WO1997046897A1 - Pdp filter and pdp device - Google Patents

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WO1997046897A1
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infrared absorbing
pdp
infrared
monomer
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PCT/JP1997/001662
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Inventor
Masuhiro Shouji
Hiroki Katono
Yoshinobu Itoh
Takeo Ogihara
Teruo Sakagami
Original Assignee
Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/208Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J11/00Gas-filled discharge tubes with alternating current induction of the discharge, e.g. alternating current plasma display panels [AC-PDP]; Gas-filled discharge tubes without any main electrode inside the vessel; Gas-filled discharge tubes with at least one main electrode outside the vessel
    • H01J11/20Constructional details
    • H01J11/34Vessels, containers or parts thereof, e.g. substrates
    • H01J11/44Optical arrangements or shielding arrangements, e.g. filters, black matrices, light reflecting means or electromagnetic shielding means

Definitions

  • Tn near-infrared transmittance
  • the transparent substrate is composed of a phosphoric acid group-containing monomer It must contain a copolymer obtained by copolymerizing a single-part composition composed of compatible monomers, and a metal ionizable component containing divalent copper ions as a main component. Is preferred.
  • the phosphate group-containing monomer represented by the above formula (Formula 1) has a phosphate group capable of binding to a copper ion described later in a molecular structure.
  • a copolymer holding a copper ion via a phosphate group has a characteristic light absorption characteristic in the near infrared region.
  • an acryloyloxy group or a mesyacryloyloxy group, which is a radically polymerizable functional group is bonded via an ethylene oxide group.
  • the phosphoric acid group-containing monomer is extremely copolymerizable, and can be copolymerized with various monomers.
  • R represents an acryloyloxy group (X is a hydrogen atom) to which an ethylene oxide group is bonded or a methyl acryloyloxy group.
  • (X is a methyl group).
  • the number m of repeating ethylene oxide groups is preferably an integer of 1 to 5. When the value of m exceeds 5, the hardness of the obtained copolymer tends to decrease, and the practicality as an optical filter may be reduced.
  • the molding method of the optical filter is not limited to these.
  • the monomer for obtaining the copolymer preferably contains, in addition to the phosphate group-containing monomer (Formula 1), usually another copolymerizable monomer.
  • the copolymer obtained by copolymerizing the phosphoric acid group-containing monomer (Chemical Formula 1) with the copolymerizable monomer has low hygroscopicity, satisfies the hardness conditions required for optical filters, Also excellent in shape retention. Therefore, when such a copolymer is used, the performance as an optical filter can be improved.
  • Such a copolymerizable monomer is uniformly dissolved and mixed with (1) a phosphoric acid group-containing monomer (I) and (2) a phosphoric acid group-containing monomer (Chem. 1). It is not particularly limited as long as it has good radical copolymerizability and (3) gives an optically transparent copolymer.
  • copolymerizable monomer examples include methyl acrylate, methyl methyl acrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, and n-propyl methacrylate.
  • the ratio of the phosphoric acid group-containing monomer (Formula 1) to the above-mentioned copolymerizable monomer is as follows.
  • the phosphoric acid group-containing monomer: the copolymerizable monomer (mass) is in the range of 3:97 to 90:10, and more preferably in the range of 10:90 to 80:20. Preferably, there is. If the ratio of the phosphoric acid group-containing monomer is less than 3% based on the “mass of the phosphoric acid group-containing monomer and the copolymerizable monomer”, light absorption characteristics suitable as an optical filter Expression becomes difficult. On the other hand, if this ratio exceeds 90%, the obtained copolymer tends to be flexible, and it is difficult to satisfy the hardness condition required for the filter.
  • copper salts can be used as the copper salt that constitutes the metal salt described above. More specifically, examples thereof include anhydrides and hydrates such as copper acetate, copper chloride, copper formate, copper stearate, copper benzoate, copper ethyl acetate, copper pyrophosphate, copper naphthenate, and copper citrate. However, it is not limited only to these copper salts. Further, as the “other metal” constituting the above metal salt, a metal salt containing sodium, potassium, calcium, iron, manganese, cobalt, magnesium, nickel, or the like as a metal component can be appropriately used according to the purpose. It is.
  • a method in which metal ions are added to and mixed with the mixed monomer before radical polymerization of the mixed monomer is performed. According to this method, a metal mixture containing the metal ion, a phosphate group-containing monomer (Chemical Formula 1) and a copolymerizable monomer is prepared, and the monomer mixture is subjected to radical polymerization. Polymerize.
  • the step of extracting and removing the acid component can be performed at any stage of the optical filter manufacturing process, before or after the radical polymerization.
  • a monomer mixture is prepared by mixing a mixed monomer comprising a phosphate group-containing monomer and a copolymerizable monomer with a metal salt mainly containing copper ions.
  • a stage before radical polymerization is performed, (2) a stage in which the radical polymerization of the above monomer mixture has been completed, and an optical filter material has been obtained, (3) a stage in which the optical filter material has been formed, and the like. It can be implemented at any stage.
  • the step of extracting and removing the acid component may be performed after the completion of the molding process.
  • the acid component a to be removed in the acid component extraction and removal step is preferably at least 30 (mass)%, more preferably at least 45%, based on the amount of the acid component of the metal salt used.
  • the removal amount of such an acid component can be determined, for example, by quantifying the eluted component in the solvent by an ordinary analytical method such as liquid chromatography, gas chromatography, or titration of an acid equivalent.
  • Bleed hardly occurs on the surface of the filter even when used in a high humidity atmosphere.
  • the molded article is washed with water and dried as necessary to remove the residual solvent used in the extraction, and the surface smoothness of the optical filter is reduced.
  • a step of subjecting the molded product to heat and pressure treatment may be performed in order to prevent the molded product.
  • copper ions are dispersed in a polymer using a phosphoric acid group-containing monomer having a polymerizable functional group, but copper ions are dispersed in a polymer without using such a monomer. It is also possible to disperse them inside. In the latter embodiment, from the viewpoint of dispersibility of copper ions, it is preferable to use a phosphate compound (phosphate ester, phosphonate ester) having no polymerizable functional group as shown below.
  • the phosphate ester used in such an embodiment is preferably represented by the following formula (Formula 2). (Formula 2)
  • Phosphate diisopropyl phosphate, mono-n-butyl phosphate, di-n-butyl phosphate, monobutoxetyl phosphate, dibutoxyshethyl phosphate, mono (2-ethylhexyl) phosphate, di ( 2-ethylhexyl) phosphate, mono-n-decyl phosphate, di-n-decyl phosphate, mono-isodecyl phosphate, di-isodecyl phosphate, mono-oleyl phosphate, di-oleyl phosphate, mono-iso Stearyl phosphate, diisostearyl phosphate Hue Ichito, Monofue two Rufosufue one Bok include diphenyl phosphine off We over preparative like.
  • the resin component to be used in combination with the phosphate compound is preferably an acryl-based resin.
  • the monomer constituting the acryl-based resin include n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (methyl) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate.
  • (Meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, and the like may be used as long as the solubility of the copper complex is not inhibited. Further, in addition to these monomers, methoxy r-yl (meth. Acrylate), ethoxyxetil (meth- yl) acrylate, phenoxyshethyl (meth) acrylate, and the like can also be used. Since all of the above-mentioned monomers are monofunctional mono-S-isomers, the resin obtained by polymerizing the ⁇ -mer selected from these is a thermoplastic type.
  • the transparent substrate constituting the optical filter is made of a polymer containing copper ions.
  • near-infrared absorption is performed instead of or together with copper ions.
  • a dye may be contained in the transparent substrate.
  • These dyes or compounds have a thickness of about 0.01% to 10% when the thickness of the filler is 0.005 to 0.1 mm and the thickness of the filler is based on the weight of the resin component. When the thickness exceeds 0.1 mm and is equal to or less than 20 mm, it is preferable to use a ratio of about 0.001 to 0.1%.
  • an infrared absorbing agent comprising a phenylenediamine derivative represented by the following formula (Formula 4) can be particularly preferably used.
  • Such infrared absorbers exhibit good infrared absorption properties in the wavelength range from about 900 to 1000 nm. (Formula 4)
  • phenylenediamine derivative (I-Dani 4) include N, N, N ', N'-tetrakis (p-di-n-butylaminophenyl) -p-benzoquinone-bis
  • the above-mentioned metal oxide is preferably composed mainly of indium oxide and / or tin oxide from the viewpoint of non-transmission of infrared rays.
  • the use of such a metal oxide is particularly effective in increasing the cutting effect in the infrared region of 1200 nm or more.
  • the gold oxide contains indium oxide as a main component, the-part of the indium atom in the indium oxide is replaced with a tin atom, and further, oxygen vacancies are introduced to increase the carrier electron density in the indium oxide.
  • It is preferably a composite oxide of indium oxide and tin oxide (IT ⁇ , Indium Tin Oxide).
  • the gold oxide is mainly composed of tin oxide, some of the tin atoms in the tin oxide are replaced by antimony atoms, and oxygen defects are introduced to increase the carrier electron density in the tin oxide. Further, it is preferably a composite oxide of tin oxide and antimony oxide (AT 0, Antimony Tin Oxide).
  • the binder in the dispersion type film is not particularly limited as long as it is a synthetic resin having a large light transmittance in a visible light region, that is, an excellent transparency. More specifically, for example, acrylic resin, vinyl chloride resin, styrene resin, polyurethane resin, melamine resin, epoxy resin, polyester resin, polyamide resin, fluororesin, silicone resin, cellulose resin, polyvinyl resin A thermoplastic resin such as an alcohol-based resin, or a thermosetting resin or a photocurable resin can be used.
  • the metal oxide When the metal oxide is contained in the transparent substrate, its content is preferably 0.1 to 98%, more preferably 1 to 98%.
  • the amount of the metal oxide is as large as possible as long as the adhesion of the dispersion-type film to the transparent substrate, the transparency and mechanical properties of the dispersion-type film itself are not substantially impaired. More preferably, it is preferably 30 to 98%, more preferably 50 to 95% by mass in the dispersion type membrane.
  • the above-mentioned deposition type film deposits the above metal oxide directly on the surface of the transparent substrate.
  • the thickness of this deposition type film is 0.01 to 10 m, and further 0.05 to 1 / m. It is preferred that
  • this discharge cell 10 is composed of a pair of opposing electrodes (a cathode 1 la serving as a transparent electrode and an anode 1). lb) is inserted therein, and gas (not shown) is sealed between the pair of electrodes 1 la and 1 lb.
  • the phosphor 12 in the case of a color PDP
  • the cathodes 1 la and 11 b are exposed to the discharge space.
  • the cathode electrode 11 a is disposed on a front (visible light transmitting side) glass 13, while the electrode 11 b is disposed on a rear glass 14.
  • the optical filter of the present invention that is, at least a transparent substrate made of a polymer containing divalent copper ions and / or a near-infrared absorbing dye is included, and the visible light transmittance ( A filter (not shown) having a ratio ( ⁇ / ⁇ ) between Tv) and 800-: near infrared transmittance (Tn) of L 000 nm is 3 or more is arranged on the surface glass 13.
  • the gas to be filled in the PD ⁇ discharge cell can be appropriately selected from publicly known PD ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ gas (combination of two or more if necessary), but from the viewpoint of stability during discharge.
  • Noble gases He, Ne, Ar, Kr, Xe, etc.
  • Two or more types can be used in combination.
  • Ne, Ne—Ar, Ne-Xe for monochromatic PDPs
  • Ne-Xe for i-color PDPs
  • He— for multicolor or full-color PDPs X e can be suitably used.
  • a mixed gas containing xenon such as He—Xe or Ne—Xe can be particularly preferably used from the viewpoint of matching with the permeability of the filter.
  • Fig. 5 shows an example of the emission characteristics of Xe gas (xenon 'in a short arc lamp). As shown in Figure 5, xenon gives emission spectra at 500 nm, 840 nm, 920 nm, and 930 nm.
  • the filling gas pressure is not particularly limited.
  • the gas pressure may vary slightly depending on the electrode spacing of the panel, but usually about 200 to 600 torr (more about 200 to 300 torr) for AC type PDP, and about 100 to 600 torr for DC type PDP (more Is about 200 to 300 torr), and a pressure of about several orr is suitably used in the plasma cathode.
  • a monolithic composition comprising
  • H2C C-CH 3 O
  • the spectral transmittance of the film substrate obtained above was measured using a spectrophotometer (trade name: U-4000, manufactured by Hitachi, Ltd.). Based on this measurement data, the visible light transmittance Tv (Equation 1) and the near-infrared light transmittance ( ⁇ ) were calculated by the above-described definitions, and the ⁇ / ⁇ ratio was obtained. The results obtained by the calculation are shown below (Table 2).
  • the Tv / Tn ratio of the film substrate obtained above was determined in the same manner as in Example 1. The results obtained are summarized in the above (Table 2).
  • t-BuMMA chilume acrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • DEHAP methyl methacrylate
  • CA anhydrous copper acetate
  • IE combined thickness of 7 A filter-substrate was obtained in the same manner as in Example 7, except that mm was used.
  • the polymer thus obtained was thermoplastic.
  • MONO 2-ethylhexyl 2-ethylhexylphosphonate (trade name: PC-88A, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) 612 parts, 181 parts of anhydrous copper acetate, and 100 parts of toluene are sufficiently mixed and stirred at 80 ° C. Then, anhydrous copper acetate was completely dissolved in PC88A.
  • a monomer composition (t-butyl methacrylate) was prepared using 55 parts of t-butyl methyl acrylate (t-BuMMA), 45 parts of methyl methacrylate (MMA), and 5 parts of PC88A-Cu used in Example 7.
  • a filter substrate was obtained in the same manner as in Example 7 except that 2.0 parts of butyl peroxyvivalate was added; the same as in Example 7), and the thickness of the polymer was changed to 3 mm. .
  • the obtained polymer was thermoplastic.
  • the Tv / Tn value of the filter base obtained as described above was determined in the same manner as in Example 1. The results obtained are summarized below (Table 3).
  • Tv / Tn value of the film substrate obtained above was determined in the same manner as in Example 1. The results obtained are summarized below (3 ⁇ 44).
  • the mixture obtained above was used to obtain a filter-substrate having a thickness of 2 mm using a hot press having a surface temperature of 200 ° C.
  • a metal complex-based near-infrared absorbing dye MIR (trade name, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) was added, followed by stirring and mixing to obtain a divalent compound.
  • a solution was obtained in which copper ions and a near-infrared absorbing dye were dissolved and dispersed in the mixed monomer.
  • the solution thus obtained was polymerized in the same manner as in Example 7 to obtain a plate polymer having a thickness of 3 mm.
  • a filter including at least a transparent substrate made of a polymer containing a near-infrared absorbing component, wherein the near-infrared absorbing component is a divalent copper ion and / or a near-infrared ray.
  • An optical device for a plasma display comprising an absorbing dye, wherein the ratio ( ⁇ / ⁇ ) of the visible light transmittance ( ⁇ ) as a filter to the near infrared transmittance ( ⁇ ) of 800 to 1000 nm is 3 or more. Phil Yuichi is offered.
  • At least one discharge cell having a pair of electrodes facing each other therein, and filling a gas between the pair of electrodes
  • An optical filter disposed on the visible light transmitting side of the discharge cell; and the optical filter contains divalent copper ions and / or a near-infrared absorbing dye.
  • At least one transparent substrate consisting of a transparent polymer; the ratio ( ⁇ / ⁇ ) between the visible light transmittance (Tv) as the filter and the near-infrared transmittance (800 ⁇ ) from 800 to 1000 nm
  • a plasma display device having three or more is provided.

Abstract

A PDP filter and PDP device which of which the safeness concerning leakage of electromagnetic waves of various wavelengths is further enhanced while the features of a PDP (plasma display) are not deteriorated. The PDP optical filter such that the ratio (Tv/Tn) of the visible light transmissivity (Tv) to the transmissivity (Tn) of near infrared radiation in a wavelength range of 800 - 1000 nm is not less than 3 consists of a transparent substrate (3) made of polymer containing a near infrared absorbing component composed of divalent copper ions (1) and/or near infrared absorbing pigment (2).

