DE60009745T2

DE60009745T2 - DETERGENT COMPOSITIONS

Info

Publication number: DE60009745T2
Application number: DE60009745T
Authority: DE
Inventors: Lesley Bebington Wirral EBBRELL
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1999-12-16
Filing date: 2000-11-13
Publication date: 2005-04-28
Anticipated expiration: 2020-11-14
Also published as: TR200401196T4; HUP0203587A2; AU760259B2; DE60009745D1; CN1434855A; ATE263828T1; BR0016435A; WO2001044428A1; ES2217001T3; EP1238052B1; ZA200204545B; PL355785A1; AU2000401A; GB9929840D0; CN1229479C; EP1238052A1

Abstract

A particulate detergent composition contains a sequestrant which is iminodisuccinate (IDS) or hydroxyiminodisuccinate (HIDS), in the form of a calcium or magnesium complex, the molar ratio of calcium or magnesium ion to (H) IDS being at least 2:1. The complex has significantly lower hygroscopicity than sodium (H) IDS. The composition is preferably a laundry detergent composition in the form of a powder, especially a compact powder, or a tablet.

Description

TECHNISCHES GEBIETTECHNICAL TERRITORY

Die vorliegende Erfindung betrifft teilchenförmige Waschmittelzusammensetzungen, die das Maskierungsmittel, Iminodisuccinat oder Hydroxyiminodisuccinat enthalten. Die Erfindung ist besonders für Waschmittelpulver mit hoher Schüttdichte (sogenannte „kompakte" Pulver) und für Tabletten aus verdichtetem Waschmittelpulver interessant. Die Erfindung ist insbesondere anwendbar auf Wäschewaschpulver, jedoch auch relevant für Pulver oder Tabletten zum mechanischen Geschirrwaschen.The The present invention relates to particulate detergent compositions, the masking agent, iminodisuccinate or hydroxyiminodisuccinate contain. The invention is particularly useful for high powder detergent powders bulk density (so-called "compact" powders) and for tablets from compacted detergent powder interesting. The invention is especially applicable to laundry powder, but also relevant to Powders or tablets for mechanical dishwashing.

HINTERGRUND UND STAND DER TECHNIKBACKGROUND AND PRIOR ART

Iminodisuccinat (IDS) und Hydroxyiminodisuccinat (HIDS) sind als Waschmittelbuilder und in bleichenden Waschmittelzusammensetzungen als Stabilisatoren für Peroxybleichmittelvorstufen bekannt.iminodisuccinate (IDS) and Hydroxyiminodisuccinate (HIDS) are detergent builders and in bleaching detergent compositions as stabilizers for peroxy bleach precursors known.

US 3 697 453 (Pfizer) offenbart Waschmittelzusammensetzungen mit einem pH-Wert von 9 bis 12, die Iminodisuccinat als Waschmittelbuilder enthalten, verwendet zusammen mit Waschmitteltensid in einem Gewichtsverhältnis von 0,25 : 1 bis 10 : 1. IDS als Waschmittelbuilder wird auch in EP 757 094 A (Bayer) offenbart. HIDS wird in US 5 318 726 (Henkel) offenbart. US 3,697,453 (Pfizer) discloses detergent compositions having a pH of 9 to 12 and containing iminodisuccinate as a detergency builder, used together with detergent surfactant in a weight ratio of 0.25: 1 to 10: 1. IDS as a detergency builder is also disclosed in U.S. Pat EP 757 094 A (Bayer). HIDS will be in US 5,318,726 (Henkel).

EP 509 382 A (W.R. Grace & Co/Hampshire Chemical Corporation) offenbart eine bleichende Waschmittelzusammensetzung, umfassend ein Bleichmittel und einen Bleichmittelstabilisator von definierter Formel, der IDS einschließt. Die Verwendung von IDS als ein Bleichmittelstabilisator wird auch in WO 97/20907 A (Procter & Gamble) offenbart. EP 509 382 A (WR Grace & Co / Hampshire Chemical Corporation) discloses a bleaching detergent composition comprising a bleaching agent and a bleach stabilizer of defined formula including IDS. The use of IDS as a bleach stabilizer is also used in WO 97/20907 A (Procter & Gamble).

WO 00/34427 A (Unilever) offenbart und beansprucht nicht-bleichende Wäschewaschmittelzusammensetzungen, die 0,05 bis 2,5 Gewichtsprozent IDS oder HIDS enthalten. Die Zusammensetzungen stellen verbessertes Beibehalten und/oder Wiederherstellen von Farbentreue während des Waschens, insbesondere bei niedrigem Wasch-pH-Wert, bereit. Das IDS oder HIDS ist auch ein wirksamer Chlorfänger, unter Vermindern des Wäscheausbleichens von chlorempfindlichen Farbstoffen. Zusätzlich verbessert die Einarbeitung von IDS oder HIDS die Fleckentfernungsleistung der Zusammensetzung. WO 00/34427 A (Unilever) discloses and claims non-bleaching laundry detergent compositions containing 0.05 to 2.5 weight percent IDS or HIDS. The compositions provide improved retention and / or restoration of color fidelity during washing, especially at low wash pH. The IDS or HIDS is also an effective chlorine scavenger, reducing the laundry bleaching of chlorine-sensitive dyes. In addition, the incorporation of IDS or HIDS improves the stain removal performance of the composition.

EP 678 572 A (Procter & Gamble) offenbart eine Waschpulverzusammensetzung, umfassend 10 bis 90 Gewichtsprozent eines Komplexes, umfassend ein Maskierungsmittel und ein Metallion. Das bevorzugte Maskierungsmittel ist Ethylendiamindisuccinat (EDDS) und das bevorzugte Metallion ist Magnesium. EP 678 572 A (Procter & Gamble) discloses a laundry powder composition comprising 10 to 90 percent by weight of a complex comprising a sequestering agent and a metal ion. The preferred sequestering agent is ethylenediamine disuccinate (EDDS) and the preferred metal ion is magnesium.

IDS ist kommerziell in Natriumsalzform, beispielsweise als IDS-Na-Salz von Bayer erhältlich. Das Natriumsalz ist sehr wasserlöslich und das Material wird als eine wässrige Lösung (IDS-Na-Salz-Gehalt etwa 34%) und als ein festes, weißes Pulver, hergestellt aus der Lösung durch Sprühtrocknen, bezogen. Wenn IDS in ein wässriges, flüssiges Waschmittel oder in ein sprühgetrocknetes Waschpulver über die Aufschlämmung eingearbeitet werden soll, wird am zweckmäßigsten die Lösungsform angewendet. Jedoch ist es nicht für die Herstellung eines Pulvers mit hoher Schüttdichte durch einen Nicht-Turm-(Nicht-Sprühtrocknen)-Weg geeignet, weil der Wassergehalt zu hoch ist. Für solche Produkte ist es notwendig, IDS in Pulverform anzuwenden.IDS is commercially available in sodium salt form, for example as IDS-Na salt available from Bayer. The sodium salt is very water soluble and the material is called an aqueous solution (IDS Na salt content about 34%) and as a solid, white powder, made from the solution by spray-drying, based. If IDS in an aqueous, liquid Detergent or in a spray-dried Washing powder over incorporated the slurry should be the most appropriate the solution form applied. However, it is not for the production of a powder with high bulk density through a non-tower (non-spray-drying) path suitable because the water content is too high. For such products it is necessary Use IDS in powder form.

Jedoch ist das Pulver sehr hygroskopisch und gemäß der Anweisung des Herstellers Bayer muss es in dicht verschlossenen Behältern gelagert werden. Wenn in Kontakt mit der Atmosphäre gelagert, nimmt es schnell Wasser auf und zerfließt; das heißt, wird eine Flüssigkeit. Das Problem verschlimmert sich in Feuchtatmosphären, sodass beliebige Lagerung oder Handhabung des Materials starke Probleme infolge Klebrigkeit verursacht. Wenn dieses klebrige Rohmaterial in ein Waschpulver eingearbeitet wird, ergeben sich schlechte Pulvereigenschaften.however The powder is very hygroscopic and according to the manufacturer's instructions Bayer must store it in tightly closed containers. If in contact with the atmosphere stored, it quickly absorbs water and melts; the is called, becomes a liquid. The problem worsens in humid atmospheres, so any storage or handling the material causes severe problems due to stickiness. When this sticky raw material is incorporated into a washing powder is, resulting in poor powder properties.

Es wurde nun gefunden, dass dieses Problem im Wesentlichen durch teilweises Umwandeln des IDS in die Calciumform, das heißt, Bilden von Komplexen mit Calciumionen, gemildert werden kann. Die erhaltenen Ca/Na-Komplexe sind stabile Feststoffe, die wesentlich weniger hygroskopisch sind als das Natriumsalz. Sie können leicht in teilchenförmige Waschmittelzusammensetzungen eingearbeitet werden, und die erhaltenen Zusammensetzungen zeigen überraschenderweise wenig Verlust an Maskierungsaktivität, verglichen mit ähnlichen Zusammensetzungen, die das Natriumsalz enthalten.It It has now been found that this problem is essentially due to partial Converting the IDS to the calcium form, that is, forming complexes with Calcium ions, can be alleviated. The obtained Ca / Na complexes are stable solids that are much less hygroscopic as the sodium salt. You can easily in particulate Detergent compositions are incorporated, and the resulting compositions show surprisingly little loss of masking activity compared to similar ones Compositions containing the sodium salt.

