WO1997002264A1 - Substituted 1,3-dioxan-5-ylamino heterocyclic compounds, methods for preparing them and their use as pesticides - Google Patents

Substituted 1,3-dioxan-5-ylamino heterocyclic compounds, methods for preparing them and their use as pesticides Download PDF

Info

Publication number
WO1997002264A1
WO1997002264A1 PCT/EP1996/002783 EP9602783W WO9702264A1 WO 1997002264 A1 WO1997002264 A1 WO 1997002264A1 EP 9602783 W EP9602783 W EP 9602783W WO 9702264 A1 WO9702264 A1 WO 9702264A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
aryl
unsubstituted
hydrogen
radicals
Prior art date
Application number
PCT/EP1996/002783
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Wolfgang Schaper
Werner Knauf
Ulrich Sanft
Manfred Kern
Heinz Ehrhardt
Adolf Heinz Linkies
Dieter Bernd Reuschling
Werner Bonin
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Schering Agrevo Gmbh filed Critical Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Priority to AU64166/96A priority Critical patent/AU704176B2/en
Priority to BR9609469A priority patent/BR9609469A/en
Priority to JP9504780A priority patent/JPH11508573A/en
Priority to EP96923934A priority patent/EP0836603A1/en
Publication of WO1997002264A1 publication Critical patent/WO1997002264A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the invention relates to new substituted 1,3-dioxan-5-ylamino heterocycles, processes for their preparation and their use as pesticides and fungicides.
  • R 1 is hydrogen, halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl or (C 3 -C 5 ) cycloalkyl;
  • R 2 and R 3 are identical or different and are each hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) -Halogenalkenyl, (C 2 -C 4 ) - alkynyl, (C 2 -C 4 ) -haloalkynyl, (C j -Cgl-trialkyls-hylalkynyl, preferably dimethyl- (C r C 8 ) -alkyl-silylalkynyl, phenyl- ( C r C 8 ) -dialkylsilylalkynyl, preferably phenyldimethylsilylalkynyl, aryl- (C 1 -C 2 ) -alkyl- (C 1 -C 8 ) -dialkylsilylalkynyl, preferably
  • R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form an unsaturated 5- or 6-membered isocyclic ring which, if it is a 5-ring, instead of CH 2 is an oxygen or sulfur atom may contain or which, if it is a 6-ring, may contain one or two nitrogen atoms instead of one or two CH units and which is optionally substituted by 1, 2 or 3 identical or different radicals and these radicals ⁇ C ., - C 4 ) - Alkyl, (C 1 -C 4) -haloalkyl, preferably trifluoromethyl, halogen, (C ⁇ C 4) -alkoxy or (C 1 -C 4) -haloalkoxy; or
  • R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 5-, 6- or 7-membered isocyclic ring which may contain oxygen and / or sulfur instead of one or two CH 2 groups and which is optionally substituted by 1, 2 or 3 (C 1 -C 4 ) alkyl groups;
  • A represents CH or N
  • R 4 , R 4 and R 5 are substituents of the heteroaliphatic ring system
  • R 4 and R 4 ' are hydrogen, halogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl, (C r C 4 ) alkoxy or (C 1 -C 4 ) alkylthio;
  • R 1 represents hydrogen or fluorine
  • R 2 and R 3 are hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl,
  • R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 5- or 6-membered ring which instead of one
  • CH 2 unit may contain a sulfur or an oxygen atom
  • A represents CH or N
  • X represents NH or oxygen
  • Y and Z each represent oxygen or sulfur
  • R 4 is hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, trifluoromethyl or (C r C 4 ) alkoxy
  • R 4 represents hydrogen
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 and R 3 are hydrogen, methyl, ethyl, propyl, (C 2 -C 3 ) alkenyl, (C 2 -C 3 ) chloro or fluoro alkenyl, (C 2 -C 3 ) alkynyl, trimethylsilylethynyl , (C 1 -C 3 ) chloro or fluoroalkyl, methoxymethyl, halogen or cyano; R 2 and R 3 together with the ring system to which they are attached form the quinazoline or quinoline system, which may be substituted by fluorine in the carbocyclic part; or R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 6-membered ring which may contain an oxygen or sulfur atom instead of a CH 2 group; R 4 represents hydrogen or methyl; R 4 means hydrogen.
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, vinyl, ethynyl, (C, -C 2 ) fluoroalkyl or
  • R 3 Means methoxymethyl; R 3 fluorine, chlorine, bromine, cyano, vinyl, ethynyl, (C 1 -C 2 ) fluoroalkyl or
  • R 2 and R 3 together with the ring system to which they are attached form the quinazoline system which may be substituted with a fluorine atom;
  • A represents CH or N;
  • X represents NH;
  • Y and Z represent oxygen or sulfur; R 4 and R 4 are hydrogen.
  • Most preferred are those compounds of the formula I in which
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 represents ethyl or methoxymethyl
  • R 3 is chlorine, bromine or methoxy, preferably those for which R 2 is ethyl and R 3 is chlorine;
  • A represents nitrogen
  • X represents NH
  • Y and Z are oxygen
  • R 4 and R 4 are hydrogen
  • R 5 is (C r C 20 ) alkyl, (C 2 -C 20 ) alkenyl, (C 2 -C 20 ) alkynyl, aryl or heterocyclyl, the aryl or heterocyclyl radicals listed being unsubstituted or with up to three, in the case of fluorine, can also be provided with up to the maximum number of identical or different radicals and in the alkyl, alkenyl or alkynyl radicals mentioned one or more, preferably up to three, non-adjacent saturated carbon units by heteroatom units, such as oxygen or SiR 7 R 8 can be replaced, where R 7 and R 8 are (C 1 -C 4 ) alkyl, preferably methyl, and in addition 3 to 6 atoms of these hydrocarbon radicals, optionally modified as above, form a cycle and these hydrocarbon radicals with or without the specified variations, optionally with one or more, preferably up to three, in the case of halogen up to the maximum number of identical or different radicals
  • R 5 (C ⁇ C ⁇ l-alkyl, aryl or heterocyclyl in the sense of heteroaromatic ring system means, the aryl or heterocyclyl radical unsubstituted or with up to three, in the case of fluorine also up to Maximum number of identical or different radicals can be provided and in the alkyl radical mentioned one or more, preferably up to three non-adjacent saturated carbon units can be replaced by oxygen, and in addition 3 to 8 atoms of this optionally modified alkyl as above Residues can form a cycle and this alkyl residue with or without the specified variations, optionally with one or more halogen atoms, in the case of fluorine can also be substituted up to the maximum number or with an aryl residue and this aryl residue can be unsubstituted or with bis to three, in the case of fluorine also up to the maximum number of identical or different substituents, and the substituents X and R 5 on the heteroaliphatic six-membered
  • halogen means a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom; under the expression “(C 1 -C 4 ) alkyl” an unbranched or branched
  • Hydrocarbon residue with 1 to 4 carbon atoms e.g. the methyl
  • Alkyl in which one or more hydrogen atoms are replaced by the above halogen atoms, preferably chlorine or fluorine, such as the trifluoromethyl group, the 1-fluoroethyl group, the
  • 2,2,2-trifluoroethyl group the chloromethyl, fluoromethyl group, the Difluoromethyl group or the 1, 1, 2,2-tetrafluoroethyl group; under the expression "(C 1 -C 2 ) fluoroalkyl", for example the mono-, di- and trifluoromethyl
  • Cyclopentyl group under the expression "(C 3 -C 8 ) -cycloalkyl” the radicals mentioned above under “(C 3 -C 5 ) -cycloalkyP, and the cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl radical, but also bicyclic systems, such as, for example Norbornyl group or the
  • Iodoethynyl group under the expression "dimethyl (C 1 -C 8 ) alkyl silyl ethynyl", for example the
  • Trimethylsilylethynyl or the tert-butyldimethylsilylethynyl group under the expression eg the hydroxymethyl
  • Dodecanoyl group under the expression "(C 2 -C 4 ) haloalkanoyP a (C 2 -C 4 ) alkanoyl group in which the hydrogen atoms are partially, in the case of fluorine also completely, replaced by halogen atoms, preferably fluorine or chlorine; under the expression “(C 2 -C 12 ) haloalkanoyl” means a (C 2 -C 20 ) alkanoyl
  • Decyloxycarbonyl or dodecyloxycarbonyl group under the expression "(C 1 -C 4 ) haloalkoxycarbonyr a (C, -C 4 ) -
  • Alkoxycarbonyl group in which one or more, in the case of fluorine, if appropriate also all hydrogen atoms, are replaced by halogen, preferably fluorine or chlorine; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkylthio" an alkylthio group, the
  • Hydrogen atoms of the hydrocarbon part through halogen in particular
  • Chlorine or fluorine are replaced; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkylsulfinyr, for example the methyl, ethyl, propyl,
  • Haloalkylsulfonyl (C 1 -C 4 ) alkylsulfinyl and sulfonyl radicals with the meanings given above, in which one or more, in the case of fluorine, optionally also all the hydrogen atoms of the hydrocarbon part
  • Halogen especially chlorine or fluorine are replaced; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkoxy" an alkoxy group whose
  • Halogen hydrocarbon radical has the meaning given under the expression “(C 1 -C 4 ) haloalkyl”; under the expression “(C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl” for example one
  • Halogen preferably chlorine or fluorine are replaced; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkylthio- (C 1 -C 4 ) alkyl" for example
  • aryl is an isocyclic aromatic radical having preferably 6 to 14, in particular 6 to 12, carbon atoms, such as, for example
  • heterocyclyl a heteroaromatic or heteroaliphatic ring system
  • heteroheteroaromatic ring system an aryl radical in which at least one CH group has been replaced by N and / or at least two adjacent CH groups have been replaced by S, NH or O.
  • Imidazole isothiazole, isoxazole, pyrazole, 1, 3,4-oxadiazole, 1, 3,4-thiadiazole,
  • Benzisothiazole benzopyrazole, benzothiadiazole, benzotriazole, dibenzofuran,
  • Group NR 1 1 is replaced and R 1 1 is hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy or aryl; under the expression "arylthio", for example the phenylthio or the 1- or
  • 2-naphthylthio group under the term "aryloxy” e.g. the phenoxy or 1- or 2-naphthyloxy
  • heterocyclyloxy or "heterocyclylthio" one of the heterocyclic radicals mentioned above which have an oxygen or sulfur atom are linked; under the expression * '(C 3 -C 8 ) -cycloalkoxy "or" (C 3 -C 8 ) -cycloalkylthio "one of the above-mentioned (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl radicals, which have an oxygen or
  • Sulfur atom are linked; under the expression "aroyl” e.g. the benzoyl, naphthoyl or the
  • Biphenylcarbonyl group under the expression "aryl (C r C 4 ) alkanoyr, for example the phenylacetyl, 3-
  • Phenylbutyryl or the naphthylacetyl group under the expression "(C 3 -C 8 ) cycloalkyl- (C 1 -C 4 ) alkanoyl", for example the
  • Nicotinoyl, thienylacetyl or the pyridine propionyl group under the expression "(C 3 -C 8 ) cycloalkoxycarbonyl" for example the
  • heterocyclyl- (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl for example the
  • Tetrahydrofurylmethoxycarbonyl or the pyridylethoxycarbonyl group under the term "aryloxycarbonyl” e.g. the phenoxycarbonyl,
  • Naphthoxycarbonyl or the biphenyloxycarbonyl group under the expression "heterocyclyloxycarbonyl”, for example the tetrahydropyran-4-oxycarbonyl group; under the expression “(C., - C 20 ) alkanoyloxy”, for example formyloxy, acetoxy,
  • Hydrogen atoms of the hydrocarbon part through halogen in particular
  • Cycloheptanoyloxy group under the expression "(C 3 -C 8 ) cycloalkyl (C 1 -C 4 ) alkanoyloxy" for example the
  • Phenylbutyryloxy group under the expression "heterocyclyl- ⁇ C 1 -C 4 ) alkanoyloxy" for example the
  • Butane or hexanesulfonyloxy group under the term "arylsulfonyloxy” e.g. the phenylsulfonyloxy or the
  • the substituents with which the various aliphatic, aromatic and heterocyclic ring systems can be provided include, for example, halogen, nitro, cyano, di- (C r C 4 ) -alkylaminio, (C r C 4 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C r C 4 ) -alkanoyl, (C r C 4 ) -alkoxycarbonyl, (C r C 4 ) -trialkylsilyl, (C r C 4 ) -alkoxy, (C r C 4 ) - Alkoxy- (C r C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 2 ) -alkoxy- [CH 2 CH 2 O] 1 2 -ethoxy, (C r C 4 ) -alkylthio, (C r C 4 ) -alkylsulfinyl , (C r C
  • Alkoxyalkyl radicals such as e.g. the methoxymethyl, methoxyethyl or
  • Alkoxy-alkoxy-alkyl radicals such as e.g. the methoxy or the ethoxy ethoxyethyl
  • Alkylthioalkyl residues e.g. the methyl or the ethylthioethyl group;
  • Alkylsulfinyl-alkyl residues e.g. the methyl or ethylsulfinylethyl group
  • Alkylsulfonyl-alkyl radicals such as e.g. the methyl or ethylsulfonylethyl group; or
  • Alkyl-dialkylsilyl-alkyl preferably alkyl-dimethylsilyl-alkyl radicals, such as e.g. the
  • Trimethylsilylmethyl or the trimethylsilylethyl group Trimethylsilylmethyl or the trimethylsilylethyl group
  • Trialkylsilyl preferably alkyldimethylsilyl, e.g. the trimethylsilyl,
  • Cycloalkyldialkylsilyl preferably cycloalkyldimethylsilyl, such as e.g. the
  • Aryldialkylsilyl preferably aryldimethylsilyl residues such as e.g.
