WO1998008485A1 - Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des s-oxyde-thiazolo-azoles et/ou des s,s-dioxyde-thiazolo-azoles; leur utilisation pour la teinture comme coupleurs, procede de teinture - Google Patents

Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des s-oxyde-thiazolo-azoles et/ou des s,s-dioxyde-thiazolo-azoles; leur utilisation pour la teinture comme coupleurs, procede de teinture Download PDF

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WO1998008485A1
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oxothiazolo
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Laurent Vidal
Gérard Malle
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L'oreal
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the subject of the invention is a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, containing as coupler at least one S-oxide-thiazolazole compound and / or at least an SS-dioxide-thiazolo-azole compound and at least one oxidation base.
  • oxidation dye precursors in particular ortho or paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic compounds, generally called oxidation bases.
  • oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, associated with oxidizing products, can give rise, through an oxidative condensation process, to colored and coloring compounds.
  • couplers or color modifiers the latter being chosen in particular from aromatic metadiamines, metaaminophenols, metadiphenols and certain heterocyclic compounds such as as indole compounds.
  • the dyes must also make it possible to cover white hair, and finally be the least selective possible, that is to say allow to obtain the smallest possible color differences throughout the same keratin fiber, which can be in fact, differently sensitized (ie damaged) between its tip and its root.
  • the subject of the invention is a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that it comprises, in a medium suitable for dyeing:
  • - R. represents a hydrogen atom, a halogen atom such as bromine, chlorine or fluorine; an alkoxy radical (such as for example: methoxy, ethoxy, propyloxy, benzyloxy, methoxyethoxy, phenoxyethoxy, 2-cyanoethoxy, phenethyloxy, p-chlorobenzyloxy, methoxyethylcarbamoylmethoxy); an aryloxy radical (such as, for example: phenoxy, 4-methoxyphenoxy, 4-nitrophenoxy, 4-cyanophenoxy, 4-methanesulfonamidophenoxy, 4-methanesulfonylphenoxy, 3-methylphenoxy, 1-naphthyloxy); an acyloxy radical (such as, for example: acetoxy, propa ⁇ oyloxy, benzoyloxy, 2,4-dichlorobenzoyloxy, ethoxyoxaloyloxy, pyru
  • Z a , Z b and Z c represent, independently of each other, a nitrogen atom or else a carbon atom carrying a radical R 2 , R 3 or R 4 ; provided that :
  • R 2 , R 3 and R 4 represent, independently of each other, a hydrogen atom; a linear or branched C 1 -C 20 alkyl radical, optionally substituted by 1 or 2 radicals R chosen from the group consisting of halogen, nitro, cyano, hydroxy, alkoxy, aryloxy, amino, alkylamino, acylamino, carbamoyl, sulfonamido, sulfamoyl , imido, alkylthio, arylthio, aryl, alkoxycarbonyl, acyl; an aryl radical (such as phenyl or naphthyl, optionally substituted by 1 or 2 R radicals as defined above); a halogen atom (such as bromine, chlorine or fluorine); an acyl radical; a sulfonyl radical; a sulfinyl radical; a phosphonyl radical, a carbamoyl radical; a hal
  • the addition salts with an acid of the compounds of the invention can be chosen in particular from hydrochlorides, hydrobromides, tartrates, tosylates, benzenesulfonates, sulfates, lactates and acetates.
  • radicals R of the formula (I) defined above, preferred are the radicals chosen from the group consisting of a hydrogen atom; a C r C 4 alkoxy radical; phenoxy; phenoxy substituted by a halogen atom, a C r C 4 alkyl, a carboxyl, a trifluoromethyl group, an acyloxy, benzyloxy or C r C 4 alkylthio radical; a phenylthio radical; a phenylthio radical substituted by a halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl, a carboxyl or a trifluoromethyl group; a C r C 4 alkylamido radical; a phenylamido radical; a radical NR " ⁇ with R '" and R ⁇ v representing, identical or different, a C r C 4 alkyl OR a C r C 4 hydroxyalkyl; a carboxyl radical; a C 1 -
  • radicals R are chosen, chosen from the group consisting of hydrogen, chlorine; ethoxy; phenoxy; benzyloxy; acyloxy; acetamido and dimethylamino.
  • radicals R 2 , R 3 or R 4 of formula (I) preferred are the radicals chosen from the group consisting of a hydrogen atom; a linear or branched C r C 4 alkyl radical; aryl; aryl substituted by a halogen atom, a methoxy radical, a nitro group, a cyano group, a trifluoromethyl group, an amino group; cyano; nitro; acylamino; arylamino; alkylthio such as methylthio, ethylthio; arylthio such as phenylthio; carbamoyl such as N-ethylcarbamoyl; sulfonyl such as methylsulfonyl; alkoxy
  • radicals R 2 , R 3 or R 4 of the formula (I) chosen from the group consisting of a hydrogen atom are preferred; a linear or branched O, -0 4 alkyl radical (such as methyl, ethyl, isopropyl); phenyl; phenyl substituted by a halogen atom, a methoxy radical, a nitro group, a cyano group, a trifluoromethyl group, an amino group.
  • R represents a hydrogen or chlorine atom
  • R 2 and R 3 denote, independently of one another, a hydrogen atom, a methyl radical, an ethyl radical or a phenyl radical
  • n is 1 or 2.
