WO1998004412A1 - Compostable backing foil - Google Patents

Compostable backing foil Download PDF

Info

Publication number
WO1998004412A1
WO1998004412A1 PCT/EP1997/003745 EP9703745W WO9804412A1 WO 1998004412 A1 WO1998004412 A1 WO 1998004412A1 EP 9703745 W EP9703745 W EP 9703745W WO 9804412 A1 WO9804412 A1 WO 9804412A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
acids
bifunctional
alcohols
linear
Prior art date
Application number
PCT/EP1997/003745
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Thomas Gernot
Dirk Schultze
Michael Stiem
Gunter Weber
Original Assignee
Wolff Walsrode Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wolff Walsrode Ag filed Critical Wolff Walsrode Ag
Priority to BR9710571A priority Critical patent/BR9710571A/en
Priority to JP10508432A priority patent/JP2000516545A/en
Priority to CA002262000A priority patent/CA2262000A1/en
Priority to AU36947/97A priority patent/AU718448B2/en
Priority to IL12807497A priority patent/IL128074A0/en
Priority to EP97933673A priority patent/EP0914250A1/en
Publication of WO1998004412A1 publication Critical patent/WO1998004412A1/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037Other properties
    • B29K2995/0059Degradable
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0012Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • B32B2038/0028Stretching, elongating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2519/00Labels, badges
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state

Definitions

  • the invention relates to biodegradable, in particular compostable, films which are produced by extrusion from the melt.
  • the invention relates to low-curl, multilayer, at least two-layer films with an asymmetrical layer structure, which can be produced by coextrusion and are obtained directly as matt films without further treatment steps in the manufacturing process.
  • the films consist of compostable polymers or copolymers and contain large amounts of mineral filler in one of the outer layers. Due to the unexpected similar volume contraction of the filled and unfilled layers of the at least two-layer film during the manufacturing process, the films according to the invention have an extremely low tendency to curl. They can also contain proportions of processing aids, color pigments and stabilizers. Due to their silky matt surface characteristics, these foils are suitable for low-gloss covering of surfaces. For example, they can be used as carrier films for wound plasters, adhesive plasters or plaster strips.
  • the films according to the invention are suitable for a large number of applications, the main emphasis here being on the use as carrier films for wound plasters.
  • Wound plasters generally consist of a carrier material coated with a pressure sensitive adhesive, a wound covering which is smaller in area than the carrier material and a release material which protects the pressure sensitive adhesive and wound covering during storage. Films for such applications have to meet a multitude of requirements, in addition to the technical and aesthetic requirements.
  • Films for medical plasters must be dimensionally stable, can be chemically or physically pretreated in order to be printed and / or coated.
  • the aesthetic requirements include primarily a silky matt
  • Plaster cuts differ here from roller plasters, where higher peel forces can occur because there is no separating layer and the adhesive layer lies on the outside of the plaster.
  • films for roller plasters are not very soft
  • PVC polyvinyl chloride
  • polymeric materials can undergo biodegradation.
  • Mainly materials to be mentioned here are those that are obtained from naturally occurring polymers directly or after modification, for example polyhydroxyalkanoates such as polyhydroxybutyrate, plastic Celluloses, cellulose esters, plastic starches, chitosan and pullulan.
  • polyhydroxyalkanoates such as polyhydroxybutyrate
  • plastic Celluloses plastic Celluloses
  • cellulose esters plastic starches
  • chitosan and pullulan a targeted variation of the polymer composition or the structures, as is desirable on the part of the polymer application, is difficult and often only possible to a very limited extent due to the natural synthesis process.
  • polyesters represent an important class within these materials. Synthetic raw materials which only contain aliphatic monomers have a relatively good biodegradability, but can only be used to a very limited extent on account of their material properties, cf. Witt et al. in Macrom Chem Phys, 195 (1994) S 793 - 802. Aromatic polyesters, on the other hand, show significantly deteriorated biodegradability with good material properties
  • biodegradable polymers have been known recently (see DE 44 32 161). These have the property that they can be processed easily thermoplastically and, on the other hand, are biodegradable, ie their entire polymer chain is split by microorganisms (bacteria and fungi) via enzymes and completely degraded to carbon dioxide, water and biomass A corresponding test in a natural environment under the influence of microorganisms, as u. a. prevails in a compost, among other things. in the
  • the object of the present invention is to provide thermoplastically processable and completely biodegradable plastic films with fillers in such a way that no synthetic materials remain in the compost and have a good mechanical profile of properties, in particular strength and impact resistance
  • the film according to the invention should be free of halogen compounds and aromatic plasticizers with a comparatively low molecular weight. It should have at least one side with a good adhesion, so that it is self-adhesive can be easily coated with a pressure sensitive adhesive on common transfer laminating machines.
  • the film should be adjustable so that it can adapt flexibly to skin movements in the wound area. Largely isotropic properties in the film level are advantageous for the universal use of the film.
  • the object is achieved by incorporating mineral fillers into at least one layer of a multilayer film which can be produced from thermoplastic, biodegradable molding materials.
  • the present invention thus relates to rigid, yet tough, biodegradable plastic films, characterized in that mineral
  • biodegradable and compostable polymers or foils are understood in the sense of this invention to mean goods which are tested for biodegradability in accordance with the test according to DIN 54 900 from the 1996 draft
  • the film according to the invention is preferably obtained by processing from the melt, the different layers showing only slight differences in their volume contraction when cooling, so that a low-curl structure is obtained.
  • the film according to the invention can contain the additives customary in plastics processing.
  • the invention also relates to a film which has a biaxial orientation and consists of one or more all biodegradable and compostable polymers and possibly contains additional additives to improve processability.
  • the biaxial orientation takes place in the case of amorphous thermoplastics in temperature ranges above the glass transition temperature and in the case of partially crystalline thermoplastics below the crystallite melting temperature.
  • the invention also relates to the use of the matted compostable films as a carrier web of adhesive tapes which are coated on one side with the pressure-sensitive adhesives known from the prior art. In particular, this relates to adhesive tapes that are processed into wound or active substance plasters.
  • the layer structure according to the invention is made up of at least one layer (1) made of a compostable polymer and / or a compostable copolymer and / or mixtures thereof, optionally with the addition of suitable colors and stabilizing additives in effective amounts and at least one second matted layer (2) educated
  • the layer (2) is characterized in that it is a matrix, i. h with a predominant proportion, has compostable polymers and receives the matting by adding a filler.
  • the same polymer as layer (1) is preferably used as the matrix material for layer (2). Possibly. can be arranged between layers (1) and (2) further layers (3), which in turn are preferably formed from a compostable matrix resin
  • Suitable polymers are:
  • linear bifunctional alcohols for example ethylene glycol, hexanediol or preferably butanediol, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, for example cyclohexanedimethanol, and additionally, if appropriate, small amounts of higher-functionality alcohols, for example 1,2,3-propanetriol or neopentyl glycol, and also from linear bifunctionals Acids, for example succinic acid or adipic acid, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional acids, for example cyclohexanedicarboxylic acid, and / or optionally aromatic bifunctional acids, for example terephthalic acid or isophthalic acid or naphthalenediarboxylic acid, and additionally optionally small amounts of higher-functionality acids, for example trimellitic acid, or B) from acid- and alcohol-functionalized building blocks, for example hydroxybutyric acid or hydroxyvaleric acid, or their derivatives, for example ⁇
  • the acids can also be used in the form of derivatives, for example acid chlorides or esters
  • Succinic acid or adipic acid and / or optionally cycloaliphatic and / or aromatic bifunctional acids, for example cyclohexanedicarboxylic acid and terephthalic acid, and additionally optionally small amounts of highly functional acids, for example trimellitic acid, or
  • ester content C) and / or D) is at least 75% by weight based on the sum of C), D) and E).
  • linear bifunctional alcohols for example ethylene glycol, butanediol, hexanediol, preferably butanediol, and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols, for example cyclohexanedimethanol, and additionally, if appropriate, small amounts of higher-functional alcohols, for example 1,2,3-propan ⁇ ol or neopentyl glycol, as well as from linear bifunctional acids, for example succinic acid or adipic acid, and / or possibly cycloaliphatic bifunctional acids, for example cyclohexanedicarboxylic acid, and, if appropriate, small amounts of higher-functionality acids, for example trimellitic acid, or
  • a carbonate component which is produced from aromatic bifunctional phenols, preferably bisphenol A and carbonate donors, for example phosgene,
  • ester fraction F) and / or G) is at least 70% by weight based on the sum of F), G) and H).
  • Alcohols for example ethylene glycol, hexanediol or butanediol, preferably butanediol or cyclohexanedimethanol, and additionally if necessary, small amounts of higher-functional alcohols, for example 1,2,3-propanetriol or neopentylgycol, and of linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids, for example succinic acid, adipic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, preferably adipic acid and additional, if appropriate, small amounts of higher-functional acids, for example trimellitic acid, or
  • ester fraction I) and / or K) at least 30% by weight based on the
  • biodegradable and compostable raw materials according to the invention can be equipped with processing aids and additives, such as, for example, nucleating agents (for example 1,5-naphthalene disodium sulfonate), stabilizers or lubricants.
  • processing aids and additives such as, for example, nucleating agents (for example 1,5-naphthalene disodium sulfonate), stabilizers or lubricants.
  • the biodegradable copolyesters, polyester urethanes, polyester carbonates and polyester amides have a molecular weight of at least 10,000 g / mol and have a statistical distribution of the starting materials (monomers) in the polymer.
  • the biodegradable polymers mentioned are preferably polyester urethanes and polyester carbonates and particularly preferably polyester amides.
  • the invention furthermore relates to the use of a certain class of materials of the biodegradable and compostable polymers for the production of the film, this class of material being polyester amide.
  • the film according to the invention can be produced from a polyester amide or a mixture of different polyester amides.
  • Suitable matting agents for layer (1) of the film according to the invention are minerals which are used in powder form, as is customary for incorporation into non-biodegradable thermoplastic materials.
  • the mineral fillers include, for example and preferably, gypsum, wollastonite, and particularly preferably chalk and kaolin. Natural and synthetic silicas are also to be regarded as suitable. Layered silicates are particularly suitable.
  • thermoplastic molding compositions for layer (1) contain 1% by weight to 80% by weight, preferably 10% by weight to 60% by weight, particularly preferably 20% by weight to 40% by weight of minerals, preferably of natural origin
  • the layered silicate portion of the matted layer of the film according to the invention should advantageously be at least 10
  • the invention also relates to a method for producing the reinforced thermoplastic molding compositions according to the invention, characterized in that the fillers z. B are intimately mixed with the biodegradable polymer in a kneader or preferably extruder.
  • Layer has a small proportion of the total layer thickness of the one-sided matt film. Thickness combinations in are therefore of particular interest where the proportion of the layer matted with layered silicate is 15 - 40% of the total layer thickness.
  • the matting layered silicate is preferably added in the form of an additive masterbatch, which in a particularly preferred embodiment has a proportion by weight of layered silicate between 30 and 80% by weight.
  • a smaller proportion has economic disadvantages, while a higher proportion of layered silicate in the masterbatch has a poor distribution brings with it, which is shown, for example, in unwanted silicate agglomerates. This causes a more uneven roughness and thus a more unpleasant feel
  • individual or all layers of the multilayer film according to the invention can be modified by further addition of processing aids, fillers, paints and stabilizers. Colors enable the production of plasters for special areas of application
  • At least one of the layers of colored pigments contains a beige-colored film, which is popular when the wound and wound covering are not to be openly visible. Colorful colors and printing applications are often used in children's plasters. Other additives such as
  • Silicates and waxes modify the application properties, in particular the sliding behavior.
  • Stabilizers make it possible to preserve the films according to the invention over a longer period of time or to avoid damage during processing.
  • the common additives for plastics are from Gachter and Muller in the handbook of plastic additives, Hanser Publishing company,
  • the film can be wound up, but also further treatment by tempering and / or orientation and / or surface finishing on one or both sides
  • the films according to the invention can be modified in their surface properties by means of a surface finishing process.
  • Conventional corona, plasma or fluorine but also flame treatments are particularly suitable for this purpose.
  • Such processes were described, for example, by Dorn and Wahono in Maschinen strig 96 (1990 ) 34-39 or Milker and Moller in Kunststoffe 82 (1992) 978-981 detailed.
  • a preferred method is the corona treatment
  • the corona treatment is expediently carried out in such a way that the film is passed between two conductor elements serving as electrodes, with such a high voltage between the electrodes - usually an alternating voltage of approximately 10 kV with a frequency? of 10 kHz - is present that spray or corona discharges can take place. These discharges ionize the air along the film surface, so that there are reactions on the film surface which are more polar compared to the polymer matrix
  • the treatment intensities required for the pretreatment of the films according to the invention are in the usual range, action intensities are preferred which result in surface tensions of 38 to 50 mN / m
  • the films according to the invention can be pretreated on one or both sides. Such treatments serve to improve the surfaces with regard to their adhesion properties to printing and / or coating materials.
  • the usual printing applications are, for example, colorful animals or objects, which are preferably printed on the matt side of children's plasters with pressure sensitive adhesives is a common procedure for plasters; it is preferably carried out on the smoother side of the film
  • Film may be surface-finished in m-line.
  • the finishing can be carried out with a corona, a flame, a plasma or an oxidative substance or mixture of substances such that there is an increase in the surface tension on the film
  • the invention also relates to a method for stretching the
  • the biaxial stretching can be carried out in the simultaneous stretching process or in the two-stage sequential process, where both first longitudinal and then transverse stretching and first transverse and then slow stretching, or in the three-stage sequential process, both longitudinal, then transverse and finally slow stretching as well as first crosswise, then longitudinally and finally laterally stretching, or in the four-stage sequential process, where both first longitudinally, then laterally, then longitudinally and finally laterally stretched, and first laterally, then longitudinally, then laterally and finally can be stretched slowly
  • the film may be attached to each individual stretching.
  • the individual stretching in the longitudinal and transverse directions can be carried out in one or more stages
  • the biaxial stretching is characterized in that it is a sequential process which begins with the elongation.
  • the biaxial stretching is characterized in that the total stretching ratio in the longitudinal direction is 1 1, 5 to 1 * 10 and the total stretching ratio in the transverse direction is 1 2 to 1 20
  • the biaxial stretching is characterized in that the total stretching ratio in the longitudinal direction is 1 2.8 to 1 8 and the total stretching ratio in the transverse direction is 1 3.8 to 1 15
  • the film according to the invention has a thickness which is ⁇ 500 ⁇ m
  • a special embodiment of the films according to the invention is characterized in that the film has a total thickness between at least 30 ⁇ m and at most 200 ⁇ m. Films with a thickness of at least 50 ⁇ m and at most 100 ⁇ m are particularly suitable
  • the invention furthermore relates to the use of the film according to the invention.
  • the use of this film as a solo film in pretreated or untreated as well as in printed or unprinted form is suitable for coating with PSAs.
  • the film coated in this way is suitable, for example, as a label or adhesive strip.
  • the finishing stage is the application of wound dressings or drug release functions that are common with plasters
  • the film surface can be pretreated with a corona, a flame, a plasma or another oxidative substance or mixture of substances during production and / or subsequently during further processing, so that there is an increase in the surface tension
  • a corona, a flame, a plasma or another oxidative substance or mixture of substances during production and / or subsequently during further processing, so that there is an increase in the surface tension
  • only substances which are biodegradable and compostable are used to produce a plaster structure, so that the overall composite is also biodegradable and compostable.
  • the invention furthermore relates to the use of the film according to the invention as a starting material for the production of an adhesive tape or plaster with very high water vapor permeability, by piercing this film with a cold or tempered needle roller.
  • the purpose of this film is the wound covering and protective film in the hygiene area
  • a two-layer film was produced by coextrusion on a blown film line.
  • the extruders used for melting were operated with temperature programs of 130-145 ° C, the temperature of the blown film tool was 145 ° C
  • the formed film had a layer thickness sequence of 20 ⁇ m, 60 ⁇ m. Due to the inaccuracy of a thickness determined by mechanical scanning, which is caused by the roughening effect of the addition of the layered silicate according to the invention, the indicated thicknesses are nominal layer thicknesses, which arithmetically assume a smooth surface of the real rough, matted On the basis of the densities of the raw materials or the averaged densities of the raw material mixtures, these nominal layer thicknesses or the total nominal layer thickness can be calculated by adding the values obtained for the respective layers
  • the outer layer (1) of the tube bladder was made from a compostable polyester amide.
  • the polyester amide used was built up from the building blocks butanediol, adipic acid and caprolactam. It had a melt viscosity of 250 Pas at 190 ° C (measured according to DIN 5481 1-B) and a melting point of 125 ° C measured according to ISO 146 / C2 The density of the
  • Polyesteramids was 1.07 g / cm 3 , measured according to ISO 1 183
  • the outer layer formed from the polyester amide resin with the addition of lubricants was subjected to a corona treatment after the film production and a surface tension of 35 mN / m was achieved
  • the 20 ⁇ m thick inner layer (2) of the film was produced from a mixture consisting of 70% by weight of the polyester amide resin used for the 60 ⁇ m thick layer and 30% by weight of a layered silicate masterbatch.
  • This masterbatch had a talcum content of 50% by weight
  • the size of the talc particles was smaller than 22 ⁇ m.
  • the melting temperature measured according to Dusenaust ⁇ tt was 152 ° C
  • a two-layer film structure with a total thickness of 51 ⁇ m made of biodegradable polyester amide with a melt viscosity of 250 Pas at 190 ° C (measured according to DIN 54 811-B) and a melting point of 125 ° C measured according to ISO 3146 / C2 was measured under the following process parameters biaxially stretched
  • the maximum extrusion temperature was 205 ° C
  • the extruder temperature zones were heated to a maximum of 182 ° C and the mold to a maximum of 205 ° C.
  • the melt was cooled as a two-layer flat film on a cooling roll mill at roll temperatures of 20 ° C. A solid thick film was formed, which in the next process step
  • the smooth layer (1) consisted of polyester amide with the addition of lubricants. It had a thickness of 39 ⁇ m
  • the matted layer (1) with a thickness of 12 ⁇ m was made from a mixture consisting of 80% by weight of that used for the 39 ⁇ m thick layer
  • Polyester amide resin and 20% by weight of a silica masterbatch The masterbatch had a silica content of 40% by weight.
  • the size of the silica particles was ⁇ 15 ⁇ m
  • the actual stretching rollers were operated at a temperature of 70 ° C. First the flat film was twisted in two stages
  • the post-heating rollers over which the film then ran had a temperature of 85 ° C.
  • the preheating zones of the The transverse stretching oven was heated to 100 ° C.
  • the temperature in the actual transverse stretching part was 95 ° C
  • Ratio 1 5 stretched in the transverse direction This gave a calculated area stretch ratio of 1 18.75.
  • the film was fixed at a temperature of 105 ° C.
  • the production speed at the outlet of the transverse stretch was 32.0 m / min Comparative Example A
  • Example 2 Using a blown film tool, a single-layer film with a thickness of 100 ⁇ m was formed analogously to Example 1.
  • the polyester amide resin used was lubricated.
  • Example 2 Analogously to Example 2, a single-layer flat film made of polyester amide was oriented.
  • the polyester amide resin was equipped with lubricants.
  • the film thickness was 46 ⁇ m
  • the mechanical great tensile strength and elongation at break in both the longitudinal and transverse directions of the samples were determined in accordance with DIN 53 455.
  • the modulus of elasticity in the longitudinal and transverse directions was determined in accordance with DIN 53 457.
  • the thickness of the individual samples was determined in accordance with DIN 53 370
  • the surface gloss was determined as optical properties on the films in accordance with DIN 67 530 at a test angle of 20 °. The gloss measurement was carried out separately on both sides of the film.
  • the compostability was carried out in accordance with the test regulation of the DIN standard draft DIN 54 900 part 3 from 1996. Based on the test results, the film samples were classified into the appropriate class in accordance with the DIN recommendations