  • Phenyldimethylsilyl group or Arylalkyldialkylsilyl, preferably arylalkyldimethylsilyl radicals such as, for example
  • Alkanoylalkyl residues such as e.g. the acetylmethyl or the pivaloylmethyl group; or
  • Cycloalkanoylalkyl residues such as e.g. the cyclopropylcarbonylmethyl or the
  • Halogenalkanoylalkyl residues such as e.g. the trifluoro or trichloroacetylmethyl
  • Aroylalkyl residues such as e.g. the benzoyl or naphthoylalkyl radicals; or
  • Arylalkanoylalkyl residues such as e.g. the phenylacetylmethyl group; or
  • Heterocyclylcarbonylalkyl residues such as e.g. the thienyl or pyridylacetylmethyl
  • Aryl-alkyl residues e.g. the benzyl, the 2-phenylethyl, the 1-phenylethyl, the
  • Heterocyclylalkyl residues e.g. the thienylmethyl, pyridylmethyl, furfuryl,
  • Aryloxyalkyl radicals such as e.g. the phenoxymethyl or naphthoxymethyl group.
  • Cycloalkyl residues monocyclic such as e.g. the cyclopropyl, cyclobutyl,
  • Alk ⁇ l-cycloalkyl residues such as e.g. the 4-methyl or the 4-tert. -Butylcyclohexyl-
  • Cycloalkyl-alkyl residues such as e.g. the cyclohexylmethyl or ethyl group; or also haloalkyl derivatives of the corresponding groups, for example
  • the present invention relates to the compounds of formula I in the form of the free base or an acid addition salt.
  • Acids that can be used for salt formation are inorganic acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, malonic acid, oxalic acid, fumaric acid, adipic acid, stearic acid, oleic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid or toluenesulfonic acid .
  • inorganic acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, malonic acid, oxalic acid, fumaric acid, adipic acid, stearic acid, oleic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic
  • the compounds of the formula I in some cases have one or more asymmetric carbon atoms or stereoisomers on double bonds. Enantiomers or diastereomers can therefore occur.
  • the invention encompasses both the pure isomers and their mixtures.
  • the mixtures of diasteromers can be prepared using conventional methods, e.g. be separated into the components by selective crystallization from suitable solvents or by chromatography. Racemates can be separated into the enantiomers by conventional methods, e.g. by salt formation with an optically active acid, separation of the diastereomeric salts and release of the pure enantiomers using a base.
  • the invention further relates to a process for the preparation of compounds of the formula I, which is characterized in that a compound of the formula II
  • A, R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given under formula I and L is a leaving group, for example halogen, alkylthio, alkanesulfonyloxy or arylsulfonyloxy, alkylsulfonyl or arylsulfonyl, with a
  • the substitution reaction described above is known in principle.
  • the leaving group Z can be varied within wide limits and can mean, for example, a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine or alkylthio such as methyl or ethylthio, or alkanesulfonyloxy such as methane, trifluoromethane or ethanesulfonyloxy or arylsulfonyloxy such as benzenesulfonyloxy or toluenesulfonyloxy or alkylsulfonyl such as Methyl or ethyl sulfonyl or aryl sulfonyl such as phenyl or toluenesulfonyl.
  • a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine or alkylthio such as methyl or ethylthio
  • the aforementioned reaction is carried out in a temperature range from 20 to 150 ° C, advantageously in the presence of a base and optionally in an inert organic solvent such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidin-2-one, dioxane , Tetrahydrofuran, 4-methyl-2-pentanone, methanol, ethanol, butanol, ethylene glycol, Ethylene glycol dimethyl ether, toluene, chlorobenzene or xylene performed. Mixtures of the solvents mentioned can also be used.
  • an inert organic solvent such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidin-2-one, dioxane , Tetrahydrofuran, 4-methyl-2-pentanone, methanol, ethanol, butanol, ethylene glycol, E
  • Suitable bases for the case where X is oxygen are, for example, alkali or alkaline earth metal carbonates, bicarbonates, amides or hydrides such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, sodium amide or sodium hydride; if X is NH, these are, for example, alkali - Or alkaline earth metal carbonates, hydrogen carbonates, hydroxides, amides or hydrides such as sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide, sodium amide or sodium hydride or organic bases such as triethylamine or pyridine.
  • a second equivalent of an amine of formula III can also be used as an auxiliary base.
  • a rhodium or a rhodium / palladium mir catalyst is particularly suitable for the reductive amination in the production of the particularly preferred cis derivatives, and particularly suitable as complex metal hydride are those which, in addition to the hydrogen ® Wear alkyl substituents with a large amount of space, such as L-Selectride.
  • the alcohols mentioned can also be obtained directly from aldehyde and glycerol under acid catalysis (PE Verkade, JD van Roon, Rec. Trav. Chim. Pays Bas, fil, 831 (1942); E. Juaristi, S. Antunez, Tetrahedron 48, 5941 (1992)).
  • the invention further relates to a process for the preparation of compounds of formula I, which is characterized in that a compound of general formula IV
  • R 4 and R 5 have the meanings given above for formula I and R c represents identical or different radicals and preferably denotes (C 1 -C 4 ) -alkyl, and in the compounds of the formula I obtained in this way or otherwise, the nitrogen heterocycle or the side chain R 5 is further varied.
  • the reaction is advantageously carried out in such a way that the compounds of the formula IV and the formula V in the presence of an acid catalyst in a temperature range from 20 to 200 ° C., preferably between 60 ° and 1550 ° C. in bulk or in an inert organic solvent can react.
  • the ketalization reaction described above is known in principle. It is carried out in a temperature range from 20 ° to 200 ° C., preferably between 60 ° and 150 ° C., in the presence of an acidic dehydration catalyst, in bulk or in an inert solvent.
  • Suitable catalysts are e.g. Hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, sodium hydrogen sulfate, sulfonic acids such as methane or toluenesulfonic acid, phosphorus V-oxide, iron (III) chloride, zinc chloride, anhydrous copper sulfate, iodine or also acidic ion exchangers such as e.g. Amberlite IR-1 20.
  • the water formed in the reaction is expediently removed from the reaction mixture by distillation, optionally under reduced pressure or by azeotropic distillation using an entrainer.
  • Suitable entraining agents are e.g. Benzene, toluene, xylene or petroleum ether.
  • the reaction of the compounds IV with the compounds V is carried out analogously to the reaction of the compounds IV with the compounds V in bulk or in an inert organic solvent such as, for example, benzene, toluene, xylene or petroleum ether.
  • the compounds V are used in equimolar amounts or in excess.
  • the alcohol H ⁇ R 6 formed is expediently removed from the reaction mixture by distillation.
  • reaction conditions of the reactions described under a) and b) correspond to those for the preparation of the compounds III from the compounds of the formula II.
  • the starting materials of the formula Via are commercially available, known from the literature or can be synthesized analogously to known processes (cf. M. Kujima, Yakugaku Zasshi 90, (1970), 670).
  • the active substances are suitable for combating animal pests, in particular insects, arachnids, helminths and molluscs, very particularly preferably for combating insects and arachnids, which are used in agriculture, in animal breeding, in forests, in stock and material protection as well as in the hygiene sector. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as all or individual stages of development.
  • animal pests in particular insects, arachnids, helminths and molluscs, very particularly preferably for combating insects and arachnids, which are used in agriculture, in animal breeding, in forests, in stock and material protection as well as in the hygiene sector. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as all or individual stages of development.
  • insects in particular insects, arachnids, helminths and molluscs, very particularly preferably for combating insects and arachnids, which are used in agriculture, in animal breeding, in forests, in stock and material protection as well as
  • Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.
  • Rhipicephalus spp. Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa,
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci
  • Trialeurodes vaporariorum Aphis spp., Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
  • Euproctis chrysorrhoea Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Trodenia litammia , Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viriduca .. spp.
  • helminths e.g. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia,
  • Gastropoda e.g. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp ..
  • Bivalva e.g. Dreissena spp ..
  • the plant-parasitic nematodes that can be controlled according to the invention include, for example, the root-parasitic soil nematodes, e.g. those of the genera Meloidogyne (root-knot nematodes such as Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla and Meloidogyne javanica), Heterodera and Globodera (cyst-forming nematodes, such as Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii) and of the genera Radopholus (such as Radopholus similis), Pratylenchus (such as Pratylenchus neglectus , Pratylenchus penetrans and Pratylenchus curvitatus),
  • the root-parasitic soil nematodes e.g. those of the genera Meloidogyne (root-knot nematodes such as Melo
  • Tylenchulus such as Tylenchulus semipenetrans
  • Tylenchorhynchus such as Tylenchorhynchus dubius and Tylenchorhynchus elaytoni
  • Rotylenchus such as Rotylenchus robustus
  • Heliocotylenchus such Haliocotylenchus multicinetus
  • Belonoaimus such as Belonoaimus longicaudatus
  • Longidorus such as Longidorus elongatus
  • Trichodorus such as Trichodorus primitivus
  • Xiphinema like Xiphinema index
  • the compounds of the invention can also be used to combat the nematode genera Ditylenchus (stem parasites such as Ditylenchus dipsaci and Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (leaf nematodes such as Aphelenchoides ritzemabosi) and Anguina (flower nematodes such as Anguina tritici).
  • the invention also relates to compositions, in particular insecticidal and acaricidal compositions, which contain the compounds of the formula I in addition to suitable formulation auxiliaries.
  • the agents according to the invention generally contain the active ingredients of the formula I in an amount of 1 to 95% by weight.
  • WP Wettable powder
  • EC emulsifiable concentrates
  • SL aqueous solutions
  • emulsions sprayable solutions
  • oil or water-based dispersions suspension concentrates
  • SC suspension concentrates
  • SE suspoemulsions
  • SE dusts
  • DP dusts
  • mordants granules in the form of Micro, spray, elevator and adsorption granules
  • water-dispersible granules WG
  • ULV formulations microcapsules, waxes or baits.
  • the necessary formulation aids such as inert materials, surfactants, solvents and other additives are also known and are described, for example, in:
  • Spray powders are preparations which are uniformly dispersible in water and which, in addition to the active substance, contain wetting agents, e.g. polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, alkyl or alkylphenol sulfonates and dispersants, e.g. sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium.
  • wetting agents e.g. polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, alkyl or alkylphenol sulfonates and dispersants, e.g. sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium.
  • Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. Butanol, cyelohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons with the addition of one or more emulsifiers.
  • organic solvent e.g. Butanol, cyelohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons.
  • alkylarylsulfonic acid calcium salts such as cadodecylbenzene sulfonate
  • nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan fatty acid or ester polyesters, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl oresorbate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl oresorbate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl oresorbate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacety
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, for example talc, natural clays such as kaolin, bentonite, pyrophillite or diatomaceous earth.
  • Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, for example Polyvinyl alcohol, sodium polyacrylic acid or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinite or granulated inert material.
  • Suitable active ingredients can also be granulated in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in a mixture with fertilizers.
  • the active substance concentration in wettable powders is e.g. about 10 to 90% by weight, the remainder to 100% by weight consists of conventional formulation components. In the case of emulsifiable concentrates, the active substance concentration can be approximately 5 to 80% by weight. Dust-like formulations usually contain 5 to 20 wt .-% of active ingredient, sprayable solutions about 2 to 20 wt .-%. In the case of granules, the active ingredient content depends in part on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulation aids, fillers, etc. are used.
  • the active ingredient formulations mentioned may contain the customary adhesives, wetting agents, dispersants, emulsifiers, penetrants, solvents, fillers or carriers.
  • the concentrates which are commercially available, are diluted in the customary manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and sometimes also for microgranules using water. Dust-like and granulated preparations as well as sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the application rate required varies with the external conditions such as temperature, humidity and others. It can vary within wide limits, for example between 0.0005 and 10.0 kg / ha or more of active substance, but is preferably between 0.001 and 5 kg / ha.
  • the active compounds according to the invention can be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in mixtures with other active compounds, such as insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • the pesticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, formamidines, tin compounds, substances produced by microorganisms, etc.
  • Preferred mixing partners are
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can be from 0.00000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.00001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for controlling endo- and ectoparasites in the veterinary field or in the field of animal husbandry.
  • the active compounds according to the invention are used here in a known manner, such as by oral use in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, granules, by dermal use in the form of, for example, dipping (dipping), spraying (spraying), pouring on (pour-on and spot) -on) and the pump and by parenteral use in the form of, for example, the injection.
  • the new compounds of formula I according to the invention can accordingly be used particularly advantageously in livestock farming (e.g. cattle, sheep, pigs and poultry such as chickens, geese, etc.).
  • livestock farming e.g. cattle, sheep, pigs and poultry such as chickens, geese, etc.
  • the animals are given the new compounds, if appropriate in suitable formulations (cf. above) and if appropriate with the drinking water or feed orally. Since excretion in the faeces is effective, the development of insects in the faeces of the animals can be prevented very easily in this way.
  • the appropriate dosages and formulations depend in particular on the type and stage of development of the livestock and also on the infestation pressure and can be easily determined and determined using the usual methods.
  • the new compounds can be used in cattle, for example, in doses of 0.01 to 1 mg / kg body weight.
  • the compounds of the formula I according to the invention are also notable for an excellent fungicidal action.
  • Fungal pathogens that have already penetrated into the plant tissue can be successfully combated curatively. This is particularly important and advantageous in the case of those fungal diseases which can no longer be effectively combated with the usual fungicides after infection has occurred.
  • the spectrum of action of the claimed compounds covers various economically important phytopathogenic fungi, such as e.g. Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Erysiphe graminis, Piricularia oryzae, Pyrenophora teres, Leptosphaerea nodorum and Pellikularia sasakii and Puccinia recondita.
  • the compounds according to the invention are also suitable for use in technical fields, for example as wood preservatives, as preservatives in paints, in cooling lubricants for metalworking or as preservatives in drilling and cutting oils.
  • the active compounds according to the invention can be used either alone or in combination with other Fungicides known from the literature are used.
  • fungicides known from the literature which can be combined according to the invention with the compounds of the formula I include the following products: aldimorph, andoprim, anilazines, BAS 480F, BAS 450F, BAS 490F, benalaxyl, benodanil, benomyl, binapacryl, bitertanol, bromuconazole, Buthiobate, captafol, captan, carbendazim, carboxin, CGA 173506, cyprodinil, cyprofuram, dichlofluanid, dichlomezin, diclobutrazole, diethofencarb, difenconazole (CGA 169374), difluconazole, dimethirimol, dimethomorph, dinapod, dodinodimole, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododo
  • Drug concentration of use forms can range from 0.0001 to
  • active ingredient 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • a dusting agent is obtained by mixing 10 parts by weight of active ingredient and 90 parts by weight of talc as an inert substance and comminuting them in a hammer mill.