  • R represents a hydrogen or chlorine atom
  • R 4 denotes a hydrogen atom, a methyl radical, an ethyl radical, a phenyl radical, a trifluoromethyl radical or a cyano radical
  • n is 1 or 2.
  • the compound or compounds of formula (I) in accordance with the invention preferably represent from 0.0005 to 12% by weight approximately of the total weight of the dye composition, and even more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight
  • oxidation base or bases which can be used in the dye composition according to the invention is not critical This or these oxidation bases are preferably chosen from paraphenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, paraaminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases, and their addition salts with an acid.
  • - R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl radical with C, -C 4 monohydroxyalkyl, C r -C 4 polyhydroxyalkyl, C 2 -C 4 alkoxy or (C r C 4) alkyl (C 1 - C 4 ),
  • - R 6 represents a hydrogen atom, a C r C 4 alkyl, C, -C 4 monohydroxyalkyl or C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl radical
  • - R 7 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine atom, an alkyl radical with C, -C 4 alkyl, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyl, C, -C 4 hydroxyalkoxy or C r C 4,
  • R 8 represents a hydrogen atom or a CC 4 alkyl radical.
  • R 5 and R 6 preferably represent a hydrogen atom and R 7 is preferably identical to R 8 , and when R 7 represents a halogen atom, then R 5 , R 6 and. B preferably represent a hydrogen atom.
  • paraphenylenediamines of formula (II) above there may be mentioned more particularly paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylene diamine, 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyloxy para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylene diamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) para- phenylenediamine, 4-amino 1- ( ⁇ -methoxyethyl) amino benzene, 2-chloro para-phenylenediamine, and their addition salts with an acid.
  • - Q, and Q 2 identical or different, represent a hydroxyl radical or NHR 12 in which R 12 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical,
  • R 9 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in C r -C 4 monohydroxyalkyl, C r -C 4 polyhydroxyalkyl, C 2 -C 4 aminoalkyl or C, -C 4 alkyl which remains the amino may be substituted,
  • R 10 and R 11 ( identical or different, represent a hydrogen or halogen atom or a C 4 -C 4 alkyl radical
  • - W represents a radical taken from the group consisting of the following radicals:
  • n is an integer between 0 and 8 inclusive and m is an integer between 0 and 4 inclusive.
  • bis-phenylalkylenediamines of formula (III) above there may be mentioned more particularly N, N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1, 3-diamino 2-propanol, N, N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N.
  • N, N'-bis- ( ⁇ - hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1, 3-diamino propanol or one of its salts addition with an acid are particularly preferred.
  • - R 13 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in C r -C 4 monohydroxyalkyl, C r C 4 alkoxy (C 1 -C 4) alkyl (C 1 -C 4) alkylamino or C -C 4 alkyl
  • - R 14 represents a hydrogen or fluorine atom, a ra d ical C, -C 4 monohydroxyalkyl, C, -C 4 polyhydroxyalkyl, C 2 -C 4 aminoalkyl, C r C 4 cyanoalkyl, C r -C 4 alkoxy or (C 1 -C 4) alkyl (C 1 -C 4) alkyl, provided that at least one of R 13 or R 14 represents a hydrogen atom.
  • paraaminophenols of formula (IV) above mention may more particularly be made of paraaminophenol, 4-ami ⁇ o 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, 4- amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol, and their salts addition with an acid.
  • heterocyclic bases which can be used as oxidation bases in the dye composition according to the invention, mention may in particular be made of pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, and their addition salts with an acid.
  • pyridine derivatives mention may more particularly be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, and their addition salts with an acid.
  • pyrimidine derivatives mention may more particularly be made of the compounds described for example in the German patents DE 2 359 399 or Japanese JP 88-169 571 and JP 91-333 495, such as 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidine , 4-hydroxy 2,5,6-triamino-pyrimidine, and their acid addition salts.
  • pyrazole derivatives mention may more particularly be made of the compounds described in patents DE 3 843 892, DE 4 133 957 and patent applications WO 94/08969 and WO 94/08970 such as 4,5-diamino 1-methyl pyrazole, 3,4-diamino pyrazole and 1- (4'-chlorobenzyl) -4,5-diaminopyrazole, and their addition salts with an acid.
  • the oxidation base (s) preferably represent from 0.0005 to 12% by weight approximately of the total weight of the dye composition, and even more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight.
  • the dye composition according to the invention may also contain one or more additional couplers different from the compounds of formula (I) and / or one or more direct dyes so as to vary or enrich in reflections the shades obtained with the oxidation bases.
  • the additional couplers which can be used in the composition according to the invention can be chosen from the couplers conventionally used in oxidation dyeing and among which there may be mentioned in particular metaphenylenediamines, meta-aminophenols, metadiphenols and heterocyclic couplers such as by example indole derivatives, indoline derivatives, and their addition salts with an acid.
  • couplers can in particular be chosen from 2-methyl 5-amino phenol, 5-N- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl phenol, 3-amino phenol, 1, 3-dihydroxybenzene, 1, 3- dihydroxy 2-methyl benzene, 4-chloro, 3-dihydroxy benzene, 2,4-diamino l- ( ⁇ -hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- ( ⁇ -hydroxyethylamino) 1-methoxy benzene, 1, 3-diamino benzene, 1, 3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, sesamol, ⁇ -naphthol, 6-hydroxy ihiole, 4-hydroxy indole, 4-hydroxy N-methyl indole , 6-hydroxy indoline, and their acid addition salts.
