WO1997044429A1 - Washing and cleaning agent with dirt-releasing polymers - Google Patents

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WO1997044429A1
WO1997044429A1 PCT/EP1997/001535 EP9701535W WO9744429A1 WO 1997044429 A1 WO1997044429 A1 WO 1997044429A1 EP 9701535 W EP9701535 W EP 9701535W WO 9744429 A1 WO9744429 A1 WO 9744429A1
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Herbert Koch
Klaus Kwetkat
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HÜLS Aktiengesellschaft
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/08—Silicates

Abstract

The invention relates to washing and cleaning agents containing 1-80 wt % tensides, 0-60 wt.% water-softening silicates, 0-40 wt % other inorganic and/or organic builders, 0-30 wt % co-builders, 0.05-25 wt % of a carbonate or polycarbonate-modified dirt-releasing polymer and other usual functional auxiliaries and possibly water up to 100 %.

Description

Wasch- und Reinigungsmittel mit SchmutzlösepolymerenDetergents and cleaning agents with soil release polymers
Gegenstand der Erfindung sind pulverfbmiige, pastόse und flüssige Wasch- und Reinigungsmittel unter Einsatz neuer Schmutzlösepolymerer auf Basis carbonat- bzw polycarbonat-modifizierter PoIy-/01igoester gemäß Formel I, und die Verwendung dieser Mittel in Wasch- und Reinigungs¬ mittelnThe invention relates to powdery, pasty and liquid detergents and cleaning agents using new soil release polymers based on carbonate- or polycarbonate-modified polyesters / 01igoesters according to formula I, and the use of these agents in detergents and cleaning agents
E>ie Zusammenstellung von Formulierungen für Wasch- und Reinigungsmittel ist eine komplexe Aufgabe, da die Formulierungen in der Lage sein müssen, Verschmutzungen der verschiedensten Art von verschmutzten Oberflächen wie z.B. von harten Oberflächen und von Gewebeoberflächen zu entfernen. Besonders die schnelle und effiziente Entfernung von fettigen oder öligen An¬ schmutzungen ist im allgemeinen problematisch.The compilation of formulations for detergents and cleaning agents is a complex task, since the formulations must be able to prevent soiling of the most varied types of soiled surfaces, e.g. to be removed from hard surfaces and from tissue surfaces. The quick and efficient removal of greasy or oily stains is particularly problematic.
Zur Schonung der natürlichen Ressourcen gehört nicht allein die Verwendung von Tensiden auf Basis nachwachsender Rohstoffe, sondern ganz besonders auch die Herstellung von bei gleich¬ bleibendem Rohstoffeinsatz immer wirksameren Formulierungen, die trotzdem den Anforderun¬ gen an ihre biologische Abbaubarkeit genügen. Darüber hinaus müssen die immer kompakter werdenden tensidhaltigen Formulierungen für Wasch- und Reinigungsmittel auch bei ebenfalls aus ökologischen Gründen sinkender Wassermenge in der Waschflotte schnell in Wasser löslich sein.The conservation of natural resources does not only include the use of surfactants based on renewable raw materials, but also especially the production of formulations that are more and more effective while using the same raw materials, but which still meet the requirements for their biodegradability. In addition, the ever more compact surfactant-containing formulations for detergents and cleaning agents must be quickly soluble in water, even if the amount of water in the wash liquor is also falling for ecological reasons.
Alle diese Anforderungen lassen sich nicht mehr allein auf physikalischem Wege erfüllen, sondern erfordern den Einsatz leistungsfähigerer Formulierungen mit neuen, nach Möglichkeit multi- funktionellen Inhaltsstoflfen.All of these requirements can no longer be met physically, but require the use of more powerful formulations with new, if possible multifunctional ingredients.
Aus dem Stand der Technik sind Wasch- und Reinigungsmittel bekannt, die sog. "Soil-repellant"- bzw "Soil-release"-PoIymere enthalten. Diese Verbindungen beλvirken unter anderem, daß sich abgelöste Schmutzstoffe nicht wieder auf dem Gewebe absetzen und somit zu einer Vergrauung führen. Zum Beispiel werden in der deutschen Patentschrift DE 28 57 292 Waschmittel be¬ schrieben, die als schmutzabweisende Verbindung ein Polymer aus Ethylenterephthalat und Polyoxyethylenterephthalat sowie anionische ober- bzw. grenzflächenaktive Mittel in Form von nichtethoxylierten Alkoholsulfaten, mit Ethylenoxid kondensierten Alkoholsulfaten und Gemische davon enthalten. In der europaischen Patentanmeldung EP 0 365 103 wild eine Tensidzusammensetzung mit einem organischen, nichtionischen Tensid beschrieben, welche 4 bis 30 Gew -% eines synthetischen, organischen, nichtionischen Tensids, 25 bis 80 Gew -% Builder, 0, 1 bis 2 Gew -% Protease, 0 bis 2 Gew -% Amylase, 0,2 bis 1 Gew.-% Cellulase, 1 bis 15 Gew -% Wasser und als weiteren Bestandteil Poly(alkylengtykolterephthalat) enthaltDetergents and cleaning agents are known from the prior art which contain so-called “soil repellant” or “soil release” polymers. Among other things, these compounds have the effect that detached contaminants do not settle on the tissue again and thus lead to graying. For example, the German patent DE 28 57 292 describes detergents which contain, as a dirt-repellent compound, a polymer of ethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate and also anionic surface or surface-active agents in the form of non-ethoxylated alcohol sulfates, alcohol sulfates condensed with ethylene oxide and mixtures thereof. European patent application EP 0 365 103 describes wildly a surfactant composition with an organic, nonionic surfactant which comprises 4 to 30% by weight of a synthetic, organic, nonionic surfactant, 25 to 80% by weight builder, 0.1 to 2% by weight. Protease, 0 to 2 wt .-% amylase, 0.2 to 1 wt .-% cellulase, 1 to 15 wt .-% water and as a further component contains poly (alkylene glycol terephthalate)
Die aus dem Stand der Technik bekannten Waschmittel bzw Waschmittelzusammensetzungen weisen jedoch keine zufriedenstellenden schmutzabweisenden Eigenschaften auf, um eine Vergrauung dauerhaft zu verhindern.However, the detergents or detergent compositions known from the prior art do not have satisfactory dirt-repellent properties in order to permanently prevent graying.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Wasch- und Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, die ausgezeichnete Reinigungswirkung zeigen, gleichzeitig aber auch verbesserte schmutzablosende und vergrauungsinhibierende Eigenschaften aufweisenThe object of the present invention was therefore to provide detergents and cleaning agents which show excellent cleaning action but at the same time also have improved dirt-removing and graying-inhibiting properties
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß nicht nur die vergrauungsinhibierende Wirkung von Wasch- und Reinigungsmitteln, sondern generell deren Reinigungsleistung (d h Primar- waschwirkung) gesteigert weiden kann, indem man das Tensid- bzw Waschmittelsystem mit speziellen Schmutzlösepolymeren auf Basis carbonat- bzw polycarbonat-modifizierter Poly- /Oligoester ausrüstet. Diese Schmutzlösepolymere weisen neben ihrer "Soil-Repellent-" bzw "Soil-Release"-Eigenschaft und ihrem Antiredepositionsvermogen weiterhin oberflächenaktive Eigenschaften auf Durch Modifikation konventioneller Schmutzlösepolymere auf Polyester- /Oligoesterbasis mit Carbonaten bzw. Polycarbonaten können zum einen die grenzflächenaktiven Eigenschaften der Polymere gesteigert werden und zum anderen wird die amorphe Modifikation der Polymere stabilisiert, die sich gegenüber der kristallinen Modifikation durch ein wesentlich größeres Löslichkeits- bzw Dispergiervermogen auszeichnetSurprisingly, it has now been found that not only the graying-inhibiting action of detergents and cleaning agents, but generally their cleaning performance (ie primary washing action) can be increased by using the surfactant or detergent system with special dirt-dissolving polymers based on carbonate- or polycarbonate-modified poly - / oligoester. In addition to their “soil repellent” or “soil release” properties and their anti-deposition properties, these soil release polymers continue to have surface-active properties. On the one hand, modification of conventional soil release polymers based on polyester / oligoester with carbonates or polycarbonates can increase the surface-active properties of the polymers and on the other hand, the amorphous modification of the polymers is stabilized, which is characterized by a much greater solubility or dispersing capacity than the crystalline modification
Der tensidische Charakter (Polymertensid) der erfindungsgemaß verwendeten Schmutzlose- polymere bewirkt einen Synergismus zu den in der Formulierung eingesetzten Tensiden, wodurch die Waschleistung erheblich gesteigert werden kann Dem multifunktionellen Charakter dieser speziellen Schmutzlosepolymere ist es zu verdanken, daß die Reinigungswirkung der Formulie¬ rungen, die mit diesen Polymeren ausgerüstet werden, erheblich gesteigert werden kann Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit pulverformige, pastose odei flussige tensid- haltige Wasch- und Reinigungsmittel, dieThe surfactant character (polymer surfactant) of the dirt-free polymers used according to the invention brings about a synergism with the surfactants used in the formulation, as a result of which the washing performance can be increased considerably. The multifunctional character of these special dirt-free polymers is due to the fact that the cleaning action of the formulations, which equipped with these polymers can be increased significantly The present invention thus relates to powdery, pasty or liquid surfactant-containing washing and cleaning agents which
- 1 bis 80 Gew -% Tenside, - 0 bis 60 Gew -% wasserenthartende Silikate,- 1 to 80% by weight of surfactants, - 0 to 60% by weight of water-softening silicates,
- 0 bis 40 Gew -% sonstige anorganische und/oder organische Builder,- 0 to 40% by weight of other inorganic and / or organic builders,
- 0 bis 30 Gew -% Cobuilder,- 0 to 30% by weight cobuilder,
- 0,05 bis 25 Gew % schmutzlosende Polymere, und - die Differenz zu 100 Gew -% weitere fünktionelle Hilfsstoffe und ggf Wasser enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die schmutzlosenden Polymere durch die empirische Formel- 0.05 to 25% by weight of dirt-free polymers, and - the difference from 100% by weight of further functional auxiliaries and, if appropriate, water, characterized in that the dirt-free polymers are given by the empirical formula
(CAP)χ(T)z(I)q(CAR)r(DEG)s(En)t(A)y(EG/PG)v (I)(CAP) χ (T) z (I) q (CAR) r (DEG) s (En) t (A) y (EG / PG) v (I)
beschrieben werden, in derare described in the