  • a wettable powder which is readily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of active compound, 65 parts by weight of kaolin-containing quartz as inert substance, 10 parts by weight of lignosulfonic acid potassium and 1 part by weight of oleoylmethyl tauric acid sodium as the wetting agent. and dispersant mixes and grinds in a pin mill.
  • a dispersion concentrate which is easily dispersible in water is prepared by mixing 40 parts by weight of active compound with 7 parts by weight of a sulfosuccinic acid half-ester, 2 parts by weight of a lignosulfonic acid sodium salt and 51 parts by weight of water and in a attritor ground to a fineness of less than 5 microns.
  • An emulsifiable concentrate can be prepared from 1 5 parts by weight of active ingredient, 75 parts by weight of cyelohexane as solvent and 10 parts by weight of oxyethylated nonylphenol (10 EO) as emulsifier.
  • Granules can be produced from 2 to 15 parts by weight of active ingredient and an inert granule carrier material such as attapulgite, pumice granules and / or quartz sand.
  • a suspension of the wettable powder from example b) having a solids content of 30% is expediently used and sprayed onto the surface of an attapulgite granulate, dried and mixed intimately.
  • the proportion by weight of the wettable powder is approximately 5% and that of the inert carrier material approximately 95% of the finished granulate.
  • Example A 4 97 -100% infection suppression means.
  • Barley plants of the "Maris Otter” variety were sprayed to runoff point in the 2-leaf stage with a solution of the compounds according to the invention in a mixture of 40% acetone and 60% water. 24 hours later, the plants were inoculated with barley powdery mildew (Erysiphe graminis f. Sp. Hordei) and stored in a climatic chamber at 20 ° C and a relative humidity of 75-80%. 7 days after the treatment, the plants were examined for infestation with barley mildew. The following compounds were rated 3 or 4 at 50 mg active ingredient / 1 spray mixture:
  • Tomato plants of the "First in the Field” variety were in the 3-4 leaf stage with a solution of the compounds according to the invention in a mixture of 40%
  • Plants with a spore suspension of Phytophthora infestans (20,000
  • Apple seedlings about 3 weeks old Were sprayed to runoff point with a solution of the compounds according to the invention in a mixture of 40% acetone and 60% water.
  • the plants were inoculated by spraying with a Venturia inaequalis spore suspension (300,000 / ml).
  • the plants were stored for 2 days in the dark at 18-20 ° C. and a relative air humidity of 99%, then in the light for 5 days at the same air humidity and finally for 7 days at 75-80% air humidity. 14 days after treatment, the plants were examined for their infection with Venturia inaequalis.
  • Tomato plants of the "First in the Field” variety were sprayed to runoff point in the 2-3 leaf stage with a solution of the compounds according to the invention in a mixture of 40% acetone and 60% water. After 24 hours, the plants were inoculated with a spore suspension (500,000 / ml) of Botrytis cinerea. The plants were grown in a climatic chamber at 18 - 20 ° C and 99% relative humidity. 5 days after inoculation, the plants were examined for their involvement with Botrytis cinerea. The following substances were rated 3 or 4 at 50 mg active substance / l spray mixture: compounds according to Example Nos. 54, 85, 86.
  • Rice seed is germinated on cotton wool in cultivated glasses and after growing to approx. 8 cm stem length, the leaves are added to the test solution to be tested. After draining, the rice plants treated in this way are placed in breeding containers separately according to the test concentration and populated with 10 larvae (L3) of the species Nilaparvata lugens. After storing the closed breeding containers at 21 ° C, the mortality of the cicada larvae can be determined after 4 days. At a concentration of 250 ppm (based on the content of active ingredient), the preparations according to Example Nos. 2, 6, 7, 13, 23, 26, 29, 33, 35, 36, 40, 46, 48, 49, 50 , 53, 54, 57, 85, 86, 94 100% mortality in the test animals used.
  • Example C Example C
  • Wheat seeds are pre-germinated under water for 6 hours, then placed in 10 ml glass test tubes and covered with 2 ml soil. After adding 1 ml of water, the plants remain in the culture jars until they reach a height of approx. 3 cm below room temperature (21 ° C). Subsequently, medium-sized Diabrotica undecimpunctata larval stages (10 each) are placed in the vials on the earth and after 2 hours 1 ml of the concentration of test liquid to be checked is pipetted onto the surface of the earth in the vials. After standing for 5 days under laboratory conditions (21 ° C), the soil or the root parts are searched for living Diabrotica larvae and the mortality is determined.
  • Field bean (Vicia faba) heavily infested with black bean louse (Aphis fabae) is sprayed with aqueous dilutions of wettable powder concentrates with an active substance content of 250 ppm until the stage of dripping begins. The aphid mortality is determined after 3 days. A 100% kill can be achieved with the compounds according to Example Nos. 2, 6, 7, 12, 13, 23, 26, 29, 33, 35, 36, 38, 40, 48, 50, 52, 53, 54, 57 , 85, 86, 92.
  • Filter paper discs with eggs of cotton bugs (Oncopeltus fasciatus) on top are treated with 0.5 ml aqueous dilution of the formulation to be tested. After the topping has dried on, the petri dish is closed and the interior is kept at maximum atmospheric humidity. After storage at room temperature, the ovicidal activity was determined after 7 days. With a 500 ppm active ingredient content, a 100% ovicidal activity was achieved for the compounds according to Example Nos. 6, 13, 33, 35, 48, 52, 53, 54, 55, 57, 85, 86, 94, 101, 1 1 5 .
  • Leaves of the Phaseolus vulgaris bean are evenly coated with white fly eggs (Trialeurodes vaporariorum) and, after the white fly population has developed to the L2-L3 stage, are sprayed uniformly with the aqueous test emulsions of the formulation. After 4 days, microscopic control of the larvae on the leaves shows that with the compounds according to Example Nos. 6, 7, 13, 26, 35, 36, 48, 52, 53, 54, 57, 86 a 100% Killing can be achieved.
  • white fly eggs Trialeurodes vaporariorum
  • the entire solution active ingredient and pretreated nematode larvae
  • the entire solution is poured into a pot with three pre-cultivated cucumber plants (Cucumis stivus) (soil volume 60 ml; age of the cucumber plants: 9 days after sowing).
  • This drench application reduces the active ingredient content to 0.009% based on the soil volume.
  • the host plants treated in this way are then cultivated further in the greenhouse (25 to 27 ° C., watering twice a day). After two weeks, the host plants are removed with root balls from the soil mixture contaminated with nematodes and freed from adhering soil. Plant growth and root formation of the host plants are assessed visually and recorded.
  • test part B The percent nematicidal soil-drench effect
  • the effectiveness of the compounds according to the invention against ticks was demonstrated in the following test arrangement: To prepare a suitable active substance preparation, the active substances were 10% (w / v) in a mixture consisting of dimethylformamide (85 g), nonylphenol polyglycol ether (3 g) and oxyethylated castor oil (7 g), dissolved and the emulsion concentrates thus obtained diluted with water to a test concentration of 500 ppm.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

The invention pertains to new substituted 1,3-dioxan-5-ylamino heterocyclic compounds of formula (I), wherein A is CH or N; X is NH, O or S(O)q, with q = 0-2; Y is O or S(O)m, with m = 0-2, and R?1, R2, R3, R4, R4', and R5¿ are as indicated in the description. The invention also pertains to methods for preparing said compounds and to their use as pesticides and fungicides.

Description

Substituierte 1 ,3-Dioxan-5-ylamino-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.Substituted 1,3-dioxan-5-ylamino heterocycles, process for their preparation and their use as pesticides.
Die Erfindung betrifft neue substituierte 1 ,3-Dioxan-5-ylamino-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide.The invention relates to new substituted 1,3-dioxan-5-ylamino heterocycles, processes for their preparation and their use as pesticides and fungicides.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Cycloalkylamino- und -alkoxy- Heterocyclen fungizide, akarizide und insektizide Wirkung zeigen (DE-A-42 08 254). Die biologische Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen, nicht in allen Anwendungsbeispielen zufriedenstellend.It is already known that certain cycloalkylamino and alkoxy heterocycles show fungicidal, acaricidal and insecticidal activity (DE-A-42 08 254). However, the biological action of these compounds, especially at low application rates and concentrations, is not satisfactory in all application examples.
Es wurden neue 1 ,3-Dioxan-5-ylamino-Heterocyclen der allgemeinen Formel I gefunden,New 1,3-dioxan-5-ylamino heterocycles of the general formula I have been found
Figure imgf000003_0001
Figure imgf000003_0001
worin die Reste und Gruppen wie unten definiert sind, die sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblutertoxizitat sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, wie Insekten, Spinnentieren, Nematoden, Helminthen und Mollusken, zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten auf dem veterinärmedizinischen Gebiet und zur Bekämpfung von Schadpilzen eignen. Die Erfindung betrifft daher Verbindungen der Formel I, in welcherin which the residues and groups are defined as below, which, with good plant tolerance and favorable warm blood toxicity, are very good for combating animal pests, such as insects, arachnids, nematodes, helminths and molluscs, for combating endo- and ectoparasites in the veterinary field and for Combat harmful fungi. The invention therefore relates to compounds of the formula I in which
R1 Wasserstoff, Halogen, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl oder (C3-C5)- Cycloalkyl bedeutet;R 1 is hydrogen, halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl or (C 3 -C 5 ) cycloalkyl;
R2 und R3 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)- Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, (Cj-Cgl-TrialkylsHylalkinyl, bevorzugt Dimethyl-(CrC8)-alkyl-silyl-alkinyl, Phenyl-(CrC8)-dialkyl-silyl-alkinyl, bevorzugt Phenyl-dimethyl-silyl-alkinyl, Aryl-(C1-C2)-alkyl-(C1-C8)-dialkyl- silyl-alkinyl, bevorzugt Benzyl-dimethyl-silyl-alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (C1-C8)-dialkyl-silyl-alkinyl, bevorzugt (C3-C8)-Cycloalkyl-dimethyl-silyl- alkinyl, (1 -Methyl-sila-(C3-C8)-cycloalk-1 -yl)-alkinyl, bevorzugt (1 -Methyl- silacyclopent-1 -yl)-alkinyl oder (1-Methyl-sila-cyclohex-1 -yl)-alkinyl, Triphenylsilylalkinyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, (CΪ -C^)- Alkoxy-(CrC4)-alkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxy-(C1-C4)-alkyl, (CrC4)- Alkoxy-(C1-C4)-halogenalkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxy-(C1-C4)-halogenalkyl, Halogen, Hydroxy, (CrC4)-Hydroxyalkyl, (CrC4)-Alkanoyl, (CrC4)- Alkanoyl-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkanoyl, (C3-C5)-Cycloalkyl, {C3-C5)-Halogencycloalkyl, Cyano, (C1-C4)-Cyanalkyl, Nitro, (C.,-C4)- Nitroalkyl, Thiocyano, (C.,-C4)-Thiocyanoalkyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl-(C1-C4)-alkyl, {C1-C4)-Halogenalkoxycarbonyl/ (CrC4)-Alkylthio, (CrC4)-Alkylthio-(CrC4)-alkyl, (CrC4)- Halogenalkylthio, (C1-C4)-Alkylsulfinyl, (C1-C4)-Halogenalkylsulfinyl, (C1-C4)-Alkylsulfonyl oder (C1-C4)-Halogenalkylsulfonyl bedeuten; oderR 2 and R 3 are identical or different and are each hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) -Halogenalkenyl, (C 2 -C 4 ) - alkynyl, (C 2 -C 4 ) -haloalkynyl, (C j -Cgl-trialkyls-hylalkynyl, preferably dimethyl- (C r C 8 ) -alkyl-silylalkynyl, phenyl- ( C r C 8 ) -dialkylsilylalkynyl, preferably phenyldimethylsilylalkynyl, aryl- (C 1 -C 2 ) -alkyl- (C 1 -C 8 ) -dialkylsilylalkynyl, preferably benzyl- dimethyl-silyl-alkynyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 8 ) -dialkyl-silyl-alkynyl, preferably (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl-dimethyl-silyl-alkynyl, (1 - Methyl-sila- (C 3 -C 8 ) -cycloalk-1-yl) -alkynyl, preferably (1-methyl-silacyclopent-1-yl) -alkynyl or (1-methyl-sila-cyclohex-1-yl) - alkynyl, triphenylsilylalkynyl, (C r C 4 ) alkoxy, (C r C 4 ) haloalkoxy, (C Ϊ -C ^) alkoxy- (C r C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy - (C 1 -C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) - alkoxy- (C 1 -C 4 ) haloalkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy- (C 1 -C 4 ) haloalkyl, Halogen, hydr oxy, (C r C 4 ) -hydroxyalkyl, (C r C 4 ) -alkanoyl, (C r C 4 ) -alkanoyl- (C r C 4 ) -alkyl, (C r C 4 ) -haloalkanoyl, (C 3 -C 5 ) cycloalkyl, {C 3 -C 5 ) halocycloalkyl, cyano, (C 1 -C 4 ) cyanoalkyl, nitro, (C., - C 4 ) - nitroalkyl, thiocyano, (C., - C 4 ) -Thiocyanoalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl, (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl- (C 1 -C 4 ) alkyl, {C 1 -C 4 ) haloalkoxycarbonyl / (C r C 4 ) alkylthio, (C r C4) alkylthio (C r C alkyl 4), (C r C4) - haloalkylthio, (C 1 -C 4) alkylsulfinyl, (C 1 -C 4) haloalkylsulfinyl , (C 1 -C 4 ) alkylsulfonyl or (C 1 -C 4 ) haloalkylsulfonyl; or
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH2 ein Sauerstoff¬ oder Schwefelatom enthalten kann oder der, falls es sich um einen 6-Ring handelt, an Stelle von einer oder zwei CH-Einheiten ein oder zwei Stickstoffatome enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste substituiert ist und diese Reste {C.,-C4)- Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, Halogen, (C^ C4)-Alkoxy oder (C1-C4)-Halogenalkoxy bedeuten; oderR 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form an unsaturated 5- or 6-membered isocyclic ring which, if it is a 5-ring, instead of CH 2 is an oxygen or sulfur atom may contain or which, if it is a 6-ring, may contain one or two nitrogen atoms instead of one or two CH units and which is optionally substituted by 1, 2 or 3 identical or different radicals and these radicals {C ., - C 4 ) - Alkyl, (C 1 -C 4) -haloalkyl, preferably trifluoromethyl, halogen, (C ^ C 4) -alkoxy or (C 1 -C 4) -haloalkoxy; or
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der an Stelle von einer oder zwei CH2-Gruppen Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 (C1-C4)- Alkylgruppen substituiert ist;R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 5-, 6- or 7-membered isocyclic ring which may contain oxygen and / or sulfur instead of one or two CH 2 groups and which is optionally substituted by 1, 2 or 3 (C 1 -C 4 ) alkyl groups;
A CH oder N bedeutet;A represents CH or N;
X NH, Sauerstoff oder S(O)q mit q = 0, 1 oder 2 bedeutet;X represents NH, oxygen or S (O) q with q = 0, 1 or 2;
Y und Z Sauerstoff oder eine Gruppe S(O)m mit m = 0, 1 oder 2 bedeuten;Y and Z are oxygen or a group S (O) m with m = 0, 1 or 2;
R4, R4 und R5 Substituenten des heteroaliphatischen Ringsystems sind;R 4 , R 4 and R 5 are substituents of the heteroaliphatic ring system;
R4 und R4' Wasserstoff, Halogen, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)- Alkoxy oder (C1-C4)-Alkylthio bedeuten;R 4 and R 4 'are hydrogen, halogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl, (C r C 4 ) alkoxy or (C 1 -C 4 ) alkylthio;