  • these additional couplers preferably represent from 0.0005 to 5% by weight approximately of the total weight of the dye composition, and even more preferably from 0.005 to 3% by weight approximately of this weight.
  • the addition salts with an acid of the oxidation base (s) and / or additional couplers which can be used in the dye composition of the invention are in particular chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulphates and tartrates, lactates and acetates.
  • the medium suitable for dyeing generally consists of water or of a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which are not sufficiently soluble in water.
  • organic solvent mention may, for example, be made of lower C r C 4 alcohols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyetha ⁇ ol, analogues and their mixtures.
  • the solvents may be present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers.
  • the acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • the basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and tethanolamines as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of following formula (V)
  • R is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or an alkyl radical in CC 4 , R 15 , R 16 , R 17 and R 18l identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical in C, - C 4 hydroxyalkyl or C l -C 4
  • the dye composition according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, non-lonic, amphoteric, zwitter ⁇ onic agents or mixtures thereof, anionic, cationic polymers , non-ionic, amphoteric, zwitter ⁇ onic or their mixtures, mineral or organic thickening agents, antioxidant agents, penetration agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as for example silicones, film-forming agents, preserving agents, opacifying agents
  • the dye composition according to the invention can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.
  • a subject of the invention is also the use of the compounds of formula (I) above, as a coupler, in combination with at least one oxidation base for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular of keratin fibers human such as hair.
  • Another subject of the invention is a process for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, using the dye composition as defined above.
  • At least one dye composition as defined above is applied to the fibers, the color being revealed at acidic, neutral or alkaline pH using an oxidizing agent which is added just at the time of use. the dye composition or which is present in an oxidizing composition applied simultaneously or sequentially separately.
  • the dye composition described above is mixed at the time of use with an oxidizing composition containing, in a medium suitable for dyeing, Look for an oxidizing agent present in an amount sufficient to develop a color.
  • the mixture obtained is then applied to the keratin fibers and left to stand for 3 to 50 minutes approximately, preferably 5 to 30 minutes approximately, after which it is rinsed, washed with shampoo, rinsed again and dried.
  • the oxidizing agent present in the oxidizing composition as defined above can be chosen from the oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers, and among which mention may be made of hydrogen peroxide, urea, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates. Hydrogen peroxide is particularly preferred.
  • the pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent as defined above is such that after mixing with the dye composition, the pH of the resulting composition applied to the keratin fibers preferably varies between 3 and 12 approximately and even more preferably between 5 and 11. It is adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers and as defined above.
  • the oxidizing composition as defined above may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair and as defined above.
  • composition which is finally applied to the keratin fibers can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair. .
  • Another object of the invention is a device with several compartments or "kit” for dyeing or any other packaging system with several compartments, a first compartment of which contains the dye composition as defined above and a second compartment of which contains the oxidizing composition. as defined above.
  • These devices can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.
  • the dye composition was mixed with an equal amount by weight of an aqueous solution of ammonium persulfate to 6.10- 3 mole%.
  • the mixture obtained was applied for 30 minutes to locks of natural gray hair containing 90% white hairs, permanent or not, at a rate of 10 g per 1 g of hair. After rinsing, washing with a standard shampoo and drying the locks, powerful colors are obtained, which are not very selective in the range of reds.
  • the dye composition was mixed with an equal amount by weight of an aqueous solution of hydrogen peroxide at 20 volumes.
  • the mixture obtained was applied for 30 minutes to locks of natural gray hair containing 90% white hairs, permanent or not, at a rate of 10 g per 1 g of hair. After rinsing, washing with a standard shampoo and drying the locks, powerful colors are obtained, which are not very selective in the range of reds.
  • the dye composition was mixed with an equal amount by weight of an aqueous solution of ammonium persulfate at 6.10 3 mol%.
  • the dye composition was mixed with an equal amount by weight of an aqueous solution of hydrogen peroxide at 20 volumes.
  • the mixture obtained was applied for 30 minutes to locks of natural gray hair containing 90% white hairs, permanent or not, at a rate of 10 g per 1 g of hair. After rinsing, washing with a standard shampoo and drying the locks, powerful colors are obtained, which are not very selective in the range of reds.

Abstract

La présente invention concerne une composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, contenant dans un milieu approprié pour la teinture: à titre de coupleur au moins un composé de formule (I) dans laquelle R1 désigne notamment hydrogène, halogène, aryloxy, alcoxy, acyloxy, arylthio, alkylthio, acétamido; un radical NR?IIIRIV avec RIII et RIV¿ représentant un alkyle en C¿1?-C4...; Za, Zb, Zc représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'azote ou bien un atome de carbone portant un radical R2, R3 ou R4; sous réserve que: lorsque Za désigne un atome de carbone porteur d'un radical R2, Zb représente un atome d'azote et Zc désigne un atome de carbone porteur d'un radical R3; lorsque Za désigne un atome d'azote, Zb représente un atome de carbone porteur d'un radical R4 et Zc désigne un atome d'azote; R2, R3 ou R4 représentent notamment hydrogène; alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié; aryle éventuellement substitué ...; n vaut 1 ou 2; au moins une base d'oxydation. Elle concerne également le procédé de teinture mettant en oeuvre une telle composition.