GB 2 048 930 A (Unilever) offenbart bleichende Waschmittelzusammensetzungen, die ein organisches Phosphounatmaskierungsmittel – Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DETPMP) – enthalten, als einen Komplex von Magnesium-, Calcium-, Zink- oder Aluminiumion, wobei das Molverhältnis des Metallions zu der Phosphonatverbindung mindestens 1 : 1 ist. Der Vorteil ist verbesserte Stabilität der Phosphonatverbindung in der Waschmittelzusammensetzung bei Lagerung. GB 2 048 930 A (Unilever) discloses bleaching detergent compositions containing an organic phosphounate sequestering agent - ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP) or diethylenetriamine minpentamethylene phosphonate (DETPMP) - as a complex of magnesium, calcium, zinc or aluminum ion, wherein the molar ratio of the metal ion to the phosphonate compound is at least 1: 1. The advantage is improved stability of the phosphonate compound in the detergent composition upon storage.

JP 09 110 813 A und JP 09 104 897 A (Nippon Shokubai) offenbaren ein Builderpulver von verminderter Hygroskopizität, basierend auf IDS, wobei Natrium-IDS mit einem anorganischen Metallsalz, vorzugsweise Zeolith, Natriumcarbonat oder Natriumsilikat, vermischt wird. JP 09 110 813 A and JP 09 104 897 A (Nippon Shokubai) disclose a builder powder of reduced hygroscopicity based on IDS wherein sodium IDS is mixed with an inorganic metal salt, preferably zeolite, sodium carbonate or sodium silicate.

JP 09 100 497A (Lion) offenbart Waschpulver mit hoher Schüttdichte, die IDS enthalten, hergestellt durch Granulieren miteinander von Waschmittelbestandteilen, einschließlich einem anorganischen Buildersalz, z. B. Zeolith, und Natrium-IDS oder HIDS (3-20 Gewichtsprozent der Endzusammensetzung). Die Hygroskopizität von dem IDS wird ausgenutzt, um feine Zeolithteilchen zu binden und dabei das Fließen zu verbessern und die Klebrigkeit zu vermindern. JP 09 100 497A (Lion) discloses high bulk density washing powders containing IDS prepared by granulating together detergent ingredients, including an inorganic builder salt, e.g. Zeolite, and sodium IDS or HIDS (3-20% by weight of the final composition). The hygroscopicity of the IDS is exploited to bind fine zeolite particles while improving flow and reducing tackiness.

B. Karoleski und R. Hampe von der Bayer Corporation erörtern in einem Artikel mit dem Titel "Alternatives to Tra ditional Chelants and Dispersants", HAPPI (Household and Personal Products Industry), Band 36, Nr. 11 (November 1999), Seiten 114–118, die Maskierungseigenschaften von IDS. Die Stabilitätskonstanten von Komplexen mit verschiedenen zweiwertigen und mehrwertigen Metallionen, einschließlich Calcium und Magnesium, werden offenbart.B. Karoleski and R. Hampe of the Bayer Corporation discuss in an article entitled "Alternatives to Traditional Chelants and Dispersants ", HAPPI (Household and Personal Products Industry), Vol. 36, No. 11 (November 1999), pages 114-118, which Masking properties of IDS. The stability constants of complexes with various divalent and polyvalent metal ions, including calcium and magnesium are revealed.

DEFINITION DER ERFINDUNGDEFINITION OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung stellt eine teilchenförmige Waschmittelzusammensetzung bereit, enthaltend ein Maskierungsmittel, das eine Verbindung der Formel I

darstellt,
worin Y H oder OH darstellt und X ein Gegenkation darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel I in Form eines Calciumionenkomplexes vorliegt, wobei das Molverhältnis von Calciumion zu der Verbindung der Formel I 2 : 1 bis 3 : 1 ist.The present invention provides a particulate detergent composition containing a sequestering agent which is a compound of formula I

represents,
wherein Y represents Y or OH and X represents a counter cation, characterized in that the compound of formula I is in the form of a calcium ion complex, the molar ratio of calcium ion to the compound of formula I being 2: 1 to 3: 1.

Die Erfindung stellt weiterhin ein Verfahren zur Herstellung einer teilchenförmigen Waschmittelzusammensetzung bereit, das den Schritt des Mischens und/oder Granulierens einer Verbindung der Formel I in Pulverform mit anderen Waschmittelbestandteilen einschließt, wobei die Verbindung der Formel I in Form eines Calciumionenkomplexes vorliegt, wobei das Molverhältnis von Calciumion zu der Verbindung der Formel I 2 : 1 bis 3 : 1 aufweist.The The invention further provides a process for the preparation of a particulate detergent composition ready, that the step of mixing and / or granulating one Compound of formula I in powder form with other detergent ingredients includes, wherein the compound of formula I in the form of a calcium ion complex is present, wherein the molar ratio of calcium ion to the compound of formula I 2: 1 to 3: 1.

BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG IM EINZELNENDESCRIPTION OF THE INVENTION IN DETAIL

Das IDS- oder HIDS-Salz oder -KomplexThe IDS or HIDS salt or complex

Die erfindungsgemäße Waschmittelzusammensetzung enthält eine Verbindung der vorstehenden Formel I als einen we sentlichen Bestandteil. Wenn Y H darstellt, stellt die Verbindung IDS dar; wenn Y OH darstellt, stellt die Verbindung HIDS dar. Der Einfachheit halber wird nur IDS in der nachstehenden Beschreibung erläutert, jedoch sollte dies so zu verstehen sein, dass sie sich gleichzeitig auf HIDS bezieht.The detergent composition according to the invention contains a compound of the above formula I as a we sentlichen Component. If Y represents H, the connection represents IDS; when Y represents OH, the link represents HIDS. Simplicity however, only IDS will be explained in the following description, however It should be understood that they are at the same time HIDS relates.

IDS ist ein fünfzähniger Ligand; das heißt, es kann Komplexe mit Metallionen bilden, in denen Bindungen mit dem Stickstoffatom und allen vier Carboxylgruppen gebildet werden. Tatsächlich basiert seine Wirksamkeit als ein Waschmittelbuilder auf seiner Kapazität, solche Komplexe mit Calcium- und Magnesiumionen zu bilden, und seine Wirksamkeit als Bleichmittelstabilisator und für Farbpflege basiert auf seiner Kapazität zum Bilden solcher Komplexe mit Schwermetallionen, wie Eisen und Kupfer.IDS is a pentadentate ligand; this means, it can form complexes with metal ions in which bonds with the nitrogen atom and all four carboxyl groups are formed. Indeed Its effectiveness as a detergency builder is based on its Capacity, such complexes with calcium and To form magnesium ions, and its effectiveness as a bleach stabilizer and for Color care is based on its capacity to form such complexes with heavy metal ions, such as iron and copper.

Die Reaktion zwischen Iminodibernsteinsäureanion IDS^m– und einem Metallkation Meⁿ⁺ ist eine reversible, wiedergegeben im nachstehenden Fall von einem 1 : 1-Komplex durch die Gleichung IDS^m– + Meⁿ⁺ ⟺ IDS Me ^{(m – n)-} .The reaction between iminodisuccinic acid anion IDS ^m and a metal cation Me ^{n +} is reversible, represented in the following case of a 1: 1 complex by the equation IDS ^m- + Me ^{n +} ⟺ IDS Me ^{(m - n) -} ,

Ähnliche Beziehungen gelten für 2 : 1, 3 : 1 und höhere Komplexe (wobei das Verhältnis von dem Metallion zu dem IDS-Anion vorliegt).Similar Relationships apply to 2: 1, 3: 1 and higher Complex (where the ratio from the metal ion to the IDS anion present).

Die Erfinder haben überraschenderweise gefunden, dass IDS in Form eines Komplexes mit Calcium wesentlich weniger hygroskopisch ist als das Natriumsalz. Die Komplexe haben ein Ca : IDS-Molverhältnis von 2 : 1 bis 3 : 1. Der 3 : 1-Komplex ist besonders bevorzugt.The Inventors have surprisingly found that IDS in the form of a complex with calcium essential less hygroscopic than the sodium salt. The complexes have a Ca: IDS molar ratio from 2: 1 to 3: 1. The 3: 1 complex is especially preferred.

Die Calciumkomplexe können durch Umsetzen des Natriumsalzes in wässriger Lösung mit der geeigneten Menge eines löslichen Calciumsalzes, vorzugsweise Calciumchlorid, hergestellt werden. Die Reaktion erzeugt auch ein lösliches anorganisches Natriumsalz (z. B. Natriumchlorid).The Calcium complexes can by reacting the sodium salt in aqueous solution with the appropriate amount a soluble Calcium salt, preferably calcium chloride, are produced. The reaction also produces a soluble one inorganic sodium salt (eg, sodium chloride).

