WO1998022528A1 - Polymer masses containing hydrotalcite - Google Patents

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WO1998022528A1
WO1998022528A1 PCT/EP1997/006101 EP9706101W WO9822528A1 WO 1998022528 A1 WO1998022528 A1 WO 1998022528A1 EP 9706101 W EP9706101 W EP 9706101W WO 9822528 A1 WO9822528 A1 WO 9822528A1
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WO
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weight
carbonates
polymers
particularly preferably
magnesium
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Application number
PCT/EP1997/006101
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German (de)
French (fr)
Inventor
Stephan Hütte
Rolf-Volker Meyer
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
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Publication date
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Publication of WO1998022528A1 publication Critical patent/WO1998022528A1/en

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/70Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyurethanes

Definitions

  • the invention relates to mixtures of 0.01 to 30% by weight of magnesium aluminum hydroxy carbonates of the formula (1)
  • a is a number from 1 to 15
  • b is a number from 1 to 8
  • c is a number from 1 to 40
  • d is a number from 0 to 20
  • e is a number from 2 to 4, as a stabilizer and from 99.99 up to 70% by weight of synthetic polymers and their use for the production of
  • Elastic polyurethane fibers made from long-chain synthetic polymers which are composed of at least 85% segmented polyurethanes based on, for example, polyethers, polyesters and / or polycarbonates, are well known. Yarns made from such fibers are used for
  • Exposure to the environment can lead to degradation or impairment of the physical properties, such as the strength, the fibers and, as a result, premature wear and tear of the textile
  • the polyurethanes were often made of polyesters low molecular weight mono-, di- or polyhydroxy functional polymer.
  • aliphatic polyesters show high biological activity.
  • the polyurethanes produced from this polymer have the disadvantage that they are easily broken down by microbes and fungi.
  • it has been shown that the chlorine resistance of polyurethanes based on polyesters is unsatisfactory
  • the publication JP 59-133 248 describes the incorporation of hydrotalcite into filaments made of segmented polyurethanes in order to improve the resistance to chlorine water.
  • hydrotalcite in polar solvents such as dimethyl acetamide or dimethylformamide and even in spinning solutions for polyurethane fibers strongly agglomerates.
  • EP 558 758 describes a polyurethane composition which contains a hydrotalcite containing water of crystallization with adhering fatty acid. Disadvantage of this composition is the same as the disadvantage of the composition already described in JP 3- 292 364, i.e. that the chlorine water resistance of the polyurethane fibers described is not yet sufficient, the colorability of the polyurethane fibers described when processing with polyamide hard fibers by acid dyes such as Telon dyes is not sufficient and a tone-in-tone coloration between mesh fabrics e.g. polyurethane fibers and polyamide hard fibers fail
  • the invention is based on the object of providing a polymer additive which brings about increased stability of the polymer with respect to chlorine-containing water or halogenated or non-halogenated, low molecular weight hydrocarbons
  • the synthetic polymer contains an effective amount of finely divided, optionally coated with release agents, in particular with anionic surfactants, fatty acids or their salts, silanes, polyorganosiloxanes, polyorganohydrogensiloxanes, or uncoated magnesium aluminum hydroxy carbonates (hereinafter also referred to briefly as hydrotalcite) of the formula (1)
  • the invention relates to a mixture of from 0.01 to 30 wt .-%, in particular from 0.05 to 15 wt .-%, particularly preferably from 0.1 to 10 wt .-%, magnesium aluminum hydroxy carbonates of the formula (1)
  • a is a number from 1 to 15
  • b is a number from 1 to 8
  • c is a number from 1 to 40
  • d is a number from 0 to 20
  • e is a number from 2 to 4, and from 99.99 to 70 wt .-%, in particular 99.95 to 85 wt ° / 0, most preferably 99.9 to 90 wt .-% of one or more synthetic polymers, in particular from the
  • olefinic polymers or copolymers styrene polymers or copolymers, vinyl or vinyl chloride polymers, phenoxy resins, butadiene resins, polyamides, polyamideimides, polyarylates, polyimides, polyesters, polycarbonates, polyestercarbonates, polysulfones, polyphenylene oxides, polyphenylene sulfides, polyurethane urethanes or (urethanes) acrylic resins, preferably polyurethanes, polyamides or polycarbonates.
  • a preferred mixture is characterized in that the magnesium aluminum hydroxy carbonates are those corresponding to the formulas (3) or (4)
  • w is a number from 1 to 20.
  • magnesium-aluminum-hydroxy carbonates are those according to formulas (5) or (6) is particularly preferred:
  • the mixture according to the invention contains in particular up to 20% by weight, in particular from 0.05 to 15% by weight, particularly preferably from 0.1 to 10% by weight, of further additives, for example matting agents, fillers, plasticizers, antioxidants dantien, dyes, pigments, coloring agents, stabilizers against heat, light or UV radiation.
  • further additives for example matting agents, fillers, plasticizers, antioxidants dantien, dyes, pigments, coloring agents, stabilizers against heat, light or UV radiation.
  • a preferred mixture is characterized in that the magnesium aluminum hydroxy carbonates have an average grain size, corresponding to an average diameter (number average), of 10 ⁇ m, preferably less than 5 ⁇ m and particularly preferably less than 2 ⁇ m.
  • the magnesium aluminum hydroxy carbonates are preferably uncoated or to prevent agglomeration with from 0.01 to 30% by weight, in particular from 0.05 to 25% by weight, particularly preferably from 0.1 to 10% by weight. %, Release agents, in particular coated with anionic surfactants, fatty acids or their salts, silanes, polyorganosiloxanes, polyorganohydrogensiloxanes and / or other coating agents, based on the amount of magnesium aluminum hydroxy carbonate.
  • polysiloxanes described are used to make the hydrotalcites hydrophobic with a content of 0.1 to 30% by weight, based on the hydrotalcite.
  • Polyorganosiloxanes of the general formula (7) are preferred:
  • x a number from 0 to 500
  • y a number from 0 to 300
  • z a number from 0 to 300
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently of one another for just saturated and / or unsaturated, optionally also branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and / or an aryl radical having 6 to 9 Are carbon atoms, which is optionally also alkyl-substituted and R 7 represents an alkyl radical having 6 to 18 carbon atoms or hydrogen
  • Polysiloxanes of the formula (8) have particularly advantageous properties if the radicals R, R, R, R, R and R in the general formula (8) represent the methyl group
  • Hydrotalcites are particularly preferably used, coated with polyorganosoxanes of the formula (8) m where x is a number from 0 to 100, y is a number from 0 to 100 and z is a number from 0 to 100, where x + y + z represents a number from 25 to 300
  • Polyorganosiloxanes are also preferred if in the general formula (8) for
  • radicals R 5 and R 6 can each also stand for different substituents, which means that different substituents can also be bonded to terminal silicon atoms
  • the radicals R 7 can be straight-chain and / or branched alkyl radicals.
  • straight-chain radicals R 7 are hexyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl and tetradecyl radicals.
  • branched alkyl radicals are 3-methylpentyl, 2,3- Dimethylbutyl, 3-butyl-hexyl and 4-propyloctyl radicals
  • the polyorganosiloxanes can each contain the same or different radicals R 7.
  • Preferred alkyl radicals R 7 are the dodecyl and tetradecyl radical, in particular also mixtures of compounds with both radicals
  • Preferred polyorganohydrogenoxanes are those of the formulas
  • Preferred polyorganosiloxanes are those of the formulas
  • radical is RC [2 H 2 5 and / or C14H27 and
  • the coating of the hydrotalcites can be done by spraying and / or mixing in the anionic surfactants, fatty acids, fatty acid salts, silanes, polyorganosiloxanes, polyorganohydrogensiloxanes and / or other coating agents together or separately in any order, preferably before and / or during a final grinding of the hydrotalcites or metal-aluminum Hydroxy compounds for their preparation or for setting preferred grain sizes.
  • anionic surfactants, fatty acids, fatty acid salts, silanes, polyorganosiloxanes, polyorganohydrogensiloxanes and / or other coating agents in the manufacture of the hydrotalcites resulting in moist filter cakes, pastes or slurries are mixed before drying or whether they are added to the dry one Well immediately before the final grinding in a suitable manner, for example by spraying or, in the case of steam jet drying, added to the steam immediately when it is fed into the jet mill.
  • the anionic surfactants, fatty acids, fatty acid salts, silanes, polyorganosiloxanes, polyorganohydrogensiloxanes or other coating agents can optionally be converted into an emulsion before the addition.
  • hydrotalcites are produced, for example, by processes which are known in principle. Such methods are e.g. described in the published patent application EP
  • the magnesium aluminum hydroxy carbonates are preferably prepared from their starting compounds, for example from MgCO 3> A1 2 0 3 and water in the presence of a solvent such as, for. B. water, a Ci-Cg alcohol or chlorinated hydrocarbons with subsequent drying by z. B. spray drying and grinding by, for example, a bead mill.
  • a solvent such as, for. B. water, a Ci-Cg alcohol or chlorinated hydrocarbons with subsequent drying by z. B. spray drying and grinding by, for example, a bead mill.
  • the hydrotalcites are particularly preferably coated by grinding with, for example, a bead mill in the presence of solvents such as, for example, dimethylacetamide, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide, as can also be used in the production of the polyurethane.
  • solvents such as, for example, dimethylacetamide, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide, as can also be used in the production of the polyurethane.
  • the anionic surfactant used for coating, the fatty acids, silanes, polyorganosiloxanes, polyorganohydrogensiloxanes and / or others Coating agents can be added to the regrind in a suitable manner or, as already described above, added to the hydrotalcite before or during drying.
  • average grain sizes of the coated or uncoated hydrotalcites with an average diameter (number average) of 10 ⁇ m are achieved. preferably less than 5 ⁇ m and particularly preferably less than 2 ⁇ m
  • Uncoated hydrotalcites can possibly in polar solvents such as Dimethylacetamid, Dimethylformamid or Dimeth lsulfoxid, which in dry or
  • the invention furthermore relates to the use of magnesium-aluminum-hydroxy carbonates of the formula (1)
  • a is a number from 1 to 15, b is a number from 1 to 8, c is a number from 1 to 40, d is a number from 0 to 20 and e is a number from 2 to 4, as an additive or stabilizer in synthetic polymers , in particular in olefinic polymers or copolymers, styrene polymers or copolymers, vinyl or vinyl chloride polymers, phenoxy resins, butadiene resins, polyamides, polyamideimides, polyacrylates, poly- imides, polyesters, polycarbonates, polyester carbonates, polysulfones, polyphenylene oxides, polyphenylene sulfides, polyurethanes or (meth) acrylic resins, preferably in polyurethanes, polyamides or polycarbonates, in particular in an amount of 0.01 to 30% by weight, in particular of 0, 05 to 15 wt .-%, particularly preferably from 0.1 to 10 wt .-%, based on the synthetic polymer.