Description

COMPOSITIONS DE TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES CONTENANT
DES S-OXYDE-THIAZOLO-AZOLES ET/OU DES S,S-DIOXYDE-THIAZOLO-
AZOLES ; LEUR UTILISATION POUR LA TEINTURE COMME COUPLEURS,
PROCEDE DE TEINTURE
L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, contenant à titre de coupleur au moins un composé S-oxyde-thiazolo- azole et/ou au moins un composé S.S-dioxyde-thiazolo-azole et au moins une base d'oxydation.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés héterocycliques, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés héterocycliques tels que des composés indoliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet, différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.
Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures puissantes, peu sélectives et particulièrement résistantes, capables d'engendrer des colorations intenses dans des nuances variées, en utilisant, à titre de coupleurs, des composés S-oxyde-thiazolo- azoles et/ou S,S-dioxyde-thiazolo-azoles en présence d'une base d'oxydation.
Cette découverte est à la base de la présente invention.
L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture :
- à titre de coupleur, au moins un composé S-oxyde-thiazolo-azole et/ou au moins un composé S,. -dioxyde-thiazolo-azole de formule (I) et/ou au moins l'un de leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000005_0001
dans laquelle :
- R., représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore ou le fluor ; un radical alcoxy (tel que par exemple : méthoxy, éthoxy, propyloxy, benzyloxy, méthoxyéthoxy, phénoxyéthoxy, 2-cyanoéthoxy, phénéthyloxy, p-chlorobenzyloxy, méthoxyéthyl- carbamoylméthoxy) ; un radical aryloxy (tel que par exemple : phénoxy, 4-méthoxyphénoxy, 4-nitrophénoxy, 4-cyanophénoxy, 4-méthanesulfonami- dophénoxy, 4-méthanesulfonylphénoxy, 3-méthylphénoxy, 1-naphtyloxy) ; un radical acyloxy (tel que par exemple : acétoxy, propaπoyloxy, benzoyloxy, 2,4-dichlorobenzoyloxy, éthoxyoxaloyloxy, pyruviloyloxy, cinnamoyloxy, myristoyloxy) ; un radical arylthio (tel que par exemple : phénylthio, 4-carboxy-phénylthio, 2-éthoxy 5-tert-butylphénylthio, 2-carboxyphénylthio,
4-méthane-sulfonyl-phénylthio) ; un radical alkylthio (tel que par exemple : méthylthio, éthylthio, propylthio, butylthio, 2-cyanoéthylthio, benzylthio, phénéthylthio, 2-(diéthylamino) éthylthio, éthoxyéthylthio, phénoxyéthylthio) ; un radical hétéroarylthio (tel que par exemple : 5-phényl 2,3,4,5- tétrazolylthio, 2-benzothiazolylthio) ; un radical hétéroaryloxy (tel que par exemple : 5-phényl 2,3,4,5-tétrazolyloxy, 2-benzo-thiazolyloxy) ; un radical thiocyano ; un radical alkyloxythiocarbonylthio (tel que dodécyloxythio carbonylthio) ; un radical sulfonamido (tel que benzènesulfonamido, N-éthyltoluène sulfonamido), un radical pentafluorobutanamido ; un radical 2,3,4,5,6-pentafluorobenzamido ; un radical pyrazolyle ; un radical imidazolyle ; un radical triazolyle ; un radical tétrazolyle ; un radical benzimidazolyle ; un radical 1-benzyl 5-éthoxy 3-hydantoïnyle ; un radical 1-benzyl 3-hydantoïnyle ; 5,5-diméthyl 2,4-dioxo 3-oxazolidinyle ; un radical 2-oxy 1 ,2-dihydro 1-pyridinyle ; un radical alkylamido ; un radical arylamido ; un radical NR'"RI avec R'" et Rιv représentant, identiques ou différents, un alkyle en C.-C4l un hydroxyalkyle en C,-C4, un radical carboxyle, un radical alcoxycarboxyle, un radical alkyloxycarbonylamino, un radical aryloxycarbonylamino, un radical sulfonyloxy tel que méthanesulfonyloxy, un radical alcoxycarbonyloxy tel que méthoxycarbonyloxy, éthoxycarbonyloxy ou un radical aryloxycarbonyloxy tel que phényloxycarbonyloxy ;
- Za, Zb et Zc représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'azote ou bien un atome de carbone portant un radical R2, R3 ou R4 ; sous réserve que :
• lorsque Za désigne un atome de carbone porteur d'un radical R2, alors Zb représente un atome d'azote et Zc désigne un atome de carbone porteur d'un radical R3 ;
• lorsque Za désigne un atome d'azote, alors Zb représente un atome de carbone porteur d'un radical R4 et Zc désigne un atome d'azote ;
- R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C,-C20 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R choisis dans le groupe constitué par halogène, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, aryloxy, amino, alkylamino, acylamino, carbamoyle, sulfonamido, sulfamoyle, imido, alkylthio, arylthio, aryle, alcoxycarbonyle, acyle ; un radical aryle (tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R tels que précédemment définis) ; un atome d'halogène (tel que le brome, le chlore ou le fluor) ; un radical acyle ; un radical sulfonyle ; un radical sulfinyle ; un radical phosphonyle, un radical carbamoyle ; un radical sulfamoyle ; un radical cyano ; un radical amino ; un radical alkylamino ; un radical acylamino ; un radical alkylthio ; un radical arylthio ; un radical acyloxy ; un radical carbamoyloxy ; un radical sulfonamido ; un radical imido ;. un radical uréido ; un radical sulfamoylamino ; un radical alcoxycarbonylamino ; un radical aryloxycarbonylamino ; un radical alcoxycarbonyle ; un radical aryloxycarbonyle ; un radical carboxyle ; un radical nitro ; un radical sulfonyle ; un radical hydroxy ; un radical mercapto ou un radical trifluorométhyle ;
- n vaut 1 ou 2 ;
- et au moins une base d'oxydation.