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das lösliche anorganische Natriumsalz, das als ein Ne benprodukt des Herstellungsverfahrens hergestellt wird, unter Anwenden eines Filtrationsschritts entfernt. Ist dies möglich, wird eine weitere, wesentliche Verminderung der Hygroskopizität beobachtet. Jedoch ist es nur möglich, wenn es einen ausreichenden Unterschied der Löslichkeit zwischen dem Komplex und dem anorganischen Salznebenprodukt gibt, welches sehr löslich ist. Je höher das Molverhältnis des Komplexes, umso niedriger seine Löslichkeit, und der 1 : 1-Komplex ist zu löslich, um eine Trennung vom Natriumchloridnuebenprodukt zu erlauben. Mit dem 2 : 1-Komplex ist teilweise Trennung möglich und dies ergibt eine gewisse Verbesserung.According to one preferred embodiment The invention is the soluble inorganic sodium salt, which is a by-product of the manufacturing process is removed using a filtration step. Is this possible, another substantial reduction in hygroscopicity is observed. however it is only possible if there is a sufficient difference in solubility between the complex and the inorganic salt by-product which is very soluble. The higher the molar ratio the complex, the lower its solubility, and the 1: 1 complex is too soluble, to allow separation from the sodium chloride by-product. With Partial separation is possible in the 2: 1 complex and this gives some Improvement.

Jedoch sind in dieser Hinsicht CaIDuS- und CaHIDS-3 : 1-Komplexe besonders bevorzugt, weil ihre Löslichkeit, verglichen mit jener des Natriumsalzes, ausreichend vermindert ist, damit Natriumchlorid durch Filtration während der Herstellung abgetrennt werden kann, aber für diese Materialien dennoch ausreichend hoch ist, um in die Waschlauge wirksam freigesetzt zu werden.however CaIDuS and CaHIDS 3: 1 complexes are particularly preferred in this respect because their solubility, compared with that of the sodium salt, is sufficiently reduced, to separate sodium chloride by filtration during production can be, but for Nevertheless, these materials are sufficiently high to enter the wash liquor to be effectively released.

Somit beinhaltet eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung die Verwendung eines CaIDS- oder Ca-HIDS-3 : 1-Komplexes, der durch ein Verfahren hergestellt wurde, welches Entfernung von beliebigem anorganischem Salznebenprodukt einschließt.Consequently a particularly preferred embodiment of the invention includes the Use of a CaIDS or Ca HIDS-3 : 1-complex prepared by a process which Removal of any inorganic salt by-product.

Waschmittelzusammensetzungendetergent compositions

Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen enthalten IDS (oder HIDS) als einen wesentlichen Bestandteil. Dies kann bei Anteilen, die ausreichend zum Waschmittelaufbau sind, vorliegen, entweder einzeln oder in Verbindung mit weiterem Waschmittelbuilder, oder bei den viel geringeren Anteilen, die für Bleichstabilisierung geeignet sind oder für Farbpflegevorteile und Fleckentfernung in nicht-bleichenden Formulierungen, wie in WO 00/34427 A (Unilever) offenbart.The detergent compositions of the invention contain IDS (or HIDS) as an essential ingredient. This may be at levels sufficient for detergent build up, either alone or in conjunction with additional detergency builder, or at the much lower levels suitable for bleach stabilization or for color care benefits and stain removal in non-bleaching formulations, such as in US Pat WO 00/34427 A (Unilever) revealed.

Die Menge von in der Zusammensetzung vorliegendem IDS oder HIDS kann deshalb in einem sehr breiten Bereich liegen, beispielsweise 0,05 bis 80 Gewichtsprozent. Geeignete Berei che sind zum Beispiel 5 bis 80 Gewichtsprozent, wenn IDS der einzige oder hauptsächliche Builder ist; 1 bis 20 Gewichtsprozent, wenn es als ein Cobuilder für beispielsweise Zeolith, Phosphat oder Carbonat vorliegt; 0,5 bis 10 Gewichtsprozent für Bleichstabilisierung; 0,05 bis 2,5 Gewichtsprozent für Farbpflegevorteile in nicht-bleichenden Formulierungen.The Amount of IDS or HIDS present in the composition Therefore, in a very wide range, for example, 0.05 up to 80% by weight. Suitable areas are, for example, 5 bis 80 percent by weight, if IDS is the only or main Builder is; 1 to 20 percent by weight, if considered a co-builder for example Zeolite, phosphate or carbonate is present; 0.5 to 10% by weight for bleach stabilization; 0.05 to 2.5 percent by weight for Color care benefits in non-bleaching formulations.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können andere herkömmliche Waschmittelbestandteile, wie nachstehend im Einzelnen angegeben, enthalten. Typischerweise kann eine Zusammensetzung, in der IDS als Cobuilder oder als ein Bleichmittelstabilisator vorliegt, das Nachstehende umfassen:

(a) 5 bis 60 Gewichtsprozent von einem oder mehreren Waschmitteltensiden,
(b) 10 bis 80 Gewichtsprozent von einem oder mehreren Waschmittelbuildern (die von IDS verschieden sind),
(c) 0,5 bis 20 Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel I,
(d) gegebenenfalls andere Waschmittelbestandteile auf 100 Gewichtsprozent.

The compositions of the invention may contain other conventional detergent ingredients as detailed below. Typically, a composition in which IDS is present as a co-builder or as a bleach stabilizer may include the following:

(a) 5 to 60% by weight of one or more detergent surfactants,
(b) 10 to 80 weight percent of one or more detergent builders (other than IDS),
(c) 0.5 to 20% by weight of a compound of the formula I,
(d) optionally, other detergent ingredients at 100 weight percent.

Eine nicht-bleichende Formulierung, in der ein niedrigerer Anteil IDS für Farbpflegevorteile eingeschlossen ist, kann geeigneterweise umfassen:

(a) 5 bis 60 Gewichtsprozent von einem oder mehreren Waschmitteltensiden,
(b) 10 bis 80 Gewichtsprozent von einem oder mehreren Waschmittelbuildern (außer IDS),
(c) 0,05 bis 2,5 Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel I,
(d) gegebenenfalls andere nicht-bleichende Waschmittelbestandteile auf 100 Gewichtsprozent.

A non-bleaching formulation which includes a lower level of IDS for color care benefits may suitably comprise:

(a) 5 to 60% by weight of one or more detergent surfactants,
(b) 10 to 80 weight percent of one or more detergent builders (except IDS),
(c) 0.05 to 2.5% by weight of a compound of the formula I,
(d) optionally, other non-bleach detergent ingredients per 100 weight percent.

Die erfindungsgemäße Waschmittelzusammensetzung liegt in Teilchenform vor. Die Erfindung ist besonders anwendbar auf Pulver mit hoher Schüttdichte und auf Tabletten, die durch Verdichten des Pulvers hergestellt werden. Bei diesen Produkten würde die Verwendung eines hygroskopischen Materials besonders problematisch sein.The detergent composition according to the invention is in particulate form. The invention is particularly applicable on powder with high bulk density and on tablets made by compacting the powder become. For these products would the use of a hygroscopic material is particularly problematic be.

Wenn in Pulverform, hat die erfindungsgemäße Zusammensetzung eine Schüttdichte von mindestens 500 g/l und vorzugsweise 600 bis 1000 g/l, bevorzugter 800 bis 1000 g/l.If in powder form, the composition according to the invention has a bulk density of at least 500 g / l and preferably 600 to 1000 g / l, more preferably 800 to 1000 g / l.

Jedoch ist die Erfindung auch auf Pulver mit niederer Schüttdichte anwendbar. In einem solchen Produkt kann beispielsweise der IDS-Komplex in Anmischung mit einem sprühgetrockneten Waschmittelgrundpulver und gegebenenfalls anderen herkömmlichen Bestandteilen vermischt werden.however the invention is also applicable to powders of low bulk density applicable. In such a product, for example, the IDS complex in admixture with a spray-dried Detergent base powder and optionally other conventional Ingredients are mixed.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch in Tablettenform vorliegen.The Compositions of the invention can also in tablet form.

Während die Erfindung primär auf Wäschewaschmittelzusammensetzungen anwendbar ist, ist sie auch für mechanische Geschirrwaschmittel, sowohl Pulver als auch Tabletten, die IDS enthalten, relevant.While the Invention primarily on laundry detergent compositions is applicable, it is also for mechanical dishwashing detergents, both powders and tablets, the IDs contain relevant.