  • the invention also relates to the use of the mixture according to the invention for the production of moldings, films, foils or fibers.
  • the hydrotalcites are additives that contain no heavy metals and are harmless from a toxicological point of view and are therefore preferred. This can ensure that the elastane fibers, e.g. the dyeing does not give rise to any wastewater that functions like a biological working
  • the dyeability of the elastane fiber is improved by acid dyes such as Telon dyes and a good tone-on-tone dyeing between elastane and polyamide fibers can be achieved when processing with polyamide hard fibers. This is particularly important if textile goods in a mixture of elastane and polyamide fibers are to be dyed dark. In addition, it is possible to carry out the dyeing process more quickly and / or to use less dye in dye baths. At the same time, the dyeing result is of higher quality, since the elastane fiber gets a higher degree of dyeing and the tone-on-tone dyeing with polyamide is improved.
  • test methods described below are used to measure the various parameters needed to assess the advantages of the invention.
  • a simple tensile test is carried out on the elastane filament yarn in an air-conditioned state.
  • the test method is carried out based on DLN 53834 part 1.
  • the prepared test object is looped around the hook of the measuring head and around a 10 mm loop. clamp with a preload of 0.001 cN / dtex.
  • the clamping length is 200 mm.
  • a flag made of aluminum foil is hung exactly at the height of the light barrier.
  • the carriage moves at a rate of deformation of 400% / minute (800 mm take-off) until the thread breaks and after the measurement returns to its original position. 20 measurements are taken per test object.
  • a 60 cm long yarn sample for example 4-filament, total denier 40 denier
  • DLN 54019 DLN 54019 subjected.
  • the yarn is fastened tension-free with a length of 60 cm on special sample holders.
  • a blind dyeing is carried out at pH 4.5 (acetate buffer) at 98 ° C for one hour.
  • the sample is then dissolved at room temperature 5 and 10 times for one hour in the dark in the test solution consisting of boar buffer solution (51.0 ml of 1.0N NaOH, 18.6g KC1 and 15.5g boric acid are dissolved in distilled water and made up to 1000 ml) and chlorine solution, treated with a chlorine content of 20 mg / 1 at pH 8.5. After each treatment, the sample is washed with distilled water and air dried. After completion of the 5 or 10 treatment, the physical properties of the sample are measured as described in the previous paragraphs. The behavior of the game in this "chlorine bath water test" corresponds to the behavior of corresponding yarns b swimwear fabrics that are exposed to the chlorine present in the b pools.
  • the chlorine concentration b in the "chlorinated" water is defined here as the chlorine concentration which is able to oxidize iodide ions to iodine. This concentration is measured with potassium iodide, sodium thiosulfate titration and stated as ppm "active chlorine" (Cl 2 ) per liter of test solution.
  • the titration procedure is carried out by adding 1 g of potassium iodide, 2 ml of phosphoric acid (85%) and 1 ml of 10% starch solution to 100 ml of chlorinated water to be analyzed, and the mixture is reduced to a level of starch / iodine. End point titrated with 0.1 N sodium thiosulfate solution.
  • the degree of colorability of spandex fibers through acid dyes and the quality of the tone-b-tone dyeing of spandex and polyamide fibers when processed with Polyamide hard fibers are measured by eb Datacolor 3890 spectrophotometer.
  • the calibration is carried out using the white standard (barium sulfate tile), the color differences are determined by the Cie-Lab color system.
  • the basic batch consisted of 62.6% by weight of dimethylacetamide (DMAC), 10.3% by weight of Cyanox 1790 (American Cyanamid; stabilizer), 27.0% by weight of 30% aqueous solution and 0.001% by weight of the dye macrolex violet (Bayer AG).
  • DMAC dimethylacetamide
  • Cyanox 1790 American Cyanamid; stabilizer
  • 27.0% by weight of 30% aqueous solution 0.001% by weight of the dye macrolex violet (Bayer AG).
  • This master batch was added to the spin solution in such a way that b of the finished fiber the content of Cyanox 1790 was 1% by weight, based on the solids of the fiber polymer.
  • This second solution was mixed with the second batch, consisting of 30.9% by weight of RKB 2 titanium dioxide (Bayer AG), 44.5% by weight of DMAC and 24.6% by weight of 22% solution, b such that b of the finished fiber eb resulted in titanium dioxide content of 0.05% by weight, based on the polyurethane-urea polymer.
  • the finished spinning solution was dry spun by means of spinning nozzles using typical spinning apparatus to form filaments with a titer of 10 dtex, four Ebzel filaments being combined to form coalescing filament yarns.
  • the fiber preparation consisting of polydimethylsiloxane with a viscosity of 10 mPas / 25 ° C and was applied over a preparation roller, about 4% by weight based on the weight of the fiber being applied. The fiber was then wound up at a speed of 900 m / min
  • the degree of dyeability of elastane fibers and the goodness of tone-b-tone dyeing when processing elastane fibers with hard polyamide fibers using acid dyes was measured by eb Datacolor 3890 spectrophotometer.
  • the device was calibrated using a white standard (barium sulfate Tile), the determination of the color differences by the Cielab color system
  • the quality of the paintability is given in Table 2 by the total difference DE *.
  • the desired good colorability thus applies in particular to samples 2-4 and 2-5.
  • the goodness of the tone-b-tone coloration is also given in Table 3 by the total difference DE *.
  • the polyurethanes are based on polyethers; b) Type of light: D 65 - daylight lamp; c) 0.3 1% Telon yellow 3 RL; 0.32% telon red FRL; 0.24% Telon Blue BRL; 2.0% Levegal FTS; pH 5.0; 98 ° C / 60 min; d) 0.13% Telon Orange AGT; 0.22% Telonnibin A5B; 0.20% telon blue AFN; 1.0% Levegal FTS; 0.5% Avolan IS; pH 5.5; 98 ° C / 60 min.
  • the polyurethanes are based on polyethers, b) Type of light 'D 65 - daylight lamp, c) 0.31% Telon yellow 3 RL, 0.32% Telon red FRL, 0.24% Telon blue BRL, 2.0% Levegal FTS , pH 5.0, 98 ° C / 60 min; d) 0.13% Telon Orange AGT, 0.22% Telonnibin A5B, 0.20 Telon Blue AFN, 1.0% Levegal FTS, 0.5% Avolan IS, pH 5.5, 98 ° C / 60 min

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Abstract

The invention relates to compounds comprising 0.01 to 30 wt % magnesium-aluminum-hydroxy carbonates of formula (1) MgaAlb(OH)c(CO3)e.dH2O which a stands for a number from 1 to 15, b stands for a number from 1 to 8, c stands for a number from 1 to 40, d stands for a number from 0 to 20, and e stands for a number from 2 to 4, as stabilizers, and from 99.99 to 70 wt % synthetic polymer. The invention further relates to the use of said masses to produce a molded body, films, coatings and fibers.

Description

Hydrotalcit-haltige Polvmermassen Polymer compositions containing hydrotalcite
Die Erfindung betriff Mischungen aus 0,01 bis 30 Gew -% Magnesium-Aluminium- Hydroxy-Carbonaten der Formel (1)The invention relates to mixtures of 0.01 to 30% by weight of magnesium aluminum hydroxy carbonates of the formula (1)
MgaAlb(OH)c(CO3)= -dH2O (1)Mg a Al b (OH) c (CO 3 ) = -dH 2 O (1)
in der a eine Zahl von 1 bis 15, b eine Zahl von 1 bis 8, c eine Zahl von 1 bis 40, d eine Zahl von 0 bis 20 und e eine Zahl von 2 bis 4 ist, als Stabilisator und von 99,99 bis 70 Gew -% synthetischer Polymerer sowie ihre Verwendung zur Herstellung vonin which a is a number from 1 to 15, b is a number from 1 to 8, c is a number from 1 to 40, d is a number from 0 to 20 and e is a number from 2 to 4, as a stabilizer and from 99.99 up to 70% by weight of synthetic polymers and their use for the production of
Formkorpern, Filmen, Folien oder FasernMolded bodies, films, foils or fibers
Elastische Polyurethanfasern aus langkettigen synthetischen Polymeren, die zu wenigstens 85 % aus segmentierten Polyurethanen auf Basis von z B Polyethern, Polyestern und/oder Polycarbonaten aufgebaut sind, sind gut bekannt Garne aus solchen Fasern werden zurElastic polyurethane fibers made from long-chain synthetic polymers, which are composed of at least 85% segmented polyurethanes based on, for example, polyethers, polyesters and / or polycarbonates, are well known. Yarns made from such fibers are used for
Herstellung von Geweben bzw Stoffen verwendet, die ihrerseits unter anderem für Miederwaren, Strumpfe und Sportbekleidung wie z B. Badeanzüge bzw. Badehosen, geeignet sind In Schwimmbädern wird das Wasser jedoch häufig aus hygienischen Gründen so stark chloriert, daß der aktive Chlorgehalt gewohnlich zwischen 0,5 und 3 ppm (parts per million) oder sogar hoher hegt Wenn Polyurethan-Fasern einer solchenManufacture of fabrics or fabrics used, which in turn are suitable for corsetry, stockings and sportswear such as swimsuits or swimming trunks. In swimming pools, however, the water is often chlorinated for hygienic reasons to such an extent that the active chlorine content is usually between 0. 5 and 3 ppm (parts per million) or even higher if polyurethane fibers of such
Umgebung ausgesetzt werden, kann dies zu einem Abbau bzw einer Beeinträchtigung der physikalischen Eigenschaften, wie z B der Festigkeit, der Fasern und dadurch bedingt zu einem vorzeitigen Textilverschleiß fuhrenExposure to the environment can lead to degradation or impairment of the physical properties, such as the strength, the fibers and, as a result, premature wear and tear of the textile
In praktischer Hinsicht kann bei grobtitrigen Fasern ein gewisser Abbau der Faser toleriert vv erden, ohne daß seine Auswirkungen von dem Benutzer der aus diesen Fasern hergestellten Geweben bemerkt werden Dennoch ist eine Verbesserung der Beständigkeit des Fasermaterials gegenüber einem durch Chlor induzierten Abbau notwendig, insbesondere für Game mit einer hohen Feinheit (beispielsweise Fasern mit einem Titer von weniger als 150 Denier)In practical terms, with coarse-titer fibers, some degradation of the fiber can be tolerated without its effects being noticed by the user of the fabrics made from these fibers. However, an improvement in the resistance of the fiber material to chlorine-induced degradation is necessary, especially for games with a high fineness (for example fibers with a titer of less than 150 denier)
Zur Nerbesserung der Chlorwasserbestandigkeit von elastischen Polyurethan-Garnen für das Einsatzgebiet Badebekleidung wurden die Polyurethane häufig aus Polyestern als niedermolekulares mono-, di- oder polyhydroxy-fünktionelles Polymer hergestellt. Ali- phatische Polyester zeigen jedoch eine hohe biologische Aktivität. Aus diesem Grunde haben die aus diesem Polymer hergestellten Polyurethane den Nachteil, daß sie leicht durch Mikroben und Pilze abgebaut werden Weiterhin hat sich gezeigt, daß die Chlorwasserbestandigkeit von Polyurethanen auf Basis von Polyestern nicht zufriedenstellend istTo improve the chlorine water resistance of elastic polyurethane yarns for swimwear applications, the polyurethanes were often made of polyesters low molecular weight mono-, di- or polyhydroxy functional polymer. However, aliphatic polyesters show high biological activity. For this reason, the polyurethanes produced from this polymer have the disadvantage that they are easily broken down by microbes and fungi. Furthermore, it has been shown that the chlorine resistance of polyurethanes based on polyesters is unsatisfactory
Eine Vielzahl von Additiven in Elastan-Fasem wurde beschrieben, um die Chlorwasserbestandigkeit von elastischen Polyurethanfilamenten zu verbessern.A variety of additives in elastane fibers have been described to improve the chlorine resistance of elastic polyurethane filaments.
