WO1998014547A2 - Surface cleaning agent - Google Patents

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WO1998014547A2
WO1998014547A2 PCT/EP1997/005184 EP9705184W WO9814547A2 WO 1998014547 A2 WO1998014547 A2 WO 1998014547A2 EP 9705184 W EP9705184 W EP 9705184W WO 9814547 A2 WO9814547 A2 WO 9814547A2
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enzyme
cleaning
milk
surfactant
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PCT/EP1997/005184
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Siegfried Bragulla
Karl-Heinz Maurer
Andreas Potthoff
Wilfried Serve
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Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38627Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing lipase
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
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    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase

Definitions

  • the invention relates to an agent for cleaning surfaces contaminated by milk or milk products and to the use thereof.
  • alkaline cleaners are used that contain complexing agents to stabilize the water hardness. These alkaline "single-phase cleaners" - those cleaners that do not require the additional use of acidic products Remove residues from dairy products - are less preferred from an environmental point of view because they contain complexing agents.
  • alkaline cleaners in the removal of protein-containing dirt residues, such as dairy products, is necessary according to the prior art known to date.
  • the use of alkali cleaners either entails an additional cleaning step (cleaning with the aid of acid cleaners) or the addition of the less preferred complexing agents.
  • a means for cleaning surfaces contaminated by milk or milk products, which contains at least one protease and / or at least one lipase as enzyme (s), at least one surfactant component and at least one acid component.
  • anionic, cationic, amphoteric or non-ionic surfactants or any mixtures of these classes of surfactants can be used as the surfactant component.
  • Compounds such as fatty alcohol polyglycol ethers, fatty acid amides, fatty acid ethoxylates and fatty acid esters of polyols, in particular sugars (glucose), fatty alcohol alkoxylates with EO / PO or their commercially available mixtures are preferred as nonionic surfactants.
  • the aspartic proteases are used as acid proteases to remove the protein residues from among the proteases. They have a catalytic optimum in the acidic pH range, since the protonation of a catalytically active aspartate residue in the active center of the enzyme is necessary.
  • enzymes of animal, fungal and bacterial origin are suitable for removing the residues (EC 3.4.23 ).
  • residues EC 3.4.23
  • pepsin, gastriesin, rennin or chymosin of animal origin are particularly noteworthy.
  • penicillopepsin of bacterial origin is particularly noteworthy.
  • aspartic proteases from various fungi, in particular from Mucor spp., Aspergillus niger, Rhizopus spp. and Endothia parasitica.
  • the ratio of pepsin to protease is 10: 1 to 1:10, preferably 5: 1 to 1: 5.
  • lipases in particular those are used which have a pH optimum in the acidic range.
  • lipases from fungi especially from Humicola insolens.
  • the pH of the application solution is adjusted to 0.5 to 4.0, the range between 1.5 and 3.5 being particularly preferred.
  • the pH of the application solution can be adjusted by using conventional pH buffer mixtures. All commercially available, organic and inorganic acids such as nitric acid, phosphoric acid, citric acid, lactic acid, acetic acid, Methanesulfonic acid, formic acid, amidosulfonic acid are used. However, the application solution should preferably be free of phosphates and nitrates.
  • additives are added to the acidic cleaning agent to remove milk stains, one or more disinfectants and / or one or more antifoams and / or one or more enzyme stabilizers being used.
  • Particularly preferred disinfectants from the class of cationic surfactants are, in particular, their straight-chain or cyclic C 8 -C 18 tetraalkylammonium compounds, C 8 -C 18 benzalkonium chlorides, quaternary C 8 -C 18 alkylphosphonium salts.
  • Particularly preferred disinfectants from the class of amphoteric surfactants are, for example, C 8 -C 18 fatty acid amine derivatives with betaine structure, in particular glycine derivatives and
  • Cocoalkyldimethylammonium betaine Particularly preferred disinfectants from the class of anion-active substances, such as Alk3240688, ether carboxylic acids from DE-A-4225626 and from the class of anion-active surfactants, are those which consist of aromatic sulfonic acids, alkylsulfonic acids, alkyl ether sulfonic acids, fatty alcohol sulfuric acid esters and sulfonated fatty acids (eg alkylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, Alkanesulfonic acids) are produced.
  • an anti-foaming agent C can 12- 6 ⁇ -Fettalkoholalkylate, Fettalkoholblockpolymerisate EO / PO, C 12-16 fatty alcohol-EO / PO adducts, and C 12-16 - fatty alcohol polyglycol ethers are used alone or as mixtures. If necessary, customary enzyme stabilizers such as glycols (for example 1, 2-propanediol), borate salts and / or carboxylic acids can be added to the enzyme mixtures.
  • customary enzyme stabilizers such as glycols (for example 1, 2-propanediol), borate salts and / or carboxylic acids can be added to the enzyme mixtures.
  • Disinfectants, anti-foaming agents and enzyme stabilizers are used in the usual, known concentrations.
  • the total concentration of enzyme (s), surfactant (s), acid (s) and additives) in the application solution is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight.
  • a weight ratio of the enzyme to the surfactant component (s) is between 1: 10000 and 1:10, preferably between 1: 10000 and 1: 1000, and a weight ratio of the enzyme and surfactant component (s) (to) the acid component (s) between 1: 1 and 1:99, preferably between 1: 5 and 1:50.
  • a weight ratio of the enzyme, surfactant and acid components to the additive (s) is chosen between 10:90 and 90:10, preferably between 20:80 and 80:20.
  • the cleaning agent according to the invention is packaged in liquid form as an aqueous solution, in semi-solid form as a paste, in solid form as a tablet or in powder form.
  • a powder or tablet product is preferred for reasons of active substance concentration, and a liquid product is preferred for reasons of more convenient handling.