Abstract

A compostable backing foil is composed of at least two layers and has a low tendency to curling and on one side gloss values lower than 10, measured according to DIN 67 530 at a 20° angle. The outer layer of the foil, which has the lower gloss values, contains 1-80 % by weight of a uniformly distributed filler with a mean particle size < 22 νm. The individual layers of the polymer-resin layered structure contain as matrix materials polymers from the group composed of (I) aliphatic and partially aromatic polyesters; (II) aliphatic polyester urethanes; (III) aliphatic-aromatic polyester carbonates; (IV) aliphatic polyester amides.

Description

Kompostierbare TrägerbahnCompostable carrier web
Die Erfindung betrifft biologisch abbaubare, insbesondere kompostierbare Folien, die durch Extrusion aus der Schmelze gefertigt werden.The invention relates to biodegradable, in particular compostable, films which are produced by extrusion from the melt.
Die Erfindung bezieht sich auf rollneigungsarme, mehrschichtige, mindestens zweischichtige Folien mit asymetrischem Schichtenaufbau, die sich durch Co- extrusion herstellen lassen und ohne weitere Behandlungsschritte im Herstellungsprozeß direkt als matte Folien anfallen. Die Folien bestehen aus kompostier- baren Polymeren oder auch Copolymeren und enthalten in einer der Außenschichten größere Mengen an mineralischem Füllstoff. Bedingt durch die unerwartete ähnliche Volumenkontraktion der gefüllten und ungefüllten Schichten der mindestens zweischichtigen Folie während des Herstellungsprozesses weisen die erfindungsgemäßen Folien eine äußerst geringe Rollneigung auf. Zusätzlich können sie Anteile an Verarbeitungshilfsmitteln, Farbpigmenten und Stabilisatoren enthalten. Durch ihre seidig matte Oberflächencharakteristik eignen sich diese Folien für die glanzarme Abdeckung von Oberflächen. Sie können beispielsweise Verwendung als Trägerfolien von Wundpflastern, Heftpflastern oder Pflaster-Strips finden.The invention relates to low-curl, multilayer, at least two-layer films with an asymmetrical layer structure, which can be produced by coextrusion and are obtained directly as matt films without further treatment steps in the manufacturing process. The films consist of compostable polymers or copolymers and contain large amounts of mineral filler in one of the outer layers. Due to the unexpected similar volume contraction of the filled and unfilled layers of the at least two-layer film during the manufacturing process, the films according to the invention have an extremely low tendency to curl. They can also contain proportions of processing aids, color pigments and stabilizers. Due to their silky matt surface characteristics, these foils are suitable for low-gloss covering of surfaces. For example, they can be used as carrier films for wound plasters, adhesive plasters or plaster strips.
Die erfindungsgemäßen Folien eignen sich für eine Vielzahl von Anwendungen, wobei hier vor allem auf die Verwendung als Trägerfolien für Wundpflaster abgehoben wird. Wundpflaster bestehen im allgemeinen aus einem Trägermaterial, beschichtet mit einer Haftklebemasse, einer Wundabdeckung, die flächenmäßig kleiner als das Trägermaterial ist und einem Releasematerial, welches während der Lagerung Haftklebstoff und Wundabdeckung schützt. Folien für derartige Anwendungen müssen eine Vielzahl von Anforderungen erfüllen, wobei neben den technischen vor allem ästhetische Wünsche zu befriedigen sind.The films according to the invention are suitable for a large number of applications, the main emphasis here being on the use as carrier films for wound plasters. Wound plasters generally consist of a carrier material coated with a pressure sensitive adhesive, a wound covering which is smaller in area than the carrier material and a release material which protects the pressure sensitive adhesive and wound covering during storage. Films for such applications have to meet a multitude of requirements, in addition to the technical and aesthetic requirements.
Folien für medizinische Pflaster müssen formstabil sein, sich chemisch oder physikalisch vorbehandeln lassen, um bedruckt und/oder beschichtet zu werden.Films for medical plasters must be dimensionally stable, can be chemically or physically pretreated in order to be printed and / or coated.
Zu den ästhetischen Anforderungen gehört in erster Linie eine seidig-matteThe aesthetic requirements include primarily a silky matt
Oberfläche, die ein hautähnliches Erscheinungsbild gewährleistet. Matte Oberflächen werden allgemein durch den Glanz beurteilt, minimale Glanzwerte werden angestrebt. Für Pflaster haben sich allgemein Glanzwerte < 10 bewährt, gemessen nach DIN 67 530, unter einem Winkel von 20°. Auch die Haptik der Pflasterfolien muß ansprechend sein, hierzu zählt insbesondere ein weicher Griff.Surface that ensures a skin-like appearance. Matt surfaces are generally judged by the gloss, minimum gloss values are aimed for. Gloss values <10 have generally proven themselves for plasters, measured according to DIN 67 530, at an angle of 20 °. The haptics of the plaster films must also be appealing, in particular a soft grip.
In der Anwendung eines Pflaster-Zuschnitts bleibt die Belastung durch Zug-Kräfte praktisch gering, da der Haftkleber eine besonders geringe Klebehaftung zu einem üblicherweise eingesetzten Trennmaterial wie beispielsweise siiikonisiertes Papier oder steife Folien aufweist. Pflaster-Zuschnitte unterscheiden sich hier von Rollen- pflastern, bei denen höhere Abzugskräfte auftreten können, da hier auf eine Trennschicht verzichtet wird und die Klebschicht auf die Außenseite des Pflasters zu- liegen kommt.When a plaster cut is used, the load caused by tensile forces remains practically low, since the pressure sensitive adhesive has a particularly low adhesive bond to a commonly used release material, such as siliconized paper or rigid foils. Plaster cuts differ here from roller plasters, where higher peel forces can occur because there is no separating layer and the adhesive layer lies on the outside of the plaster.
Ebenso handelt es sich bei Folien für Rollenpflaster nicht um sehr weicheLikewise, films for roller plasters are not very soft
Materialien. Bei der Längszug-Belastung, wie sie z. B. bei der Entnahme als Klebeband von der Rolle auftritt, ist eine geringe Längs-Dehnung erwünscht und allgemein eingestellt.Materials. In the longitudinal tensile load, as z. B. occurs when removing it as adhesive tape from the roll, a small longitudinal stretch is desirable and generally set.
Insofern sind zur Charakterisierung eines geeigneten Folienmaterials zur Verwendung als Trägerfilm für Pflaster-Zuschnitte nicht nur die hohen Reißkraftbzw. Reißdehnungswerte maßgeblich, sondern stellen außerdem die Anfangsdehnungwerte bei Zugbelastung als wichtige Beurteilungskriterien dar.In this respect, not only the high tensile strength and / or tensile strength are required to characterize a suitable film material for use as a carrier film for plaster blanks. Elongation at break values are decisive, but also represent the initial elongation values under tensile load as important evaluation criteria.
In der Vergangenheit wurden vielfach matt-kalandrierte Polyvinylchlorid (PVC)- Folien als Trägerfilme eingesetzt. Die öffentliche Diskussion über die gesund- heitlichen Auswirkungen des Monomeren Vinylchlorid und der sogenannten äußeren Weichmacher, wobei insbesondere die Phthalat-Weichmacher ins Zentrum der Kritik rückten, verstärkten den Druck zur Substitution von Weich-PVC.In the past, matt-calendered polyvinyl chloride (PVC) films were used as carrier films. The public discussion about the health effects of the monomer vinyl chloride and the so-called external plasticizers, with phthalate plasticizers in particular becoming the focus of criticism, intensified the pressure to substitute plasticized PVC.
Die Anforderungen an Folien für medizinische Pflaster sind beispielsweise in den deutschen Gebrauchsmusteranmeldungen GM 90 12 161.9 und GM 93 06 768.2 (beide Beiersdorf) dargestellt. Die Klassifizierung von Pflastern ist durch die jeweiligen Arzneibücher geregelt, in Deutschland ist dies beispielsweise das DAB 10 (1991).The requirements for films for medical plasters are described, for example, in German utility model applications GM 90 12 161.9 and GM 93 06 768.2 (both Beiersdorf). The classification of plasters is regulated by the respective pharmacopoeia, in Germany this is for example DAB 10 (1991).
Es ist bekannt, daß bestimmte polymere Werkstoffe einem biologischen Abbau unterliegen können. Hauptsächlich sind hier Materialien zu nennen, die aus natürlich vorkommenden Polymeren direkt oder nach Modifzierung erhalten werden, beispielsweise Polyhydroxyalkanoate wie Polyhydroxybutyrat, plastische Cellulosen, Celluloseester, plastische Stärken, Chitosan und Pullulan. Eine gezielte Variation der Polymerzusammensetzung oder der Strukturen, wie sie von Seiten der Polymeranwendung wünschenswert ist, ist aufgrund des natürlichen Synthesevorgangs nur schwer und oftmals nur sehr eingeschränkt möglich.It is known that certain polymeric materials can undergo biodegradation. Mainly materials to be mentioned here are those that are obtained from naturally occurring polymers directly or after modification, for example polyhydroxyalkanoates such as polyhydroxybutyrate, plastic Celluloses, cellulose esters, plastic starches, chitosan and pullulan. A targeted variation of the polymer composition or the structures, as is desirable on the part of the polymer application, is difficult and often only possible to a very limited extent due to the natural synthesis process.
Viele der synthetischen Polymere hingegen werden durch Mikroorganismen nicht oder nur äußerst langsam angegriffen. Hauptsächlich synthetische Polymere, die Heteroatome in der Hauptkette enthalten, werden als potentiell biologisch abbaubar angesehen. Eine wichtige Klasse innerhalb dieser Materialien stellen die Polyester dar. Synthetische Rohstoffe, die nur aliphatische Monomere enthalten, weisen zwar eine relativ gute biologische Abbaubarkeit auf, sind aufgrund ihrer Materialeigenschaften nur äußerst eingeschränkt anwendbar, vergl Witt et al. in Macrom Chem Phys , 195 (1994) S 793 - 802. Aromatische Polyester zeigen dagegen bei guten Material eigenschaften deutlich verschlechterte biologische AbbaubarkeitHowever, many of the synthetic polymers are not attacked by microorganisms, or only very slowly. Mainly synthetic polymers that contain heteroatoms in the main chain are considered to be potentially biodegradable. The polyesters represent an important class within these materials. Synthetic raw materials which only contain aliphatic monomers have a relatively good biodegradability, but can only be used to a very limited extent on account of their material properties, cf. Witt et al. in Macrom Chem Phys, 195 (1994) S 793 - 802. Aromatic polyesters, on the other hand, show significantly deteriorated biodegradability with good material properties
Seit neuerer Zeit sind verschiedene biologisch abbaubare Polymere bekannt (siehe DE 44 32 161) Diese besitzen die Eigenschaft, daß sie gut thermoplastisch verarbeitbar und auf der anderen Seite biologisch abbaubar sind, d h deren gesamte Polymerkette von Mikroorganismen (Bakterien und Pilzen) über Enzyme gespalten und vollständig zu Kohlendioxid, Wasser und Biomasse abgebaut werden Ein entsprechender Test in naturlicher Umgebung unter Einwirkung von Mikroorganismen, wie es u. a. in einem Kompost \ orherrscht, wird u a. in derVarious biodegradable polymers have been known recently (see DE 44 32 161). These have the property that they can be processed easily thermoplastically and, on the other hand, are biodegradable, ie their entire polymer chain is split by microorganisms (bacteria and fungi) via enzymes and completely degraded to carbon dioxide, water and biomass A corresponding test in a natural environment under the influence of microorganisms, as u. a. prevails in a compost, among other things. in the
DIN 54 900 gegebenGiven DIN 54 900
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, thermoplastisch verarbeitbare und vollständig biologisch abbaubare Kunststoffolien so mit Füllstoffen zu versehen, daß keine synthetischen Materialien im Kompost zurückbleiben und ein gutes mechnisches Eigenschaftsprofil, insbesondere Festigkeit und Schlagzähigkeit aufweisenThe object of the present invention is to provide thermoplastically processable and completely biodegradable plastic films with fillers in such a way that no synthetic materials remain in the compost and have a good mechanical profile of properties, in particular strength and impact resistance
Wobei es galt eine mattierte Folie derart bereitzustellen, daß sie ohne weitere mechanische Behandlungsschritte aus dem Folienherstellungsprozeß erhalten wird Um die einfache Weiterverarbeitung zu Tragerfiimen für Pflaster-Zuschnitte zu gewährleisten, sollte die benötigte Folie rollneigungsarm sein Aus ökologischerIt was necessary to provide a matted film in such a way that it can be obtained from the film production process without further mechanical treatment steps. In order to ensure easy further processing into carrier films for plaster cuts, the film required should be low-curl