In den Schriften US 4 340 527, DE 3 124 197 und US 5 028 642 ist die Einarbeitung von Zinkoxid in Filamente aus segmentierten Polyurethanen zur Chlorstabilisierung beschrieben Zinkoxid hat jedoch den gravierenden Nachteil, daß es wahrend des Farbeprozesses der Gewebe, insbesondere unter sauren Bedingungen (pH 3 bis 4), aus dem Filament herausgewaschen wird Dadurch wird die Chlorwasserbestandigkeit der Faser stark gemindert Weiterhin werden durch die zinkhaltigen Farbeabwasser Bakteπenkulturen in biologisch arbeitenden Klaranlagen abgetötet In der Folge kann die Wirkungsweise solcher Klaranlagen erheblich beeinträchtigt werdenIn US 4 340 527, DE 3 124 197 and US 5 028 642 the incorporation of zinc oxide in filaments made of segmented polyurethanes for chlorine stabilization is described. However, zinc oxide has the serious disadvantage that during the color process of the fabric, especially under acidic conditions ( pH 3 to 4), is washed out of the filament. This significantly reduces the chlorine water resistance of the fiber. Furthermore, the zinc-containing paint waste water also kills bacterial cultures in biological clarification plants. As a result, the operation of such clarification plants can be considerably impaired
In der Offenlegungsschrift JP 59-133 248 ist zur Verbesserung der Chlorwasserbestandigkeit die Einarbeitung von Hydrotalcit in Filamente aus segmentierten Polyurethanen beschrieben Neben der schwermetalifreien Stabilisierung wird beschrieben, daß nur geringe Mengen von dispergiertem Hydrotalcit bei Farbebedingungen im sauren Bereich (pH 3 bis 4) ausgewaschen werden und somit eine gute Chlorwasserbestandigkeit erhalten bleibt Als Nachteil zeigt sich jedoch, daß Hydrotalcit in polaren Losungsmitteln wie Dimethyl- acetamid oder Dimethylformamid und sogar in Spinnlosungen für Polyurethan-Fasem stark agglomeriert Agglomerate in Spinnlosungen für Polyurethan -Fasern führen wahrend des Spinnprozesses rasch zu Verstopfung der Spinndüsen, wodurch der Spinnprozeß wegen häufig brechender Fasern und steigendem Druck an den Spinndüsen häufig unter- brochen werden muß. Ein Spinnen solcher PU-Zusammensetzungen über einen längerenThe publication JP 59-133 248 describes the incorporation of hydrotalcite into filaments made of segmented polyurethanes in order to improve the resistance to chlorine water. In addition to the heavy metal-free stabilization, it is described that only small amounts of dispersed hydrotalcite are washed out under color conditions in the acidic range (pH 3 to 4) and thus a good resistance to chlorine water is retained. A disadvantage, however, shows that hydrotalcite in polar solvents such as dimethyl acetamide or dimethylformamide and even in spinning solutions for polyurethane fibers strongly agglomerates. Agglomerates in spinning solutions for polyurethane fibers quickly lead to blockage of the spinnerets during the spinning process , which means that the spinning process often has to be interrupted due to the frequently breaking fibers and increasing pressure at the spinnerets. A spinning of such PU compositions over a longer period
Zeitraum ist somit gemäß diesem Verfahren nicht möglich Zudem weisen solche Filamente keine ausreichende Beständigkeit gegen chlorhaltiges Wasser auf In der Offenlegungsschrift JP 3-292 364 werden mit Silanen und/oder Fettsauren beschichtete Hydrotalcite als Additiv in Polyurethanen beschrieben. Es wurde jedoch gefunden, daß die Chlorwasserbestandigkeit der beschriebenen Spandex-Fasern nicht ausreichend ist Weiterhin haben Silane jedoch den Nachteil, daß sie Beschichtungsmittel mit aufwendiger Herstellung sind Ein weiterer Nachteil ist, daß die Anfarbbarkeit der beschriebenen Polyurethan-Fasern bei der Verarbeitung mit Polyamid-Hartfasern durch Saurefarbstoffe wie Telon-Farbstoffe, nicht ausreichend ist und daruberhinaus eine Ton-in- Ton-Farbung, z B von Mischgeweben zwischen Polyurethan-Fasern und Polyamid- Hartfasern nicht gelingtTime is therefore not possible according to this method. In addition, such filaments do not have sufficient resistance to water containing chlorine Published patent application JP 3-292 364 describes hydrotalcites coated with silanes and / or fatty acids as an additive in polyurethanes. However, it was found that the chlorine water resistance of the spandex fibers described is not sufficient. However, silanes have the disadvantage that they are coating agents with complex production. Another disadvantage is that the colorability of the polyurethane fibers described when processing with hard polyamide fibers Acid dyes such as Telon dyes are not sufficient and, moreover, tone-on-tone coloring, for example of mixed fabrics between polyurethane fibers and hard polyamide fibers, is unsuccessful
In der Offenlegungschrift EP 558 758 wird eine Polyurethanzusammensetzung beschrieben, die ein Kristallwasser enthaltendes Hydrotalcit mit anhaftender Fettsaure enthält Nachteil dieser Zusammensetzung ist derselbe wie der Nachteil der bereits bei JP 3- 292 364 beschriebenen Zusammensetzung, d h. daß die Chlorwasserbestandigkeit der be- schriebenen Polyurethan-Fasern noch nicht ausreichend ist, die Anfarbbarkeit der beschriebenen Polyurethan-Fasem bei der Verarbeitung mit Polyamid-Hartfasern durch Saurefarbstoffe wie Telon-Farbstoffe nicht ausreichend ist und eine Ton-in-Ton-Farbung zwischen Mschgeweben aus z B Polyurethan-Fasem und Polyamid-Hartfasem nicht gelingtEP 558 758 describes a polyurethane composition which contains a hydrotalcite containing water of crystallization with adhering fatty acid. Disadvantage of this composition is the same as the disadvantage of the composition already described in JP 3- 292 364, i.e. that the chlorine water resistance of the polyurethane fibers described is not yet sufficient, the colorability of the polyurethane fibers described when processing with polyamide hard fibers by acid dyes such as Telon dyes is not sufficient and a tone-in-tone coloration between mesh fabrics e.g. polyurethane fibers and polyamide hard fibers fail
Der Erfindung hegt die Aufgabe zugrunde, einen Polymerzusatz bereit zu stellen, der eine erhöhte Stabilität des Polymeren gegenüber chlorhaltigem Wasser oder halogenierten oder nicht halogenierten, niedermolekularen Kohlenwasserstoffen bewirktThe invention is based on the object of providing a polymer additive which brings about increased stability of the polymer with respect to chlorine-containing water or halogenated or non-halogenated, low molecular weight hydrocarbons
Die Aufgabe wird erfindungsmaßig dadurch gelost, daß dem synthetischen Polymeren eine wirksame Menge fein zerteilter ggf mit Trennmitteln insbesondere mit anionischen Tensi- den, Fettsauren oder deren Salzen, Silanen, Polyorganosiloxanen, Polyorganohydrogen- siloxanen beschichteter oder unbeschichteter Magnesium-AIuminium-Hydroxy-Carbo- nate (im folgenden auch kurz als Hydrotalcite bezeichnet) der Formel (1)The object is achieved according to the invention in that the synthetic polymer contains an effective amount of finely divided, optionally coated with release agents, in particular with anionic surfactants, fatty acids or their salts, silanes, polyorganosiloxanes, polyorganohydrogensiloxanes, or uncoated magnesium aluminum hydroxy carbonates (hereinafter also referred to briefly as hydrotalcite) of the formula (1)
MgaAlb(OH)c(C03)c -dH2O (1)Mg a Al b (OH) c (C0 3 ) c -dH 2 O (1)
zugesetzt werden Gegenstand der Erfindung ist eine Mischung aus von 0,01 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-%, Magnesium- Aluminium-Hydroxy-Carbonaten der Formel (1)be added The invention relates to a mixture of from 0.01 to 30 wt .-%, in particular from 0.05 to 15 wt .-%, particularly preferably from 0.1 to 10 wt .-%, magnesium aluminum hydroxy carbonates of the formula (1)
MgaAlb(OH)c(CO3)s -dH2O (1)Mg a Al b (OH) c (CO 3 ) s -dH 2 O (1)
in der a eine Zahl von 1 bis 15, b eine Zahl von 1 bis 8, c eine Zahl von 1 bis 40, d eine Zahl von 0 bis 20 und e eine Zahl von 2 bis 4 ist, und von 99,99 bis 70 Gew.-%, insbesondere von 99,95 bis 85 Gew.-°/0, besonders bevorzugt von 99,9 bis 90 Gew.-%, eines oder mehrerer synthetischer Polymerer, insbesondere aus derin which a is a number from 1 to 15, b is a number from 1 to 8, c is a number from 1 to 40, d is a number from 0 to 20 and e is a number from 2 to 4, and from 99.99 to 70 wt .-%, in particular 99.95 to 85 wt ° / 0, most preferably 99.9 to 90 wt .-% of one or more synthetic polymers, in particular from the
Gruppe der olefinischen Polymeren oder Copolymeren, Styrolpolymeren oder -copo- lymeren, Vinyl- oder Vinylchloridpolymeren, Phenoxyharzen, Butadienharzen, Polyamiden, Polyamidimiden, Polyarylaten, Polyimiden, Polyestern, Polycarbonaten, Polyestercarbonaten, Polysulfonen, Polyphenylenoxiden, Polyphenylensulfiden, Poly- urethanen oder (Meth)acrylharzen, bevorzugt Polyurethanen, Polyamiden oder Polycarbonaten.Group of olefinic polymers or copolymers, styrene polymers or copolymers, vinyl or vinyl chloride polymers, phenoxy resins, butadiene resins, polyamides, polyamideimides, polyarylates, polyimides, polyesters, polycarbonates, polyestercarbonates, polysulfones, polyphenylene oxides, polyphenylene sulfides, polyurethane urethanes or (urethanes) acrylic resins, preferably polyurethanes, polyamides or polycarbonates.