Herstellung der Waschmittelzusammensetzungmanufacturing the detergent composition

Wie vorstehend ausgewiesen, ist die Erfindung insbesondere auf teilchenförmige Waschmittelzusammensetzungen von hoher Schüttdichte anwendbar. Solche Zusammensetzungen können durch Nicht-Turm-(Nicht-Sprühtrocknen)-Verfahren angewendet werden, in denen teilchenförmige Rohmaterialien vermischt und/oder granuliert werden. Gemäß dieser Erfindung wird, um Zusammensetzungen dieses Typs herzustellen, der IDS-Komplex vermischt und/oder mit anderen Waschmittelbestandteilen granuliert. Das Mischen und/oder die Granulierung können geeigneterweise in einem Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator, beispielsweise einem Fukae-(Handelsmarke)-FSG-Mischer oder einem Loedige-Recycler (Handelsmarke), ausgeführt werden.As As indicated above, the invention is particularly directed to particulate detergent compositions of high bulk density applicable. Such compositions may be prepared by non-tower (non-spray-drying) methods be applied, in which mixed particulate raw materials and / or granulated. According to this Invention is to produce compositions of this type, the IDS complex mixed and / or with other detergent ingredients granulated. The mixing and / or granulation may suitably in a high speed mixer / granulator, for example a Fukae (trademark) FSG mixer or a Loedige recycler (Trademark) become.

Die Erfindung ist auch auf Waschpulver mit niedriger Schüttdichte anwendbar. Beispielsweise kann ein Waschmittelgrundpulver durch herkömmliche Aufschlämmung erzeugende und Sprühtrocknungsverfahren hergestellt werden, und andere Bestandteile in Pulverform, einschließlich der IDS-Komplex ge mäß der vorliegenden Erfindung, können zu dem Grundpulver angemischt (nachdosiert) werden.The Invention is also applicable to washing powder with low bulk density applicable. For example, a detergent base powder by conventional slurry producing and spray-drying processes and other ingredients in powder form, including IDS complex according to the present Invention, can be mixed (postdosed) to the base powder.

Die Verfügbarkeit von IDS in einer nichthygroskopischen Pulverform fügt weitere Flexibilität bei der Herstellung von Waschpulvern hinzu und ist besonders wertvoll, wenn verschiedene Produkte von unterschiedlichen Schüttdichten gleichzeitig hergestellt werden.The Availability from IDS in a non-hygroscopic powder form adds more flexibility in the production of washing powders and is particularly valuable, if different products of different bulk densities be produced simultaneously.

Tabletten können durch Verdichten von Pulvern, die den IDS-Komplex enthalten, hergestellt werden.tablets can by compressing powders containing the IDS complex become.

Waschmittelkomponentendetergent components

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten auch andere herkömmliche Waschmittelbestandteile. Wesentliche Bestandteile sind Tenside (waschaktive Verbindungen) und (sofern IDS der einzige Builder ist) Waschmittelbuilder.The Compositions of the invention also contain other conventional ones Detergent ingredients. Essential components are surfactants (washing-active Compounds) and (if IDS is the sole builder) detergency builder.

Die Waschmittelzusammensetzungen werden als wesentliche Bestandteile, eine oder mehrere waschaktive Verbindungen (Tenside) enthalten, die aus Seife und anionischen, kationischen, nichtionischen, amphoteren und zwitterionischen waschaktiven Nicht-Seifen-Verbindungen und Gemischen davon ausgewählt sind. Viele geeignete waschaktive Verbindungen sind erhältlich und werden ausführlich in der Literatur, beispielsweise in "Surface-Active Agents and Detergents", Bände I und II, von Schwartz, Perry und Berch, beschrieben.The Detergent compositions are considered essential ingredients, contain one or more detergent-active compounds (surfactants), those made of soap and anionic, cationic, nonionic, amphoteric and zwitterionic detergent non-soap compounds and Mixtures thereof selected are. Many suitable detergent-active compounds are available and be detailed in the literature, for example in "Surface-Active Agents and Detergents", Volumes I and II, by Schwartz, Perry and Berch.

Die bevorzugten waschaktiven Verbindungen, die verwendet werden können, sind Seifen und synthetische anionische und nichtionische Nicht-Seifen-Verbindungen.The preferred detergent-active compounds that can be used Soaps and synthetic anionic and nonionic non-soap compounds.

Anionische Tenside sind dem Fachmann gut bekannt. Beispiele schließen Alkylbenzolsulfonate, insbesondere lineare Alkylbenzolsulfonate mit einer Alkylkettenlänge von C₈–C₁₅, primäre und sekundäre Alkylsulfate, insbesondere primäre C₈–C₁₅-Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Olefinsulfonate, Alkylxylolsulfonate, Dialkylsulfosuccinate und Fettsäureestersulfonate ein. Natriumsalze sind im Allgemeinen bevorzugt.Anionic surfactants are well known to those skilled in the art. Examples include alkylbenzenesulfonates, especially linear alkylbenzenesulfonates having an alkyl chain length of C ₈ -C ₁₅ , primary and secondary alkyl sulfates, especially C ₈ -C ₁₅ primary alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, olefin sulfonates, alkyl xylene sulfonates, dial cylsulfosuccinates and fatty acid ester sulfonates. Sodium salts are generally preferred.

Nichtionische Tenside, die verwendet werden können, schließen die primären und sekundären Alkoholethoxylate, ins besondere die aliphatischen C₈–C₂₀-Alkohole, ethoxyliert mit im Durchschnitt 1 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, und ganz besonders die primären und sekundären aliphatischen ₁₀–C₁₅-Alkohole, ethoxyliert mit im Durchschnitt 1 bis 10 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, ein. Nicht-ethoxylierte nichtionische Tenside schließen Alkylpolyglycoside, Glycerinmonoether und Polyhydroxyamide (Glucamid) ein.Nonionic surfactants which may be used include the primary and secondary alcohol ethoxylates, especially the C ₈ -C ₂₀ aliphatic alcohols ethoxylated with, on average, 1 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and more particularly the primary and secondary aliphatic ₁₀ - C ₁₅ alcohols ethoxylated with, on average, 1 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Non-ethoxylated nonionic surfactants include alkylpolyglycosides, glycerol monoethers, and polyhydroxyamides (glucamide).

Kationische Tenside, die verwendet werden können, schließen quaternäre Ammoniumsalze der allgemeinen Formel R₁R₂R₃R₄N⁺X^–, worin die Gruppen R lange oder kurze Kohlenwasserstoffketten, typischerweise Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder ethoxylierte Alkylgruppen darstellen und X ein solubilisierendes Kation darstellt (beispielsweise Verbindungen, worin R₁ eine C₈–C₂₂-Alkylgruppe, vorzugsweise eine C₈–C₁₀- oder ₁₂–C₁₄-Alkylgruppe, darstellt, R₂ eine Methylgruppe darstellt und R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sein können, Methyl- oder Hydroxyethylgruppen darstellen) und kationische Ester (beispielsweise Cholinester) ein.Cationic surfactants that can be used include quaternary ammonium salts of the general formula R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ N ⁺ X ^- , wherein the groups R are long or short hydrocarbon chains, typically alkyl, hydroxyalkyl or ethoxylated alkyl groups and X is a solubilizing Cation (for example compounds wherein R _{1 is} a C ₈ -C ₂₂ alkyl group, preferably a C ₈ -C ₁₀ or C ₁₂ -C ₁₄ alkyl group, R _{2 is} a methyl group and R ₃ and R _{4 are} the same or may be different, methyl or hydroxyethyl groups) and cationic esters (for example, choline esters).

In einem besonders bevorzugten kationischen Tensid der allgemeinen Formel R₁R₂R₃R₄N⁺X^– gibt R₁ eine C₈–C₁₀- oder C₁₂–C₁₄-Alkylgruppe wieder, R₂ und R₃ geben Methylgruppen wieder und R₄ gibt eine Hydroxyethylgruppe wieder.In a particularly preferred cationic surfactant of the general formula R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ N ⁺ X ^- R _{1 represents} a C ₈ -C ₁₀ or C ₁₂ -C ₁₄ alkyl group again, R ₂ and R _{3 represent} methyl groups and R _{4 represents} a hydroxyethyl group again.

Amphotere Tenside, Aminoxide und zwitterionische Tenside, beispielsweise Betaine, können auch vorliegen.amphoteric Surfactants, amine oxides and zwitterionic surfactants, for example betaines, can also present.

Vorzugsweise liegt die Menge an anionischem Tensid im Bereich von 5 bis 50 Gewichtsprozent der Gesamtzusammensetzung. Bevorzugter liegt die Menge an anionischem Tensid im Bereich von 8 bis 35 Gewichtsprozent.Preferably the amount of anionic surfactant is in the range of 5 to 50 weight percent the overall composition. More preferably, the amount of anionic Surfactant in the range of 8 to 35 weight percent.

Nichtionisches Tensid, falls vorliegend, wird vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 1 bis 20 Gewichtsprozent verwendet.nonionic Surfactant, if present, is preferably present in an amount within the range from 1 to 20 weight percent used.

Die Gesamtmenge an vorliegendem Tensid liegt vorzugsweise im Bereich von 5 bis 60 Gewichtsprozent.The Total amount of surfactant present is preferably in the range from 5 to 60 percent by weight.

Die Zusammensetzungen können geeigneterweise 10 bis 80%, vorzugsweise 15 bis 70 Gewichtsprozent, waschmittelbuil der enthalten. Vorzugsweise liegt die Menge an Builder im Bereich von 15 bis 50 Gewichtsprozent.The Compositions can suitably 10 to 80%, preferably 15 to 70% by weight, detergent that included. Preferably, the amount of builder is in the range of 15 to 50 weight percent.

