WO1998004619A1 - Monoaxially stretched, biodegradable and compostable foil with improved properties - Google Patents

Monoaxially stretched, biodegradable and compostable foil with improved properties Download PDF

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WO1998004619A1
WO1998004619A1 PCT/EP1997/003743 EP9703743W WO9804619A1 WO 1998004619 A1 WO1998004619 A1 WO 1998004619A1 EP 9703743 W EP9703743 W EP 9703743W WO 9804619 A1 WO9804619 A1 WO 9804619A1
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film
acids
bifunctional
biodegradable
weight
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PCT/EP1997/003743
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Thomas Gernot
Dirk Schultze
Hermann Benkhoff
Helmut Wagner
Rainer Brandt
Gunter Weber
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Wolff Walsrode Ag
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    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/018Additives for biodegradable polymeric composition

Definitions

  • the invention relates to a monoaxially stretched, biodegradable and compostable film.
  • polymeric materials can undergo biodegradation.
  • Mainly materials to be mentioned here are those that are obtained from naturally occurring polymers directly or after modification, for example polyhydroxyalkanoates such as polyhydroxybutyrate, plastic celluloses, cellulose esters, plastic starches, chitosan and pullulan.
  • a targeted variation of the polymer composition or the stucco, as it is desirable from the polymer application, is difficult and often only possible to a very limited extent due to the natural synthesis process.
  • biodegradable polymers have been known recently (see DE 44 32 161). These have the property that they are easy to process thermoplastically and, on the other hand, are biodegradable, ie their entire polymer chain is broken down by microorganisms (bacteria and fungi) by means of enzymes and completely broken down into carbon dioxide, water and biomass. A corresponding test in a natural environment under the influence of microorganisms, such as that prevailing in compost, is given in DIN 54 900, among others. Due to their thermoplastic behavior, these biodegradable materials can be processed into semi-finished products such as cast or blown films. However, the use of these semi-finished products is very limited. For one thing, these films are characterized by poor mechanical Properties from and on the other hand, the barrier properties with regard to water vapor and gases are very poor compared to films made from typical, but not biodegradable plastics such as polyethylene, polypropylene or polyamide.
  • the object of the present invention is to produce a biodegradable and compostable film with improved mechanical and optical properties as well as improved splice properties. This goal is achieved by subjecting a biodegradable and compostable polymer or a mixture of several biodegradable and compostable polymers to a monoaxial orientation
  • Biodegradable and compostable polymers or films are understood in the sense of this invention goods that are tested for “biodegradability” according to the test according to DIN 54 900 from the 1996 draft.
  • biodegradable polymers can also be oriented monoaxially in addition to thermoplastic processing, and that this orientation process can significantly improve the physical properties of the film. This includes a significant increase in strength, an improvement in the optical properties and an improved splicing property of the film.
  • the invention relates to a film which has a monoaxial orientation and consists of one or more all biodegradable and compostable polymers and additionally with a maximum of 5% by weight of nucleating agents and a maximum of 5% by weight of the usual stabilizers and neutralizing agents and a maximum of 5% by weight.
  • the film can additionally be treated with a corona and / or flame and / or plasma pretreatment and / or an oxidative substance and / or a depositable / depositable substance and / or a mixture of substances with an oxidative effect and / or depositable substances , e.g. B. gases with radical components such as ozone or a plasma-excited gas mixture of, for example, hexamethyldisiloxane with nitrogen (N- > ) and / or oxygen (O 2 ), are treated on the surface.
  • gases with radical components such as ozone or a plasma-excited gas mixture of, for example, hexamethyldisiloxane with nitrogen (N- > ) and / or oxygen (O 2 )
  • N- > hexamethyldisiloxane with nitrogen
  • O 2 oxygen
  • the invention also relates to the use of certain biodegradable and compostable polymers or a mixture of these polymers for the production of the film
  • Suitable polymers are:
  • linear bifunctional alcohols for example ethylene glycol, hexanediol or preferably butanediol, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, for example cyclohexanedimethanol and additionally, if appropriate, small amounts of high-functionality alcohols, for example 1,2,3-propanetriol or neopentyl glycol, and also from linear bifunctional acids , for example succinic acid or adipic acid.
  • linear bifunctional alcohols for example ethylene glycol, hexanediol or preferably butanediol
  • cycloaliphatic bifunctional alcohols for example cyclohexanedimethanol
  • high-functionality alcohols for example 1,2,3-propanetriol or neopentyl glycol
  • linear bifunctional acids for example succinic acid or adipic acid.
  • cycloaliphatic bifunctional acids for example cyclohexanedicarboxylic acid, and / or optionally aromatic bifunctional acids, for example terephthalic acid or isophthalic acid or naphthalenediocarboxylic acid, and additionally optionally small amounts of high-functional acids, for example T ⁇ melhtsaure, or
  • aromatic acids make up no more than 50% by weight based on all acids
  • the acids can also be used in the form of derivatives, for example acid chloride or esters Aliphatic polyester urethanes
  • linear bifunctional alcohols for example ethylene glycol, butanediol, hexanediol, preferably butanediol, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, for example cyclohexanedimethanol, and additionally optionally small amounts of high-functionality alcohols, for example 1,2,3-propanetriol or neopentyl glycol , and from linear bifunctional acids, for example succinic acid or adipic acid, and / or optionally cycloaliphatic and / or aromatic bifunctional acids, for example cyclohexanediocarboxylic acid and terephthalic acid, and additionally, if appropriate, small amounts of highly functional acids, for example trimellitic acid, or
  • ester content C) and / or D) is at least 75% by weight based on the sum of C), D) and E)
  • an ester fraction from linear bifunctional alcohols for example ethylene glycol, butanediol, hexanediol, preferably butanediol, and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols, for example cyclohexane-dimethanol, and additionally, if appropriate, small amounts of higher-frequency tional alcohols, for example 1,2,3-propanetriol or neopentyl glycol, and from linear bifunctional acids, for example succinic acid or adipic acid, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional acids, for example cyclohexanedicarboxylic acid, and additionally, if appropriate, small amounts of highly functional acids, for example
  • linear bifunctional alcohols for example ethylene glycol, butanediol, hexanediol, preferably butanediol, and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols, for example cyclohexane-dimethanol, and
  • G from an ester fraction from acid and alcohol-functionalized building blocks, for example hydroxybutyric acid or hydroxyvalenic acid, or their derivatives, for example ⁇ -caprolactone,
  • a carbonate component which is produced from aromatic bifunctional phenols, preferably bisphenol A and carbonate donors, for example phosgene,
  • ester fraction F) and / or G) is at least 70% by weight based on the sum of F), G) and H)
  • ester fraction from linear and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols, for example ethylene glycol, hexanediol or butanediol. preferably butanediol or cyclohexanedimethanol, and optionally small amounts of high-functional alcohols, for example
  • 1,2,3-propanetriol or neopentylgycol and from linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids, for example succinic acid, adipic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, preferably adipic acid and additional, if appropriate, small amounts of highly functional acids, for example t ⁇ mellitic acid, or
  • an amide component from linear and / or cycloaliphatic bifunctional and additionally optionally small amounts of higher-functional amines, for example tetramethylendiamine, hexamethylenediamine, isophorondiamine, and from linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids and, if appropriate, small amounts of highly functional acids, for example succinic acid or adipic acid, or
  • ester fraction I) and / or K) at least 30% by weight based on the
  • the biodegradable and compostable raw materials according to the invention can contain a maximum of 5% by weight of nucleating agents typically used for polyester (for example 1,5-naphthalenedisodium sulfonate or layered silicates, for example talc, or nucleating agents of the nanoparticle size, i.e. medium
  • Particle diameter ⁇ 1 ⁇ m from, for example, titanium nitride, aluminum hydroxyl hydrate, barium sulfate or zirconium compounds) and with a maximum of 5% by weight of the usual stabilizers and neutralizing agents and with a maximum of 5% by weight of the usual lubricants and release agents and a maximum of 5% by weight of the usual Antiblocking agent, equipped and possibly with a corona or flame or
  • Plasma pretreatment or an oxidizing substance or mixture of substances for example gases with radical components such as ozone or a plasma-excited gas mixture of, for example, hexamethyldisiloxane with nitrogen (N 2 ) and / or oxygen (O 2 ), have been treated on the surface.
  • gases with radical components such as ozone or a plasma-excited gas mixture of, for example, hexamethyldisiloxane with nitrogen (N 2 ) and / or oxygen (O 2 ) have been treated on the surface.
  • the usual stabilizing compounds for polyester compounds can be used as stabilizers and neutralizing agents.
  • the maximum amount added is 5% by weight.
  • Particularly suitable stabilizers are phenolic stabilizers, alkali
  • Phenolic stabilizers are preferred in an amount of 0 to 3% by weight, in particular 0.15 to 0.3% by weight and with a molar mass of more than 500 g / mol.
  • Pentaerythrityl- Tetrakis-3 (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate or 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene particularly advantageous.
  • Neutralizing agents are preferably dihydrotalcite, calcium stearate, calcium carbonate and / or calcium montanate with an average particle size of at most 0.7 ⁇ m, an absolute particle size of less than 10 ⁇ m and a specific one
  • the film has a nucleating agent content of 0.0001 to 2% by weight and a stabilizer and neutralizing agent content of 0.0001 to 2% by weight.
  • Lubricants and release agents are higher aliphatic amides, tertiary amines, aliphatic acid amides, higher aliphatic acid esters, low molecular weight, polar-modified waxes. Montan waxes, cyclic waxes, phthalates, metal soaps and silicone oils The addition of higher aliphatic acid amides and silicone oils is particularly suitable
  • the aliphatic amides include, in particular, the supply forms of
  • Aliphatic acid amides are amides of a water-insoluble monocarboxylic acid (so-called fatty acids) with 8 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms. Erucasaureamide, stearic acid amide and oleic acid amide are preferred among them
  • release agents or lubricants are compounds that both
  • ester and amide groups such as stearamide ethyl stearate or 2 stear amido ethyl stearate.
  • Suitable cyclic waxes are components such as cyclic adipic acid tetramethylene esters or 16-dioxa-2.7-dioxocyclododecane, or the homologous hexamethylene derivative.
  • Such substances are known as commercial products with the name Glycolube VL
  • Suitable silicone oils are polydialkylsiloxanes, preferably polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, olefin-modified silicone, silicone modified with polyethers such as, for. B. polyethylene glycol and polypropylene glycol and epoxyamino- and alcohol-modified silicone.
  • the viscosity of the suitable silicone oils is in the range from 5,000 to 1,000,000 mm 2 / s polydimenthylsiloxane with a viscosity of 10,000 to 100,000 mm 2 / s is preferred
  • the amount of lubricant added is a maximum of 5% by weight. In a particularly preferred embodiment of the film, it has a lubricant content of 0.005 to 4% by weight. In a very particularly preferred embodiment of the film, it has a lubricant content of 0.05 to 1% by weight.
  • Suitable antiblocking agents are both inorganic and organic additives which, after the monoaxial stretching, protrude from the surface of the foal and thus produce a spacer effect
  • the following substances are used as inorganic antiblocking agents
  • Aluminum silicates for example kaolin or kaolin clay
  • Aluminum oxides for example ⁇ -aluminum oxide
  • Polycarbonate crosslinked and uncrosslinked polymethyl methacrylate crosslinked polysiloxane e.g. Tospearl
  • polar modified polyethylene e.g. maleic anhydride grafted polyethylene
  • polar modified polypropylene e.g. maleic anhydride grafted polypropylene
  • Benzoguanamine formaldehyde polymers aliphatic and partially aromatic polyesters with different melting points than that
  • the effective amount of antiblocking agent is in the range up to a maximum of 5% by weight.