Les sels d'addition avec un acide des composés de l'invention peuvent être choisis notamment parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les tartrates, les tosylates, les benzènesulfonates, les sulfates, les lactates et les acétates.
Parmi les radicaux R, de la formule (I) définie ci-dessus, on préfère les radicaux choisis dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène ; un radical alcoxy en CrC4 ; phénoxy ; phénoxy substitué par un atome d'halogène, un alkyle en CrC4, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle, un radical acyloxy, benzyloxy ou alkylthio en CrC4 ; un radical phénylthio ; un radical phénylthio substitué par un atome d'halogène, un alkyle en CrC4l un carboxyle ou un groupe trifluorométhyle ; un radical alkylamido en CrC4 ; un radical phénylamido ; un radical NR"^ avec R'" et Rιv représentant, identiques ou différents, un alkyle en CrC4 OU un hydroxyalkyle en CrC4 ; un radical carboxyle ; un radical alcoxycarboxyle en C1-C4 ou un atome d'halogène tel que le chlore ou le brome.
Et encore plus particulièrement , on préfère les radicaux R, choisis dans le groupe constitué par hydrogène, chlore ; éthoxy ; phénoxy ; benzyloxy ; acyloxy ; acétamido et diméthylamino. Parmi les radicaux R2, R3 ou R4 de la formule (I), on préfère les radicaux choisis dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en CrC4, linéaire ou ramifié ; aryle ; aryle substitué par un atome d'halogène, un radical méthoxy, un groupe nitro, un groupe cyano, un groupe trifluorométhyle, un groupe amino ; cyano ; nitro ; acylamino ; arylamino ; alkylthio tel que méthylthio, éthylthio ; arylthio tel que phénylthio ; carbamoyle tel que N-éthylcarbamoyle ; sulfonyle tel que méthylsulfonyle ; alcoxycarbonyle tel que méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle ; aryloxycarbonyle tel que phénoxycarbonyle ; acyle tel que acétyle ou propionyle.
Et encore plus particulièrement , on préfère les radicaux R2, R3 ou R4 de la formule (I) choisis dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en 0,-04, linéaire ou ramifié (tel que méthyle, éthyle, isopropyle) ; phényle ; phényle substitué par un atome d'halogène, un radical méthoxy, un groupe nitro, un groupe cyano, un groupe trifluorométhyle, un groupe amino.
Parmi les composés de formule (I) de l'invention préférentiels, on peut citer ceux choisis dans le groupe constitué par :
i) les composés de formule (la) suivante :
Figure imgf000008_0001
dans laquelle R, représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; R2 et R3 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical éthyle ou un radical phényle ; n vaut 1 ou 2. i) les composés de formule (Ib) suivante :
Figure imgf000009_0001
dans laquelle R, représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; R4 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical éthyle, un radical phényle, un radical trifluorométhyle ou un radical cyano ; n vaut 1 ou 2.
Parmi les composés de formule (la) de l'invention particulièrement préférés, on peut citer ceux choisis dans le groupe constitué par :
- le sulfoxyde de 3-nitro-5-méthyl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le S,S-dioxyde de 3-nitro-5-méthyl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le sulfoxyde de 3-amino-5-méthyl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le S,S-dioxyde de 3-amino-5-méthyl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ; - le sulfoxyde de 3-amiπo-5-phényl~7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le sulfoxyde de 3-nitro-5-phényl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le S,S-dioxyde de 3-nitro-5-méthyl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le S,S-dioxyde de 3-amino-5-phényl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le sulfoxyde de 3-phényl-5-méthyl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
Parmi les composés de formule (Ib) de l'invention particulièrement préférés, on peut citer ceux choisis dans le groupe constitué par :
- le sulfoxyde de 7-oxothiazolo-[3,2-b]-thazole ;
- le sulfoxyde de 4-méthyl-7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole ; - le sulfoxyde de 4-éthyl-7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole ;
- le sulfoxyde de 4-isopropyl-7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole ;
- le sulfoxyde de 4-propyl-7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole ; - le sulfoxyde de 4-trιfluoromethyI-7-oxothιazolo-[3,2-b]-trιazcHe ,
- le sulfoxyde de 4-phényl-7-oxothιazolo-[3,2-b]-trιazole
- le sulfoxyde de 7-oxothιazolo-[3,2-b]-tπazole ,
- le S,S-dιoxyde de 7-oxothιazolo-[3,2-b]-tπazole , - le S,S-dιoxyde de 4-méthyl-7-oxothιazolo-[3,2-b]-trιazole ,
- le S,S-dιoxyde de 4-phényl-7-oxothιazolo-[3,2-b]-trιazole ,
Les composés de formule (I) de la présente invention, leurs intermédiaires de synthèse et leurs procédés de préparation sont décrits dans les documents suivants
- JP 07 09 84 89 ,
- Khim Geterotsilk Soedin, 1967, p 93 , - J Prakt Chem , 318, 1976, p 12 ,
- Indian J Heterocycl Chem 1995, 5 (2), p 135 , - Acta Pol Pharm 1995, 52 (5), 415 ,
- Heterocycl Commun 1995, 1 (4), 297 ,
- Arch Pharm (Weinheim, Ger ), 1994, 327 (12), 825
- J Am Chem Soc , 79, 1957, 2188 ,
- Liebigs Ann Chem , 744, 1971 , 51 , - J Chem Soc, 1949, 1160 ,
- Bull Chem , Soc Chim Belg , 75, 1966, 358
Le ou les composés de formule (I) conformes à l'invention représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préferentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids
La nature de la ou des bases d'oxydation pouvant être utilisées dans la composition tinctoriale selon l'invention n'est pas critique Cette ou ces bases d'oxydation sont de préférence choisies parmi les paraphenylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases héterocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphenylènediamines utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000011_0001
dans laquelle : - R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en CrC4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 ou alcoxy(Cr C4)alkyle(C1-C4),
- R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC4, monohydroxyalkyle en C,-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, - R7 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C,-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C,-C4 ou hydroxyalcoxy en CrC4,
- R8 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C C4.