Die Waschmittelzusammensetzungen können als Builder ein kristallines Aluminosilikat, vorzugsweise ein Alkalimetallaluminosilikat, bevorzugter ein Natriumaluminosilikat (Zeolith), enthalten.The Detergent compositions can as builder a crystalline aluminosilicate, preferably an alkali metal aluminosilicate, more preferably a sodium aluminosilicate (zeolite).

Der als ein Builder verwendete Zeolith kann der kommerziell erhältliche Zeolith A (Zeolithe 4A) sein, der nun vielfach in Wäschewaschmittelpulvern verwendet wird. Alternativ kann der Zeolith Maximum-Aluminium-Zeolith-P (Zeolith MAP), beschrieben und beansprucht in EP 384 070 B (Unilever) und kommerziell erhältlich als Doucil-(Handelsmarke)-A24 von Crosfield Chemicals Ltd., GB, eingesetzt werden. Zeolith-MAP wird als ein Alkalimetallaluminosilikat des Zeolith-P-Typs mit einem Silizium-zu-Aluminium-Verhältnis, das 1,33 nicht übersteigt, vorzugsweise im Bereich von 0,90 bis 1,33, vorzugsweise im Bereich von 0,90 bis 1,20, definiert.The zeolite used as a builder may be the commercially available zeolite A (zeolite 4A), which is now widely used in laundry detergent powders. Alternatively, the zeolite may contain maximum aluminum zeolite P (zeolite MAP), described and claimed in U.S. Patent Nos. 4,329,347 and 4,629,647 EP 384 070 B (Unilever) and commercially available as Doucil (Trade Mark) -A24 from Crosfield Chemicals Ltd., UK. Zeolite MAP is referred to as a zeolite P-type alkali metal aluminosilicate having a silicon to aluminum ratio not exceeding 1.33, preferably in the range of 0.90 to 1.33, preferably in the range of 0.90 to 1.20, defined.

Besonders bevorzugt ist Zeolith-MAP mit einem Silizium-zu-Aluminium-Verhältnis, das 1,07 nicht übersteigt, bevorzugter etwa 1,00. Die Teilchengröße des Zeoliths ist nicht kritisch. Zeolith-A oder Zeolith-MAP von beliebiger, geeigneter Teilchengröße kann verwendet werden.Especially zeolite MAP having a silicon to aluminum ratio is preferred 1.07 does not exceed, more preferably about 1.00. The particle size of the zeolite is not critical. Zeolite A or zeolite MAP of any suitable particle size can be used.

Bevorzugt sind gemäß der vorliegenden Erfindung auch Phosphatbuilder, insbesondere Natriumtripolyphosphat. Dies kann in Kombination mit Natriumorthophosphat und/oder Natriumpyrophosphat verwendet werden.Prefers are in accordance with the present Invention also Phosphatbuilder, especially sodium tripolyphosphate. This can be combined with sodium orthophosphate and / or sodium pyrophosphate be used.

Andere anorganische Builder, die zusätzlich oder alternativ vorliegen können, schließen Natriumcarbonat, Schichtsilikat, amorphe Aluminosilikate ein.Other inorganic builders in addition or alternatively, shut down Sodium carbonate, layered silicate, amorphous aluminosilicates.

Organische Builder, die vorliegen können, sowie IDS selbst, schließen Polycarboxylatpolymere, wie Polyacrylate und Acryl/Maleinsäure-Copolymere, Polyaspartate, monomere Polycarboxylate, wie Citrate, Gluconate, Oxydisuccinate, Glycerinmono-, -di- und -trisuccinate, Carboxymethyloxysuccinate, Carboxymethyloxymalonate, -dipicolinate, Hydroxyethyliminodi acetate, Alkyl- und Alkenylmalonate und -succinate und sulfonierte Fettsäuresalze, ein.Organic builders which may be present as well as IDS themselves include polycarboxylate polymers such as polyacrylates and acrylic / maleic copolymers, polyaspartates, monomeric polycarboxylates such as Citrate, Glu conates, oxydisuccinates, glycerol mono-, di- and trisuccinates, carboxymethyloxysuccinates, carboxymethyloxymalonates, dipicolinates, hydroxyethyliminodiacetates, alkyl and alkenyl malonates and succinates, and sulfonated fatty acid salts.

IDS und andere organische Builder können in geringen Mengen als Ergänzungsmittel zu anorganischen Buildern, wie Phosphate und Zeolithe, verwendet werden. Besonders bevorzugte ergänzende organische Builder sind Citrate, die geeigneterweise in Mengen von 5 bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 25 Gewichtsprozent, verwendet werden, und Acrylpolymere, vor allem Acryl/Malleinsäure-Copolymere, die geeigneterweise in Mengen von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent, verwendet werden.IDS and other organic builders can in small quantities as a supplement to inorganic builders, such as phosphates and zeolites become. Particularly preferred supplementary Organic builders are citrates, suitably in amounts of From 5 to 30% by weight, preferably from 10 to 25% by weight, and acrylic polymers, especially acrylic / malonic acid copolymers, suitably in amounts of from 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight.

Sowohl anorganische als auch organische Builder liegen vorzugsweise in Alkalimetallsalzform, insbesondere Natriumsalzform, vor.Either inorganic as well as organic builders are preferably in Alkali metal salt form, especially sodium salt form.

Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen können auch geeigneterweise ein Bleichmittelsystem enthalten. Dies basiert vorzugsweise auf Peroxybleichmittelverbindungen, beispielsweise anorganischen Persalzen oder organischen Peroxysäuren, die in wässriger Lösung Wasserstoffperoxid ergeben können. Geeignete Peroxybleichmittelverbindungen schließen organische Peroxide, wie Harnstoffperoxid, und anorganische Persalze, wie die Alkalimetallperborate, -percarbonate, -perphosphate, -persilikate und -persulfate, ein. Bevorzugte anorganische Persalze sind Natriumperboratmonohydrat und -tetrahydrat und Natriumpercarbonat. Besonders bevorzugt ist Natriumpercarbonat mit einer Schutzbeschichtung gegen Destabilisierung durch Feuchtigkeit. Natriumpercarbonat mit einer Schutzbeschichtung, umfassend Natriummetaborat und Natriumsilikat, wird in GB 2 123 044 B (Kao) offenbart.The detergent compositions of the invention may also suitably contain a bleach system. This is preferably based on peroxy bleach compounds, for example, inorganic persalts or organic peroxyacids, which can yield hydrogen peroxide in aqueous solution. Suitable peroxy bleach compounds include organic peroxides such as urea peroxide and inorganic persalts such as the alkali metal perborates, percarbonates, perphosphates, persilicates and persulfates. Preferred inorganic persalts are sodium perborate monohydrate and tetrahydrate and sodium percarbonate. Particularly preferred is sodium percarbonate having a protective coating against destabilization by moisture. Sodium percarbonate with a protective coating comprising sodium metaborate and sodium silicate is incorporated in GB 2 123 044 B (Kao) revealed.

Die Peroxybleichmittelverbindung liegt geeigneterweise in einer Menge von 5 bis 35 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 25 Gewichtsprozent, vor.The Peroxy bleach compound is suitably in an amount from 5 to 35% by weight, preferably 10 to 25% by weight, in front.

Die Peroxybleichmittelverbindung kann in Verbindung mit einem Bleichmittelaktivator (Bleichmittelvorstufe) verwendet werden, um die Bleichmittelwirkung bei niedrigen Waschtemperaturen zu verbessern. Die Bleichmittelvorstufe liegt geeigneterweise in einer Menge von 1 bis 8 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent, vor.The Peroxy bleach compound may be used in conjunction with a bleach activator (Bleach precursor) can be used to control bleach activity to improve at low wash temperatures. The bleach precursor is suitably in an amount of 1 to 8 weight percent, preferably 2 to 5 weight percent, before.

Bevorzugte Bleichmittelvorstufen sind Peroxycarbonsäurevorstufen, insbesondere Peressigsäurevorstufen und Peroxybenzoesäurevorstufen, und Peroxykohlensäurevorstufen. Eine besonders bevorzugte Bleichmittelvorstufe, die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet ist, ist N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED). Die neuen quaternären Ammonium- und Phosphoniumbleichmittelvorstufen, die in US 4 751 015 und US 4 818 426 (Lever Brothers Company) und EP 402 971 A (Unilever) offenbart werden, sind auch von großem Interesse. Besonders bevorzugt sind Peroxycarbonsäurevorstufen, insbesondere Cholyl-4-sulfophenylcarbonat. Auch von Interesse sind Peroxybenzoesäurevorstufen, insbesondere N,N,N-Trimethylammoniumtoluoyloxybenzolsulfonat, und die in EP 284 292 A und EP 303 520 A (Kao) offenbarten kationischen Bleichmittelvorstufen.Preferred bleach precursors are peroxycarboxylic acid precursors, especially peracetic acid precursors and peroxybenzoic acid precursors, and peroxycarbonic acid precursors. A particularly preferred bleach precursor suitable for use in the present invention is N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED). The new quaternary ammonium and phosphonium bleach precursors described in U.S. Pat US 4,751,015 and U.S. 4,818,426 (Lever Brothers Company) and EP 402 971 A (Unilever) are also of great interest. Particular preference is given to peroxycarboxylic acid precursors, in particular cholyl-4-sulphophenyl carbonate. Also of interest are peroxybenzoic acid precursors, in particular N, N, N-trimethylammonium toluoyloxybenzenesulfonate, and those disclosed in U.S. Pat EP 284 292 A and EP 303 520 A (Kao) disclosed cationic bleach precursors.