(CAP) Endgruppen repräsentiert, die das Polymer am Ende verschließen und a ) Sulfoaroylgruppen, b ) Gruppen mit der Formel M03S-(0)U-(CH2) -(RO)w-, in der M für ein Alkali-, insbesondere Natrium-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumion, insbesondere Mono-, Di- oder Trialkanolammonium mit je 1 - 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, R für Ethylen oder Mischun¬ gen von Ethylen und Propylen, u für 0 oder 1 , p für 0 oder 1 und w für eine Zahl von 1 bis 100 steht, c ) Poly(oxyethylen)monoalkylether-Gruppen, in denen die Alkylgruppe 1 bis 24 C-Atome enthalt und die Polyoxyethylengruppe aus 2 bis 200 Oxyethyleneinheiten besteht, d ) Acyl- und/oder Aroylgruppen mit 4 bis 40 Kohlenstoffatomen, e ) dro\yacyl- und/oder Hydroxyaroylgruppen mit 2 bis 25 Kohlenstoffatomen , f ) Poly(oxyalkylen)monoalky!phenolether, in denen die AJkylgruppe 6 bis 18 Kohlenstoffatome enthalt und die Polyoxyalkylengruppe aus 0 bis 80 Oxyalkyleneinheiten besteht, oder g ) Mischungen davon sind und x für Werte von 0 bis 2 steht , und wobei weiterhin(CAP) represents end groups which seal the polymer at the end and a) sulfoaroyl groups, b) groups with the formula M0 3 S- (0) U - (CH 2 ) - (RO) w -, in which M represents an alkali , in particular sodium, ammonium or substituted ammonium ion, in particular mono-, di- or trialkanolammonium, each with 1-4 C atoms in the alkanol group, R for ethylene or mixtures of ethylene and propylene, u for 0 or 1, p represents 0 or 1 and w represents a number from 1 to 100, c) poly (oxyethylene) monoalkyl ether groups in which the alkyl group contains 1 to 24 C atoms and the polyoxyethylene group consists of 2 to 200 oxyethylene units, d) acyl and / or aroyl groups with 4 to 40 carbon atoms, e) dro \ yacyl and / or hydroxyaroyl groups with 2 to 25 carbon atoms , f) poly (oxyalkylene) monoalkyphenol ethers in which the alkyl group contains 6 to 18 carbon atoms and the polyoxyalkylene group from 0 up to 80 oxyalkylene units, or g) are mixtures thereof and x stands for values from 0 to 2, and wherein continues
(T) für eine Arylendicarbonylgruppe und z für eine Zahl von 1 bis 50,(T) for an arylene dicarbonyl group and z for a number from 1 to 50,
(I) für eine interne anionische Gruppe, die in Form ihres Alkali-, bevorzugt Natrium-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumsalzes, insbesondere Mono-, Di- oder Trialkanolam- moniumsalzes mit jeweils 1 - 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe vorliegt, und q für eine Zalil von 0 bis 30,(I) for an internal anionic group which is present in the form of its alkali, preferably sodium, ammonium or substituted ammonium salt, in particular mono-, di- or trialkanolammonium salt, each having 1-4 C atoms in the alkanol group, and q for a number from 0 to 30,
(CAR) für eine Carbonylgruppe einer Carbonateinheit und r für eine Zahl von 1 bis 80,(CAR) for a carbonyl group of a carbonate unit and r for a number from 1 to 80,
(DEG) für Di(oxyethylen)oxy und s für eine Zahl von 1 bis 80,(DEG) for di (oxyethylene) oxy and s for a number from 1 to 80,
(En) für eine Poly(oxyalkylen)oxy-Gruppe, die aus 2 bis 100, vorzugsweise 4 bis 50, Oxyalkylen- gruppen aufgebaut ist, wobei t eine Zahl von 0 bis 25 bedeutet und die Alkylgruppen 2 bis 6 C- Atome enthalten,(En) for a poly (oxyalkylene) oxy group which is composed of 2 to 100, preferably 4 to 50, oxyalkylene groups, where t is a number from 0 to 25 and the alkyl groups contain 2 to 6 carbon atoms,
(A) für eine l,n-Alkylendicarbonyl-Gruppe, die aus 2 bis 24 C-Atomen aufgebaut ist, und y für eine Zahl von 0 bis 15,(A) for an l, n-alkylenedicarbonyl group which is composed of 2 to 24 C atoms and y for a number from 0 to 15,
(EG/TG) für eine Oxyethylenoxy- oder Oxypropylenoxy- Gruppe oder Mischungen davon und v für eine Zahl von 0 bis 80 steht.(EG / TG) represents an oxyethyleneoxy or oxypropyleneoxy group or mixtures thereof and v represents a number from 0 to 80.
und wobei die 01igo-/Polyester Molekulargewichte von 500 bis 100 000 besitzenand wherein the 01igo / polyester have molecular weights from 500 to 100,000
In der empirischen Summenformel können die Werte x, z, q, r, s, t, y und v auch nicht ganzzah¬ lige Werte innerhalb der angegebenen Grenzen annehmenIn the empirical empirical formula, the values x, z, q, r, s, t, y and v can also assume non-integer values within the specified limits
In der empirischen Sunrmenformel wird die dem Rest (T) = Arylendicarbonyl-Gruppe zugrunde¬ liegende Estereinheit vorzugsweise aus Terephthalsäure-, Isophthalsäure- und Phthalsäuredialky- lester ausgewählt, wobei naturlich auch Gemische dieser Komponenten möglich sind Grundsatz¬ lich können auch aliphatische Diester als Monomerbausteine eingesetzt werden.In the empirical formula, the ester unit on which the radical (T) = arylenedicarbonyl group is based is preferably composed of dialkyl terephthalic acid, isophthalic acid and phthalic acid. ester is selected, mixtures of these components also being possible, of course. In principle, aliphatic diesters can also be used as monomer units.
Die unter der Gruppe (A) = l,n-AlkyIendicarbonyl-Gruppe zugrundeliegenden aliphatischen Diester sind vorzugsweise ausgewählt aus Malonsaure-, Bernsteinsäure-, Fumarsaure-, Maleinsäure-, Glutarsäure-, Adipinsäure-, Pimelinsaure-, Korksäure-, Azelainsaure- und Sebacin- sauredialkylesternThe aliphatic diesters on which the group (A) = 1, n-alkylenedicarbonyl group is based are preferably selected from malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacin - acid dialkyl esters
Die unter der Bezeichnung (I) in der Summenformel aufgeführten internen anionischen Gruppen sind vorzugsweise ausgewählt aus Sulfophthaioyl-, Sulfoisophthaloyl- und dort insbesondere der 5-SuIfoisophthaloyl- und Sulfoterephthaloyl-Gruppen, die in Form ihrer Salze, insbesondere als Alkali-, Ammonium- oder Alkanolammoniumsalze, ganz besonders bevorzugt Natriumsalze, eingesetzt werden Im allgemeinen können hier auch aliphatische, anionische Monomere einge¬ setzt werden, die sich von sulfonierten aliphatischen Diestern wie z B Maleinsäure-, Adipin- saure-, Sebacinsaure etc ableitenThe internal anionic groups listed under the designation (I) in the empirical formula are preferably selected from sulfophthaioyl, sulfoisophthaloyl and there in particular the 5-sulfoisophthaloyl and sulfoterephthaloyl groups, which in the form of their salts, in particular as alkali metal, ammonium or Alkanolammonium salts, very particularly preferably sodium salts, can be used. In general, aliphatic, anionic monomers derived from sulfonated aliphatic diesters, such as maleic acid, adipic acid, sebacic acid, etc., can also be used here
Den über Estergruppen gebundenen Endgruppen (CAP) können neben Sulfoaroyl- und Gruppen mit der Formel MO-jS-(O) -(CH^) -(RO) - auch Acyl- und Aroylgruppen mit 4 bis 40 Kohlen¬ stoffatomen zugrunde liegen, sowie Hydroxyacyl- und Hydroxyaroylgruppen Endgruppen dieser Art sind z B in der DE 44 17 686 genannt Als typische Vertreter seien an dieser Stelle aufge¬ zahlt Valeriansäure, Capronsäure, Onanthsaure, Caprylsaure, Pelargonsaure, Caprinsaure, Undecansaure, Undecensaure, Laurinsaure und Benzoesaure, die 1 bis 5 Substituenten mit insgesamt bis zu 30 C-Atomen , insbesondere 1 bis 12 C- Atome tragen, wobei samtliche End¬ gruppen in Form ihrer Alkylester in das Polymer eingeführt werden.The bonded via Estergruppen end groups (CAP), in addition to sulfoaroyl and groups having the formula MO j S (O) - (CH ^) - (RO) - and acyl and aroyl groups with 4 to 40 atoms Kohlen¬ underlie and hydroxyacyl and hydroxyaroyl end groups of this type are mentioned, for example, in DE 44 17 686. Typical representatives are valeric acid, caproic acid, onanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, undecenoic acid, lauric acid and benzoic acid, which are listed here as typical representatives carry up to 5 substituents with a total of up to 30 carbon atoms, in particular 1 to 12 carbon atoms, all of the end groups being introduced into the polymer in the form of their alkyl esters.
Als typische Vertreter von Hydroxyacyl- und Hydroxyaroyl-Endgruppen seien an dieser Stelle aufgezahlt. Milchsäure, Hydroxyvaleriansäure, Hydroxycapronsäure, Ricinolsäure und o-, m- und p-Hydroxybenzoesäure Die Hydroxymonocarbonsauren können über ihre freie Hydroxylgruppe und/oder ihre Carboxylgruppe miteinander verbunder. sein Als weitere Endgruppen sind Poly(oxyalkylen)monoalkylether aufgeführt Vorzugsweise werden hier ethoxylierte Alkohole mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 2 bis 200 Oxyethy- leneinheiten eingesetztThe typical representatives of hydroxyacyl and hydroxyaroyl end groups are listed here. Lactic acid, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, ricinoleic acid and o-, m- and p-hydroxybenzoic acid. The hydroxymonocarboxylic acids can be bonded to one another via their free hydroxyl group and / or their carboxyl group. his Poly (oxyalkylene) monoalkyl ethers are listed as further end groups. Ethoxylated alcohols having 1 to 24 carbon atoms in the alkyl radical and 2 to 200 oxyethylene units are preferably used here
Weitere Endgruppen der in den Wasch- und Reinigungsmitteln erfindungsgemaß eingesetzten Schmutzlosepolymere stellen Poly(oxyalkylen)mono-alkylphenolether dar, die beispielsweise in DE 40 01 415 genannt werdenFurther end groups of the dirt-free polymers used in the washing and cleaning agents according to the invention are poly (oxyalkylene) monoalkylphenol ethers, which are mentioned, for example, in DE 40 01 415
Bevorzugten Einsatz in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsformulierungen finden besonders schmutzfreisetzende Polymere mit Molekulargewichten von 500 bis 20 000, die aus den Monomeren Dimethylterephthalat, Dialkylcarbonat und Diethylenglykol sowie aus Polyoxy- ethylenglykol hergestellt werdenPreferred use in the washing and cleaning formulations according to the invention is particularly dirt-releasing polymers with molecular weights of 500 to 20,000, which are prepared from the monomers dimethyl terephthalate, dialkyl carbonate and diethylene glycol and from polyoxyethylene glycol
Die Schmutzlosepolymere können durch konventionelle, bekannte Polymerisationsverfahren hergestellt werdenThe dirt-less polymers can be prepared by conventional, known polymerization processes
Die Synthese dieser Polymere kann in Form einer direkten Umsetzung aller MonomerbausteineThe synthesis of these polymers can take the form of a direct implementation of all monomer units
(incl Polyoxyethylenglykol) in einem Schritt erfolgen, so daß statistisch verteilte Polymere (sog.(incl polyoxyethylene glycol) in one step, so that statistically distributed polymers (so-called.