  • the film contains 0.005 to 4% by weight of antiblocking agent.
  • the film contains
  • the average particle size is between 1 and 6 ⁇ m, in particular 2 and 5 ⁇ m, particles with a spherical shape, as in EP-A-0 236 945 and DE-A-38 01 535. are particularly suitable. Combinations of different spacer systems are also particularly suitable.
  • the polymers for the film provided with additives are provided with the desired amounts by weight of organic or inorganic fillers in the production of raw materials. This takes place when granulating the raw material, for example in twin-screw extruders, where the additives are added to the raw material Additization is also possible in that part or all of the necessary additives are added to a raw material that has not or only partially been finished in the form of a masterbatch.
  • masterbatch means a masterbatch, in particular a granular, dust-free concentrate of a plastic raw material with high
  • Amounts of additives that are used in the mass preparation as an intermediate product (as a material additive to a granulate that is not or only partially or incompletely equipped with additives) in order to produce films that contain a certain amount of additives.
  • the masterbatch is prepared before the Polymer granules are mixed in the extruder in such amounts to the raw materials which are not or only partially or incompletely equipped with additives, so that the desired percentages by weight of fillers are achieved in the films
  • the preferred materials from which the masterbatches are made in addition to the additives are substances that are compatible with the biodegradable raw materials mentioned in this invention.
  • the materials from which the masterbatches are made in addition to the additives are also biological degradable materials
  • the procedure is expediently such that the film is felt through between two conductor elements serving as electrodes, such a high voltage, usually alternating voltage (approximately 5 to 20 kV and 5 to 30 kHz), being applied between the electrodes that spray or corona discharges can take place
  • a high voltage usually alternating voltage (approximately 5 to 20 kV and 5 to 30 kHz)
  • alternating voltage approximately 5 to 20 kV and 5 to 30 kHz
  • an electrical direct voltage is applied between a burner (negative pole) and a cooling roller.
  • the amount of the voltage applied is between 400 and 3,000 V, preferably it is in the range from 500 to 2,000 V
  • the applied voltage gives the ionized atoms increased acceleration and hits the polymer surface with greater kinetic energy.
  • the chemical bonds within the polymer molecule are broken more easily and the formation of radicals takes place more quickly.
  • the load on the polymer is much lower than in the standard flame treatment, and films can be obtained in which the sealing properties of the treated side are even better than those of the untreated side.
  • gases e.g. B
  • a high-energy field e.g. B. microwave radiation exposed.
  • High-energy electrons are created, which hit the molecules and transfer their energies. This creates local radical structures, the excitation states of which correspond to temperatures of a few
  • Foil surface is firmly connected. With a suitable material composition, this results in an increase in the surface tension on the film
  • the invention furthermore relates to the use of a certain class of materials of the biodegradable and compostable polymers for the production of the film, this class of material being polyester amide.
  • the film according to the invention can be produced from a polyester amide or a mixture of different polyester amides.
  • the invention also relates to a method for producing the film according to the invention. This process is characterized in that the biodegradable and compostable materials are first broken down by the action of heat and shear, this melt is discharged in a tool, cooled to solidification, then in the case of partially crystalline materials
  • the film can optionally be fixed in each case.
  • the film thus produced can possibly be pretreated in-line.
  • the pretreatment can be carried out with a corona, a flame, a plasma or an oxidative substance or mixture of substances, e.g. gases with radical components such as ozone or a plasma-excited gas mixture from, for example, hexamethyldisiloxane with nitrogen (N 2 ) and / or oxygen (O 2 ), in such a way that there is an increase in the surface tension on the film
  • the monoaxial stretching is characterized in that the total stretch ratio in the longitudinal direction 1. 1, 5 to 1 15 amounts
  • the monoaxial stretching is characterized in that the total stretching ratio in the longitudinal direction is 1 2.8 to 1 8
  • the film according to the invention has a thickness which is less than 500 ⁇ m
  • the film according to the invention has a thickness which is less than 80 ⁇ m
  • the invention also relates to the use of the film according to the invention.
  • This film is used as a solo film in pretreated or untreated as well as in printed or unprinted form for packaging in the food and non-food sectors or as a solo film in pretreated or untreated form
  • the film surface can be bonded during manufacture and / or subsequently during further processing with a corona, a flame, a plasma or another oxidative substance or mixture of substances, for example gases with radical components such as ozone or a plasma-excited gas mixture of, for example, hexamethyldisiloxane with nitrogen (N,) and / or
  • the invention furthermore relates to the use of the film according to the invention as a coated film or in a film composite.
  • the other films in the composite may be non-degradable films or else biodegradable and compostable films.
  • the coating or adhesives used can be both belong to the normal non-degradable systems as well as to the biodegradable and compostable raw materials
  • the invention furthermore relates to the use of the film according to the invention or the coated film or the composite as a starting material for the production of tapes or tear strips by cutting open the film or the coated film or the composite in a further working step
  • the invention furthermore relates to the use of the tapes according to the invention for the production of fabrics or braids or knitted fabrics or nonwovens.
  • a biodegradable polyester amide with a melt viscosity of 250 Pas at 190 ° C (measured according to DIN 54 81 1 - B) and a melting point of 125 ° C measured according to ISO 3146 / C2, which has a lubricant content of 1% by weight and an antiblock content of 0 , 1% by weight was among the following
  • Tempe ⁇ erwalzen at temperatures of 65 ° C to the stretching temperature was heated
  • the actual stretching rollers were operated at a temperature of 70 ° C
  • the flat film was in two stages once by the ratio 1 1.5 and then by the ratio of 1 3.25 in the longitudinal direction stretched This resulted in a total stretch ratio of 1 4,875 die in the longitudinal direction
  • Post-heating rollers over which the film then ran had a temperature of 85 ° C.
  • the production speed after stretching was 30.0 m / min.
  • a film with a thickness of 30 ⁇ m could be produced
  • the same biodegradable polyester amide from Examples 1 and 2 was processed on a foal blowing system.
  • the melt temperature measured at the die outlet was 152 ° C.
  • the cylinder temperature of the extruder was regulated to max. 145 ° C. and the die to 145 ° C.
  • the diameter of the die used was 400 mm.
  • the bed width of the finished film was 950 mm. It was produced at a take-off speed of 6.3 m / min
  • the thickness of the blown film was 30 ⁇ m
  • the splice property of the finished film is determined using an approx. 5 mm long
  • the surface gloss was determined as optical properties on the films in accordance with DIN 67 530 at a test angle of 20 ° and the haze was determined in accordance with ASTM D 1003. The gloss measurement was carried out on both sides of the film. The values determined were then used to form an average and reported as the result

Abstract

A foil with a monoaxial orientation substantially consists of one or several polymers which are biologically degradable and compostable, as well as maximum 5 % by weight nucleating agents, maximum 5 % by weight common stabilisers and neutralisers, maximum 5 % by weight common internal lubricants and parting agents and maximum 5 % by weight common antigriping agents.

Description

Monoaxial gereckte, biologisch abbaubare und kompostierbare Folie mit verbesserten EigenschaftenMonoaxially stretched, biodegradable and compostable film with improved properties
Die Erfindung betrifft eine monoaxial gereckte, biologisch abbaubare und kompostierbare Folie.The invention relates to a monoaxially stretched, biodegradable and compostable film.
Es ist bekannt, daß bestimmte polymere Werkstoffe einem biologischen Abbau unterliegen können. Hauptsächlich sind hier Materialien zu nennen, die aus natürlich vorkommenden Polymeren direkt oder nach Modifzierung erhalten werden, beispielsweise Polyhydroxyalkanoate wie Polyhydroxybutyrat, plastische Cellulosen, Celluloseester, plastische Stärken, Chitosan und Pullulan. Eine gezielte Variation der Polymerzusammensetzung oder der Stukten, wie sie von seiten der Polymeranwendung wünschenswert ist, ist aufgrund des natürlichen Synthesevorgangs nur schwer und oftmals nur sehr eingeschränkt möglich.It is known that certain polymeric materials can undergo biodegradation. Mainly materials to be mentioned here are those that are obtained from naturally occurring polymers directly or after modification, for example polyhydroxyalkanoates such as polyhydroxybutyrate, plastic celluloses, cellulose esters, plastic starches, chitosan and pullulan. A targeted variation of the polymer composition or the stucco, as it is desirable from the polymer application, is difficult and often only possible to a very limited extent due to the natural synthesis process.
Viele der synthetischen Polymere hingegen werden durch Mikroorganismen nicht oder nur äußerst langsam angegriffen. Hauptsächlich synthetische Polymere, die Heteroatome in der Hauptkette enthalten, werden als potentiell biologisch abbaubar angesehen. Eine wichtige Klasse innerhalb dieser Materialien stellen die Polyester dar. Synthetische Rohstoffe, die nur aliphatische Monomere enthalten, weisen zwar eine relativ gute biologische Abbaubarkeit auf, sind aufgrund ihrer Materialeigenschaften nur äußerst eingeschränkt anwendbar; vergl. Witt et al. in Macrom. Chem. Phys., 195 (1994) S. 793 - 802. Aromatische Polyester zeigen dagegen bei guten Materialeigenschaften deutlich verschlechterte, biologische Abbaubarkeit.However, many of the synthetic polymers are not attacked by microorganisms, or only very slowly. Mainly synthetic polymers that contain heteroatoms in the main chain are considered to be potentially biodegradable. An important class within these materials are the polyesters. Synthetic raw materials that only contain aliphatic monomers have a relatively good biodegradability, but can only be used to a very limited extent due to their material properties; see Witt et al. in Macrom. Chem. Phys., 195 (1994) pp. 793-802. Aromatic polyesters, on the other hand, show significantly deteriorated, biodegradability with good material properties.