Eine bevorzugte Mischung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Magnesium-Alumi- nium-Hydroxy-Carbonate solche entsprechend den Formeln (3) oder (4)A preferred mixture is characterized in that the magnesium aluminum hydroxy carbonates are those corresponding to the formulas (3) or (4)
Mg5A (OH),.(CO3)2- wH2O (3),Mg5A (OH),. (CO 3 ) 2- wH 2 O (3),
Mg6Al2(OH)12(CO3)3 ' wH2O (4)Mg6Al 2 (OH) 12 (CO 3 ) 3 ' wH 2 O (4)
sind, worin w eine Zahl von 1 bis 20 ist.where w is a number from 1 to 20.
Besonders bevorzugt ist eine Mischung in der die Magnesium-Aluminium-Hydroxy- Carbonate solche entsprechend den Formeln (5) oder (6 ):A mixture in which the magnesium-aluminum-hydroxy carbonates are those according to formulas (5) or (6) is particularly preferred:
Mg6Al2(OH)12(CO3> 7H2O (5), Mg10Al5(OH)31(CO3)2- 8H2O (6)Mg6Al 2 (OH) 12 (CO 3 > 7H 2 O (5), Mg 10 Al 5 (OH) 31 (CO 3 ) 2 - 8H 2 O (6)
sind. Die erfindungsgemäße Mischung enthält insbesondere zusätzlich bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 10 Gew.-%, weitere Zusatzstoffe, beispielsweise Mattierungsmittel, Füllstoffe, Weichmacher, Antioxi- dantien, Farbstoffe, Pigmente, Anfärbemittel, Stabilisatoren gegen Wärme, Licht oder UV- Strahlung.are. The mixture according to the invention contains in particular up to 20% by weight, in particular from 0.05 to 15% by weight, particularly preferably from 0.1 to 10% by weight, of further additives, for example matting agents, fillers, plasticizers, antioxidants dantien, dyes, pigments, coloring agents, stabilizers against heat, light or UV radiation.
Eine bevorzugte Mischung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Magnesium-Alumi- nium-Hydroxy-Carbonate eine mittlere Korngröße, entsprechend einem mittleren Durchmesser (Zahlenmittel), von 10 μm, bevorzugt kleiner als 5 μm und besonders bevorzugt kleiner als 2 μm aufweisen.A preferred mixture is characterized in that the magnesium aluminum hydroxy carbonates have an average grain size, corresponding to an average diameter (number average), of 10 μm, preferably less than 5 μm and particularly preferably less than 2 μm.
Die Magnesium-Aluminium-Hydroxy-Carbonate sind vorzugsweise unbeschichtet oder zur Verhinderung von Agglomeration mit 0,01 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 10 Gew.-%, Trennmitteln, ins- besondere mit anionischen Tensiden, Fettsäuren oder deren Salzen, Silanen, Polyorgano- siloxanen, Polyorganohydrogensiloxanen und/oder anderen Beschichtungsmitteln, bezogen auf die Menge an Magnesium- Aluminium-Hydroxy-Carbonat, beschichtet.The magnesium aluminum hydroxy carbonates are preferably uncoated or to prevent agglomeration with from 0.01 to 30% by weight, in particular from 0.05 to 25% by weight, particularly preferably from 0.1 to 10% by weight. %, Release agents, in particular coated with anionic surfactants, fatty acids or their salts, silanes, polyorganosiloxanes, polyorganohydrogensiloxanes and / or other coating agents, based on the amount of magnesium aluminum hydroxy carbonate.
Die beschriebenen Polyorganosiloxane werden zur Hydrophobierung der Hydrotalcite mit einem Gehalt von 0,1 bis 30 Gew.-% bezogen auf das Hydrotalcit eingesetzt. Bevorzugt sind Polyorganosiloxane der allgemeinen Formel (7):The polyorganosiloxanes described are used to make the hydrotalcites hydrophobic with a content of 0.1 to 30% by weight, based on the hydrotalcite. Polyorganosiloxanes of the general formula (7) are preferred:
(R^sSiO-^SiR'R'O- ^SiR^O- ^SiRΗO-^-Si^ (8),(R ^ sSiO- ^ SiR'R'O- ^ SiR ^ O- ^ SiRΗO - ^ - Si ^ (8),
wobeiin which
x eine Zahl von 0 - 500, y eine Zahl von 0 - 300 und z eine Zahl von 0 - 300,x a number from 0 to 500, y a number from 0 to 300 and z a number from 0 to 300,
die Reste R1, R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander für eben gesättigten und/oder ungesättigten, gegebenenfalls auch verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen und/oder für einen Arylrest mit 6 bis 9 C-Atomen stehen, der gegebenenfalls auch alkylsubstituiert ist und R7 für einen Alkylrest mit 6 bis 18 C-Atomen oder für Wasserstoff stehtthe radicals R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently of one another for just saturated and / or unsaturated, optionally also branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and / or an aryl radical having 6 to 9 Are carbon atoms, which is optionally also alkyl-substituted and R 7 represents an alkyl radical having 6 to 18 carbon atoms or hydrogen
Besonders vorteilhafte Eigenschaften haben Polysiloxane der Formel (8) wenn in der allgemeinen Formel (8) die Reste R , R , R , R , R und R für die Methylgruppe stehenPolysiloxanes of the formula (8) have particularly advantageous properties if the radicals R, R, R, R, R and R in the general formula (8) represent the methyl group
Besonders bevorzugt werden Hydrotalcite eingesetzt, beschichtet mit Polyorgano- süoxanen der Formel (8) m der x eine Zahl von 0 bis 100, y eine Zahl von 0 bis 100 und z eine Zahl von 0 bis 100, bedeutet, wobei x + y + z für eine Zahl von 25 bis 300 stehtHydrotalcites are particularly preferably used, coated with polyorganosoxanes of the formula (8) m where x is a number from 0 to 100, y is a number from 0 to 100 and z is a number from 0 to 100, where x + y + z represents a number from 25 to 300
Ebenfalls bevorzugt sind Polyorganosiloxane, wenn in der allgemeinen Formel (8) für diePolyorganosiloxanes are also preferred if in the general formula (8) for
Polyorganosiloxane x = 0, y = 5 bis 50 und z = 5 bis 60, wobei y + z großer als 15 istPolyorganosiloxanes x = 0, y = 5 to 50 and z = 5 to 60, where y + z is greater than 15
Weiterhin bevorzugt sind Polyorganosiloxane der allgemeinen Formel in der x eine Zahl von 3 bis 500, y = 0 und z = 0 istAlso preferred are polyorganosiloxanes of the general formula in which x is a number from 3 to 500, y = 0 and z = 0
In den Endgruppen können die Reste R5 und R6 jeweils auch für unterschiedliche Sub- stituenten stehen, was bedeutet, daß an endstandigen Siliciumatomen auch unterschiedliche Substituenten gebunden sein könnenIn the end groups, the radicals R 5 and R 6 can each also stand for different substituents, which means that different substituents can also be bonded to terminal silicon atoms
Die Reste R7 können geradkettig und/oder verzweigte Alkylreste sein Beispiele für geradkettige Reste R7 sind Hexyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Dodecyl- und Tetradecylreste, Beispiele für verzweigte Alkylreste sind 3-Methylpentyl-, 2,3-Dιmethylbutyl-, 3-Butyl- hexyl- und 4-Propyloctylreste Dabei können die Polyorganosiloxane jeweils gleiche oder unterschiedliche Reste R7 enthalten Bevorzugte Alkylreste R7 sind der Dodecyl- und Tetradecylrest, insbesondere auch Gemische aus Verbindungen mit beiden RestenThe radicals R 7 can be straight-chain and / or branched alkyl radicals. Examples of straight-chain radicals R 7 are hexyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl and tetradecyl radicals. Examples of branched alkyl radicals are 3-methylpentyl, 2,3- Dimethylbutyl, 3-butyl-hexyl and 4-propyloctyl radicals The polyorganosiloxanes can each contain the same or different radicals R 7. Preferred alkyl radicals R 7 are the dodecyl and tetradecyl radical, in particular also mixtures of compounds with both radicals
Bevorzugte Polyorganohydrogensύoxane sind solche der FormelnPreferred polyorganohydrogenoxanes are those of the formulas
MeMe
MeMe
II.
Me,-f-SιO - -Si-O -Si-O- SiMe, I HMe, -f-SιO - -Si-O -Si-O- SiMe, IH
R8 R 8
20 1020 10
(9), worin der Rest R Cι2H5 und/oder C14H29 bedeutet und(9), wherein the radical R is Cι 2 H5 and / or C14H29 and
MeMe
II.