Randomstrukturen) erhalten werden Eine andere Herstellweise ist eine Mehrschrittsynthese z B derart, daß eine Vorkondensation von Dialkylcarbonat mit Polyoxyethylenglykol und einer Teilmenge oder der Gesamtmenge an eingesetztem Diethylenglykol erfolgt und im zweiten Schritt die Umsetzung mit Dimethylterephthalat (u U unter Zusatz von weiterem Diethylenglykol) erfolgtRandom structures) Another method of preparation is a multi-step synthesis, for example, such that precondensation of dialkyl carbonate with polyoxyethylene glycol and part or all of the diethylene glycol used takes place and in the second step the reaction with dimethyl terephthalate (possibly with the addition of further diethylene glycol)
Die gebildeten carbonat-modifizierten Poly-/01igoester können partiell mit verschiedenen Endgruppen versehen sein Partiell bedeutet in diesem Zusammenhang, daß der Einsatz dieser Endgruppen nicht stochiometrisch erfolgen muß, so daß in dem gewonnenen Polymergemisch (Verteilung) nur ein Teil der Polymermoleküle mit Endgruppen versehen ist. Der partielle Einbau von Endgruppen wirkt sich dabei zum einen regulierend auf das Molekulargewicht aus, zum anderen führt er zur Stabilisierung der gewonnenen Polymere Als vorteilhaft hinsichtlich der Performance der erhaltenen Polymere zeigt sich auch der Einsatz von Sulfoisophthalsauredimethylester im Gemisch mit Dimethylterephthalat bei diesem Re¬ aktionsschrittThe carbonate-modified poly / 01igoester formed can be partially provided with different end groups. Partially in this context means that the use of these end groups does not have to be stochiometric, so that in the polymer mixture (distribution) obtained only a part of the polymer molecules is provided with end groups . The partial incorporation of end groups has a regulating effect on the molecular weight, on the one hand, and stabilizes the polymers obtained on the other The use of dimethyl sulfoisophthalate in a mixture with dimethyl terephthalate in this reaction step also proves to be advantageous with regard to the performance of the polymers obtained
Je nach Wahl der Monomere (interne anionische Gruppen (I) bzw anionische Endgruppen (CAP)) erhält man sowohl anionische als auch nichtionische SchmutzlosepolymereDepending on the choice of monomers (internal anionic groups (I) or anionic end groups (CAP)), both anionic and nonionic dirt-free polymers are obtained
Über die Wahl und das EinsatzstoffVerhaltnis der Edukte können viskose (bei Raumtemperatur fließfahige), wachsartige sowie bei Raumtemperatur feste Polymere hergestellt werdenViscous (flowable at room temperature), wax-like and solid polymers at room temperature can be produced via the choice and ratio of the starting materials
Die Schmutzlosepolymere sind in der Formulierung dann besonders wirksam, wenn das Gewebe bereits vor einer Anschmutzung damit gewaschen oder imprägniert worden istThe dirt-free polymers are particularly effective in the formulation if the fabric has already been washed or impregnated with them before being soiled
Allgemein zeigen die eingesetzten Schmutzlosepolymere aufgrund ihres ober- bzw grenzflachen- aktiven Charakters eine Primarwaschwirkung, die im Zusammenhang mit unterschiedlichen Formulierungen zu einer erheblichen Steigerung der WaschJeistung fuhren kannIn general, the dirt-free polymers used show a primary washing effect due to their surface- or interface-active character, which in connection with different formulations can lead to a considerable increase in washing performance
Die Einsatzmengen an Schmutzlosepolymer betragen 0,05 bis 25 Gew -%, bezogen auf die jeweilige Formuherung Die amphiphilen Poly- bzw Oligoester werden vorzugsweise in phosphatfreien und in phosphatreduzierten Waschmitteln verwendetThe amounts of dirt-free polymer used are 0.05 to 25% by weight, based on the particular shape. The amphiphilic polyesters or oligoesters are preferably used in phosphate-free and in phosphate-reduced detergents
Die Schmutzlosepolymere sind in Wasser löslich oder können darin dispergiert werden Sie können in verschiedenen Formen bei der Herstellung von Waschmitteln eingesetzt werden, wie z B in Form einer wäßrigen Losung, als Dispersion oder als PulverThe dirt-free polymers are soluble in water or can be dispersed therein. They can be used in various forms in the production of detergents, for example in the form of an aqueous solution, as a dispersion or as a powder
Soweit die Schmutzlosepolymere als Feststoffe anfallen, ist es von Vorteil, diese in Form von schütt- und rieselfähigen Granulaten in die Waschmittelformulierung einzubringenIf the dirt-free polymers are obtained as solids, it is advantageous to incorporate them into the detergent formulation in the form of pourable and free-flowing granules
Grundsätzlich ist es auch möglich, eine Lösung beziehungsweise eine Dispersion von schmutzablösevermόgendem Wirkstoff in nichtionischem Tensid auf ein builderhaltiges Waschmittelteilchen aufzusprühen Die erfindungsgemaßen Wasch- und Reinigungsmittel können anionische, nichtionische kationische oder zwitterionische (Ampholyte und Betaine) Tenside enthalten In Mitteleuropa werden typischerweise Gemische aus anionischen und nichtionischen Produkten verwendet, die synergistische Wascheffekte zeigen und häufig mit Seifen kombiniert werden Es können aber auch ausschließlich anionische bzw nichtionische Tenside eingesetzt werden Die Tensidmenge betragt 1 bis 80 Gew.-%, für Pulverwaschmittel vorzugsweise 3 bis 30 Gew -%, für Flussigformulierungen vorzugsweise 15 bis 60 Gew -%In principle, it is also possible to spray a solution or a dispersion of dirt-releasing active ingredient in nonionic surfactant onto a builder-containing detergent particle The detergents and cleaning agents according to the invention can contain anionic, nonionic cationic or zwitterionic (ampholytes and betaines) surfactants. In Central Europe, mixtures of anionic and nonionic products are typically used, which show synergistic washing effects and are often combined with soaps. However, only anionic or nonionic ones can also be used Surfactants are used The amount of surfactant is 1 to 80% by weight, preferably 3 to 30% by weight for powder detergents, preferably 15 to 60% by weight for liquid formulations
Weitere fünktionelle Hilfsstoffe sind außer den wasserenthartenden Silikaten, Buildern und Cobuildern die in Wasch- und Reinigungsmittel üblichen Zusatzstoffe wie insbesondere Enzyme, Enzymstabilisatoren, Bleichsysteme bestehend auf Bleichmittel und Bleichaktivatoren, chelatbildende Agenzien/Komplexbildner, Komponenten zur Entfernung von Ton- und Lehmschutz und zur Verhinderung der Wiederanschmutzung, optische Aufheller, Schauminhibitoren, Textilweichmacher, Trager, Hydrotropica, Prozeßhilfsmittel, Farbstoffe, Pigmente, Parfüms, Konservierungsmittel, Pufferungssysteme, Magnesiumsalze und ggf Wasser, Alkohole und andere Solubilisierungsmittel Die Wasch- und Reinigungsmittel enthalten somitIn addition to the water-softening silicates, builders and cobuilders, other functional auxiliaries are the additives customary in detergents and cleaning agents, such as, in particular, enzymes, enzyme stabilizers, bleaching systems consisting of bleaching agents and bleach activators, chelating agents / complexing agents, components for removing clay and loam protection and for preventing Resoiling, optical brighteners, foam inhibitors, fabric softeners, carriers, hydrotropics, processing aids, dyes, pigments, perfumes, preservatives, buffering systems, magnesium salts and, if necessary, water, alcohols and other solubilizing agents. The detergents and cleaning agents thus contain
a.) anionische Tenside Als Beispiele für anionische grenzflächenaktive Substanzen, die für Kombinationen eingesetzt werden, können Ethercarbonsauren und deren Salze, Alkylsulfonate, alpha-Olefinsulfonate, alpha-Sulfofettsäurederivate, Sulfonate höherer Fettsäureester, höhere Alkoholsulfate (primär und sekundär), Alkoholethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Sulfate von alkoxylierten Carbonsaurealkanolamiden, Salze von Phosphatestern, Tauride, Isethionate, lineare Alkylbenzolsulfonate, verbruckte Alkylbenzolsulfonate (wie DOWFAX-Typen der Firma Dow), Alkylarylsulfonate, Sulfate der Polyoxyethylenfettsäureamide und Derivate von Acylaminosäuren, Alkylethercarbonsauren, Alkyl- und Dialkylsulfosuccinate, Alkenylsulfosuccinate, Alkyl- oder Alkenylsarcosinate und sυlfatierte Glycerinalkylether genannt werdena.) Anionic surfactants As examples of anionic surface-active substances that are used for combinations, ether carboxylic acids and their salts, alkyl sulfonates, alpha-olefin sulfonates, alpha-sulfofatty acid derivatives, sulfonates of higher fatty acid esters, higher alcohol sulfates (primary and secondary), alcohol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, Sulfate of alkoxylated Carbonsaurealkanolamiden, salts of phosphate esters, taurides, isethionates, linear alkyl benzene sulfonates, bridged alkyl benzene sulfonates (such as DOWFAX types from Dow), alkylaryl sulfonates, sulfates of polyoxyethylene fatty acid amides and derivatives of acylamino acids, Alkylethercarbonsauren, alkyl and dialkyl sulfosuccinates, alkenyl sulfosuccinates, alkyl or Alkenyl sarcosinates and sulfated glycine alkyl ethers are mentioned
Das Gegenion des anionischen Tensids ist vorzugsweise ausgewählt aus Natrium, Kalium, Magnesium, Ammonium oder Alkanolammonium und deren Mischungen b.) Seifen: Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht, wobei gesattigte Fettsaureseifen, wie die Alkali- und Alkanolaminseifen der Laurinsaure, Myristinsaure, Palmitinsaure oder Stearinsaure, sowie aus natürlichen Fettsauren, z B Kokos-, Palmkern-, oder Talgfettsauren, abgeleitete Seifengemische besonders geeignet sindThe counterion of the anionic surfactant is preferably selected from sodium, potassium, magnesium, ammonium or alkanolammonium and mixtures thereof b.) Soaps: Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants, saturated fatty acid soaps, such as the alkali and alkanolamine soaps of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and from natural fatty acids, for example coconut oil, palm kernel oil or tallow fatty acids, derived soap mixtures are particularly suitable