Description

m 糸田 ¾  m Itoda ¾
P D P用フィル夕一および P D P装置 Filler for PDP and PDP device
技術分 Technology
本発明は、 プラズマディスプレイ (パネル) の前面 (可視光線透過側) に配置 すべき近赤外線カット機能を有するプラズマディスプレイ (P D P ) 用光学フィ ルター、 および該光学フィル夕一を放電セルの可視光線透過側に配置してなり、 P D Pから放射される虡のある近赤外線に起因する目の障害防止を可能とした P D P装置に関する。 背景技術  The present invention relates to an optical filter for a plasma display (PDP) having a near-infrared cut function to be disposed on the front surface (visible light transmitting side) of a plasma display (panel), and the optical filter for transmitting visible light to a discharge cell. A PDP device that is disposed on the side of a PDP device and that can prevent the eye from being damaged due to near infrared rays emitted from the PDP. Background art
ガス放電に基づく発光現象を利用したディスプレイ装置たる P D Pは、 通常、 2枚のガラス板に挟まれた密閉ガス空間での放電による電磁波自体 (可視光線) による発光を利用するか、 あるいは該放電による電磁波 (紫外線等) に基づいて 蛍光体を励起させて発光させる表示装置である。  A PDP, which is a display device that uses a light emission phenomenon based on gas discharge, usually uses light emission by electromagnetic waves itself (visible light) due to discharge in a closed gas space sandwiched between two glass plates, or This is a display device that excites a phosphor based on electromagnetic waves (such as ultraviolet rays) to emit light.
電子ディスプレイの一種たる P D Pは、 非直線性が非常に強いため、 極めて多 数のセル (例えば 1 0 0 0個以上) がある場合でも、 選択されたセル以外は実質 的に発光しないため大面積化が容易であり ;長寿命で高輝度、 高発光効率、 且つ 高コン トラスト化が容易であり ; しかも広視野角でフルカラ一化が容易である等 の点で、 他の電子ディスプレイにない種々の優れた特徴を有している (小林 '遠 山 「ディスプレイ」 第 1 1 3〜 1 1 4頁 ( 1 9 9 3年) 丸善) 。  A PDP, a type of electronic display, has a very strong nonlinearity, so even if it has a very large number of cells (for example, more than 100,000), it emits virtually no light except for the selected cells, so it has a large area. Easy to use; long life, high luminance, high luminous efficiency, and easy to achieve high contrast; and wide viewing angle, easy to achieve full color, etc. (Kobayashi 'Toyama "Display", pages 11-13, 114 (1989) Maruzen).
現在広く使用されている P D Pは、 その構造上から D C型と A C型との 2種類 に大別されるが、 いずれの場合も発光原理は同じであり、 上記ガス放電により発 生した紫外線により蛍光体を励起して、 可視光を得ている。 今日におけるカラ一 画像表示用の P D Pは、 数百万個のオーダ一で配列された微小表示セルからなり、 この微小セル内で上記した放電、 発光が行われている。 この微小セル内には赤、 緑、 の蛍光体が塗布されており、 各色のセルが色むらの無いように P D P内で 分布されている。 そして各色、 A位置のセルの放 ' の制御により、 允光 M、 強度 を調節して、 P D P全体像としてカラ一画像を得ている。 PDPs that are widely used at present are roughly classified into two types, DC type and AC type, because of their structure.Either case has the same light emission principle, and fluorescent light is emitted by the ultraviolet light generated by the above gas discharge. They excite the body and get visible light. Today's PDPs for displaying color images consist of millions of small display cells arranged in the order of millions, in which the above-mentioned discharge and light emission are performed. Red in this microcell, Green and blue phosphors are applied, and cells of each color are distributed in the PDP so that there is no color unevenness. By controlling the emission of the cell at each position A at each color, the luminance M and intensity are adjusted to obtain a single color image as the entire PDP image.
上記の蛍光体を発光させるためにガス放電に ½づく紫外線が利用されているが、 その紫外線を発生させる放電ガスとして、 キセノンが用いられていることが多い。 特に、 安定に放電するために、 母ガスとしてヘリウム、 ネオンを用い、 そして紫 外線放射ガスとして、 希ガスで最も共鳴線波長の長いキセノンが用いられること が多く、 この組み合わせが現在のところ一般的なものとなっている。  Ultraviolet light based on gas discharge is used to emit the above-mentioned phosphor, and xenon is often used as a discharge gas for generating the ultraviolet light. In particular, for stable discharge, helium and neon are often used as the base gas, and xenon, which is the rare gas and has the longest resonance line wavelength, is often used as the ultraviolet radiation gas. It has become something.
近年、 電子ディスプレイ一般の人体に対する影響 (特に、 該ディスプレイから 漏洩する虡のある電磁波の影響) が注 を集めつつある。 P D Pは、 ガス (典型 的にはキセノンガス、 あるいはキセノンを含む混合ガス) の放電を利用して発光 するものであるが、 該ガス放電によって種々の波長の電磁波が発生する可能性が ある。 最近の製造物責任法 (P L法) の施行とも相まって、 ディスプレイ一般に おける人体に対する安全面からの要請は、 益々高いハードルとなって来つつある。 したがって、 本発明の目的は、 人体に対する電磁波の影響を極力低減させるこ とが可能な P D P用フィルタ一、 ないしは P D P装置を提供することにある。 本発明の他の目的は、 上述した P D Pの特徴を実質的に害することなく、 種々 の波長の電磁波の瀨洩に関して更に安全性を高めることが可能な P D P用フィル 夕一、 ないしは P D P装置を提供することにある。  In recent years, the effects of electronic displays on the human body in general (particularly the effects of electromagnetic waves that leak from the displays) have been receiving attention. PDP emits light by using the discharge of a gas (typically, xenon gas or a mixed gas containing xenon), and the gas discharge may generate electromagnetic waves of various wavelengths. Combined with the recent enforcement of the Product Liability Law (PL Law), demands on human safety in displays in general have become an increasingly high hurdle. Therefore, an object of the present invention is to provide a PDP filter or a PDP device capable of minimizing the influence of electromagnetic waves on the human body. Another object of the present invention is to provide a PDP filter or a PDP device capable of further increasing the safety with respect to leakage of electromagnetic waves of various wavelengths without substantially impairing the above-described characteristics of the PDP. Is to do.
発明の開示 Disclosure of the invention
本発明者らは鋭意研究の結果、 透明性基体を構成するポリマー中に 2価の銅ィ オンおよび/又は近赤外線吸収色素を含有させて近赤外線 (波長 = 8 0 0〜 1 0 O O n m) の透過率を選択的に低減させたフィル夕一が、 電磁波の漏洩に関して PD Pの安全性を飛躍的に高めることを見い出した。  The present inventors have conducted intensive studies and have found that a polymer constituting a transparent substrate contains divalent copper ion and / or a near-infrared absorbing dye so that a near-infrared ray (wavelength = 800 to 100 nm) Found that Phil, who selectively reduced the transmittance of PDPs, dramatically improved the safety of PDPs with respect to leakage of electromagnetic waves.
本発明の P D P用光学フィル夕一は上記知見に基づくものであり、 より詳しく は、 近赤外線吸収成分を含冇するポリマーからなる透明性基体を少なくとも含む フィルターであって ; The optical filter for PDP of the present invention is based on the above findings, and is described in more detail. Is a filter comprising at least a transparent substrate made of a polymer containing a near-infrared absorbing component;
前記近赤外線吸収成分が、 2価の銅ィオンおよび/又は近赤外線吸収色素から なり、 且つ、 フィルタ一としての可視光線透過率 (Tv) と、 800〜 1000 nmの近赤外線透過率 (Tn) との比 (Τν/Τη) が 3以上であることを特徴 とするものである。  The near-infrared absorbing component comprises a divalent copper ion and / or a near-infrared absorbing dye, and has a visible light transmittance (Tv) as a filter and a near-infrared transmittance (Tn) of 800 to 1000 nm. The ratio (Τν / Τη) is 3 or more.
本発明によれば、 更に、 対向する一対の電極を内部に有し、 且つ該一対の電極 間にガスを封入してなる放電セルの 1個以上と、 該放電セルの可視光線透過側に 配置された光学フィル夕一とを含み;且つ  According to the present invention, further, at least one discharge cell having a pair of electrodes facing each other therein and having a gas sealed between the pair of electrodes is disposed on the visible light transmitting side of the discharge cell. Optical filters that have been processed; and
前記光学フィル夕一が、 2価の銅イオンおよび/又は近赤外線吸収色素を含有 するポリマ一からなる透明性基体を少なくとも含み;且つ、 フィル夕一としての 可視光線透過率 (Τ V) と、 800~ 1000 nmの近赤外線透過率 (Tn) と の比 (Tv/Tn) が 3以上であることを特徴とするプラズマディスプレイ装置 が提供される。  The optical filter includes at least a transparent substrate made of a polymer containing a divalent copper ion and / or a near-infrared absorbing dye; and a visible light transmittance (Τ V) as the filter; A plasma display device characterized by having a ratio (Tv / Tn) to a near infrared transmittance (Tn) of 800 to 1000 nm of 3 or more.
上記した本発明のフィル夕一は、 近赤外域 (波長 = 800〜 1000 nm) に おいて選択的に低減された透過率を有するため、 P DPの封入ガス (例えば、 キ セノンガス、 あるいはキセノンを含む混合ガス) の放電等に基づいて近赤外域の 光が系外に放射された場合においても、 P DPの可視光線特性を実質的に害する ことなく、 該近赤外線を選択的にカツトすることが可能である。  The filter of the present invention described above has a selectively reduced transmittance in the near-infrared region (wavelength = 800 to 1000 nm), so that the fill gas of the PDP (for example, xenon gas or xenon) is used. Even if near-infrared light is radiated out of the system due to discharge of mixed gas (including mixed gas), the near-infrared light is selectively cut without substantially impairing the visible light characteristics of the PDP. Is possible.
上記したように、 P DPにおいて一般的に使用されているキセノンの放電に際 しては、 人体に有害な近赤外線 (の無視し得ない量) が放射されている可能性が ある。 一つ一つのセルでの近赤外線放射は比較的少量であっても、 多数のセルが 敷き詰められた PDPパネル全体からの近赤外線の放射は、 人体に深刻な影響を 及ぼす虞がある。  As mentioned above, the discharge of xenon, which is commonly used in the PDP, may emit (negligible amount of) near infrared rays harmful to the human body. Even though the near-infrared radiation in each cell is relatively small, the near-infrared radiation from the whole PDP panel with many cells may have serious effects on the human body.
P D Pから近赤外線が人間の目に到達した場合、 その程度によっては目の網膜、 脈絡膜に熱を貯留させて、 細胞の加齢促進、 熱傷等の悪影響を及ぼす可能性があ るとされている (畑文忠;眼科、 笫 24卷、 第 731〜 737頁 ( 1982年) ) 。 近赤外線に起因する障害の主な例としては、 網膜、 脈絡膜の陣¾が挙げられる。 ヒ卜の眼内に人ってくる光の内、 295 nm以 Fの光は角膜で殆ど吸収され、 さらに水晶体では 400 nm以下の光が約 80 %吸収される。 一方赤外線領域で は、 2400 nm以上の光は角膜を全く透過せず角膜に吸収される。 したがって、 網膜に到達する光はおおよそ 400 nm〜2400 nmの範囲の光となる。 When near-infrared rays reach the human eye from the PDP, depending on the degree, heat may be stored in the retina or choroid of the eye, which may have an adverse effect on cell aging, burns, etc. (Fumitada Hata; Ophthalmology, Vol. 24, pp. 731-737 (1982)). Major examples of near-infrared-induced disorders include the retina and choroid. Of the light coming into the human eye, most of the light below 295 nm is absorbed by the cornea, and about 80% of the light below 400 nm is absorbed by the lens. On the other hand, in the infrared region, light of 2400 nm or more does not pass through the cornea at all and is absorbed by the cornea. Therefore, the light reaching the retina is light in the range of approximately 400 nm to 2400 nm.
本発明者の検討によれば、 上記した 400 nm〜 2400 nmの範囲の光の内、 問題となるのは 750〜 1200 nm (特に 800〜 1000 nm) の範囲の近 赤外線領域である。 この範囲の光は網膜に達した後、 細胞に吸収され、 熱として 貯留される。 このような熱の貯留は、 上記したように、 網膜、 脈絡膜に細胞の加 齢促進などの悪影響を及ぼす。  According to the study of the present inventor, of the above-mentioned light in the range of 400 nm to 2400 nm, the problematic one is the near infrared region in the range of 750 to 1200 nm (particularly 800 to 1000 nm). After reaching this area, light in this range is absorbed by cells and stored as heat. As described above, such heat accumulation has an adverse effect on the retina and choroid, such as promotion of cell aging.
しかしながら、 上記したような選択的透過性を有する本発明のフィル夕一ない し PDP装置を用いた場合には、 PDPの前面 (可視光線透過側) に近赤外線を 選択的にカッ トする機能が付与されているため、 上記した近赤外線 (特に、 人体 に対する影響が大きい有害な波長 800〜 1000 nmの光) の悪影響を防止す ることが可能となる。 図面の簡単な説明  However, when the filter or PDP device of the present invention having selective transmittance as described above is used, the function of selectively cutting near infrared rays in front of the PDP (visible light transmitting side) is provided. Since it is provided, it is possible to prevent the above-mentioned adverse effects of near-infrared rays (particularly, light having a harmful wavelength of 800 to 1000 nm, which has a large effect on the human body). BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES
図 1は、 本発明の P DP用光学フィルターを構成する透明性基体の一態様 (2 価の銅イオンと近赤外線吸収色素とが 1つの層中に存在) を示す模式断面図であ る。  FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a transparent substrate constituting a PDP optical filter of the present invention (a divalent copper ion and a near-infrared absorbing dye are present in one layer).
図 2は、 本発明の P D P用光学フィル夕一を構成する透明性基体の他の態様 ( 2価の銅イオンと近赤外線吸収色素とが別個の層中に存在) を示す模式断面図 である。  FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the transparent substrate constituting the optical filter for a PDP of the present invention (a divalent copper ion and a near-infrared absorbing dye are present in separate layers). .
一図 3は、 · D C型の P D Pセルの一例を示す模式断面図である。  FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a DC-type PDP cell.
図 4は、 A C型の P D Pセルの一例を示す模式断面図である。 図 5は、 キセノンの発光測定の一例を小す分光分布グラフである。 発明を実施するための最良の形態 FIG. 4 is a schematic sectional view showing an example of an AC type PDP cell. FIG. 5 is a spectral distribution graph showing an example of xenon luminescence measurement. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
以下、 必要に応じて図面を参照しつつ本発明を更に具体的に説明する。 以下 の記載において ¾比を表す 「部」 および「%」 は、 特に断らない限り質量基準と する。  Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to the drawings as necessary. In the following description, “parts” and “%” representing the ratio are based on mass unless otherwise specified.
(近赤外線透過率の選択性)  (Selectivity of near infrared transmittance)
本発明のフィルターを構成する透明性基体においては、 可視光線透過率 (Tv) と 800〜 1000 nmの近赤外線透過率 (Tn) との比 (Τ ν/Τη) が 3以 上である。 可視光線の選択的透過の点からは、 この Τν/Τηは、 4以上 (更に は 10以上) であることが好ましい。  In the transparent substrate constituting the filter of the present invention, the ratio (Τν / Τη) between the visible light transmittance (Tv) and the near infrared transmittance (Tn) of 800 to 1000 nm is 3 or more. From the viewpoint of selective transmission of visible light, Τν / こ の η is preferably 4 or more (more preferably 10 or more).
近赤外線の力ット性の点からは、 本発明のフィル夕一の 800〜 1000 nm の近赤外線透過率は、 30%以下、 更には 10%以下 (特に 5%以 T) であるこ とが好ましい。 また、 可視光線の透過性の点からは、 本発明のフィルターの 40 0-800 nmの可視光線透過率は、 60 %以上、 更には 70 %以上 (特に Ί 5 %以上) であることが好ましい。  From the viewpoint of the near-infrared power, the near-infrared transmittance of the filter of the present invention at 800 to 1000 nm is preferably 30% or less, more preferably 10% or less (particularly 5% or less T). preferable. Further, from the viewpoint of visible light transmittance, the visible light transmittance of the filter of the present invention at 400 to 800 nm is preferably 60% or more, more preferably 70% or more (particularly about 5% or more). .