Seit neuerer Zeit sind verschiedene biologisch abbaubare Polymere bekannt (siehe DE 44 32 161). Diese besitzen die Eigenschaft, daß sie gut thermoplastisch verarbeitbar und auf der anderen Seite biologisch abbaubar sind, d. h. deren gesamte Polymerkette von Mikroorganismen (Bakterien und Pilzen) mittels Enzyme gespalten und vollständig zu Kohlendioxid, Wasser und Biomasse abgebaut werden. Ein entsprechender Test in natürlicher Umgebung unter Ein- Wirkung von Mikroorganismen, wie es u. a. in einem Kompost vorherrscht, wird u. a. in der DIN 54 900 gegeben. Diese biologisch abbaubaren Materialien können aufgrund des thermoplastischen Verhaltens zu Halbzeugen wie Gieß- oder Blasfilmen verarbeitet werden. Dennoch ist der Einsatz dieser Halbzeuge stark begrenzt. Zum einen zeichnen sich diese Filme durch schlechte mechanische Eigenschaften aus und zum anderen sind die Sperreigenschaften hinsichtlich Wasserdampf und Gasen im Vergleich zu Filmen aus typischen, jedoch nicht biologisch abbaubaren Kunststoffen wie Polyethylen, Polypropylen oder Polyamid sehr schlecht.Various biodegradable polymers have been known recently (see DE 44 32 161). These have the property that they are easy to process thermoplastically and, on the other hand, are biodegradable, ie their entire polymer chain is broken down by microorganisms (bacteria and fungi) by means of enzymes and completely broken down into carbon dioxide, water and biomass. A corresponding test in a natural environment under the influence of microorganisms, such as that prevailing in compost, is given in DIN 54 900, among others. Due to their thermoplastic behavior, these biodegradable materials can be processed into semi-finished products such as cast or blown films. However, the use of these semi-finished products is very limited. For one thing, these films are characterized by poor mechanical Properties from and on the other hand, the barrier properties with regard to water vapor and gases are very poor compared to films made from typical, but not biodegradable plastics such as polyethylene, polypropylene or polyamide.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist es, eine biologisch abbaubare und kompostierbare Folie mit verbesserten mechanischen und optischen Eigenschaften sowie verbesserten Spleißeigenschaften herzustellen. Dieses Ziel wird dadurch erreicht, daß ein biologisch abbaubares und kompostierbares Polymer oder eine Mischung aus mehreren jeweils biologisch abbaubaren und kompostierbaren Poly- meren einer monoaxialen Orientierung unterzogen werden Unter den BegriffenThe object of the present invention is to produce a biodegradable and compostable film with improved mechanical and optical properties as well as improved splice properties. This goal is achieved by subjecting a biodegradable and compostable polymer or a mixture of several biodegradable and compostable polymers to a monoaxial orientation
"biologisch abbaubare und kompostierbare Polymere bzw. Folien" werden im Sinne dieser Erfindung Güter verstanden, die entsprechend der Prüfung nach DIN 54 900 aus dem Entwurf von 1996 die "Bioabbaubarkeit" testiert bekommen."Biodegradable and compostable polymers or films" are understood in the sense of this invention goods that are tested for "biodegradability" according to the test according to DIN 54 900 from the 1996 draft.
Für den Erfinder war es überraschend, daß sich diese biologisch abbaubaren Polymere neben der thermoplastischen Verarbeitung auch monoaxial orientieren lassen und daß sich durch diesen Orientierungsvorgang die physikalischen Eigenschaften der Folie deutlich verbessern lassen. Hierunter fällt ein deutlicher Anstieg der Festigkeit, eine Verbesserung der optischen Eigenschaften sowie eine verbesserte Spleißeigenschaft der Folie.It was surprising for the inventor that these biodegradable polymers can also be oriented monoaxially in addition to thermoplastic processing, and that this orientation process can significantly improve the physical properties of the film. This includes a significant increase in strength, an improvement in the optical properties and an improved splicing property of the film.
Gegenstand der Erfindung ist eine Folie, die eine monoaxiale Orientierung aufweist und aus einem oder mehreren allesamt biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren besteht sowie zusätzlich mit maximal 5 Gew.% Nukleierungsmitteln und maximal 5 Gew.% der üblichen Stabilisatoren und Neutralisationsmittel und maximal 5 Gew.% der üblichen Gleit- und Trennmittel und maximal 5 Gew.% der üblichen Antiblockmittel enthälThe invention relates to a film which has a monoaxial orientation and consists of one or more all biodegradable and compostable polymers and additionally with a maximum of 5% by weight of nucleating agents and a maximum of 5% by weight of the usual stabilizers and neutralizing agents and a maximum of 5% by weight. the usual lubricants and release agents and a maximum of 5% by weight of the usual antiblocking agents
In einer besonderen Form kann die Folie zusätzlich mit einer Corona- und/oder Flamm- und/oder Plasmavorbehandlung und/oder einem oxidativ wirkenden Stoff und/oder einem an-/ablagerbaren Stoff und/oder einem Stoffgemisch aus oxidativ wirkenden und/oder anlagerbaren Stoffen, z. B. Gase mit radikalischen Komponenten wie Ozon oder einem plasmaangeregten Gasgemisch aus beispielsweise Hexamethyldisiloxan mit Stickstoff (N->) und/oder Sauerstoff (O2), auf der Oberfläche behandel t werden . Dabei erfolgen die genannten Oberflächenvorbehandlungen vorzugsweise nach der biaxialen Orientierung. Die monoaxiale Orientierung erfolgt bei amorphen Thermoplasten in Temperaturbereichen oberhalb der Glasubergangstemperatur sowie bei teilkπstalhnen Thermoplasten unterhalb der KristallitschmelztemperaturIn a special form, the film can additionally be treated with a corona and / or flame and / or plasma pretreatment and / or an oxidative substance and / or a depositable / depositable substance and / or a mixture of substances with an oxidative effect and / or depositable substances , e.g. B. gases with radical components such as ozone or a plasma-excited gas mixture of, for example, hexamethyldisiloxane with nitrogen (N- > ) and / or oxygen (O 2 ), are treated on the surface. The surface pretreatments mentioned are preferably carried out according to the biaxial orientation. The monoaxial orientation takes place in the case of amorphous thermoplastics in temperature ranges above the glass transition temperature and in the case of partially plastic thermoplastics below the crystallite melting temperature
Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus die Verwendung bestimmter biologisch abbaubarer und kompostierbarer Polymere oder eine Mischung dieser Polymere zur Herstellung der FolieThe invention also relates to the use of certain biodegradable and compostable polymers or a mixture of these polymers for the production of the film
Als Polymere sind geeignet:Suitable polymers are:
Aliphatische und teilaromatische Polyester ausAliphatic and partially aromatic polyester
A) linearen bifunktionellen Alkoholen, beispielsweise Ethylenglykol, Hexan- diol oder bevorzugt Butandiol, und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, beispielsweise Cyclohexandimethanol und zusatzlich gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Alkohole, beispielsweise 1,2,3-Propantriol oder Neopentylglykol, sowie aus linearen bifunktionellen Sauren, beispielsweise Bernsteinsaure oder Adipinsaure. und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Sauren, beispielsweise Cyclohexandicarbonsaure, und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Sauren, beispielsweise Terephthalsaure oder Iso- phthalsaure oder Naphthalindi carbonsaure, und zusatzlich gegebenenfalls geπngen Mengen hoherfunktioneller Sauren, beispielsweise Tπmelhtsaure, oderA) linear bifunctional alcohols, for example ethylene glycol, hexanediol or preferably butanediol, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, for example cyclohexanedimethanol and additionally, if appropriate, small amounts of high-functionality alcohols, for example 1,2,3-propanetriol or neopentyl glycol, and also from linear bifunctional acids , for example succinic acid or adipic acid. and / or optionally cycloaliphatic bifunctional acids, for example cyclohexanedicarboxylic acid, and / or optionally aromatic bifunctional acids, for example terephthalic acid or isophthalic acid or naphthalenediocarboxylic acid, and additionally optionally small amounts of high-functional acids, for example Tπmelhtsaure, or
B) aus saure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, beispielsweise Hydroxybuttersaure oder Hydroxyvaleπ ansaure, oder deren Derivaten beispielsweise ε-Caprolacton,B) from acid and alcohol-functionalized building blocks, for example hydroxybutyric acid or hydroxyvalene acid, or their derivatives, for example ε-caprolactone,
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus A und Bor a mixture or a copolymer of A and B
wobei die aromatischen Sauren nicht mehr als 50 Gew -% Anteil bezogen auf alle Sauren ausmachenthe aromatic acids make up no more than 50% by weight based on all acids
Die Sauren können auch in Form von Derivaten, beispielsweise Saurechlonde oder Ester, eingesetzt werden Aliphatische Polyesterurethane ausThe acids can also be used in the form of derivatives, for example acid chloride or esters Aliphatic polyester urethanes
C) einem Esteranteil aus linearen bifunktionellen Alkoholen, beispielsweise Ethylengiykol, Butandiol, Hexandiol, bevorzugt Butandiol, und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, beispielsweise Cyclohexandimethanol, und zusatzlich gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Alkohole, beispielsweise 1,2,3-Propantriol oder Neo- pentylglykol, sowie aus linearen bifunktionellen Sauren, beispielsweise Bernsteinsaure oder Adipinsaure, und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen und/oder aromatischen bifunktionellen Sauren, beispielsweise Cyclohexandi carbonsäure und Terephthal saure, und zusatzlich gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Sauren, beispielsweise Trimellit- saure, oderC) an ester fraction from linear bifunctional alcohols, for example ethylene glycol, butanediol, hexanediol, preferably butanediol, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, for example cyclohexanedimethanol, and additionally optionally small amounts of high-functionality alcohols, for example 1,2,3-propanetriol or neopentyl glycol , and from linear bifunctional acids, for example succinic acid or adipic acid, and / or optionally cycloaliphatic and / or aromatic bifunctional acids, for example cyclohexanediocarboxylic acid and terephthalic acid, and additionally, if appropriate, small amounts of highly functional acids, for example trimellitic acid, or
D) aus einem Esteranteil aus saure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, beispielsweise Hydroxybuttersaure und Hydroxyvaleπansaure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton,D) an ester fraction from acid and alcohol-functionalized building blocks, for example hydroxybutyric acid and hydroxyvalane acid, or their derivatives, for example ε-caprolactone,
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus C) und D) undor a mixture or a copolymer of C) and D) and
E) aus dem Reaktionsprodukt von C) und/oder D) mit aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen lsocyanaten und zusatzlich gegebenenfalls höherfunktionellen lsocyanaten, beispielsweise Tetramethylen- diisocyanat, Hexamethylendiisocyanant, Isophorondiisocyanat, und gegebenenfalls zusatzlich mit linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunktionellen Alkoholen, beispielsweise Ethylengiykol. Butandiol, Hexandiol, Neopentylglukol, Cyclohexandimethanol,E) from the reaction product of C) and / or D) with aliphatic and / or cycloaliphatic bifunctional isocyanates and additionally optionally higher-functional isocyanates, for example tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and optionally additionally with linear and / or cycloaliphatic bifunctional functions Alcohols, for example ethylene glycol. Butanediol, hexanediol, neopentylglucol, cyclohexanedimethanol,
wobei der Esteranteil C) und/oder D) mindestens 75 Gew -% bezogen auf die Summe aus C), D) und E) betragtwherein the ester content C) and / or D) is at least 75% by weight based on the sum of C), D) and E)
Aiiphatisch-aromatische Polyestercarbonate ausAliphatic-aromatic polyester carbonates