Sicht sollte die erfindungsgemäße Folie frei von Halogenverbindungen und aromatischen Weichmachern mit vergleichsweise geringem Molekulargewicht sein Sie sollte mindestens eine haftfreudig eingestellte Seite aufweisen, so daß sie sich auf den gängigen Transferkaschierungsmaschinen problemlos mit einem Haftklebstoff beschichten läßt. Zudem sollte die Folie so elastisch einstellbar sein, daß sie sich flexibel an Hautbewegungen im Wundbereich anpassen kann. Weitestgehend isotrope Eigenschaften in der Folienebene sind für einen möglichst universellen Einsatz der Folie von Vorteil.Visibility, the film according to the invention should be free of halogen compounds and aromatic plasticizers with a comparatively low molecular weight. It should have at least one side with a good adhesion, so that it is self-adhesive can be easily coated with a pressure sensitive adhesive on common transfer laminating machines. In addition, the film should be adjustable so that it can adapt flexibly to skin movements in the wound area. Largely isotropic properties in the film level are advantageous for the universal use of the film.
Die Aufgabe wird gelöst, indem mineralische Füllstoffe in mindestens eine Schicht einer mehrschichtigen, aus thermoplastischen biologisch abbaubaren Formassen herzustellenden Folie eingearbeitet werden.The object is achieved by incorporating mineral fillers into at least one layer of a multilayer film which can be produced from thermoplastic, biodegradable molding materials.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit steife und dennoch zähe biologisch abbaubare Kunststoffolien, dadurch gekennzeichnet, daß mineralischeThe present invention thus relates to rigid, yet tough, biodegradable plastic films, characterized in that mineral
Füllstoffe, insbesondere natürlicher Herkunft, die in vollständig biologisch abbaubare Polymere thermoplastisch eingearbeitet sind, als Grundmaterial mindestens einer Außenschicht der Folie Verwendung finden. Dementsprechend ist der Gegenstand der vorliegenden Erfindung darin zu sehen, daß eine biologisch abbaubare und kompostierbare Folie mit verbesserten mechanischen und optischenFillers, in particular of natural origin, which are thermoplastic incorporated into completely biodegradable polymers, are used as the base material of at least one outer layer of the film. Accordingly, the object of the present invention is to be seen in the fact that a biodegradable and compostable film with improved mechanical and optical
Eigenschaften bereitzustellen ist Unter den Begriffen „biologisch abbaubare und kompostierbare Polymere bzw. Folien" werden im Sinne dieser Erfindung Güter verstanden, die entsprechend der Prüfung nach DIN 54 900 aus dem Entwurf von 1996 die Bioabbaubarkeit testiert bekommenProviding properties The terms "biodegradable and compostable polymers or foils" are understood in the sense of this invention to mean goods which are tested for biodegradability in accordance with the test according to DIN 54 900 from the 1996 draft
Die erfindungsgemäße Folie wird bevorzugt durch Verarbeitung aus der Schmelze erhalten, wobei die unterschiedlichen Schichten nur geringfügige Unterschiede in ihrer Volumenkontraktion beim Abkühlen aufweisen, so daß ein rollneigungsarmer Aufbau erhalten wird. Die erfindungsgemäße Folie kann die in der Kunststoffverarbeitung üblichen Additive enthalten.The film according to the invention is preferably obtained by processing from the melt, the different layers showing only slight differences in their volume contraction when cooling, so that a low-curl structure is obtained. The film according to the invention can contain the additives customary in plastics processing.
Gegenstand der Erfindung ist zudem eine Folie, die eine biaxiale Orientierung aufweist und aus einem oder mehreren allesamt biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren besteht sowie möglicherweise zusätzliche Additive zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit enthält. Die biaxiale Orientierung erfolgt bei amorphen Thermoplasten in Temperaturbereichen oberhalb der Glasüb ergangstem - peratur sowie bei teilkristallinen Thermoplasten unterhalb der Kristallitschmelz- temperatur. Gegenstand der Erfindung ist ebenso die Verwendung der mattierten kompostierbaren Folien als Trägerbahn von Klebstoffbändern, die einseitig mit den nach dem Stand der Technik bekannten Haftklebstoffen beschichtet werden. Insbesondere betrifft dies Klebstoffbänder, die zu Wund- oder Wirkstoffpflastern weiter- verarbeitet werden.The invention also relates to a film which has a biaxial orientation and consists of one or more all biodegradable and compostable polymers and possibly contains additional additives to improve processability. The biaxial orientation takes place in the case of amorphous thermoplastics in temperature ranges above the glass transition temperature and in the case of partially crystalline thermoplastics below the crystallite melting temperature. The invention also relates to the use of the matted compostable films as a carrier web of adhesive tapes which are coated on one side with the pressure-sensitive adhesives known from the prior art. In particular, this relates to adhesive tapes that are processed into wound or active substance plasters.
Die erfindungsgemäße Schichtstruktur wird aus mindestens einer Schicht (1) aus einem kompostierbarem Polymer und/oder einem kompostierbaren Copolymer und/oder deren Mischungen, gegebenenfalls geschieht dies unter Zusatz geeigneter Farben und Stabilisations-Additive in wirkungsvollen Mengen und mindestens einer zweiten mattierten Schicht (2) gebildetThe layer structure according to the invention is made up of at least one layer (1) made of a compostable polymer and / or a compostable copolymer and / or mixtures thereof, optionally with the addition of suitable colors and stabilizing additives in effective amounts and at least one second matted layer (2) educated
Die Schicht (2) ist dadurch charakterisiert, daß diese als Matrix, d. h mit überwiegendem Anteil, kompostierbare Polymere aufweist und die Mattierung durch Zuschlag eines Füllstoffes erhält. Als Matrixmaterial für die Schicht (2) wird bevorzugt ein jeweils gleiches Polymer wie für Schicht (1 ) verwendet. Ggf. können zwischen den Schichten (1) und (2) weitere Schichten (3) angeordnet sein, die wiederum bevorzugt aus einem kompostierbaren Matrixharz gebildet werdenThe layer (2) is characterized in that it is a matrix, i. h with a predominant proportion, has compostable polymers and receives the matting by adding a filler. The same polymer as layer (1) is preferably used as the matrix material for layer (2). Possibly. can be arranged between layers (1) and (2) further layers (3), which in turn are preferably formed from a compostable matrix resin
Als Polymere sind geeignet:Suitable polymers are:
Aliphatische und teilaromatische Polyester ausAliphatic and partially aromatic polyester
A) linearen bifunktionellen Alkoholen, beispielsweise Ethylenglykol, Hexan- diol oder bevorzugt Butandiol, und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, beispielsweise Cyclohexandimethanol, und zusatzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Alkohole, beispielsweise 1,2,3-Propantriol oder Neopentylglykol, sowie aus linearen bifunktionellen Säuren, beispielsweise Bernsteinsäure oder Adipinsäure, und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Säuren, beispielsweise Cyclohexandicarbonsäure, und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren, beispielsweise Terephthal säure oder Iso- phthalsäure oder Naphthalindi carbonsäure, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Säuren, beispielsweise Trimellitsäure, oder B) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, beispielsweise Hydroxybuttersäure oder Hydroxyvaleriansäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton,A) linear bifunctional alcohols, for example ethylene glycol, hexanediol or preferably butanediol, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, for example cyclohexanedimethanol, and additionally, if appropriate, small amounts of higher-functionality alcohols, for example 1,2,3-propanetriol or neopentyl glycol, and also from linear bifunctionals Acids, for example succinic acid or adipic acid, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional acids, for example cyclohexanedicarboxylic acid, and / or optionally aromatic bifunctional acids, for example terephthalic acid or isophthalic acid or naphthalenediarboxylic acid, and additionally optionally small amounts of higher-functionality acids, for example trimellitic acid, or B) from acid- and alcohol-functionalized building blocks, for example hydroxybutyric acid or hydroxyvaleric acid, or their derivatives, for example ε-caprolactone,
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus A und Bor a mixture or a copolymer of A and B
wobei die aromatischen Sauren nicht mehr als 50 Gew -% Anteil bezogen auf allethe aromatic acids not more than 50% by weight based on all
Säuren ausmachen.Identify acids.
Die Sauren können auch in Form von Derivaten, beispielsweise Saurechloride oder Ester, eingesetzt werdenThe acids can also be used in the form of derivatives, for example acid chlorides or esters
Aliphatische Polyesterurethane ausAliphatic polyester urethanes
C) einem Esteranteil aus linearen bifunktionellen Alkoholen, beispielsweiseC) an ester fraction from linear bifunctional alcohols, for example
Ethylenglykol, Butandiol, Hexandiol, bevorzugt Butandiol, und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, beispielsweise Cyclohexandimethanol, und zusatzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Alkohole, beispielsweise 1,2,3-Propantriol oder Neo- pentylglykol, sowie aus linearen bifunktionellen Sauren, beispielsweiseEthylene glycol, butanediol, hexanediol, preferably butanediol, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, for example cyclohexanedimethanol, and additionally optionally small amounts of higher-functionality alcohols, for example 1,2,3-propanetriol or neopentylglycol, and from linear bifunctional acids, for example
Bernsteinsaure oder Adipinsaure, und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen und/oder aromatischen bifunktionellen Sauren, beispielsweise Cyclohexandicarbonsaure und Terephthal säure, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen hoherfunktionellei Sauren, beispielsweise Trimellit- saure, oderSuccinic acid or adipic acid, and / or optionally cycloaliphatic and / or aromatic bifunctional acids, for example cyclohexanedicarboxylic acid and terephthalic acid, and additionally optionally small amounts of highly functional acids, for example trimellitic acid, or
D) aus einem Esteranteil aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, beispielsweise Hydroxybuttersäure und Hydroxyvaleriansäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton,D) an ester fraction from acid- and alcohol-functionalized building blocks, for example hydroxybutyric acid and hydroxyvaleric acid, or their derivatives, for example ε-caprolactone,
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus C) und D) undor a mixture or a copolymer of C) and D) and
E) aus dem Reaktionsprodukt von C) und/oder D) mit aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Isocyanaten und zusatzlich gegebenenfalls hoherfunktionellen Isocyanaten, beispielsweise Tetramethylendiiso- cyanat, Hexamethylendiisocyanant, Isophorondiisocyanat, und gegebenenfalls zusatzlich mit linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunktionellen Alkoholen, beispielsweise Ethylenglykol, Butandiol, Hexandiol, Neopentylglukol, Cyclohexandimethanol,E) from the reaction product of C) and / or D) with aliphatic and / or cycloaliphatic bifunctional isocyanates and additionally optionally high-functionality isocyanates, for example tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and optionally additionally with linear and / or cycloaliphatic bifunctional isocyanates and / or higher-functional alcohols, for example ethylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentylglucol, cyclohexanedimethanol,
wobei der Esteranteil C) und/oder D) mindestens 75 Gew -% bezogen auf die Summe aus C), D) und E) beträgt.wherein the ester content C) and / or D) is at least 75% by weight based on the sum of C), D) and E).
Aliphatisch-aromatische Polyestercarbonate ausAliphatic-aromatic polyester carbonates
F) einem Esteranteil aus linearen bifunktionellen Alkoholen, beispielsweise Ethylenglykol, Butandiol, Hexandiol, bevorzugt Butandiol, und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, beispielsweise Cyclohexandimethanol, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunk- tioneller Alkohole, beispielsweise 1,2,3-Propantπol oder Neopentylglykol, sowie aus linearen bifunktionellen Sauren, beispielsweise Bernsteinsaure oder Adipinsaure, und/oder gegebenenfal l s cycloaliphatischen bifunktionellen Sauren, beispielsweise Cyclohexandicarbonsäure, und zusatzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Sauren, beispielsweise Trimellitsaure, oderF) an ester fraction from linear bifunctional alcohols, for example ethylene glycol, butanediol, hexanediol, preferably butanediol, and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols, for example cyclohexanedimethanol, and additionally, if appropriate, small amounts of higher-functional alcohols, for example 1,2,3-propanπol or neopentyl glycol, as well as from linear bifunctional acids, for example succinic acid or adipic acid, and / or possibly cycloaliphatic bifunctional acids, for example cyclohexanedicarboxylic acid, and, if appropriate, small amounts of higher-functionality acids, for example trimellitic acid, or