Dans la formule (II) ci-dessus, et lorsque R7 est différent d'un atome d'hydrogène, alors R5 et R6 représentent de préférence un atome d'hydrogène et R7 est de préférence identique à R8, et lorsque R7 représente un atome d'halogène, alors R5, R6 et .B représentent de préférence un atome d'hydrogène.
Parmi les paraphenylènediamines de formule (II) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylène-diamine, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylène-diamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, le 4-amino 1-(β-méthoxyéthyl)amino benzène, la 2-chloro para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000012_0001
dans laquelle :
- Q, et Q2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou NHR12 dans lequel R12 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C,- C4,
- R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC4, monohydroxyalkyle en CrC4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 ou aminoalkyle en C,-C4 dont le reste amino peut être substitué,
- R10 et R11( identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle en C,-C4,
- W représente un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants :
-(CH2)n- ; - (CH2)m-0-(CH2) - ; -(CH2)m-CHOH-(CH2) - et
- (CH2)- N-(CH2)- ; CH3 dans lesquels n est un nombre entier compris entre 0 et 8 inclusivement et m est un nombre entier compris entre 0 et 4 inclusivement. Parmi les bis-phénylalkylènediamines de formule (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3-diamino 2-propanol, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tetraméthylènediamine, la N.N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tetraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tetraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi ces bis-phénylalkylènediamines de formule (III), le N,N'-bis-(β- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3-diamino propanol ou l'un de ses sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés.
Parmi les paraaminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (IV) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000013_0001
dans laquelle : - R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC4, monohydroxyalkyle en CrC4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou aminoalkyle en C,-C4, - R14 représente un atome d'hydrogène ou de fluor, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C,-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en CrC4, cyanoalkyle en CrC4 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4), étant entendu qu'au moins un des radicaux R13 ou R14 représente un atome d'hydrogène. Parmi les paraaminophénols de formule (IV) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le paraaminophénol, le 4-amiπo 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(β-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les ortho-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer le 2-amino phénol, le 2-amino 1-hydroxy 5-méthyl benzène, le 2-amino 1-hydroxy 6-méthyl benzène, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases héterocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diaminopyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-333 495, comme la 2,4,5,6-tétra- aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triamino-pyrimidine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969 et WO 94/08970 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole et le 1-(4'-chlorobenzyl)-4,5-diaminopyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Selon l'invention, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préferentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
La composition tinctoriale selon l'invention peut également renfermer un ou plusieurs coupleurs additionnels différents des composés de formule (I) et/ou un ou plusieurs colorants directs de façon à faire varier ou enrichir en reflets les nuances obtenues avec les bases d'oxydation.
Les coupleurs additionnels utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs héterocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, et leurs sels d'addition avec un acide.
Ces coupleurs peuvent notamment être choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1 ,3-dihydroxybenzène, le 1 ,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro ,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino l-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1 ,3-diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'α-naphtol, le 6-hydroxy ihiole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsqu'ils sont présents ces coupleurs additionnels représentent de préférence de 0,0005 à 5 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préferentiellement de 0,005 à 3 % en poids environ de ce poids. Les sels d'addition avec un acide de la ou des bases d'oxydation et/ou des coupleurs additionnels utilisables dans la composition tinctoriale de l'invention sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates.
Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcools inférieurs en CrC4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthaπol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préferentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.
Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et tπéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) suivante
R 15 «17
\ /
N — R — N (V)
/ \
R 16 R,
dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C C4 , R15, R16, R17 et R18l identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyle en C.-C4
La composition tinctoriale selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non- loniques, amphotères, zwittéπoniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittéπoniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
L'invention a également pour objet l'utilisation des composés de formule (I) ci- dessus, à titre de coupleur, en association avec au moins une base d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.
Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée.
Selon une forme de mise en oeuvre particulièrement préférée du procédé de teinture selon l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au Toins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie ci- dessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.
Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ et encore plus préferentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.