R5 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl oder Heterocyclyl bedeutet, wobei die aufgeführten Aryl- oder Heterocyclyl-Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten versehen sein können und in den genannten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch eine Carbonyl- Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)x, mit x = 0, 1 oder 2, NR6 oder SiR7R8 ersetzt sein können, wobei R6 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkanoyl bedeutet und R7 und R8 (C1-C4)-Alkyl, bevorzugt Methyl, bedeuten; und worin darüber hinaus 3 bis 12 Atome dieser gegebenenfalls wie vorstehend modifizierten Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Cycloalkoxy, Cycloalkylthio, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Alkanoyl, Cycloalkanoyl, Halogenalkanoyl, Aroyl, Arylalkanoyl, Cycloalkylalkanoyl, Heterocyclylalkanoyl, Alkoxycarbonyl, Halogenalkoxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Heterocyclylalkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Alkanoyloxy, Halogenalkanoyloxy, Cycloalkanoyloxy, Cycloalkylalkanoyloxy, Aroyloxy, Arylalkanoyloxy, Heterocycloylalkanoyloxy, Alkylsulfonyloxy, Arylsulfonyloxy, Hydroxy, Cyano, Thiocyano oder Nitro substituiert sein können, wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unter den soeben genannten Substituenten unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder R4 und R5 zusammen ein drei- bis acht-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine oder zwei CH2-Gruppen, bevorzugt eine CH2-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff, S(O)n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR9 ersetzt sein kann, wobei R9 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkanoyl, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die Benzoyl-, Aryl- oder Heteroaryl-Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, und das aus R4 und R5 gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei, bevorzugt aber einem, Substituenten versehen sein kann und diese Substituenten gleich oder verschieden sind und jeweils Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylalkyl, Arylalkoxy, Arylalkylthio, Cycloalkyl, Cycloalkoxy, Cycloalkylthio, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Trialkylsilyl oder Alkoxycarbonyl bedeuten, wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unter den soeben genannten Substituenten unsubstituiert oder mit bis zu drei im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder das aus R4 und R5 gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzol¬ ring oder Cyclohexanring zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet, bevorzugt das Indan-, 1 ,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-, Dekalin- oder Benzocycloheptan-System und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein kann, und deren Salze, vorzugsweise Saureadditionssalze;R 5 denotes alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl or heterocyclyl, where the aryl or heterocyclyl radicals listed can be unsubstituted or can be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals and in the alkyl mentioned -, Alkenyl or alkynyl radicals one or more, preferably up to three non-adjacent saturated carbon units by a carbonyl group or by heteroatom units, such as oxygen, S (O) x , with x = 0, 1 or 2 , NR 6 or SiR 7 R 8 can be replaced, where R 6 is hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy or (C r C 4 ) alkanoyl and R 7 and R 8 (C 1 -C 4 ) alkyl, preferably methyl; and in which, in addition, 3 to 12 atoms of these hydrocarbon radicals, optionally modified as above, can form a cycle, and these hydrocarbon radicals with or without the stated variations, optionally with one or more, preferably up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number on identical or different radicals from the series halogen, aryl, aryloxy, arylthio, cycloalkoxy, cycloalkylthio, heterocyclyl, Heterocyclyloxy, heterocyclylthio, alkanoyl, cycloalkanoyl, haloalkanoyl, aroyl, arylalkanoyl, cycloalkylalkanoyl, heterocyclylalkanoyl, alkoxycarbonyl, haloalkoxycarbonyl, cycloalkoxycarbonyl, cycloalkylalkoxycarbonyl, arylalkoxycarbonyl, heterocyclylalkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, alkanoyloxy, Halogenalkanoyloxy, cycloalkanoyloxy, Cycloalkylalkanoyloxy, aroyloxy, arylalkanoyloxy, Heterocycloylalkanoyloxy, alkylsulfonyloxy, Arylsulfonyloxy, hydroxy, cyano, thiocyano or nitro can be substituted, it being possible for the cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring systems to be unsubstituted under the just mentioned substituents or to be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents, or R 4 and R 5 together form a three- to eight-membered ring system which is spirocyclically linked to the ring system containing the heteroatoms Y and Z and in which one or two CH 2 groups, preferably a CH 2 group, can be replaced by heteroatom units such as oxygen, S (O) n with n = 0, 1 or 2 or NR 9 , where R 9 is hydrogen, alkyl, alkoxy, alkanoyl, benzoyl , Aryl or heteroaryl, where the benzoyl, aryl or heteroaryl radicals may be unsubstituted or may be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents, and that formed from R 4 and R 5 Ring system unsubstituted or can be provided with up to three, but preferably one, substituent and these substituents are the same or different and each alkyl, haloalkyl, alkoxy, alkylthio, aryl, aryloxy, arylthio, arylalkyl, arylalkoxy, arylalkylthio, cycloalkyl, cycloalkoxy, cycloalkylthio , Heterocyclyl, heterocyclyloxy, heterocyclylthio, trialkylsilyl or alkoxycarbonyl, the cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring systems being unsubstituted by the substituents just mentioned t or with up to three in the case of fluorine also up to the maximum number of the same or various substituents can be provided, or the ring system formed from R 4 and R 5 together with a further benzene ring or cyclohexane ring forms a condensed ring system, preferably indane, 1, 2,3,4-tetrahydronaphthalene, decalin or benzocycloheptane System and the benzene ring in these condensed systems can be unsubstituted or can be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents, and their salts, preferably acid addition salts;
insbesondere solche Verbindungen, für die (CrC20)-Alkyl, (C2-C20)-Alkenyl, (C2-C20)-Alkinyl, Aryl oder Heterocyclyl bedeutet, wobei die aufgeführten Aryl- oder Heterocyclyl-Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten versehen sein können und in den genannten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)x, mit x = 0, 1 oder 2, NR6 oder SiR7R8 ersetzt sein können, wobei R6 Wasserstoff, {C1-C4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkanoyl bedeutet und R7 und R8 (CrC4)- Alkyl, bevorzugt Methyl, bedeuten, und worin darüber hinaus 3 bis 12 Atome dieser gegebenenfalls wie vorstehend modifizierten Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Aryl, Aryloxy, Arylthio, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkylthio, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocv lylthio, (C|-C12)-Alkanoyl, (C3-C8)-Cycloalkanoyl. (C2-C12)-Halogendlkanoyl, Aroyl, Aryl-(CrC4)- alkanoyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC4)-alkanoyl, Heterocyclyl-(C1-C4)- alkanoyl, (C.,-C12)-Alkoxycarbonyl, (C^C^J-Halogenalkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cylcoalkyl-(C1-C4)-alkoxycarbonyl-, Aryl-(C1-C4)-alkoxycarbonyl, Heterocyclyl-{C1-C4)-alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, (C,-C12)-Alkanoyloxy, (C2-Cι 2)-Halogenalkanoylalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkanoyloxy, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C1-C4)-alkanoyloxy, Aroyloxy, Aryl-(C1-C4)-alkanoyloxy, Heterocyclyl-(C1-C4)-alkanoyloxy, (C^C^l-Alkylsulfonyloxy, Arylsulfonyloxy, Hydroxy, Cyano, Thiocyano oder Nitro substituiert sein können, wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unter den soeben genannten Substituenten unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder R4 und R5 zusammen ein drei- bis achtgliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine oder zwei CH2-Gruppen, bevorzugt eine CH2-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff, S(O)n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR9 ersetzt sein kann, wobei R9 Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Alkoxy, (CrC8)-Alkanoyl, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die Benzoyl-, Aryl- oder Heteroaryl- Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen substituenten versehen sein können und das aus R4 und R5 gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei, bevorzugt aber einem, Substituenten versehen sein kann und diese Substituenten gleich oder verschieden sind und jeweils (C1-C8)-Alkyl, (CrC8)-Halogenalkyl, (CrC8)-Alkoxy, (CrC8)-Alkylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkylthio, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Aryl-(CrC4)-alkyl, Aryl-(CrC4)-alkoxy, Aryl-(CrC4)- alkylthio, Heterocycyl, Heterocyclyloxy Heterocyclylthio, (CrC8)- Trialkylsilyl, bevorzugt (CrC8)-Alkyl-dimethylsilyl oder (CrC8)- Alkoxycarbonyl bedeuten, wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unter den soeben genannten Substituenten unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder das aus R4 und R5 gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet, bevorzugt das Indan-, 1 ,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-, Dekahydronaphthalin- oder Benzocycloheptan-System und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein kann, wobei unter den Verbindungen, für die das Kohlenstoffatom zwischen den Heteroatomen Y und Z nur den Substituenten R5 trägt, die Substituenten X und R5 bevorzugt zueinander cis-ständig sind.in particular those compounds for which (C r C 20 ) alkyl, (C 2 -C 20 ) alkenyl, (C 2 -C 20 ) alkynyl, aryl or heterocyclyl means, the aryl or heterocyclyl radicals listed unsubstituted or can be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals and in the alkyl, alkenyl or alkynyl radicals mentioned one or more, preferably up to three, non-adjacent saturated carbon units a carbonyl group or by heteroatom units, such as oxygen, S (O) x , with x = 0, 1 or 2, NR 6 or SiR 7 R 8 , where R 6 is hydrogen, {C 1 -C 4 ) -Alkyl, (C r C 4 ) -alkoxy or (C r C 4 ) -alkanoyl and R 7 and R 8 are (C r C 4 ) -alkyl, preferably methyl, and in which in addition 3 to 12 atoms this hydrocarbon radicals, optionally modified as above, can form a cycle, and these hydrocarbon radicals with or without those indicated en variations, optionally with one or more, preferably up to three, in the case of halogen up to the maximum number of identical or different radicals from the series halogen, aryl, aryloxy, arylthio, (C 3 -C 8 ) -cycloalkoxy, (C 3 -C 8 ) -Cycloalkylthio, heterocyclyl, heterocyclyloxy, heterocylylthio, (C | -C 12 ) alkanoyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkanoyl. (C 2 -C 12 ) halodlkanoyl, aroyl, aryl - (C r C 4 ) - alkanoyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl- (C r C 4 ) -alkanoyl, heterocyclyl- (C 1 -C 4 ) -alkanoyl, (C., -C 12 ) alkoxycarbonyl, (C ^ C ^ J -Halogenalkoxycarbonyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkoxycarbonyl, (C 3 -C 8 ) -Cylcoalkyl- (C 1 -C 4 ) -alkoxycarbonyl-, aryl- (C 1 -C 4 ) -alkoxycarbonyl, heterocyclyl- {C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, (C, -C 12 ) alkanoyloxy, (C 2 -Cι 2 ) haloalkanoylalkoxy, (C 3 -C 8 ) cycloalkanoyloxy, (C 3 -C 8 ) - Cycloalkyl- (C 1 -C 4 ) alkanoyloxy, aroyloxy, aryl- (C 1 -C 4 ) -alkanoyloxy, heterocyclyl- (C 1 -C 4 ) -alkanoyloxy, (C ^ C ^ l-alkylsulfonyloxy, arylsulfonyloxy, hydroxy , Cyano, Thiocyano or Nitro can be substituted, whereby the cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring systems among the just mentioned substituents can be unsubstituted or can be provided with up to three, in the case of fluorine also up to the maximum number of identical or different substituents, or R 4 and R 5 together form a three- to eight-membered Rin form a system which is spirocyclically linked to the ring system containing the heteroatoms Y and Z and in which one or two CH 2 groups, preferably a CH 2 group, are formed by heteroatom units such as oxygen, S (O) n with n = 0, 1 or 2 or NR 9 can be replaced, where R 9 is hydrogen, (C r C 8 ) alkyl, (C r C 8 ) alkoxy, (C r C 8 ) alkanoyl, benzoyl, aryl or heteroaryl, where the benzoyl, aryl or heteroaryl radicals can be unsubstituted or can be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents, and the ring system formed from R 4 and R 5 can be unsubstituted or with up to three, but preferably one substituent can be provided and these substituents are identical or different and in each case (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C r C 8 ) -haloalkyl, (C r C 8 ) -alkoxy, (C r C 8 ) Alkylthio, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkoxy, (C 3 -C 8 ) cycloalkylthio, aryl, aryloxy, arylthio, aryl- (C r C 4 ) -al kyl, aryl- (C r C 4 ) -alkoxy, aryl- (C r C 4 ) -alkylthio, heterocycyl, heterocyclyloxy heterocyclylthio, (C r C 8 ) - trialkylsilyl, preferably (C r C 8 ) -alkyl-dimethylsilyl or (C r C 8 ) - Alkoxycarbonyl mean, where the cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring systems under the just mentioned substituents may be unsubstituted or may be provided with up to three, in the case of fluorine also up to the maximum number of identical or different substituents, or the ring system formed from R 4 and R 5 forms with a further benzene ring or cyclohexane ring together a condensed ring system, preferably the indane, 1, 2,3,4-tetrahydronaphthalene, decahydronaphthalene or benzocycloheptane system and the benzene ring in these condensed systems unsubstituted or with up to three, in the case of fluorine can also be provided up to the maximum number of identical or different substituents, whereby among the compounds for which the carbon atom between the heteroatoms Y and Z bears only the substituent R 5 , the substituents X and R 5 are preferably cis to one another.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, in welcherCompounds of the formula I in which
R1 Wasserstoff oder Fluor bedeutet;R 1 represents hydrogen or fluorine;
R2 und R3 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl,R 2 and R 3 are hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl,
Trimethylsilylethinyl, Methoxycarbonyl, (C-,-C4)-Halogenalkyl, Halogen,Trimethylsilylethynyl, methoxycarbonyl, (C -, - C 4 ) -haloalkyl, halogen,
Methoxymethyl oder Cyano bedeuten; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten ungesättigten 5- oder 6-gliedrigenMean methoxymethyl or cyano; or R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form an optionally substituted unsaturated 5- or 6-membered
Ring bilden, der im Falle des 5-Rings an Stelle einer CH2-Einheit einForm ring, which in the case of the 5-ring instead of a CH 2 unit
Schwefelatom enthalten kann; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einerMay contain sulfur atom; or R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 5- or 6-membered ring which instead of one
CH2-Einheit ein Schwefel- oder ein Sauerstoffatom enthalten kann; A CH oder N bedeutet; X NH oder Sauerstoff bedeutet; Y und Z jeweils Sauerstoff oder Schwefel bedeuten; R4 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, Trifluormethyl oder (CrC4)-Alkoxy bedeutet; R4 Wasserstoff bedeutet;CH 2 unit may contain a sulfur or an oxygen atom; A represents CH or N; X represents NH or oxygen; Y and Z each represent oxygen or sulfur; R 4 is hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, trifluoromethyl or (C r C 4 ) alkoxy; R 4 represents hydrogen;
insbesondere solche Verbindungen, worinin particular those compounds in which
R1 Wasserstoff bedeutet,R 1 represents hydrogen,
R2 und R3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, (C2-C3)-Alkenyl, (C2-C3)-Chlor- oder -Fluor-alkenyl, (C2-C3)-Alkinyl, Trimethylsilylethinyl, (C1-C3)-Chlor- oder -Fluoralkyl, Methoxymethyl, Halogen oder Cyano bedeuten; R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das Chinazolin- oder Chinolin-System bilden, das im carbocyclischen Teil durch Fluor substituiert sein kann; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH2-Gruppe ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann; R4 Wasserstoff oder Methyl bedeutet; R4 Wasserstoff bedeutet.R 2 and R 3 are hydrogen, methyl, ethyl, propyl, (C 2 -C 3 ) alkenyl, (C 2 -C 3 ) chloro or fluoro alkenyl, (C 2 -C 3 ) alkynyl, trimethylsilylethynyl , (C 1 -C 3 ) chloro or fluoroalkyl, methoxymethyl, halogen or cyano; R 2 and R 3 together with the ring system to which they are attached form the quinazoline or quinoline system, which may be substituted by fluorine in the carbocyclic part; or R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 6-membered ring which may contain an oxygen or sulfur atom instead of a CH 2 group; R 4 represents hydrogen or methyl; R 4 means hydrogen.
Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, worinCompounds of the formula I in which
R1 Wasserstoff bedeutet;R 1 represents hydrogen;
R2 Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Vinyl, Ethinyl, (C, -C2)-Fluoralkyl oderR 2 is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, vinyl, ethynyl, (C, -C 2 ) fluoroalkyl or
Methoxymethyl bedeutet; R3 Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Vinyl, Ethinyl, (C1-C2)-Fluoralkyl oderMeans methoxymethyl; R 3 fluorine, chlorine, bromine, cyano, vinyl, ethynyl, (C 1 -C 2 ) fluoroalkyl or
Methoxy bedeutet; oder für den Fall, daß A Stickstoff bedeutet, R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das Chinazolin-System bilden, das mit einem Fluoratom substituiert sein kann; A CH oder N bedeutet; X NH bedeutet;Means methoxy; or when A is nitrogen, R 2 and R 3 together with the ring system to which they are attached form the quinazoline system which may be substituted with a fluorine atom; A represents CH or N; X represents NH;
Y und Z Sauerstoff oder Schwefel bedeuten; R4 und R4 Wasserstoff bedeuten. Am stärksten bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, in welcherY and Z represent oxygen or sulfur; R 4 and R 4 are hydrogen. Most preferred are those compounds of the formula I in which
R1 Wasserstoff bedeutet;R 1 represents hydrogen;
R2 Ethyl oder Methoxymethyl bedeutet;R 2 represents ethyl or methoxymethyl;
R3 Chlor, Brom oder Methoxy, vorzugsweise solche für die R2 Ethyl und R3 Chlor bedeutet, bedeutet;R 3 is chlorine, bromine or methoxy, preferably those for which R 2 is ethyl and R 3 is chlorine;
A Stickstoff bedeutet;A represents nitrogen;
X NH bedeutet;X represents NH;
Y und Z Sauerstoff bedeuten;Y and Z are oxygen;
R4 und R4 Wasserstoff bedeuten;R 4 and R 4 are hydrogen;
R5 (CrC20)-Alkyl, (C2-C20)-Alkenyl, (C2-C20)-Alkinyl, Aryl oder Heterocyclyl bedeutet, wobei die aufgeführten Aryl- oder Heterocyclyl-Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten versehen sein können und in den genannten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch Heteroatom-einheiten, wie Sauerstoff oder SiR7R8 ersetzt sein können, wobei R7 und R8 (C1-C4)-Alkyl, bevorzugt Methyl bedeuten, und worin darüber hinaus 3 bis 6 Atome dieser gegebenenfalls wie vorstehend modifizierten Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, bevorzugt Fluor, Aryl, Aryloxy, Arylthio, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)- Cycloalkylthio, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy oder (C1-C2)- Alkoxycarbonyl substituiert sein können, wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unter den soeben genannten Substituenten unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder R4 und R5 zusammen ein fünf- oder sechs-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem bevorzugt spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine CH2-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff, S(O)n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR9 ersetzt sein kann, wobei R9 Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Alkanoyl, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die Benzoyl-, Aryl- oder Heteroaryl-Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, und das aus R4 und R5 gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei, bevorzugt aber einem, Substituenten versehen sein kann und diese Substituenten gleich oder verschieden sind und jeweils (CrC8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Aryl oder Aryl-(CrC4)-alkyl bedeuten, wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unter den soeben genannten Substituenten unsubstituiert oder mit bis zu drei im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder das aus R4 und R5 gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet, bevorzugt das Indan-, 1 ,2,3,4-Tetrahydronaphthalin, Dekalin- oder Benzocycloheptan-System, und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein kann, wobei unter den Verbindungen, für die das Kohlenstoffatom zwischen den Heteroatomen Y und Z nur den Substituenten R5 trägt, die Substituenten X und R5 am heteroaliphatischen Sechsring bevorzugt zueinander cis-ständig sind; insbesondere solche Verbindungen für dieR 5 is (C r C 20 ) alkyl, (C 2 -C 20 ) alkenyl, (C 2 -C 20 ) alkynyl, aryl or heterocyclyl, the aryl or heterocyclyl radicals listed being unsubstituted or with up to three, in the case of fluorine, can also be provided with up to the maximum number of identical or different radicals and in the alkyl, alkenyl or alkynyl radicals mentioned one or more, preferably up to three, non-adjacent saturated carbon units by heteroatom units, such as oxygen or SiR 7 R 8 can be replaced, where R 7 and R 8 are (C 1 -C 4 ) alkyl, preferably methyl, and in addition 3 to 6 atoms of these hydrocarbon radicals, optionally modified as above, form a cycle and these hydrocarbon radicals with or without the specified variations, optionally with one or more, preferably up to three, in the case of halogen up to the maximum number of identical or different radicals from the halogen series, preferably fluorine , Aryl, aryloxy, arylthio, (C 3 -C 8 ) cycloalkoxy, (C 3 -C 8 ) - cycloalkylthio, heterocyclyl, heterocyclyloxy or (C 1 -C 2 ) - alkoxycarbonyl, where the cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring systems under the just mentioned substituents can be unsubstituted or can be provided with up to three, in the case of fluorine also up to the maximum number of identical or different substituents, or R 4 and R 5 together form a five- or six-membered ring system which is preferably spirocyclically linked to the ring system containing the heteroatoms Y and Z and in which a CH 2 group is formed by heteroatom units such as oxygen, S (O) n can be replaced with n = 0, 1 or 2 or NR 9 , where R 9 is hydrogen, (C r C 8 ) alkyl, (C r C 8 ) alkanoyl, benzoyl, aryl or heteroaryl, the benzoyl , Aryl or heteroaryl radicals may be unsubstituted or may be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents, and the ring system formed from R 4 and R 5 may be unsubstituted or with up to three, but preferably one, may be provided with substituents and these substituents are identical or different and each represent (C r C 8 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, aryl or aryl- (C r C 4 ) -alkyl, where the cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring systems under the subs just mentioned unsubstituted or with up to three in the case of fluorine also up to the maximum number of identical or different substituents, or the ring system formed from R 4 and R 5 together with another benzene ring or cyclohexane ring forms a condensed ring system, preferably the indane , 1, 2,3,4-tetrahydronaphthalene, decalin or benzocycloheptane system, and the benzene ring in these condensed systems may be unsubstituted or may be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents, where among the compounds for which the carbon atom between the heteroatoms Y and Z bears only the substituent R 5 , the substituents X and R 5 on the heteroaliphatic six-membered ring are preferably cis to one another; especially such connections for the
R5 (C^C^l-Alkyl, Aryl oder Heterocyclyl im Sinne von heteroaromatisches Ringsystem bedeutet, wobei der Aryl- oder Heterocyclyl-Rest unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten versehen sein kann und in dem genannten Alkyl-Rest eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch Sauerstoff ersetzt sein können, und worin darüber hinaus 3 bis 8 Atome dieses gegebenenfalls wie vorstehend modifizierten Alkyl-Restes einen Cyclus bilden können und dieser Alkyl-Rest mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen, im Falle von Fluor auch bis Maximalanzahl oder mit einem Aryl-Rest substituiert sein kann und dieser Aryl-Rest unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, und die Substituenten X und R5 am heteroaliphatischen Sechsring bevorzugt zueinander cis-ständig sind.R 5 (C ^ C ^ l-alkyl, aryl or heterocyclyl in the sense of heteroaromatic ring system means, the aryl or heterocyclyl radical unsubstituted or with up to three, in the case of fluorine also up to Maximum number of identical or different radicals can be provided and in the alkyl radical mentioned one or more, preferably up to three non-adjacent saturated carbon units can be replaced by oxygen, and in addition 3 to 8 atoms of this optionally modified alkyl as above Residues can form a cycle and this alkyl residue with or without the specified variations, optionally with one or more halogen atoms, in the case of fluorine can also be substituted up to the maximum number or with an aryl residue and this aryl residue can be unsubstituted or with bis to three, in the case of fluorine also up to the maximum number of identical or different substituents, and the substituents X and R 5 on the heteroaliphatic six-membered ring are preferably cis to one another.