G) aus einem Esteranteil aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, beispielsweise Hydroxybuttersäure oder Hvdroxvvaleπansäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton,G) from an ester fraction from acid- and alcohol-functionalized building blocks, for example hydroxybutyric acid or Hvdroxvvaleπansäure, or their derivatives, for example ε-caprolactone,
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus F) und G) undor a mixture or a copolymer of F) and G) and
H) einem Carbonatanteil, der aus aromatischen bifunktionellen Phenolen, bevorzugt Bisphenol-A und Carbonatspendern, beispielsweise Phosgen, hergestellt wird,H) a carbonate component which is produced from aromatic bifunctional phenols, preferably bisphenol A and carbonate donors, for example phosgene,
wobei der Esteranteil F) und/oder G) mindestens 70 Gew -% bezogen auf die Summe aus F), G) und H) beträgt.wherein the ester fraction F) and / or G) is at least 70% by weight based on the sum of F), G) and H).
Aliphatische Polyesteramide ausAliphatic polyester amides
I) einem Esteranteil aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellenI) an ester fraction from linear and / or cycloaliphatic bifunctional
Alkoholen, beispielsweise Ethylenglykol, Hexandiol oder Butandiol, bevorzugt Butandiol oder Cyclohexandimethanol, und zusätzlich gegebe- nenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Alkohole, beispielsweise 1,2,3-Propantriol oder Neopentylgykol, sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Säuren, beispielsweise Bernsteinsäure, Adipinsäure, Cyclohexandicarbonsäure, bevorzugt Adipinsäure und zu- sätzliche gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Säuren, beispielsweise Trimellitsäure, oderAlcohols, for example ethylene glycol, hexanediol or butanediol, preferably butanediol or cyclohexanedimethanol, and additionally if necessary, small amounts of higher-functional alcohols, for example 1,2,3-propanetriol or neopentylgycol, and of linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids, for example succinic acid, adipic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, preferably adipic acid and additional, if appropriate, small amounts of higher-functional acids, for example trimellitic acid, or
K) aus einem Esteranteil aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, beispielsweise Hydroxybuttersäure oder Hydroxyvaleriansäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton,K) from an ester fraction from acid- and alcohol-functionalized building blocks, for example hydroxybutyric acid or hydroxyvaleric acid, or their derivatives, for example ε-caprolactone,
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus I) und K) undor a mixture or a copolymer of I) and K) and
L) einem Amidanteil aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Aminen, beispielsweise Tetramethylendiämin, Hexamethylendiamin, Iso- phorondiamin, sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunk- tionellen Säuren und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Säuren, beispielsweise Bernsteinsäure oder Adipinsäure, oderL) an amide component from linear and / or cycloaliphatic bifunctional and additionally optionally small amounts of higher-functional amines, for example tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, isophorone diamine, and from linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids and, if appropriate, small amounts of higher-functionality acids, for example succinic acid or Adipic acid, or
M) aus einem Amidanteil aus säure- und aminfunktionalisierten Bausteinen, bevorzugt ω-Laurinlactam und besonders bevorzugt ε-Caprolactam,M) from an amide portion of acid- and amine-functionalized building blocks, preferably ω-laurolactam and particularly preferably ε-caprolactam,
oder einer Mischung aus L) und M) als Amidanteil,or a mixture of L) and M) as an amide component,
wobei der Esteranteil I) und/oder K) mindestens 30 Gew -% bezogen auf diewherein the ester fraction I) and / or K) at least 30% by weight based on the
Summe aus I), K), L) und M) beträgt.Sum of I), K), L) and M).
Die erfingungsgemäßen biologisch abbaubaren und kompostierbaren Rohstoffe können mit Verarbeitungshilfsmitteln und Additiven, wie beispielsweise Nukleierungsmitteln (beispielsweise 1,5-Naphthalindinatriumsulfonat), Stabilisa- toren oder Gleitmitteln, ausgestattet sein.The biodegradable and compostable raw materials according to the invention can be equipped with processing aids and additives, such as, for example, nucleating agents (for example 1,5-naphthalene disodium sulfonate), stabilizers or lubricants.
Die biologisch abbaubaren Copolyester, Polyesterurethane, Polyestercarbonate und Polyesteramide haben ein Molgewicht von mindestens 10.000 g/mol und besitzen eine statistische Verteilung der Ausgangsstoffe (Monomere) im Polymer. Unter den genannten biologisch abbaubaren Polymeren sind bevorzugt Poly- esterurethane und Polyestercarbonate und besonders bevorzugt Polyesteramide.The biodegradable copolyesters, polyester urethanes, polyester carbonates and polyester amides have a molecular weight of at least 10,000 g / mol and have a statistical distribution of the starting materials (monomers) in the polymer. Among the biodegradable polymers mentioned are preferably polyester urethanes and polyester carbonates and particularly preferably polyester amides.
Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus die Verwendung einer bestimmten Materialklasse der biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymere zur Herstellung der Folie, wobei es sich bei dieser Materialklasse um Polyesteramid handelt. Die erfindungsgemäße Folie kann dabei aus einem Polyesteramid oder einem Gemisch von verschiedenen Polyesterami den hergestellt werden.The invention furthermore relates to the use of a certain class of materials of the biodegradable and compostable polymers for the production of the film, this class of material being polyester amide. The film according to the invention can be produced from a polyester amide or a mixture of different polyester amides.
Als Mattierungsmittel für die Schicht (1) der erfindungsgemäßen Folie sind Mineralien geeignet, die in puderiger Form, wie sie zum Einbringen in nicht biologisch abbaubare thermoplastische Kunststoffe üblich ist, eingesetzt werden.Suitable matting agents for layer (1) of the film according to the invention are minerals which are used in powder form, as is customary for incorporation into non-biodegradable thermoplastic materials.
Unter den mineralischen Füllstoffen sind beispielsweise und bevorzugt Gips, Wollastonit, und besonders bevorzugt Kreide und Kaolin genannt Ebenso als geeignet anzusehen sind naturliche und synthetische Kieselsäuren Besonders geeignet sind Schichtsilikate.The mineral fillers include, for example and preferably, gypsum, wollastonite, and particularly preferably chalk and kaolin. Natural and synthetic silicas are also to be regarded as suitable. Layered silicates are particularly suitable.
Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen für die Schicht (1 ) enthalten 1 Gew -% bis 80 Gew.-%, bevorzugt 10 Gew.-% bis 60 Gew -%, besonders bevorzugt 20 Gew -% bis 40 Gew.-% Mineralien bevorzugt natürlicher HerkunftThe thermoplastic molding compositions for layer (1) contain 1% by weight to 80% by weight, preferably 10% by weight to 60% by weight, particularly preferably 20% by weight to 40% by weight of minerals, preferably of natural origin
Der Schichtsilikat- Anteil der mattierten Schicht der erfindungsgemäßen Folie sollte in einer besonders bevorzugten Ausführungsform vorteilhafterweise mindestens 10In a particularly preferred embodiment, the layered silicate portion of the matted layer of the film according to the invention should advantageously be at least 10
Gew.-% betragen, damit eine deutliche Mattierung erzielt wird und andererseits 25 Gew -% nicht übersteigen. So erfolgt erstaunlicherweise keine merkliche Beeinträchtigung der mechanischen Festigkeiten.% By weight so that a clear matting is achieved and, on the other hand, does not exceed 25% by weight. Surprisingly, there is no noticeable impairment of the mechanical strength.
Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen verstärkten thermoplastischen Formmassen, dadurch gekennzeichnet, daß die Füllstoffe z. B in einem Kneter oder vorzugsweise Extruder mit dem biologisch abbaubaren Polymer innig vermischt werden.The invention also relates to a method for producing the reinforced thermoplastic molding compositions according to the invention, characterized in that the fillers z. B are intimately mixed with the biodegradable polymer in a kneader or preferably extruder.
Es ist im allgemeinen von vor allem wirtschaftlichen Vorteil, wenn die mattierteIt is generally of primary economic benefit if the frosted
Schicht einen geringen Anteil an der Gesamtschichtdicke der einseitig mattierten Folie aufweist. Von besonderem Interesse sind deshalb Dicken-Kombinationen, in denen der Anteil der mit Schichtsilikat mattierten Schicht 15 - 40 % der Gesamtschichtdicke beträgt.Layer has a small proportion of the total layer thickness of the one-sided matt film. Thickness combinations in are therefore of particular interest where the proportion of the layer matted with layered silicate is 15 - 40% of the total layer thickness.
Die Zugabe des mattierenden Schichtsilikats erfolgt bevorzugt in Form eines Additiv-Masterbatches, welches in einer besonders bevorzugten Ausführungsform einen Gewichtsanteil an Schichtsilikat zwischen 30 und 80 Gew -% aufweist Ein geringerer Anteil besitzt wirtschaftliche Nachteile, wahrend ein höherer Anteil an Schichtsilikat im Masterbatch eine schlechte Verteilung mit sich bringt, die sich beispielsweise in unerwünschten Silikat-Agglomeraten zeigt Dies bedingt eine ungleichmäßigere Rauhigkeit und damit unangenehmere HaptikThe matting layered silicate is preferably added in the form of an additive masterbatch, which in a particularly preferred embodiment has a proportion by weight of layered silicate between 30 and 80% by weight. A smaller proportion has economic disadvantages, while a higher proportion of layered silicate in the masterbatch has a poor distribution brings with it, which is shown, for example, in unwanted silicate agglomerates. This causes a more uneven roughness and thus a more unpleasant feel
Für die Herstellung solcher Additiv-Masterbatche haben sich kompostierbareCompostable ones have been developed for the production of such additive masterbatches
Polymere oder kompostierbare Copolymere mit vergleichsweise hohen Schmelz- flußmdices zwischen 8 und 24 g/10 min, gemessen nach DIN 53 735 bei 190°C und einer Prufbelastung von 2,16 kg, bewahrt Um die Masterbatch-Homogenitat zu verbessern können gegebenenfalls noch weitere Plastifizierungshilfsmittel wie beispielsweise Wachse enthalten sein Zur Verhinderung einer thermischenPolymers or compostable copolymers with a comparatively high melt flow medium between 8 and 24 g / 10 min, measured in accordance with DIN 53 735 at 190 ° C and a test load of 2.16 kg, have been preserved In order to improve the masterbatch homogeneity, other plasticizing aids can be used if necessary such as waxes may be included to prevent thermal
Schädigung der Polymer-Komponente des Masterbatches werden letztere üblicherweise mit Stabilisatoren ausgerüstetDamage to the polymer component of the masterbatch, the latter are usually equipped with stabilizers
In einer bevorzugten Ausfuhrung können einzelne oder alle Schichten der erfin- dungsgemaßen mehrschichtigen Folie durch weitere Zugabe von Verarbeitungs- hilfen, Füllstoffen, Farben und Stabilisatoren modifiziert sein Farben ermöglichen die Herstellung von Pflastern für spezielle EinsatzgebieteIn a preferred embodiment, individual or all layers of the multilayer film according to the invention can be modified by further addition of processing aids, fillers, paints and stabilizers. Colors enable the production of plasters for special areas of application
In einer dieser ausgewählten Ausfuhrungformen enthalt mindestens eine der Schichten Farbpigmente Beige eingefarbte Folie ist beliebt, wenn Wunde und Wundabdeckung nicht offen sichtbar sein sollen Bunte Emfarbungen und Druck- applikationen finden vielfach Eingang in Kinderpflaster Weitere Additive wieIn one of these selected embodiments, at least one of the layers of colored pigments contains a beige-colored film, which is popular when the wound and wound covering are not to be openly visible. Colorful colors and printing applications are often used in children's plasters. Other additives such as