F) einem Esteranteil aus linearen bifunktionellen Alkoholen, beispielsweise Ethylengiykol, Butandiol, Hexandiol, bevorzugt Butandiol, und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, beispielsweise Cyclohexan- dimethanol, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunk- tioneller Alkohole, beispielsweise 1,2,3-Propantriol oder Neopentylglykol, sowie aus linearen bifunktionellen Sauren, beispielsweise Bernsteinsaure oder Adipinsaure, und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Sauren, beispielsweise Cyclohexandicarbonsaure, und zusatzlich gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Sauren, beispielsweiseF) an ester fraction from linear bifunctional alcohols, for example ethylene glycol, butanediol, hexanediol, preferably butanediol, and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols, for example cyclohexane-dimethanol, and additionally, if appropriate, small amounts of higher-frequency tional alcohols, for example 1,2,3-propanetriol or neopentyl glycol, and from linear bifunctional acids, for example succinic acid or adipic acid, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional acids, for example cyclohexanedicarboxylic acid, and additionally, if appropriate, small amounts of highly functional acids, for example
Tπmellitsaure, oderTπmellitsaure, or
G) aus einem Esteranteil aus saure- und alkohoifunktionalisierten Bausteinen, beispielsweise Hydroxybuttersaure oder Hydroxyvalenansaure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton,G) from an ester fraction from acid and alcohol-functionalized building blocks, for example hydroxybutyric acid or hydroxyvalenic acid, or their derivatives, for example ε-caprolactone,
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus F) und G) undor a mixture or a copolymer of F) and G) and
H) einem Carbonatanteil, der aus aromatischen bifunktionellen Phenolen, bevorzugt Bisphenol-A und Carbonatspendern, beispielsweise Phosgen, hergestellt wird,H) a carbonate component which is produced from aromatic bifunctional phenols, preferably bisphenol A and carbonate donors, for example phosgene,
wobei der Esteranteil F) und/oder G) mindestens 70 Gew -% bezogen auf die Summe aus F), G) und H) betragtwherein the ester fraction F) and / or G) is at least 70% by weight based on the sum of F), G) and H)
Aliphatische Polyesteramide ausAliphatic polyester amides
I) einem Esteranteil aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, beispielsweise Ethylengiykol, Hexandiol oder Butandiol. bevorzugt Butandiol oder Cyclohexandimethanol, und zusatzlich gegebe- nenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Alkohole, beispielsweiseI) an ester fraction from linear and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols, for example ethylene glycol, hexanediol or butanediol. preferably butanediol or cyclohexanedimethanol, and optionally small amounts of high-functional alcohols, for example
1,2,3-Propantriol oder Neopentylgykol, sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Sauren, beispielsweise Bernsteinsaure, Adipinsaure, Cyclohexandicarbonsaure, bevorzugt Adipinsaure und zusatzliche gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Sauren, bei- spielsweise Tπmellitsaure, oder1,2,3-propanetriol or neopentylgycol, and from linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids, for example succinic acid, adipic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, preferably adipic acid and additional, if appropriate, small amounts of highly functional acids, for example tπmellitic acid, or
K) aus einem Esteranteil aus saure- und alkohoifunktionalisierten Bausteinen, beispielsweise Hydroxybuttersaure oder Hydroxyvalenansaure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton,K) from an ester fraction from acid and alcohol-functionalized building blocks, for example hydroxybutyric acid or hydroxyvalenic acid, or their derivatives, for example ε-caprolactone,
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus I) und K) und L) einem Amidanteil aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Aminen, beispielsweise Tetramethyl endiamin, Hexamethylendiamin, Iso- phorondiamin, sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunk- tionellen Säuren und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Säuren, beispielsweise Bernsteinsäure oder Adipinsaure, oderor a mixture or a copolymer of I) and K) and L) an amide component from linear and / or cycloaliphatic bifunctional and additionally optionally small amounts of higher-functional amines, for example tetramethylendiamine, hexamethylenediamine, isophorondiamine, and from linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids and, if appropriate, small amounts of highly functional acids, for example succinic acid or adipic acid, or
M) aus einem Amidanteil aus säure- und aminfunktionalisierten Bausteinen, bevorzugt ω-Laurinlactam und besonders bevorzugt ε-Caprolactam,M) from an amide portion of acid- and amine-functionalized building blocks, preferably ω-laurolactam and particularly preferably ε-caprolactam,
oder einer Mischung aus L) und M) als Amidanteil,or a mixture of L) and M) as an amide component,
wobei der Esteranteil I) und/oder K) mindestens 30 Gew -% bezogen auf diewherein the ester fraction I) and / or K) at least 30% by weight based on the
Summe aus I), K), L) und M) beträgt.Sum of I), K), L) and M).
Die erfingungsgemäßen biologisch abbaubaren und kompostierbaren Rohstoffe können mit maximal 5 Gew.% für Polyester typisch eingesetzte Nukleierungs- mitteln (beispielsweise 1,5-Naphthalindinatriumsulfonat oder Schichtsilikate, bei- spielsweise Talkum, oder Keimbildner der Nanoteilchengröße, d. h. mittlererThe biodegradable and compostable raw materials according to the invention can contain a maximum of 5% by weight of nucleating agents typically used for polyester (for example 1,5-naphthalenedisodium sulfonate or layered silicates, for example talc, or nucleating agents of the nanoparticle size, i.e. medium
Teilchendurchmesser < 1 μm, aus beispielsweise Titannitrid, Aluminiumhydroxyl- hydrat, Bariumsulfat oder Zirkonverbindungen) und mit maximal 5 Gew.% der üblichen Stabilisatoren und Neutralisationsmittel und mit maximal 5 Gew.% der üblichen Gleit- und Trennmittel und maximal 5 Gew.% der üblichen Antiblock- mittel, ausgestattet und möglicherweise mit einer Corona- oder Flamm- oderParticle diameter <1 μm, from, for example, titanium nitride, aluminum hydroxyl hydrate, barium sulfate or zirconium compounds) and with a maximum of 5% by weight of the usual stabilizers and neutralizing agents and with a maximum of 5% by weight of the usual lubricants and release agents and a maximum of 5% by weight of the usual Antiblocking agent, equipped and possibly with a corona or flame or
Plasmavorbehandlung oder einem oxidativ wirkenden Stoff oder Stoffgemisch, z.B. Gase mit radikalischen Komponenten wie Ozon oder einem plasmaangeregten Gasgemisch aus beipielsweise Hexamethyldisiloxan mit Stickstoff (N2) und/oder Sauerstoff (O2), auf der Oberfläche behandelt sein.Plasma pretreatment or an oxidizing substance or mixture of substances, for example gases with radical components such as ozone or a plasma-excited gas mixture of, for example, hexamethyldisiloxane with nitrogen (N 2 ) and / or oxygen (O 2 ), have been treated on the surface.
Als Stabilisatoren und Neutralisationsmittel können die üblichen stabilisierend wirkenden Verbindungen für Polyesterverbindungen eingesetzt werde Deren Zusatzmenge liegt maximal bei 5 Gew -%.The usual stabilizing compounds for polyester compounds can be used as stabilizers and neutralizing agents. The maximum amount added is 5% by weight.
Besonders geeignet als Stabilisatoren sind phenolische Stabilisatoren, Alkali-Particularly suitable stabilizers are phenolic stabilizers, alkali
TErdalkalistearate und/oder Alkali-/Erdalkalicarbonate Phenolische Stabilisatoren werden in einer Menge von 0 bis 3 Gew -%, insbesondere 0,15 bis 0,3 Gew.-% und mit einer Molmasse von mehr als 500 g/mol bevorzugt. Pentaerythrityl- Tetrakis-3(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxyphenyl)-Propionat oder 1,3,5-Trimethyl- 2,4,6-tris(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxybenzyl)-benzol sind besonders vorteilhaft.Alkaline stearates and / or alkali / alkaline earth carbonates. Phenolic stabilizers are preferred in an amount of 0 to 3% by weight, in particular 0.15 to 0.3% by weight and with a molar mass of more than 500 g / mol. Pentaerythrityl- Tetrakis-3 (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate or 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene particularly advantageous.
Neutralisationsmittel sind vorzugsweise Dihydrotalcit, Calciumstearat, Calcium- carbonat und/oder Calciummontanat einer mittleren Teilchengröße von höchstens 0,7 μm, einer absoluten Teilchengröße von kleiner 10 μm und einer spezifischenNeutralizing agents are preferably dihydrotalcite, calcium stearate, calcium carbonate and / or calcium montanate with an average particle size of at most 0.7 μm, an absolute particle size of less than 10 μm and a specific one
Oberfläche von mindestens 40 m2/g.Surface area of at least 40 m 2 / g.
In einer besonders bevorzugten Auführungsform der Folie besitzt diese einen Nukleierungsmittelanteil von 0,0001 bis 2 Gew.% und einen Stabilisatoren- und Neutralisationsmittelanteil von 0,0001 bis 2 Gew.%In a particularly preferred embodiment, the film has a nucleating agent content of 0.0001 to 2% by weight and a stabilizer and neutralizing agent content of 0.0001 to 2% by weight.
Gleit- und Trennmittel sind höhere aliphatische Amide, tertiäre Amine, aliphatische Saureamide, höhere aliphatische Saureester, niedrigmolekulare polarmodifizierte Wachse. Montanwachse, cyclische Wachse, Phthalate, Metallseifen sowie Silikonole Besonders geeignet ist der Zusatz von höheren aliphatischen Saure- amiden und SilikonölenLubricants and release agents are higher aliphatic amides, tertiary amines, aliphatic acid amides, higher aliphatic acid esters, low molecular weight, polar-modified waxes. Montan waxes, cyclic waxes, phthalates, metal soaps and silicone oils The addition of higher aliphatic acid amides and silicone oils is particularly suitable
Unter den aliphatischen Amiden sind insbesondere die Angebotsformen vonThe aliphatic amides include, in particular, the supply forms of
Ethylenamid bis Stearylamid geeeignet. Aliphatische Saureamide sind Amide einer wasserunlöslichen Monocarbonsaure (sogenannte Fettsauren) mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen. Erucasaureamid, Stearin- säureamid und όlsäureamid sind hierunter bevorzugtSuitable from ethylene amide to stearyl amide. Aliphatic acid amides are amides of a water-insoluble monocarboxylic acid (so-called fatty acids) with 8 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms. Erucasaureamide, stearic acid amide and oleic acid amide are preferred among them
Geeignet als Trenn- oder Gleitmittel sind außerdem Verbindungen, die sowohlAlso suitable as release agents or lubricants are compounds that both
Ester- als auch Amidgruppen enthalten, wie beispielsweise Stearamid-Ethylstearat bzw. 2 Stear-Amido-Ethyl-Stearat.Contain ester and amide groups, such as stearamide ethyl stearate or 2 stear amido ethyl stearate.
Unter der Bezeichnung Montanwachse fallt ein Reihe von verschiedenen Verbindungen Siehe hierzu Neumüller et al . in Rompps Chemie-Lexikon, Franckh'sche Verlagshandlung, Stuttgart, 1974A number of different compounds fall under the name montan waxes. See Neumüller et al. in Rompps Chemie-Lexikon, Franckh ' sche Verlagshandlung, Stuttgart, 1974
Als cyclische Wachse sind beispielsweise Komponenten wie cyclische Adipin- säuretetramethylenester bzw. 1 6-Dioxa-2.7-dioxocyclododecan, oder das homologe Hexamethylenderivat geeignet. Solche Stoffe sind als Handelsprodukte mit dem Namen Glycolube VL bekannt Geeignete Silikonöle sind Polydialkylsiloxane, vorzugsweise Polydimethylsiloxan, Polymethylphenylsiloxan, olefinmodifiziertes Silikon, mit Polyethern modifiziertes Silikon wie z. B. Polyethylenglykol und Polypropylenglykol sowie epoxyamino- und alkoholmodifiziertes Silikon. Die Viskosität der geeigneten Silikonöle liegt im Bereich von 5 000 bis 1 000 000 mm2/s Polydimenthylsiloxan mit einer Viskosität von 10 000 bis 100 000 mm2/s ist bevorzugtExamples of suitable cyclic waxes are components such as cyclic adipic acid tetramethylene esters or 16-dioxa-2.7-dioxocyclododecane, or the homologous hexamethylene derivative. Such substances are known as commercial products with the name Glycolube VL Suitable silicone oils are polydialkylsiloxanes, preferably polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, olefin-modified silicone, silicone modified with polyethers such as, for. B. polyethylene glycol and polypropylene glycol and epoxyamino- and alcohol-modified silicone. The viscosity of the suitable silicone oils is in the range from 5,000 to 1,000,000 mm 2 / s polydimenthylsiloxane with a viscosity of 10,000 to 100,000 mm 2 / s is preferred
Die Menge des zugesetzten Gleitmittels betragt maximal 5 Gew % In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform der Folie besitzt diese einen Gleitmittelanteil von 0,005 bis 4 Gew % In einer ganz besonders bevorzugten Aus- fuhrungsform der Folie besitzt diese einen Gleitmittelanteil von 0,05 bis 1 Gew %The amount of lubricant added is a maximum of 5% by weight. In a particularly preferred embodiment of the film, it has a lubricant content of 0.005 to 4% by weight. In a very particularly preferred embodiment of the film, it has a lubricant content of 0.05 to 1% by weight.