(可視光線、 近赤外線透過率、 Tv/Tn比の測定法)  (Measurement method for visible light, near infrared transmittance, Tv / Tn ratio)
上記した可視光線透過率 (Tv) は、 分光光度計により測定された被試験試料 の分光透過率データから、 J I S (日本工業規格) R 3106 - 1985 (板ガラスの透過率 ·反射率 · 日射熱取得率試験法) の可視光線透過率て Vの定 義 (ガラスに入射する昼光の光束について、 透過光束の入射光束に対する比) に 従った下記式 (数 1) に基づく計算により求められる。 9 The above visible light transmittance (Tv) is obtained from the spectral transmittance data of the sample under test measured by a spectrophotometer according to JIS (Japanese Industrial Standards) R 3106-1985 (transmittance, reflectance, solar heat of sheet glass) It can be obtained by calculation based on the following formula (Equation 1) in accordance with the definition of V (visible light transmittance) in the rate test method (the ratio of the transmitted light beam to the incident light beam for the daylight beam incident on the glass). 9
08 ε 08 ε
08  08
( ΐ 08ε =Λ1 (ΐ 08ε = Λ 1
、 レ ノ ο8, Reno ο 8
Z99lO/L6d£/∑Dd L6S9P/L6 OAV 上 Hd式 (数 1 ) において、 Dえは標 の光 D65の分光分布であり、 V人は C I E (国際照明委 会 International Commission on Illumination) の明順応標準 比視感度である。 上記式の 「D人 · V人」 としては、 J I S R 3 106の 「付 ¾ 1」 (下 ^表 1として示す) の数値を用いる。 なお、 本発明者の知兒によ れば、 丄:; Ώした J I S規定の可視光線透過率 rv (可視光線の範囲: 380〜7 80 nm) は、 本発明で用いる可視光線透過率 (Tv) と実質的に等しい倘とな る。 これは、 380〜400 nmの範 11、 および 780〜 800 nmの範囲にお ける本発叨の光学フィルターの透過率と (表 1) の Ε> Λ·νλの積は、 ¾質的に無 視し得る ^度のものとなるためである。 Z99lO / L6d £ / ∑Dd L6S9P / L6 OAV In the above H d Equation (number 1), D e is the spectral distribution of standard light D65, V who is visibility photopic standard ratio of CIE (International Lighting Committee Meeting International Commission on Illumination). As the “D person · V person” in the above formula, the numerical value of “Appendix 1” of JISR 3106 (shown below as ^ Table 1) is used. According to the inventor's knowledge, the visible light transmittance rv (visible light range: 380 to 780 nm) specified by JIS: ; is the visible light transmittance (Tv) used in the present invention. ) Is substantially equal to 倘. This is because the product of the transmittance of the optical filter of the present invention in the range of 380 to 400 nm and in the range of 780 to 800 nm and Ε> Λ · ν λ in Table 1 is qualitatively This is because it can be ignored.
(表 1 ) (table 1 )
(付表 1 可視光透過率及び可視光反射率を計算するための逾価係数 妆 ¾  (Appendix Table 1) Excitation coefficient for calculating visible light transmittance and visible light reflectance 反射 ¾
13 λ · V λ  13 λV λ
λ (nm)  λ (nm)
380 0.00  380 0.00
390 0.01  390 0.01
400 0.03  400 0.03
410 0.11  410 0.11
420 0.37  420 0.37
430 1.01  430 1.01
440 2.41  440 2.41
450 4.45  450 4.45
460 7.07  460 7.07
470 10.45  470 10.45
480 16.12  480 16.12
490 22.63  490 22.63
500 : .32  500: .32
510 54.22  510 54.22
520 74.40  520 74.40
530 92.83  530 92.83
540 99.61  540 99.61
550 103.52  550 103.52
560 99.50  560 99.50
570 91.71  570 91.71
580 83.34  580 83.34
590 67.14  590 67.14
β()ϋ 56.80  β () ϋ 56.80
610 45.07  610 45.07
620 33.41  620 33.41
630 22.07  630 22.07
640 Η.65  640 Η.65
650 8.56  650 8.56
660 4.89  660 4.89
670 2.63  670 2.63
680 1.33  680 1.33
690 0.57  690 0.57
700 0.29  700 0.29
710 0.16  710 0.16
720 0.06  720 0.06
730 0.04  730 0.04
740 0.02  740 0.02
750 0.01  750 0.01
760 0.00  760 0.00
770 0.00  770 0.00
780 0.00  780 0.00
∑ A FA = 1056.81 一方、 近赤外線透過率 (Tn) は、 分光光度計により測定された被試験試料の 00〜 1000 nmの範囲の分光透過率データ (て (人) ) から、 ド記式 (数) の定義により計算する。 ∑ A FA = 1056.81 On the other hand, near-infrared transmittance (Tn) is calculated from the spectral transmittance data (te (person)) of the sample under test measured by a spectrophotometer in the range of 00 to 1000 nm according to the definition of denotation (number). calculate.
Star
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000012_0001
s s
 ,
CO CO
上記式 (数 2) において、 人は 10 nm間隔とする。 このようにして求めた T Vおよび Tnから、 計算により比 (Τν/Τη) が求められる。 In the above formula (Equation 2), a human is set at an interval of 10 nm. From the TV and Tn obtained in this way, the ratio (Τν / Τη) is calculated.
上記した Τνおよび Τ ηの測定に用いる分光光度計は、 J I S R 3106 の 「3. 2 jの条件 (Tnの測定においては、 更に測定波長範囲 800〜100 0 nm) を満たすものである限り特に制限されないが、 例えば、 市販の分光光度 計 (日立製作所社製、 商品名 : U— 4000) を用いることが可能である。  The spectrophotometer used for the measurement of Τν and Τη is not particularly limited as long as it satisfies JISR 3106 “3.2j conditions (in the measurement of Tn, the measurement wavelength range is also 800 to 100 nm). For example, a commercially available spectrophotometer (trade name: U-4000, manufactured by Hitachi, Ltd.) can be used.
(透明性基体を構成するポリマー)  (Polymer constituting transparent substrate)
本発明において透明性基体を構成するポリマ一は、 2価の銅イオンおよび/又 は近赤外線吸収色素からなる近赤外線吸収成分を含有するポリマーである。 該ポ リマーにおける近赤外線吸収成分 ( 2価の銅イオンおよび/又は近赤外線吸収色 素) の含有量は、 後述する Tv/Tnを満足する限り特に制限されないが、 該成 分のポリマーへの分散性と近赤外線の吸収効率とのバランスの点からは、 以下の 通りであることが好ましい。  In the present invention, the polymer constituting the transparent substrate is a polymer containing a near-infrared absorbing component composed of divalent copper ions and / or a near-infrared absorbing dye. The content of the near-infrared absorbing component (divalent copper ion and / or near-infrared absorbing colorant) in the polymer is not particularly limited as long as it satisfies Tv / Tn described later, but the component is dispersed in a polymer. From the viewpoint of the balance between the properties and the near-infrared absorption efficiency, the following is preferred.
(1) 2価の銅イオンを用いる場合  (1) When using divalent copper ions
(重合性官能基の有無によらず) 2価の銅イオン含有ポリマー全体の質量 (混 合による場合にはポリマー質量と銅の質量との合計) を基準として、 0. 01〜 20%、 更には 0. 1〜 15%の範囲であることが好ましい。 2価の銅イオンの 含有量が 20%を越えると、 樹脂中への 2価の銅イオンの分散性が低下して不透 明なフィル夕一基材となり易い傾向がある。 他方、 2価の銅イオンの含有量が 0. 01%よりも少ないと、 近赤外線の吸収効率が減少して、 後述する Tv/Tn 等のフィル夕一性能を満足することが困難となる。  (Regardless of the presence or absence of a polymerizable functional group) 0.01 to 20%, based on the total weight of the divalent copper ion-containing polymer (the sum of the weight of the polymer and the weight of copper if mixed) Is preferably in the range of 0.1 to 15%. If the content of divalent copper ions exceeds 20%, the dispersibility of divalent copper ions in the resin tends to decrease, and it tends to become an opaque film base material. On the other hand, if the content of divalent copper ions is less than 0.01%, the absorption efficiency of near-infrared rays decreases, and it becomes difficult to satisfy the fill / unload performance such as Tv / Tn described later.
(2)近赤外線吸収色素を用いる場合  (2) When using near infrared absorbing dye
近赤外線吸収色素含有ポリマ一全体の質量 (混合による場合にはポリマ一質量 と近赤外線吸収色素の質量との合計) を基準として、 近赤外線吸収色素が 0. 0 0·!〜 10%· (更には 0. 01〜10%)の範囲であることが好ましい。 この近 赤外線吸収色素の好適な範囲は、 該色素が含有されるべき透明性基体の厚さによ つてもある程度変化する傾向がある。 ¾基体の^さが 0. 005〜0. 1mmの 場合には 0. 01〜 1 0%程度、 )ゾさが0. 1 mmを超えると 0. 00 1〜0. 1%程度であることが好ましい。 The amount of the near-infrared absorbing dye is 0.000 based on the total mass of the polymer containing the near-infrared absorbing dye (the sum of the mass of the polymer and the mass of the near-infrared absorbing dye in the case of mixing). It is preferably in the range of 10% to 10% (further 0.01 to 10%). The preferred range of the near-infrared absorbing dye depends on the thickness of the transparent substrate in which the dye is to be contained. Also tend to change to some extent. ^ When the substrate length is 0.005 to 0.1 mm, it should be about 0.01 to 10%, and when the zo exceeds 0.1 mm, it should be about 0.001 to 0.1%. Is preferred.
(3) 2価の銅イオンと近赤外線吸収色素とを併用する場合  (3) When using divalent copper ion and near-infrared absorbing dye together
上記 2種の成分の併用系においても、 上記 ( 1) および (2) における好適な 範囲が使用可能である。 この併用系においては、 図 1の模式断面図に示すように、 2価の銅イオン 1と近赤外線吸収色素 2とが透明性基体 3を構成するポリマー中 に均一に分散して -つの層を形成していてもよく、 また、 図 2の模式断面図に示 すように、 2価の銅イオン 1および近赤外線吸収色素 2が透明層 3 aおよび 3 b を構成するポリマー中にそれぞれ別個に分散し、 これらの層 3 aおよび 3 が 積層されて透明性基体 3を形成してもよい。 図 2のような態様とした場合には、 2価の銅イオン 1と近赤外線吸収色素 2とのそれぞれの分散性を考慮して、 透明 層 3 aおよび 3 bを構成するボリマ一として異なる種類のポリマーを選択するこ とが可能となる。  The preferred ranges in (1) and (2) above can also be used in a combined system of the above two components. In this combination system, as shown in the schematic cross-sectional view of FIG. 1, divalent copper ions 1 and near-infrared absorbing dye 2 are uniformly dispersed in the polymer constituting the transparent substrate 3 to form one layer. As shown in the schematic cross-sectional view of FIG. 2, divalent copper ion 1 and near-infrared absorbing dye 2 are separately formed in the polymers constituting transparent layers 3a and 3b. After dispersion, these layers 3 a and 3 may be laminated to form the transparent substrate 3. In the case of the embodiment as shown in FIG. 2, in consideration of the respective dispersibility of the divalent copper ion 1 and the near-infrared absorbing dye 2, different types of polymers are used to form the transparent layers 3a and 3b. It becomes possible to select the polymer of the above.
(2価の銅イオン含有ポリマ一)  (Polyvalent copper ion-containing polymer)
上記の 2価の銅イオン含有ボリマーの製法は特に制限されないが、 例えば、 下 記 ( 1) 〜 (3) の方法を使用することが可能である。 ポリマー中に 2価の銅ィ オンを均一に分散させる点からは、 ド記方法の好ましい順は、 ( 1) > (2) 又 は (3) である。  The method for producing the bivalent copper ion-containing polymer is not particularly limited, and for example, the following methods (1) to (3) can be used. From the viewpoint of uniformly dispersing the divalent copper ions in the polymer, the preferred order of the method is (1)> (2) or (3).
( 1) 2価の銅イオン含有単量体を 独で、 あるいは他の化合物 (他の重合性単 量体および/又は非重合性化合物) とともに重合させる方法。  (1) A method in which a divalent copper ion-containing monomer is polymerized alone or together with another compound (another polymerizable monomer and / or a non-polymerizable compound).
(2) 2価の銅イオン含有の非重合忤:化合物の共存下で、 他の単量体を重合させ る方法。  (2) Non-polymerization containing divalent copper ions: a method in which another monomer is polymerized in the presence of a compound.
(3) ポリマー中に、 2価の銅イオン含有化合物を (混練等により) 分散させる  (3) Disperse the divalent copper ion-containing compound (by kneading, etc.) in the polymer
- 透明性基体は、 下記 (化 1) で衷されるリン酸基含有単量体およびこれと共重 合可能な単量体からなる単最体組成物を共重合して得られる共重合体と、 2価の 銅イオンを主成分とする金属ィォン性成分とを含冇してなるものであることが好 ましい。 -The transparent substrate is composed of a phosphoric acid group-containing monomer It must contain a copolymer obtained by copolymerizing a single-part composition composed of compatible monomers, and a metal ionizable component containing divalent copper ions as a main component. Is preferred.
(化 1 ) (Formula 1)
PO (OH) n R3-n … (1 ) PO (OH) n R 3 -n… (1)
〔但し、 Rは [However, R is
X X
CH2 = C - C C C2 H4 O ½r CH 2 = C-CCC 2 H 4 O ½r
O  O
(Xは水素原子またはメチル基を示し、 mは 1〜 5の整数 である。 )を示し、 nは 1または 2である。 〕 (X represents a hydrogen atom or a methyl group, m is an integer of 1 to 5.), and n is 1 or 2. ]
( 2価の銅イオン含有ポリマーの製法) (Method for producing divalent copper ion-containing polymer)
透明性基体が 2価の銅ィオン含有ポリマ一からなる場合、 銅イオンの分散性の 点からは、 上記式 (化 1 ) に示すようなリン酸基含有単量体および共重合性単 S 体からなる混合単量体の共重合体中に、 銅イオンを主成分とする金属イオンが含 有されてなることが好ましい。  When the transparent substrate is made of a divalent copper ion-containing polymer, from the viewpoint of the dispersibility of copper ions, a phosphate group-containing monomer and a copolymerizable monomer S represented by the above formula (Formula 1) are used. It is preferable that a metal ion mainly composed of copper ions is contained in a copolymer of a mixed monomer comprising
上記式 (化 1 ) で表されるリン酸基含有単量体は、 後述する銅イオンと結合可 能なリン酸基を分子構造中に有している。 このようなリン酸基を介して銅イオン を保持してなる共重合体は、 近赤外領域に特徴ある光吸収特性を示すものとなる。 上記したリン酸基含有単量体の分子構造中において、 エチレンォキサイ ド基を介 して、 ラジカル重合性の官能基たるァクリロイルォキシ基またはメ夕クリロイル ォキシ基が結合されているため、 該リン酸基含有単量体は極めて共重合性にと み、 種々の単量体との共重合を行うことが可能となる。  The phosphate group-containing monomer represented by the above formula (Formula 1) has a phosphate group capable of binding to a copper ion described later in a molecular structure. Such a copolymer holding a copper ion via a phosphate group has a characteristic light absorption characteristic in the near infrared region. In the above-described molecular structure of the phosphoric acid group-containing monomer, an acryloyloxy group or a mesyacryloyloxy group, which is a radically polymerizable functional group, is bonded via an ethylene oxide group. The phosphoric acid group-containing monomer is extremely copolymerizable, and can be copolymerized with various monomers.
上記リン酸基含有単量体 (ィ匕 1 ) において、 Rは、 エチレンォキサイ ド基が結 合したァクリロイルォキシ基 (Xが水素原子) またはメ夕クリロイルォキシ基 In the phosphoric acid group-containing monomer (I-Dani 1), R represents an acryloyloxy group (X is a hydrogen atom) to which an ethylene oxide group is bonded or a methyl acryloyloxy group.
( Xがメチル基) である。 ここに、 エチレンォキサイ ド基の繰り返し数 mは 1〜 5の整数であることが好ましい。 この mの値が 5を超える場合には、 得られる共 重合体の硬度が低下する傾向があり、 光学フィル夕一としての実用性を低下させ る可能性がある。 (X is a methyl group). Here, the number m of repeating ethylene oxide groups is preferably an integer of 1 to 5. When the value of m exceeds 5, the hardness of the obtained copolymer tends to decrease, and the practicality as an optical filter may be reduced.
上記式 (ィ匕 1 ) において、 水酸基の数 nは、 光学フィルターの成形法や使用目 的に応じて 1または 2のいずれかの値を選択することが可能である。 n = 2であ るとき、 すなわち、 リン原子に結合したラジカル重合性の官能基の数が 1である 上記リン酸基含有単量体は、 銅イオンとの結合性が大きいものとなる。 一方、 n = 1である上記リン酸基含有単量体、 すなわち、 前記ラジカル重合性の官能基の 数が 2であるリン酸基含有単量体は、 架橋重合性を有するものとなる。 従って、 本発明の光学フィルターを、 熱可塑性樹脂の一般的な成形加工法である射出成形 法或いは押出成形法により製造する場合には、 n = 2であるりン酸基含有単量体 を用いることが好ましい。 ただし、 光学フィルターの成形法はこれらに限定され るものではない。 In the above formula (Idani 1), the number n of the hydroxyl groups can be any one of 1 and 2 depending on the molding method and use purpose of the optical filter. When n = 2, that is, the phosphate group-containing monomer having one radically polymerizable functional group bonded to a phosphorus atom has a high bondability with a copper ion. On the other hand, the phosphate group-containing monomer having n = 1, that is, the phosphate group-containing monomer having two radically polymerizable functional groups has crosslinking polymerizability. Therefore, when the optical filter of the present invention is manufactured by an injection molding method or an extrusion molding method which is a general molding method of a thermoplastic resin, a phosphate group-containing monomer having n = 2 It is preferable to use However, the molding method of the optical filter is not limited to these.