  • the acidic cleaner is a powder or tablet product, this is preferably composed of about 20 to about 80% by weight of an organic or inorganic substance which is acidic when dissolved in water, about 0.1 to about 5% by weight. non-ionic surfactants, about 0.1 to about 10% by weight, preferably about 0.1 to 5% by weight, of one or more microbicidal compounds from groups b1) to b4), the rest being 100% by weight, for example Sodium sulfate and / or other active ingredients or auxiliaries can exist. Since the cleaner is supposed to be a powder product, The organic or inorganic substance that reacts acidically when dissolved in water must be a solid.
  • inorganic substances examples include acidic salts such as dihydrogen phosphates or hydrogen sulfates.
  • Organic substances that can be used are, for example, carboxylic acids such as tartaric acid or citric acid or, for example, sulfonic acids such as amidosulfonic acid.
  • Addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide onto fatty alcohols, fatty amines or fatty acids with 12 to 18 carbon atoms in the alkyl radical or fatty acid esters of polyols, in particular of sugars such as glucose, are preferably chosen as nonionic surfactants. Addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide onto fatty alcohols are particularly preferred.
  • addition products are addition products of on average 8 or on average 6 ethylene oxide units on fatty alcohol mixtures with 12 to 18 carbon atoms in the alkyl radical.
  • Further examples are adducts of ethylene oxide and propylene oxide with such fatty alcohols, for example an adduct of 5 moles of ethylene oxide and 4 moles of propylene oxide with a fatty alcohol mixture having 12 to 14 carbon atoms in the alkyl radical.
  • Another nonionic surfactant that can be used is an adduct of 5 moles of ethylene oxide with oleyl alcohol.
  • the acidic cleaner is preferably composed of about 20 to about 80% by weight of phosphoric acid, formic acid, acetic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid and / or methanesulfonic acid as such, as a solution in one another or in the form an aqueous solution having an acid content of at least 5% by weight, about 0.1 to about 5% by weight of nonionic surfactants as described above, about 0.1 to about 10% by weight, preferably about 0.1 to about 5% by weight of one or more microbicidal compounds from groups b1) to b4), the remainder being 100% by weight of water or an aqueous solution of further active ingredients or auxiliaries.
  • Liquid acids can be used individually or as a mixture with one another. Solid acids like for example, citric acid can be present in another liquid acid or dissolved in water. If acids are used as an aqueous solution, they should have an acid content of at least 5% by weight in order to achieve a sufficient acid concentration in the dilute application solution. If, for reasons of environmental protection, it is desired to use a phosphate-free acidic cleaner, this preferably contains a combination of several of the organic acids mentioned. Examples of these are mixtures of methanesulfonic acid, citric acid and formic acid, acetic acid, lactic acid and citric acid, acetic acid, glycolic acid and methanesulfonic acid and further combinations. If necessary, so much water is added to these acid combinations that a clear solution is formed.
  • the compound is provided as a compact cleaning agent with all components or as a set of complementary partial formulations, each with one or more components.
  • a combination of separate sub-formulations is possible especially for liquid products.
  • the use of the agents according to the invention for cleaning surfaces contaminated by milk or milk products is claimed.
  • the use of the ready-made cleaning agent according to the invention as an application solution is carried out at temperatures between 20 ° and 70 ° C., preferably between 40 ° and 60 ° C.
  • the cleaning was carried out in a diving apparatus with hydraulic mechanics. A temperature of 40 ° C was selected during the cleaning process. The water had a hardness of 16 ° d. The cleaning process took 15 minutes. A) condensed milk and b) milk stone (designated in the description of the results as (a) and (b)) served as soiling for the tests. The percentage result results relate to the degree of dirt removal after cleaning compared to standard soiling before cleaning. The results were determined by gravimetric measurements.
  • the cleaner had the following composition:
  • the cleaner had the following composition:
  • a cleaning performance of 62% was achieved under test conditions (a), and a cleaning performance of 41% was achieved under test conditions (b).
  • Formulation of an acidic, enzyme-containing cleaner according to the invention in powder form (use concentration of 0.5%)
  • the cleaner had the following composition:
  • protease A (Amano) from fungi (e.g. Aspergillus niger), 1% lipase and the rest sodium sulfate.
  • a cleaning performance of 99.5% was achieved under test conditions (a), and a cleaning performance of 98% was achieved under test conditions (b).
  • the detergent components had the following compositions: (A) 30% formic acid, 10% citric acid, 3% non-ionic surfactants (here: ethoxylated fatty alcohols) and distilled water.
  • a cleaning performance of 99% was achieved under test conditions (a), and a cleaning performance of 98.5% was achieved under test conditions (b).
  • Example 1 Comparison of Examples 1 and 2, which are based on cleaning with agents according to the known prior art, with the cleaning performance of the acidic, enzyme-containing agents according to the invention (Examples 3 and 4) shows that the compositions according to the invention have an at least comparable (with Example 1) or even superior (compared to Example 2) effectiveness in removing milk or milk product stains.

Abstract

The object of the invention is to improve agents for cleaning surfaces soiled with protein and/or fat, in particular with respect to the effect of these agents on deposits of milk and milk products. To that end, at least one protease and/or at least one lipase as enzyme(s), and at least one surfactant component and at least one acid component are used.

Description

"Mittel zur Reinigung von Oberflächen" "Means for cleaning surfaces"
Die Erfindung betrifft ein Mittel für die Reinigung von durch Milch oder Milchprodukte verunreinigten Oberflächen sowie dessen Verwendung.The invention relates to an agent for cleaning surfaces contaminated by milk or milk products and to the use thereof.