Geeignete Antiblockmittel sind sowohl anorganische als auch organische Zusatzstoffe, die nach der monoaxialen Verstreckung als Erhebung aus der Fohen- oberflache herausragen und somit einen Abstandshaltereffekt hervorrufenSuitable antiblocking agents are both inorganic and organic additives which, after the monoaxial stretching, protrude from the surface of the foal and thus produce a spacer effect
In einer bevorzugten Form werden als anorganische Antiblockmittel die folgenden Stoffe eingesetztIn a preferred form, the following substances are used as inorganic antiblocking agents
AluminiumhydroxidAluminum hydroxide
Aluminiumsilikate, beispielsweise Kaolin oder Kaolinton,Aluminum silicates, for example kaolin or kaolin clay,
Aluminiumoxide, beispielsweise Θ-AluminiumoxidAluminum oxides, for example Θ-aluminum oxide
Alumi umsulfat Keramiken aus Silica-AluminiumoxidenAluminum sulfate ceramics made of silica aluminum oxides
Baπumsulfat naturliche und synthetische KieselsaurenTree sulfate natural and synthetic silica
Schichtsilikate, beispielsweise Asbest,Layered silicates, for example asbestos,
Siliciumdioxid Calciumcarbonat vom Calcit-TypSilicon dioxide Calcium carbonate of the calcite type
CalciumphosphatCalcium phosphate
Magnesium sihkateMagnesium sihkate
Magnesiumcarb onatMagnesium carbonate
Magnesium oxid TitandioxidMagnesium oxide Titanium dioxide
Zinkoxidzinc oxide
Microglaskugeln und als organische Antiblockmittel die folgenden Stoffe eingesetzt mit dem biologisch abbaubaren Polymer unverträgliche organische Polymerisate wieMicro glass balls and the following substances used as organic antiblocking agents organic polymers incompatible with the biodegradable polymer such as
StärkeStrength
Polystyrole PolyamidePolystyrene polyamides
Polycarbonate vernetztes und unvernetztes Polymethylmethacrylat vernetztes Polysiloxan (z.B. Tospearl) polarmodifizierts Polyethylen (z.B. Maleinsaureanhydrid-gepfropftes Polyethylen) polarmodifizierts Polypropylen (z.B Maleinsäureanhydrid-gepfropftes Polypropylen) statistische Copolymer auf Ethylen- oder Propylenbasis mit Vinylalcohoi oderPolycarbonate crosslinked and uncrosslinked polymethyl methacrylate crosslinked polysiloxane (e.g. Tospearl) polar modified polyethylene (e.g. maleic anhydride grafted polyethylene) polar modified polypropylene (e.g. maleic anhydride grafted polypropylene) statistical copolymer based on ethylene or propylene with vinylal or propylene
Vinylacetat oder Acrylsaure oder Acrylsaureester oder Methacrylsaure oderVinyl acetate or acrylic acid or acrylic acid ester or methacrylic acid or
Methacrylsaureester oder Metallsalzen der Methacrylsaure oder Metallsalze der MethacrylsaureesterMethacrylic acid esters or metal salts of methacrylic acid or metal salts of methacrylic acid esters
Benzoguanamin Formaldehyd Polymere aliphatische und teilaromatische Polyester mit anderen Schmelzpunkten als derBenzoguanamine formaldehyde polymers aliphatic and partially aromatic polyesters with different melting points than that
Folienrohstoff aliphatische Polyesteramide mit anderen Schmelzpunkten als der Folienrohstoff aliphatische Polyesterurethane mit anderen Schmelzpunkten als der Folienrohstoff aliphatisch-aromatische Polyestercarbonate mit anderen Schmelzpunkten als derFilm raw material aliphatic polyester amides with different melting points than the film raw material aliphatic polyester urethanes with different melting points than the film raw material aliphatic-aromatic polyester carbonates with different melting points than that
FolienrohstoffFoil raw material
Die wirksame Menge an Antiblockmittel liegt im Bereich bis maximal 5 Gew -% In einer besonders bevorzugten Ausführung enthalt die Folie 0,005 bis 4 Gew -% Antiblockmittel. In einer ganz besonders bevorzugten Ausfuhrung enthält die FolieThe effective amount of antiblocking agent is in the range up to a maximum of 5% by weight. In a particularly preferred embodiment, the film contains 0.005 to 4% by weight of antiblocking agent. In a very particularly preferred embodiment, the film contains
0,05 bis 1 Gew.-% Antiblockmittel Die mittlere Teilchengroße liegt zwischen 1 und 6 μm, insbesondere 2 und 5 μm, wobei Teilchen mit einer kugelförmigen Gestalt, wie in der EP-A-0 236 945 und der DE-A-38 01 535 beschrieben. besonders geeignet sind. Besonders geeignet sind auch Kombinationen ver- schi edener Abstandshaltersysteme.0.05 to 1% by weight of antiblocking agent The average particle size is between 1 and 6 μm, in particular 2 and 5 μm, particles with a spherical shape, as in EP-A-0 236 945 and DE-A-38 01 535. are particularly suitable. Combinations of different spacer systems are also particularly suitable.
Nach den bisher angewandten Verfahren werden die Potymere für die mit Additiven versehene Folie bei der Rohstoffherstellung mit den gewünschten Gewichtsmengen an organischen oder anorganischen Füllstoffen ausgerüstet. Dies geschieht beim Granulieren des Rohstoffs beispielsweise in Zweischnecken- extrudern, wo dem Rohstoff die Additive zugegeben werden Neben dieser Art der Additivierung besteht auch die Möglichkeit, daß ein Teil oder alle notwendigen Additive einem nicht oder teilweise ausgerüsteten Rohstoff in Form eines Masterbatches zugegeben werden Unter dem Begriff Masterbatch ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Stammischung zu verstehen, insbesondere ein granulatformiges staubfreies Konzentrat eines Kunststoffrohstoffes mit hohenAccording to the processes previously used, the polymers for the film provided with additives are provided with the desired amounts by weight of organic or inorganic fillers in the production of raw materials. This takes place when granulating the raw material, for example in twin-screw extruders, where the additives are added to the raw material Additization is also possible in that part or all of the necessary additives are added to a raw material that has not or only partially been finished in the form of a masterbatch. In the context of the present invention, the term masterbatch means a masterbatch, in particular a granular, dust-free concentrate of a plastic raw material with high
Mengen an Additiven, das in der Masseaufbereitung als Zwischenprodukt verwendet wird (als Materialzusatz zu einem nicht oder nur teilweise oder unvoll- standig mit Additiven ausgerüstetem Granulat), um daraus Folien herzustellen, die eine bestimmte Menge an Additiven enthalten Das Masterbatch wird vor dem Einfüllen des Polymergranulates in den Extruder in derartigen Mengen zu den nicht oder nur teilweise oder unvollständig mit Additiven ausgerüsteten Rohstoffen zugemischt, so daß die gewünschten Gewichtsprozentanteile an Füllstoffen in den Folien realisiert werdenAmounts of additives that are used in the mass preparation as an intermediate product (as a material additive to a granulate that is not or only partially or incompletely equipped with additives) in order to produce films that contain a certain amount of additives. The masterbatch is prepared before the Polymer granules are mixed in the extruder in such amounts to the raw materials which are not or only partially or incompletely equipped with additives, so that the desired percentages by weight of fillers are achieved in the films
Die bevorzugten Materialien, aus denen neben den Additiven die Masterbatche hergestellt werden, sind Stoffe, die mit den in dieser Erfindung genannten biologisch abbaubaren Rohstoffen vertraglich sind In einer besonders bevorzugten Form sind die Materialien, aus denen neben den Additiven die Masterbatche hergestellt werden, ebenfalls biologisch abbaubare MaterialienThe preferred materials from which the masterbatches are made in addition to the additives are substances that are compatible with the biodegradable raw materials mentioned in this invention. In a particularly preferred form, the materials from which the masterbatches are made in addition to the additives are also biological degradable materials
Bei der Coronabehandlung wird zwecksmaßigerweise so vorgegangen, daß die Folie zwischen zwei als Elektroden dienenden Leiterelementen hindurchgefühlt wird, wobei zwischen den Elektroden eine so hohe Spannung, meist Wechselspannung (etwa 5 bis 20 kV und 5 bis 30 kHz), angelegt ist, daß Sprüh- oder Coronaentladungen stattfinden können Durch die Sprüh- oder Coronaentladung wird die Luft oberhalb der Folienoberflache ionisiert und reagiert mit den Mole- kulen der Folienoberflache, so daß zusatzlich polare Einlagerungen in derIn corona treatment, the procedure is expediently such that the film is felt through between two conductor elements serving as electrodes, such a high voltage, usually alternating voltage (approximately 5 to 20 kV and 5 to 30 kHz), being applied between the electrodes that spray or corona discharges can take place The spray or corona discharge ionizes the air above the film surface and reacts with the molecules of the film surface, so that additional polar inclusions in the
Polymermatrix entstehenPolymer matrix arise
Für eine Flammbehandlung mit polarisierter Flamme (vgl US-A-4,622,237) wird eine elektrische Gleichspannung zwischen einem Brenner (negativer Pol) und einer Kuhlwalze angelegt Die Hohe der angelegten Spannung betragt zwischen 400 und 3 000 V, vorzugsweise liegt sie im Bereich von 500 bis 2 000 V Durch die angelegte Spannung erhalten die ionisierten Atome eine erhöhte Beschleunigung und treffen mit größerer kinetischer Energie auf die Polymeroberflache Die chemischen Bindungen innerhalb des Polymermolekuls werden leichter aufgebrochen und die Radikalbildung geht schneller vonstatten Die thermische Be- lastung des Polymeren ist hierbei weitaus geringer als bei der Standardflammbehandlung, und es können Folien erhalten werden, bei denen die Siegeleigenschaften der behandelten Seite sogar besser sind als diejenigen der nicht behandelten Seite.For flame treatment with polarized flame (cf. US-A-4,622,237), an electrical direct voltage is applied between a burner (negative pole) and a cooling roller. The amount of the voltage applied is between 400 and 3,000 V, preferably it is in the range from 500 to 2,000 V The applied voltage gives the ionized atoms increased acceleration and hits the polymer surface with greater kinetic energy. The chemical bonds within the polymer molecule are broken more easily and the formation of radicals takes place more quickly. The load on the polymer is much lower than in the standard flame treatment, and films can be obtained in which the sealing properties of the treated side are even better than those of the untreated side.