Me, SiO- -Si-0 -Si- O — SiMe,Me, SiO- -Si-0 -Si- O - SiMe,
I HI H
20 (10).20 (10).
Bevorzugte Polyorganosiloxane sind solche der FormelnPreferred polyorganosiloxanes are those of the formulas
MeMe
MeMe
II.
Me3— SiO- -Si-O- -Si-O- SiMe,Me 3 - SiO- -Si-O- -Si-O- SiMe,
I Me R9 I Me R 9
20 (11)20 (11)
worin der Rest R C[2H25 und/oder C14H27 bedeutet undwherein the radical is RC [2 H 2 5 and / or C14H27 and
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0001
mitn = 2bis 100.withn = 2 to 100.
Bei Verwendung der bloßen Polyorganosiloxane zur Beschichtung wirken sich herstellungsbedingte Reste von direkt an Si gebundenem Wasserstoff günstig auf das Agglomerationsverhalten der Hydrotalcite aus. Die Beschichtung der Hydrotalcite kann durch Aufsprühen und/oder Untermischen der anionischen Tenside, Fettsäuren, Fettsäuresalze, Silane, Polyorganosiloxane, Polyorganohydrogensiloxane und/oder anderer Beschichtungsmittel gemeinsam oder getrennt in beliebiger Reihenfolge vorzugsweise vor und/oder während einer abschließenden Mahlung der Hydrotalcite oder Metall-Aluminium-Hydroxy- Verbindungen zu ihrer Herstellung oder zur Einstellung bevorzugter Korngrößen erfolgen.If the bare polyorganosiloxanes are used for the coating, production-related residues of hydrogen bound directly to Si have a favorable effect on the agglomeration behavior of the hydrotalcites. The coating of the hydrotalcites can be done by spraying and / or mixing in the anionic surfactants, fatty acids, fatty acid salts, silanes, polyorganosiloxanes, polyorganohydrogensiloxanes and / or other coating agents together or separately in any order, preferably before and / or during a final grinding of the hydrotalcites or metal-aluminum Hydroxy compounds for their preparation or for setting preferred grain sizes.
Es ist dabei gleichgültig, ob die anionischen Tenside, Fettsäuren, Fettsäuresalze, Silane, Polyorganosiloxane, Polyorganohydrogensiloxane und/oder anderen Beschichtungs-mittel bei der Herstellung der Hydrotalcite anfallenden feuchten Filterkuchen, Pasten oder Auf- schlämmungen vor der Trocknung zugemischt wird oder ob es dem trockenen Gut unmittelbar vor der abschließenden Mahlung in geeigneter Weise, beispielsweise durch Aufsprühen beigegeben oder, im Falle einer Dampfstrahltrocknung, dem Dampf unmittelbar bei der Einspeisung in die Strahlmühle zugesetzt werden. Die anionischen Tenside, Fettsäuren, Fettsäuresalze, Silane, Polyorganosiloxane, Polyorganohydrogensiloxane oder anderen Beschichtungsmittel können gegebenenfalls vor der Zugabe in eine Emulsion überfuhrt werden.It is irrelevant whether the anionic surfactants, fatty acids, fatty acid salts, silanes, polyorganosiloxanes, polyorganohydrogensiloxanes and / or other coating agents in the manufacture of the hydrotalcites resulting in moist filter cakes, pastes or slurries are mixed before drying or whether they are added to the dry one Well immediately before the final grinding in a suitable manner, for example by spraying or, in the case of steam jet drying, added to the steam immediately when it is fed into the jet mill. The anionic surfactants, fatty acids, fatty acid salts, silanes, polyorganosiloxanes, polyorganohydrogensiloxanes or other coating agents can optionally be converted into an emulsion before the addition.
Die Herstellung der Hydrotalcite erfolgt beispielsweise nach grundsätzlich bekannten Verfahren. Solche Verfahren sind z.B. beschrieben in den Offenlegungsschriften EPThe hydrotalcites are produced, for example, by processes which are known in principle. Such methods are e.g. described in the published patent application EP
129 805-A1 oder EP 117 289-A1.129 805-A1 or EP 117 289-A1.
Bevorzugt erfolgt die Herstellung der Magnesium-Aluminium-Hydroxy-Carbonate aus ihren Ausgangsverbindungen z.B. aus MgCO3> A1203 und Wasser in Anwesenheit eines Lösungsmittels wie z. B. Wasser, eines Ci-Cg-Alkohol oder von chlorierten Kohlenwasserstoffen mit anschließender Trocknung durch z. B. Sprühtrocknung und Mahlung durch z.B. eine Perlmühle.The magnesium aluminum hydroxy carbonates are preferably prepared from their starting compounds, for example from MgCO 3> A1 2 0 3 and water in the presence of a solvent such as, for. B. water, a Ci-Cg alcohol or chlorinated hydrocarbons with subsequent drying by z. B. spray drying and grinding by, for example, a bead mill.
Besonders bevorzugt erfolgt die Beschichtung der Hydrotalcite durch Mahlung mit z.B. einer Perlmühle in Anwesenheit von Lösungsmitteln wie z.B. Dimethylacetamid, Dime- thylformamid oder Dimethylsulfoxid, wie sie auch bei der Herstellung des Polyurethans eingesetzt werden können. Das zur Beschichtung eingesetzte anionische Tensid, die Fettsäuren, Silane, Polyorganosiloxane, Polyorganohydrogensiloxane und/oder andere Beschichtungsmittel können dabei dem Mahlgut in geeigneter Weise zugesetzt werden oder, wie bereits ober beschrieben, dem Hydrotalcit vor oder bei der Trocknung zugesetzt werden Bei der Mahlung werden insbesondere mittlere Korngrößen der beschichteten oder unbeschichteten Hydrotalcite mit einem mittleren Durchmesser (Zahlenmittel) von 10 μm erreicht, bevorzugt kleiner als 5 μm und besonders bevorzugt kleiner als 2 μmThe hydrotalcites are particularly preferably coated by grinding with, for example, a bead mill in the presence of solvents such as, for example, dimethylacetamide, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide, as can also be used in the production of the polyurethane. The anionic surfactant used for coating, the fatty acids, silanes, polyorganosiloxanes, polyorganohydrogensiloxanes and / or others Coating agents can be added to the regrind in a suitable manner or, as already described above, added to the hydrotalcite before or during drying. In particular, average grain sizes of the coated or uncoated hydrotalcites with an average diameter (number average) of 10 μm are achieved. preferably less than 5 μm and particularly preferably less than 2 μm
Diese Korngrößen werden durch Verarbeitung der Hydrotalcite durch die bereits oben genannten Verfahren erreichtThese grain sizes are achieved by processing the hydrotalcites using the processes already mentioned above
Nicht beschichtete Hydrotalcite können unter Umstanden in polaren Losungsmitteln wie z B Dimethylacetamid, Dimethylformamid oder Dimeth lsulfoxid, die im Trocken- oderUncoated hydrotalcites can possibly in polar solvents such as Dimethylacetamid, Dimethylformamid or Dimeth lsulfoxid, which in dry or
Naßspinnprozeß zur Herstellung von Fasern aus Polyurethanen üblicherweise eingesetzt werden, agglomeneren Aus diesem Grund können bei Spinnlosungen mit eingearbeiteten unbeschichteten Hydrotalciten Störungen wahrend des Spinnprozesses auftreten, die bei langer Spinndauer bis zu abreißenden Fasern führen können Bei Einarbeitung der mit anionischen Tensiden, Fettsauren, Silanen, Polyorganosiloxanen, Polyorganohydrogensiloxanen und/oder andere Beschichtungsmitteln beschichteten Hydrotalcite in Polyurethanlosungen tritt kerne Agglomeration in der Spinnlosung oder in losungsmittelfreien Polymerschmelzen auf und die mittlere Korngröße der beschichteten Hydrotalcite bleibt unverändert Aus diesem Grund sind die mit anionischen Tensiden, Fettsauren, Silanen, Polyorganosiloxanen, Polyorganohydrogensiloxanen und/oder andere Beschichtungsmitteln beschichteten Hydrotalcite den unbeschichteten bei den genannten Spinnverfahren vorzuziehenWet spinning processes for the production of fibers from polyurethanes are usually used, more agglomerates.For this reason, spinning solutions with incorporated uncoated hydrotalcites can cause disturbances during the spinning process, which can lead to tearing-off fibers if the spinning process is long , Polyorganohydrogensiloxanes and / or other coating agents coated hydrotalcites in polyurethane solutions do not show any agglomeration in the spinning solution or in solvent-free polymer melts and the average grain size of the coated hydrotalcites remains unchanged. For this reason, those with anionic surfactants, fatty acids, silanes, polyorganosiloxanes, polyorganohydrogens or siloxanes other coating agents coated hydrotalcites over the uncoated ones in the spinning processes mentioned
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Magnesium- Aluminium- Hydroxy-Carbonaten der Formel (1)The invention furthermore relates to the use of magnesium-aluminum-hydroxy carbonates of the formula (1)
MgaAlb(OH)c(CO3)s -dH2O (1)Mg a Al b (OH) c (CO 3 ) s -dH 2 O (1)
in der a eine Zahl von 1 bis 15, b eine Zahl von 1 bis 8, c eine Zahl von 1 bis 40, d eine Zahl von 0 bis 20 und e eine Zahl von 2 bis 4 ist, als Zusatzstoff oder Stabilisator in synthetischen Polymeren, insbesondere in olefinischen Polymeren oder Copoly- meren, Styrolpolymeren oder -copolymeren, Vinyl- oder Vinylchloridpolymeren, Phenoxyharzen, Butadienharzen, Polyamiden, Polyamidimiden, Polyacrylaten, Poly- imiden, Polyestern, Polycarbonaten, Polyestercarbonaten, Polysulfonen, Polypheny- lenoxiden, Polyphenylensulfiden, Polyurethanen oder (Meth)acrylharzen, bevorzugt in Polyurethanen, Polyamiden oder Polycarbonaten, insbesondere in einer Menge von 0,01 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das synthetische Polymere.in which a is a number from 1 to 15, b is a number from 1 to 8, c is a number from 1 to 40, d is a number from 0 to 20 and e is a number from 2 to 4, as an additive or stabilizer in synthetic polymers , in particular in olefinic polymers or copolymers, styrene polymers or copolymers, vinyl or vinyl chloride polymers, phenoxy resins, butadiene resins, polyamides, polyamideimides, polyacrylates, poly- imides, polyesters, polycarbonates, polyester carbonates, polysulfones, polyphenylene oxides, polyphenylene sulfides, polyurethanes or (meth) acrylic resins, preferably in polyurethanes, polyamides or polycarbonates, in particular in an amount of 0.01 to 30% by weight, in particular of 0, 05 to 15 wt .-%, particularly preferably from 0.1 to 10 wt .-%, based on the synthetic polymer.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Mischung zur Herstellung von Formkörpern, Filmen, Folien oder Fasern.The invention also relates to the use of the mixture according to the invention for the production of moldings, films, foils or fibers.