Auf Oberflächen von Behältern, Leitungen und Verarbeitungsgeräten, die bei der Milchgewinnung und Weiterverarbeitung mit Milch oder Milchprodukten in Berührung kommen, bilden sich Protein- und Fettreste enthaltende Ablagerungen mit einem physiologisch bedingt hohen Caiciumanteil, die nur sehr schwer zu entfernen sind. Insbesondere sind davon Melkmaschinen, Hoftanks, Milchsammelwagen, Tanks, Rohrleitungen, Erhitzer sowie andere zur Milchgewinnung und -Verarbeitung benötigte Gerätschaften betroffen.On surfaces of containers, pipes and processing equipment that come into contact with milk or milk products during milk production and further processing, deposits containing protein and fat residues are formed with a physiologically high proportion of calcium, which are very difficult to remove. Milking machines, farm tanks, milk collection vehicles, tanks, pipelines, heaters and other equipment required for milk production and processing are particularly affected.
Nach dem bisherigen Stand der Technik wurden im wesentlichen zwei Reinigungstrategien verfolgt, um die Ablagerungen zu beseitigen. Es wurden zum einen stark alkalische und stark saure Reinigungsmittel im Wechsel zur Reinigung der mit Milchablagerungen verschmutzten Oberflächen eingesetzt. Die Verwendung der stark alkalischen Reinigungsmittel dient dabei der Beseitigung der proteinhaltigen Ablagerungsrückstände. Bedingt durch die Alkalität der Reinigungsmittellösung sowie das Phänomen der intrinsischen „Wasserhärte", verbunden mit einem Caiciumanteil in den Schmutzrückständen, kommt es zu den charakteristischen Ausfällungen von insbesondere schwer löslichen Calciumsalzen. Diese Ausfällungen können dann nur mit sauren Reinigern entfernt werden, weswegen eine alternierende Vorgehensweise erforderlich ist.In the prior art, two cleaning strategies were essentially followed to remove the deposits. On the one hand, strongly alkaline and strongly acidic cleaning agents were used alternately to clean the surfaces contaminated with milk deposits. The use of strongly alkaline cleaning agents serves to remove the protein-containing deposits. Due to the alkalinity of the cleaning agent solution as well as the phenomenon of the intrinsic "water hardness", combined with a calcium content in the dirt residues, there are the characteristic precipitations of especially poorly soluble calcium salts. These precipitations can then only be removed with acidic cleaners, which is why an alternating procedure is required.
Zum anderen werden alkalische Reiniger eingesetzt, die zur Stabilisierung der Wasserhärte Komplexbildner enthalten. Diese alkalischen „Einphasenreiniger" - solche Reiniger, die ohne die zusätzliche Verwendung von sauren Produkten Rückstände von Milchprodukten entfernen - sind aus Umweltgesichtspunkten weniger bevorzugt, da sie Komplexbildner enthalten.On the other hand, alkaline cleaners are used that contain complexing agents to stabilize the water hardness. These alkaline "single-phase cleaners" - those cleaners that do not require the additional use of acidic products Remove residues from dairy products - are less preferred from an environmental point of view because they contain complexing agents.
Zusammenfassend ist festzustellen, daß die Verwendung von alkalischen Reinigern bei der Beseitigung von proteinhaltigen Schmutzrückständen, wie etwa Milchprodukten, nach dem bisher bekannten Stand der Technik erforderlich ist. Der Einsatz von Alkalireinigern bringt entweder einen zusätzlichen Reinigungsschritt (Reinigung mit Hilfe von Säurereinigern) oder aber den Zusatz der weniger bevorzugten Komplexbildner mit sich.In summary, it can be stated that the use of alkaline cleaners in the removal of protein-containing dirt residues, such as dairy products, is necessary according to the prior art known to date. The use of alkali cleaners either entails an additional cleaning step (cleaning with the aid of acid cleaners) or the addition of the less preferred complexing agents.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine Reinigungsmittel-Zusammensetzung bereitzustellen, die protein- und fetthaltige, bei der Milchgewinnung und -Weiterverarbeitung auftretende Ablagerungen auf Oberflächen wirksam entfernt, ohne daß entweder der Einsatz von Komplexbildnern oder ein zusätzlicher oder mehrere zusätzliche Reinigungsschritte mit anderen Reinigungsmittel-Zusammensetzungen erforderlich sind, wobei die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Mittel bei der Reinigung der verunreinigten Oberflächen mit der von Reinigungsmittel- Zusammensetzungen, die nach dem Stand der Technik bekannt sind, mindestens vergleichbar sein soll.It is therefore the object of the present invention to provide a cleaning agent composition which effectively removes protein and fat-containing deposits on surfaces which occur during milk production and further processing, without either the use of complexing agents or an additional or several additional cleaning steps with others Detergent compositions are required, the effectiveness of the detergents according to the invention in cleaning the contaminated surfaces being at least comparable to that of detergent compositions known in the prior art.