Bei einer Plasmavorbehandlung werde in einer Niederdruckkammer Gase, z. BIn a plasma pretreatment, gases, e.g. B
Sauerstoff oder Stickstoff oder Kohlendioxid oder Methan oder Halogenkohlenwasserstoffe oder Silanverbindungen oder höhermolekulare Verbindungen oder auch Mischungen hiervon, einem hochenergi ereichen Feld, z. B. Microwellenstrahlung, ausgesetzt. Es entstehen hochenergiereiche Elektronen, die auf die Moleküle treffen und ihre Energien übertragen. Hierdurch entstehen lokal radikalische Strukturen, deren Anregungszustände Temperaturen von einigen zehntausend Grad Celsius entsprechen, obwohl das Plasma selbst sich nahezu auf Raumtemperatur befindet. Dadurch besteht die Möglichkeit, chemische Bindungen aufzubrechen und Reaktionen in Gang zu setzen, die normalerweise erst bei hohen Temperaturen ablaufen können. Es bilden sich Monom erradikale und Ionen. Aus den entstandenen Monomerradikalen bilden sich - teilweise schon im Plasma - kurzkettige Oligomere, die dann auf der zu beschichtenden Oberfläche kondensieren und polymerisieren. Auf dem Beschichtungsgut scheidet sich dadurch ein homogener Film ab.Oxygen or nitrogen or carbon dioxide or methane or halogenated hydrocarbons or silane compounds or higher molecular weight compounds or mixtures thereof, a high-energy field, e.g. B. microwave radiation exposed. High-energy electrons are created, which hit the molecules and transfer their energies. This creates local radical structures, the excitation states of which correspond to temperatures of a few tens of thousands of degrees Celsius, even though the plasma itself is almost at room temperature. This makes it possible to break chemical bonds and initiate reactions that can normally only take place at high temperatures. Monomer radicals and ions are formed. The resulting monomer radicals form - partly in plasma - short-chain oligomers, which then condense and polymerize on the surface to be coated. A homogeneous film is deposited on the coating material.
Bevor sich jedoch die Monom erradikale bzw. Ionen auf dem Substrat abscheiden, besteht außerdem zusätzlich die Möglichkeit, in der sogenannten After-Glow-Zone einen weiteren Stoffstrom den angeregten Molekülen hinzuzufügen. Hierdurch ist es möglich, einen Stoff oder ein Stoffgemisch zu erzeugen, das bei dem Auftreffen auf der Polymerfilmoberfläche einen oxidativen Angriff bei den Substratpolymeren erzeugt. Es bildet sich eine glasartige und meist hochvernetzte Schicht, die mit derHowever, before the monomer radicals or ions deposit on the substrate, there is also the option of adding a further material flow to the excited molecules in the so-called after-glow zone. This makes it possible to produce a substance or a mixture of substances which, when it strikes the polymer film surface, produces an oxidative attack on the substrate polymers. A glass-like and mostly highly cross-linked layer is formed, which with the
Folienoberfläche fest verbunden ist. Bei geeigneter Stoffzusammensetzung ergibt sich hierdurch einen Anstieg der Oberflächenspannung auf der FolieFoil surface is firmly connected. With a suitable material composition, this results in an increase in the surface tension on the film
Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus die Verwendung einer bestimmten Materialklasse der biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymere zur Herstellung der Folie, wobei es sich bei dieser Materialklasse um Polyesteramid handelt. Die erfindungsgemäße Folie kann dabei aus einem Polyesteramid oder einem Gemisch von verschiedenen Polyesteramiden hergestellt werden. Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß der oder die biologisch abbaubaren und kompostierbaren Werkstoffe zunächst durch Wärme- und Schereinwirkung aufgeschlossen, diese Schmelze in einem Werkzeug ausgetragen, bis zur Verfestigung abgekühlt, anschließend bei teilkristalhnenThe invention furthermore relates to the use of a certain class of materials of the biodegradable and compostable polymers for the production of the film, this class of material being polyester amide. The film according to the invention can be produced from a polyester amide or a mixture of different polyester amides. The invention also relates to a method for producing the film according to the invention. This process is characterized in that the biodegradable and compostable materials are first broken down by the action of heat and shear, this melt is discharged in a tool, cooled to solidification, then in the case of partially crystalline materials
Werkstoffen auf Temperaturen unterhalb der Kristallit-Schmelzetemperatur und bei amorphen Werkstoffen oberhalb der Glasübergangstemperatur temperiert und anschließend ein oder mehrfach monoaxial verstreckt werden Nach der oder den Verstreckstufen kann jeweils optional eine Fixierung des Films erfolgen. Nach den Verstreckvorgangen und den möglicherweise vorherrschenden Fixierstufen kann der somit gefertigte Film eventuell in-line oberflachenvorbehandelt werden Die Vorbehandlung kann mit einer Corona, einer Flamme, einem Plasma oder einem oxidativen Stoff oder Stoffgemisch, z B Gase mit radikalischen Komponenten wie Ozon oder einem plasmaangeregten Gasgemisch aus beispielsweise Hexamethyldisiloxan mit Stickstoff (N2) und/oder Sauerstoff (O2), derart durchgeführt werden, so daß sich ein Anstieg der Oberflächenspannung auf der Folie ergibtMaterials are tempered to temperatures below the crystallite melt temperature and, in the case of amorphous materials, above the glass transition temperature and then monoaxially stretched one or more times. After the stretching step or steps, the film can optionally be fixed in each case. After the stretching processes and the possibly prevailing fixing stages, the film thus produced can possibly be pretreated in-line. The pretreatment can be carried out with a corona, a flame, a plasma or an oxidative substance or mixture of substances, e.g. gases with radical components such as ozone or a plasma-excited gas mixture from, for example, hexamethyldisiloxane with nitrogen (N 2 ) and / or oxygen (O 2 ), in such a way that there is an increase in the surface tension on the film
In einer noch mehr bevorzugten Form der erfindungsgemaßen Folie ist die monoaxiale Verstreckung dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtreckverhältnis in Längsrichtung 1 . 1 ,5 bis 1 15 betragtIn an even more preferred form of the film according to the invention, the monoaxial stretching is characterized in that the total stretch ratio in the longitudinal direction 1. 1, 5 to 1 15 amounts
In einer noch mehr bevorzugten Form der erfindungsgemäßen Folie ist die monoaxiale Verstreckung dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtreckverhältnis in Längsrichtung 1 2,8 bis 1 8 betragtIn an even more preferred form of the film according to the invention, the monoaxial stretching is characterized in that the total stretching ratio in the longitudinal direction is 1 2.8 to 1 8
In einer noch mehr bevorzugten Form der erfindungsgemaßen Folie besitzt diese eine Dicke, die kleiner als 500 μm istIn an even more preferred form of the film according to the invention, it has a thickness which is less than 500 μm
In einer noch mehr bevorzugten Form der erfindungsgemaßen Folie besitzt diese eine Dicke, die kleiner als 80 μm istIn an even more preferred form of the film according to the invention, it has a thickness which is less than 80 μm
Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus die Anwendung der erfindungsgemäßen Folie Als Anwendung kommt der Einsatz dieser Folie als Solofolie in vor- behandelter oder unvorbehandelter sowie in bedruckter oder unbedruckter Form für die Verpackung in den Bereichen Lebensmitteln und Nichtlebensmitteln oder als Solofolie in vorbehandelter oder unvorbehandelter Form für Treibhausabdeckuneen oder Mulchfohen in den Bereichen Gartenbau bzw Landwirtschaft oder zu Sacken veredelt zur Lagerung und Transport von Gutern, beispielsweise Biomull, oder als Solofolie in vorbehandelter oder unvorbehandelter Form für Schutz- und Trennfunktionen im Zusammenhang mit Kosmetik und Hygieneartikeln, beispielsweise für Babywindeln oder Damenbinden, oder als Solofolie in vorbehandelter oder unvorbehandelter Form für den Oberflachenschutz oder die Oberflachenveredelung im Bereich der Pappe-, Papier- und Bπeffensterkaschierung oder als veredelte Folie, die in vorbehandelter oder unvorbehandelter sowie bedruckter oder unbedruckter Form sowie mit Kleber versehen als Etikett oder Klebestreifen eingesetzt werden kann, in Betracht Zur Verbesserung der Druckhaftung oderThe invention also relates to the use of the film according to the invention. This film is used as a solo film in pretreated or untreated as well as in printed or unprinted form for packaging in the food and non-food sectors or as a solo film in pretreated or untreated form Greenhouse covers or mulch foals in the fields of horticulture or agriculture or sacked for storage and transportation of goods, e.g. biomull, or as a solo film in pretreated or untreated form for protective and separating functions in connection with cosmetics and hygiene articles, e.g. for baby diapers or sanitary napkins, or as Solo film in pretreated or untreated form for surface protection or surface finishing in the area of cardboard, paper and pen window lamination or as a refined film that can be used in pretreated or untreated as well as printed or unprinted form and with adhesive as a label or adhesive tape Consideration To improve pressure liability or
Verklebbarkeit kann die Folienoberflache wahrend der Herstellung und/oder nachträglich wahrend der Weiterverarbeitung mit einer Corona, einer Flamme, einem Plasma oder einem anderen oxidativen Stoff oder Stoffgemisch , z B Gase mit radikalischen Komponenten wie Ozon oder einem plasmaangeregten Gas- gemisch aus beispielsweise Hexamethyldisiloxan mit Stickstoff (N,) und/oderThe film surface can be bonded during manufacture and / or subsequently during further processing with a corona, a flame, a plasma or another oxidative substance or mixture of substances, for example gases with radical components such as ozone or a plasma-excited gas mixture of, for example, hexamethyldisiloxane with nitrogen (N,) and / or
Sauerstoff (O2), derart vorbehandelt werden, so daß sich ein Anstieg der Ober- flachenspannung ergibtOxygen (O 2 ), pretreated in such a way that there is an increase in the surface tension
Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus die Anwendung der erfindungsgemaßen Folie als beschichtete Folie oder in einem Folienverbund Dabei kann es sich bei den anderen Folien des Verbundes um nichtabbaubare Folie oder auch um ebenfalls biologisch abbaubare und kompostierbare Folien handeln Außerdem können die eingesetzten Beschichtungs- oder Klebstoffe sowohl zu den normalen nichtabbaubaren Systemen als auch zu den biologisch abbaubaren und kompostierbaren Rohstoffen gehörenThe invention furthermore relates to the use of the film according to the invention as a coated film or in a film composite. The other films in the composite may be non-degradable films or else biodegradable and compostable films. In addition, the coating or adhesives used can be both belong to the normal non-degradable systems as well as to the biodegradable and compostable raw materials
In einer besonders bevorzugten Form der Anwendung dieser erfindungsgemaßenIn a particularly preferred form of use of these according to the invention
Folie werden zur Herstellung der beschichteten Folie oder eines Folienverbundes nur Stoffe eingesetzt, die biologisch abbaubar und kompostierbar sind, so daß der Gesamtverbund ebenfalls biologisch abbaubar und kompostierbar istFor the production of the coated film or a film composite, only substances are used that are biodegradable and compostable, so that the overall composite is also biodegradable and compostable
Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus die Anwendung der erfindungs- gemäßen Folie oder der beschichteten Folie oder des Verbundes als Ausgangsmaterial für die Herstellung von Bandchen oder Aufreißstreifen, indem die Folie oder die beschichtete Folie oder der Verbund in einem weiteren Arbeitsschritt aufgeschnitten wird Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus die Anwendung der erfindungsgemäßen Bandchen zur Herstellung von Geweben oder Geflechten oder Gewirken oder Vliesstoffen. The invention furthermore relates to the use of the film according to the invention or the coated film or the composite as a starting material for the production of tapes or tear strips by cutting open the film or the coated film or the composite in a further working step The invention furthermore relates to the use of the tapes according to the invention for the production of fabrics or braids or knitted fabrics or nonwovens.