Silikate und Wachse modifizieren die anwendungstechnischen Eigenschaften, insbesondere das Gleitverhalten Stabilisatoren ermöglichen es, die erfindungs- gemaßen Folien über einen längeren Zeitraum zu erhalten bzw Schädigungen bei der Verarbeitung zu vermeiden Die gangigen Additive für Kunststoffe sind von Gachter und Muller im Handbuch der Kunststoff Additive, Hanser Verlag,Silicates and waxes modify the application properties, in particular the sliding behavior. Stabilizers make it possible to preserve the films according to the invention over a longer period of time or to avoid damage during processing. The common additives for plastics are from Gachter and Muller in the handbook of plastic additives, Hanser Publishing company,
München 1983, beschrieben Gegenstand der Erfindung sind darüber hinaus Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemaßen FolieMunich 1983 The invention also relates to processes for producing the film according to the invention
Diese Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß der oder die biologisch abbaubaren und kompostierbaren Werkstoffe zunächst durch Wärme- und Scherein- Wirkung aufgeschlossen, die Schmelzströme in einem Werkzeug übereinander- gelegt und ausgetragen sowie bis zur Verfestigung abgekühlt werden Dies kann durch die an sich bekannten Verfahren der Flach- oder Blasfolienextrusion geschehenThese processes are characterized in that the biodegradable and compostable materials are first broken down by the action of heat and shear, the melt streams are superimposed and discharged in a tool, and cooled until solidification. This can be done by the known processes of Flat or blown film extrusion happen
Diese Prozesse sind beispielsweise von Michaeli in Extrusionswerkzeuge für Kunststoffe und Kautschuk, Carl Hanser Verlag, München 1991 , beschriebenThese processes are described, for example, by Michaeli in extrusion tools for plastics and rubber, Carl Hanser Verlag, Munich 1991
Weiterfuhrende Informationen gibt das Handbuch der Kunststoff- Extrusions- techmk, herausgegeben von Hensen, Knappe und Potente, Carl Hanser Verlag, München 1989Further information can be found in the handbook of plastic extrusion technology, published by Hensen, Knappe and Potente, Carl Hanser Verlag, Munich 1989
Im direkten Anschluß kann sowohl die Aufwicklung der Folie, aber auch eine Weiterbehandlung durch Temperung und/oder Orientierung und/oder ein- oder beidseitige Oberflachenveredlung erfolgenImmediately afterwards, the film can be wound up, but also further treatment by tempering and / or orientation and / or surface finishing on one or both sides
Die erfindungsgemaßen Folien können im Hinblick auf ihre spatere Verwendung durch ein Oberflachenveredelungs- Verfahren in ihren Oberflacheneigenschaften modifiziert werden Hierzu eignen sich insbesondere übliche Corona-, Plasma- oder Fluor- aber auch Flammbehandlungen Sol che Verfahren wurden beispielsweise von Dorn und Wahono in Maschinenmarkt 96 (1990) 34-39 oder Milker und Moller in Kunststoffe 82 (1992) 978-981 ausfuhrlich dargestellt Ein bevorzugtes Verfahren ist die Corona-BehandlungWith regard to their later use, the films according to the invention can be modified in their surface properties by means of a surface finishing process. Conventional corona, plasma or fluorine but also flame treatments are particularly suitable for this purpose. Such processes were described, for example, by Dorn and Wahono in Maschinenmarkt 96 (1990 ) 34-39 or Milker and Moller in Kunststoffe 82 (1992) 978-981 detailed. A preferred method is the corona treatment
Bei der Corona-Behandlung wird zweckmaßigerweise so vorgegangen, daß die Folie zwischen zwei als Elektroden dienenden Leiterelementen hindurchgeführt wird, wobei zwischen den Elektroden eine so hohe Spannung - üblicherweise Wechselspannung von etwa 10 kV mit einer Frequen? von 10 kHz - anliegt, daß Sprüh- oder Coronaentladungen stattfinden können Durch diese Entladungen wird die Luft entlang der Folienoberfläche ionisiert, so daß es zu Reaktionen an der Folienoberflache kommt, bei denen im Vergleich zu der Polymermatrix polarereThe corona treatment is expediently carried out in such a way that the film is passed between two conductor elements serving as electrodes, with such a high voltage between the electrodes - usually an alternating voltage of approximately 10 kV with a frequency? of 10 kHz - is present that spray or corona discharges can take place. These discharges ionize the air along the film surface, so that there are reactions on the film surface which are more polar compared to the polymer matrix
Gruppen entstehen Die für die Vorbehandlung der erfindungsgemaßen Folien benotigten Behandlungsintensitaten liegen hierbei im üblichen Rahmen, wobei Be- handlungsintensitaten bevorzugt sind, die Oberflachenspannungen von 38 bis 50 mN/m ergebenGroups emerge. The treatment intensities required for the pretreatment of the films according to the invention are in the usual range, action intensities are preferred which result in surface tensions of 38 to 50 mN / m
Die erfindungsgemaßen Folien können ein- oder beidseitig vorbehandelt werden Solche Behandlungen dienen der Verbesserung der Oberflächen hinsichtlich ihrer Haftungseigenschaften zu Druck- und/oder Beschichtungsmateriahen Bei Pflastern übliche Druckapplikatonen sind beispielsweise bunte Tiere oder Gegenstande, die bevorzugt auf die mattere Seite von Kinderpflastern gedruckt werden Die Beschichtung mit Haftklebstoffen ist ein bei Pflastern allgemeinubhches Verfahren, sie erfolgt bevorzugt auf der glatteren FolienseiteThe films according to the invention can be pretreated on one or both sides. Such treatments serve to improve the surfaces with regard to their adhesion properties to printing and / or coating materials. In the case of plasters, the usual printing applications are, for example, colorful animals or objects, which are preferably printed on the matt side of children's plasters with pressure sensitive adhesives is a common procedure for plasters; it is preferably carried out on the smoother side of the film
Im Fall der Orientierung wird anschließend bei teil kristallinen Werkstoffen aufIn the case of orientation, it is then used for partially crystalline materials
Temperaturen unterhalb der Kπstallit-Schmelzetemperatur und bei amorphen Werkstoffen oberhalb der Glasubergangstemperatur temperiert und anschließend ein oder mehrfach biaxial verstreckt Nach der oder den Verstreckstufen kann jeweils optional eine Fixierung des Films erfolgen Nach den Verstreckvorgangen und den möglicherweise vorherrschenden Fixierstufen kann der somit gefertigteTemperatures below the Kπstallit melt temperature and, in the case of amorphous materials, tempered above the glass transition temperature and then stretched one or more times biaxially.After the stretching step or steps, the film can optionally be fixed in each case
Film eventuell m-line oberflachenveredelt werden Die Veredelung kann mit einer Corona, einer Flamme, einem Plasma oder einem oxidativen Stoff oder Stoffgemisch derart durchgeführt werden, so daß sich ein Anstieg der Oberflächenspannung auf der Folie ergibtFilm may be surface-finished in m-line. The finishing can be carried out with a corona, a flame, a plasma or an oxidative substance or mixture of substances such that there is an increase in the surface tension on the film
Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus ein Verfahren zur Verstreckung derThe invention also relates to a method for stretching the
Folie Die biaxiale Verstreckung kann im Simultanreckverfahren oder im zweistufigen sequentiellen Verfahren, wobei sowohl zuerst längs- und dann quergereckt als auch zuerst quer- und dann langsgereckt werden kann, oder im dreistufigen sequentiellen Verfahren, wobei sowohl zuerst längs-, dann quer- und abschließend langsgereckt als auch zuerst quer-, dann längs- und abschließend quergereckt werden kann, oder im vierstufigen sequentiellen Verfahren, wobei sowohl zuerst längs-, dann quer-, dann längs- und abschließend quergereckt als auch zuerst quer, dann längs-, dann quer- und abschließend langsgereckt werden kann, erfolgenFoil The biaxial stretching can be carried out in the simultaneous stretching process or in the two-stage sequential process, where both first longitudinal and then transverse stretching and first transverse and then slow stretching, or in the three-stage sequential process, both longitudinal, then transverse and finally slow stretching as well as first crosswise, then longitudinally and finally laterally stretching, or in the four-stage sequential process, where both first longitudinally, then laterally, then longitudinally and finally laterally stretched, and first laterally, then longitudinally, then laterally and finally can be stretched slowly
An jede einzelne Verstreckung kann sich eventuell eine Fixierung des Films anschließen Die einzelne Verstreckung jeweils in Längs- und Querrichtung kann dabei ein- oder mehrstufig erfolgen In einer bevorzugten Form der erfindungsgemaßen Folie ist die biaxiale Verstreckung dadurch gekennzeichnet, daß es sich um ein sequentielles Verfahren handelt, das mit der Langsreckung beginnt.The film may be attached to each individual stretching. The individual stretching in the longitudinal and transverse directions can be carried out in one or more stages In a preferred form of the film according to the invention, the biaxial stretching is characterized in that it is a sequential process which begins with the elongation.
In einer noch mehr bevorzugten Form der erfindungsgemaßen Folie ist die biaxiale Verstreckung dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtreckverhaltnis in Längsrichtung 1 1 ,5 bis 1 * 10 und das Gesamtreckverhaltnis in Querrichtung 1 2 bis 1 20 betragtIn an even more preferred form of the film according to the invention, the biaxial stretching is characterized in that the total stretching ratio in the longitudinal direction is 1 1, 5 to 1 * 10 and the total stretching ratio in the transverse direction is 1 2 to 1 20
In einer noch mehr bevorzugten Form der erfindungsgemaßen Folie ist die biaxiale Verstreckung dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtreckverhaltnis in Langs- richtung 1 2,8 bis 1 8 und das Gesamtreckverhaltnis in Querrichtung 1 3,8 bis 1 15 betragtIn an even more preferred form of the film according to the invention, the biaxial stretching is characterized in that the total stretching ratio in the longitudinal direction is 1 2.8 to 1 8 and the total stretching ratio in the transverse direction is 1 3.8 to 1 15
In einer noch mehr bevorzugten Form der erfindungsgemaßen Folie besitzt diese eine Dicke, die < 500 μm istIn an even more preferred form of the film according to the invention, it has a thickness which is <500 μm
Eine besondere Ausfuhrungsform der erfindungsgemaßen Folien zeichnet sich dadurch aus, daß die Folie eine Gesamtdicke zwischen mindestens 30 μm und höchstens 200 μm aufweist Besonders geeignet sind Folien mit mindestens 50 μm und höchstens 100 μm DickeA special embodiment of the films according to the invention is characterized in that the film has a total thickness between at least 30 μm and at most 200 μm. Films with a thickness of at least 50 μm and at most 100 μm are particularly suitable
Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus die Anwendung der erfindungsgemaßen Folie Als Anwendung kommt der Einsatz dieser Folie als Solofolie in vorbehandelter oder unvorbehandelter sowie in bedruckter oder unbedruckter Form für die Beschichtung mit Haftklebestoffmassen in Betracht Die derart beschichtete Folie eignet sich beispielsweise als Etikett oder Klebestreifen Eine weitere Veredelungsstufe ist das Anbringen von Wundauflagen oder Wirkstoffrelease- Funktionen, die bei Pflastern üblich sindThe invention furthermore relates to the use of the film according to the invention. The use of this film as a solo film in pretreated or untreated as well as in printed or unprinted form is suitable for coating with PSAs. The film coated in this way is suitable, for example, as a label or adhesive strip The finishing stage is the application of wound dressings or drug release functions that are common with plasters
Zur Verbesserung der Druckhaftung oder Klebstoffverankerung kann die Folien- oberflache wahrend der Herstellung und/oder nachträglich wahrend der Weiterverarbeitung mit einer Corona, einer Flamme, einem Plasma oder einem anderen oxidativen Stoff oder Stoffgemisch derart vorbehandelt werden, so daß sich ein Anstieg der Oberflächenspannung ergibt In einer besonders bevorzugten Form der Anwendung dieser erfindungsgemäßen Folie werden zur Herstellung eines Pflasteraufbaues nur Stoffe eingesetzt, die biologisch abbaubar und kompostierbar sind, so daß der Gesamtverbund ebenfalls biologisch abbaubar und kompostierbar ist.To improve pressure adhesion or adhesive anchoring, the film surface can be pretreated with a corona, a flame, a plasma or another oxidative substance or mixture of substances during production and / or subsequently during further processing, so that there is an increase in the surface tension In a particularly preferred form of use of this film according to the invention, only substances which are biodegradable and compostable are used to produce a plaster structure, so that the overall composite is also biodegradable and compostable.
Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus die Anwendung der erfindungsgemäßen Folie als Ausgangsmaterial für die Herstellung eines Klebebandes oder Pflasters mit sehr hoher Wasserdampfdurchlässigkeit, indem diese Folie mit einer kalten oder temperierten Nadelwalze durchstochen wird. Der Einsatzzweck dieser Folie ist die Wundabdeckung und Schutzfolie im HygienebereichThe invention furthermore relates to the use of the film according to the invention as a starting material for the production of an adhesive tape or plaster with very high water vapor permeability, by piercing this film with a cold or tempered needle roller. The purpose of this film is the wound covering and protective film in the hygiene area
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen noch naher erläutert, ein Vergleich der Beispiele untereinander und mit den Vergleichsbeispielen erfolgt anhand von der in Tabelle 1 dargestellten Übersicht relevanter Eigenschaften. The invention is explained in more detail below with the aid of examples and comparative examples; the examples are compared with one another and with the comparative examples on the basis of the overview of relevant properties shown in Table 1.
Beispiel 1example 1
Im Rahmen des ersten Beispiels wurde durch Coextrusion auf einer Blasfolienanlage eine zweischichtige Folie hergestellt Die zum Aufschmelzen eingesetzten Extruder wurden mit Temperaturprogrammen von 130 - 145°C be- trieben, die Temperatur des Blasfolienwerkzeugs lag bei 145°CIn the first example, a two-layer film was produced by coextrusion on a blown film line. The extruders used for melting were operated with temperature programs of 130-145 ° C, the temperature of the blown film tool was 145 ° C
Die ausgeformte Folie hatte eine Schichtdickenabfolge 20 μm, 60 μm Aufgrund der durch die aufrauhende Wirkung der erfindungsgemaßen Zugabe des Schichtsilikats hervorgerufenen Ungenauigkeit einer durch mechanische Abtastung ermittelten Dicke, sind die angegebenen Dicken Nennschichtdicken, die rechnerisch unter der Annahme einer glatten Oberflache der real rauhen, mattierten Seite ermittelt wurden Auf Basis der Dichten der Rohstoffe bzw der gemittelten Dichten der Rohstoff-Mischungen lassen sich diese Nennschichtdicken bzw die Gesamtnennschichtdicke durch Addition der für die jeweiligen Schichten erhaltenen Werte errechnenThe formed film had a layer thickness sequence of 20 μm, 60 μm. Due to the inaccuracy of a thickness determined by mechanical scanning, which is caused by the roughening effect of the addition of the layered silicate according to the invention, the indicated thicknesses are nominal layer thicknesses, which arithmetically assume a smooth surface of the real rough, matted On the basis of the densities of the raw materials or the averaged densities of the raw material mixtures, these nominal layer thicknesses or the total nominal layer thickness can be calculated by adding the values obtained for the respective layers
Die nicht-mattierte 60 μm dicke Schicht, die bei der Folienherstellung dieThe non-matted 60 μm thick layer that is used in film production
Außenschicht (1) der Schlauchblase bildete, wurde aus einem kompostierbaren Polyesteramid hergestellt Das eingesetzte Polyesteramid wurde aus den Bausteinen Butandiol, Adipinsäure und Caprolactam aufgebaut Es hatte eine Schmelzviskositat von 250 Pas bei 190°C (gemessen nach DIN 5481 1-B) und einen Schmelzpunkt von 125°C gemessen nach ISO 146/C2 Die Dichte desThe outer layer (1) of the tube bladder was made from a compostable polyester amide. The polyester amide used was built up from the building blocks butanediol, adipic acid and caprolactam. It had a melt viscosity of 250 Pas at 190 ° C (measured according to DIN 5481 1-B) and a melting point of 125 ° C measured according to ISO 146 / C2 The density of the
Polyesteramids lag bei 1,07 g/cm3, gemessen nach ISO 1 183Polyesteramids was 1.07 g / cm 3 , measured according to ISO 1 183
Die aus dem Polyesteramid-Harz unter Zusatz von Gleitmitteln gebildete Außenschicht wurde nach der Folienherstellung einer Corona-Behandlung unterzogen und eine Oberflächenspannung von 35 mN/m erzieltThe outer layer formed from the polyester amide resin with the addition of lubricants was subjected to a corona treatment after the film production and a surface tension of 35 mN / m was achieved
Die 20 μm dicke Innenschicht (2) der Folie wurde aus einer Mischung bestehend aus 70 Gew.-% des für die 60 μm dicke Schicht eingesetzten Polyesteramid- Harzes und 30 Gew -% eines Schichtsilikat-Masterbatches hergestellt Dies Masterbatch hatte einen Talkum-Anteil von 50 Gew -% Die Große der Talkum- Teilchen war kleiner 22 μm Die Schmelztemperatur gemessen nach Dusenaustπtt betrug 152°C Beispiel 2The 20 μm thick inner layer (2) of the film was produced from a mixture consisting of 70% by weight of the polyester amide resin used for the 60 μm thick layer and 30% by weight of a layered silicate masterbatch. This masterbatch had a talcum content of 50% by weight The size of the talc particles was smaller than 22 μm. The melting temperature measured according to Dusenaustπtt was 152 ° C Example 2
Ein zweischichtiger Folienaufbau mit einer Gesamtdicke von 51 μm aus biologisch abbaubarem Polyesteramid mit einer Schmelzviskositat von 250 Pas bei 190°C (gemessen nach DIN 54 811 - B) sowie einem Schmelzpunkt von 125°C gemessen nach ISO 3146/C2 wurde unter den folgenden Prozeßparametern biaxial verstrecktA two-layer film structure with a total thickness of 51 μm made of biodegradable polyester amide with a melt viscosity of 250 Pas at 190 ° C (measured according to DIN 54 811-B) and a melting point of 125 ° C measured according to ISO 3146 / C2 was measured under the following process parameters biaxially stretched
Die maximale Extrusionstemperatur betrug 205°CThe maximum extrusion temperature was 205 ° C
Entsprechend wurden die Extrudertemperierzonen auf maximal 182°C sowie das Werkzeug maximal auf 205°C temperiert Die Schmelze wurde als zweischichtiger Flachfilm auf einen Kuhlwalzenstuhl bei Walzentemperaturen von 20°C abgekühlt Es entstand ein fester Dickfilm, der im nächsten Verfahrensschritt durchCorrespondingly, the extruder temperature zones were heated to a maximum of 182 ° C and the mold to a maximum of 205 ° C. The melt was cooled as a two-layer flat film on a cooling roll mill at roll temperatures of 20 ° C. A solid thick film was formed, which in the next process step
Temperierwalzen mit Temperaturen von 65°C auf Verstrecktemperatur aufgeheizt wurde Die glatte Schicht (1) bestand aus Polyesteramid unter Zusatz von Gleitmitteln Sie hatte eine Dicke von 39 μmTempering rollers with temperatures of 65 ° C was heated to stretching temperature. The smooth layer (1) consisted of polyester amide with the addition of lubricants. It had a thickness of 39 μm
Die mattierte Schicht (1) mit einer Dicke von 12 μm wurde aus einer Mischung bestehend aus 80 Gew -% des für die 39 μm dicke Schicht eingesetztenThe matted layer (1) with a thickness of 12 μm was made from a mixture consisting of 80% by weight of that used for the 39 μm thick layer
Polyesteramid-Harzes und 20 Gew -% eines Kieselsaure-Masterbatches Das Masterbatch hatte einen Kieselsaure-Anteil von 40 Gew -% Die Große der Kieselsäure-Teilchen war < 15 μmPolyester amide resin and 20% by weight of a silica masterbatch The masterbatch had a silica content of 40% by weight. The size of the silica particles was <15 μm
Die eigentlichen Reckwalzen wurden bei einer Temperatur von 70°C betrieben Dabei wurde zunächst der Flachfilm in zwei Stufen einmal um das VerhältnisThe actual stretching rollers were operated at a temperature of 70 ° C. First the flat film was twisted in two stages
1 1,5 und dann um das Verhältnis von 1 2,5 in Längsrichtung verstreckt Es ergab sich somit in Längsrichtung ein Gesamtreckverhaltnis von 1 3,75 Die Nachheizwalzen, über die der Film danach lief, besaßen eine Temperatur von 85°C Die Vorheizzonen des Querreckofens wurden auf 100°C temperiert Die Temperatur im eigentlichen Querreckteil betrug 95°C Hier wurde der Film um das1 1.5 and then stretched in the longitudinal direction by the ratio of 1 2.5. The total stretching ratio in the longitudinal direction was thus 1. 3.75 The post-heating rollers over which the film then ran had a temperature of 85 ° C. The preheating zones of the The transverse stretching oven was heated to 100 ° C. The temperature in the actual transverse stretching part was 95 ° C
Verhältnis 1 5 in Querrichtung verstreckt Es ergab sich somit ein rechnerisches Flachenreckverhaltnis von 1 18,75 Nach der Querreckung wurde der Film bei einer Temperatur von 105°C fixiert Die Produktionsgeschwindigkeit am Auslauf des Querrecks betrug 32,0 m/min Vergleichsbeispiel ARatio 1 5 stretched in the transverse direction This gave a calculated area stretch ratio of 1 18.75. After the transverse stretching, the film was fixed at a temperature of 105 ° C. The production speed at the outlet of the transverse stretch was 32.0 m / min Comparative Example A
Mit einem Blasfolienwerkzeug wurde analog Beispiel 1 eine einschichtige Folie mit einer Dicke von 100 μm geformt. Das verwendete Polyesteramid-Harz war mit Gleitmitteln ausgerüstet.Using a blown film tool, a single-layer film with a thickness of 100 μm was formed analogously to Example 1. The polyester amide resin used was lubricated.
Vergleichsbeispiel BComparative Example B
Analog zu Beispiel 2 wurde ein einschichtiger Flachfilm aus Polyesteramid orientiert. Das Polyesteramid-Harz war mit Gleitmitteln ausgerüstet Die Folien- dicke betrug 46 μmAnalogously to Example 2, a single-layer flat film made of polyester amide was oriented. The polyester amide resin was equipped with lubricants. The film thickness was 46 μm
An den gefertigten Mustern wurden die folgenden physikalischen Eigenschaften und Kompostierbarkeit wie folgt gemessenThe following physical properties and compostability were measured on the manufactured samples as follows
Mechanische Eigenschaften* Mechanical properties *
An den Proben wurden die mechanischen Großen Reißfestigkeit und Reißdehnung sowohl in Längs- als auch in Querrichtung gemäß DIN 53 455 bestimmt Der E- Modul in Längs- und Querrichtung wurde entsprechend der DIN 53 457 bestimmt Die Dicke der einzelnen Muster wurde nach DIN 53 370 bestimmtThe mechanical great tensile strength and elongation at break in both the longitudinal and transverse directions of the samples were determined in accordance with DIN 53 455. The modulus of elasticity in the longitudinal and transverse directions was determined in accordance with DIN 53 457. The thickness of the individual samples was determined in accordance with DIN 53 370
OptikOptics
Als optische Eigenschaften wurde an den Folien der Oberflachenglanz gemäß DIN 67 530 bei einem Prufwinkel von 20 ° bestimmt Die Glanzmessung erfolgte an beiden Folienseiten getrennt.The surface gloss was determined as optical properties on the films in accordance with DIN 67 530 at a test angle of 20 °. The gloss measurement was carried out separately on both sides of the film.
Kompostierbarkeit:Compostability:
Die Kompostierbarkeit wurde sinnentsprechend der Prufvorschrift des DIN- Normenentwurfs DIN 54 900 Teil 3 von 1996 durchgeführt Aufgrund der Untersuchungsergebnisse erfolgt entsprechend den DIN-Empfehlungen die Einstufung der Folienmuster in die entsprechende KlasseThe compostability was carried out in accordance with the test regulation of the DIN standard draft DIN 54 900 part 3 from 1996. Based on the test results, the film samples were classified into the appropriate class in accordance with the DIN recommendations
Die Ergebnisse der Untersuchungen an den Proben aus Beispiel 1 und 2 sowie denThe results of the tests on the samples from Examples 1 and 2 and the
Vergleichsbeispielen 1 und 2 sind in Tabelle 1 aufgeführt Tabelle 1Comparative examples 1 and 2 are listed in Table 1 Table 1
Beispiel 1 Beispiel 2 VergleichsVergleichsbeispiel 1 beispiel 2Example 1 Example 2 Comparative Comparative Example 1 Example 2
Mech a n i s c h e EigenschaftenMechanical properties
Dicke [μm] 80 51 100 46Thickness [μm] 80 51 100 46
E-Modul längs [MPa] 280 255 270 226Young's modulus along [MPa] 280 255 270 226
E-Modul quer [MPa] 323 305 350 292E-module transverse [MPa] 323 305 350 292
Reißfestigkeit längs 54 92 55 90 [MPa]Longitudinal tensile strength 54 92 55 90 [MPa]
Reißfestigkeit quer 42 111 40 109 [MPa]Ultimate tensile strength 42 111 40 109 [MPa]
Reißdehnuπg längs 390 186 412 224 [%]Elongation at break along 390 186 412 224 [%]
Reißdehnung quer [%] 630 98 654 111Elongation at break across [%] 630 98 654 111
OptikOptics
Glanz [GE], mattere 0,8 5 3,1 105 SeiteGloss [GE], matt 0.8 5 3.1 105 page
Glanz [GE], glattere 3,0 78 3,2 116 SeiteGloss [GE], smoother 3.0 78 3.2 116 page
KompostierbarkeitCompostability
Bioabbaubarkeit ja ja ja jaBiodegradability yes yes yes yes
Samtliche in den Beispielen aufgeführten erfindungsgemaßen Folien weisen im Vergleich zu den im Rahmen der Vergleichsbeispiele untersuchten Folien einen verminderten Glanz auf. All of the films according to the invention listed in the examples have a reduced gloss compared to the films examined in the context of the comparative examples.