La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
EXEMPLES
EXEMPLES 1 ET 2 DE PROCEDE TEINTURE EN MILIEU ALCALIN
On a préparé la composition tinctoriale, conformes à l'invention, suivante (teneurs en grammes) :
- le sulfoxyde de 3-nitro-5-méthyl-7-
-oxothiazolo [2,3-e]imidazole (coupleur) (*) 0,645 g
- 4-(2-méthoxyéthylamino)aniline (base d'oxydation) 0,498 g - Ethanol 20,0 g
- Ammoniaque à 20% de NH3 10,0 g
- Meta bisulfite de sodium 0,228 g
- Agent séquestrant q.s
- Eau déminéralisée qsp 100 g
(*) Le sulfoxyde de 3-nitro-5-méthyl-7-oxothiazolo [2,3-e] imidazole est synthétisé selon le procédé décrit dans le brevet JP 07098489 et les articles Khim. Geterotsilk. Soedin, 1967, p. 93 et J. Am. Chem. Soc, 79, 1957, 2188 -;
EXEMPLE 1
Au moment de l'emploi, la composition tinctoriale a été mélangée avec une quantité égale en poids d'une solution aqueuse de persulfate d'ammonium à 6.10-3 mole %.
Le mélange obtenu a été appliqué pendant 30 minutes, sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs, permanentes ou non, à raison de 10 g pour 1 g de cheveux. Après rinçage, lavage avec un shampooing standard et séchage des mèches , on obtient des colorations puissantes, peu sélectives dans la gamme des rouges.
EXEMPLE 2
Au moment de l'emploi, la composition tinctoriale a été mélangée avec une quantité égale en poids d'une solution aqueuse d'eau oxygénée à 20 volumes.
Le mélange obtenu a été appliqué pendant 30 minutes, sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs, permanentes ou non, à raison de 10 g pour 1 g de cheveux. Après rinçage, lavage avec un shampooing standard et séchage des mèches , on obtient des colorations puissantes, peu sélectives dans la gamme des rouges.
EXEMPLES 3 ET 4 DE PROCEDE TEINTURE EN MILIEU NEUTRE
On a préparé la composition tinctoriale, conforme à l'invention, suivante (teneurs en grammes) :
- le sulfoxyde de 3-nitro-5-méthyl-7-
-oxothiazolo [2,3-e]imidazole (coupleur) 0,645 g
- 4-(2-méthoxyéthylamino)aniline (base d'oxydation) 0,498 g
- Ethanol 20,0 g - Tampon K2HP04/KH2P04 (1 ,5 M/1 M) 10 g
- Métabisulfite de sodium 0,228 g
- Agent séquestrant q.s
- Eau déminéralisée qsp 100 g
EXEMPLE 3
Au moment de l'emploi, la composition tinctoriale a été mélangée avec une quantité égale en poids d'une solution aqueuse de persulfate d'ammonium à 6.103 mole %.
Le mélange obtenu a été appliqué pendant 30 minutes, sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs, permanentes ou non, à raison de 10 g pour 1 g de cheveux. Après rinçage, lavage avec un shampooing standard et séchage des mèches , on obtient des colorations puissantes, peu sélectives dans la gamme des rouges. EXEMPLE 4
Au moment de l'emploi, la composition tinctoriale a été mélangée avec une quantité égale en poids d'une solution aqueuse d'eau oxygénée à 20 volumes.
Le mélange obtenu a été appliqué pendant 30 minutes, sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs, permanentes ou non, à raison de 10 g pour 1 g de cheveux. Après rinçage, lavage avec un shampooing standard et séchage des mèches , on obtient des colorations puissantes, peu sélectives dans la gamme des rouges.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture :
- à titre de coupleur, au moins un composé S-oxyde-thiazolo-azole et/ou au moins un composé S,S-dioxyde-thiazolo-azole de formule (I) et/ou au moins l'un de leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000024_0001
dans laquelle :
- R, représente : un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alcoxy ; un radical aryloxy ; un radical acyloxy ; un radical arylthio ; un radical alkylthio ; un radical hétéroarylthio ; un radical hétéroaryloxy ; un radical thiocyano ; un radical alkyloxythiocarboπylthio ; un radical sulfonamido ; un radical pentafluorobutanamido ; un radical 2,3,4,5,6-pentafluorobenzamido ; un radical pyrazolyle ; un radical imidazolyle ; un radical triazolyle ; un radical tétrazolyle ; un radical benzimidazolyle ; un radical 1-benzyl 5-éthoxy 3-hydantoïnyle ; un radical 1-benzyl 3-hydantoïnyle ; 5,5-diméthyl 2,4-dioxo 3-oxazolidinyle ; un radical 2-oxy 1 ,2-dihydro 1-pyridinyle ; un radical alkylamido ; un radical arylamido ; un radical NR"'RI avec R'" et Rιv représentant, identiques ou différents, un alkyle en CrC4, un hydroxyalkyle en CrC4l un radical carboxyle, un radical alcoxycarboxyle, un radical alkyloxycarbonylamino, un radical aryloxycarbonylamino, un radical sulfonyloxy, un radical alcoxycarbonyloxy ou un radical aryloxycarbonyloxy ; - Za, Zb et Zc représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'azote ou bien un atome de carbone portant un radical R2, R3 ou R4 ; sous réserve que :
• lorsque Za désigne un atome de carbone porteur d'un radical R2, alors Zb représente un atome d'azote et Zc désigne un atome de carbone porteur d'un radical R3 ;
• lorsque Za désigne un atome d'azote, alors Zb représente un atome de carbone porteur d'un radical R4 et Zc désigne un atome d'azote ;
- R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C.,-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R choisis dans le groupe constitué par halogène, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, aryloxy, amino, alkylamino, acylamino, carbamoyle, sulfonamido, sulfamoyle, imido, alkylthio, arylthio, aryle, alcoxycarbonyle, acyle ; un radical aryle , éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R tels que précédemment définis ; un atome d'halogène ; un radical acyle ; un radical sulfonyle ; un radical sulfinyle ; un radical phosphonyle, un radical carbamoyle ; un radical sulfamoyle ; un radical cyano ; un radical amino ; un radical alkylamino ; un radical acylamino ; un radical alkylthio ; un radical arylthio ;un radical acyloxy ; un radical carbamoyloxy ; un radical sulfonamido ; un radical imido ; un radical uréido ; un radical sulfamoylamino ; un radical alcoxycarbonylamino ; un radical aryloxycarbonylamino ; un radical lcoxyoarbonyle ; un radical aryloxycarbonyle ; un radical carboxyle ; un radical nitro ; un radical sulfonyle ; un radical hydroxy ; un radical mercapto ; un radical trifluorométhyle ;