Beispiel 1example 1
Ein biologisch abbaubares Polyesteramid mit einer Schmelzviskosität von 250 Pas bei 190°C (gemessen nach DIN 54 81 1 - B) sowie einem Schmelzpunkt von 125°C gemessen nach ISO 3146 / C2, das einen Gleitmittelanteil von 1 Gew % und einen Antiblockanteil von 0,1 Gew % besitzt, wurde unter den folgendenA biodegradable polyester amide with a melt viscosity of 250 Pas at 190 ° C (measured according to DIN 54 81 1 - B) and a melting point of 125 ° C measured according to ISO 3146 / C2, which has a lubricant content of 1% by weight and an antiblock content of 0 , 1% by weight was among the following
Prozeßparametern monoaxial verstreckt Die maximale Extrusionstemperatur betrug 205°C Entsprechend wurden die Extrudertemperierzonen auf maximal 182°C sowie das Werkzeug maximal auf 205°C temperiert Die Schmelze wurde als Flachfilm auf einen Kühl walzenstuhl bei Walzentemperaturen von 20°C abgekühlt Es entstand ein fester Dickfiim, der im nächsten Verfahrensschπtt durchProcess parameters stretched monoaxially The maximum extrusion temperature was 205 ° C. The extruder temperature zones were accordingly heated to a maximum of 182 ° C and the mold to a maximum of 205 ° C. The melt was cooled as a flat film on a cooling roller mill at roller temperatures of 20 ° C. A solid thick film was formed, which in the next procedural step
Tempeπerwalzen mit Temperaturen von 65°C auf Verstrecktemperatur aufgeheizt wurde Die eigentlichen Reckwalzen wurden bei einer Temperatur von 70°C betrieben Dabei wurde der Flachfilm in zwei Stufen einmal um das Verhältnis 1 1,5 und dann um das Verhältnis von 1 3,25 in Längsrichtung verstreckt Es ergab sich somit in Längsrichtung ein Gesamtreckverhaltnis von 1 4,875 DieTempeπerwalzen at temperatures of 65 ° C to the stretching temperature was heated The actual stretching rollers were operated at a temperature of 70 ° C The flat film was in two stages once by the ratio 1 1.5 and then by the ratio of 1 3.25 in the longitudinal direction stretched This resulted in a total stretch ratio of 1 4,875 die in the longitudinal direction
Nachheizwalzen, über die der Film danach lief, besaßen eine Temperatur von 85°C Die Produktionsgeschwindigkeit nach der Verstreckung betrug 30,0 m/min Es konnte ein Film mit einer Dicke von 30 μm produziert werdenPost-heating rollers over which the film then ran had a temperature of 85 ° C. The production speed after stretching was 30.0 m / min. A film with a thickness of 30 μm could be produced
Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1
Das gleiche biologisch abbaubare Polyesteramid aus den Beispielen 1 und 2 wurde auf einer Fohenblasanlage verarbeitet Die Schmelzetemperatur gemessen am Dusenaustπtt betrug 152°C Hierbei wurde die Zylindertemperatur des Extruders auf max 145°C und Düse auf 145°C geregelt Der Durchmesser der eingesetzten Düse betrug 400 mm. Die Liegebreite des gefertigten Films betrug 950 mm Er wurde dabei mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 6,3 m/min hergestellt DieThe same biodegradable polyester amide from Examples 1 and 2 was processed on a foal blowing system. The melt temperature measured at the die outlet was 152 ° C. The cylinder temperature of the extruder was regulated to max. 145 ° C. and the die to 145 ° C. The diameter of the die used was 400 mm. The bed width of the finished film was 950 mm. It was produced at a take-off speed of 6.3 m / min
Dicke der geblasenen Folie betrug 30 μmThe thickness of the blown film was 30 μm
An den gefertigten Mustern wurden die folgenden physikalischen Eigenschaften und Kompostierbarkeit wie folgt gemessenThe following physical properties and compostability were measured on the manufactured samples as follows
Mechanische Eigenschaften An den Proben wurden die mechanischen Großen Reißfestigkeit und Reißdehnung sowohl in Längs- als auch in Querrichtung gemäß DIN 53 455 bestimmt Der E- Modul in Längs- und Querπchtung wurde entsprechend der DIN 53 457 bestimmt Die Dicke der einzelnen Muster wurde nach DIN 53 370 bestimmt Zur Ermittlung der Durchstichkraft und des Durchstichwegs wurden die Proben nach dem biaxialen Durchstichversuch gemäß DIN 53 373 analysiertMechanical properties The mechanical great tensile strength and elongation at break in both the longitudinal and transverse directions were determined in accordance with DIN 53 455 on the samples. The modulus of elasticity in the longitudinal and transverse directions was determined in accordance with DIN 53 457 The thickness of the individual samples was determined according to DIN 53 370. To determine the puncture force and the puncture path, the samples were analyzed after the biaxial puncture test according to DIN 53 373
Spleißeigenschaft Die Spleißeigenschaft der gefertigten Folie wird anhand eines ca 5 mm langenSplice property The splice property of the finished film is determined using an approx. 5 mm long
Einschnitts in Folienlangsπchtung und eine qualitativer Beurteilung durch einen manuellen Weiterreißversucht bewertet Dabei wird eine Folie, die sich problemlos in Längsrichtung über eine Lange von 100 mm "gerade" zerreißen laßt, als "gut" spleißbar definiert Unter dem Begriff "gerade" wird folgendes verstanden Der Riß darf von einer idealisierten Gerade über die Lange von 100 mm nicht mehr alsIncisions in the longitudinal direction of the film and a qualitative assessment by a manual tear attempt are evaluated. A film that can be torn "straight" in the longitudinal direction over a length of 100 mm is defined as "good" to be splicable. The term "straight" means the following Crack must not exceed an idealized straight line over a length of 100 mm
5 mm abweichen5 mm deviate
OptikOptics
Als optische Eigenschaften wurde an den Folien der Oberflachenglanz gemäß DIN 67 530 bei einem Prufwinkel von 20° und die Trübung gemäß ASTM D 1003 bestimmt Die Glanzmessung erfolgte an beiden Folienseiten Aus den hierbei ermittelten Werten wurde anschließend eine Mittel ertbildung durchgeführt und als Ergebnis ausgewiesenThe surface gloss was determined as optical properties on the films in accordance with DIN 67 530 at a test angle of 20 ° and the haze was determined in accordance with ASTM D 1003. The gloss measurement was carried out on both sides of the film. The values determined were then used to form an average and reported as the result
KompostierbarkeitCompostability
Die Kompostierbarkeit wurde entsprechend der Prufvorschπft des DIN- Normenentwurfs DIN 54 900 Teil 3- von 1996 durchgeführt Aufgrund derThe compostability was carried out in accordance with the test requirements of the DIN draft standard DIN 54 900 part 3 from 1996 on the basis of
Untersuchungsergebnisse erfolgt entsprechend den DIN-Vorgaben die Einstufung der Folienmuster in die entsprechende KlasseThe results of the examination are classified according to the DIN specifications in the appropriate class
Die Ergebnisse der Untersuchungen an den Proben aus Beispiel 1 sowie dem Vergleichsbeispiel 1 sind in Tabelle 1 aufgeführt The results of the tests on the samples from Example 1 and Comparative Example 1 are listed in Table 1
Tabelle 1Table 1
Beispiel 1 Vergleichsbeispiel 1Example 1 Comparative Example 1
Mechanische EigenschaftenMechanical properties
Dicke [μm] 30 30Thickness [μm] 30 30
E-Modul längs [MPa] 470 296Young's modulus along [MPa] 470 296
E-Modul quer [MPa] 610 392E-module transverse [MPa] 610 392
Reißfestigkeit längs [MPa] 165 61Longitudinal tensile strength [MPa] 165 61
Reißfestigkeit quer [MPa] 22 50Tear strength across [MPa] 22 50
Reißdehnung längs [%] 50 388Elongation at break along [%] 50 388
Reißdehnung quer [%] 750 639Elongation at break across [%] 750 639
Durchstichkraft [N] 102 47Puncture force [N] 102 47
Durchstichweg [mm] 13,6 38Puncture path [mm] 13.6 38
Spleißbarkeit qualitative Spleißarkeit gut schlechtSplice quality qualitative splice good bad
OptikOptics
Glanz [GE] 94 3, 1Gloss [GE] 94 3, 1
Trübung [%] 5,8 38,9Turbidity [%] 5.8 38.9
KompostierbarkeitCompostability
Bioabbaubarkeit ja ja Biodegradability yes yes

Claims

Patentansprücheclaims
1 Folie, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine monoaxiale Orientierung aufweist und daß sie im wesentlichen aus einem oder mehreren allesamt biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren besteht sowie zusatzlich mit maximal 5 Gew.% Nukleierungsmitteln und maximal 51 film, characterized in that it has a monoaxial orientation and that it consists essentially of one or more all biodegradable and compostable polymers and additionally with a maximum of 5% by weight of nucleating agents and a maximum of 5
Gew.% der üblichen Stabilisatoren und Neutrahsationsmittel und maximal 5 Gew.% der üblichen Gleit- und Trennmittel und maximal 5 Gew % der üblichen Antiblockmittel enthalt% By weight of the usual stabilizers and neutralizing agents and a maximum of 5% by weight of the usual lubricants and release agents and a maximum of 5% by weight of the usual antiblocking agents
2 Folie, gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einer Corona- und/oder Flamm- und/oder Plasmavorbehandlung und/oder einem oxidativ wirkenden Stoff und/oder einem an -/ablagerbaren Stoff und/oder einem Stoffgemisch aus oxidativ wirkenden und/oder anlagerbaren Stoffen auf der Oberfläche behandelt wird2 film, according to claim 1, characterized in that it with a corona and / or flame and / or plasma pretreatment and / or an oxidative substance and / or a depositable / depositable substance and / or a mixture of substances having an oxidative effect and / or accumulative substances is treated on the surface
3 Folie, gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem oder den biologisch abbaubaren Polymeren um aliphatische und teilaromatische Polyester aus3 film, according to claim 1 and 2, characterized in that it is in the or the biodegradable polymers to aliphatic and partially aromatic polyester
aliphatischen und teilaromatischen Polyester ausaliphatic and partially aromatic polyester
A) linearen bifunktionellen Alkoholen und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen und zusatzlich gegebenen- falls geringen Mengen hoherfunktioneller Alkohole sowie aus linearen bifunktionellen Sauren und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Sauren und/oder gegebenenfalls aromatische bifunktionellen Sauren und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Sauren oderA) linear bifunctional alcohols and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols and additionally, if appropriate, small amounts of high-functionality alcohols and from linear bifunctional acids and / or optionally cycloaliphatic bifunctional acids and / or optionally aromatic bifunctional acids and additionally optionally small amounts of highly functional acids or
B) aus saure- und alkohoifunktionalisierten Bausteinen oder derenB) from acid and alcohol functionalized building blocks or their
DerivatenDerivatives
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus A) und B),or a mixture or a copolymer of A) and B),
wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew -% Anteil bezogen auf alle Sauren ausmachen, oder aus aliphatischen Polyesterurethanen austhe aromatic acids making up no more than 50% by weight, based on all acids, or of aliphatic polyester urethanes
C) einem Esteranteil aus linearen bifunktionellen Alkoholen und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen und zusatzlich gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Alkohole sowie aus linearen bifunktionellen Sauren und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen und/oder aromatischen bifunktionellen Sauren und zusatzlich gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Sauren oderC) an ester fraction from linear bifunctional alcohols and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols and additionally optionally small amounts of highly functional alcohols and from linear bifunctional acids and / or optionally cycloaliphatic and / or aromatic bifunctional acids and additionally optionally small amounts of highly functional acids or