Claims

Patentansprüche claims
1. Mindestens zweischichtige kompostierbare Folie, dadurch gekennnzeichnet, daß die erfindungsgemäße Folie eine geringe Rollneigung aufweist und einseitig Glanzwerte < 10, gemessen nach DIN 67 530 unter einem Winkel von 20°, besitzt, wobei die die geringeren Glanzwerte aufweisende1. At least two-layer compostable film, characterized in that the film according to the invention has a low tendency to curl and on one side has gloss values <10, measured according to DIN 67 530 at an angle of 20 °, the one having the lower gloss values
Außenschicht der Folie einen Anteil von 1 - 80 % an im wesentlichen gleichmäßig verteiltem Füllstoff enthält, dessen mittlere Korngröße < 22 μm beträgt und als Matrixmaterialien der einzelnen Schichten der Polymer-Harz-Schichtstruktur Polymerisate aus der Gruppe umfassendOuter layer of the film contains a proportion of 1-80% of substantially uniformly distributed filler, the average grain size of which is <22 μm and comprising polymers from the group as matrix materials of the individual layers of the polymer-resin layer structure
I. aliphatische und teilaromatisierte PolyesterI. aliphatic and partially flavored polyesters
II. aliphatische PolyesterurethaneII. Aliphatic polyester urethanes
III. aliphatisch-aromatisierte PolyestercarbonateIII. aliphatic-flavored polyester carbonates
IV. aliphatische PolyesteramideIV. Aliphatic polyester amides
2. Folie, gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem oder den biologisch abbaubaren Polymeren um Copolyester aus den2. Film, according to claim 1, characterized in that it is in the or the biodegradable polymers to copolyesters from the
Gruppen derGroups of
I. aliphatischen und teilaromatischen Polyester ausI. aliphatic and partially aromatic polyester
A) linearen bifunktionellen Alkoholen und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen und zusätzlich gegebenen- falls geringen Mengen höherfunktionelier Alkohole sowie aus linearen bifunktionellen Säuren und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Säuren und/oder gegebenenfalls aromatische bifunktionellen Säuren und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Säuren oderA) linear bifunctional alcohols and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols and additionally, if appropriate, small amounts of higher-functionality alcohols and from linear bifunctional acids and / or optionally cycloaliphatic bifunctional acids and / or optionally aromatic bifunctional acids and additionally optionally small amounts of higher-functionality acids or
B) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen oder deren DerivatenB) from acid and alcohol functionalized building blocks or their derivatives
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus A) und B),or a mixture or a copolymer of A) and B),
wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew -% Anteil bezogen auf alle Säuren ausmachen, oder aus II. aliphatischen Polyesterurethane austhe aromatic acids making up no more than 50% by weight, based on all acids, or of II. Aliphatic polyester urethanes
C) einem Esteranteil aus linearen bifunktionellen Alkoholen und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Alko- hole sowie aus linearen bifunktionellen Säuren und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen und/oder aromatischen bifunktionellen Säuren und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Sauren oderC) an ester fraction from linear bifunctional alcohols and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols and additionally optionally small amounts of higher-functionality alcohols and from linear bifunctional acids and / or optionally cycloaliphatic and / or aromatic bifunctional acids and additionally optionally small amounts of higher-functional acids or
D) aus einem Esteranteil aus saure- und alkoholfunktionalisierten Bau- steinen oder deren DerivatenD) from an ester portion from acid and alcohol functionalized building blocks or their derivatives
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus C) und D) undor a mixture or a copolymer of C) and D) and
E) aus dem Reaktionsprodukt von C) und/oder D) mit aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Isocyanaten und zusatzlich gegebenenfalls hoherfunktionellen Isocyanaten und gegebenen- falls zusätzlich mit linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder hoherfunktionellen Alkoholen,E) from the reaction product of C) and / or D) with aliphatic and / or cycloaliphatic bifunctional isocyanates and additionally optionally high-functional isocyanates and, if appropriate, additionally with linear and / or cycloaliphatic bifunctional and / or highly functional alcohols,
wobei der Esteranteil C) und/oder D) mindestens 75 Gew -% bezogen auf die Summe aus C), D) und E) betragt, oder auswherein the ester fraction C) and / or D) is at least 75% by weight based on the sum of C), D) and E), or from
III aliphatisch-aromati sehen Polyestercarbonate ausIII aliphatic-aromatic polyester carbonates look
F) einem Esteranteil aus linearen bifunktionellen Alkoholen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen und zusatzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Alkohole sowie aus linearen bifunktionellen Sauren und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Säuren und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Sauren oderF) an ester fraction from linear bifunctional alcohols and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols and additionally, if appropriate, small amounts of higher-functionality alcohols and from linear bifunctional acids and / or optionally cycloaliphatic bifunctional acids and additionally, if appropriate, small amounts of higher-functionality acids or
G) aus einem Esteranteil aus saure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen oder deren DerivatenG) from an ester portion of acid and alcohol functionalized building blocks or their derivatives
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus F) und G) und H) einem Carbonatanteil, der aus aromatischen bifunktionellen Phenolen und Carbonatspendern hergestellt wird,or a mixture or a copolymer of F) and G) and H) a carbonate fraction which is produced from aromatic bifunctional phenols and carbonate donors,
wobei der Esteranteil F) und/oder G) mindestens 70 Gew -% bezogen auf die Summe aus F), G) und H) beträgt, oder auswherein the ester fraction F) and / or G) is at least 70% by weight based on the sum of F), G) and H), or from
IV. aliphatischen Polyesteramide ausIV. Aliphatic polyester amides
I) einem Esteranteil aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Alkohole sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Säuren und zusätzliche gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Säuren oderI) an ester fraction from linear and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols and additionally, if appropriate, small amounts of higher-functionality alcohols and from linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids and additional, if appropriate, small amounts of higher-functionality acids or
K) aus einem Esteranteil aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen oder deren DerivatenK) from an ester portion of acid and alcohol functionalized building blocks or their derivatives
oder einer Mischung oder einem Copolymer aus I) und K) undor a mixture or a copolymer of I) and K) and
L) einem Amidanteil aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunk- tionellen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Amine sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionelier Säuren oderL) an amide content of linear and / or cycloaliphatic bifunctional and additionally, if appropriate, small amounts of higher-functionality amines and of linear and / or cycloaliphatic bifunctional and additionally optionally small amounts of higher-functionality acids or
M) aus einem Amidanteil aus säure- und aminfunktionalisierten Bau- steinenM) from an amide portion of acid and amine functionalized building blocks
oder einer Mischung aus L) und M) als Amidanteil,or a mixture of L) and M) as an amide component,
wobei der Esteranteil I) und/oder K) mindestens 30 Gew.-% bezogen auf die Summe aus I), K), L) und M) beträgt, handelt.wherein the ester content I) and / or K) is at least 30% by weight based on the sum of I), K), L) and M).
3. Folie nach einem der Ansprüche 1 und/oder 2 , dadurch gekennzeichnet, daß als Füllstoff Kieselsäuren und/oder Silikate Verwendung finden. 4 Folie nach den Ansprüchen 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die einzelnen Schichten der Folie weitere Verarbeitungshilfsmittel enthalten können, wobei Silikate, Wachse und Farben zu den bevorzugten Additiven zahlen3. Film according to one of claims 1 and / or 2, characterized in that silicas and / or silicates are used as filler. 4 film according to claims 1 and / or 2, characterized in that the individual layers of the film may contain further processing aids, silicates, waxes and colors being among the preferred additives
5 Folie nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem oder den biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren um Polyesteramide handelt5 film according to at least one of the preceding claims, characterized in that it is polyester amides in the or the biodegradable and compostable polymers
6 Verfahren zur Herstellung einer Folie gemäß der Ansprüche 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Extrusion hergestellt wird6 A process for producing a film according to claims 1-5, characterized in that it is produced by extrusion
7 Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie im7 The method according to claim 6, characterized in that the film in
Zuge der Herstellung einer biaxialen Verstreckung unterworfen wirdIs subjected to biaxial stretching in the course of the production
8 Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtreckverhaltnis in Längsrichtung 1 1,5 bis 1 10 und das Gesamtreckverhaltnis in Querrichtung 1 2 bis 1 20 betragt8. The method according to claim 7, characterized in that the total stretching ratio in the longitudinal direction is 1 1.5 to 1 10 and the total stretching ratio in the transverse direction is 1 2 to 1 20
9 Verwendung der Folie nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Solofohe in vorbehandelter oder unvorbehandelter sowie in bedruckter oder unbedruckter Form mit zusatzlichem Klebstoff versehen als Tragerfohe für Etiketten, Klebebander und/oder Pflaster eingesetzt wird 9 Use of the film according to claims 1 to 5, characterized in that it is used as a solo film in pretreated or untreated as well as in printed or unprinted form with additional adhesive as a carrier film for labels, adhesive tapes and / or plasters
PCT/EP1997/003745 1996-07-26 1997-07-14 Compostable backing foil WO1998004412A1 (en)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BR9710571A BR9710571A (en) 1996-07-26 1997-07-14 Compostable support mat
JP10508432A JP2000516545A (en) 1996-07-26 1997-07-14 Compostable backing foil
CA002262000A CA2262000A1 (en) 1996-07-26 1997-07-14 Compostable backing foil
AU36947/97A AU718448B2 (en) 1996-07-26 1997-07-14 Compostable supporting web
IL12807497A IL128074A0 (en) 1996-07-26 1997-07-14 Compostable substrate web
EP97933673A EP0914250A1 (en) 1996-07-26 1997-07-14 Compostable backing foil