このように、 光学フィルターの性能、 成形法および使用目的に応じて nの値を 選択することができるが、 銅イオンの単量体への溶解性の点からは、 n= lであ るリン酸基含有単量体 (ィ匕 1 ) と、 n= 2であるリン酸基含有単量体 (ィヒ 1) と を併用することが好ましく、 特に、 これら 2種類のリン酸基含有単量体を、 それ それがほぼ等量となる割合 (例えば、 モル比で (n= l) / (n=2) =4/6 ~6Z4の割合、 更には 4. 5/5. 5〜5. 5/4. 5の割合) で用いること が好ましい。  As described above, the value of n can be selected according to the performance of the optical filter, the molding method, and the purpose of use, but from the viewpoint of the solubility of copper ions in the monomer, phosphorus having n = l It is preferable to use an acid group-containing monomer (ィ 1) and a phosphate group-containing monomer (n1) in which n = 2. The body, the proportion of which is almost equal (for example, the molar ratio of (n = l) / (n = 2) = 4/6 ~ 6Z4, even 4.5 / 5.5 ~ 5.5. (5 / 4.5 ratio).
共重合体を得るための単量体には、 前記リン酸基含有申-量体 (化 1) とともに、 通常は他の共重合性単量体が含有されていることが好ましい。 リン酸基含有単量 体 (化 1) と共重合性単量体との共重合によって得られる共重合体は、 吸湿性が 小さく、 光学フィルターに要求される硬度条件を満足し、 耐熱性や形状保持性等 にも優れている。 従って、 このような共重合体を用いた場合、 光学フィルタ一と しての性能の向上をも図ることができる。  The monomer for obtaining the copolymer preferably contains, in addition to the phosphate group-containing monomer (Formula 1), usually another copolymerizable monomer. The copolymer obtained by copolymerizing the phosphoric acid group-containing monomer (Chemical Formula 1) with the copolymerizable monomer has low hygroscopicity, satisfies the hardness conditions required for optical filters, Also excellent in shape retention. Therefore, when such a copolymer is used, the performance as an optical filter can be improved.
このような共重合性単量体は、 ( 1) リン酸基含有単量体 (ィ匕 1) と均一に溶 解混合し、 (2) リン酸基含有単量体 (化 1 ) とのラジカル共重合性が良好であ り、 且つ (3) 光学的に透明な共重合体を与える限り、 特に限定されない。  Such a copolymerizable monomer is uniformly dissolved and mixed with (1) a phosphoric acid group-containing monomer (I) and (2) a phosphoric acid group-containing monomer (Chem. 1). It is not particularly limited as long as it has good radical copolymerizability and (3) gives an optically transparent copolymer.
このような態様に使用可能な共重合性単量体の具体例としては、 メチルァクリ レート、 メチルメ夕クリレー卜、 ェチルァクリレー卜、 ェチルメタクリレー卜、 n—プロビルァクリレート、 n—プロピルメタクリレート等のアルキル基の炭素 数が 1〜8である低級アルキルァクリレート ;並びに低級アルキルメ夕クリレー ト、 グリシジルァクリレート、 グリシジルメタクリレー卜、 2 -ヒドロキシ チ ルメタクリレート等のようにアルキル基をグリシジル基ゃヒドロキシル基で置換 した変性アルキルァクリレート並びに変性アルキルメ夕クリレー卜、 エチレング リコールジメ夕クリレー卜、 ジエチレングリコールジメタクリレー卜、 ボリェチ レングリコ一ルジメ夕クリレート、 1, 4一ブタンジオールジァクリレート、 1, 4一ブタンジォ一ルジメ夕クリレート、 2 , 2—ビス 〔4 -メタクリロキシエト キシフエニル〕 プロパン、 ト リメチロールプロパント リアクリレ一卜、 ペンタエ リ トリット トリメ夕クリレート、 ペン夕エリ トリッ トテ卜ラメタクリレー卜等の 多官能ァクリレー卜並びに多官能メタクリレート、 アクリル酸、 メ夕クリル酸等 のカルボン酸、 スチレン、 ひーメチルスチレン、 ハロゲン化スチレン、 メ トキシ スチレン、 ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物を挙げることができる。 こ れらの化合物は、 単独で、 或いは必要に応じて 2種以上混合して共重合性単量体 を構成してもよい。 Specific examples of the copolymerizable monomer that can be used in such an embodiment include methyl acrylate, methyl methyl acrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, and n-propyl methacrylate. A lower alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group; and a glycidyl group such as a lower alkyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, or 2-hydroxyethyl methacrylate.変 性 Modified alkyl acrylate substituted with hydroxyl group and modified alkyl methacrylate, ethylene glycol dimethyl acrylate, diethylene glycol dimethacrylate, borochi Lenglycol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 2,2-bis [4-methacryloxyethoxy xyphenyl] propane, trimethylolpropane triacrylate Polyfunctional acrylates such as pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythrite trimethacrylate, and carboxylic acids such as polyfunctional methacrylate, acrylic acid, and methyl methacrylate, styrene, polymethylstyrene, halogenated styrene, methoxy, and the like. Examples thereof include aromatic vinyl compounds such as styrene and divinylbenzene. These compounds may be used alone or, if necessary, in combination of two or more to constitute a copolymerizable monomer.
本発明の光学フィル夕一を構成する共重合体を得るための混合単量体中におい て、 リン酸基含有単量体 (化 1 ) と上記した共重合性単量体との使用割合は、 リ ン酸基含有単量体:共重合性単量体 (質量) が 3 : 9 7〜9 0 : 1 0の範囲、 更 には 1 0 : 9 0 - 8 0 : 2 0の範囲であることが好ましい。 「リン酸基含有単量 体 +共重合性単量体の質量」 を基準として、 リン酸基含有単量体の割合が 3 %未 満であると、 光学フィル夕一として好適な光吸収特性の発現が困難となる。 一方、 この割合が 9 0 %を超えると、 得られる共重合体が柔軟なものとなる傾向があり、 フィルターに要求される硬度条件を満足することが困難となりやすい。  In the mixed monomer for obtaining the copolymer constituting the optical film of the present invention, the ratio of the phosphoric acid group-containing monomer (Formula 1) to the above-mentioned copolymerizable monomer is as follows. The phosphoric acid group-containing monomer: the copolymerizable monomer (mass) is in the range of 3:97 to 90:10, and more preferably in the range of 10:90 to 80:20. Preferably, there is. If the ratio of the phosphoric acid group-containing monomer is less than 3% based on the “mass of the phosphoric acid group-containing monomer and the copolymerizable monomer”, light absorption characteristics suitable as an optical filter Expression becomes difficult. On the other hand, if this ratio exceeds 90%, the obtained copolymer tends to be flexible, and it is difficult to satisfy the hardness condition required for the filter.
本発明の光学フィルターを構成する共重合体は、 通常、 リン酸基含有単量体 (ィ匕 1 ) と、 共重合性単量体とからなる混合単量体をラジカル重合させて得られ る。 ラジカル重合方法としては特に限定されず、 公知のラジカル重合開始剤を用 いる注型 (キャスト) 重合法、 懸濁重合法、 乳化重合法、 溶液重合法等の公知の 方法を使用することが可能である。  The copolymer constituting the optical filter of the present invention is usually obtained by radical polymerization of a mixed monomer composed of a phosphoric acid group-containing monomer (Idani 1) and a copolymerizable monomer. . The radical polymerization method is not particularly limited, and a known method such as a cast polymerization method using a known radical polymerization initiator, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, or a solution polymerization method can be used. It is.
本発明の光学フィル夕一透明基体を構成するポリマーが銅ィォンを主成分とす る金属イオンとを含有してなるポリマーからなる態様においては、 該金属イオン y:、 前記共重合体中に含有されたリン酸基との相互作用に基づき近赤外領域の波 長光を効率よく吸収する作用を発揮する。 ここに、 「銅イオンを主成分とする」 とは、 前記ポリマー中の全ての金属イオンに対して、 銅イオンが占める剖合が 5 0 (質 ) %以上であることを意味する。 銅イオンの割合が 5 0 %未満である場 合には、 得られる光学フィル夕一の近赤外領域の波長光の吸収効率が低下する傾 向がある。 近赤外領域の吸収効率の点からは、 銅イオンの割合は 7 0 %以上 (更 には 8 0 %以上) であることが好ましい。 In an embodiment in which the polymer constituting the optical filter and the transparent substrate of the present invention comprises a polymer containing a metal ion having copper ion as a main component, the metal ion y: is contained in the copolymer. Based on the interaction with the phosphoric acid group, it has the effect of efficiently absorbing wavelength light in the near infrared region. Here, "The main component is copper ion." Means that copper ions account for at least 50 (quality)% of all metal ions in the polymer. If the proportion of copper ions is less than 50%, the absorption efficiency of light in the near infrared region of the obtained optical filter tends to decrease. From the viewpoint of absorption efficiency in the near infrared region, the proportion of copper ions is preferably 70% or more (more preferably, 80% or more).
ヒ記の金属塩を構成する銅塩としては、 種々のものを用いることが可能である。 より具体的には例えば、 酢酸銅、 塩化銅、 ギ酸銅、 ステアリン酸銅、 安息香酸銅、 ェチルァセト酢酸銅、 ピロリン酸銅、 ナフテン酸銅、 クェン酸銅等の無水物や水 和物を挙げることができるが、 これらの銅塩のみに限定されるものではない。 また、 上記の金属塩を構成する 「他の金属」 としては、 ナトリウム、 カリウム、 カルシウム、 鉄、 マンガン、 コバルト、 マグネシウム、 ニッケル等を金属成分と する金属塩を目的に応じて適宜用いることが可能である。  Various copper salts can be used as the copper salt that constitutes the metal salt described above. More specifically, examples thereof include anhydrides and hydrates such as copper acetate, copper chloride, copper formate, copper stearate, copper benzoate, copper ethyl acetate, copper pyrophosphate, copper naphthenate, and copper citrate. However, it is not limited only to these copper salts. Further, as the “other metal” constituting the above metal salt, a metal salt containing sodium, potassium, calcium, iron, manganese, cobalt, magnesium, nickel, or the like as a metal component can be appropriately used according to the purpose. It is.
銅イオンを前記ポリマー中に含有させる方法は特に限定されないが、 以下の方 法が好適に使用可能である。  The method for incorporating copper ions into the polymer is not particularly limited, but the following method can be suitably used.
( 1 ) 混合単量体のラジカル重合を行って得られた共重合体中に、 前記金属を添 加して混合する方法。  (1) A method in which the metal is added to a copolymer obtained by radical polymerization of a mixed monomer and mixed.
より具体的には、 ( i ) 加熱溶融させた共重合体に、 金属塩を添加混合する方 法; ( i i ) 共重合体を有機溶剤に溶解させ、 この溶液に金属塩を添加混合する 方法等を用いることができる。  More specifically, (i) a method in which a metal salt is added to and mixed with a heated and melted copolymer; and (ii) a method in which a copolymer is dissolved in an organic solvent and a metal salt is added to and mixed with this solution. Etc. can be used.
( 2 ) 混合単量体のラジカル重合を行う前に、 当該混合単量体中に金属イオンを 添加して混合する方法。 この方法によって前記金属イオンを含有させ、 当該金属 イオン、 リン酸基含有単量体 (化 1 ) および共重合性単量体からなる単量体混合 物を調製し、 この単量体混合物をラジカル重合させる。  (2) A method in which metal ions are added to and mixed with the mixed monomer before radical polymerization of the mixed monomer is performed. According to this method, a metal mixture containing the metal ion, a phosphate group-containing monomer (Chemical Formula 1) and a copolymerizable monomer is prepared, and the monomer mixture is subjected to radical polymerization. Polymerize.
上記 ( 1 ) および (2 ) のような方法により、 銅イオンが含有された共重合体 (光学フィルタ一林料) を得ることができる。  By a method as described in (1) and (2) above, a copolymer containing copper ions (optical filter material) can be obtained.
(銅イオン含有ポリマーの製造法) 本発明の光学フィル夕一を構成する銅イオン含有ポリマーは、 リン酸基と金属 塩との反応により生成する酸成分 (有機酸成分または無機酸成分) を、 溶剤を用 いて抽出除去する工程を含む製造方法により、 酸成分の含有割合が低い光学フィ ルターを得ることができる。 (Method of producing copper ion-containing polymer) The copper ion-containing polymer constituting the optical filter of the present invention includes a step of extracting and removing an acid component (organic acid component or inorganic acid component) generated by a reaction between a phosphate group and a metal salt using a solvent. An optical filter having a low content ratio of an acid component can be obtained by a production method including the same.
酸成分の抽出除去工程は、 ラジカル重合の前後を問わず、 光学フィルターの製 造過程の任意の段階で実施することができる。 例えば、 ( 1 ) リン酸基含有単量 体および共重合性単量体からなる混合単量体と、 銅イオンを主成分とする金属塩 とを混合して単量体混合物を調製した後、 ラジカル重合を行う前の段階、 (2 ) 上記の単量体混合物のラジカル重合が終了し、 光学フィルター材料が得られた段 階、 (3 ) 光学フィルター材料の成形加工が終了した段階、 等の何れの段階にお いても実施することができる。  The step of extracting and removing the acid component can be performed at any stage of the optical filter manufacturing process, before or after the radical polymerization. For example, (1) a monomer mixture is prepared by mixing a mixed monomer comprising a phosphate group-containing monomer and a copolymerizable monomer with a metal salt mainly containing copper ions. A stage before radical polymerization is performed, (2) a stage in which the radical polymerization of the above monomer mixture has been completed, and an optical filter material has been obtained, (3) a stage in which the optical filter material has been formed, and the like. It can be implemented at any stage.
架橋単量体を含む混合単量体を注型重合法によって重合させる場合には、 酸成 分の抽出除去工程を成形加工終了後に実施することもできる。  When the mixed monomer containing the cross-linking monomer is polymerized by the cast polymerization method, the step of extracting and removing the acid component may be performed after the completion of the molding process.
酸成分の抽出除去工程に使用可能な溶剤としては、 酸成分を溶解できること、 共重合体に対して適度の親和性 (共重合体を溶解しないが、 この共重合体中に浸 透できる程度の親和性) を有する溶剤を用いる。  Solvents that can be used in the acid component extraction / removal step include those that can dissolve the acid component and have an appropriate affinity for the copolymer (they do not dissolve the copolymer, but have a degree of permeation into the copolymer). (Affinity).
このような溶剤の具体例としては、 水、 メチルアルコール、 エチルアルコール、 n—プロピルアルコール、 ィソプロビルアルコール等の脂肪族系低級アルコール、 アセ トン、 メチルェチルケトン、 メチルイソブチルケトン等のケトン類、 ェチル エーテル、 石油エーテル等のエーテル類、 n—ペンタン、 n—へキサン、 n—へ ブタン、 クロ口ホルム、 メチレンクロライ ド、 四塩化炭素等の脂肪族系炭化水素 およびそのハロゲン化物、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の芳香族系化合物を 挙げることができる。 これらの溶剤は、 単独で、 或いは必要に応じて 2種以上を 混合して用いることができる。  Specific examples of such a solvent include water, aliphatic lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and isopropyl alcohol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. , Ethers such as ethyl ether and petroleum ether, aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, and halides thereof; Aromatic compounds such as benzene, toluene and xylene can be mentioned. These solvents can be used alone or as a mixture of two or more as needed.
一上記した溶剤のうち、 水、 メチルアルコール、 エチルアルコール、 イソブロビ ルアルコール、 アセトン、 メチレンクロライ ド等は、 酸成分の抽出除去工程終了 後において、 被抽出物に残留しにくい観点から特に好ましい。 (1) Among the above solvents, water, methyl alcohol, ethyl alcohol, isobromo alcohol, acetone, methylene chloride, etc. are extracted and removed from the acid component. It is particularly preferable from the viewpoint that it hardly remains in the extract afterwards.
酸成分の抽出除去工程によって除去される酸成分の aとしては、 用いる金属塩 の酸成分量に対して 3 0 (質量) %以上、 更には 4 5 %以上であることが好まし い。 このような酸成分の除去量は、 例えば、 溶剤中の溶出成分を通常の液体クロ マトグラフィ一, ガスクロマトグラフィ一或は酸当量の滴定等の分析手段により 定量化することにより、 求めることができる。  The acid component a to be removed in the acid component extraction and removal step is preferably at least 30 (mass)%, more preferably at least 45%, based on the amount of the acid component of the metal salt used. The removal amount of such an acid component can be determined, for example, by quantifying the eluted component in the solvent by an ordinary analytical method such as liquid chromatography, gas chromatography, or titration of an acid equivalent.
上記した酸成分の抽出除去工程を実施して製造された光学フィル夕一は、 後述 する実施例からも理解されるように、 抽出除去工程を経ることなく製造された光 学フィルタ一と比較して次の点で優れている。  The optical filter manufactured by performing the above-described acid component extraction / removal step was compared with an optical filter manufactured without the extraction / removal step, as will be understood from the examples described later. It is excellent in the following points.