n vaut 1 ou 2 ; - et au moins une base d'oxydation.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que les radicaux R, de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène ; un alcoxy en CrC4 ; phénoxy ; phénoxy substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C,-C4, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle, un radical acyloxy, benzyloxy ou alkylthio en CrC4 ; un radical phénylthio ; un radical phénylthio substitué par un atome d'halogène, un alkyle en CrC4, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle ; un radical alkylamido en CrC4 ; un radical phénylamido ; un radical NR'"RIV avec R'" et Rιv représentant, identiques ou différents, un alkyle en C C4 , un hydroxyalkyle en C.-C4 ; un radical carboxyle ; un radical alcoxycarboxyle en C,-C4 ou un atome d'halogène.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les radicaux R, de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par hydrogène ; chlore ; éthoxy ; phénoxy ; benzyloxy ; acyloxy ; acétamido ; diméthylamino.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que les radicaux R2, R3 ou R4 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en CrC4, linéaire ou ramifié ; aryle ; aryle substitué par un halogène, un radical méthoxy, un groupe nitro, un groupe cyano, un groupe trifluorométhyle, un groupe amino ; cyano ; nitro ; acylamino ; arylamino ; alkylthio ; arylthio ; carbamoyle ; sulfonyle ; alcoxycarbonyle ; aryloxycarbonyle ; acyle.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que les radicaux R2, R3 ou R4 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en CrC4, linéaire ou ramifié ; phényle ; phényle substitué par un halogène, un radical méthoxy, un groupe nitro, un groupe cyano, un groupe trifluorométhyle, un groupe amino.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que les composés de formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par :
i) les composés de formule (la) suivante :
Figure imgf000027_0001
dans laquelle R, représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; R2 et R3 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical éthyle ou un radical phényle ; n vaut 1 ou 2.
i) les composés de formule (Ib) suivante :
Figure imgf000027_0002
dans laquelle R., représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; R4 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical éthyle, un radical phényle, un radical trifluorométhyle ou un radical cyano ; n vaut 1 ou 2.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que les composés de formule (la) sont choisis dans le groupe constitué par :
- le sulfoxyde de 3-nitro-5-méthyl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le S,S-dioxyde de 3-nitro-5-méthyl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le sulfoxyde de 3-amino-5-méthyl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le S,S-dioxyde de 3-amino-5-méthyl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le sulfoxyde de 3-amino-5-phényl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le sulfoxyde de 3-nitro-5-phényl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le S,S-dioxyde de 3-nitro-5-méthyl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le S,S-dioxyde de 3-amino-5-phényl-7-oxothiazolo [2,3-e]-imidazole ;
- le sulfoxyde de 3-phényl-5-méthyl-7-oxothiazolo [2,3-ej-imidazole ;
8. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que les composés de formule (Ib) sont choisis dans le groupe constitué par :
- le sulfoxyde de 7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole ;
- le sulfoxyde de 4-méthyl-7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole ;
- le sulfoxyde de 4-éthyl-7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole ;
- le sulfoxyde de 4-isopropyl-7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole ;
- le sulfoxyde de 4-propyl-7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole ;
- le sulfoxyde de 4-trifluorométhyl-7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole ;
- le sulfoxyde de 4-phényl-7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole ;
- le sulfoxyde de 7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole ;
- le S,S-dioxyde de 7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole ;
- le S,S-dioxyde de 4-méthyl-7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole ;
- le S.S-dioxyde de 4-phényl-7-oxothiazolo-[3,2-b]-triazole.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide des composés de formule (I) sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les benzènesulfonates, les lactates, les tosylates et les acétates.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les composés de formule (I) représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale.
1 1. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le ou les composés de formule (I) représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphenylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases héterocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent de 0,0005 à 12% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent de 0,005 à 6 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme en outre un ou plusieurs coupleurs additionnels différents des composés de formule (I) et/ou un ou plusieurs colorants directs.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture (ou support) est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcools inférieurs en C--C4, le glycérol, les glycols et éthers de glycols, les alcools aromatiques, les produits analogues et leurs mélanges.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 3 et 12.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
19. Utilisation des composés de formule (I) ou de leurs sels d'addition avec un acide tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 8, à titre de coupleurs dans des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, en association avec au moins un base d'oxydation.
20. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendication 1 à 18, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée.
21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates.
22. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18 et un second compartiment renferme une composition oxydante.
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