In der obigen Formel ist unter "Halogen" ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder lodatom zu verstehen; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl" ein unverzweigter oder verzweigterIn the above formula, "halogen" means a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkyl" an unbranched or branched
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. der Methyl-,Hydrocarbon residue with 1 to 4 carbon atoms, e.g. the methyl,
Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, 1 -Butyl-, 2-Butyl-, 2-Methylpropyl- oder tert.-Ethyl, propyl, isopropyl, 1-butyl, 2-butyl, 2-methylpropyl or tert.-
Butylrest zu verstehen; unter dem Ausdruck "(Cj-Cgl-Alkyl" die vorgenannten Alkylreste, sowie z.B. der Pentyl-, 2-Methylbutyl-, 1 , 1 -Dimethylpropyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, oder der 1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl-Rest; unter dem Ausdruck "(C^C^l-Alkyl" die vorgenannten Alkylreste, sowie z.B. der Nonyl-, 1-Decyl-, 2-Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Pentadecyl- oder Eicosyl-Understand butyl residue; under the expression "(C j -Cgl-alkyl") the abovementioned alkyl radicals and, for example, pentyl, 2-methylbutyl, 1, 1-dimethylpropyl, hexyl, heptyl, octyl or 1, 1, 3 , 3-tetramethylbutyl radical; under the expression "(C ^ C ^ l-alkyl") the aforementioned alkyl radicals, and for example the nonyl, 1-decyl, 2-decyl, undecyl, dodecyl, pentadecyl or eicosyl -
Rest; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Halogenalkyl" eine unter dem Ausdruck n{C.-C4)-Rest; under the expression "(C 1 -C 4 ) haloalkyl" one under the expression n {C.-C 4 ) -
Alkyl" genannte Alkylgruppe, in der eines oder mehrere Wasserstoffatome durch die obengenannten Halogenatome, bevorzugt Chlor oder Fluor, ersetzt sind, wie beispielsweise die Trifluormethylgruppe, die 1 -Fluorethylgruppe, dieAlkyl "alkyl group in which one or more hydrogen atoms are replaced by the above halogen atoms, preferably chlorine or fluorine, such as the trifluoromethyl group, the 1-fluoroethyl group, the
2,2,2-Trifluorethylgruppe, die Chlormethyl-, Fluormethylgruppe, die Difluormethylgruppe oder die 1 , 1 ,2,2-Tetrafluorethylgruppe; unter dem Ausdruck "(C1-C2)-Fluoralkyl" z.B. die Mono-, Di- und Trifluormethyl-2,2,2-trifluoroethyl group, the chloromethyl, fluoromethyl group, the Difluoromethyl group or the 1, 1, 2,2-tetrafluoroethyl group; under the expression "(C 1 -C 2 ) fluoroalkyl", for example the mono-, di- and trifluoromethyl
Gruppe, die 1-Fluorethyl-, 2-Fluorethyl, 1 ,1 -Dif luorethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl- oder die Pentafluorethyl-Gruppe zu verstehen; unter dem Ausdruck "Cycloalkyl" vorzugsweise (C3-C8)-Cycloalkyl; unter dem Ausdruck "Cycloalkoxy" vorzugsweise (C3-C8)-Cycloalkoxy; unter dem Ausdruck "Cycloalkylthio" vorzugsweise (C3-C8)-Cycloalkylthio; unter dem Ausdruck "(C3-C5)-Cycloalkyl" die Cyclopropyl-, Cyclobutyl- oderGroup to understand the 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 1, 1-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl or the pentafluoroethyl group; under the term "cycloalkyl" preferably (C 3 -C 8 ) cycloalkyl; under the term "cycloalkoxy" preferably (C 3 -C 8 ) cycloalkoxy; under the term "cycloalkylthio" preferably (C 3 -C 8 ) cycloalkylthio; under the expression "(C 3 -C 5 ) cycloalkyl" the cyclopropyl, cyclobutyl or
Cyclopentylgruppe; unter dem Ausdruck "(C3-C8)-Cycloalkyl" die oben unter "(C3-C5)-CycloalkyP genannten Reste, sowie der Cyclohexyl-, Cycloheptyl- oder Cyclooctyl-Rest, aber auch bicyclischer Systeme, wie z.B. die Norbornylgruppe oder derCyclopentyl group; under the expression "(C 3 -C 8 ) -cycloalkyl" the radicals mentioned above under "(C 3 -C 5 ) -cycloalkyP, and the cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl radical, but also bicyclic systems, such as, for example Norbornyl group or the
Bicyclo[2,2,2]-octan-Rest; unter dem Ausdruck "(C3-C5)-Halogencycloalkyl" eine der oben aufgeführtenBicyclo [2,2,2] octane residue; under the expression "(C 3 -C 5 ) halocycloalkyl" one of those listed above
(C3-C5)-Cycloalkylreste, in denen eines oder mehrere, im Falle von Fluor gegebenenfalls auch alle Wasserstoffatome, durch Halogen, bevorzugt Fluor oder Chlor, ersetzt sind, wie beispielsweise die 2,2-Difluor- oder(C 3 -C 5 ) cycloalkyl radicals in which one or more, in the case of fluorine, if appropriate also all hydrogen atoms, have been replaced by halogen, preferably fluorine or chlorine, such as, for example, the 2,2-difluoro or
2,2-Dichlorcyclopropan-Gruppe oder der Fluorcyclopentan-Rest; unter dem Ausdruck "(C2-C4)-Alkenyl" z.B. die Vinyl-, Allyl-, 2-Methyl-2- propenyl- oder 2-Butenyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C2-C20)-Alkenyl" die vorstehend genannten Reste sowie z.B. die 2-Pentenyl-, 2-Decenyl- oder die 2-Eicosenyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C2-C4)-Halogenalkenyl" eine (C2-C4)-Alkenyl-Gruppe in der die Wasserstoffatome teilweise oder im Falle von Fluor auch vollständig durch Halogen, bevorzugt Fluor oder Chlor ersetzt sind; unter dem Ausdruck "(C2-C4)-Alkinyl" z.B. die Ethinyl-, Propargyl-, 2-Methyl-2- propinyl oder 2-Butinyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C2-C20)-Alkinyr die vorstehend genannten Reste sowie z.B. die 2-Pentinyl- oder die 2-Decinyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C2-C4)-Halogenalkinyr eine (C2-C4)-Alkinylgruppe in der die Wasserstoffatome teilweise, im Falle von Fluor auch vollständig, durch Halogenatome, bevorzugt Fluor oder Chlor, ersetzt sind, oder auch die2,2-dichlorocyclopropane group or the fluorocyclopentane residue; under the expression "(C 2 -C 4 ) alkenyl", for example the vinyl, allyl, 2-methyl-2-propenyl or 2-butenyl group; under the expression "(C 2 -C 20 ) alkenyl" the abovementioned radicals and, for example, the 2-pentenyl, 2-decenyl or the 2-eicosenyl group; under the expression "(C 2 -C 4 ) haloalkenyl" a (C 2 -C 4 ) alkenyl group in which the hydrogen atoms are partially or in the case of fluorine also completely replaced by halogen, preferably fluorine or chlorine; under the expression "(C 2 -C 4 ) alkynyl", for example the ethynyl, propargyl, 2-methyl-2-propynyl or 2-butynyl group; under the expression "(C 2 -C 20 ) alkynyr the radicals mentioned above and, for example, the 2-pentynyl or 2-decynyl group; under the expression" (C 2 -C 4 ) haloalkynyr a (C 2 - C 4 ) -alkynyl group in which the hydrogen atoms partially, in the case of fluorine also completely, by Halogen atoms, preferably fluorine or chlorine, are replaced, or also
Jodethinyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "Dimethyl-(C1-C8)-alkyl-silyl-ethinyl" z.B. dieIodoethynyl group; under the expression "dimethyl (C 1 -C 8 ) alkyl silyl ethynyl", for example the
Trimethylsilylethinyl- oder die tert.-Butyl-dimethyl-silyl-ethinyl-Gruppe; unter dem Ausdruck
Figure imgf000015_0001
z.B. die Hydroxymethyl-,Trimethylsilylethynyl or the tert-butyldimethylsilylethynyl group; under the expression
Figure imgf000015_0001
eg the hydroxymethyl,
1-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxyethyl-, 1 -Hydroxy- 1-methyl-ethyl- oder die1-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 1-hydroxy-1-methyl-ethyl or the
1 -Hydroxypropyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkanoyl" z.B. die Formyl-, Acetyl-, Propionyl-,1-hydroxypropyl group; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkanoyl", for example the formyl, acetyl, propionyl,
2-Methylpropionyl- oder Butyryl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C.,-C12)-Alkanoyπ z.B. die vorgenannten Reste sowie beispielsweise die Valeroyl-, Pivaloyl-, Hexanoyl-, Decanoyl- oder die2-methylpropionyl or butyryl group; under the expression "(C., - C 12 ) -alkanoyπ, for example, the abovementioned radicals and, for example, the valeroyl, pivaloyl, hexanoyl, decanoyl or
Dodecanoyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C2-C4)-HalogenalkanoyP eine (C2-C4)-Alkanoyl-Gruppe, in der die Wasserstoffatome teilweise, im Falle von Fluor auch vollständig, durch Halogenatome, bevorzugt Fluor oder Chlor ersetzt sind; unter dem Ausdruck "(C2-C12)-Halogenalkanoyl" eine (C2-C20)-Alkanoyl-Dodecanoyl group; under the expression "(C 2 -C 4 ) haloalkanoyP a (C 2 -C 4 ) alkanoyl group in which the hydrogen atoms are partially, in the case of fluorine also completely, replaced by halogen atoms, preferably fluorine or chlorine; under the expression "(C 2 -C 12 ) haloalkanoyl" means a (C 2 -C 20 ) alkanoyl
Gruppe, in der die Wasserstoffatome teilweise, im Falle von Fluor auch vollständig, durch Halogenatome, bevorzugt Fluor oder Chlor, ersetzt sind; unter dem Ausdruck "Cyan-(C1-C4)-alkyl" eine Cyanalkyl-Gruppe, derenGroup in which the hydrogen atoms are partially, in the case of fluorine also completely, replaced by halogen atoms, preferably fluorine or chlorine; under the term "cyano (C 1 -C 4 ) alkyl" a cyanoalkyl group whose
Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl" angegebenenHydrocarbon radical that specified under the expression "(C 1 -C 4 ) alkyl"
Bedeutungen hat; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkoxycarbonyr z.B. die Methoxycarbonyl-,Has meanings; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyr, for example the methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl-, Propoxycarbonyl-, Butoxycarbonyl oder tert.-Butoxycarbonyl-Ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl or tert-butoxycarbonyl
Gruppe; unter dem Ausdruck
Figure imgf000015_0002
die vorstehend genanntenGroup; under the expression
Figure imgf000015_0002
the above
Reste sowie z.B. die Hexyloxycarbonyl-, 2-Methylhexyloxycarbonyl-,Leftovers as well as e.g. the hexyloxycarbonyl, 2-methylhexyloxycarbonyl,
Decyloxycarbonyl- oder Dodecyloxycarbonyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Halogenalkoxycarbonyr eine (C,-C4)-Decyloxycarbonyl or dodecyloxycarbonyl group; under the expression "(C 1 -C 4 ) haloalkoxycarbonyr a (C, -C 4 ) -
Alkoxycarbonyl-Gruppe in der eines oder mehrere, im Falle von Fluor gegebenenfalls auch alle Wasserstoffatome, durch Halogen, bevorzugt Fluor oder Chlor, ersetzt sind; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkylthio" eine Alkylthiogruppe, derenAlkoxycarbonyl group in which one or more, in the case of fluorine, if appropriate also all hydrogen atoms, are replaced by halogen, preferably fluorine or chlorine; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkylthio" an alkylthio group, the
Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl" angegebeneHydrocarbon radical that specified under the expression "(C 1 -C 4 ) alkyl"
Bedeutung hat; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Halogenalkylthion eine (C.|-C4)-Alkylthio-Gruppe, in der eines oder mehrere, im Falle von Fluor gegebenenfalls auch alleHas meaning; under the expression "(C 1 -C 4 ) haloalkylthio n a (C. | -C 4 ) alkylthio group in which one or more, in the case of fluorine, if appropriate, all of them
Wasserstoffatome des Kohlenwasserstoff-Teils durch Halogen, insbesondereHydrogen atoms of the hydrocarbon part through halogen, in particular
Chlor oder Fluor ersetzt sind; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkylsulfinyr z.B. die Methyl-, Ethyl-, Propyl-,Chlorine or fluorine are replaced; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkylsulfinyr, for example the methyl, ethyl, propyl,
Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek. -Butyl- oder tert.-Butylsulfinyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkylsulfonyl" z.B. die Methyl-, Ethyl-, Propyl-,Isopropyl, butyl, isobutyl, sec. -Butyl or tert-butylsulfinyl group; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkylsulfonyl", for example the methyl, ethyl, propyl,
Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek. -Butyl- oder tert.-Butylsulfonyl-Gruppe; unter den Ausdrücken "(C1-C4)-Halogenalkylsulfinyl" und "(C.,-C4)-Isopropyl, butyl, isobutyl, sec. -Butyl or tert-butylsulfonyl group; under the terms "(C 1 -C 4 ) haloalkylsulfinyl" and "(C., - C 4 ) -
Halogenalkylsulfonyl" (C1-C4)-Alkylsulfinyl- und -sulfonyl-Reste mit den oben angegebenen Bedeutungen, bei denen eines oder mehrere, im Falle von Fluor gegebenenfalls auch alle Wasserstoffatome des Kohlenwasserstoff-Teils durchHaloalkylsulfonyl "(C 1 -C 4 ) alkylsulfinyl and sulfonyl radicals with the meanings given above, in which one or more, in the case of fluorine, optionally also all the hydrogen atoms of the hydrocarbon part
Halogen, insbesondere Chlor oder Fluor ersetzt sind; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkoxy" eine Alkoxygruppe, derenHalogen, especially chlorine or fluorine are replaced; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkoxy" an alkoxy group whose
Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl" angegebeneHydrocarbon radical that specified under the expression "(C 1 -C 4 ) alkyl"