( 1 ) 高湿度雰囲気下で使用した場合にも、 フィルタ一表面におけるブリードが 殆ど発生しない。  (1) Bleed hardly occurs on the surface of the filter even when used in a high humidity atmosphere.
( 2 ) フィルター表面に発生するブリードに起因する表面白化現象 (曇化現象) および透明性の低下現象 (失透現象) が殆ど発生しない。  (2) Almost no whitening phenomenon (clouding phenomenon) and low transparency phenomenon (devitrification phenomenon) due to bleeding on the filter surface occur.
本発明の製造法においては、 酸成分の抽出除去工程終了後、 必要に応じて成形 物の水洗 ·乾燥を行い抽出に用いた残留溶剤を除去する工程、 および光学フィル 夕一の面平滑性を向ヒさせるために、 この成形物に加熱加圧処理する工程を冇し ていてもよい。  In the production method of the present invention, after the step of extracting and removing the acid component, the molded article is washed with water and dried as necessary to remove the residual solvent used in the extraction, and the surface smoothness of the optical filter is reduced. A step of subjecting the molded product to heat and pressure treatment may be performed in order to prevent the molded product.
(重合官能基を持たないリン酸化合物を用いる態様)  (An embodiment using a phosphoric acid compound having no polymerization functional group)
上記した本発明の態様においては、 重合官能基を有するリン酸基含有単量体を 用いて銅イオンをポリマー中に分散させているが、 このような単量体を用いずに 銅イオンをポリマー中に分散させることも可能である。 この後者の態様において は、 銅イオンの分散性の点からは、 以下に示すような重合官能基を持たないリン 酸化合物 (リン酸エステル、 ホスホン酸エステル) を用いることが好ましい。 このような態様において使用するリン酸エステルは、 下記式 (化 2 ) で表され るものが好適である。 (化 2) In the above-described embodiment of the present invention, copper ions are dispersed in a polymer using a phosphoric acid group-containing monomer having a polymerizable functional group, but copper ions are dispersed in a polymer without using such a monomer. It is also possible to disperse them inside. In the latter embodiment, from the viewpoint of dispersibility of copper ions, it is preferable to use a phosphate compound (phosphate ester, phosphonate ester) having no polymerizable functional group as shown below. The phosphate ester used in such an embodiment is preferably represented by the following formula (Formula 2). (Formula 2)
PO (OH) n (OR1) 上記式 (化 2) 中、 R1は炭素数が 1から 20のアルキル基を示す。 PO (OH) n (OR 1 ) In the above formula (Chemical Formula 2), R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
このようなリン酸エステル (化 2) としては、 例えば、 モノメチルフォスフエ —ト、 ジメチルフォスフェート、 モノェチルフォスフェート、 ジェチルフォスフ エー卜、 モノプロピルフォスフェート、 ジプロピルフォスフエ一ト、 モノイソ プロビルフォスフェート、 ジイソプロビルフォスフェート、 モノ n—ブチルフォ スフエー卜、 ジ n—ブチルフォスフェート、 モノブトキシェチルフォスフェート、 ジブトキシェチルフォスフェート、 モノ (2—ェチルへキシル) フォスフェート、 ジ (2—ェチルへキシル) フォスフェート、 モノ n—デシルフォスフェート、 ジ n—デシルフォスフェート、 モノイソデシルフォスフェート、 ジイソデシルフ ォスフエ一ト、 モノォレイルフォスフェート、 ジォレイルフォスフェート、 モノ イソステアリルフォスフェート、 ジイソステアリルフォスフエ一ト、 モノフエ二 ルフォスフエ一卜、 ジフエニルフォスフヱート等が挙げられる。  Examples of such a phosphate ester (Chemical Formula 2) include monomethyl phosphate, dimethyl phosphate, monoethyl phosphate, getyl phosphate, monopropyl phosphate, dipropyl phosphate, and monoisopropyl. Phosphate, diisopropyl phosphate, mono-n-butyl phosphate, di-n-butyl phosphate, monobutoxetyl phosphate, dibutoxyshethyl phosphate, mono (2-ethylhexyl) phosphate, di ( 2-ethylhexyl) phosphate, mono-n-decyl phosphate, di-n-decyl phosphate, mono-isodecyl phosphate, di-isodecyl phosphate, mono-oleyl phosphate, di-oleyl phosphate, mono-iso Stearyl phosphate, diisostearyl phosphate Hue Ichito, Monofue two Rufosufue one Bok include diphenyl phosphine off We over preparative like.
—方、 上記のホスホン酸エステルとしては、 1^ "記式 (化 3) に示すものが好適 である。  On the other hand, as the above-mentioned phosphonate, those represented by the following formula (Formula 3) are preferable.
(化 3) (Formula 3)
POR2 (OH) (OR3) 上記式 (化 3) において、 R2および R3は、 それぞれ炭素数が 1から 20のァ ルキル基であり、 該 R2と R3は同一であってもよく、 また異なっていても良い。 このようなホスホン酸エステル (ィ匕 3) の具体例としては、 モノメチルメチル ホスホネート、 モノェチルェチルホスホネート、 モノブチルブチルホスホネート、 モノ (2—ェチルへキシル) 2—ェチルへキシルホスホネート等が挙げられる。 POR 2 (OH) (OR 3 ) In the above formula (Chemical formula 3), R 2 and R 3 are each an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, even if R 2 and R 3 are the same. Well, they may be different. Specific examples of such a phosphonic acid ester (I-Dani 3) include monomethylmethyl Examples thereof include phosphonate, monoethylethyl phosphonate, monobutylbutylphosphonate, and mono (2-ethylhexyl) 2-ethylhexylphosphonate.
ヒ記した特定のリン酸エステル (化 2 ) またはホスホン酸エステル (ィ匕 3 ) の 添加量は、 樹脂へ添加する 2価の銅イオン量の 1〜 1 0倍モル (更には 2 ~ 5倍 モル) であることが好ましい。 このようなリン酸化合物の添加量が 1倍モル未満 では、 樹脂中での 2価の銅イオンの分散性が不充分となる恐れがある。 一方、 該 添加量が 1 0倍モルを越えると、 樹脂の硬度等の力学特性に影響を与える可能性 がでてくる。  The amount of the specific phosphoric acid ester (Chemical Formula 2) or phosphonic acid ester (I-Shadow 3) added is 1 to 10 times the molar amount of divalent copper ions added to the resin (more preferably 2 to 5 times the amount of divalent copper ions) Mol). If the amount of such a phosphoric acid compound is less than 1 mol, the dispersibility of divalent copper ions in the resin may be insufficient. On the other hand, if the added amount exceeds 10 times mol, there is a possibility that mechanical properties such as hardness of the resin are affected.
(ァクリル系樹脂)  (Acrylic resin)
本発明の重合官能基を持たないリン酸化合物を用いる態様において、 該リン酸 化合物と併用すべき樹脂成分はァクリル系樹脂であることが好ましい。 該ァクリ ル系樹脂を構成する単量体としては、 例えば、 n—ブチル (メタ) ァクリレート、 t—ブチル (メタ) ァクリレート、 イソブチル (メ夕) ァクリレー卜、 2—ェチ ルへキシル (メタ) ァクリレート、 イソデシル (メタ) ァクリレー卜、 n—ラウ リル (メタ) ァクリレート、 トリデシル (メ夕) ァクリレート、 n—ステアリル (メタ) ァクリレート、 イソボニル (メタ) ァクリレート等が挙げられる。  In the embodiment of the present invention in which a phosphate compound having no polymerization functional group is used, the resin component to be used in combination with the phosphate compound is preferably an acryl-based resin. Examples of the monomer constituting the acryl-based resin include n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (methyl) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. Acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, n-stearyl (meth) acrylate, isobonyl (meth) acrylate, and the like.
これらの単量体のうち、 2価の銅イオンとリン酸エステル (化 2 ) あるいはホ スホン酸エステル (化 3 ) との錯体の溶解性が良好な樹脂成分を構成する単量体 としては、 t 一ブチル (メタ) ァクリレート、 2—ェチルへキシル (メタ) ァク リレー卜、 イソボニル (メタ) ァクリレートであり、 これらの単量体を単独ある いは 2種類以上混合して用いることが出来る。  Among these monomers, monomers composing a resin component having good solubility of a complex of a divalent copper ion and a phosphate (formula 2) or a phosphonate (formula 3) include: t Monobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and isobonyl (meth) acrylate, and these monomers can be used alone or in combination of two or more.
上記の樹脂成分を構成する他の共重合用単量体として、 必要に応じて、 ェチル As other copolymerizable monomers constituting the above resin component, if necessary, ethyl
(メタ) アタリレート、 メチル (メ夕) ァクリレート等を、 上記した銅錯体の溶 解性を阻害しない範囲で用いてもよい。 更に、 これらの単量体以外に、 メ トキシ rチル (メ.夕) ァクリレート、 エトキシェチル (メ夕) ァクリレート、 フエノキ シェチル (メタ) ァクリレート等も使用可能である。 以上に挙げた単量体は、 すべて単官能の単 S体であるため、 これらの中から選 ばれた ^量体を重合してなる樹脂は熱可塑型となる。 本発明で使用できる単量体 としては、 単官能単量体以外にこれらの単官能単量体の一部 (例えば、 5〜70 モル%以下程度) を多官能単量体と置きかえて使用しても良い。 この場合、 結果 として生成した樹脂は熱硬化型となり、 熱による成形は不可能となるが、 樹脂自 体の剛性が増すという利点を生じる。 (Meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, and the like may be used as long as the solubility of the copper complex is not inhibited. Further, in addition to these monomers, methoxy r-yl (meth. Acrylate), ethoxyxetil (meth- yl) acrylate, phenoxyshethyl (meth) acrylate, and the like can also be used. Since all of the above-mentioned monomers are monofunctional mono-S-isomers, the resin obtained by polymerizing the 量 -mer selected from these is a thermoplastic type. As the monomers that can be used in the present invention, in addition to the monofunctional monomers, some of these monofunctional monomers (for example, about 5 to 70 mol% or less) may be used in place of the polyfunctional monomers. May be. In this case, the resulting resin is of a thermosetting type and cannot be molded by heat, but has the advantage of increasing the rigidity of the resin itself.
(近赤外線吸収色素を含む光学フィルター)  (Optical filter containing near infrared absorbing dye)
以上においては、 光学フィル夕一を構成する透明性基体が銅イオン含有ポリマ 一からなる本発明の態様について述べたが、 本発明においては、 銅イオンに代え て、 あるいは銅イオンとともに、 近赤外線吸収色素を透明性基体中に含有させて もよい。  In the above, the embodiment of the present invention in which the transparent substrate constituting the optical filter is made of a polymer containing copper ions has been described. However, in the present invention, near-infrared absorption is performed instead of or together with copper ions. A dye may be contained in the transparent substrate.
このような本発明の態様に用いることが可能な近赤外線吸収色素としては、 4 00〜800 nmの可視光線を良く透過し、 波長が 800〜 1000 nmの近赤 外線波長域を吸収するもの、 すなわち、 フィル夕一としての可視光線透過率 (T V) と 800〜 1000 nmの近赤外線透過率 (Tn) との比 (Τ ν/Τ η) が 3以上であるフィルターを与えることが可能な色素であれば使用可能である。 近赤外線吸収色素の具体例としては、 金属錯体系、 フエ二レンジァミン誘導体、 キノン系の顔料、 染料あるいは有機色素等が挙げられる。 これらの染料あるいは 化合物は、 樹脂成分の質量を基準として、 フィル夕一基材厚さが 0. 005〜0. 1 mmの場合は 0. 01〜 10%程度、 フィル夕一基材厚さが 0. 1mmを越え て 20mm以下の場合は、 0. 001〜0. 1 %程度となる割合で用いることが 好ましい。  Examples of the near-infrared absorbing dye that can be used in the embodiment of the present invention include those that transmit a visible light of 400 to 800 nm well and absorb a near infrared wavelength range of 800 to 1000 nm. That is, a dye capable of providing a filter having a ratio (Τ ν / Τ η) of the visible light transmittance (TV) as the filter and the near-infrared transmittance (Tn) of 800 to 1000 nm of 3 or more. If it is, it can be used. Specific examples of near-infrared absorbing dyes include metal complex-based, phenylenediamine derivatives, quinone-based pigments, dyes, and organic dyes. These dyes or compounds have a thickness of about 0.01% to 10% when the thickness of the filler is 0.005 to 0.1 mm and the thickness of the filler is based on the weight of the resin component. When the thickness exceeds 0.1 mm and is equal to or less than 20 mm, it is preferable to use a ratio of about 0.001 to 0.1%.
上記近赤外線吸収色素としては、 下記式 (化 4) で表されるフヱ二レンジアミ ン誘導体からなる赤外線吸収剤が特に好適に使用可能である。 このような赤外線 吸収剤は、 約 900〜 1000 nmにわたる波長領域において良好な赤外線吸収 特性を発揮する。 (化 4) As the near-infrared absorbing dye, an infrared absorbing agent comprising a phenylenediamine derivative represented by the following formula (Formula 4) can be particularly preferably used. Such infrared absorbers exhibit good infrared absorption properties in the wavelength range from about 900 to 1000 nm. (Formula 4)
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1:記式 (化 4) において、 Rは水素原子または炭素数が 1〜 12のアルキル基 を示し、 Xは、 SbF,,、 C l〇4、 PFfi、 BF«、 N 0:iまたはハロゲン原子を 示し、 nは 1または 2である。 1: In the formula (Formula 4), R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X represents SbF ,,, Cl 4 , PF fi , BF «, N 0 : i or Represents a halogen atom, and n is 1 or 2.
このフエ二レンジァミン誘導体 (ィ匕 4) の具体例としては、 N, N, N' , N' —テトラキス (p—ジー n—ブチルァミノフエニル) 一 p—ベンゾキノン一ビス Specific examples of the phenylenediamine derivative (I-Dani 4) include N, N, N ', N'-tetrakis (p-di-n-butylaminophenyl) -p-benzoquinone-bis
(ィモ二ゥムの過塩素酸塩) 、 N, N, N' , N' —テトラキス (p—ジェチ ルァミノフエニル) 一 p—べンゾキノン一ビス (ィモニゥムのへキサフルォロア ンチモン酸塩) 、 N, N, N' , N' -テトラキス (p—ジ一 n—へキシルァ ミノフエニル) 一 P—ベンゾキノン一ビス (ィモ二ゥムのフッ化ホウ素酸塩) 、 N, N, Ν' , N' —テトラキス (ρ—ジーイソプロビルアミノフエニル) 一 ρ —ベンゾキノン一ビス (ィモ二ゥムの硝酸塩) 、 Ν, Ν, Ν, , N' —テトラ キス (ρ—ジ一 η—才クチルァミノフエニル) 一ρ—べンゾキノン一ビス (ィモ ニゥムのへキサフルォロアンチモン酸塩) 、 Ν, Ν, Ν, , Ν, ーテトラキス(Imodium perchlorate), N, N, N ', N'-Tetrakis (p-methylaminophenyl) -p-Benzoquinone-bis (hexafluoroantiminate of immonium), N, N , N ', N'-Tetrakis (p-di-n-hexylaminophenyl) -P-benzoquinone-bis (imidodium fluoroboronate), N, N ,,', N'-tetrakis (Ρ-diisopropylaminophenyl) 1 ρ —benzoquinone monobis (imonidium nitrate), Ν, Ν, Ν,, N '—tetrakis (ρ-di-1 η—suctylaminophenyl) ) 1ρ-benzoquinone monobis (hexafluoroantimonate of immonium), Ν, Ν, Ν,, Ν, -tetrakis
(ρ—ジェチルァミノフエニル) 一 ρ—べンゾキノン一ビス (ィモ二ゥムの臭素 塩) 、 Ν, Ν, Ν, , Ν, ーテトラキス (ρ—ジー η—プチルァミノフエニル) 一 ρ—フエ二レンジアミ二ゥムの過塩素酸塩、 Ν, Ν, Ν, , Ν, 一テトラキ ス (ρ—ジメチルァミノフエニル) 一 ρ—フエ二レンジアミ二ゥムの塩素塩、 Ν, Ν, Ν' , N' ーテトラキス (ρ—ジー η— ドデシルァミノフエニル) 一 ρ—フ ェニレンジアミニゥムのへキサフルォロアンチモン酸塩、 Ν, Ν, Ν, , Ν, 一 テトラキス (ρ—ジェチルァミノフエニル) 一 0—フエ二レンジアミニゥムのフ ヅ化ホウ素酸塩、 Ν, Ν, Ν' , Ν, ーテトラキス (ρ—ジ一 η—ブチルアミ ノフエニル) 一ρフエ二レンジアミ二ゥムのフッ素塩、 Ν, Ν, Ν, , N' —テ トラキス (ρ—ジェチルァミノフエニル) 一 ρ—フエ二レンジアミ二ゥムの過塩 素酸塩、 等が挙げられる。 (ρ-Jetylaminophenyl) 1 ρ-Benzoquinone 1-bis (bromine salt of imodimium), Ν, Ν, Ν,, Ν, -tetrakis (ρ-G η-butylaminophenyl) 1 ρ —Phenylene diamine perchlorate, Ν, Ν, Ν,, Ν, 1-tetrax (ρ-dimethylaminophenyl) 1 ρ-phenylene diamine, chloride, Ν, Ν, Ν ', N'-Tetrakis (ρ-Gee η-dodecylaminophenyl) -hexafluoroantimonate of ρ-phenylenediamine, Ν, Ν, Ν,, Ν, one-tetrakis (ρ 1-O-phenylenediamine borohydride, Ν, Ν, Ν ', Ν, -tetrakis (ρ-di-1 η-butylaminophenol) 1-p-phenylenediamine Fluorine salt, Ν, Ν, Ν,, N '— Tetrakis (ρ-Jetirami) Phenyl) Single ρ- phenylene Renjiami two © beam of perchloric periodate, and the like.