c.) nichtionische Tenside: Als weitere Bestandteile können die Wasch- und Reinigungsmittel bekannte Verbindungen aus der Gruppe der nichtionischen Tenside enthalten Als nichtionische Tenside kann das erfindungsgemaße Wasch- und Reinigungsmittel insbesondere niedrig- und hoherethoxylierte Alkohole enthalten Die ethoxyuerten Alkohole leiten sich insbesondere von primären Alkoholen mit vorzugsweise 6 bis 18 Kohlenstoffatomen ab Die niedrigethoxylierten Fettalkohole weisen durchschnittlich 1 bis 8 und die hoherethoxylierten Alkohole durchschnittlich 9 bis 22 Mol Ethylenoxid/Mol auf Dabei stellen die angegebenen Ethoxylierungsgrade statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können Der Alkoholrest kann linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein bzw lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, z B aus Kokos-, Taigfett- oder Oleylalkohol, bevorzugtc.) Nonionic surfactants: The detergents and cleaning agents can contain known compounds from the group of nonionic surfactants as further constituents. The detergents and cleaning agents according to the invention can contain low and high ethoxylated alcohols as nonionic surfactants in particular. The ethoxylated alcohols are derived in particular from primary alcohols with preferably 6 to 18 carbon atoms from The low-ethoxylated fatty alcohols have an average of 1 to 8 and the higher-ethoxylated alcohols have an average of 9 to 22 moles of ethylene oxide / mole The alcohol residue can be linear or methyl-branched in the 2-position or contain linear and methyl-branched residues in the mixture, such as are usually present in oxo alcohol residues. However, alcohol ethoxylates with linear residues are particularly preferred s Alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, tallow or oleyl alcohol, are preferred
Neben ethoxylierten Alkoholen können natürlich auch propoxylierte Alkohole bzw Mischungen von ethoxylierten und propoxylierten Alkoholen eingesetzt werdenIn addition to ethoxylated alcohols, propoxylated alcohols or mixtures of ethoxylated and propoxylated alcohols can of course also be used
Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE).Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
Weitere nichtionische Tenside, die in Kombination mit den oben genannten nichtionischen Tensiden eingesetzt werden können, sind alkoxylierte Fettsauremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/21598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der Patentanmeldung WO 90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden Ohne die Formulierungen darauf einzuschränken seien als weitere Beispiele für nichtionische grenzflächenaktive Substanzen Fettsäureglyceride, Fettsaurepolyglyceride, Fettsaureester, al koxyliert e Fettsäureglyceride, Polyoxyethylenoxypropylenglykolfettsaureester, Polyoxyethylensorbitanfettsäureester, Polyoxyethylen-Rhizinusol- oder gehartete Rhizinusolderivate, Polyoxyethylenlanolinderivate, Polyoxyethylenfettsaureamide, Polyoxyethylenalkylamine, Derivate von Alkanolaminen, Alkylaminoxide, Derivate von Eiweißhydrolysaten, Hydroxymischether, Alkylpolyglycoside und Alkylglucamide (z B N- Methyl-alkylglucamide) genanntFurther nonionic surfactants which can be used in combination with the above-mentioned nonionic surfactants are alkoxylated fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/21598 or which are preferably prepared by the process described in patent application WO 90/13533 Without limiting the formulations to be mentioned as further examples of non-ionic surfactants fatty acid glycerides, Fettsaurepolyglyceride, Fettsaureester, al koxyliert e fatty acid glycerides, Polyoxyethylenoxypropylenglykolfettsaureester, polyoxyethylene, polyoxyethylene Rhizinusol- or gehartete Rhizinusolderivate, Polyoxyethylenlanolinderivate, Polyoxyethylenfettsaureamide, polyoxyethylene derivatives of alkanolamines, alkylamine oxides, derivatives of Protein hydrolyzates, hydroxy mixed ethers, alkyl polyglycosides and alkyl glucamides (eg N-methyl-alkyl glucamides) are mentioned
d.) kationische Tenside: Als Beispiele für kationische gangige grenzflächenaktive Substanzen, die für Kombinationen eingesetzt werden können, seien Alkyltrime- thylammoniumsalze, Dialkyldimethylammoniumsalze, Alkyldimethylbenzylammoniumsalze, Alkylpyndiruumsalze, quatermerte Fettsaureester \ on Alkanolaminen, Alkylisochinoliniumsalze, Benzethoniumchloride und kationische Acylaminosaurederivate genanntd.) Cationic surfactants: Examples of cationic common surface-active substances which can be used for combinations include alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, alkylpyndiruumium salts, quaternized fatty acid esters, alkanolamines, alkylidinoquinonethononium alkyls, and benzoin aminomethononates
e.) Ampholjte und Betaine: Als Beispiele für grenzflächenaktive Substanzen, die für Kombina¬ tionen eingesetzt werden können, seien Carbobetaine, wie z B Kokos-acylamidopropyldi- methylbetain, Acylamidopentandiethylbetain, Dimethylammonio-hexanoat-acylamidopropan- (oder -ethan-)dimethyl (oder-diethyl-)betain - alle mit C-Kettenlangen zwischen 10 und 18 , Sul- fobetaine, Imidazolinderivate, Sojaollipide und Lecithin genannte.) Ampholytes and betaines: Examples of surface-active substances that can be used for combinations are carbobetaines such as coconut acylamidopropyldimethylbetaine, acylamidopentanediethylbetaine, dimethylammoniohexanoate acylamidopropane (or -ethane) dimethyl ( or-diethyl-) betaine - all with C chain lengths between 10 and 18, sulfobetaines, imidazoline derivatives, soybean lipids and lecithin
Die oben erwähnten Amin-N-oxide können auch in polymerer Form vorliegen, wobei ein Verhält¬ nis Amin- zu Amin-N-oxid von 10 1 bis 1 1 000 000 vorliegen muß Die mittlere Molmasse betragt 500 bis 1 000 000, besonders bevorzugt jedoch 5 000 bis 100 000The amine-N-oxides mentioned above can also be in polymeric form, a ratio of amine to amine-N-oxide of 10 1 to 1 1 000 000 being required. The average molar mass is 500 to 1 000 000, particularly preferably however 5,000 to 100,000
f.) Enzyme Eine ganze Reihe von Enzymen können in den erfindungsgemaßen Formulierungen enthalten sein, so zum Beispiel Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen und Peroxidasen sowie Mischungen der jeweiligen Enzyme Auch andere Enzyme können in Waschmittelformulierungen eingearbeitet werden, wobei sie, wie die vorgenannten, von verschiedenster Herkunft aus Bakterien, Pilzen, z B Hefepilzen, und anderen Pflanzen stammen, aber auch tierischen Ur¬ sprungs sein können Unterschiedliche Faktoren bestimmen die Auswahl einzelner Enzyme, wie beispielsweise die pH- Aktivitäts- und / oder -Stabilitatsoptima, die Thermoslabilität, die Stabilität gegenüber ver¬ schiedenen Tensiden, Buildern usw Enzyme werden in Einwaagen bis zu 50 mg, bevorzugt 0,01 mg bis 3 mg aktives Enzym auf ein Gramm Waschmittelformulierung eingesetzt, d h 0,001 % bis 5 % in den erfindungsgemaßen Waschmittelformulierungen Für Proteasen gilt eine Einsatz¬ konzentration einer Aktivität von 0,005 bis 0,1 Anson Einheiten (Anson Units = AU) pro Gramm erfindungsgemäßer Formulierungf.) Enzymes A whole series of enzymes can be contained in the formulations according to the invention, for example proteases, amylases, lipases, cellulases and peroxidases as well as mixtures of the respective enzymes. Other enzymes can also be incorporated into detergent formulations, where, like the aforementioned, come from a wide variety of origins from bacteria, fungi, for example yeasts, and other plants, but can also be of animal origin Different factors determine the selection of individual enzymes, such as, for example, the pH activity and / or stability optima, the thermoslability, the stability towards various surfactants, builders, etc. Enzymes are weighed up to 50 mg, preferably 0.01 mg to 3 mg of active enzyme used per gram of detergent formulation, ie 0.001% to 5% in the detergent formulations according to the invention. For proteases, an application concentration of an activity of 0.005 to 0.1 Anson units (AU units) per gram of formulation according to the invention applies
Die Enzyme können in an sich bekannter Weise an Trägerstoffen adsorbiert, in Hüllsubstanzen eingebettet und/oder mit Hilfe von Trägersubstanzen granuliert worden sein, um sie leichter handhabbar zu machen und gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen, wenn sie in teilchenformi- ge Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden sollenThe enzymes can be adsorbed onto carrier substances in a manner known per se, embedded in coating substances and / or granulated with the aid of carrier substances in order to make them easier to handle and to protect against premature inactivation if they are incorporated into particulate detergents or cleaning agents should be
g.) Enzymstabilisatoren: Dazu gehören wasserlösliche Quellen von Calcium- oder / und Magnesiumionen, die häufig zugesetzt werden müssen, damit das Buildersystem nicht auch diese Zentralatome der Enzyme entfernt und sie damit desaktiviert Calciumionen sind hier im all¬ gemeinen effektiver als Magnesiumionen. Zusätzliche Stabilisierung kann durch den Zusatz von Boraten (z B. Severson, U S. 4 537 706) erfolgen. Typischerweise enthalten die erfindungs¬ gemäßen Formulierungen 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 20, besonders bevorzugt 5 bis 15 und ganz besonders bevorzugt 8 bis 12 Millimole Calciumionen pro Liter Endformulierung.g.) Enzyme stabilizers: These include water-soluble sources of calcium and / or magnesium ions, which have to be added frequently so that the builder system does not also remove these central atoms of the enzymes and thus deactivates them. Calcium ions are generally more effective here than magnesium ions. Additional stabilization can be achieved by adding borates (e.g. Severson, U S. 4 537 706). The formulations according to the invention typically contain 1 to 30, preferably 2 to 20, particularly preferably 5 to 15 and very particularly preferably 8 to 12 millimoles of calcium ions per liter of final formulation.