Bei den Hydrotalciten handelt es sich um Additive, die kein Schwermetall enthalten und aus toxikologischer Sicht unbedenklich sind und daher bevorzugt werden. Dadurch kann gewährleistet werden, daß bei der Weiterverarbeitung der Elastan-Fasern wie z.B. der Färbung keine Abwasser entstehen, die die Funktionsweise einer biologisch arbeitendenThe hydrotalcites are additives that contain no heavy metals and are harmless from a toxicological point of view and are therefore preferred. This can ensure that the elastane fibers, e.g. the dyeing does not give rise to any wastewater that functions like a biological working
Kläranlage mindern oder zerstören.Reduce or destroy sewage treatment plant.
Durch die Einarbeitung der Hydrotalcite wird weiterhin, wie im nachstehenden Beispiel 2 gezeigt, besonders überraschend gefunden, daß die Anfarbbarkeit der Elastan-Faser durch Säurefarbstoffe wie Telon-Farbstoffe verbessert und eine gute Ton-in-Ton-Färbung zwischen Elastan- und Polyamid-Faser bei der Verarbeitung mit Polyamid-Hartfasem erreicht werden kann. Das ist besonders wichtig, wenn textile Waren eines Gemisches aus Elastan- und Polyamid-Fasern dunkel angefärbt werden sollen. Zusätzlich ist es möglich, den Farbeprozeß schneller durchzuführen und/oder mit weniger Farbstoff in Färbebädern auszukommen. Gleichzeitig ist das Färbeergebnis von höherer Qualität, da die Elastan- Faser einen höheren Grad der Anfärbung bekommt und die Ton-in-Ton-Färbung mit Polyamid verbessert ist.By incorporating the hydrotalcites, it is also found, particularly surprisingly, as shown in Example 2 below, that the dyeability of the elastane fiber is improved by acid dyes such as Telon dyes and a good tone-on-tone dyeing between elastane and polyamide fibers can be achieved when processing with polyamide hard fibers. This is particularly important if textile goods in a mixture of elastane and polyamide fibers are to be dyed dark. In addition, it is possible to carry out the dyeing process more quickly and / or to use less dye in dye baths. At the same time, the dyeing result is of higher quality, since the elastane fiber gets a higher degree of dyeing and the tone-on-tone dyeing with polyamide is improved.
Die nachfolgend beschriebenen Testverfahren werden zum Messen der verschiedenen Parameter verwendet, die für die Beurteilung der Vorteile der Erfindung benötigt werden.The test methods described below are used to measure the various parameters needed to assess the advantages of the invention.
Zur Bestimmung der Höchstzugkraftdehnung und der Feinheitsfestigkeit wird ein einfacher Zugversuch am Elastan-Filamentgam im klimatisierten Zustand durchgeführt. Die Prüf ethode wird in Anlehnung an DLN 53834 Teil 1 durchgeführt. Der vorbereitete Prüfling wird in einer Schlinge um den Haken des Meßkopfes und um eine 10 mm Umschlin- gungsklemme mit einer Vorspannkraft von 0,001 cN/dtex gelegt. Die Einspannlänge beträgt 200 mm. Ein aus Alufolie bestehendes Fähnchen wird genau auf der Höhe der Lichtschranke eingehängt. Der Schlitten fährt mit einer Verformungsgeschwindigkeit von 400 %/Minute (800 mm Abzug) bis zum Bruch des Fadens und nach der Messung wieder in seine Ausgangsstellung zurück. Pro Prüfling werden 20 Messungen gemacht.To determine the maximum tensile strength elongation and the tenacity, a simple tensile test is carried out on the elastane filament yarn in an air-conditioned state. The test method is carried out based on DLN 53834 part 1. The prepared test object is looped around the hook of the measuring head and around a 10 mm loop. clamp with a preload of 0.001 cN / dtex. The clamping length is 200 mm. A flag made of aluminum foil is hung exactly at the height of the light barrier. The carriage moves at a rate of deformation of 400% / minute (800 mm take-off) until the thread breaks and after the measurement returns to its original position. 20 measurements are taken per test object.
Um die Beständigkeit der Elastan-Fasem gegenüber einem durch Chlor induzierten Abbau zu testen, wird eine 60 cm lange Garnprobe (beispielsweise 4-filamentig, Gesamttiter 40 Denier), die aus den Fasern hergestellt worden ist, einem "Chlorwasserechtheitstest" in Anlehnung an DLN 54019 unterzogen. Bei diesem Test wird das Garn spannungsfrei mit einer Länge von 60 cm auf speziellen Probenhaltem befestigt. Vor dem eigentlichen "Chlorwasserechtheitstest" wird eine Blindfärbung bei pH 4,5 (Acetatpuffer) bei 98°C über eine Stunde durchgeführt. Die Probe wird dann bei Raumtemperatur 5 und 10 mal jeweils für eine Stunde im Dunkeln in der Prüflösung, bestehend aus eber Pufferlösung (51,0 ml 1,0 N NaOH, 18,6g KC1 und 15,5g Borsäure werden b destilliertem Wasser gelöst und auf 1000 ml aufgefüllt) und Chlorlauge, mit ebem Chlorgehalt von 20 mg/1 bei pH 8,5 behandelt. Nach jeder Behandlung wird die Probe mit destilliertem Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Nach Abschluß der 5 bzw. 10 maligen Behandlung werden die physikalischen Eigenschaften der Probe so gemessen, wie dies b vorstehenden Absätzen beschrieben wurde. Das Verhalten der Game bei diesem "Chlorbadewassertest" entspricht dem Verhalten von entsprechenden Garnen b Schwimmbekleidungsgeweben, die den b Schwimmbädern vorhandenen Chlor ausgesetzt werden.In order to test the resistance of the elastane fibers to chlorine-induced degradation, a 60 cm long yarn sample (for example 4-filament, total denier 40 denier), which has been produced from the fibers, is subjected to a "chlorine water fastness test" based on DLN 54019 subjected. In this test, the yarn is fastened tension-free with a length of 60 cm on special sample holders. Before the actual "chlorine water fastness test", a blind dyeing is carried out at pH 4.5 (acetate buffer) at 98 ° C for one hour. The sample is then dissolved at room temperature 5 and 10 times for one hour in the dark in the test solution consisting of boar buffer solution (51.0 ml of 1.0N NaOH, 18.6g KC1 and 15.5g boric acid are dissolved in distilled water and made up to 1000 ml) and chlorine solution, treated with a chlorine content of 20 mg / 1 at pH 8.5. After each treatment, the sample is washed with distilled water and air dried. After completion of the 5 or 10 treatment, the physical properties of the sample are measured as described in the previous paragraphs. The behavior of the game in this "chlorine bath water test" corresponds to the behavior of corresponding yarns b swimwear fabrics that are exposed to the chlorine present in the b pools.
Die Chlorkonzentration b dem "chlorierten" Wasser wird hier definiert als diejenige Chlor- konzentration, die der Lage ist, Jodidionen zu Jod zu oxidieren. Diese Konzentration wird mit eber Kaliumjodid, Natriumthiosulfat-Titration gemessen und als ppm "aktives Chlor" (Cl2) pro Liter Prüflösung angegeben. Das Titrationsverfahren wird so durchgeführt, daß man 1 g Kaliumjodid, 2 ml Phosphorsäure (85%ig) und 1 ml eber 10%igen Stärkelösung zu 100 ml chloriertem Wasser, das analysiert werden soll, hinzufügt und die Mischung bis zu ebem Stärke/Jod-Endpunkt mit 0, 1 N Natriumthiosulfatlösung titriert.The chlorine concentration b in the "chlorinated" water is defined here as the chlorine concentration which is able to oxidize iodide ions to iodine. This concentration is measured with potassium iodide, sodium thiosulfate titration and stated as ppm "active chlorine" (Cl 2 ) per liter of test solution. The titration procedure is carried out by adding 1 g of potassium iodide, 2 ml of phosphoric acid (85%) and 1 ml of 10% starch solution to 100 ml of chlorinated water to be analyzed, and the mixture is reduced to a level of starch / iodine. End point titrated with 0.1 N sodium thiosulfate solution.
Der Grad der Anfarbbarkeit von Spandex-Fasem durch Säurefarbstoffe und die Güte der Ton-b-Ton-Färbung von Spandex- und Polyamid-Fasern bei der Verarbeitung mit Polyamid-Hartfasem wird durch eb Spektralfotometer vom Typ Datacolor 3890 gemessen. Die Kalibrierung erfolgt durch eben Weißstandard (Bariumsulfat-Kachel), die Bestimmung der Farbdifferenzen durch das Cie-Lab Farbensystem.The degree of colorability of spandex fibers through acid dyes and the quality of the tone-b-tone dyeing of spandex and polyamide fibers when processed with Polyamide hard fibers are measured by eb Datacolor 3890 spectrophotometer. The calibration is carried out using the white standard (barium sulfate tile), the color differences are determined by the Cie-Lab color system.
Die Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele, die jedoch kebe Beschränkung darstellen, weiter erläutert, wobei alle Prozentangaben sich auf das Gesamtgewicht der Faser beziehen, sofern nichts anderes angegeben wird. The invention is further explained below by means of examples which, however, do not represent any limitation, all percentages relating to the total weight of the fiber, unless stated otherwise.