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19630231A DE19630231A1 (en) 1996-07-26 1996-07-26 Compostable carrier web
DE19630231.5 1996-07-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1998004412A1 true WO1998004412A1 (en) 1998-02-05

Family

ID=7800952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1997/003745 WO1998004412A1 (en) 1996-07-26 1997-07-14 Compostable backing foil

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0914250A1 (en)
JP (1) JP2000516545A (en)
KR (1) KR20000029557A (en)
CN (1) CN1226203A (en)
AU (1) AU718448B2 (en)
BR (1) BR9710571A (en)
CA (1) CA2262000A1 (en)
DE (1) DE19630231A1 (en)
IL (1) IL128074A0 (en)
WO (1) WO1998004412A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999047600A1 (en) * 1998-03-18 1999-09-23 Wolff Walsrode Ag Hydrolytically stabilised films consisting of biodegradable polymers and method for producing films of this type
WO1999047602A2 (en) * 1998-03-18 1999-09-23 Wolff Walsrode Ag Thermoplastic biodegradable and compostable opaque film and method for producing the same

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19811226A1 (en) * 1998-03-18 1999-09-30 Wolff Walsrode Ag Multi-layer, thermoplastic films made of polyester amide and process for their production
US6372339B1 (en) * 1998-10-16 2002-04-16 Nitto Denko Corporation Substrate film for adhesive sheet and adhesive sheet using the same
DE19912996A1 (en) * 1999-03-23 2000-09-28 Wolff Walsrode Ag Biodegradable agricultural films
DE19921885A1 (en) * 1999-05-12 2000-11-16 Bayer Ag Dispersion or solution for production of removable surface film, e.g. for protecting objects during transport, contains aliphatic polyester, polyester-urethane, -amide or -carbonate and micron-sized filler
KR100428953B1 (en) * 1999-06-25 2004-05-03 미쯔이카가쿠 가부시기가이샤 Aliphatic polyester composition for masterbatch and process for producing aliphatic polyester film using said composition
DE19950295A1 (en) * 1999-10-19 2001-04-26 Beiersdorf Ag Foil-based dressing material with imprint
DE19954405A1 (en) * 1999-11-12 2001-05-17 Wolff Walsrode Ag Multi-layer, biodegradable, thermoplastic films and processes for their production and their use as packaging material and in cosmetic and hygiene articles
ITVI20100216A1 (en) * 2010-07-30 2012-01-31 Sacme S P A BIODEGRADABLE COMPOUND ON POLYESTER CARRIER APPLIED TO A BIOPOLYMER
DE102015109642A1 (en) * 2015-06-17 2016-12-22 Leonhard Kurz Stiftung & Co. Kg Foil, method of decorating an object and article

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0629662A1 (en) * 1993-06-15 1994-12-21 Uni-Charm Corporation Resin composition, porous film produced therefrom and process for producing same
US5391423A (en) * 1992-06-26 1995-02-21 The Procter & Gamble Company Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions
WO1995018169A1 (en) * 1993-12-31 1995-07-06 Neste Oy Processable poly(hydroxy acids)
JPH082517A (en) * 1994-06-17 1996-01-09 Shiseido Co Ltd Resin container
EP0691381A1 (en) * 1994-01-24 1996-01-10 Sumitomo Chemical Company Limited Biodegradable resin composition, film and molding
JPH08283541A (en) * 1995-04-13 1996-10-29 Showa Denko Kk Image formation support
JPH08290692A (en) * 1995-04-25 1996-11-05 Toppan Printing Co Ltd Biodegradable card
EP0765911A2 (en) * 1995-09-26 1997-04-02 Bayer Ag Reinforced biodegradable plastics

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5391423A (en) * 1992-06-26 1995-02-21 The Procter & Gamble Company Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions
EP0629662A1 (en) * 1993-06-15 1994-12-21 Uni-Charm Corporation Resin composition, porous film produced therefrom and process for producing same
WO1995018169A1 (en) * 1993-12-31 1995-07-06 Neste Oy Processable poly(hydroxy acids)
EP0691381A1 (en) * 1994-01-24 1996-01-10 Sumitomo Chemical Company Limited Biodegradable resin composition, film and molding
JPH082517A (en) * 1994-06-17 1996-01-09 Shiseido Co Ltd Resin container
JPH08283541A (en) * 1995-04-13 1996-10-29 Showa Denko Kk Image formation support
JPH08290692A (en) * 1995-04-25 1996-11-05 Toppan Printing Co Ltd Biodegradable card
EP0765911A2 (en) * 1995-09-26 1997-04-02 Bayer Ag Reinforced biodegradable plastics

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 9610, Derwent World Patents Index; Class A92, AN 96-093688, XP002045777 *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 097, no. 002 28 February 1997 (1997-02-28) *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 097, no. 003 31 March 1997 (1997-03-31) *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999047600A1 (en) * 1998-03-18 1999-09-23 Wolff Walsrode Ag Hydrolytically stabilised films consisting of biodegradable polymers and method for producing films of this type
WO1999047602A2 (en) * 1998-03-18 1999-09-23 Wolff Walsrode Ag Thermoplastic biodegradable and compostable opaque film and method for producing the same
WO1999047602A3 (en) * 1998-03-18 2000-01-27 Wolff Walsrode Ag Thermoplastic biodegradable and compostable opaque film and method for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
CN1226203A (en) 1999-08-18
CA2262000A1 (en) 1998-02-05
AU3694797A (en) 1998-02-20
JP2000516545A (en) 2000-12-12
DE19630231A1 (en) 1998-01-29
BR9710571A (en) 1999-08-17
KR20000029557A (en) 2000-05-25
IL128074A0 (en) 1999-11-30
EP0914250A1 (en) 1999-05-12
AU718448B2 (en) 2000-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1612237B1 (en) Process for producing biaxial oriented films on the basis of crystallizable thermoplastic polymers using post-condensed regenerate
EP0906367B1 (en) Biodegradable material comprising thermoplastic starch and polyesteramide
EP1581388B1 (en) Biodegradable multi-layer film
DE60305002T2 (en) POLYESTER FILMS
EP2079782B1 (en) Simultaneously drawn opaque film made of pla
WO1999047602A2 (en) Thermoplastic biodegradable and compostable opaque film and method for producing the same
EP0914250A1 (en) Compostable backing foil
DE69905567T2 (en) METHOD FOR PRODUCING A BIAXIAL STRETCHED FILM FROM EVOH AND POLYESTER
EP0914378A2 (en) Biaxially stretched, biodegradable and compostable foil
DE19630232A1 (en) Monoaxially stretched, biodegradable and compostable film with improved properties
EP0800916B1 (en) Multilayer thermoplastic polyurethane foils and method for their production
WO2001053082A1 (en) Transparent, flame retardant, thermoformable oriented film made of cristallizble thermoplastic materials, production method and the utilization thereof
DE19805672A1 (en) Completely biologically degradable multilayer wall covering assembly
WO1998004627A2 (en) Biaxially stretched, biodegradable and compostable foil
EP2081982B1 (en) Simultaneously oriented pla film with improved mechanical properties
DE2602032C2 (en)
WO1999047349A1 (en) Thermoplastic polyester amide films made of at least two layers and with improved sealing properties, method for producing same and their use
WO2001036518A1 (en) Single or multi-layer biologically degradable thermoplastic film
EP0607783A2 (en) Compositions for laminating, thermoplastic laminated sheets and process for their manufacture
WO2001008881A2 (en) Biodegradable composite films
EP1099543A2 (en) Multilayer biodegradable thermoplastic films, method for preparing and use as packaging material or in cosmetic or personal care articles
EP2376284B1 (en) A process for producing synthetic paper and paper thus obtained
WO1999047600A1 (en) Hydrolytically stabilised films consisting of biodegradable polymers and method for producing films of this type
EP1144507A3 (en) Biodegradable, thermoplastic shaped bodies exhibiting an improved stability with regard to hydrolysis and an improved resistance to stress cracking
DE4441416A1 (en) Multi-layer, low-curl, matt polyolefin film for use as a carrier film for wound plasters

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 97196781.4

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY CA CH CN CU CZ DE DK EE ES FI GB GE GH HU IL IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK TJ TM TR TT UA UG US UZ VN YU AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH KE LS MW SD SZ UG ZW AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1997933673

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 1998 508432

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2262000

Country of ref document: CA

Ref document number: 2262000

Country of ref document: CA

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1019997000615

Country of ref document: KR

Ref document number: 09230408

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1997933673

Country of ref document: EP

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1019997000615

Country of ref document: KR

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1019997000615

Country of ref document: KR

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1997933673

Country of ref document: EP