Ein Bleichmittelstabilisator (Schwermetallmaskierungsmittel) kann ebenfalls vorliegen. Anders als IDS schließen geeignete Bleichmittelstabilisatoren Ethylendiamintetraacetat (EDTA) und die Polyphosphonate, wie Dequest (Handelsmarke), EDTMP, ein.One Bleach stabilizer (heavy metal sequestering agent) may also be used available. Unlike IDS, suitable bleach stabilizers include Ethylenediaminetetraacetate (EDTA) and the polyphosphonates, such as Dequest (Trademark), EDTMP, a.

Die Waschmittelzusammensetzungen können auch ein oder mehrere Enzyme enthalten. Geeignete Enzyme schließen die Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Oxidasen, Peroxidasen und Lipolasen, die zur Einarbeitung in die Waschmittelzusammensetzungen geeignet sind, ein.The Detergent compositions can also contain one or more enzymes. Suitable enzymes include the Proteases, amylases, cellulases, oxidases, peroxidases and lipolases, suitable for incorporation into the detergent compositions are a.

Bevorzugte proteolytische Enzyme (Proteasen) sind katalytisch aktive Proteinmaterialien, die Proteinarten von Stämmen, falls in Textilflecken in einer Hydrolysereaktion vorliegend, abbauen oder verändern. Sie können von beliebigem geeignetem Ursprung, wie pflanzlichem, tierischem, bakteriellem oder Hefeursprung, sein. Proteolytische Enzyme oder Proteasen von verschiedenen Qualitäten und Ursprüngen und mit einer Aktivität bei verschiedenen pH-Bereichen von 4–12 sind erhältlich. Proteasen von sowohl hohem als auch niedrigem isoelektrischem Punkt sind geeignet.preferred proteolytic enzymes (proteases) are catalytically active protein materials, the protein types of strains, if present in textile stains in a hydrolysis reaction, degrade or change. You can of any suitable origin, such as vegetable, animal, bacterial or yeast origin. Proteolytic enzymes or Proteases of different qualities and origins and with an activity available at various pH ranges of 4-12. Proteases of both high and low isoelectric point are suitable.

Andere Enzyme, die geeigneterweise vorliegen können, schließen Lipasen, Amylasen und Cellulasen, einschließlich hochaktive Cellulasen (wie "Carezyme"), ein.Other Enzymes that may suitably be present include lipases, Amylases and cellulases, including highly active cellulases (like "Carezyme").

In teilchenförmigen Waschmittelzusammensetzungen werden Waschmittelenzyme üblicherweise in Granulatform in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 3,0 Gewichtsprozent angewendet. Jedoch kann eine beliebige geeignete physikalische Form von Enzym in beliebiger wirksamer Menge verwendet werden.In particulate Detergent compositions typically become detergent enzymes in granular form in amounts of from about 0.1 to about 3.0 percent by weight applied. However, any suitable physical form be used by enzyme in any effective amount.

Antiwiederablagerungsmittel, beispielsweise Celluloseester und -ether, zum Beispiel Natriumcarboxymethylcellulose, können auch vorliegen.Antiredeposition agents, for example, cellulose esters and ethers, for example sodium carboxymethylcellulose, can also present.

Die Zusammensetzungen können auch schmutzfreisetzende Polymere, beispielsweise sulfonierte und nichtsulfonierte PET/POET-Polymere, sowohl endverkappt als auch nicht-endverkappt, und Polyethylenglycol/Polyvinylalkohol-Pfropfcopolymere, wie Sokolan (Handelsmarke) HP22, enthalten.The Compositions can also dirt-releasing polymers, such as sulfonated and Non-sulfonated PET / POET polymers, both end-capped and non-endcapped, and polyethylene glycol / polyvinyl alcohol graft copolymers, as Sokolan (trademark) HP22, included.

Besonders bevorzugte schmutzfreisetzende Polymere sind die sulfonierten nicht-endverkappten Polyester, die in WO 95 32997 A (Rhodia Chimie) beschrieben und beansprucht werden.Particularly preferred soil release polymers are the sulfonated non-end-capped polyesters described in U.S. Pat WO 95 32997 A (Rhodia Chimie) are described and claimed.

Andere Bestandteile, die vorliegen können, schließen Lösungsmittel, hydrotrope Stoffe, Fluoreszenzmittel, Photobleichmittel, Schaumverstärker oder Schaumbremser (Antischaummittel), falls geeignet, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumsilikat, Natriumsulfat, Calciumchlorid, andere anorganische Salze, Textil-konditionierende Verbindungen und Parfüms ein.Other Constituents that may be present shut down Solvent, hydrotropes, fluorescers, photobleaches, foam enhancers or Foam inhibitor (antifoam), if appropriate, sodium carbonate, Sodium bicarbonate, sodium silicate, sodium sulfate, calcium chloride, other inorganic salts, textile conditioning compounds and perfumes one.

BEISPIELEEXAMPLES

Die Erfindung wird weiterhin durch die nachstehenden, nicht-begrenzenden Beispiele erläutert, worin Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen sind, sofern nicht anders ausgewiesen.The Invention is further characterized by the following non-limiting Examples explained wherein parts and percentages are by weight, if not stated otherwise.

BEISPIEL 1 UND VERGLEICHSBEISPIEL AEXAMPLE 1 AND COMPARATIVE EXAMPLE A

Herstellung von CaIDS und MgIDSProduction of CaIDS and MgIDS

Eine 0,04 M wässrige Lösung von NaIDS (von Bayer) wurde hergestellt und der pH-Wert mit 1 M NaOH-Lösung auf 12 eingestellt. CaCl₂- oder MgCl₂-Lösung wurde langsam unter Rühren zugegeben, unter Gewinnung eines Endmolverhältnisses von Ca oder Mg zu IDS von 1 : 1, 2 : 1 oder 3 : 1. Ein weißer Niederschlag bildete sich mit der langsamen Zugabe der Ca- oder Mg-Salzlösung. Im Fall von niedrigen Molverhältnissen von Ca oder Mg : IDS bildete sich der Niederschlag, löste sich dann jedoch wieder auf. Das Mg : IDS bildete auch einen dickeren, gelatinöseren Niederschlag als Ca : IDS. Nachdem die erforderliche Menge an Ca- oder Mg-Chloridsalzlösung zugegeben war, wurde der pH-Wert zurück auf 12 erneut eingestellt. Das trockene Salz wurde durch Sammeln der gesamten Flüssigkeit und des Niederschlags und Gefriertrocknen erhalten.A 0.04 M aqueous solution of NaIDS (ex Bayer) was prepared and the pH adjusted to 12 with 1 M NaOH solution. CaCl ₂ or MgCl ₂ solution was added slowly with stirring to give a final molar ratio of Ca or Mg to IDS of 1: 1, 2: 1 or 3: 1. A white precipitate formed with the slow addition of Ca or mg salt solution. In the case of low molar ratios of Ca or Mg: IDS, the precipitate formed, but then dissolved again. The Mg: IDS also formed a thicker, more gelatinous precipitate than Ca: IDS. After the required amount of Ca or Mg chloride brine was added, the pH was readjusted to 12. The dry salt was obtained by collecting all the liquid and precipitate and freeze-drying.

WasseraufnahmemessungenWater absorption measurements

Das trockene Salz wurde unter Verwendung von Mörser und Pistill zerkleinert. Das trockene Salz wurde gesiebt, unter Gewinnung einer Fraktion mit einer konstanten Größe und deshalb konstanten Oberfläche. Die Größenfraktion 355–500 Mikrometer wurde als ein repräsentativer Teil von normalen Waschmittelpulvern ausgewählt. Ungefähr 1-g-Portionen von diesen gesiebten Ca : IDS- und Mg : IDS-Pulvern wurden in Kunststoffschälchen ausgewogen. Diese offenen Schälchen wurden in einer Feuchtigkeitskammer bei 20°C/75% RH gelagert, wobei die relative Luftfeuchtigkeit durch eine Atmosphäre von gesättigter NaCl (≈ 6 M) erzeugt wurde.The dry salt was minced using mortar and pestle. The dry salt was sieved to give a fraction with a constant size and therefore constant surface. The size fraction 355-500 Micrometer was considered a more representative Part of normal detergent powders selected. About 1 g portions of these sieved Ca: IDS and Mg: IDS powders were weighed out in plastic dishes. These open bowls were stored in a humidity chamber at 20 ° C / 75% RH, with the relative humidity was generated by an atmosphere of saturated NaCl (≈6 M).