Obwohl die Konzentration in verschiedenen Formulierungen abhangig von den verwendeten Enzymen variieren kann, sollten immer genug Calciumionen nach der Komplexierung durch das Buildersystem und durch Seifen verfügbar sein, um die Enzyme aktiviert zu halten. Jedes wasser- losliche Calcium- oder Magnesiumsalz kann verwendet werden Es seien hier die folgenden Beispiele, ohne die erfindungsgemäßen Formulierungen darauf einzuschränken, erwähnt. CaJciumchlorid, -formiat, -sulfat, -hydroxid, -malat, - maleat, -acetat und die entsprechenden Magnesiumsalze. Abhängig von der Menge und Art der verwendeten Enzyme enthalten die erfindungsgemaßen Waschmittelformulierungen 0,05 % bis 2 % wasserlösliche Calcium und / oder MagnesiumsalzeAlthough the concentration in different formulations may vary depending on the enzymes used, enough calcium ions should always be available after complexing by the builder system and by soaps to keep the enzymes activated. Any water-soluble calcium or magnesium salt can be used. The following examples are mentioned here without restricting the formulations according to the invention . Calcium chloride, formate, sulfate, hydroxide, malate, maleate, acetate and the corresponding magnesium salts. Depending on the amount and type of enzymes used, they contain Detergent formulations according to the invention 0.05% to 2% water-soluble calcium and / or magnesium salts
Boratstabilisatoren sind zu 0,25 % bis 10 %, bevorzugt 0,5 % bis 5 % und besonders bevorzugt 0,75 % bis 3 %, berechnet als Borsäure, in den erfindungsgemaßen Formulierungen enthalten Die zugesetzten Boratstabilisatoren müssen in der Lage sein, Borsaure bilden zu können Hier ist der direkte Einsatz von Borsaure bevorzugt, doch können auch, ohne darauf einzuschränken, Boroxid, Borax, andere Alkaliborate und substituierte Borsauren, wie z B Phenyl-, Butyl- und p-Bromphenylborsaure, eingesetzt werden.Borate stabilizers are contained in the formulations according to the invention to 0.25% to 10%, preferably 0.5% to 5% and particularly preferably 0.75% to 3%, calculated as boric acid. The added borate stabilizers must be able to form boric acid The direct use of boric acid is preferred here, but boron oxide, borax, other alkali borates and substituted boric acids, such as phenyl, butyl and p-bromophenyl boric acid, can also be used without being restricted to this.
h.) Bleichsysteme - Bleichmittel und Bleichaktivatoren: Für die erfindungsgemaßen Formulie¬ rungen ist die Verwendung eines Bleichsystems, sei es Bleichmittel und -aktivator oder lediglich ein Bleichmittel, optional Sofern verwendet, werden die Bleichmittel in Mengen von 0,5 bis 30 %, bevorzugt 5 bis 20 % eingesetzt Sofern eingesetzt, werden Bleichaktivatoren in Mengen von 0,1 bis 60 % des Bleichmittels verwendet Bevorzugt werden 0,5 bis 40 % Bleichsystem, bezogen auf die erfindungsgernaße Formulierung, eingesetzt Alle für die Reinigung von Textilien, harten Oberflächen oder andere Reinigungsaufgaben geeignete Bleichmittel können eingesetzt werden Dazu zählen sowohl auf Sauerstoffbasis arbeitende Bleichmittel wie auch andere Systeme Per borate, z B Natriumperborate, sei es als Mono- oder Tetrahydrat, können eingesetzt werden, ebenso wie Percarbonsäure-Bleichmittel und deren Salze Zu den geeigneten Vertretern dieser Klasse zahlen Magnesiumperoxyphthalat-hexahydrat, Magnesium-metachlorperbenzoat, 4- Nonylamino-4-oxoperoxybutansaure, Diperoxydodecandisäure und, besonders bevorzugt, 6- Nonylamino-6-oxoperoxycaprinsaure (Burns et al , US 4 634 551) Persauerstoffbleichmittel können ebenfalls eingesetzt werden Zu geeigneten Vertretern dieser Klasse zahlen Natπumcar- bonatperoxohydrat und vergleichbare Percarbonate, Natriumpyrophosphatperoxohydrat, Harn¬ st offperoxohydrat, Natriumperoxid und Persulfatbleichmittel Auch Mischungen von Bleich¬ mitteln können in den erfindungsgemaßen Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen eingesetzt werden Persauerstoffbleichmittel werden bevorzugt mit Bleichaktivatoren kombiniert, zu denen, ohne die erfindungsgemaßen Formulierungen darauf zu beschränken, Nonanoyloxy-phenylsulfonat, Tetraacetylethylendiamin und deren Mischungen sowie andere in US 4 634 551 erwähnte Kombinationen von Bleichmitteln und -aktivatoren gehören Ganz besonders bevorzugt als Bleichaktivatoren sind Amidderivate der Formeln R'N(R5C(0)R2C(0)L oder R'C(0)N(R5)R2C(0)L, wobei R1 eine Alkylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, R2 eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R5 ein Wasserstoffatom oder Alkyl, Aryl oder Alkylaryl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und L jedwede für nucleophile Reaktionen geeignete Abgangsgruppe (z B Phenylsulfonat) bedeuten Als Beispiele seien hier die folgenden Verbindungen erwähnt (6-Octanamido-caproyl)oxyphenylsu!fonat, (6-Nonanamido- caproyl)oxyphenylsulfonat, (6-Decanamido-caproyl)oxyphenyIsulfonat und deren Mischungen Acyllactamaktivatoren gehören zu einer anderen Klasse bevorzugter Bleichaktivatoren, hier besonders Acylcaprolactam und Acylvalerolactam mit Alkyl-, Aryl-, Alkoxyaryl- und Alkylaryl- acylgruppen, die 1 bis 16 Kohlenstoffatome enthalten Unter den nicht auf Sauerstoff basierenden Bleichmitteln gehören sulfonierte Zink- und/oder AJuminium-phthalocyanine zu den bevorzugten Systemenh.) Bleaching systems - bleaching agents and bleach activators: For the formulations according to the invention, the use of a bleaching system, be it bleaching agent and activator or only a bleaching agent, is optional. If used, the bleaching agents in amounts of 0.5 to 30% are preferred 5 to 20% used If used, bleach activators are used in amounts of 0.1 to 60% of the bleaching agent. Preferably 0.5 to 40% bleaching system, based on the formulation according to the invention, is used. All for cleaning textiles, hard surfaces or others Bleaching agents suitable for cleaning tasks can be used. These include bleaching agents based on oxygen as well as other systems. Perborates, e.g. sodium perborates, whether as mono- or tetrahydrate, can be used, as well as percarboxylic acid bleaching agents and their salts. Suitable representatives of this class pay magnesium peroxyphthalate hexahydrate, magnesium m etachloroperbenzoate, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutanoic acid, diperoxydodecanedioic acid and, particularly preferably, 6-nonylamino-6-oxoperoxycapric acid (Burns et al., US 4,634,551) peroxygen bleaches can also be used. Suitable representatives of this class include sodium carbonate peroxohydrate and comparable , Sodium pyrophosphate peroxohydrate, urine st offperoxohydrate, sodium peroxide and persulfate bleaching agent Mixtures of bleaching agents can also be used in the detergent and cleaning agent formulations according to the invention and their mixtures and other combinations of bleaching agents and activators mentioned in US Pat. No. 4,634,551 are very particularly preferred as Bleach activators are amide derivatives of the formulas R'N (R 5 C (0) R 2 C (0) L or R'C (0) N (R 5 ) R 2 C (0) L, where R 1 is an alkyl group with 6 to 12 carbon atoms, R 2 is an alkylene group with 1 to 6 carbon atoms, R 5 is a hydrogen atom or alkyl, aryl or alkylaryl with 1 to 10 carbon atoms and L is any leaving group suitable for nucleophilic reactions (for example phenylsulfonate). The following compounds are mentioned as examples here (6-octanamido-caproyl) oxyphenylsulfonate, (6-nonanamido-caproyl) oxyphenylsulfonate, (6-decanamido-caproyl) oxyphenyisulfonate and mixtures thereof. Acyl lactam activators belong to another class of preferred bleach activators, here especially acyl caprololactam and acyl valerolactam and acyl valerolamam -, Alkoxyaryl and alkylaryl acyl groups which contain 1 to 16 carbon atoms. Among the non-oxygen-based bleaching agents, sulfonated zinc and / or aluminum phthalocyanines are among the preferred systems
i.) Buildersysteme: Ebenfalls optional können die erfindungsgemaßen Wasch- und Reinigungsmittel Buildersysteme (Gesamtbuilder), die aus wasserenthartenden Silikaten und sonstigen anorganischen und/oder organischen Buildern bestehen, enthalten Sie werden in Waschmittelformulierungen eingesetzt, um die Partikelschmutzentfernung zu unterstutzen und die Wasserharte zu kontrollieren Flussigformulierungen enthalten 0 bis 50 %, bevorzugt 5 bis 50 % und besonders bevorzugt 5 bis 30 % Gesamtbuilder Granulierte Formulierungen enthalten 0 bis 80 %, bevorzugt 10 bis 80 % und besonders bevorzugt 15 bis 50 % Gesamtbuilder Höhere Konzentrationen sollen hier jedoch nicht ausgeschlossen werdeni.) Builder systems: The detergents and cleaning agents according to the invention can also optionally contain builder systems (overall builders), which consist of water-softening silicates and other inorganic and / or organic builders.They are used in detergent formulations to support particle dirt removal and to control water hardness Liquid formulations contain 0 to 50%, preferably 5 to 50% and particularly preferably 5 to 30% of total builders. Granulated formulations contain 0 to 80%, preferably 10 to 80% and particularly preferably 15 to 50% of total builders. However, higher concentrations should not be excluded here
Zu den anorganischen Buildern zahlen insbesondere Silikate und AlumosilikateThe inorganic builders include, in particular, silicates and aluminosilicates
Beispiele für Silikatbuilder sind Alkalisilikate, besonders solche mit Si02 Na20 im Verhältnis 1,6 1 bis 3,2 1 und Schichtsilikate wie Natπumsilikate vom Typ NaMSi-O^,,, yH20 (M steht für Na oder H, x = 1,9 - 4, y = 0-20) Besonders bevorzugt ist der mit SKS-6 bezeichnete Typ Auch Magnesiumsilikate können hier eingesetzt werden Alumosilikate sind ebenfalls nützlich in den erfindungsgemaßen Formulierungen und besonders wichtig in granulären Waschmittelformulierungen Die verwendbaren Alumosilikatbuilder können mit der empirischen Formel [M-(zA102)v] xH20 beschrieben werden, z und y nehmen Werte von wenigstens 6 an , das molare Verhältnis von z zu y liegt im Bereich von 1,0 bis 0,5, x nimmt Werte von ca 0 bis 30 an Es kann sich sowohl um kristalline als auch um amorphe, synthetische oder naturlich vorkommen¬ de Alumosilikate handeln Die Silikatbuilder können zu 0 bis 60 % enthalten seinExamples of silicate builders are alkali silicates, especially those with Si0 2 Na 2 0 in a ratio of 1.6 1 to 3.2 1 and layered silicates such as sodium silicates of the NaMSi-O ^ ,,, yH 2 0 type (M stands for Na or H, x = 1.9 - 4, y = 0-20) The type denoted by SKS-6 is particularly preferred. Magnesium silicates can also be used here. Aluminum silicates are also useful in the formulations according to the invention and are particularly important in granular detergent formulations. The aluminosilicate builders which can be used can be used empirically Formula [M- (zA10 2 ) v ] xH 2 0 can be described, z and y assume values of at least 6, the molar ratio of z to y is in the range from 1.0 to 0.5, x assumes values from approx. 0 to 30. It can be crystalline as well as amorphous, synthetic or naturally occurring aluminosilicates. The silicate builders can be too 0 to 60% can be included