士記した近赤外線吸収色素としては、 金属錯体系化合物 (フタロシアニン系化 合物等) を用いることも可能である。 このようなフタロシアニン系化合物の具体 例としては、 例えばアルコール、 ケトン、 芳香族炭化水素等に可溶な化合物であ る、 4 , 5—ォク夕キスァニリノ一 ( 3 , 6—ォク夕キスフエ二ルチオ) ォキシ バナジウムフタロシアニン、 4ーテトラキスァニリノ一 ( 3, 5, 6— ドデカキ スフェニルチオ) 亜鉛フタロシアニン、 4ーテトラキスァニリノ一 ( 3, 5, 6 一ドデカキスフエノキシ) 亜鉛フタロシアニン等を挙げることができる。 A metal complex-based compound (phthalocyanine-based compound, etc.) can be used as the near infrared absorbing dye. Specific examples of such phthalocyanine compounds Examples include compounds soluble in alcohols, ketones, aromatic hydrocarbons, and the like, such as 4,5-oxoquinonelinoxy (3,6-oxoquinonethio) oxy vanadium phthalocyanine, And tetrakisanilino- (3,5,6-dodecakisphenoxy) zinc phthalocyanine.
(透明性基体)  (Transparent substrate)
本発明のフィルターを構成する透明性基体 (フィル夕一基材) の厚さは、 第 1 に、 用いられる近赤外線吸収剤 (2価の銅イオン、 および/又は近赤外吸収色素) の吸光係数の大きさにより変化し、 吸光係数の大きな近赤外吸収剤を用いた場合 はより薄い厚さでも本発明の性能を満足することが出来る。 一方、 厚さの上限値 は、 基材の力学的強度、 重量等から制限を受ける。 板厚が厚い程強度が増加する 利点はあるが、 フィル夕一重量が増加するため好ましくない。  First, the thickness of the transparent substrate (filtration substrate) constituting the filter of the present invention depends on the absorption of the near-infrared absorbing agent (divalent copper ion and / or near-infrared absorbing dye) used. When a near-infrared absorber having a large extinction coefficient, which varies depending on the coefficient, is used, the performance of the present invention can be satisfied even with a smaller thickness. On the other hand, the upper limit of the thickness is limited by the mechanical strength and weight of the base material. A thicker plate has the advantage of increasing the strength, but is not preferred because the weight of the fill increases.
本発明においては、 透明性基体の厚さとして、 通常 0 . 0 0 3 ~ 5 0 mm、 よ り好ましくは 0 . 0 0 5〜2 0 mm (更に好ましくは 0 . 0 0 5 ~ 5 mm) の範 囲が好適に使用可能である。  In the present invention, the thickness of the transparent substrate is usually 0.003 to 50 mm, more preferably 0.05 to 20 mm (more preferably 0.05 to 5 mm). The range described above can be suitably used.
(金属酸化物)  (Metal oxide)
本発明の光学フィル夕一は、 上記した成分 (ポリマー、 2価の銅イオン、 およ び/又は近赤外線吸収色素) に加えて、 赤外線非透過物質として、 金属酸化物を 含有していてもよい。 このような赤外線非透過物質は、 上記の透明性基体中に分 散されていてもよく、 また、 該透明性基体とは別個の層として構成されていても よい。 後者の場合には、 該金属酸化物の微粉未が合成樹脂 (バインダー) 中に分 散されてなる分散型膜を構成していてもよく、 また金属酸化物の堆積体からなる 堆積型膜を構成していてもよい。  The optical filter of the present invention may contain a metal oxide as an infrared non-transmitting substance in addition to the above components (polymer, divalent copper ion, and / or near-infrared absorbing dye). Good. Such an infrared non-transmissive substance may be dispersed in the above-mentioned transparent substrate, or may be formed as a layer separate from the transparent substrate. In the latter case, a dispersion type film in which fine particles of the metal oxide are dispersed in a synthetic resin (binder) may be formed, or a deposition type film formed of a metal oxide deposit may be used. It may be configured.
上記の金属酸化物は、 その赤外線非透過性の点からは、 酸化インジウムおよび /または酸化スズを主成分とするものであることが好ましい。 このような金属酸 化物の使用は、 特に 1 2 0 0 n m以上の赤外域におけるカツト効果増大の点から 好ましい。 該金厲酸化物が酸化インジウムを主成分とする場合は、 酸化インジゥ ムにおけるインジウム原子の -部がスズ原子で置換され、 さらに酸素欠陥が導入 されて酸化ィンジゥム中のキャリア電子密度が増大された、 酸化ィンジゥムと酸 化スズとの複合酸化物 ( I T〇、 Indium Tin Oxide) であることが好ましい。 上記金厲酸化物が酸化スズを主成分とする場合は、 スズ酸化物におけるスズ原 子の一部がアンチモン原子で置換され、 さらに酸素欠陥が導入されて酸化スズ中 のキャリア電子密度が増大された、 酸化スズと酸化アンチモンとの複合酸化物 ( A T 0, Antimony Tin Oxide) であることが好ましい。 The above-mentioned metal oxide is preferably composed mainly of indium oxide and / or tin oxide from the viewpoint of non-transmission of infrared rays. The use of such a metal oxide is particularly effective in increasing the cutting effect in the infrared region of 1200 nm or more. preferable. When the gold oxide contains indium oxide as a main component, the-part of the indium atom in the indium oxide is replaced with a tin atom, and further, oxygen vacancies are introduced to increase the carrier electron density in the indium oxide. It is preferably a composite oxide of indium oxide and tin oxide (IT〇, Indium Tin Oxide). When the gold oxide is mainly composed of tin oxide, some of the tin atoms in the tin oxide are replaced by antimony atoms, and oxygen defects are introduced to increase the carrier electron density in the tin oxide. Further, it is preferably a composite oxide of tin oxide and antimony oxide (AT 0, Antimony Tin Oxide).
上記の透明性基体中または分散型膜中に含有させる場合、 可視光線の透過率お よび均一分散性のバランスの点からは、 最大粒子径が 0 . 1 z m以下であり、 且 つ、 粒子侄分布が 0 . 0 0 1〜0 . 0 5〃mの範囲内にある超微粒子状微粉末が 好ましく用いられる。 上記分散型膜の膜厚は 0 . 1〜5 0 m、 更には 0 . 5〜 1 0 mであることが好ましい。  When it is contained in the above-mentioned transparent substrate or dispersion type film, the maximum particle size is 0.1 zm or less in view of the balance between visible light transmittance and uniform dispersibility. Ultrafine powder having a distribution in the range of 0.001 to 0.05 μm is preferably used. The thickness of the dispersion type film is preferably 0.1 to 50 m, more preferably 0.5 to 10 m.
分散型膜におけるバインダーとしては、 可視光線域の光線透過率が大きい、 す なわち透明性に優れた合成樹脂であれば特に制限されない。 より具体的には例え ば、 アクリル系樹脂、 塩化ビニル系樹脂、 スチレン系樹脂、 ポリウレタン樹脂、 メラミン樹脂、 エポキシ樹脂、 ポリエステル樹脂、 ポリアミ ド樹脂、 フッ素樹脂、 シリコーン樹脂、 セルロース系樹月旨、 ポリビニルアルコール系樹脂などの熱可塑 性樹脂、 または熱硬化性樹脂もしくは光硬化性樹脂を用いることができる。  The binder in the dispersion type film is not particularly limited as long as it is a synthetic resin having a large light transmittance in a visible light region, that is, an excellent transparency. More specifically, for example, acrylic resin, vinyl chloride resin, styrene resin, polyurethane resin, melamine resin, epoxy resin, polyester resin, polyamide resin, fluororesin, silicone resin, cellulose resin, polyvinyl resin A thermoplastic resin such as an alcohol-based resin, or a thermosetting resin or a photocurable resin can be used.
上記金属酸化物が透明性基体中に含有される場合、 その含有量は 0 . 1〜9 8 %、 更には 1〜9 8 %であることが好ましい。 上記金属酸化物が分散型膜に含有 される場合、 該分散型膜の透明性基体に対する接着性、 分散型膜自体の透明性、 機械的特性等が実質的に阻害されない範囲でできるだけ多い方が好ましく、 具体 的には、 該分散型膜における質量割合で 3 0〜9 8 %、 更には 5 0〜9 5 %であ る £とが好ましい。  When the metal oxide is contained in the transparent substrate, its content is preferably 0.1 to 98%, more preferably 1 to 98%. When the above-mentioned metal oxide is contained in the dispersion-type film, it is preferable that the amount of the metal oxide is as large as possible as long as the adhesion of the dispersion-type film to the transparent substrate, the transparency and mechanical properties of the dispersion-type film itself are not substantially impaired. More preferably, it is preferably 30 to 98%, more preferably 50 to 95% by mass in the dispersion type membrane.
一方、 上記した堆積型膜は、 上記金属酸化物を、 直接、 透明性基体の表面に堆 積 (例えば、 真空蒸着、 スパッタリング法等の気相堆積により) させることによ り形成可能である . この堆積型膜の膜厚は 0. 01〜10 m、 更には 0. 05 〜 1 / mであることが好ましい。 On the other hand, the above-mentioned deposition type film deposits the above metal oxide directly on the surface of the transparent substrate. (For example, by vapor deposition such as vacuum evaporation or sputtering). The thickness of this deposition type film is 0.01 to 10 m, and further 0.05 to 1 / m. It is preferred that
(光学フィルターの態様)  (Aspect of optical filter)
本発明の P DP用フィル夕一は、 いわゆる 「別付け」 フィルタ一 (PDPとは 独立して市場に流通する) の態様、 あるいは P DPパネルの構成要素の 1つとし て該 PDPと一体化した態様のいずれの態様においても使用することが可能であ る。  The filter for PDP of the present invention is integrated with the PDP as a so-called “separate” filter (available in the market independently of the PDP) or as one of the components of the PDP panel. It can be used in any of the above embodiments.
上記の前者、 すなわち、 別付けフィルターのフィル夕一基材として用いる態様 においては、 上記した近赤外線の選択吸収機能を有する透明性基体のみからなる フィル夕一として用いることも可能であるが、 必要に応じて、 電磁波シールド、 帯電防止用コ一ティング、 無反射コーティング、 表面の擦り傷を防止する目的で ハードコートを施す等の、 光学フィル夕一に対する公知の処理を施すことにより、 複合化又は積層化してもよい。  In the former case, that is, in the embodiment in which the filter is used as a filter substrate of a separate filter, it is possible to use the filter composed of only a transparent substrate having a selective absorption function of near infrared rays as described above, but it is necessary. Depending on the application, known processing such as electromagnetic wave shielding, antistatic coating, anti-reflective coating, hard coating to prevent surface abrasion, etc. can be applied to composite or laminated It may be.
(P DPと一体化した態様)  (Integrated with PDP)
本発明のフィル夕一は、 P DPパネルを構成する前面 (可視光線透過側) ガラ ス表面にコーティング、 貼合等の手法を用いてパネルの構成要素の 1部となった 態様で使用してもよい。 この場合にも、 必要に応じ、 上述した近赤外線吸収機能 以外の電磁波シールド等の機能を付加しても良い。  The filter of the present invention is used in a mode in which it is a part of the panel components by using a method such as coating or bonding on the front (visible light transmitting side) glass surface constituting the PDP panel. Is also good. Also in this case, a function such as an electromagnetic wave shield other than the near-infrared absorption function described above may be added as necessary.
DC型の基本構成 (セル 1個に対応) の一例を示す模式斜視図たる図 3を参照 して、 この放電セル 10は、 対向する一対の電極 (透明電極たる陰極 1 l a、 お よび陽極 1 l b) をその内部に冇し、 且つ該一対の電極 1 laおよび 1 lb間に ガス (図示せず) を封入してなる。 この図 3の態様においては、 ガス放電に基づ く紫外線によりセル内に配置された蛍光体 12 (カラ一 PDPの場合) が励起さ れて、 セルの前面側から可視光線が放出される。 DC型であるため、 上記した陰 極 1 l aおよび 11 bは放電空間に露出されている。 上記陰極電極 11 aは前面 (可視光線透過側) ガラス 13上に配置され、 他方 電極 1 1 bは背面ガラス 14上に配置されている。 この図 3の態様においては、 本発明の光学フィルタ一、 すなわち、 2価の銅イオンおよび/又は近赤外線吸収 色素を含有するポリマ一からなる透明性基体を少なくとも含み、 且つ可視光線透 過率 (Tv) と 800〜: L 000 nmの近赤外線透過率 (Tn) との比 (Τ ν/ Τη) が 3以上であるフィルター (図示せず) が、 表面ガラス 13上に配置され ている。 Referring to FIG. 3, which is a schematic perspective view showing an example of a basic configuration of a DC type (corresponding to one cell), this discharge cell 10 is composed of a pair of opposing electrodes (a cathode 1 la serving as a transparent electrode and an anode 1). lb) is inserted therein, and gas (not shown) is sealed between the pair of electrodes 1 la and 1 lb. In the embodiment of FIG. 3, the phosphor 12 (in the case of a color PDP) arranged in the cell is excited by ultraviolet rays based on the gas discharge, and visible light is emitted from the front side of the cell. Because of the DC type, the cathodes 1 la and 11 b are exposed to the discharge space. The cathode electrode 11 a is disposed on a front (visible light transmitting side) glass 13, while the electrode 11 b is disposed on a rear glass 14. In the embodiment of FIG. 3, the optical filter of the present invention, that is, at least a transparent substrate made of a polymer containing divalent copper ions and / or a near-infrared absorbing dye is included, and the visible light transmittance ( A filter (not shown) having a ratio (Τν / Τη) between Tv) and 800-: near infrared transmittance (Tn) of L 000 nm is 3 or more is arranged on the surface glass 13.
他方、 AC型の基本構成 (セル 1個に対応) の一例を示す模式斜視図たる図 4 を参照して、 この放電セル 20は、 対向する一対の電極 (透明電極たる表示電極 21a、 およびアドレス電極 21 b) をその内部に有し、 旦っ該一対の電極 21 aおよび 2 l b間にガス (図示せず) を封入してなる。 この図 4の態様において も、 ガス放電に基づく紫外線によりセル内に配置された蛍光体 22が励起されて、 セルの前面側から可視光線が放出される。 AC型であるため、 上記した一対の電 極 2 l aおよび 2 lbは、 いずれも放電空間に露出されておらず、 誘電体層 25 または蛍光体 22により、 それぞれカバ一されている。  On the other hand, referring to FIG. 4, which is a schematic perspective view showing an example of the basic configuration of an AC type (corresponding to one cell), this discharge cell 20 is composed of a pair of opposing electrodes (a display electrode 21a as a transparent electrode, and an address). An electrode 21b) is provided therein, and a gas (not shown) is sealed between the pair of electrodes 21a and 2 lb. Also in the embodiment of FIG. 4, the phosphor 22 disposed in the cell is excited by the ultraviolet light based on the gas discharge, and visible light is emitted from the front side of the cell. Because of the AC type, the pair of electrodes 2 la and 2 lb described above are not exposed to the discharge space, and are covered by the dielectric layer 25 or the phosphor 22, respectively.
上記表示電極 21 aは表面 (可視光線透過側) ガラス 23上に配置され、 他方 アドレス電極 21 bは背面ガラス 24上に配置されている。 この図 4の態様にお いては、 本発明の光学フィル夕一、 すなわち、 2価の銅イオンおよび/又は近赤 外線吸収色素を含有するポリマーからなる透明性基体を少なくとも含み、 且つ可 視光線透過率 (Tv) と 800〜100 Onmの近赤外線透過率 (Tn) との比 The display electrode 21a is disposed on a surface (visible light transmitting side) glass 23, while the address electrode 21b is disposed on a rear glass 24. In the embodiment of FIG. 4, the optical filter of the present invention, that is, at least a transparent substrate composed of a polymer containing divalent copper ions and / or near-infrared absorbing dyes, Ratio between transmittance (Tv) and near infrared transmittance (Tn) of 800-100 Onm
(Tv/Tn) が 3以上であるフィルタ一 (図示せず) が、 表面ガラス 23上に 配置されている。 One filter (not shown) having (Tv / Tn) of 3 or more is arranged on the front glass 23.