BeispieleExamples
- 13- In den Beispielen 1 bis 3 wurden Elastan-Fasern aus ebem Polyetherdiol, bestehend aus Polytetrahydrofuran (PTHF) bzw. aus ebem Polyesterdiol, bestehend aus Adipbsäure, Hexandiol und Neopentylglykol, mit ebem durchschnittlichen Molekulargewicht von 2000 hergestellt. Die Diole wurde mit Methylen-bis(4-phenyldiisocyanat) (MDI) mit ebem molaren Verhältnis von 1 zu 1,7 gekappt und dann mit ebem Gemisch aus Ethylendiamb (EDA) und Diethylamb (DEA) b Dimethylacetamid kettenverlängert.In Examples 1 to 3, elastane fibers were produced from the same polyether diol, consisting of polytetrahydrofuran (PTHF) or from the same polyester diol, consisting of adipic acid, hexanediol and neopentyl glycol, with an average molecular weight of 2000. The diols were capped with methylene bis (4-phenyl diisocyanate) (MDI) with a molar ratio of 1 to 1.7 and then chain extended with a mixture of ethylenediamb (EDA) and diethylamb (DEA) b dimethylacetamide.
Danach wurde den Polymeren eb Stammansatz von Additiven beigemischt. DieserThereafter, the polymers were mixed with the base batch of additives. This
Stammansatz bestand aus 62,6 Gew.-% Dimethylacetamid (DMAC), 10,3 Gew.-% Cyanox 1790 (Fa. American Cyanamid; Stabilisator), 27,0 Gew.-% 30%iger Spbnlösung und 0,001 Gew.-% des Farbstoffs Makrolexviolett (Fa. Bayer AG). Dieser Stammansatz wurde der Spbnlösung so zugefügt, daß b der fertigen Faser der Gehalt an Cyanox 1790 1 Gew.-% bezogen auf den Feststoff des Faserpolymeren betrug.The basic batch consisted of 62.6% by weight of dimethylacetamide (DMAC), 10.3% by weight of Cyanox 1790 (American Cyanamid; stabilizer), 27.0% by weight of 30% aqueous solution and 0.001% by weight of the dye macrolex violet (Bayer AG). This master batch was added to the spin solution in such a way that b of the finished fiber the content of Cyanox 1790 was 1% by weight, based on the solids of the fiber polymer.
Dieser Spbnlösung wurde eb zweiter Stammansatz zugemischt, bestehend aus 30,9 Gew.-% Titandioxid Typ RKB 2 (Fa. Bayer AG), 44,5 Gew.-% DMAC und 24,6 Gew.-% 22%iger Spbnlösung, b der Art, daß b der fertigen Faser eb Titan- dioxidgehalt von 0,05 Gew.-% bezogen auf das Polyurethan-Hamstoff-Polymere resultierte.This second solution was mixed with the second batch, consisting of 30.9% by weight of RKB 2 titanium dioxide (Bayer AG), 44.5% by weight of DMAC and 24.6% by weight of 22% solution, b such that b of the finished fiber eb resulted in titanium dioxide content of 0.05% by weight, based on the polyurethane-urea polymer.
Dieser Spbnlösung wurde eb dritter Stammansatz zugemischt, bestehend aus 13,8 Gew.-% der b Tabelle 1 angegebenen Hydrotalcite und/oder MetaU-Alumbium- Hydroxy-Verbbdungen, 55,2 Gew.-% Dimethylacetamid und 31,0 Gew.-% 30%igeThe same stock solution was admixed with the third batch, consisting of 13.8% by weight of the hydrotalcites and / or MetaU-alumbium-hydroxy compounds given in Table 1, 55.2% by weight of dimethylacetamide and 31.0% by weight. 30%
Spbnlösung, b der Art, daß b der fertigen Faser der b Tabelle 1 angegebene Gehalt an Hydrotalciten und/oder MetaU-Alumbium-Hydroxy- Verbindungen bezogen auf das Polyurethan-Hamstoff-Polymere resultierte.Spbn solution, b such that b the content of hydrotalcites and / or MetaU-alumbium-hydroxy compounds, based on the polyurethane-urea polymer, of the finished fiber of table 1 resulted.
Dieser Spbnlösung wurde nun eb weiterer Stammansatz zugemischt. Er bestand ausThis spbn solution was now mixed in with another stock batch. It consisted of
5,4 Gew.-% Magnesium-Stearat, 45,0 Gew.-% DMAC und 49,6 Gew.-% 30%iger Spbnlösung und wurde so zugesetzt, daß eb Magnesium-Stearat-Gehalt von 0,20 Gew.-% bezogen auf den Feststoff der Faserpolymeren resultierte. Die fertige Spbnlösung wurde durch Spinndüsen b eber typischen Spinnapparatur zu Filamenten mit ebem Titer von 10 dtex trocken versponnen, wobei jeweils vier Ebzel- filamente zu koaleszierenden Filamentgarnen zusammengefaßt wurden Die Faserprapa- ration, bestehend aus Polydimethylsiloxan mit eber Viskosität von 10 mPas/25°C und wurde über eine Praparationswalze aufgetragen, wobei ca 4 Gew -% bezogen auf das Gewicht der Faser appliziert wurden Die Faser wurde anschließend mit eber Geschwindigkeit von 900 m/rnin aufgewickelt5.4% by weight of magnesium stearate, 45.0% by weight of DMAC and 49.6% by weight of 30% strength solution and was added so that the magnesium stearate content was 0.20% by weight. % based on the solids of the fiber polymers resulted. The finished spinning solution was dry spun by means of spinning nozzles using typical spinning apparatus to form filaments with a titer of 10 dtex, four Ebzel filaments being combined to form coalescing filament yarns. The fiber preparation, consisting of polydimethylsiloxane with a viscosity of 10 mPas / 25 ° C and was applied over a preparation roller, about 4% by weight based on the weight of the fiber being applied. The fiber was then wound up at a speed of 900 m / min
Beispiel 1example 1
Die Testergebnisse der Messungen zur Beständigkeit von Elastan-Fasem gegenüber einem durch Chlor bduzierten Abbau sind b Tabelle 1 gezeigt Dabei wurden Polyurethane auf Basis von Polyethern und Polyestern ebgesetzt, ebenso unterschiedliche Stabilisatoren und Beschichtungsmittel Es zeigt sich, daß bsbesondere bei den erfbdungsgemaßen ProbenThe test results of the measurements of the resistance of elastane fibers to chlorine-induced degradation are shown in Table 1. Polyurethanes based on polyethers and polyesters were used, as were different stabilizers and coating agents. It was found that, in particular, in the samples according to the invention
1-5, 1-9 und 1-11 der höchste Prozent-Anteil der ursprunglichen Hochstzugkraft erhalten bleibt Somit ist bei diesen Proben die Stabilität gegen Chlorwasser wie gewünscht sehr gut1-5, 1-9 and 1-11 the highest percentage of the original high tensile strength is retained. The stability against chlorine water is as good as desired with these samples
Beispiel 2Example 2
Zur Prüfung der Anfarbbarkeit wurden die b Tabelle 2 und 3 genannten Elastan-Fasem zusammen mit Polyamid im Verhältnis 20 80 jeweils getrenntbadig mit Saurefarbstoffen nach der dort genannten Farberezepturen gefärbtTo test the dyeability, the elastane fibers mentioned in Table 2 and 3 were dyed together with polyamide in a ratio of 20 80 in separate baths with acid dyes according to the color formulations mentioned there
Alle Färbungen wurden im Turbomat (Fa Ahiba) bei ebem Flottenverhaltnis von 1 40 durchgeführtAll dyeings were carried out in a Turbomat (Fa Ahiba) with an even liquor ratio of 1,40
Der Grad der Anfarbbarkeit von Elastan-Fasem und die Gute der Ton-b-Ton-Farbung bei der Verarbeitung von Elastan-Fasem mit Polyamid-Hartfasem durch Saurefarbstoffe wurde durch eb Spektralfotometer vom Typ Datacolor 3890 gemessen Die Geratekalibrierung erfolgte durch einen Weißstandard (Bariumsulfat-Kachel), die Bestimmung der Farbdifferenzen durch das Cielab-Farbensystem Die Güte der Anfarbbarkeit ist b Tabelle 2 durch die Gesamtdifferenz DE* angegeben. Je weiter DE* von der Referenzprobe b den positiven Bereich abweicht, desto besser ist die Anfarbbarkeit der untersuchten Probe. Ebe gewünschte gute Anfarbbarkeit trifft somit bsbesondere für die Proben 2-4 und 2-5 zu.The degree of dyeability of elastane fibers and the goodness of tone-b-tone dyeing when processing elastane fibers with hard polyamide fibers using acid dyes was measured by eb Datacolor 3890 spectrophotometer. The device was calibrated using a white standard (barium sulfate Tile), the determination of the color differences by the Cielab color system The quality of the paintability is given in Table 2 by the total difference DE *. The further DE * deviates from the reference sample b the positive range, the better the colorability of the sample examined. The desired good colorability thus applies in particular to samples 2-4 and 2-5.
Die Gute der Ton-b-Ton-Farbung ist b Tabelle 3 ebenfalls durch die Gesamtdifferenz DE* angegeben Je geringer die Differenz von DE* zwischen der Probe und der Referenzprobe ist, desto besser ist die Ton-b-Ton-Färbung der untersuchten Probe Ebe gute und erwünschte Ton-b-Ton-Farbung trifft somit bsbesondere für die Proben 3-4 undThe goodness of the tone-b-tone coloration is also given in Table 3 by the total difference DE *. The smaller the difference of DE * between the sample and the reference sample, the better the tone-b-tone coloration of the examined sample A good and desired tone-b-tone coloration is therefore particularly suitable for samples 3-4 and
3-5 zu 3-5 to
Tabelle 1Table 1
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' Polymer auf Basis von Polyester '' Polymer based on polyester
Tabelle 2Table 2
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a) Die Polyurethane sind auf Basis von Polyethern aufgebaut; b) Lichtart: D 65 - Tageslichtlampe; c) 0,3 1% Telongelb 3 RL; 0,32% Telonrot FRL; 0,24% Telonblau BRL; 2,0% Levegal FTS; pH 5,0; 98°C/60 min; d) 0, 13% Telonorange AGT; 0,22% Telonnibin A5B; 0,20% Telonblau AFN; 1,0% Levegal FTS; 0,5% Avolan IS; pH 5,5; 98°C/60 min.