Bedeutung hat; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Halogenalkoxy" eine Halogenalkoxygruppe, derenHas meaning; under the expression "(C 1 -C 4 ) haloalkoxy" a haloalkoxy group, the
Halogen-Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Halogenalkyl" angegebene Bedeutung hat; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkoxy-(Cl-C4)-alkyl" beispielsweise eineHalogen hydrocarbon radical has the meaning given under the expression "(C 1 -C 4 ) haloalkyl"; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl" for example one
1 -Methoxyethylgruppe, eine 2-Methoxyethylgruppe, eine 2-Ethoxyethylgruppe, eine Methoxymethyl- oder Ethoxymethylgruppe, eine 3-Methoxypropylgruppe oder eine 4-Butoxybutylgruppe; unter den Ausdrücken "(C1-C4)-Halogenalkoxy-(C1-C4)-Alkyl, "(CrC4)-Alkoxy-1-methoxyethyl group, a 2-methoxyethyl group, a 2-ethoxyethyl group, a methoxymethyl or ethoxymethyl group, a 3-methoxypropyl group or a 4-butoxybutyl group; under the terms "(C 1 -C 4 ) haloalkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl," (C r C 4 ) alkoxy-
(CrC4)-halogenalkyl" und "(CrC4)-Haiogenalkoxy-(CrC4)-halogenalkyr(C r C 4 ) haloalkyl "and" (C r C 4 ) haloalkoxy- (C r C 4 ) haloalkyr
(C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl-Reste mit den oben angegebenen Bedeutungen, bei denen eines oder mehrere, im Falle von Fluor gegebenenfalls auch alle(C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl radicals with the meanings given above, in which one or more, in the case of fluorine, if appropriate, all of them
Wasserstoffatome der entsprechenden Kohlenwasserstoff-Anteile durch Halogen, bevorzugt Chlor oder Fluor ersetzt sind; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkylthio-(C1-C4)-alkyl" beispielsweiseHydrogen atoms of the corresponding hydrocarbon fractions Halogen, preferably chlorine or fluorine are replaced; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkylthio- (C 1 -C 4 ) alkyl" for example
Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Propylthiomethyl, 2-Methylthioethyl,Methylthiomethyl, ethylthiomethyl, propylthiomethyl, 2-methylthioethyl,
2-Ethylthioethyl oder 3-Methylthiopropyl; unter dem Ausdruck "Aryl" ein isocyclischer aromatischer Rest mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 12 C-Atomen, wie beispielsweise2-ethylthioethyl or 3-methylthiopropyl; the term "aryl" is an isocyclic aromatic radical having preferably 6 to 14, in particular 6 to 12, carbon atoms, such as, for example
Phenyl, Naphthyl oder Biphenylyl, vorzugsweise Phenyl; unter dem Ausdruck "Heterocyclyl" ein heteroaromatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem, wobei unter "heteroaromatisches Ringsystem" ein Arylrest, worin mindestens eine CH-Gruppe durch N ersetzt ist und/oder mindestens zwei benachbarte CH-Gruppen durch S, NH oder O ersetzt sind, zu verstehen ist, z.B. ein Rest von Thiophen, Furan, Pyrrol, Thiazol, Oxazol,Phenyl, naphthyl or biphenylyl, preferably phenyl; under the expression "heterocyclyl" a heteroaromatic or heteroaliphatic ring system, under "heteroaromatic ring system" an aryl radical in which at least one CH group has been replaced by N and / or at least two adjacent CH groups have been replaced by S, NH or O. understand is, e.g. a residue of thiophene, furan, pyrrole, thiazole, oxazole,
Imidazol, Isothiazol, Isoxazol, Pyrazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol,Imidazole, isothiazole, isoxazole, pyrazole, 1, 3,4-oxadiazole, 1, 3,4-thiadiazole,
1 ,3,4-Triazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,4-Triazol, 1 ,2,3-Triazol,1, 3,4-triazole, 1, 2,4-oxadiazole, 1, 2,4-thiadiazole, 1, 2,4-triazole, 1, 2,3-triazole,
1 ,2,3,4-Tetrazol, Benzo[b]thiophen, Benzo[b]furan, Indol, Benzo[c]thiophen,1, 2,3,4-tetrazole, benzo [b] thiophene, benzo [b] furan, indole, benzo [c] thiophene,
Benzo[c]furan, Isoindol, Benzoxazol, Benzothiazol, Benzimidazol, Benzisoxazol,Benzo [c] furan, isoindole, benzoxazole, benzothiazole, benzimidazole, benzisoxazole,
Benzisothiazol, Benzopyrazol, Benzothiadiazol, Benzotriazol, Dibenzofuran,Benzisothiazole, benzopyrazole, benzothiadiazole, benzotriazole, dibenzofuran,
Dibenzothiophen, Carbazol, Pyridin, Pyrazin, Pyrimidin, Pyridazin, 1 ,3,5-Triazin,Dibenzothiophene, carbazole, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, 1, 3,5-triazine,
1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,4,5-Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Chinazolin,1, 2,4-triazine, 1, 2,4,5-triazine, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, quinazoline,
Cinnolin, 1 ,8-Naphthyridin, 1 ,5-Naphthyridin, 1 ,6-Naphthyridin,Cinnolin, 1, 8-naphthyridine, 1, 5-naphthyridine, 1, 6-naphthyridine,
1 ,7-Naphthyridin, Phthalazin, Pyridopyrimidin, Purin, Pteridin oder 4H-Chinolizin; und unter dem Ausdruck "heteroaliphatisches Ringsystem" einen (C3-C8)-1, 7-naphthyridine, phthalazine, pyridopyrimidine, purine, pteridine or 4H-quinolizine; and under the expression "heteroaliphatic ring system" a (C 3 -C 8 ) -
Cycloalkylrest in dem mindestens eine Kohlenstoff-Einheit durch O, S oder eineCycloalkyl radical in the at least one carbon unit by O, S or
Gruppe NR1 1 ersetzt ist und R1 1 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder Aryl bedeutet; unter dem Ausdruck "Arylthio" z.B. die Phenylthio- oder die 1- oderGroup NR 1 1 is replaced and R 1 1 is hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy or aryl; under the expression "arylthio", for example the phenylthio or the 1- or
2-Naphthylthio-Gruppe; unter dem Ausdruck "Aryloxy" z.B. die Phenoxy- oder 1- oder 2-Naphthyloxy-2-naphthylthio group; under the term "aryloxy" e.g. the phenoxy or 1- or 2-naphthyloxy
Gruppe; unter dem Ausdruck "Heterocyclyloxy" oder "Heterocyclylthio" einen der oben genannten heterocyclischen Reste die über ein Sauerstoff- oder Schwefelatom verknüpft sind; unter dem Ausdruck *'(C3-C8)-Cycloalkoxy" oder "(C3-C8)-Cycloalkylthio" eine der oben angeführten (C3-C8)-Cycloalkyl-Reste, die über ein Sauerstoff- oderGroup; under the term "heterocyclyloxy" or "heterocyclylthio" one of the heterocyclic radicals mentioned above which have an oxygen or sulfur atom are linked; under the expression * '(C 3 -C 8 ) -cycloalkoxy "or" (C 3 -C 8 ) -cycloalkylthio "one of the above-mentioned (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl radicals, which have an oxygen or
Schwefelatom verknüpft sind; unter dem Ausdruck "Aroyl" z.B die Benzoyl-, Naphthoyl- oder dieSulfur atom are linked; under the expression "aroyl" e.g. the benzoyl, naphthoyl or the
Biphenylcarbonyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "Aryl-(CrC4)-alkanoyr z.B. die Phenylacetyl-, 3-Biphenylcarbonyl group; under the expression "aryl (C r C 4 ) alkanoyr, for example the phenylacetyl, 3-
Phenylpropionyl-, 2-Phenylpropionyl-, 2-Methyl-2-phenyl-propionyl-, 4-Phenylpropionyl-, 2-phenylpropionyl-, 2-methyl-2-phenyl-propionyl-, 4-
Phenylbutyryl- oder die Naphthylacetyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkanoyl" z.B. diePhenylbutyryl or the naphthylacetyl group; under the expression "(C 3 -C 8 ) cycloalkyl- (C 1 -C 4 ) alkanoyl", for example the
Cyclopropylcarbonyl-, Cyclobutylcarbonyl-, Cyclopentylcarbonyl-,Cyclopropylcarbonyl, cyclobutylcarbonyl, cyclopentylcarbonyl,
Cyclohexylcarbonyl-, Cyclohexylacetyl- oder die Cyclohexylbutyryl-Gruppe; unter dem Ausdruck "Heterocyclyl-(C1-C4)-alkanoyl" z.B. die Thenoyl-, Furoyl-,Cyclohexylcarbonyl, cyclohexylacetyl or the cyclohexylbutyryl group; under the expression "heterocyclyl- (C 1 -C 4 ) -alkanoyl", for example the thenoyl, furoyl,
Nicotinoyl-, Thienylacetyl- oder die Pyridin-propionyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl" z.B. dieNicotinoyl, thienylacetyl or the pyridine propionyl group; under the expression "(C 3 -C 8 ) cycloalkoxycarbonyl" for example the
Cyclobutyloxycarbonyl-, Cyclopentyloxycarbonyl-, Cyclohexyloxycarbonyl- oder die Cycloheptyloxycarbonyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkoxycarbonyl" z.B. dieCyclobutyloxycarbonyl, cyclopentyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl or the cycloheptyloxycarbonyl group; under the expression "(C 3 -C 8 ) cycloalkyl (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl" for example the
Cyclopropylmethoxycarbonyl-, Cyclobutylmethoxycarbonyl-,Cyclopropylmethoxycarbonyl, cyclobutylmethoxycarbonyl,
Cyclopentyloxymethoxycarbonyl, Cyclohexyloxymethoxycarbonyl-,Cyclopentyloxymethoxycarbonyl, cyclohexyloxymethoxycarbonyl-,
1-(Cyclohexyl)-ethoxycarbonyl- oder die 2-{Cyclohexyl)-ethoxycarbonyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "Aryl-(C1-C4)-alkoxycarbonyl" z.B. die Benzyloxycarbonyl-,1- (cyclohexyl) ethoxycarbonyl or the 2- {cyclohexyl) ethoxycarbonyl group; under the expression "aryl- (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl", for example the benzyloxycarbonyl,
1 -Naphthylmethoxycarbonyl-, 2-Naphthylmethoxycarbonyl-,1-naphthylmethoxycarbonyl-, 2-naphthylmethoxycarbonyl-,
1 -Phenyl-ethoxycarbonyl- oder die 2-Phenyl-ethoxycarbonyl-Gruppe;unter dem1-phenyl-ethoxycarbonyl or the 2-phenyl-ethoxycarbonyl group; under the
Ausdruck "Heterocyclyl-(C1-C4)-alkoxycarbonyl", z.B. dieExpression "heterocyclyl- (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl", for example the
Thienylmethoxycarbonyl-, Furylmethoxycarbonyl-,Thienylmethoxycarbonyl, furylmethoxycarbonyl,
Tetrahydrofurylmethoxycarbonyl- oder die Pyridylethoxycarbonyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "Aryloxycarbonyl" z.B. die Phenoxycarbonyl-,Tetrahydrofurylmethoxycarbonyl or the pyridylethoxycarbonyl group; under the term "aryloxycarbonyl" e.g. the phenoxycarbonyl,
Naphthoxycarbonyl- oder die Biphenyloxycarbonyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "Heterocyclyloxycarbonyl" z.B. die Tetrahydropyran-4- oxycarbonyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C.,-C20)-Alkanoyloxy" z.B. die Formyloxy-, Acetoxy,Naphthoxycarbonyl or the biphenyloxycarbonyl group; under the expression "heterocyclyloxycarbonyl", for example the tetrahydropyran-4-oxycarbonyl group; under the expression "(C., - C 20 ) alkanoyloxy", for example formyloxy, acetoxy,
Propionyloxy-, Butyryloxy-, Pivaloyloxy-, Valeroyloxy- oder die Hexanoyloxy-Propionyloxy, butyryloxy, pivaloyloxy, valeroyloxy or the hexanoyloxy
Gruppe; unter dem Ausdruck "(C2-C20)-Halogenalkanoyloxy" eine (C2-C20)-Alkanoyloxy-Group; under the expression "(C 2 -C 20 ) haloalkanoyloxy" a (C 2 -C 20 ) alkanoyloxy
Gruppe in der eines oder mehrere, im Falle von Fluor gegebenenfalls auch alleGroup in which one or more, in the case of fluorine, if necessary, all
Wasserstoffatome des Kohlenwasserstoff-Teils durch Halogen, insbesondereHydrogen atoms of the hydrocarbon part through halogen, in particular
Fluor oder Chlor ersetzt sind; unter dem Ausdruck "(C3-C8)-Cycloalkanoyloxy" z.B. die Cyclopropanoyloxy-,Fluorine or chlorine are replaced; under the expression "(C 3 -C 8 ) cycloalkanoyloxy", for example the cyclopropanoyloxy,
Cyclobutenoyloxy-, Cyclopentanoyloxy-, Cyclohexanoyloxy- oder dieCyclobutenoyloxy, cyclopentanoyloxy, cyclohexanoyloxy or the
Cycloheptanoyloxy-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkanoyloxy" z.B. dieCycloheptanoyloxy group; under the expression "(C 3 -C 8 ) cycloalkyl (C 1 -C 4 ) alkanoyloxy" for example the
Cyclopropylcarbonyloxy-, Cyclopropylacetoxy-, Cyclobutylcarbonyloxy-,Cyclopropylcarbonyloxy, cyclopropylacetoxy, cyclobutylcarbonyloxy,
Cyclopentylcarbonyloxy, Cyclohexylcarbonyloxy, Cyclohexylacetoxy- oder dieCyclopentylcarbonyloxy, Cyclohexylcarbonyloxy, Cyclohexylacetoxy- or die
4-Cyclohexyl-butyryloxy-Gruppe; unter dem Ausdruck "Aroyloxy" z.B. die Benzoyloxy- oder die Naphthoyloxy-4-cyclohexyl-butyryloxy group; under the term "aroyloxy" e.g. the benzoyloxy or the naphthoyloxy
Gruppe; unter dem Ausdruck "Aryl-(C1-C4)-alkanoyloxy" z.B. die Benzoyloxy-,Group; under the expression "aryl- (C 1 -C 4 ) -alkanoyloxy", for example the benzoyloxy-,
Naphthoyloxy-, Biphenylcarbonyloxy-, Phenylacetoxy- oder dieNaphthoyloxy, biphenylcarbonyloxy, phenylacetoxy or the
Phenylbutyryloxy-Gruppe; unter dem Ausdruck "Heterocyclyl-{C1-C4)-alkanoyloxy" z.B. diePhenylbutyryloxy group; under the expression "heterocyclyl- {C 1 -C 4 ) alkanoyloxy" for example the
Thienylcarbonyloxy-, Thienylacetoxy-, Pyridylcarbonyloxy- oder dieThienylcarbonyloxy, thienylacetoxy, pyridylcarbonyloxy or die
Pyrimidinylcarbonyloxy-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C.,-C20)-Alkylsulfonyloxy" z.B. die Methan-, Ethan-,Pyrimidinylcarbonyloxy group; under the expression "(C., - C 20 ) alkylsulfonyloxy" for example the methane, ethane,
Butan- oder Hexansulfonyloxy-Gruppe; unter dem Ausdruck "Arylsulfonyloxy" z.B. die Phenylsulfonyloxy- oder dieButane or hexanesulfonyloxy group; under the term "arylsulfonyloxy" e.g. the phenylsulfonyloxy or the
Toluolsulfonyloxy-Gruppe.Toluenesulfonyloxy group.