Die Schalen wurden periodisch über einen Zeitraum von 7 Tagen Lagerung unter diesen Bedingungen erneut gewogen und die % Wasseraufnahme wurde berechnet. The Shells were periodically over a period of 7 days storage under these conditions again weighed and the% water absorption was calculated.

Beispiel 1 Wasseraufnahme von CaIDS-Komplexen

Example 1 Water uptake of CaIDS complexes

Der CaIDS-3 : 1-Komplex war noch in rieselfähiger Pulverform nach 7 Tagen. Vergleichsbeispiel A Wasseraufnahmeergebnisse an MgIDS-Komplexen

The CaIDS 3: 1 complex was still in free-flowing powder form after 7 days. Comparative Example A Water uptake results on MgIDS complexes

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

Herstellung von CaIDS-3 : 1-KomplexPreparation of CaIDS-3 : 1 complex

Dieses Beispiel zeigt den Vorteil des Abtrennens von dem als ein Nebenprodukt gebildeten Natriumchlorid. Das Verfahren war im Allgemeinen ähnlich zu jenem von Beispiel 1, jedoch mit einem zugeführten Filtrationsschritt.This example shows the advantage of separating the sodium chloride formed as a by-product. The procedure was generally similar to that of Example 1, but with a feed of fil trationsschritt.

Eine 0,04 M-Lösung von NaIDS wurde hergestellt und der pH-Wert mit 1 M NaOH-Lösung auf 12 eingestellt. (0,12 M CaCl₂-Lösung wurde unter Rühren langsam zugegeben, unter Gewinnung eines Endmolverhältnisses von 3 : 1 Ca : IDS). Ein weißer Niederschlag bildete sich mit der langsamen Zugabe der Ca-Salzlösung. Nachdem die geforderte Menge an Ca-Salzlösung zugegeben war, wurde der pH-Wert erneut auf 12 zurück eingestellt.A 0.04 M solution of NaIDS was prepared and the pH adjusted to 12 with 1 M NaOH solution. (0.12 M CaCl ₂ solution was added slowly with stirring to give a final molar ratio of 3: 1 Ca: IDS). A white precipitate formed with the slow addition of the Ca salt solution. After the required amount of Ca salt solution was added, the pH was readjusted to 12.

Die erhaltene Aufschlämmung wurde unter Vakuum durch ein auf einen Büchner-Trichter passendes 542-Filterpapier filtriert. Dies entfernte die Mehrheit von während der Reaktion von NaIDS mit CaCl₂ gebildetem NaCl. Der Filterkuchen wurde in einem Ofen über Nacht bei 120°C getrocknet.The resulting slurry was filtered under vacuum through 542 filter paper on a Buchner funnel. This removed the majority of NaCl formed during the reaction of NaIDS with CaCl ₂ . The filter cake was dried in an oven at 120 ° C overnight.

Die Wasseraufnahme von diesem Material und von einer Kontrollprobe, die durch einen Filtrationsschritt hergestellt wurde, wurde wie in Beispiel 1 gemessen und die Ergebnisse waren wie nachstehend gezeigt.The Water uptake of this material and of a control sample, which was prepared by a filtration step was like measured in Example 1 and the results were as below shown.

Beide Proben verblieben als Pulver während des Lagerungszeitraums. Die ohne Filtration hergestellte Probe zeigte nach 21 Tagen eine gewisse schwache Klebrigkeit, wenn auch nicht früher, während die mit einem Filtrationsschritt hergestellte Probe auch nach 21 Tagen Lagerung vollständig rieselfähig war.Both Samples remained as a powder during of the storage period. The sample prepared without filtration showed after 21 days, some slight stickiness, if not earlier, while the sample prepared with a filtration step also after 21 Days storage complete pourable was.

Die sehr niedrigen Wasseraufnahmezahlen für das 3 : 1-CaIDS ohne NaCl sind hervorzuheben.The Very low water absorption numbers for the 3: 1-CaIDS without NaCl are to be emphasized.

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

Herstellung und Wasseraufnahme von CaHIDSProduction and water absorption from CaHIDS

3 : 1-CaHIDS-Komplexe wurden durch die in Beispiel 1 (ohne Filtration) und Beispiel 2 (mit Filtration) beschriebenen Verfahren hergestellt. Das Ausgangs-NaHIDS war von Nippon Shokubai.3 : 1-CaHIDS complexes were replaced by those in Example 1 (without filtration) and Example 2 (with filtration). The starting NaHIDS was from Nippon Shokubai.

Die Wasseraufnahmeergebnisse waren wie nachstehend:

The water absorption results were as follows:

Beide CaHIDS-3 : 1-Proben waren rieselfähige Pulver nach 7 Tagen Lagerung.Both CaHIDS 3: 1 samples were free-flowing powders after 7 days storage.

BEISPIEL 4EXAMPLE 4

Waschmittelzusammensetzungdetergent composition

Eine teilchenförmige Waschmittelzusammensetzung wurde durch ein herkömmliches Aufschlämmungserzeugungs- und Sprühtrocknungsverfahren zu der nachstehenden Formulierung hergestellt:

A particulate detergent composition was prepared by a conventional slurry production and spray drying process into the following formulation:

Probenherstellung und LagerungSample preparation and storage

50-g-Proben des Waschmittelgrundpulvers wurden in Glasgefäße eingewogen und 1,25 Gewichtsprozent IDS- oder HIDS-Salz (180–250 Mikrometer Siebfraktion) wurden zugegeben. Die Gefäße wurden verschlossen und das Waschpulver sorgfältig mit dem IDS oder HIDS auf einem Walzenmischer für 1 Stunde vermischt.50 g samples of the detergent base powder were weighed into glass jars and 1.25 weight percent IDS or HIDS salt (180-250 Micron sieve fraction) were added. The vessels were closed and the washing powder carefully with the IDS or HIDS on a roller mixer for 1 hour mixed.

Der Inhalt von jedem Gefäß wurde dann zu offenen Kartontabletts überführt und für einen Zeitraum von 7 Tagen in einer gesteuerten Temperatur/Feuchtigkeitslagerung (37°C/70% RH) gelagert. Die Pulver wurden periodisch erneut gewogen und Wasseraufnahme berechnet. Beispiel 4a Wasseraufnahmemessungen (Waschmittelpulver + IDS)

Beispiel 4b Wasseraufnahmemessungen (Waschmittelpulver + HIDS)

The contents of each jar were then transferred to open carton trays and stored for a period of 7 days in a controlled temperature / humidity storage (37 ° C / 70% RH). The powders were reweighed periodically and water uptake calculated. Example 4a Water uptake measurements (detergent powder + IDS)

Example 4b Water absorption measurements (detergent powder + HIDS)

Einarbeitung von NaIDS oder NaHIDS in Waschmittelpulverzusammensetzungen ergab eine erhöhte Wasseraufnahme von Waschmittelpulvern bei Lagerung, da diese Materialien hygroskopisch sind. Dies ergab erhöhte Klebrigkeit der Pulver, insbesondere nach Lagerung. Die Verwendung der Ca-Form von IDS oder HIDS senkte den Anteil der Wasseraufnahme, unter Minimieren von beliebigen negativen auf physikalische Pulvereigenschaften.training of NaIDS or NaHIDS in detergent powder compositions an increased water absorption of detergent powders on storage, as these materials are hygroscopic are. This resulted in increased Tackiness of the powders, especially after storage. The usage the Ca form of IDS or HIDS lowered the proportion of water absorption, minimizing any negative to physical powder properties.

Messung der KuchenbildungMeasurement of cake formation

Zur Messung der Kuchenbildung wurden homogene Proben von gelagerten Waschmittelpulvern zuerst durch Walzenvermischen in verschlossenen Glasgefäßen für 1 Stunde erhalten.to Measurement of cake formation were homogeneous samples of stored Detergent powders first by roll mixing in sealed Glass jars for 1 hour receive.

Verdichtung und Kuchenbildung wurden unter Verwendung einer Apparatur, umfassend einen eingeteilten, offen endend Perspexzylinder der Höhe 80 mm und mit einem Innendurchmesser von 24 mm, der auf einer Aluminiumgrundplatte steht und an seinem oberen Ende mit einem Kolben mit einer großen, flachen, kreisförmigen Spitze ausgestattet ist, an der zylindrische Gewichte angebracht werden können, gemessen.compression and cake formation were carried out using an apparatus a divided, open-ended perspex cylinder of height 80 mm and with an inner diameter of 24 mm, on an aluminum base plate stands and at its upper end with a piston with a large, flat, circular tip equipped, are attached to the cylindrical weights can, measured.