Zu den anorganischen Buildern zahlen weiterhin, ohne die erfindungsgemaßen Formulierungen darauf einzuschränken, Alkali-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von Polyphosphaten (z B Tripolyphosphate, Pyrophosphate und polymere Metaphosphate), Phosphonate, Carbonate (auch Bicarbonate und Sesquicarbonate) und SulfateThe inorganic builders also include, without restricting the formulations according to the invention, alkali metal, ammonium and alkanolammonium salts of polyphosphates (for example tripolyphosphates, pyrophosphates and polymeric metaphosphates), phosphonates, carbonates (also bicarbonates and sesquicarbonates) and sulfates
Auch organische Builder gehören zu den in den erfindungsgemaßen Formulierungen verwend¬ baren Buildern Dazu gehören Polycarboxylate, wie Ethercarboxylate,Organic builders also belong to the builders which can be used in the formulations according to the invention. These include polycarboxylates, such as ether carboxylates,
(cyclisch oder acyclisch), Hydroxypolycarboxylate, Copohmere aus Maleinsauieanhvdrid und Ethylen oder Vinylmethylether, l ,3,5-Trihydroxybenzol-2,4,6-trisulfonsaure und Carboxyme- thoxybernsteinsäure, die alle in Form der Saure oder ihrer Alkali-, Ammonium- oder Organoam- moniumsal/e eingesetzt werden können Alkyl-, Ammonium- oder Organoammoniumsalze der Polyessigsaure sind ebenso geeignet wie Salze der Zitronensaure oder Kombinationen von ver¬ schiedenen Buildern Alkenylbernsteinsäuren und -salze sind besonders bevorzugte organische Builder. Monocarbonsäuresalze können ebenso entweder allein oder in Kombination mit einem der vorgenannten Builder in die erfindungsgemäßen Formulierungen eingearbeitet werden(cyclic or acyclic), hydroxypolycarboxylates, copolymers of maleic acid and ethylene or vinyl methyl ether, l, 3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid and carboxymethoxysuccinic acid, all in the form of the acid or its alkali metal, ammonium or Organoammonium salts can be used. Alkyl, ammonium or organoammonium salts of polyacetic acid are just as suitable as salts of citric acid or combinations of different builders. Alkenylsuccinic acids and salts are particularly preferred organic builders. Monocarboxylic acid salts can also be incorporated into the formulations according to the invention either alone or in combination with one of the abovementioned builders
Die anorganischen (ohne Silikate) und/oder organischen Builder sind zu 0 bis 40 % enthaltenThe inorganic (without silicates) and / or organic builders are contained to 0 to 40%
j.) Chelatbildende Agenzien/Komplexbüdner: In den erfindungsgemaßen Formulierungen sind optional auch Eisen- und Manganionen unter Chelatbildung komplexierende Agenzien enthalten, die zu der Gruppe der Aminocarboxylate, Aminophosphonate, polyfünktionalisierten Aromaten (z B Dihydroxybenzolsulfonsaurederivate) gehören Auch Mischungen der verschiedenen Chela- tisieningsagenzien sind wirksam Ein bevorzugtes bioabbaubares chelatbildendes Agenz ist Ethy- lendiamindisuccinat Die vorgenannten Agenzien werden in Anteilen von 0, 1 bis 10 ° o, besonders bevorzugt von 0,1 bis 3,0 % der Waschmittelformulierung zugesetztj.) Chelating agents / complexing agents: The formulations according to the invention optionally also contain iron and manganese ions which complex with chelating agents and belong to the group of aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionalized aromatics (eg dihydroxybenzenesulfonic acid derivatives). Mixtures of the various chelating agents are also agents effective A preferred biodegradable chelating agent is ethylenediamine disuccinate. The aforementioned agents are added in proportions of 0.1 to 10%, particularly preferably 0.1 to 3.0%, to the detergent formulation
k.) Komponenten zur Entfernung von Ton- oder Lehmschmutz und zur Verhinderung der Wiederanschmutzung Die erfindungsgemaßen Formulierungen können zu diesem Zweck al- koxylierte, bevorzugt ethoxylierte, Amine, unabhängig davon, ob es sich hier um mono-, oligo- oder polymere Amine handelt, enthalten Für feste Formuliemngen liegt die Einsatzmenge bei 0,01 bis 10 %, bei Flussigformulierungen bei 0,01 bis 5 % der Gesamtfoimulieaing Andere Gruppen von Verbindungen, die diese Eigenschaften aufw eisen, sind kationische Verbindungen (EP-A O l l i 984), zwitterionische Polymere (EP-A 0 1 12 592) oder Carboxyniethylcellulose, die ebenfalls das Schmutztragevermögen einer Waschflottte zu steigern vermögen Als zusatzliche Vergrauungsinhibitoren sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise lösliche Stärkepräparate und abgebaute Starke, Aldehydstärken usw Bevorzugten Einsatz findet u. a Polyvinylpyrrolidon.k.) Components for removing clay or loam dirt and for preventing re-soiling. For this purpose, the formulations according to the invention can koxylated, preferably ethoxylated, amines, irrespective of whether they are mono-, oligomeric or polymeric amines, contain 0.01 to 10% for solid formulations, 0.01 to 5% of liquid formulations Gesamtfoimulieaing Other groups of compounds that have these properties are cationic compounds (EP-A O lli 984), zwitterionic polymers (EP-A 0 1 12 592) or carboxyniethyl cellulose, which are also able to increase the dirt-carrying capacity of a washing liquor as additional graying inhibitors are water-soluble colloids mostly organic in nature, for example soluble starch preparations and degraded starches, aldehyde starches, etc. Preferred use is u. a polyvinyl pyrrolidone.
I.) Polymere Dispersionshilfen (Cobuilder): Diese Additive werden in Mengen von 0 bis 30 %, vorzugsweise 0, 1 bis 7,0 % der erfindungsgemaßen Gesamtformulierung eingesetzt, wobei es sich um Polycarboxylate oder um Polyethylenglykole handelt, die sow ohl die Wirkung des eingesetzten Builders verstarken als auch Inkrustierungen und Wiederanschtnutzungen verhindern und bei der Ablösung von Partikelschmutz eine Rolle spielen Die hier einsetzbaren Verbindungen werden durch Polymerisation oder Copolymerisation von geeigneten ungesättigten Carbonsaure- oder Carbonsaureanhydridmonomeren erhalten Hier sind Polyacrylate aber auch Maleinsäureanhydrid/Acrylsäure-Copolymerisate bevorzugt Die Molmassen der ersteren bewegen sich in einem Bereich von 2 000 bis 10 000, bevorzugt 4 000 bis 7 000 und besonders bevorzugt im Bereich von 4 000 bis 5 000 Geeignete Copolymerisate weisen Molmassen von 2 000 bis 100 000, bevorzugt 5 000 bis 75 000 und besonders bevorzugt 7 000 bis 65 000 auf Verwendbare Polyethylenglykole weisen Molgewichte im Bereich 500 bis 100 000, besonders bevorzugt 1 500 bis 10 000 auf Auch Polyasparagate und -glutamate können zusammen mit Zeolkh-Buiidern eingesetzt werden, wobei die verw endbaren Polyasparagate mittlere Molmassen von ca 10 000 aufweisenI.) Polymeric dispersion aids (cobuilders): These additives are used in amounts of 0 to 30%, preferably 0.1 to 7.0% of the total formulation according to the invention, which are polycarboxylates or polyethylene glycols, which both have the effect of Reinforce builders used as well as prevent incrustation and reuse and play a role in the detachment of particle dirt.The compounds that can be used here are obtained by polymerization or copolymerization of suitable unsaturated carboxylic acid or carboxylic acid anhydride monomers.Polyacrylates are preferred here, but also maleic anhydride / acrylic acid copolymers The molar masses of the former are in the range from 2,000 to 10,000, preferably 4,000 to 7,000 and particularly preferably in the range from 4,000 to 5,000. Suitable copolymers have molar masses of 2,000 to 100,000, preferably 5,000 to 75,000 and particularly preferably 7 000 to 65 000 on usable bottom polyethylene glycols have molecular weights in the range from 500 to 100,000, particularly preferably from 1,500 to 10,000. Polyasparagates and glutamates can also be used together with Zeolkh builders, the usable polyasparagates having average molecular weights of about 10,000
m.) Optische Aufheller: Alle nach dem Stand der Technik bekannten optischen Aufheller sind in den erfindungsgemäßen Formulierungen einsetzbar Sie werden zu 0,05 bis 1,2 %, bezogen auf die Gesamtformulierung, eingearbeitet. Einige nicht einschränkende Beispiele für geeignete Verbindungsgruppen seien im folgenden genannt Stilbenderivate, Pyrazoline, Cumarin, Carbonsäuren, Methincyanine, Dibenzothiophen-5,5-dioxid, Azole und 5- und 6-gliedrige Heterocyclen. n.) Schatiminhibitoren: Zu den Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen Formuliemngen als Schauminhibitor eingesetzt werden können, gehören Monofettsäuren und ihre Salze mit C- Kettenlangen von 10 bis 24, bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen Auch hochmolekulaie nicht oberflächenaktive Verbindungen, wie Paraffine, Fettsaureester (z B Triglyceride), aliphatische Ketone, N-alkylierte Aminotriazine oder Di- bis Tetraalkyldiaminchlortriazine, Monostearylphos- phate und Monostearylalkoholphosphatester Auch Silicone können in der vorliegenden Formulie¬ rung als Schauminhibitoren eingesetzt werden, ebenso wie Mischungen von Siliconen und Silan- modifizierten Silikaten, i a können hier Polyalkylenglykole als Lösungsmittel eingesetzt werden Je nach genauer Zusammensetzung (d. h Schäumvermogen der verwendeten Tenside) und Art des Schauminhibitors müssen 0 bis 5 % (bezogen auf die Gesamtformuüerung) davon eingesetzt werden Monofettsäuresalze werden in einer Menge von 0 bis 5 %, bevorzugt 0,5 bis 3 % einge¬ setzt, Silicone werden in einer Menge von 0 bis 2 %, bevorzugt 0,01 bis 1 % und besonders be¬ vorzugt von 0,25 bis 0,5 % eingesetzt.m.) Optical brighteners: All optical brighteners known according to the prior art can be used in the formulations according to the invention. They are incorporated at 0.05 to 1.2%, based on the overall formulation. Some non-limiting examples of suitable connecting groups may be mentioned below as stilbene derivatives, pyrazolines, coumarin, carboxylic acids, methine cyanines, dibenzothiophene-5,5-dioxide, azoles and 5- and 6-membered heterocycles. n.) Shatamine inhibitors: The compounds which can be used as foam inhibitors in the formulations according to the invention include monofatty acids and their salts with carbon chain lengths of 10 to 24, preferably 12 to 18 carbon atoms. Also high-molecular-weight non-surface-active compounds, such as paraffins, fatty acid esters ( eg triglycerides), aliphatic ketones, N-alkylated aminotriazines or di- to tetraalkyldiaminochlorotriazines, monostearyl phosphates and monostearyl alcohol phosphate esters. Silicones can also be used as foam inhibitors in the present formulation, as can mixtures of silicones and silane-modified silicates, ia Here polyalkylene glycols are used as solvents. Depending on the exact composition (i.e. foaming power of the surfactants used) and the type of foam inhibitor, 0 to 5% (based on the overall formulation) of which must be used. Monofatty acid salts are used in an amount of 0 to 5%, bev 0.5 to 3% is preferably used, silicones are used in an amount of 0 to 2%, preferably 0.01 to 1% and particularly preferably 0.25 to 0.5%.