Erfindungsgemäß wird somit einerseits ein Mittel zur Reinigung von durch Milch oder Milchprodukte verunreinigten Oberflächen zur Verfügung gestellt, das mindestens eine Protease und/oder mindestens eine Lipase als Enzym(e), mindestens eine Tensidkomponente und mindestens eine Säurekomponente enthält.According to the invention, on the one hand, a means is provided for cleaning surfaces contaminated by milk or milk products, which contains at least one protease and / or at least one lipase as enzyme (s), at least one surfactant component and at least one acid component.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform können dabei als Tensidkomponente anionische, kationische, amphotere oder nicht-ionische Tenside oder beliebige Gemische dieser Tensidklassen eingesetzt werden. Als nichtionische Tenside werden dabei Verbindungen wie Fettalkoholpolyglykol- ether, Fettsäureamide, Fettsäureethoxylate sowie Fettsäureester von Polyolen, insbesondere Zuckern (Glucose), Fettalkoholalkoxylate mit EO/PO oder deren handelsübliche Gemische bevorzugt.According to a preferred embodiment, anionic, cationic, amphoteric or non-ionic surfactants or any mixtures of these classes of surfactants can be used as the surfactant component. Compounds such as fatty alcohol polyglycol ethers, fatty acid amides, fatty acid ethoxylates and fatty acid esters of polyols, in particular sugars (glucose), fatty alcohol alkoxylates with EO / PO or their commercially available mixtures are preferred as nonionic surfactants.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform werden unter den Proteasen die Aspartatproteasen als saure Proteasen zur Beseitigung der Proteinrückstände eingesetzt. Sie besitzen ein katalytisches Optimum im sauren pH-Bereich, da die Protonierung eines katalytisch wirkenden Aspartatrestes im aktiven Zentrum des Enzyms erforderlich ist.According to a preferred embodiment, the aspartic proteases are used as acid proteases to remove the protein residues from among the proteases. They have a catalytic optimum in the acidic pH range, since the protonation of a catalytically active aspartate residue in the active center of the enzyme is necessary.
Unter den Aspartatproteasen sind Enzyme tierischen, fungalen und bakteriellen Ursprungs zur Beseitigung der Rückstände geeignet (EC 3.4.23...). Zu nennen sind insbesondere das Pepsin, Gastriesin, Rennin oder Chymosin tierischen Ursprungs, das Penicillopepsin bakteriellen Ursprungs und Aspartatproteasen verschiedener Pilze, insbesondere von Mucor spp., Aspergillus niger, Rhizopus spp. und Endothia parasitica.Among the aspartate proteases, enzymes of animal, fungal and bacterial origin are suitable for removing the residues (EC 3.4.23 ...). Particularly noteworthy are pepsin, gastriesin, rennin or chymosin of animal origin, penicillopepsin of bacterial origin and aspartic proteases from various fungi, in particular from Mucor spp., Aspergillus niger, Rhizopus spp. and Endothia parasitica.
Werden saure Proteasen im Gemisch eingesetzt, beträgt das Verhältnis von Pepsin zur Protease 10:1 bis 1 :10, vorzugsweise 5:1 bis 1 :5.If acidic proteases are used in a mixture, the ratio of pepsin to protease is 10: 1 to 1:10, preferably 5: 1 to 1: 5.
Unter den Lipasen kommen insbesondere jene zum Einsatz, die ein pH-Optimum im sauren Bereich besitzen. Besonders bevorzugte Beispiele sind Lipasen von Pilzen, besonders von Humicola insolens.Among the lipases in particular those are used which have a pH optimum in the acidic range. Particularly preferred examples are lipases from fungi, especially from Humicola insolens.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird der pH-Wert der Anwendungslösung auf 0,5 bis 4,0 eingestellt, besonders bevorzugt ist der Bereich zwischen 1 ,5 und 3,5. Der pH-Wert der Anwendungslösung kann durch Verwendung üblicher pH-Puffermischungen eingestellt werden. Als Säurebasis können alle handelsüblichen, organischen und anorganischen Säuren wie Salpetersäure, Phosphorsäure, Citronensäure, Milchsäure, Essigsäure, Methansulfonsäure, Ameisensäure, Amidosulfonsäure zum Einsatz kommen. Vorzugsweise sollte die Anwendungslösung jedoch phosphat- und nitratfrei sein.According to a preferred embodiment, the pH of the application solution is adjusted to 0.5 to 4.0, the range between 1.5 and 3.5 being particularly preferred. The pH of the application solution can be adjusted by using conventional pH buffer mixtures. All commercially available, organic and inorganic acids such as nitric acid, phosphoric acid, citric acid, lactic acid, acetic acid, Methanesulfonic acid, formic acid, amidosulfonic acid are used. However, the application solution should preferably be free of phosphates and nitrates.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform werden dem sauren Reinigungsmittel zur Beseitung von Milchanschmutzungen Zusatzstoffe zugeführt, wobei ein oder mehrere Desinfektionsmittel und/oder ein oder mehrere Antischaummittel und/oder ein oder mehrere Enzymstabilisatoren eingesetzt werden.According to a preferred embodiment, additives are added to the acidic cleaning agent to remove milk stains, one or more disinfectants and / or one or more antifoams and / or one or more enzyme stabilizers being used.