(PDP封入ガス)  (PDP filled gas)
P D Ρ放電セル内に封入されるべきガスは、 公知の P D Ρ用ガスから適宜選択 する (必要に応じて、 2種以上組み合わせる) ことが可能であるが、 放電時の安 定性の点からは、 希ガス (He、 Ne、 Ar、 Kr、 Xe等) が必要に応じて、 2種以上組み合わせて、 好適に使用可能である。 発光特性、 紫外線放射特性等の 他の特性をも考慮した場合、 単色 PDPでは Ne、 Ne— Ar、 Ne-Xe ; i 色カラ一 PDPでは Ne-Xe;多色ないしフルカラ一 P D Pでは H e— X eが 好適に使用可能である。 本発明においては、 フィルターの透過性とのマッチング の点からは、 上記した中でも、 He— Xe、 Ne— Xe等のキセノンを含む混合 ガスが特に好適に使用可能である。 The gas to be filled in the PD Ρ discharge cell can be appropriately selected from publicly known PD ガ ス ガ ス gas (combination of two or more if necessary), but from the viewpoint of stability during discharge. , Noble gases (He, Ne, Ar, Kr, Xe, etc.) Two or more types can be used in combination. Considering other characteristics such as emission characteristics and ultraviolet radiation characteristics, Ne, Ne—Ar, Ne-Xe for monochromatic PDPs; Ne-Xe for i-color PDPs; He— for multicolor or full-color PDPs X e can be suitably used. In the present invention, a mixed gas containing xenon such as He—Xe or Ne—Xe can be particularly preferably used from the viewpoint of matching with the permeability of the filter.
Xeガスの発光特性の一例 (キセノン 'ショートアークランプにおける) を図 5のグラフに示す。 図 5に示すように、 キセノンは 500 nm、 840 nm、 9 20nm、 および 930 nmに輝線スペクトルを与える。  Fig. 5 shows an example of the emission characteristics of Xe gas (xenon 'in a short arc lamp). As shown in Figure 5, xenon gives emission spectra at 500 nm, 840 nm, 920 nm, and 930 nm.
本発明における封入ガス圧も特に制限されない。 該ガス圧はパネルの電極間隔 によっても若干異なる場合があるが、 通常、 AC型 PDPでは 200〜600 t o r r程度 (更には 200~300t or r程度) 、 D C型 PDPでは 100〜 600 t o r r程度 (更には 200~300 t or r程度) 、 プラズマカソ一ド ¾?0 では数 o r r程度の圧力が好適に用いられる。  In the present invention, the filling gas pressure is not particularly limited. The gas pressure may vary slightly depending on the electrode spacing of the panel, but usually about 200 to 600 torr (more about 200 to 300 torr) for AC type PDP, and about 100 to 600 torr for DC type PDP (more Is about 200 to 300 torr), and a pressure of about several orr is suitably used in the plasma cathode.
以下、 実施例により本発明を更に具体的に説明する。 以下の実施例において、 「部」 は質量部である。  Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the following examples, "parts" are parts by mass.
実施例 Example
実施例 1 Example 1
(重合性官能基を有するリン酸エステル使用したフィルタ一基体の製造) 下記式 (化 5)で表されるリン酸基含有単量体 10部と、 下記式 (ィ匕 6)で表 されるリン酸基含有単量体 10部と、 メチルメタクリレート (MMA) 58. 5 部と、 ジエチレングリコールジメ夕クリレート (DEGDMA;架橋性の単量体) 20部と、 ひ一メチルスチレン (ひ- mSt) 1. 5部とを充分に (約 10分間) 混合して混合単量体とした。 次いで、 この混合単量体に無水安息香酸銅 (CB) (Manufacture of Filter Base Using Phosphate Ester Having Polymerizable Functional Group) 10 parts of a phosphoric acid group-containing monomer represented by the following formula (Chemical Formula 5) and represented by the following formula (Idani 6) 10 parts of a phosphoric acid group-containing monomer, 58.5 parts of methyl methacrylate (MMA), 20 parts of diethylene glycol dimethacrylate (DEGDMA; a crosslinkable monomer), and 1-methylstyrene (hi-mSt) 1 And 5 parts were sufficiently mixed (about 10 minutes) to obtain a mixed monomer. Next, copper benzoate anhydride (CB) is added to this mixed monomer.
14部 (混合単量体 100部に対する 2価の銅イオン含有量が 2. 9部) を添加 した後、 60°Cで充分に混合攪拌して、 無水安息香酸銅が混合単量体に溶解され てなる単 ¾体組成物を得た, After adding 14 parts (the content of divalent copper ions is 2.9 parts per 100 parts of the mixed monomer), the mixture is thoroughly mixed and stirred at 60 ° C to dissolve the anhydrous copper benzoate in the mixed monomer. Is A monolithic composition comprising
(化 5) (Formula 5)
H2C = C-CH3 0 H3C-C = CH2 H 2 C = C-CH3 0 H 3 CC = CH 2
I II I  I II I
C-0-C2H4-0-P-0-C2 H4-0-C  C-0-C2H4-0-P-0-C2 H4-0-C
II I II II I II
O OH O O OH O
(化 6) (Formula 6)
H2C = C - CH3 O H2C = C-CH 3 O
I II  I II
C-O-C2H4 -O-P-OH O OH CO-C2H4 -OP-OH O OH
上記により調製された 量体組成物に、 tーブチルバ一ォキシビバレート (靈 合開始剤) 2. 0部を添加した後、 ガラスモールドに注入し、 45°Cで 16時間、 ついで 60°Cで 8時間、 史に 90°Cで 3時間と順次異なる温度で加熱して注型茧 合を行うことにより、 2価の銅イオンが含有された架橋 fl¾合体からなる厚さ 1. 6 mmの板状のフィルタ一基体 (透明性基体) を得た。 To the monomer composition prepared as described above, 2.0 parts of t-butylvaloxybivalate (reaction initiator) was added, and the mixture was poured into a glass mold. The mixture was poured at 45 ° C for 16 hours, and then at 60 ° C for 8 hours. By heating at 90 ° C for 3 hours and successively at different temperatures in the past, casting was performed to obtain a 1.6 mm thick plate-like cross-linked fl-polymer containing divalent copper ions. A filter substrate (transparent substrate) was obtained.
上記により得たフィル夕一基体について、 分光光度計 (日立製作所社製、 商品 名: U— 4000) を用いて分光透過率を測定した。 この測定デ一夕に基づき、 上述した定義に従って可視光線透過率 Tv (数 1) 、 近赤外線透過率 (Τη) を それぞれ計算により求めて、 Τν/Τη比を求めた。 計算により得られた結果を 下記 (表 2) に示す。 The spectral transmittance of the film substrate obtained above was measured using a spectrophotometer (trade name: U-4000, manufactured by Hitachi, Ltd.). Based on this measurement data, the visible light transmittance Tv (Equation 1) and the near-infrared light transmittance (Τη) were calculated by the above-described definitions, and the Τν / Τη ratio was obtained. The results obtained by the calculation are shown below (Table 2).
(表 2) (Table 2)
組成 Composition
実施例 重合体 Examples Polymer
DEG Tv/Tn 番号 化 A 化 B 匪 A -m5c CB  DEG Tv / Tn Numbering A Conversion B Marauder A -m5c CB
DMA 開欄 有  DMA Open column Yes
量 mh  Quantity mh
1 10 10 58.5 20 1.5 14 2 2.9 1.6 53 1 10 10 58.5 20 1.5 14 2 2.9 1.6 53
2 5 5 68.5 20 1.5 7 2 1.4 1.6 152 5 5 68.5 20 1.5 7 2 1.4 1.6 15
3 2.5 2.5 73.5 20 1.5 3.5 2 0.7 3 4.53 2.5 2.5 73.5 20 1.5 3.5 2 0.7 3 4.5
4 25 25 28.5 20 1.5 45 2 9.3 0.5 614 25 25 28.5 20 1.5 45 2 9.3 0.5 61
5 30 30 18.5 20 1.5 54 2 11.2 0.3 585 30 30 18.5 20 1.5 54 2 11.2 0.3 58
6 1.5 1.5 75.5 20 1.5 2.1 2 0.44 8.0 7 6 1.5 1.5 75.5 20 1.5 2.1 2 0.44 8.0 7
実施例 2〜 6 Examples 2 to 6
単量体組成物の各成分の組成比を上記 (表 2) に示すように変化させた以外は、 実施例 1と同様の原料を用い、 同様の方法で、 混合^量体中の 2価の銅イオンの 含有量と重合後の架橋重合体の厚さを変化させてフィル夕一基体の試料を作製し た。  Except that the composition ratio of each component of the monomer composition was changed as shown in the above (Table 2), the same raw materials as in Example 1 were used, and divalent in the mixed monomer was obtained in the same manner. By changing the copper ion content and the thickness of the crosslinked polymer after polymerization, a sample of the film substrate was prepared.
上記により得たフィル夕一基体について、 実施例 1と同様にして Tv/Tn比 を求めた。 得られた結果を、 上記 (表 2) にまとめて示す。  The Tv / Tn ratio of the film substrate obtained above was determined in the same manner as in Example 1. The results obtained are summarized in the above (Table 2).
実施例 7 Example 7
(重合性官能基を持たないリン酸エステルを使用したフィルター基体の製造) イソボニルメタクリレート ( i—BoMMA) 100部と、 ジ一 2—ェチルへキ シルフォスフエ一卜 (DEHAP) 9. 06部とを充分に混合した後、 この混合 単量体に無水酢酸銅 (CA) 2. 04部 (混合単量体 100部に対する 2価の銅 イオン含有量が 0. 7 1部) を添加して、 60°Cで充分に混合攪袢して、 酢酸銅 が上記混合単量体に溶解されてなる組成物を得た。  (Production of a filter substrate using a phosphate ester having no polymerizable functional group) 100 parts of isobonyl methacrylate (i-BoMMA) and 9.06 parts of di-2-ethylhexyl phosphate (DEHAP) After thorough mixing, 2.04 parts of anhydrous copper acetate (CA) (0.71 part of divalent copper ions with respect to 100 parts of the mixed monomer) was added to the mixed monomer. The mixture was thoroughly stirred at ° C to obtain a composition in which copper acetate was dissolved in the mixed monomer.
上記により調製した単量体組成物に、 重合開始剤たる t 一ブチルバーオキシビ パレート 2. 0部を添加し、 ガラスモールドに注入し、 45 °Cで 16時間、 つい で 60°Cで 8時間、 更に 90°Cで 3時間と順次異なる温度で加熱して注型重合を 行うことにより、 2価の銅イオンが含有された重合体からなる厚さ 3 mmの板状 のフィルタ一基体を得た。 このようにして得られたフィル夕一基体は熱可塑性で あり、 200度の熱ブレスにより溶融変形した。  To the monomer composition prepared as described above, 2.0 parts of t-butyl peroxybiparate, a polymerization initiator, was added, and the mixture was poured into a glass mold.Then, the mixture was added at 45 ° C for 16 hours, and then at 60 ° C for 8 hours. By heating at 90 ° C for 3 hours and then sequentially at different temperatures for 3 hours, cast polymerization is carried out to obtain a 3 mm-thick plate-shaped filter substrate made of a polymer containing divalent copper ions. Obtained. The film substrate thus obtained was thermoplastic and melted and deformed by a 200-degree heat breath.
上記により得たフィル夕一基体について、 実施例 1と同様にして、 分光光度計 を用いてフィルタ一基体試料の分光透過率を測定し、 上記の可視光線透過率 (T V) 、 近赤外線透過率 (Tn) ならび Tv/Tnを求めた。 得られた結果をまと めて下記 (表 3) に示す。  For the filter substrate obtained above, the spectral transmittance of the filter-substrate sample was measured using a spectrophotometer in the same manner as in Example 1, and the visible light transmittance (TV) and near-infrared transmittance were measured. (Tn) and Tv / Tn were determined. The results obtained are summarized in the following (Table 3).
実施例 8 - 実施例 7で用いたイソボニルメ夕クリレート 100部に代えて、 夕ーシャリブ チルメ夕クリレート (t一 BuMMA) 50部と、 メチルメタクリレート (MM A) 50部とし、 且つ、 DEHAPを 4. 53部、 無水酢酸銅 (CA) を 1. 0 2部、 IE合体厚さを 7 mmとした以外は、 実施例 7と同様にしてフィルタ一基体 を得た。 このようにして得られた重合体は熱可塑性であった。 Example 8-Instead of 100 parts of isobornyl methacrylate used in Example 7, 50 parts of chilume acrylate (t-BuMMA), 50 parts of methyl methacrylate (MMA), 4.53 parts of DEHAP, 1.0 part of anhydrous copper acetate (CA), and IE combined thickness of 7 A filter-substrate was obtained in the same manner as in Example 7, except that mm was used. The polymer thus obtained was thermoplastic.
上記により得たフィルタ一基体について、 実施例 1と同様にして T v/Tn値 を求めた。 得られた結果をまとめて下記 (衷 3) に示す。  The Tv / Tn value of the filter base obtained as described above was determined in the same manner as in Example 1. The results obtained are summarized below (Ecchi 3).
実施例 9 Example 9
(PC88 A— Cu錯体の製造法)  (Production method of PC88 A—Cu complex)
モノー 2—ェチルへキシルー 2—ェチルへキシルホスホネート (商品名: P C -88 A 大八化学社製) 612部と、 無水酢酸銅 181部と、 トルエン 100 部とを 80°Cで充分混合、 攪拌して、 無水酢酸銅を PC88 A中に完全に溶解さ せた。  MONO 2-ethylhexyl 2-ethylhexylphosphonate (trade name: PC-88A, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) 612 parts, 181 parts of anhydrous copper acetate, and 100 parts of toluene are sufficiently mixed and stirred at 80 ° C. Then, anhydrous copper acetate was completely dissolved in PC88A.
次いで、 このようにして得た無水酢酸銅/ P C 88 A溶解液を、 水 1000部 とともに充分混合攪拌した後に静置し、 水層を除去した後、 有機層を水洗した。 更に、 この水洗操作を、 (水洗後の静置により得られる) 水層の PHが 6. 5以 上となるまで繰り返し行つた。  Subsequently, the thus-obtained solution of anhydrous copper acetate / PC88A was thoroughly mixed and stirred with 1000 parts of water, and allowed to stand. After removing the aqueous layer, the organic layer was washed with water. Further, this washing operation was repeated until the PH of the aqueous layer (obtained by standing after washing) became 6.5 or more.
次いで、 過剰量のアセトン中に、 上記の水洗終了後の溶解液を徐々に投入し、 アセ トンに不溶な沈殿物を濾別回収した後、 真空乾燥機中で溶剤 (アセ トン) を 乾燥除去することにより、 PC 88 Aの銅イオン (PC88A— Cu) 錯体を得 た。  Next, the dissolved solution after the above-mentioned water washing is gradually poured into an excessive amount of acetone, and precipitates insoluble in acetone are collected by filtration, and then the solvent (acetone) is dried and removed in a vacuum dryer. As a result, a copper ion (PC88A-Cu) complex of PC88A was obtained.
(重合体の製造方法)  (Polymer production method)
実施例 7で用いた t一プチルメ夕クリレート (t— BuMMA) 55部と、 メ チルメ夕クリレート (MMA) 45部と、 P C 88 A— Cu 5部とを用いて単量 体組成物 (t—ブチルバーオキシビバレ一卜 2. 0部を添加;実施例 7と同様) を調製し、 且つ、 重合体厚さを 3mmとした以外は、 実施例 7と同様にしてフィ ルター基体を得た。 得られた重合体は熱可塑性であった。 上記により得たフィルタ一基体について、 実施例 1と同様にして Tv/Tn値 を求めた。 得られた結果をまとめて下記 (表 3) に す。 A monomer composition (t-butyl methacrylate) was prepared using 55 parts of t-butyl methyl acrylate (t-BuMMA), 45 parts of methyl methacrylate (MMA), and 5 parts of PC88A-Cu used in Example 7. A filter substrate was obtained in the same manner as in Example 7 except that 2.0 parts of butyl peroxyvivalate was added; the same as in Example 7), and the thickness of the polymer was changed to 3 mm. . The obtained polymer was thermoplastic. The Tv / Tn value of the filter base obtained as described above was determined in the same manner as in Example 1. The results obtained are summarized below (Table 3).