o.) Textilweichmacher: Verschiedene im Waschprozess veπvendbare Textilweichmacher können eingesetzt werden, besonders jedoch Smectit-Tone sowie andere weichmachende Tone in Men¬ gen zwischen 0,5 und 10 % (bezogen auf die Gesamtformulierung) Die vorgenannten Weichma¬ cher können in Kombination mit anderen Weichmachern wie Aminen und den verbreiteten katio¬ nischen Weichmachern verwendet werden.o.) Textile plasticizers: Various textile plasticizers that can be used in the washing process can be used, but especially smectite clays and other plasticizing clays in quantities between 0.5 and 10% (based on the total formulation). The aforementioned plasticizers can be used in combination with others Plasticizers such as amines and the widespread cationic plasticizers can be used.
p.) Weitere Komponenten: Weitere Komponenten können in die Wasch- und Reinigungsmitlelformulierungen eingebaut werden Weitere Trager, Hydrotropica, Prozesshilfs¬ mittel, Farbstoffe oder Pigmente, Parfüms, Konservierungsmittel, Pufferungssysteme usw Zur Erhöhung des Schaumvermogens und der Fettlösekraft können weitete wasserlösliche Magnesi- umsalze in Mengen von 0, 1 bis 2 % zugesetzt werdenp.) Further components: Further components can be incorporated into the detergent and cleaning agent formulations. Further carriers, hydrotropics, processing aids, dyes or pigments, perfumes, preservatives, buffering systems, etc. To increase the foam capacity and the fat-dissolving power, extended water-soluble magnesium salts can be added Amounts of 0.1 to 2% are added
Wenn notwendig, können einige der obengenannten Tensidkomponenten auch durch Adsorption auf poröse hydrophobe Substanzen stabilisiert werden und mit einer weiteren hydrophoben Schicht versiegelt in die Formulierung eingearbeitet werden.If necessary, some of the above-mentioned surfactant components can also be stabilized by adsorption onto porous hydrophobic substances and sealed into the formulation with a further hydrophobic layer.
Flussige Waschmittel können auch Wasser, Alkohole oder andere Solubilisierungsmittel enthalten. Der Wassergehalt der flüssigen Waschmittel liegt typischerweise zwischen 40 und 80 Gew -%. Bei den erfindungsgemaßen Waschmittelformulierugen kann es sich um pul verlorn lige Typen und Granulate oder um pastose oder flussige Produkte handelnLiquid detergents can also contain water, alcohols or other solubilizing agents. The water content of the liquid detergents is typically between 40 and 80% by weight. The detergent formulations according to the invention can be pulverible types and granules or pasty or liquid products
Die erfindungsgemaßen Waschmittel können in an sich bekannter Weise, z B durch Mischen, Granulieren, Extrudieren und/oder durch Sprühtrocknung hergestellt werden Dabei können die Geruststoffe Zeolith und Alkalisilikat einzeln in an sich bekannter Weise und beliebiger Reihenfol¬ ge in die Mittel eingearbeitet werdenThe detergents according to the invention can be prepared in a manner known per se, for example by mixing, granulating, extruding and / or by spray drying. The builders zeolite and alkali silicate can be incorporated into the detergents individually in a manner known per se and in any order
Die Herstellung der flussigen Waschmittelprodukte kann durch Abmischen der Komponenten erfolgenThe liquid detergent products can be produced by mixing the components
Bei den Formulierungen kann es sich um stark schaumende Einstellungen handeln, wie sie bei der Handwasche veπvendet werden, oder auch um schaumregulierte Tensidsysteme, die in der Ma¬ schinenwäsche Verwendung finden Die Formulierungen zeigen sowohl in Textilwaschmitteln für den Haushaltsbereich wie auch in Waschmitteln für den gewerblichen Bereich sehr gute Wirksam-The formulations can be strongly foaming settings, such as those used in hand washing, or else foam-regulated surfactant systems which are used in machine washing. The formulations show both in textile detergents for the household sector and in detergents for the commercial sector Very effective area
BeispieleExamples
Die folgenden, nicht als Einschränkung zu wertenden Beispiele illustrieren die erfindungs-gema- ßen WaschmittelThe following examples, which are not to be considered as a limitation, illustrate the detergents according to the invention
Wascln ersuche:Wascln request:
Zur Bestimmung des Waschvermogens von Textilien wurde die Waschtrommel einer marktgängi¬ gen Haushaltswaschmaschine mit 4 kg (für 60°C- Wasche) bzw mit 1 kg (für 30°C- Wasche) sauberem Baumwoll-Ballastgewebe von der Fa Carl Laarmann (Art -Nr 5005 HE) beschickt Weiterhin wurde mit Hautfett-Pigment- Anschmutzung behandelte Prüflappchen der WFK-Test- gewebe GmbH mit der test verschmutzten Seite nach oben auf ein weißes Baumwollhandtuch (Fa Carl Laarmann, Art -Nr HL DIN G 25) aufgenaht Das so ptaparierte Baumwollhandtuch wurde in die Trommel der Haushaltswaschmachine zum Ballastgewebe gegeben. Folgende WFK-Testge- webe wurden untersucht:To determine the washing capacity of textiles, the washing drum of a standard household washing machine with 4 kg (for 60 ° C wash) or with 1 kg (for 30 ° C wash) clean cotton ballast fabric from Carl Laarmann (Art. No 5005 HE) In addition, test cloths from WFK-Testgewebe GmbH treated with skin-grease pigment soiling were sewn with the test soiled side up onto a white cotton towel (Carl Laarmann, item no. HL DIN G 25) has been added to the ballast fabric in the drum of the household washing machine. The following WFK test fabrics were examined:
Baumwoll-Polyester-Mischgewebe (MG): 20 D Polyester (PE): 30 DCotton-polyester blend (MG): 20 D Polyester (PE): 30 D
Die Einsatzkonzentration der Waschmittelformulierung I betrug 7,5 g/1 Waschflotte, die derThe use concentration of the detergent formulation I was 7.5 g / l of wash liquor, that of
Waschmittelformulierung II 5 g/1 Waschflotte. Nach erfolgter Wäsche wurden die präpariertenDetergent formulation II 5 g / 1 wash liquor. After washing, the prepared ones
Baumwollhandtücher an ruhender Luft bei Raumtemperatur getrocknet.Cotton towels dried in still air at room temperature.
Die Bestimmung des Waschvermögens erfolgte spektralphotometrisch mittels Ermittlung derThe detergency was determined spectrophotometrically by determining the
Remission mit Hilfe des Spektralphotometers datacolor 3890 (Weißstandard. 100% Remission, testangeschmutztes Gewebe. 0 % Remission).Remission using the datacolor 3890 spectrophotometer (white standard. 100% remission, test-soiled tissue. 0% remission).
Die Schmutzlösepolymere 1 bzw 2 wurden mit einer Konzentration von 1 % (Aktivsubstanz) in 2 Waschmittelformulierungen eingesetzt.The soil release polymers 1 and 2 were used with a concentration of 1% (active substance) in 2 detergent formulations.
Waschmittelformulierung I; Flüssigwaschmittelformulierung (Angaben in %)Detergent formulation I; Liquid detergent formulation (in%)
n-Alkylbenzolsulfonatpulver, Na-Salz 25 Marlox M 606* 15n-Alkylbenzenesulfonate powder, Na salt 25 Marlox M 606 * 15
Ethanol 8Ethanol 8
Schmutzlösepolymer 1 bzw. 2** 1 Rest zu 100 % WasserSoil release polymer 1 or 2 ** 1 rest 100% water
*) Mischprodukt aus Fettalkoholpolyalkylenglykolether und Kokosfettsäuresalz (Fa. Hüls)*) Mixed product consisting of fatty alcohol polyalkylene glycol ether and coconut fatty acid salt (Hüls)
Waschmittelformulierung II; Pulverwaschmittelformulierung (Angaben in %)Detergent formulation II; Powder detergent formulation (in%)
n-Alkylbenzolsulfonatpulver, Na-Salz 5n-alkylbenzenesulfonate powder, Na salt 5
Cn-Oxoalkohol mit 9 Mol Ethylenoxid pro Mol 4C n oxo alcohol with 9 moles of ethylene oxide per mole of 4
Pulverseife (Industrieseife LIGA MUH) 4 Zeolith WESSALITH P 30Powder soap (industrial soap LIGA MUH) 4 Zeolite WESSALITH P 30
Natrium-metasilikat 3Sodium metasilicate 3
Natrium-Perborat 15Sodium perborate 15
TAED (Tetraacetylethylendiamin) 2 Schmutzlösepolymer 1 bzw. 2** 1 Rest zu 100 % NatriumhydrogencarbonatTAED (tetraacetylethylenediamine) 2 soil release polymer 1 or 2 ** 1 rest 100% sodium bicarbonate
**) Bei der mit Schmutzlösepolymer 1 bezeichneten Verbindung handelt es sich um ein klassi¬ sches Schmutzlösepolymer auf Basis Ethylenlerephthalat/Polyoxyethylenterephthalat. Schmutzlö- sepolymer 2 stellt einen erfindungsgemäßen carbonat- bzw polycarbonat-modifizierten Polyester auf Basis Terephthalsäure, Dialkylcarbonat, Diethylenglykol und Polyethylenglykol dar. **) The compound designated as soil release polymer 1 is a classic soil release polymer based on ethylene terephthalate / polyoxyethylene terephthalate. Dirt-dissolving polymer 2 is a carbonate- or polycarbonate-modified polyester according to the invention based on terephthalic acid, dialkyl carbonate, diethylene glycol and polyethylene glycol.