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a) The polyurethanes are based on polyethers; b) Type of light: D 65 - daylight lamp; c) 0.3 1% Telon yellow 3 RL; 0.32% telon red FRL; 0.24% Telon Blue BRL; 2.0% Levegal FTS; pH 5.0; 98 ° C / 60 min; d) 0.13% Telon Orange AGT; 0.22% Telonnibin A5B; 0.20% telon blue AFN; 1.0% Levegal FTS; 0.5% Avolan IS; pH 5.5; 98 ° C / 60 min.
Tabelle 3Table 3
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Figure imgf000020_0001
a) Die Polyurethane sind auf Basis von Polyethern aufgebaut, b) Lichtart' D 65 - Tageslichtlampe, c) 0,31% Telongelb 3 RL, 0,32% Telonrot FRL, 0,24% Telonblau BRL, 2,0% Levegal FTS, pH 5,0, 98°C/60 min; d) 0,13% Telonorange AGT, 0,22% Telonnibin A5B, 0,20 Telonblau AFN, 1,0% Levegal FTS, 0,5% Avolan IS, pH 5,5, 98°C/60 min a) The polyurethanes are based on polyethers, b) Type of light 'D 65 - daylight lamp, c) 0.31% Telon yellow 3 RL, 0.32% Telon red FRL, 0.24% Telon blue BRL, 2.0% Levegal FTS , pH 5.0, 98 ° C / 60 min; d) 0.13% Telon Orange AGT, 0.22% Telonnibin A5B, 0.20 Telon Blue AFN, 1.0% Levegal FTS, 0.5% Avolan IS, pH 5.5, 98 ° C / 60 min
Tabelle 4Table 4
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Aus den in Tabelle 4 angegebenen Beispielen geht hervor, daß durch Zugabe von beschichteten oder unbeschichteten Hydrotalciten die thermischen Eigenschaften der Polyurethan-Faser in z.B. Form der die Heißreizzeit durch eine chemische Reinigung mit z.B. Tetrachloethylen (Per) konstant bleibt und keine Schädigung eintritt. From the examples given in Table 4 it can be seen that by adding coated or uncoated hydrotalcites the thermal properties of the polyurethane fiber in e.g. Form of the hot irritation time by chemical cleaning with e.g. Tetrachloethylene (Per) remains constant and no damage occurs.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verwendung von Magnesium- Aluminium-Hydroxy-Carbonaten der Formel ( 1 )1. Use of magnesium aluminum hydroxy carbonates of the formula (1)
MgΛAlb(OH)c(CO3)5 -dH2O (1)Mg Λ Al b (OH) c (CO 3 ) 5 -dH 2 O (1)
in der a eine Zahl von 1 bis 15, b eine Zahl von 1 bis 8, c eine Zahl von 1 bis 40, d eine Zahl von 0 bis 20 und e eine Zahl von 2 bis 4 ist, als Zusatzstoff oder Stabilisator in synthetischen Polymeren, insbesondere in olefinischen Polymeren oder Copolymeren, Styrolpolymeren oder -copolymeren, Vinyl- oder Vinylchloridpolymeren, Phenoxyharzen, Butadienharzen, Polyamiden, Polyamidimiden, Polyarylaten, Polyimiden, Polyestern, Polycarbonaten, Poly- estercarbonaten, Polysulfonen, Polyphenylenoxiden, Polyphenylensulfiden, Polyurethanen oder (Meth)acrylharzen, bevorzugt in Polyurethanen, Poly- amiden oder Polycarbonaten, insbesondere in einer Menge von 0,01 bisin which a is a number from 1 to 15, b is a number from 1 to 8, c is a number from 1 to 40, d is a number from 0 to 20 and e is a number from 2 to 4, as an additive or stabilizer in synthetic polymers , in particular in olefinic polymers or copolymers, styrene polymers or copolymers, vinyl or vinyl chloride polymers, phenoxy resins, butadiene resins, polyamides, polyamideimides, polyarylates, polyimides, polyesters, polycarbonates, polyestercarbonates, polysulfones, polyphenylene oxides, polyphenylene sulfides, acrylics or polyurethanes , preferably in polyurethanes, polyamides or polycarbonates, in particular in an amount of 0.01 to
30 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das synthetische Polymere30% by weight, in particular from 0.05 to 15% by weight, particularly preferably from 0.1 to 10% by weight, based on the synthetic polymer
2. Mischung aus von 0,01 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 10 Ge -%, Magnesium-2. Mixture of from 0.01 to 30% by weight, in particular from 0.05 to 15% by weight, particularly preferably from 0.1 to 10% by weight, magnesium
Aluminium-Hydroxy-Carbonaten der Formel (1)Aluminum hydroxy carbonates of the formula (1)
Mg.Alb(OH)c(Cθ3). -dH2O (1)Mg.Al b (OH) c (Cθ3). -dH 2 O (1)
in der a eine Zahl von 1 bis 15, b eine Zahl von 1 bis 8, c eine Zahl von 1 bisin which a is a number from 1 to 15, b is a number from 1 to 8, c is a number from 1 to
40, d eine Zahl von 0 bis 20 und e eine Zahl von 2 bis 4 ist, und von 99,99 bis 70 Gew.-%, insbesondere von 99,95 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt von 99,9 bis 90 Gew.-%, eines oder mehrerer synthetischer Polymerer, insbesondere aus der Gruppe der olefinischen Polymeren oder Copolymeren, Styrol- polymeren oder -copolymeren, Ninyl- oder Vinylchloridpolymeren, Phenoxyharzen, Butadienharzen, Polyamiden, Polyamidimiden, Polyarylaten, Polyimiden, Polyestern, Polycarbonaten, Polyestercarbonaten, Polysulfonen, Poly- phenylenoxiden, Polyphenylensulfiden, Polyurethanen oder (Meth)acrylharzen, bevorzugt Polyurethanen, Polyamiden oder Polycarbonaten,40, d is a number from 0 to 20 and e is a number from 2 to 4, and from 99.99 to 70% by weight, in particular from 99.95 to 85% by weight, particularly preferably from 99.9 to 90% by weight of one or more synthetic polymers, in particular from the group of the olefinic polymers or copolymers, styrene polymers or copolymers, vinyl or vinyl chloride polymers, phenoxy resins, butadiene resins, polyamides, polyamideimides, polyarylates, polyimides, polyesters, polycarbonates, Polyester carbonates, polysulfones, poly phenylene oxides, polyphenylene sulfides, polyurethanes or (meth) acrylic resins, preferably polyurethanes, polyamides or polycarbonates,
3. Mischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Magnesium- Aluminium-Hydroxy-Carbonate solche entsprechend den Formeln (3) oder (4)3. Mixture according to claim 2, characterized in that the magnesium-aluminum-hydroxy carbonates according to the formulas (3) or (4)
Mg3Al3(OH)15(CO5)2 wH2O (3),Mg 3 Al 3 (OH) 15 (CO 5 ) 2 wH 2 O (3),
Mg6Al2(OH)12(CO3)3 wH2O (4)Mg 6 Al 2 (OH) 12 (CO 3 ) 3 wH 2 O (4)
sind, worin w eine Zahl von 1 bis 20 ist.where w is a number from 1 to 20.
4. Mischung nach den Ansprüchen 2 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die4. Mixture according to claims 2 to 3, characterized in that the
Magnesium-Aluminium-Hydroxy-Carbonate solche entsprechend den Formeln (5) oder (6 ):Magnesium-aluminum-hydroxy-carbonates according to formulas (5) or (6):
Mg0Al2(OH)12(CO3)3- 7H2O (5),Mg 0 Al 2 (OH) 12 (CO 3 ) 3 - 7H 2 O (5),
Mg10Al5(OH)3 , (CO3)2 ' 8H2O (6)Mg 10 Al5 (OH) 3 , (CO 3 ) 2 ' 8H 2 O (6)
sind.are.
5. Mischung nach den Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 15 Gew.-%>, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 10 Gew.-%, weitere Zusatzstoffe, beispielsweise Mattierungsmittel, Füllstoffe, Weichmacher, Antioxidantien, Farbstoffe, Pigmente, Anfärbemittel, Stabilisatoren gegen Wärme, Licht oder UV-Strahlung enthält.5. Mixture according to claims 2 to 4, characterized in that it additionally up to 20 wt .-%, in particular from 0.05 to 15 wt .-%>, particularly preferably from 0.1 to 10 wt .-%, further Contains additives, for example matting agents, fillers, plasticizers, antioxidants, dyes, pigments, coloring agents, stabilizers against heat, light or UV radiation.
6. Mischung nach den Ansprüchen 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Magnesium-Aluminium-Hydroxy-Carbonate eine mittlere Korngröße, entsprechend einem mittleren Durchmesser (Zahlenmittel), von 10 μm, bevorzugt kleiner als 5 μm und besonders bevorzugt kleiner als 2 μm aufweisen. 6. Mixture according to claims 2 to 5, characterized in that the magnesium aluminum hydroxy carbonates have an average grain size, corresponding to an average diameter (number average), of 10 microns, preferably less than 5 microns and particularly preferably less than 2 microns exhibit.
7. Mischungen nach den Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die7. Mixtures according to claims 2 to 6, characterized in that the
Magnesium-Aluminium-Hydroxy-Carbonate unbeschichtet oder zur Verhinderung von Agglomeration mit 0,01 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 25 Gew.-%; besonders bevorzugt von 0, 1 bis 10 Gew.-%, Trennmitteln, insbesondere mit anionischen Tensiden, Fettsäuren oder deren Salzen, Silanen,Magnesium-aluminum-hydroxy-carbonates uncoated or to prevent agglomeration with 0.01 to 30 wt .-%, in particular from 0.05 to 25 wt .-% ; particularly preferably from 0.1 to 10% by weight of release agents, in particular with anionic surfactants, fatty acids or their salts, silanes,
Polyorganosiloxanen, Polyorganohydrogensiloxanen und/oder anderen Beschich- αrngsmitteln, bezogen auf die Menge an Magnesium-Aluminium-Hydroxy- Carbonat, beschichtet sind.Polyorganosiloxanes, polyorganohydrogensiloxanes and / or other coating agents, based on the amount of magnesium aluminum hydroxy carbonate, are coated.
8. Verwendung der Mischung nach den Ansprüchen 2 bis 7 zur Herstellung von8. Use of the mixture according to claims 2 to 7 for the production of
Formkörpern, Filmen, Folien oder Fasern. Shaped bodies, films, foils or fibers.
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