Der Zylinder wurde mit Pulver zu einer Höhe von 30 mm gefüllt, der Kolben eingeschoben, bis er gerade das Obere des Pulvers berührt, und ein 1-kg-Gewicht wurde auf dem Oberen des Kolbens angeordnet. Das Gewicht wurde nach 2 Minuten entfernt und die Verdichtung der Pulverprobe (das Absinken seines Spiegels in mm) wurde unter Verwendung der Einteilungen an dem Zylinder gemessen und aufgezeichnet.Of the Cylinder was filled with powder to a height of 30 mm, the Piston inserted until it just touches the top of the powder, and a 1 kg weight was placed on top of the piston. The Weight was removed after 2 minutes and the compaction of the powder sample (the decrease in its level in mm) was measured using the Divisions were measured and recorded on the cylinder.

Der erhaltene "Kuchen" des Pulvers wurde von dem unteren Ende des Zylinders mit Hilfe des Kolbens auf die Grundplatte herausgedrückt. 20-g-Gewichte wurden auf das Obere des Pulverkuchens gestellt, bis der Kuchen zerfiel, und das Gesamtgewicht, das zum Zerfall des Kuchens erforderlich ist (Testbewertung der Verdichtung von ungestütztem Material oder UCT in g), wurde aufgezeichnet.Of the received "cake" of the powder was from the lower end of the cylinder with the help of the piston on the Base plate pushed out. 20g weights were placed on the top of the powder cake until the cake crumbled, and the total weight contributed to the decay of the cake required (test evaluation of compression of unsupported material or UCT in g) was recorded.

Höhere UCT-Werte wurden erhalten, wenn ein höheres Verdichtungsniveau erreicht wurde; das heißt, die "Pulverkuchen" wurden fester. Erhöhte Verdichtung und höhere UCT-Werte waren im Allgemeinen auch mit einer erhöhten Wasseraufnahme verbunden. Beispiel 4c Messung von Kuchenbildung (Waschmittelpulver + IDS)

Beispiel 4d Messung von Kuchenbildung (Waschmittelpulver + HIDS)

Higher UCT values were obtained when a higher compaction level was achieved; that is, the "powder cakes" became firmer. Increased compaction and higher UCT values were generally associated with increased water uptake. Example 4c Measurement of cake formation (detergent powder + IDS)

Example 4d Measurement of cake formation (detergent powder + HIDS)

BEISPIEL 5EXAMPLE 5

Farbpflegeleistung von CaIDS und CaHIDS in Waschmit telpulvern: Wiederherstellung/Wiedergewinnung von gefärbten Textilien, die farbgeschädigt wurden, indem man sie Kupferionen aussetzteColor care performance of CaIDS and CaHIDS in detergent powders: Recovery / Recovery of colored Textiles that are color-damaged were exposed by exposing them to copper ions

Diese Versuche zeigen, dass die Vorteile von IDS und HIDS beim Wiederherstellen von farbgeschädigten gefärbten Textilien beibehalten werden, wenn IDS oder HIDS in Form eines Ca-Komplexes verwendet werden.These Trials show that the benefits of IDS and HIDS when restoring of color-damaged colored Textiles are retained when IDS or HIDS in the form of a Ca complex be used.

Die verwendeten Textilien waren mit Direct Red 80 gefärbte Baumwolle. Sie wurden mit entmineralisiertem Wasser, das 0, 5 ppm Cu²+-Ionen enthielt, und mit einem pH-Wert, eingestellt auf 6,5 mit Hilfe von Natriumhydroxid, vorbehandelt. Die Vorbehandlung wurde unter Verwendung von Tergotometern bei 30°C, 90 U/min und einem Lauge-zu-Tuch-Verhältnis von 200 : 1 ausgeführt, dann wurden die Textilien auf der Leine getrocknet.The textiles used were Direct Red 80 dyed cotton. They were contained with demineralized water containing 0, 5 ppm Cu ²⁺ ions, and pretreated adjusted to 6.5 by means of sodium hydroxide having a pH-value. The pretreatment was carried out using tergotometers at 30 ° C, 90 rpm and a lye to cloth ratio of 200: 1, then the fabrics were dried on a leash.

Die Textilien wurden dann in einer Waschlauge, die 2,5 g/l der Waschmittelzusammensetzung (wie vorstehend verwendet) und 0,5 ppm Cu²⁺ in 20/6° Ca/Mg Französischer Wasserhärte enthielt, gewaschen: der pH-Wert wurde unter Verwendung von verdünnter Schwefelsäure von 9,9 auf 9,5 eingestellt. Die Waschgänge wurden in Tergotometern bei 30°C, 90 U/min und einem Lauge-zu-Tuch-Verhältnis von 200 : 1 ausgeführt. Die Waschgänge wurden von zwei Spülungen in 20/6° Ca/Mg Französischer Wasserhärte, enthaltend 0,05 ppm Cu²⁺ bei einem Lauge-zu-Tuch-Verhältnis von 200 : 1, gefolgt und die Textilien wurden dann auf der Leine getrocknet.The fabrics were then placed in a wash liquor containing 2.5 g / l of the detergent composition (such as used above) and 0.5 ppm Cu ²⁺ in ^20/6 ° Ca / Mg French water hardness, washed: the pH was adjusted from 9.9 to 9.5 using dilute sulfuric acid. The washes were done in tergotometers at 30 ° C, 90 rpm and a 200: 1 lye to cloth ratio. The washes were followed by two rinses in 20/6 ° Ca / Mg French Water Hardness containing 0.05 ppm Cu ²⁺ at a lye to cloth ratio of 200: 1, and the fabrics were then line dried.

Die Maskierungsmittel, falls vorliegend, wurden direkt in die Waschlauge in Mengen dosiert, um das Äquivalent von 1,25% (auf das Gewicht der Waschmittelzusammensetzung) von NaIDS oder NaHIDS zu ergeben.The Masking agents, if present, were added directly to the wash liquor dosed in quantities to the equivalent of 1.25% (by weight of the detergent composition) of NaIDS or NaHIDS.

Die Farbveränderungen wurden über die Änderung des Reflexionsvermögens bei 620 nm, wobei der Standard die Textilien vor der Vorbehandlung war, verfolgt. Alle Werte waren negativ, das Ideal ist der kleinstmögliche negative wert.The color changes were over the change of reflectivity at 620 nm, the standard being the textiles before pretreatment was, pursued. All values were negative, the ideal is the smallest possible negative value.

Farbveränderungen wurden auch als Grad oder % Wiedergewinnung von kupfergeschädigten Textilien; das heißt als ein % der maximal möglichen Wiedergewinnung, aufgezeichnet.color changes were also considered grade or% recovery of copper-damaged textiles; this means as one% of the maximum possible Recovery, recorded.

Die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle gezeigt.The Results are shown in the table below.

Keine wesentlichen Unterschiede in der Leistung wurden zwischen dem NaIDS und dem CaIDS beobachtet. Diese Ergebnisse zeigen, dass es keinen Verlust an Farbpflegeleistung beim Waschen gibt, wenn IDS als ein Ca-Komplex eingearbeitet wird. Beispiel 5a: CaIDS

Beispiel 5b: CaHIDS,

No significant differences in performance were observed between the NaIDS and the CaIDS. These results show that there is no loss of color care performance on washing when IDS is incorporated as a Ca complex. Example 5a: CaIDS

Example 5b: CaHIDS,

Claims

A particulate detergent composition containing a masking agent which is a compound of formula I

wherein Y represents Y or OH and X represents a counter cation, characterized in that the compound of formula I is in the form of a calcium ion complex, the molar ratio of calcium ion to the compound of formula I being 2: 1 to 3: 1.

Detergent composition according to claim 1, characterized characterized in that the molar ratio of calcium ion to the compound of formula I is 3: 1.

Detergent composition according to claim 1, characterized characterized in that the calcium ion complex of the compound of Formula I can be obtained by a method of removing of any inorganic salt by-product.

Detergent composition according to claim 1, characterized characterized in that it is a laundry detergent composition is comprehensive (a) 5 to 60 percent by weight of one or several detergent surfactants, (b) 10 to 80% by weight one or more detergent builders, (c) 0.5 to 10 Percent by weight of the compound of the formula I in the form of a calcium ion complex, (D) optionally further detergent ingredients to 100 percent by weight.

Detergent composition according to claim 1, characterized characterized in that it is a non-bleaching laundry detergent composition is, comprising: (a) 5 to 60 percent by weight of one or several detergent surfactants, (b) 10 to 80% by weight one or more detergent builders, (c) 0.05 to 2.5 Percent by weight of the compound of the formula I in the form of a calcium ion complex, (D) optionally further non-bleaching detergent ingredients to 100 percent by weight.

Detergent composition according to claim 1, characterized characterized in that it is in powder form and has a bulk density of at least 500 g / l.

A detergent composition according to claim 6, which is a bulk density from 600 to 1000 g / l.

Detergent composition according to claim 1, characterized in that it is in tablet form is present.

A process for the preparation of a particulate detergent composition according to claim 1 which comprises the step of mixing and / or granulating a compound of formula I

wherein Y represents Y or OH and X represents a counter cation, in powder form with further detergent constituents, characterized in that the compound of formula I is in the form of a calcium ion complex, the molar ratio of calcium ion to the compound of formula I being 2: 1 to 3: 1 is.