Tabelle:Table:
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000022_0001
(V) = Vergleichsversuch(V) = comparison test
Die Testergebnisse ergaben, daß mit den erfindungsgemaßen Waschmittelformulierungen eine deutlich höhere Reinigungskraft und ein höherer Weißgrad erhalten wurde als mit Mitteln gemäß Stand der Technik The test results showed that a significantly higher cleaning power and a higher degree of whiteness was obtained with the detergent formulations according to the invention than with agents according to the prior art

Claims

Patentansprüche:Claims:
1 ) Wasch- und Reinigungsmittel, die1) Detergents and cleaning agents that
- 1 bis 80 Gew -% Tenside,- 1 to 80% by weight of surfactants,
- 0 bis 60 Gew -% wasserenthärtende Silikate,0 to 60% by weight of water-softening silicates,
- 0 bis 40 Gew -% sonstige anorganische und/oder organische Builder,- 0 to 40% by weight of other inorganic and / or organic builders,
- 0 bis 30 Gew.-% Cobuilder,0 to 30% by weight of cobuilder,
- 0,05 bis 25 Gew % schmutzlösende Polymere, und- 0.05 to 25 wt% dirt-dissolving polymers, and
- die Differenz zu 100 Gew -% weitere fünktionelle Hilfsstoffe und ggf Wasser enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die schmutzlösenden Polymere durch die empirische Formel (I)- The difference to 100 wt -% contain further functional auxiliaries and, if necessary, water, characterized in that the dirt-dissolving polymers by the empirical formula (I)
(CAP)χ(T)z(I)q(CAR)r(DEG)s(En)t(A)y(EG/PG)v (I)(CAP) χ (T) z (I) q (CAR) r (DEG) s (En) t (A) y (EG / PG) v (I)
beschrieben werden, in derare described in the
(CAP) Endgruppen repräsentiert, die das Polymer am Ende verschließen und a ) Sulfoaroylgruppen, b ) Gruppen mit der Formel M03S-(0)u-(CH2) -(RO)w-, in der M für ein Alkali-, insbeson- dete Natrium-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumion, R für Ethylen oder Mischun- gen von Ethylen und Propylen, u für 0 oder 1 , p für 0 oder 1 und w für eine Zalil von 1 bis(CAP) represents end groups which seal the polymer at the end and a) sulfoaroyl groups, b) groups with the formula M0 3 S- (0) u - (CH 2 ) - (RO) w -, in which M represents an alkali , in particular sodium, ammonium or substituted ammonium ion, R for ethylene or mixtures of ethylene and propylene, u for 0 or 1, p for 0 or 1 and w for a zalil from 1 to
100 steht, c ) Poly(oxyethylen)monoalkylether-Gruppen, in denen die AJkylgruppe 1 bis 24 C-Atome enthält und die Polyoxyethylengruppe aus 2 bis 200 Oxyethyleneinheiten besteht, d ) Acyl- und/oder Aroylgruppen mit 4 bis 40 Kohlenstoffatomen, e.) Hydroxyacyl- und/oder Hydroxyaroylgruppen mit 2 bis 25 Kohlenstoffatomen, f ) Poly(oxyalkylen)monoalkylphenolether, in denen die Alkylgruppe 6 bis 18 Kohlenstoff¬ atome enthält und die Polyoxyalkylengruppe aus 0 bis 80 Oxyalkyleneinheiten besteht, oder g.) Mischungen davon, sind100 stands, c) poly (oxyethylene) monoalkyl ether groups in which the alkyl group contains 1 to 24 carbon atoms and the polyoxyethylene group consists of 2 to 200 oxyethylene units, d) acyl and / or aroyl groups with 4 to 40 carbon atoms, e. ) Hydroxyacyl and / or hydroxyaroyl groups with 2 to 25 carbon atoms, f) poly (oxyalkylene) monoalkylphenol ethers in which the alkyl group contains 6 to 18 carbon atoms and the polyoxyalkylene group consists of 0 to 80 oxyalkylene units, or g.) Mixtures thereof
und x für Werte von 0 bis 2 steht, und wobei weiterhinand x stands for values from 0 to 2, and wherein continues
(T) für eine Arylendicarbonylgruppe und z für eine Zahl von 1 bis 50(T) for an arylene dicarbonyl group and z for a number from 1 to 50
(I) für eine interne anionische Gruppe, die in Form ihres Alkali-, bevorzugt Natrium-,(I) for an internal anionic group which, in the form of its alkali, preferably sodium,
Ammonium- oder substituierten Ammoniumsalzes, vorliegt, und q für eine Zalil von 0 bis 30,Ammonium or substituted ammonium salt, and q for a zalil of 0 to 30,
(CAR) für eine Carbonylgruppe einer Carbonateinheit und r für eine Zahl von 1 bis 80,(CAR) for a carbonyl group of a carbonate unit and r for a number from 1 to 80,
(DEG) für Di(oxyethy!en)oxy und s für eine Zahl von 1 bis 80,(DEG) for Di (oxyethy! En) oxy and s for a number from 1 to 80,
(En) für eine Poly(oxyalkylen)oxy-Gruppe, die aus 2 bis 100, vorzugsweise 4 bis 50 Oxyalky- lengruppen aufgebaut ist, wobei t eine Zahl von 0 bis 25 bedeutet und die Alkylgrυppen 2 bis 6 C-Atome enthalten,(En) for a poly (oxyalkylene) oxy group which is composed of 2 to 100, preferably 4 to 50, oxyalkylene groups, where t is a number from 0 to 25 and the alkyl groups contain 2 to 6 carbon atoms,
(A) für eine l,n-.Alkylendicarbonyl-Gruppe, die aus 2 bis 24 C-Atomen aufgebaut ist, und y für eine Zahl von 0 bis 15,(A) for an 1, n-.alkylenedicarbonyl group which is composed of 2 to 24 C atoms and y for a number from 0 to 15,
(EG/PG) für eine Oxyethylenoxy- oder Oxypropylenoxy-Gruppe oder Mischungen davon und v für eine Zahl von 0 bis 80 steht, und wobei die 01igo-/Polyester Molemassen von 500 bis 100 000 besitzen.(EG / PG) for an oxyethyleneoxy or oxypropyleneoxy group or mixtures thereof and v stands for a number from 0 to 80, and the 01igo / polyester having molar masses from 500 to 100,000.
2.) Wasch- und Reinigungsformulierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Formulierung pulverförmig oder granuliert ist und 3 bis 30 Gew.-% Tenside enthalten sind 3.) Wasch- und Reinigungsmittelformulierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Formulierung pastos oder flussig ist und 15 bis 60 Gew -% Tenside enthalten sind2.) washing and cleaning formulation according to claim 1, characterized in that the formulation is powdery or granulated and 3 to 30 wt .-% surfactants are included 3.) washing and cleaning agent formulation according to claim 1, characterized in that the formulation is pasty or liquid and contains 15 to 60% by weight of surfactants
4 ) Wasch- und Reinigungsmittelformulierung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der empirischen Formel, (T) für eine Terephthaloyl-Gruppe, (En) für eine Poly(oxyethyIen)oxy-Gruppe und (I) für das Natriumsalz der 5-Sulfoisophthaloyl-Gruppe steht4) Detergent and cleaning agent formulation according to one of the preceding claims, characterized in that in the empirical formula, (T) for a terephthaloyl group, (En) for a poly (oxyethylene) oxy group and (I) for the sodium salt of 5-sulfoisophthaloyl group
5 ) Wasch- und Reinigungsmittelformulierung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß q, x, y und v null sind5) detergent and cleaning agent formulation according to one of the preceding claims, characterized in that q, x, y and v are zero
6 ) Flussige Wasch- und Reinigungsmittelformulierung nach einem der vorhergehenden Ansprü¬ che, dadurch gekennzeichnet, daß 5 bis 30 Gew -% Gesamtbuilder enthalten sind6) Liquid detergent and cleaning agent formulation according to one of the preceding claims, characterized in that 5 to 30% by weight of total builders are contained
7 ) Feste Wasch- und Reinigungsmittelformulierung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß 15 bis 50 Gew -% Gesamtbuilder enthalten sind7) Solid detergent and cleaning agent formulation according to one of the preceding claims, characterized in that 15 to 50% by weight of total builders are contained
8 ) Wasch- und Reinigungsmittelformulierung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß 0, 1 bis 7 Gew -% Cobuilder enthalten sind8) Detergent and cleaning agent formulation according to one of the preceding claims, characterized in that 0.1 to 7% by weight of cobuilder are present
9 ) Wasch- und Reinigungsmittelformulierung nach einem der vorhergehendenAnspniche, dadurch gekennzeichnet, daß sie nach den Verfahren der Sprühtrocknung, Extrusion oder Granulation hergestellt wird Verwendung der Wasch- und ReinigungsmitlelformulieiOng nach einem der Ansprüche 1 bis 9 bei der Reinigung von harten Oberflächen.9) Detergent and cleaning agent formulation according to one of the preceding claims, characterized in that it is produced by the processes of spray drying, extrusion or granulation Use of the washing and cleaning agent formulation according to one of claims 1 to 9 in the cleaning of hard surfaces.
1. Verwendung der Wasch- und Reinigungsmittelformulierung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 bei der Reinigung von Gewebeoberflächen 1. Use of the detergent and cleaning agent formulation according to one of claims 1 to 9 in the cleaning of tissue surfaces
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