Besonders bevorzugte Desinfektionsmittel sind aus der Klasse der kationischen Tenside insbesondere deren gradkettige oder cyclische C8-C18-Tetraalkyl- Ammoniumverbindungen, C8-C18-Benzalkoniumchloride, quartäre C8-C18- Alkylphosphonium-salze. Besonders bevorzugte Desinfektionsmittel sind aus der Klasse amphoteren Tenside beispielweise C8-C18-Fettsäureamin-Derivate mit Betainstruktur, insbesondere Glycinderivate sowieParticularly preferred disinfectants from the class of cationic surfactants are, in particular, their straight-chain or cyclic C 8 -C 18 tetraalkylammonium compounds, C 8 -C 18 benzalkonium chlorides, quaternary C 8 -C 18 alkylphosphonium salts. Particularly preferred disinfectants from the class of amphoteric surfactants are, for example, C 8 -C 18 fatty acid amine derivatives with betaine structure, in particular glycine derivatives and
Cocosalkyldimethylammoniumbetain. Besonders bevorzugte Desinfektionsmittel sind aus der Klasse der anionenaktiven Substanzen, wie Alk3240688, Ethercarbonsäuren aus DE-A-4225626 und aus der Klasse der anionenaktiven Tenside solche, die aus aromatischen Sulfonsäuren, Alkylsulfonsäuren, Alkylethersulfonsäuren, Fettalkoholschwefelsäureestern und sulfonierten Fettsäuren (z.B. Alkylbenzolsulfonsäure, Dodecylbenzosulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Alkansulfonsäuren) hergestellt sind. Als Antischaummittel können C12-ι6-Fettalkoholalkylate, Fettalkoholblockpolymerisate EO/PO, C12-16-Fettalkohol-EO/PO-Addukte sowie C12-16- Fettalkoholpolyglykolether allein oder als Gemische eingesetzt werden. Gegebenenfalls können den Enzym-Mischungen übliche Enzymstabilisatoren wie Glykole (z.B. 1 ,2-Propandiol), Boratsalze und/oder Carbonsäuren zugesetzt werden.Cocoalkyldimethylammonium betaine. Particularly preferred disinfectants from the class of anion-active substances, such as Alk3240688, ether carboxylic acids from DE-A-4225626 and from the class of anion-active surfactants, are those which consist of aromatic sulfonic acids, alkylsulfonic acids, alkyl ether sulfonic acids, fatty alcohol sulfuric acid esters and sulfonated fatty acids (eg alkylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, dodecylbenzonic acid, , Alkanesulfonic acids) are produced. As an anti-foaming agent C can 12- 6 ι -Fettalkoholalkylate, Fettalkoholblockpolymerisate EO / PO, C 12-16 fatty alcohol-EO / PO adducts, and C 12-16 - fatty alcohol polyglycol ethers are used alone or as mixtures. If necessary, customary enzyme stabilizers such as glycols (for example 1, 2-propanediol), borate salts and / or carboxylic acids can be added to the enzyme mixtures.
Desinfektionsmittel, Antischaummittel sowie Enzymstabilisatoren werden in den üblichen, bekannten Konzentrationen eingesetzt. Nach einer bevorzugten Ausführungsform beträgt die Gesamtkonzentration an Enzym(en), Tensid(en), Säure(n) und Zusatzstoffen) in der Anwendungslösung 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% beträgt.Disinfectants, anti-foaming agents and enzyme stabilizers are used in the usual, known concentrations. According to a preferred embodiment, the total concentration of enzyme (s), surfactant (s), acid (s) and additives) in the application solution is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Gewichtsverhältnis der Enzym- zur (zu den) Tensidkomponente(n) zwischen 1 :10000 und 1 :10, vorzugsweise zwischen 1 :10000 und 1 :1000, und ein Gewichtsverhältnis der Enzym- und Tensidkomponente(n) zur (zu den) Säurekomponente(n) zwischen 1:1 und 1 :99, vorzugsweise zwischen 1:5 und 1:50 gewählt.According to a preferred embodiment, a weight ratio of the enzyme to the surfactant component (s) is between 1: 10000 and 1:10, preferably between 1: 10000 and 1: 1000, and a weight ratio of the enzyme and surfactant component (s) (to) the acid component (s) between 1: 1 and 1:99, preferably between 1: 5 and 1:50.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Gewichtsverhältnis der Enzym-, Tensid- und Säurekomponenten zu dem (den) Zusatzstoffen) zwischen 10:90 und 90:10, vorzugsweise zwischen 20:80 und 80:20 gewählt.According to a preferred embodiment, a weight ratio of the enzyme, surfactant and acid components to the additive (s) is chosen between 10:90 and 90:10, preferably between 20:80 and 80:20.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird das erfindungsgemäße Reinigungsmittel in flüssiger Form als wäßrige Lösung, in halbfester Form als Paste, in fester Form als Tablette oder in pulverförmiger Form konfektioniert. Aus Gründen der Wirkstoffkonzentration ist ein pulver- oder tablettenförmiges Produkt, aus Gründen der bequemeren Handhabung ein Flüssigprodukt bevorzugt.According to a preferred embodiment, the cleaning agent according to the invention is packaged in liquid form as an aqueous solution, in semi-solid form as a paste, in solid form as a tablet or in powder form. A powder or tablet product is preferred for reasons of active substance concentration, and a liquid product is preferred for reasons of more convenient handling.
Wenn der saure Reiniger ein pulver- oder tablettenförmiges Produkt darstellt, so ist dies vorzugsweise zusammengesetzt aus etwa 20 bis etwa 80 Gew.-% einer beim Auflösen in Wasser sauer reagierenden organischen oder anorganischen Substanz, etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-% nichtionischen Tensiden, etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-% einer oder mehrerer mikrobizider Verbindungen der Gruppen b1) bis b4), wobei der Rest zu 100 Gew.-% beispielsweise aus Natriumsulfat und/oder weiteren Wirk- oder Hilfsstoffen bestehen kann. Da der Reiniger ein Pulverprodukt darstellen soll, muß die beim Auflösen in Wasser sauer reagierende organische oder anorganische Substanz einen Feststoff darstellen. Als derartige anorganische Substanzen kommen beispielsweise saure Salze wie Dihydrogenphosphate oder Hydrogensulfate in Betracht. Einsetzbare organische Substanzen sind beispielsweise Carbonsäuren wie Weinsäure oder Citronensäure oder beispielsweise Sulfonsäuren wie Amidosulfonsäure. Als nichtionische Tenside wählt man vorzugsweise Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole, Fettamine oder Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen im Alkylrest oder Fettsäureester von Polyolen, insbesondere von Zuckern wie beispielsweise Glukose. Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole sind besonders bevorzugt. Beispiele derartiger Anlagerungsprodukte sind Anlagerungsprodukte von im Mittel 8 oder im Mittel 6 Ethylenoxideinheiten an Fett-alkoholgemische mit 12 bis 18 C-Atomen im Alkylrest. Weitere Beispiele sind Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid an derartige Fettalkohole, beispielsweise ein Anlagerungsprodukt von 5 Mol Ethylenoxid und 4 Mol Propylenoxid an ein Fettalkoholgemisch mit 12 bis 14 C-Atome im Alkylrest. Ein ebenfalls einsetzbares nichtionisches Tensid ist ein Anlagerungsprodukt von 5 Mol Ethylenoxid an Oleylalkohol.If the acidic cleaner is a powder or tablet product, this is preferably composed of about 20 to about 80% by weight of an organic or inorganic substance which is acidic when dissolved in water, about 0.1 to about 5% by weight. non-ionic surfactants, about 0.1 to about 10% by weight, preferably about 0.1 to 5% by weight, of one or more microbicidal compounds from groups b1) to b4), the rest being 100% by weight, for example Sodium sulfate and / or other active ingredients or auxiliaries can exist. Since the cleaner is supposed to be a powder product, The organic or inorganic substance that reacts acidically when dissolved in water must be a solid. Examples of such inorganic substances are acidic salts such as dihydrogen phosphates or hydrogen sulfates. Organic substances that can be used are, for example, carboxylic acids such as tartaric acid or citric acid or, for example, sulfonic acids such as amidosulfonic acid. Addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide onto fatty alcohols, fatty amines or fatty acids with 12 to 18 carbon atoms in the alkyl radical or fatty acid esters of polyols, in particular of sugars such as glucose, are preferably chosen as nonionic surfactants. Addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide onto fatty alcohols are particularly preferred. Examples of such addition products are addition products of on average 8 or on average 6 ethylene oxide units on fatty alcohol mixtures with 12 to 18 carbon atoms in the alkyl radical. Further examples are adducts of ethylene oxide and propylene oxide with such fatty alcohols, for example an adduct of 5 moles of ethylene oxide and 4 moles of propylene oxide with a fatty alcohol mixture having 12 to 14 carbon atoms in the alkyl radical. Another nonionic surfactant that can be used is an adduct of 5 moles of ethylene oxide with oleyl alcohol.
Wünscht man den sauren Reiniger als Flüssigprodukt zu konfektionieren, setzt man diesen vorzugsweise zusammen aus etwa 20 bis etwa 80 Gew.-% Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Citronensäure und/oder Methansulfonsäure jeweils als solche, als Lösung ineinander oder in Form einer wäßrigen Lösung mit einem Säuregehalt von mindestens 5 Gew.-%, etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-% nichtionische Tenside wie vorstehend beschrieben, etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-% einer oder mehrerer mikrobizider Verbindungen der Gruppen b1) bis b4), wobei der Rest zu 100 Gew.-% Wasser oder eine wäßrige Lösung weiterer Wirk- oder Hilfsstoffe darstellt. Flüssige Säuren können dabei als solche einzeln oder im Gemisch miteinander eingesetzt werden. Feste Säuren wie beispielsweise Citronensäure können in einer anderen flüssigen Säure oder in Wasser gelöst vorliegen. Setzt man Säuren als wäßrige Lösung ein, sollen diese einen Säuregehalt von mindestens 5 Gew.-% aufweisen, um in der verdünnten Anwendungslösung noch eine ausreichende Säurekonzentration zu erzielen. Wünscht man aus Gründen des Umweltschutzes einen phosphatfreien sauren Reiniger einzusetzen, enthält dieser bevorzugt eine Kombination mehrerer der genannten organischen Säuren. Beispiel hierfür sind Mischungen aus Methan- sulfonsäure, Citronensäure und Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure und Citronensäure, Essigsäure, Glykolsäure und Methansulfonsäure sowie weitere Kombinationen. Gegebenenfalls setzt man diesen Säurekombinationen so viel Wasser zu, daß eine klare Lösung entsteht.If it is desired to package the acidic cleaner as a liquid product, it is preferably composed of about 20 to about 80% by weight of phosphoric acid, formic acid, acetic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid and / or methanesulfonic acid as such, as a solution in one another or in the form an aqueous solution having an acid content of at least 5% by weight, about 0.1 to about 5% by weight of nonionic surfactants as described above, about 0.1 to about 10% by weight, preferably about 0.1 to about 5% by weight of one or more microbicidal compounds from groups b1) to b4), the remainder being 100% by weight of water or an aqueous solution of further active ingredients or auxiliaries. Liquid acids can be used individually or as a mixture with one another. Solid acids like for example, citric acid can be present in another liquid acid or dissolved in water. If acids are used as an aqueous solution, they should have an acid content of at least 5% by weight in order to achieve a sufficient acid concentration in the dilute application solution. If, for reasons of environmental protection, it is desired to use a phosphate-free acidic cleaner, this preferably contains a combination of several of the organic acids mentioned. Examples of these are mixtures of methanesulfonic acid, citric acid and formic acid, acetic acid, lactic acid and citric acid, acetic acid, glycolic acid and methanesulfonic acid and further combinations. If necessary, so much water is added to these acid combinations that a clear solution is formed.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird das konfektionierte Mittel als Kompaktreinigungsmittel mit allen Komponenten oder als Satz von sich ergänzenden Teilformulierungen mit jeweils einer oder mehreren Komponenten zur Verfügung gestellt wird. Eine Kombination von separierten Teilformulierungen ist speziell für Flüssigprodukte möglich.According to a preferred embodiment, the compound is provided as a compact cleaning agent with all components or as a set of complementary partial formulations, each with one or more components. A combination of separate sub-formulations is possible especially for liquid products.