:表 3) : Table 3)
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Figure imgf000041_0001
実施例 1 o Example 1 o
(近赤外線吸収色素を用いたフィルタ一基体の製造例)  (Example of manufacturing filter-substrate using near-infrared absorbing dye)
金属錯体系近赤外線吸収色素たる S IR— 128 (商品名、 三井束圧化学社製) 0. 02部を、 100部のアクリル樹脂 (住友化学社製、 商品名:スミペックス MHGA) 中に、 表面温度 200°Cの熱ロールを用いて充分 (約 5分問) 混合し た。  Metal complex NIR absorbing dye SIR-128 (trade name, manufactured by Mitsui Bunatsu Chemical Co., Ltd.) 0.02 parts in 100 parts of acrylic resin (trade name, Sumipex MHGA, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) The mixture was sufficiently mixed (about 5 minutes) using a hot roll at a temperature of 200 ° C.
上記により得た混合物を、 表面温度 200°Cの熱プレスを用いて厚さ 2 mmの フィルタ一基体に成形した。  The mixture obtained above was formed into a 2 mm-thick filter-substrate using a hot press having a surface temperature of 200 ° C.
上記により得たフィル夕一基体について、 実施例 1と同様にして Tv/Tn値 を求めた。 得られた結果をまとめて下記 (¾4) に示す。  The Tv / Tn value of the film substrate obtained above was determined in the same manner as in Example 1. The results obtained are summarized below (¾4).
実施例 1 1 Example 1 1
金属錯体系近赤外線吸収色素 S I R— 128、 および金属錯体系近赤外線吸 収色素 S I R— 130 (商品名 三井東圧化学製) の各々 0. 015部を、 10 0部のアクリル樹脂 (住友化学社製、 商品名:スミペックス MHGA) 中に、 表 面温度 200°Cの熱ロールを用いて充分混合した。  0.015 parts of each of the metal complex-based near infrared absorbing dye SIR-128 and the metal complex-based near infrared absorbing dye SIR-130 (trade name, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals) are replaced with 100 parts of acrylic resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd.). And trade name: SUMIPEX MHGA) using a hot roll with a surface temperature of 200 ° C.
上記により得た混合物を、 表面温度 200°Cの熱プレスを用いて厚さ 2 mmの フィルタ一基体を得た。  The mixture obtained above was used to obtain a filter-substrate having a thickness of 2 mm using a hot press having a surface temperature of 200 ° C.
上記により得たフィルタ一基体について、 実施例 1と同様にして Tv/Tn値 を求めた。 得られた結果をまとめて下記 (表 4) に示す。  The Tv / Tn value of the filter base obtained as described above was determined in the same manner as in Example 1. The results obtained are summarized in the following (Table 4).
実施例 12 Example 12
金属錯体系近赤外線吸収色素 M I R (商品名 三井東圧化学製) 0. 5部を、 粘着剤としてアクリル樹脂 (積水化学社製、 商品名 : TS— 15) を濃度 50% で含有する粘着剤溶液 (酢酸ェチルートルエン混合溶媒、 混合比 = 50 : 50質 量比) 100部に溶解した後、 50〃m厚さのポリエステルフィルム (柬レ社製、 商品名 :ルミラー # 50) 上に塗工し、 60°Cで 120分間乾燥して、 粘着層厚 さが 30 mのフィル夕一基体の試料を得た。 このようにして得たフィル夕一基体試料を、 ゴムローラーを用いて 20°Cで厚 さ 1mmのガラスに貼合せることにより、 測定用の試料を得た。 Metal complex type near infrared absorbing dye MIR (trade name: Mitsui Toatsu Chemicals) 0.5 part, adhesive containing 50% acrylic resin (trade name: TS-15, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) as adhesive Solution (Ethyl acetate-toluene mixed solvent, mixing ratio = 50:50 mass ratio) After dissolving in 100 parts, coat on a 50〃m thick polyester film (trade name: Lumirror # 50, manufactured by レ le Corporation). Then, the sample was dried at 60 ° C. for 120 minutes to obtain a sample of a film substrate having an adhesive layer thickness of 30 m. A sample for measurement was obtained by laminating the thus obtained film sample on a 1 mm thick glass at 20 ° C using a rubber roller.
上記により得たフィル夕一基体について、 実施例 1と同様にして T v/Tn値 を求めた。 得られた結果をまとめて下記 (表 4) に示す。 The Tv / Tn value of the film substrate obtained above was determined in the same manner as in Example 1. The results obtained are summarized in the following (Table 4).
(表 4 ) (Table 4)
組成 Composition
実施例  Example
板厚 Tv/Tn 番号 アクリル樹脂 SIR-128 SIR- 130 MIR  Thickness Tv / Tn No.Acrylic resin SIR-128 SIR-130 MIR
10 100 0.02 2 5.510 100 0.02 2 5.5
11 100 0.015 0.015 2 5 樹脂溶液 11 100 0.015 0.015 2 5 Resin solution
12 (樹脂 50%) 0.5 0.03 4 100 12 (resin 50%) 0.5 0.03 4 100
実施例 13 Example 13
イソボニルメタクリレー卜 (i一 BoMMA) 100部とジ一 2ェチルへキシ ルフォスフェート (DEHAP) 9. 06部とを充分に混合し、 この混合単量体 に無水酢酸銅 (CA) 2. 04部 (単量体 100部に対する 2価の銅イオン含有 Mが 0. 71部) を添加した後、 60°Cで充分に (約 120分間) 混合攪拌し、 酢酸銅が混合単量体に溶解されてなる単量体組成物を得た。  Mix well 100 parts of isobonyl methacrylate (i-BoMMA) and 9.06 parts of diethyl hexyl phosphate (DEHAP), and add anhydrous copper acetate (CA) to the monomer mixture. After adding 04 parts (0.71 parts of divalent copper ion containing M to 100 parts of monomer), mix and stir thoroughly at 60 ° C (about 120 minutes) to convert copper acetate into a mixed monomer. A dissolved monomer composition was obtained.
上記により得た単量体組成物に、 更に、 金属錯体系近赤外線吸収色素 MI R (商品名 三井東圧化学製) を 0. 02部を加えた後、 攪拌混合することにより、 2価の銅イオンと近赤外線吸収色素とが混合単量体中にに溶解 ·分散されてなる 溶液を得た。  To the monomer composition obtained above, 0.02 parts of a metal complex-based near-infrared absorbing dye MIR (trade name, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) was added, followed by stirring and mixing to obtain a divalent compound. A solution was obtained in which copper ions and a near-infrared absorbing dye were dissolved and dispersed in the mixed monomer.
このようにして得られた溶液を、 実施例 7と同様な方法で重合して、 厚さ 3m mの板状重合体を得た。  The solution thus obtained was polymerized in the same manner as in Example 7 to obtain a plate polymer having a thickness of 3 mm.
実施例 1と同様に、 上記により得られた板状重合体の分光透過曲線を測定し、 該曲線から重合体の T v/Tnを求めたところ T v/Tn = 8. 4であった。 産業上の利用可能性  In the same manner as in Example 1, the spectral transmission curve of the platy polymer obtained above was measured, and the Tv / Tn of the polymer was determined from the curve, whereby Tv / Tn = 8.4. Industrial applicability
上述したように本発明によれば、 近赤外線吸収成分を含有するポリマーからな る透明性基体を少なくとも含むフィルタ一であって;前記近赤外線吸収成分が、 2価の銅イオンおよび/又は近赤外線吸収色素からなり、 且つ、 フィルタ一とし ての可視光線透過率 (Τν) と、 800〜1000 nmの近赤外線透過率 (Τη) との比 (Τν/Τη) が 3以上であるプラズマディスプレイ用光学フィル夕一が 提供される。  As described above, according to the present invention, there is provided a filter including at least a transparent substrate made of a polymer containing a near-infrared absorbing component, wherein the near-infrared absorbing component is a divalent copper ion and / or a near-infrared ray. An optical device for a plasma display comprising an absorbing dye, wherein the ratio (Τν / Τη) of the visible light transmittance (Τν) as a filter to the near infrared transmittance (Τη) of 800 to 1000 nm is 3 or more. Phil Yuichi is offered.
本発明によれば、 更に、 対向する一対の電極を内部に有し、 且つ該一対の電極 間にガスを封入してなる放電セルの 1個以上と、  According to the present invention, further, at least one discharge cell having a pair of electrodes facing each other therein, and filling a gas between the pair of electrodes,
該放電セルの可視光線透過側に配置された光学フィル夕一とを含み;且つ 前記光学フィルターが、 2価の銅イオンおよび/又は近赤外線吸収色素を含有 するポリマーからなる透明性基体を少なくとも含み; £1つ、 フィル夕一としての 可視光線透過率 (Tv) と、 800〜 1000 nmの近赤外線透過率 (Τη) と の比 (Τν/Τη) が 3以上であるプラズマディスプレイ装置が提供される。 上記した近赤外線の選択的カツ 卜機能を有する本発明のフィルターを P DP前 面に配置するか、 あるいは本発明の P DP装置におけるように P DPと一体化す ることにより、 PDPの優れたディスプレイ機能ないし特性を実質的に阻害する ことなく、 人体に悪影響を及ぼす可能性のある近赤外線を極力低減した P D Pを 実現出来る。 An optical filter disposed on the visible light transmitting side of the discharge cell; and the optical filter contains divalent copper ions and / or a near-infrared absorbing dye. At least one transparent substrate consisting of a transparent polymer; the ratio (Τν / Τη) between the visible light transmittance (Tv) as the filter and the near-infrared transmittance (800η) from 800 to 1000 nm A plasma display device having three or more is provided. By disposing the filter of the present invention having the above-mentioned near-infrared selective cut function in front of the PDP or by integrating it with the PDP as in the PDP apparatus of the present invention, an excellent display of the PDP can be obtained. It is possible to realize a PDP that minimizes near-infrared rays, which may adversely affect the human body, without substantially impairing functions or characteristics.

Claims

請 求 の 範 囲 The scope of the claims
1. 近赤外線吸収成分を含有するポリマーからなる透明性基体を  1. A transparent substrate made of a polymer containing a near infrared absorbing component
少なくとも含むフィルターであって、 A filter that includes at least
前記近赤外線吸収成分が、 2価の銅イオンおよび/又は近赤外線吸収色素から なり、 且つ、 フィル夕一としての可視光線透過率 (Tv) と、 800〜 1000 nmの近赤外線透過率 (Tn) との比 (Τν/Τη) が 3以上であることを特徴 とするプラズマディスプレイ用光学フィルター。  The near-infrared absorbing component comprises a divalent copper ion and / or a near-infrared absorbing dye, and has a visible light transmittance (Tv) as a filter and a near infrared transmittance (Tn) of 800 to 1000 nm. An optical filter for a plasma display, wherein the ratio (Τν / Τη) of the optical filter is 3 or more.
2. 前記ポリマーが、 アクリル系ポリマーである請求項 1記載のフィル夕一。 2. The film according to claim 1, wherein the polymer is an acrylic polymer.
3. 前記近赤外線吸収成分が 2価の銅ィオンである請求項 1記載 3. The near-infrared absorbing component is a divalent copper ion.
のフィル夕一。 Phil Yuichi.
4. 前記近赤外線吸収成分が近赤外線吸収色素である請求項 1記  4. The near-infrared absorbing component is a near-infrared absorbing dye.
載のフィル夕一。 Phil Yuichi on the list.
5. 前記近赤外線吸収成分が 2価の銅イオンおよび近赤外線吸収  5. The near-infrared absorbing component is divalent copper ion and near-infrared absorbing
色素である請求項 1記載のフィルター。 2. The filter according to claim 1, which is a dye.
6. 前記透明性基体が、 更に金属酸化物を含有する請求項 1記載  6. The transparent substrate according to claim 1, further comprising a metal oxide.
のフィルタ一 ο The filter of ο
7. 前記透明性基体上に、 更に金属酸化物を含む層が配置されて  7. A layer containing a metal oxide is further disposed on the transparent substrate.
なる請求項 1記載のフィル夕一。 The claim 1 according to claim 1.
8. 対向する一対の電極を内部に有し、 且つ該一対の電極間にガ  8. A pair of electrodes facing each other is provided inside, and a gas is
スを封入してなる放電セルの 1個以上と、 At least one of the discharge cells
該放鼋セルの可視光線透過側に配置された光学フィル夕一とを含み;且つ 前記光学フィル夕一が、 2価の銅イオンおよび/又は近赤外線吸収色素を含有 するポリマーからなる透明性基体を少なくとも含み;且つ、 フィル夕一としての 可視光線透過率 (Tv) と、 800〜 1000 nmの近赤外線透過率 (Tn) と ©i (Tv/Tn) が 3以上であることを特徴とするプラズマディスプレイ装置 c An optical filter disposed on the visible light transmitting side of the discharge cell; and wherein the optical filter is a transparent substrate comprising a polymer containing a divalent copper ion and / or a near-infrared absorbing dye. And the visible light transmittance (Tv) as a filter, the near infrared transmittance (Tn) of 800 to 1000 nm and © i (Tv / Tn) are 3 or more. Plasma display device c
9. 前記セル内に封入されるガスが、 キセノンガス又はキセノン を含む混合ガスである請求項 8記載のブラズマディスプレイ装置。 9. The gas sealed in the cell is xenon gas or xenon 9. The plasma display device according to claim 8, which is a mixed gas containing:
1 0 . 前記放電セルの内部に蛍光体が配置されてなる請求項 8記 載のプラズマディスプレイ装置。 10. The plasma display device according to claim 8, wherein a phosphor is disposed inside the discharge cell.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1303634C (en) * 2002-09-10 2007-03-07 富士通日立等离子显示器股份有限公司 Gas discharging display device
WO2017054779A1 (en) * 2015-09-30 2017-04-06 Hong Kong Baptist University Nano bi-material electromagnetic spectrum shifter

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5770146A (en) * 1980-10-17 1982-04-30 Mitsubishi Rayon Co Ltd Methacrylate resin material for optical filter and production thereof
JPH04174402A (en) * 1990-11-07 1992-06-22 Nippon Hikyumen Lens Kk Infrared ray absorption filter and its manufacture
JPH0542622A (en) * 1991-08-15 1993-02-23 Japan Carlit Co Ltd:The Selective light transmissible film
JPH05205643A (en) * 1992-01-24 1993-08-13 Fujitsu Ltd Plasma display panel
JPH069818A (en) * 1992-06-22 1994-01-18 Tokyo Seihin Kaihatsu Kenkyusho:Kk Organic optical material
JPH06118228A (en) * 1992-08-20 1994-04-28 Kureha Chem Ind Co Ltd Optical filter and its manufacture
JPH06166708A (en) * 1992-11-30 1994-06-14 Kuraray Co Ltd Infrared ray absorbing plate and its production
JPH06194517A (en) * 1992-12-25 1994-07-15 Mitsui Toatsu Chem Inc Heat ray shielding sheet
JPH06214113A (en) * 1993-01-20 1994-08-05 Mitsui Toatsu Chem Inc Near infrared-absorbing film and heat ray shielding sheet using same
JPH06222211A (en) * 1993-01-26 1994-08-12 Kuraray Co Ltd Filter material
JPH0862418A (en) * 1994-06-16 1996-03-08 Kureha Chem Ind Co Ltd Infrared ray non-permeable optical filter

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5770146A (en) * 1980-10-17 1982-04-30 Mitsubishi Rayon Co Ltd Methacrylate resin material for optical filter and production thereof
JPH04174402A (en) * 1990-11-07 1992-06-22 Nippon Hikyumen Lens Kk Infrared ray absorption filter and its manufacture
JPH0542622A (en) * 1991-08-15 1993-02-23 Japan Carlit Co Ltd:The Selective light transmissible film
JPH05205643A (en) * 1992-01-24 1993-08-13 Fujitsu Ltd Plasma display panel
JPH069818A (en) * 1992-06-22 1994-01-18 Tokyo Seihin Kaihatsu Kenkyusho:Kk Organic optical material
JPH06118228A (en) * 1992-08-20 1994-04-28 Kureha Chem Ind Co Ltd Optical filter and its manufacture
JPH06166708A (en) * 1992-11-30 1994-06-14 Kuraray Co Ltd Infrared ray absorbing plate and its production
JPH06194517A (en) * 1992-12-25 1994-07-15 Mitsui Toatsu Chem Inc Heat ray shielding sheet
JPH06214113A (en) * 1993-01-20 1994-08-05 Mitsui Toatsu Chem Inc Near infrared-absorbing film and heat ray shielding sheet using same
JPH06222211A (en) * 1993-01-26 1994-08-12 Kuraray Co Ltd Filter material
JPH0862418A (en) * 1994-06-16 1996-03-08 Kureha Chem Ind Co Ltd Infrared ray non-permeable optical filter

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1303634C (en) * 2002-09-10 2007-03-07 富士通日立等离子显示器股份有限公司 Gas discharging display device
WO2017054779A1 (en) * 2015-09-30 2017-04-06 Hong Kong Baptist University Nano bi-material electromagnetic spectrum shifter

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