す。 However Shikichu, M represents Mg and or Zn, Alpha [pi - represents an n-valent Anion, x, and m represents a positive number, each satisfying the following conditions.
0 < X < 0.5 , 0≤ m < 1  0 <X <0.5, 0≤ m <1
2. ハイド口タルサイト類化合物粒子は、 レーザー回折散乱法で測定された平 均 2次粒子径が 0.4〜 1.0 /X mである請求項 1記載の合成樹脂組成物。  2. The synthetic resin composition according to claim 1, wherein the hydrated talcite compound particles have an average secondary particle diameter of 0.4 to 1.0 / Xm as measured by a laser diffraction scattering method.
3. ハイド口タルサイト類化合物粒子は、 鉄化合物およびマンガン化合物の含 有量が合計で金属に換算して 0.01重量%以下である請求項 1記載の合成樹脂 組成物。  3. The synthetic resin composition according to claim 1, wherein the total content of the iron compound and the manganese compound in the talcite compound particles is 0.01% by weight or less in terms of metal.
4. ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子は、 鉄化合物、 マンガン化合物、 コバル ト化合物、 クロム化合物、 銅化合物、 バナジウム化合物およびニッケル化合物の 合計含有量が、 金属に換算して 0. 02重量%以下である請求項 1記載の合成樹 脂組成物。  4. Hydrate talcite-like compound particles have a total content of iron compound, manganese compound, cobalt compound, chromium compound, copper compound, vanadium compound and nickel compound of 0.02 weight in terms of metal. %.
5. ハイド口タルサイト類化合物粒子は、 BET法による比表面積が 1〜30 1/ gである請求項 1記載の合成樹脂組成物。  5. The synthetic resin composition according to claim 1, wherein the talcite compound compound particles have a specific surface area of 1 to 30 1 / g by a BET method.
6. ハイドロタルサイト粒子は、 150〜 300°Cで脱結晶水されたものであ る請求項 1記載の合成樹脂組成物。 6. The synthetic resin composition according to claim 1, wherein the hydrotalcite particles are decrystallized water at 150 to 300 ° C.
7. 合成樹脂および八イド口タルサイト類化合物粒子の合計重量に対して、 ノ ィドロタルサイト類化合物粒子が 1 5〜7 5重量%配合されている請求項 1記載 の合成樹脂組成物。 7. The synthetic resin composition according to claim 1, wherein the hydrotalcite-based compound particles are blended in an amount of 15 to 75% by weight based on the total weight of the synthetic resin and the octidotalcite-based compound particles.
8. 合成樹脂は、 ポリオレフインまたはその共重合体またはハロゲン含有樹脂 である請求項 1記載の合成樹脂組成物。  8. The synthetic resin composition according to claim 1, wherein the synthetic resin is polyolefin or a copolymer thereof or a halogen-containing resin.
9. 該ハイド口タルサイ卜類化合物粒子が、 高級脂肪酸類、 ァニオン系界面活 性剤、 リン酸エステル類、 カップリング剤および多価アルコールと脂肪酸のエス テル類よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の表面処理剤により、 表面処理さ れている請求項 1記載の樹脂組成物。  9. The hydrated talcite compound particles are at least one selected from the group consisting of higher fatty acids, anionic surfactants, phosphate esters, coupling agents, and esters of polyhydric alcohols and fatty acids. 2. The resin composition according to claim 1, which has been surface-treated with a kind of surface treatment agent.
1 0. 合成樹脂および八ィドロタルサイト類化合物粒子の合計重量に対して、 さらに難燃助剤が 0 . 5〜 2 0重量%配合されている請求項 1記載の樹脂組成物。 10. The resin composition according to claim 1, further comprising 0.5 to 20% by weight of a flame retardant aid based on the total weight of the synthetic resin and the hydroidalcite compound particles.
1 1. 難燃助剤が赤リン粉末または炭素粉末である請求項 1 0記載の樹脂組成 物。 11. The resin composition according to claim 10, wherein the flame retardant aid is red phosphorus powder or carbon powder.
1 2. ( i ) レーザ一回折散乱法で測定された平均 2次粒子径が 2 m以下で あり、  1 2. (i) The average secondary particle diameter measured by the laser single diffraction scattering method is 2 m or less,
(i i) 鉄化合物およびマンガン化合物の含有量が合計で、 金属に換算して 0. 0 2重量%以下である、  (ii) the total content of the iron compound and the manganese compound is 0.02% by weight or less in terms of metal;
下記一般式 ( 1 ) で表されるハイド口タルサイト類ィヒ合物粒子よりなることを特 徴とする耐熱劣化性難燃剤。 A heat-resistant, flame-retardant flame retardant characterized by comprising particles of a compound having a hydrated talcite compound represented by the following general formula (1).
M1 -xAl x (0H) 2A"-x/n 'mH20 (1) M 1 -x Al x (0H) 2 A " -x / n 'mH 2 0 (1)
但し式中、 Mは Mgおよび Zまたは Znを示し、 An—は n価のァニオンを示し、 x、 および mは、 それぞれ下記条件を満足する正数を示す。 However Shikichu, M represents Mg and Z or Zn, A n - represents a n-valent Anion, x, and m represents a positive number, each satisfying the following conditions.
0 < < 0. 5 , 0≤ m < 1  0 <<0.5, 0 ≤ m <1
1 3. ハイドロタルサイト類化合物粒子は、 レーザー回折散乱法で測定された 平均 2次粒子径が 0. 4〜: L . 0 mである請求項 1 2記載の耐熱劣化性難燃剤。 13. The heat-deteriorating flame retardant according to claim 12, wherein the hydrotalcite-based compound particles have an average secondary particle diameter of 0.4 to 0.5 m as measured by a laser diffraction scattering method.
1 4. ハイド口タルサイト類化合物粒子は、 鉄化合物およびマンガン化合物の 含有量が合計で、 金属に換算して 0. 0 1重量%以下である請求項 1 2記載の耐 熱劣化性難燃剤。 13. The flame-retardant agent according to claim 12, wherein the talcite compound particles have a total content of iron compound and manganese compound of not more than 0.01% by weight in terms of metal in terms of metal. .
1 5. ハイド口タルサイト類化合物粒子は、 鉄化合物、 マンガン化合物、 コバ ルト化合物、 クロム化合物、 銅化合物、 バナジウム化合物およびニッケル化合物 の合計含有量が、 金属に換算して 0. 0 2重量%以下である請求項 1 2記載の耐 熱劣化性難燃剤。 1 5. Hyd-mouth talcite compound particles have a total content of iron compound, manganese compound, cobalt compound, chromium compound, copper compound, vanadium compound and nickel compound of 0.02% by weight in terms of metal. 13. The heat-degradable flame retardant according to claim 12, which is:
1 6. ハイド口タルサイト類化合物粒子は、 B E T法による比表面積が 1〜 3 0 m2/ gである請求項 1 2記載の耐熱劣化性難燃剤。 13. The heat-resistant, flame-retardant flame retardant according to claim 12, wherein the hydrated talcite compound particles have a specific surface area of 1 to 30 m 2 / g as measured by the BET method.
1 7. 請求項 1記載の合成樹脂組成物よりなる成形品。  1 7. A molded article comprising the synthetic resin composition according to claim 1.
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