Erfindungsgemäß wird die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittels zur Reinigung von durch Milch- oder Milchprodukte verunreinigten Oberflächen beansprucht.According to the invention, the use of the agents according to the invention for cleaning surfaces contaminated by milk or milk products is claimed.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird die Verwendung des konfektionierten erfindungsgemäßen Reinigungsmittels als Anwendungslösung bei Temperaturen zwischen 20° und 70° C, vorzugsweise zwischen 40° und 60° C durchgeführt. BEISPIELEAccording to a preferred embodiment, the use of the ready-made cleaning agent according to the invention as an application solution is carried out at temperatures between 20 ° and 70 ° C., preferably between 40 ° and 60 ° C. EXAMPLES
Als allgemeine Testbedingungen für die Ausführung der vier unten beschriebenen Beispiele sind folgende Angaben zu berücksichtigen: Die Reinigung wurde in einer Tauchapparatur mit hydraulischer Mechanik durchgeführt. Während des Reinigungsvorgangs wurde eine Temperatur von 40° C gewählt. Das Wasser hatte ein Härte von 16° d. Der Reinigungsvorgang hatte eine Dauer von 15 min. Als Anschmutzungen für die Tests dienten a) Kondensmilch und b) Milchstein (in der Beschreibung der Ergebnisse als (a) und (b) bezeichnet). Die prozentualen Ergebnisangaben beziehen sich auf den Grad der Schmutzentfernung nach der Reinigung im Vergleich zur Standardanschmutzung vor der Reinigung. Die Ergebnisse wurden durch gravimetrische Messungen ermittelt.As general test conditions for the execution of the four examples described below, the following information must be taken into account: The cleaning was carried out in a diving apparatus with hydraulic mechanics. A temperature of 40 ° C was selected during the cleaning process. The water had a hardness of 16 ° d. The cleaning process took 15 minutes. A) condensed milk and b) milk stone (designated in the description of the results as (a) and (b)) served as soiling for the tests. The percentage result results relate to the degree of dirt removal after cleaning compared to standard soiling before cleaning. The results were determined by gravimetric measurements.
Die Reinigungswirkung verschiedener enzymhaltiger Formulierungen wurde im Vergleich zu alkalischen, komplexbildnerhaltigen Standardrezepturen sowie sauren Standardreinigern geprüft.The cleaning effect of various enzyme-containing formulations was tested in comparison to alkaline, complexing agent-containing standard formulations and acidic standard cleaners.
Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1
Alkalischer, „einphasiger" Standardreiniger (Einsatzkonzentration von 0,5 %), alle Angaben sind Gewichtsprozent und beziehen sich auf das gesamte Mittel.Alkaline, "single-phase" standard cleaner (concentration of 0.5%), all figures are percentages by weight and relate to the entire agent.
Der Reiniger hatte folgende Zusammensetzung:The cleaner had the following composition:
30 % KOH, 20 % EDTA, 3% Antischaummittel und destilliertes Wasser.30% KOH, 20% EDTA, 3% anti-foaming agent and distilled water.
Unter den Versuchsbedingungen (a) wurde eine Reinigungsleistung von 99,5%, unter den Versuchsbedingungen (b) wurde eine Reinigungsleistung von 91% erzielt. Vergleichsbeispiel 2A cleaning performance of 99.5% was achieved under test conditions (a), and a cleaning performance of 91% was achieved under test conditions (b). Comparative Example 2
Vergleichsrezeptur eines sauren Standardreinigers (Einsatzkonzentration vonComparative formulation of an acidic standard cleaner (concentration of
0,5 %)0.5%)
Der Reiniger hatte folgende Zusammensetzung:The cleaner had the following composition:
30% H3PO4, 3% Niotenside, 10% H2SO4 und destilliertes Wasser.30% H 3 PO 4 , 3% non-ionic surfactants, 10% H 2 SO 4 and distilled water.
Unter den Versuchsbedingungen (a) wurde eine Reinigungsleistung von 62%, unter den Versuchsbedingungen (b) wurde eine Reinigungsleistung von 41% erzielt.A cleaning performance of 62% was achieved under test conditions (a), and a cleaning performance of 41% was achieved under test conditions (b).
Erfindungsgemäßes Beispiel 1Example 1 according to the invention
Rezeptur eines erfindungsgemäßen, sauren, enzymhaltigen Reinigers in Pulverform (Einsatzkonzentration von 0,5 %)Formulation of an acidic, enzyme-containing cleaner according to the invention in powder form (use concentration of 0.5%)
Der Reiniger hatte folgende Zusammensetzung:The cleaner had the following composition:
40 % Amidosulfonsäure, 10 % Zitronensäure, 3% Niotenside, 1% Pepsin, 2% saure Protease, saure Protease in diesem Zusammenhang ist Protease NWG40% amidosulfonic acid, 10% citric acid, 3% non-ionic surfactants, 1% pepsin, 2% acidic protease, acidic protease in this context is protease NWG
(Amano), Protease A (Amano) aus Pilzen (z. B. Aspergillus niger), 1 % Lipase und der Rest Natriumsulfat.(Amano), protease A (Amano) from fungi (e.g. Aspergillus niger), 1% lipase and the rest sodium sulfate.
Unter den Versuchsbedingungen (a) wurde eine Reinigungsleistung von 99,5%, unter den Versuchsbedingungen (b) wurde eine Reinigungsleistung von 98% erzielt.A cleaning performance of 99.5% was achieved under test conditions (a), and a cleaning performance of 98% was achieved under test conditions (b).
Erfindungsgemäßes Beispiel 2Example 2 according to the invention
Rezeptur einer sauren, enzymhaltigen Reinigerkombination aus zwei Komponenten (A) und (B) in flüssiger Form (Einsatzkonzentration von 0,5 %, und zwar 0,25% je Komponente)Recipe of an acidic, enzyme-containing cleaning agent combination of two components (A) and (B) in liquid form (use concentration of 0.5%, namely 0.25% per component)
Der Reinigerkomponenten hatten folgende Zusammensetzungen: (A) 30 % Ameisensäure, 10% Zitronensäure, 3% Niotenside (hier: ethoxylierte Fettalkohole) und destilliertes Wasser.The detergent components had the following compositions: (A) 30% formic acid, 10% citric acid, 3% non-ionic surfactants (here: ethoxylated fatty alcohols) and distilled water.