D) aus einem Esteranteil aus saure- und alkohoifunktionalisierten Bausteinen oder deren DerivatenD) from an ester fraction from acid and alcohol-functionalized building blocks or their derivatives
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus C) und D) undor a mixture or a copolymer of C) and D) and
E) aus dem Reaktionsprodukt von C) und/oder D) mit aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen lsocyanaten und zusatzlich gegebenenfalls höherfunktionellen lsocyanaten und gegebe- nenfalls zusatzlich mit linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunktionellen Alkoholen,E) from the reaction product of C) and / or D) with aliphatic and / or cycloaliphatic bifunctional isocyanates and, if appropriate, additionally higher-functional isocyanates and, if appropriate, additionally with linear and / or cycloaliphatic bifunctional and / or higher-functional alcohols,
wobei der Esteranteil C) und/oder D) mindestens 75 Gew -% bezogen auf die Summe aus C), D) und E) betragt, oder auswherein the ester fraction C) and / or D) is at least 75% by weight based on the sum of C), D) and E), or from
aliphatisch-aromatischen Polyestercarbonaten ausaliphatic-aromatic polyester carbonates
F) einem Esteranteil aus linearen bifunktionellen Alkoholen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen und zusatzlich gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Alkohole sowie aus linearen bifunktionellen Sauren und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Sauren und zusätzlich gegebenenfalls ge- ringen Mengen hoherfunktioneller Sauren oderF) an ester fraction from linear bifunctional alcohols and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols and, if appropriate, additionally small amounts of highly functional alcohols and from linear bifunctional acids and / or optionally cycloaliphatic bifunctional acids and additionally optionally small amounts of highly functional acids or
G) aus einem Esteranteil aus saure- und alkohoifunktionalisierten Bausteinen oder deren DerivatenG) from an ester fraction from acid and alcohol-functionalized building blocks or their derivatives
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus F) und G) und H) einem Carbonatanteil, der aus aromatischen bifunktionellen Phenolen und Carbonatspendern hergestellt wird,or a mixture or a copolymer of F) and G) and H) a carbonate fraction which is produced from aromatic bifunctional phenols and carbonate donors,
wobei der Esteranteil F) und/oder G) mindestens 70 Gew.-% bezogen auf die Summe aus F), G) und H) beträgt, oder auswherein the ester fraction F) and / or G) is at least 70% by weight based on the sum of F), G) and H), or from
aliphatischen Polyesteramiden ausaliphatic polyester amides
I) einem Esteranteil aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Alkohole sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Sauren und zusatzliche gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Sauren oderI) an ester fraction from linear and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols and additionally, if appropriate, small amounts of high-functionality alcohols and from linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids and additional, if appropriate, small amounts of high-functionality acids or
K) aus einem Esteranteil aus säure- und alkohoifunktionalisierten Bausteinen oder deren DerivatenK) from an ester fraction from acid- and alcohol-functionalized building blocks or their derivatives
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus I) und K) undor a mixture or a copolymer of I) and K) and
L) einem Amidanteil aus linearen und/oder cycloaliphatischen bi- funktionellen und zusatzlich gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Amine sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktioneller Sauren oderL) an amide content of linear and / or cycloaliphatic bifunctional and additionally optionally small amounts of highly functional amines and of linear and / or cycloaliphatic bifunctional and additionally optionally small amounts of highly functional acids or
M) aus einem Amidanteil aus saure- und aminfunktionalisierten BausteinenM) from an amide portion of acid and amine functionalized building blocks
oder einer Mischung aus L) und M) als Amidanteil,or a mixture of L) and M) as an amide component,
wobei der Esteranteil I) und/oder K) mindestens 30 Gew -% bezogen auf die Summe aus I), K), L) und M) betragt, handeltwherein the ester content I) and / or K) is at least 30% by weight based on the sum of I), K), L) and M)
Folie, gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem oder den biologisch abbaubaren und kompostieraren Polymeren umFilm according to claims 1 to 3, characterized in that it is the biodegradable and compostable polymers
Polyesteramide handelt Polyester amides
5. Folie nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Gleitmitteln im Bereich von 0,005 bis 4 Gew.% und der Anteil an Antiblockteilchen im Bereich von 0,005 bis 4 Gew.% liegt.5. Film according to claims 1 to 4, characterized in that the proportion of lubricants is in the range of 0.005 to 4% by weight and the proportion of antiblocking particles is in the range of 0.005 to 4% by weight.
6 Folie nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Gleitmitteln im Bereich von 0,05 bis 1 Gew.% und der Anteil an6 film according to claims 1 to 5, characterized in that the proportion of lubricants in the range of 0.05 to 1 wt.% And the proportion of
Antiblockteilchen im Bereich von 0,05 bis 1 Gew % liegtAntiblock particles are in the range of 0.05 to 1% by weight
7 Folie nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der oder die biologisch abbaubaren und kompostierbaren Werkstoffe zunächst durch Warme- und Schereinwirkung aufgeschlossen, diese Schmelze in einem Werkzeug ausgetragen, bis zur Verfestigung abgekühlt, anschließend bei teilkπstalhnen Werkstoffen auf Temperaturen unterhalb der Kπstaliit- schmelzetemperatur und bei amorphen Werkstoffen oberhalb der Glanz- ubergangstemperaturen temperiert und anschließend ein oder mehrfach monoaxial verstreckt und nach der oder den einzelnen Verstreckungen eventuell fixiert und nach diesen Verstreck- und Fixiervorgangen eventuell oberflachenbehandelt werden7 film according to claims 1 to 6, characterized in that the biodegradable and compostable materials are first disrupted by the action of heat and shear, this melt is discharged in a tool, cooled to solidification, then in the case of partially solid materials to temperatures below the Kπstaliit- melt temperature and, in the case of amorphous materials, tempered above the gloss transition temperatures and then stretched one or more monoaxially and possibly fixed after the individual stretching or steps and possibly surface-treated after these stretching and fixing processes
8 Folie nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamt- reckverhaltnis in Längsrichtung 1 1,5 bis 1 15 betragt8 film according to claims 1 to 7, characterized in that the total stretching ratio in the longitudinal direction is 1 1.5 to 1 15
9 Folie nach Ansprüchen, 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamt- reckverhaitnis in Längsrichtung 1 . 2,8 bis 1 8 betragt9 film according to claims 1 to 8, characterized in that the total stretch ratio in the longitudinal direction 1. 2.8 to 1.8
10 Folie nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Foliendicke kleiner als 500 μm beträgt10 film according to claims 1 to 9, characterized in that the film thickness is less than 500 microns
1 1 Folie nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Foliendicke kleiner als 80 μm betragt1 1 film according to claims 1 to 10, characterized in that the film thickness is less than 80 microns
12 Verwendung der Folie nach Ansprüchen 1 bis 1 1 als Solofolie in vorbehandelter oder unvorbehandelter sowie in bedruckter oder unbedruckter Form für die Verpackung in den Bereichen Lebensmittel oder Nichtlebens- mittel oder als Solofolie in vorbehandelter oder unvorbehandelter Form für Treibhausabdeckungen oder Mulchfolien in den Bereichen Gartenbau bzw Landwirtschaft oder zu Sacke veredelt zur Lagerung und Transport von Gütern oder als Solofolie in vorbehandelter oder unvorbehandelter sowie in bedruckter oder unbedruckter Form für Schutz- und Trennfunktionen im Zusammenhang mit Kosmetik und Hygieneartikeln oder als Solofolie in vorbehandelter oder unvorbehandelter Form für den Oberflächenschutz oder die Oberflächenveredelung im Bereich der Pappe-, Papier- und Brieffenster- kaschierung oder als veredelte Folie in vorbehandelter oder unvorbehandelter sowie in bedruckter oder unbedruckter Form und mit Kleber versehen als Etikett oder Klebestreifen12 Use of the film according to claims 1 to 1 1 as a solo film in pretreated or untreated and in printed or unprinted form for packaging in the areas of food or non-food or as a solo film in pretreated or untreated form for greenhouse covers or mulch films in the fields of horticulture or Agriculture or sacked for storage and transportation of Goods or as a solo film in pretreated or untreated as well as in printed or unprinted form for protective and separating functions in connection with cosmetics and hygiene articles or as a solo film in pretreated or untreated form for surface protection or surface finishing in the area of cardboard, paper and letter windows lamination or as a finished film in pretreated or untreated as well as in printed or unprinted form and provided with adhesive as a label or adhesive strip
13 Verwendung der Folie nach Ansprüchen 1 bis 1 1 zur Herstellung von be- schichteten Folien oder Verbunden oder Laminaten aus den gleichen oder anderen biologisch abbaubaren und kompostierbaren Folien oder mit anderen nicht biologisch abbaubaren Folientypen eingesetzt wird, wobei die verwendeten Beschichtungs- oder Klebstoffe nicht unbedingt biologisch abbaubar und kompostierbar sein müssen13 Use of the film according to claims 1 to 1 1 for the production of coated films or composites or laminates from the same or other biodegradable and compostable films or with other non-biodegradable film types, the coating or adhesives used not being necessary must be biodegradable and compostable
14 Verwendung der Folie nach Anspruch 1 bis 1 1 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß alle im Verbund oder Laminat oder in der beschichteten Folie eingesetzten Folien und Beschichtungs- und Klebstoffe biologisch abbaubar und kompostierbar sind und somit der Verbund bzw das Laminat selber auch biologisch abbaubar und kompostierbar ist14 Use of the film according to claim 1 to 1 1 and 13, characterized in that all the films and coatings and adhesives used in the composite or laminate or in the coated film are biodegradable and compostable and thus the composite or the laminate itself is also biodegradable and is compostable
15 Verwendung der Folie nach Ansprüchen 1 bis 1 1, 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß die erfindungsgemäße Folie oder die beschichtete Folie oder der Verbund oder das Lamint in einem weiteren Arbeitsschritt aufge- schniten wird zur Herstellung von Bandchen oder Aufreißstreifen15 Use of the film according to claims 1 to 1 1, 13 and 14, characterized in that the film according to the invention or the coated film or the composite or the lamint is cut open in a further working step for the production of tapes or tear strips
16 Verwendung der Folie nach Ansprüchen 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die erfindungsgemäßen Bändchen zur Herstellung von Geweben oder16 Use of the film according to claims 1 to 15, characterized in that the tapes according to the invention for the production of fabrics or
Geflechten oder Gewirken oder Fliesstoffen genutzt werden Braids or knitted fabrics or non-woven fabrics can be used
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