(B) 5% Pepsin, 10% saure Protease (hier: Protease NWG (Amano) oder Protease A (Amano) aus Pilzen (z. B. Aspergillus nieger)), 2% Lipase, 40% Propy- lenglykol und destilliertes Wasser.(B) 5% pepsin, 10% acidic protease (here: protease NWG (Amano) or protease A (Amano) from fungi (eg Aspergillus nieger)), 2% lipase, 40% propylene glycol and distilled water.
Unter den Versuchsbedingungen (a) wurde eine Reinigungsleistung von 99%, unter den Versuchsbedingungen (b) wurde eine Reinigungsleistung von 98,5% erzielt.A cleaning performance of 99% was achieved under test conditions (a), and a cleaning performance of 98.5% was achieved under test conditions (b).
Aus dem Vergleich der Ausführungsbeispiele 1 und 2, die auf einer Reinigung mit Mitteln nach dem bekannten Stand der Technik beruhen, mit der Reinigungsleistung der erfindungsgemäßen sauren, enzymhaltigen Mittel (Beispiel 3 und 4) geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine mindestens vergleichbare (mit Beispiel 1) oder sogar überlegene (gegenüber Beispiel 2) Wirksamkeit bei der Entfernung von Milch- oder Milchproduktanschmutzungen haben. Comparison of Examples 1 and 2, which are based on cleaning with agents according to the known prior art, with the cleaning performance of the acidic, enzyme-containing agents according to the invention (Examples 3 and 4) shows that the compositions according to the invention have an at least comparable (with Example 1) or even superior (compared to Example 2) effectiveness in removing milk or milk product stains.

Claims

PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS
1. Mittel zur Reinigung von durch Protein und/oder Fettanschmutzungen verunreinigten Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Protease und/oder mindestens eine Lipase als Enzym(e), mindestens eine Tensidkomponente und mindestens eine Säurekomponente eingesetzt werden.1. Means for cleaning surfaces contaminated by protein and / or greasy soils, characterized in that at least one protease and / or at least one lipase is used as the enzyme (s), at least one surfactant component and at least one acid component.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Protease(n) aus der Klasse der sauren Proteasen, insbesondere der Aspartatproteasen ausgewählt wird (werden).2. Composition according to claim 1, characterized in that the protease (s) is (are) selected from the class of acidic proteases, in particular aspartate proteases.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der pH- Wert der Anwendungslösung zwischen 0,5 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1 ,5 und 3,5 liegt.3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the pH of the application solution is between 0.5 and 4.0, preferably between 1, 5 and 3.5.
4. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Zusatzstoffe ein oder mehrere Desinfektionsmittel und/oder ein oder mehrere Antischaummittel und/oder ein oder mehrere Enzymstabilisatoren enthalten sind.4. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that one or more disinfectants and / or one or more anti-foaming agents and / or one or more enzyme stabilizers are contained as additives.
5. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtkonzentration an Enzym(en), Tensid(en), Säure(n) und Zusatzstoffen) in der Anwendungslösung 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% beträgt.5. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the total concentration of enzyme (s), surfactant (s), acid (s) and additives) in the application solution 0.5 to 10 wt .-%, preferably 1 to 5 % By weight.
6. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gewichtsverhältnis der Enzym- zur (zu den) Tensidkomponente(n) zwischen 1 :10000 und 1 :10, vorzugsweise zwischen 1 :10000 und 1 :1000, und ein Gewichtsverhältnis der Enzym- und Tensidkomponente(n) zur (zu den) Sau- rekomponente(n) zwischen 1:1 und 1:99, vorzugsweise zwischen 1:5 und 1:50 gewählt wird.6. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that a weight ratio of the enzyme to (the) surfactant component (s) between 1: 10000 and 1:10, preferably between 1: 10000 and 1: 1000, and a weight ratio of Enzyme and surfactant component (s) for the component (s) between 1: 1 and 1:99, preferably between 1: 5 and 1:50.
7. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gewichtsverhältnis der Enzym-, Tensid- und Säurekomponenten zu dem (den) Zusatzstoff(en) zwischen 10:90 und 90:10, vorzugsweise zwischen 20:80 und 80:20 gewählt wird.7. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that a weight ratio of the enzyme, surfactant and acid components to the additive (s) between 10:90 and 90:10, preferably between 20:80 and 80:20 is chosen.
8. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es in flüssiger Form als wäßrige Lösung, in halbfester Form als Paste, in fester Form als Tablette oder in pulvriger Form konfektioniert wird.8. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that it is made up in liquid form as an aqueous solution, in semi-solid form as a paste, in solid form as a tablet or in powder form.
9. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das konfektionierte Mittel als Kompaktreinigungsmittel mit allen Komponenten oder als Satz von sich ergänzenden Teilformulierungen mit jeweils einer oder mehreren Komponenten zur Verfügung gestellt wird.9. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the compound is provided as a compact cleaning agent with all components or as a set of complementary partial formulations, each with one or more components.
10. Verwendung eines Mittels nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Reinigung von mit Milch- oder Milchprodukten verunreinigten Oberflächen eingesetzt wird.10. Use of an agent according to one of the preceding claims, characterized in that it is used for cleaning surfaces contaminated with milk or milk products.
11. Ausführungsform nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das konfektionierte Mittel als Anwendungslösung bei Temperaturen zwischen 20° und 70° C, vorzugsweise zwischen 40° und 60° C eingesetzt wird. 11. Embodiment according to claim 10, characterized in that the compound is used as an application solution at temperatures between 20 ° and 70 ° C, preferably between 40 ° and 60 ° C.
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