Zu den Substituenten mit denen die verschiedenen aliphatischen, aromatischen und heterocyclischen Ringsysteme versehen sein können, zählen z.B. Halogen, Nitro, Cyano, Di-(CrC4)-alkylaminio, (CrC4)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (CrC4)- Alkanoyl, (CrC4)-Alkoxycarbonyl, (CrC4)-Trialkylsilyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)- Alkoxy-(CrC4)-alkyl, (Cl-C2)-Alkoxy-[CH2CH2O]1 2-ethoxy, (CrC4)-Alkylthio, (CrC4)-Alkylsulfinyl, (CrC4)-Alkylsulfonyl, Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Halogenphenoxy, (C1-C4)-Alkylphenoxy, (C1-C4)-Alkoxyphenoxy, Phenylthio, Heterocyclyl, Heterocylylthio, Heterocyclyloxy, Halogenheterocyclyloxy, Alkylheterocyclyloxy oder Alkoxyheterocyclyloxy, wobei in den Alkylresten und den davon abgeleiteten Resten eines oder mehrere Wasserstoffatome, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl durch Halogen, bevorzugt Chlor oder Fluor, ersetzt sein können, wobei für den Fall, daß diese Substituenten (C1-C4)- Alkyl bedeuten, diese auch cyclisch verknüpft sein können und in diesen kondensierten Ringsystemen wie z.B. Indan-, Di-, Tetra- oder Dekahydronaphthyl- oder Benzocycloheptansystem eine oder zwei aliphatische Kohlenstoff-Einheiten durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein können und an den aliphatischen Kohlenstoff-Atom-Einheiten ein oder mehrere Wasserstoffatome, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl, durch Halogen oder (C1-C4)-Alkyl ersetzt sein können.The substituents with which the various aliphatic, aromatic and heterocyclic ring systems can be provided include, for example, halogen, nitro, cyano, di- (C r C 4 ) -alkylaminio, (C r C 4 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C r C 4 ) -alkanoyl, (C r C 4 ) -alkoxycarbonyl, (C r C 4 ) -trialkylsilyl, (C r C 4 ) -alkoxy, (C r C 4 ) - Alkoxy- (C r C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 2 ) -alkoxy- [CH 2 CH 2 O] 1 2 -ethoxy, (C r C 4 ) -alkylthio, (C r C 4 ) -alkylsulfinyl , (C r C 4 ) alkylsulfonyl, phenyl, benzyl, phenoxy, halophenoxy, (C 1 -C 4 ) alkylphenoxy, (C 1 -C 4 ) alkoxyphenoxy, phenylthio, heterocyclyl, heterocylylthio, heterocyclyloxy, haloheterocyclyloxy or alkyl heterocyclyloxy Alkoxyheterocyclyloxy, where in the alkyl radicals and the radicals derived therefrom one or more hydrogen atoms, in the case of fluorine also up to the maximum number, can be replaced by halogen, preferably chlorine or fluorine, in the event that these substituents (C 1 -C 4 ) - Alkyl, these can also be cyclically linked and one or two aliphatic carbon units can be replaced by heteroatom units such as oxygen or sulfur in these condensed ring systems such as indane, di, tetra or decahydronaphthyl or benzocycloheptane system and on the aliphatic carbon atom units or more hydrogen atoms, in the case of fluorine also up to the maximum number, can be replaced by halogen or (C 1 -C 4 ) alkyl.
Weiterhin ist unter der Definition, daß "in den genannten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)x, mit x = 0, 1 oder 2, NR6 oder SiR7R8 ersetzt sein können, wobei R6 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)- Alkoxy oder (C-|-C4)-Alkanoyl bedeutet und R7 und R8 (CrC4)-Alkyl, bevorzugt Methyl, bedeuten und worin darüber hinaus 3 bis 12 Atome dieser gegebenenfalls wie vorstehend modifizierten Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Cycloalkoxy, Cycloalkylthio, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Alkanoyl, Cycloalkanoyl, Halogenalkanoyl, Aroyl, Arylalkanoyl, Cycloalkylalkanoyl, Heterocyclylalkanoyl, Alkoxycarbonyl, Halogenalkoxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Heterocyclylalkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Alkanoyloxy, Halogenalkanoyloxy, Cycloalkanoyloxy, Cyclöalkylalkanoyloxy, Aroyloxy, Arylalkanoyloxy, Heterocycloylalkanoyloxy, Alkylsulfonyloxy, Arylsulfonyloxy, Hydroxy, Cyano, Thiocyano oder Nitro substituiert sein können, wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unter den soeben genannten Substituenten unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können",Furthermore, under the definition that "in the alkyl, alkenyl or alkynyl radicals mentioned, one or more, preferably up to three, non-adjacent saturated carbon units by a carbonyl group or by heteroatom units, such as oxygen, S ( O) x , with x = 0, 1 or 2, NR 6 or SiR 7 R 8 can be replaced, where R 6 is hydrogen, (C r C 4 ) -alkyl, (C r C 4 ) -alkoxy or (C- | -C 4) alkanoyl and R 7 and R 8 (C r C4) alkyl, preferably methyl, and wherein about 3 to 12 atoms of these optionally modified as above, hydrocarbon radicals may form a cycle out and these hydrocarbon Radicals with or without the specified variations, optionally with one or more, preferably up to three, in the case of fluorine up to the maximum number of identical or different radicals from the series halogen, aryl, aryloxy, arylthio, cycloalkoxy, cycloalkylthio, heterocyclyl, heterocyclyloxy , Heterocyclylthio, alkanoyl, C ycloalkanoyl, haloalkanoyl, aroyl, arylalkanoyl, cycloalkylalkanoyl, heterocyclylalkanoyl, alkoxycarbonyl, Haloalkoxycarbonyl, cycloalkoxycarbonyl, cycloalkylalkoxycarbonyl, arylalkoxycarbonyl, heterocyclylalkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, alkanoyloxy, Halogenalkanoyloxy, cycloalkanoyloxy, Cyclöalkylalkanoyloxy, aroyloxy, arylalkanoyloxy, Heterocycloylalkanoyloxy, alkylsulfonyloxy, arylsulfonyloxy, hydroxyl, cyano, thiocyano or nitro, wherein said cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic Ring systems can be unsubstituted under the just mentioned substituents or can be provided with up to three, in the case of fluorine also up to the maximum number of identical or different substituents ",
z.B. zu verstehen:e.g. to understand:
Alkoxyalkyl-Reste, wie z.B. die Methoxymethyl-, Methoxyethyl oderAlkoxyalkyl radicals, such as e.g. the methoxymethyl, methoxyethyl or
Ethoxyethyl-Gruppe; oderEthoxyethyl group; or
Alkoxy-alkoxy-alkyl-Reste, wie z.B. die Methoxy- oder die Ethoxy-ethoxyethyl-Alkoxy-alkoxy-alkyl radicals, such as e.g. the methoxy or the ethoxy ethoxyethyl
Gruppe; oderGroup; or
Alkylthioalkyl-Reste, wie z.B. die Methyl- oder die Ethylthioethyl-Gruppe; oderAlkylthioalkyl residues, e.g. the methyl or the ethylthioethyl group; or
Alkylsulfinyl-alkyl-Reste, wie z.B. die Methyl- oder Ethylsulfinylethyl-Gruppe; oderAlkylsulfinyl-alkyl residues, e.g. the methyl or ethylsulfinylethyl group; or
Alkylsulfonyl-alkyl-Reste, wie z.B. die Methyl- oder Ethylsulfonylethyl-Gruppe; oderAlkylsulfonyl-alkyl radicals, such as e.g. the methyl or ethylsulfonylethyl group; or
Alkyl-dialkylsilyl-alkyl-, vorzugsweise Alkyl-dimethylsilyl-alkyl-Reste, wie z.B. dieAlkyl-dialkylsilyl-alkyl, preferably alkyl-dimethylsilyl-alkyl radicals, such as e.g. the
Trimethylsilylmethyl- oder die Trimethylsilylethyl-Gruppe; oderTrimethylsilylmethyl or the trimethylsilylethyl group; or
Trialkylsilyl-, vorzugsweise Alkyldimethylsilyl-Reste, wie z.B. die Trimethylsilyl-,Trialkylsilyl, preferably alkyldimethylsilyl, e.g. the trimethylsilyl,
Ethyldimethylsilyl-, tert.-Butyldimethylsilyl- oder die Octyldimethylsilyl-Gruppe; oderEthyldimethylsilyl, tert-butyldimethylsilyl or the octyldimethylsilyl group; or
Cycloalkyldialkylsilyl-, vorzugsweise Cycloalkyldimethylsilyl-Reste, wie z.B. dieCycloalkyldialkylsilyl, preferably cycloalkyldimethylsilyl, such as e.g. the
Cyclohexyldimethylsilyl-Gruppe; oderCyclohexyldimethylsilyl group; or
Aryldialkylsilyl-, vorzugsweise Aryldimethylsilyl-Reste wie z.B.Aryldialkylsilyl, preferably aryldimethylsilyl residues such as e.g.
Phenyldimethylsilyl-Gruppe; oder Arylalkyldialkylsilyl-, vorzugsweise Arylalkyldimethylsilyl-Reste wie z.B. diePhenyldimethylsilyl group; or Arylalkyldialkylsilyl, preferably arylalkyldimethylsilyl radicals such as, for example
Benzyldimethylsilyl oder die Phenylethyldimethylsilyl-Gruppe; oderBenzyldimethylsilyl or the phenylethyldimethylsilyl group; or
Alkanoylalkyl-Reste wie z.B. die Acetylmethyl- oder die Pivaloylmethyl-Gruppe; oderAlkanoylalkyl residues such as e.g. the acetylmethyl or the pivaloylmethyl group; or
Cycloalkanoylalkyl-Reste wie z.B. die Cyclopropylcarbonylmethyl- oder dieCycloalkanoylalkyl residues such as e.g. the cyclopropylcarbonylmethyl or the
Cyclohexylcarbonylmethyl-Gruppe; oderCyclohexylcarbonylmethyl group; or
Halogenalkanoylalkyl-Reste wie z.B. die Trifluor- oder Trichloracetylmethyl-Halogenalkanoylalkyl residues such as e.g. the trifluoro or trichloroacetylmethyl
Gruppe; oderGroup; or
Aroylalkyl-Reste wie z.B. die Benzoyl- oder Naphthoylalkyl-Reste; oderAroylalkyl residues such as e.g. the benzoyl or naphthoylalkyl radicals; or
Arylalkanoylalkyl-Reste wie z.B. die Phenylacetylmethyl-Gruppe; oderArylalkanoylalkyl residues such as e.g. the phenylacetylmethyl group; or
Heterocyclylcarbonylalkyl-Reste wie z.B. die Thienyl- oder Pyridylacetylmethyl-Heterocyclylcarbonylalkyl residues such as e.g. the thienyl or pyridylacetylmethyl
Gruppe; oderGroup; or
Aryl-alkyl-Reste, wie z.B. die Benzyl-, die 2-Phenylethyl-, die 1 -Phenylethyl-, dieAryl-alkyl residues, e.g. the benzyl, the 2-phenylethyl, the 1-phenylethyl, the
1 -Methyl-1 -phenylethylgruppe, die 3-Phenylpropyl-, die 4-Phenylbutylgruppe, die 2-Methyl-2-phenyl-ethylgruppe oder die 1 -Methyl- oder 2-Methyl- naphthylgruppe; oder1-methyl-1-phenylethyl group, the 3-phenylpropyl, the 4-phenylbutyl group, the 2-methyl-2-phenyl-ethyl group or the 1-methyl or 2-methylnaphthyl group; or
Heterocyclylalkyl-Reste, wie z.B. die Thienylmethyl-, Pyridylmethyl-, Furfuryl-,Heterocyclylalkyl residues, e.g. the thienylmethyl, pyridylmethyl, furfuryl,
Tetrahydrofurfuryl-, Tetrahydropyranylmethyl- oder die 1 ,3-Dioxolan-2-methyl-Tetrahydrofurfuryl, tetrahydropyranylmethyl or 1,3-dioxolane-2-methyl
Gruppe; oderGroup; or
Aryloxyalkyl-Reste, wie z.B. die Phenoxymethyl- oder Naphthoxymethyl-Gruppe; oderAryloxyalkyl radicals, such as e.g. the phenoxymethyl or naphthoxymethyl group; or
Cycloalkylreste, monocyclisch wie z.B. der Cyclopropyl-, Cyclobutyl-,Cycloalkyl residues, monocyclic such as e.g. the cyclopropyl, cyclobutyl,
Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- oder Cyclooctyl-Rest, bicyclisch wie z.B. der Norbornylrest oder der Bicyclo[2,2,2]octan-Rest oder kondensiert wie der Decahydronaphthyl-Rest;Cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl radical, bicyclic such as e.g. the norbornyl radical or the bicyclo [2,2,2] octane radical or condenses like the decahydronaphthyl radical;
Alkγl-cycloalkyl-Reste wie z.B. die 4-Methyl- oder die 4-tert. -Butylcyclohexyl-Alkγl-cycloalkyl residues such as e.g. the 4-methyl or the 4-tert. -Butylcyclohexyl-
Gruppe oder die 1 -Methyl-cyclopropyl-, -Cyclobutyl-, -Cyclopentyl- oderGroup or the 1-methyl-cyclopropyl-, -cyclobutyl-, -cyclopentyl- or
-cyclohexyl-Gruppe;-cyclohexyl group;
Cycloalkyl-alkyl-Reste wie z.B. die Cyclohexylmethyl- oder -ethyl-Gruppe; oder auch Haloalkyl-Derivate der entsprechenden Gruppen wie beispielsweiseCycloalkyl-alkyl residues such as e.g. the cyclohexylmethyl or ethyl group; or also haloalkyl derivatives of the corresponding groups, for example
Haloalkyl-, Haloalkoxyalkyl-, Alkoxy-haloalkyl-, Haloalkyl-cycloalkyl- oder Halocycloalkyl-Reste.Haloalkyl, haloalkoxyalkyl, alkoxy haloalkyl, haloalkyl cycloalkyl or Halocycloalkyl residues.
Die oben abgegebene Erläuterung gilt entsprechend für Homologe bzw. deren abgeleitete Reste.The explanation given above applies accordingly to homologs or their derived residues.
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verbindungen der Formel I in Form der freien Base oder eines Säureadditionssalzes. Säuren, die zur Salzbildung herangezogen werden können, sind anorganische Säuren, wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Malonsäure, Oxalsäure, Fumarsaure, Adipinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure oder Toluolsulfonsäure.The present invention relates to the compounds of formula I in the form of the free base or an acid addition salt. Acids that can be used for salt formation are inorganic acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, malonic acid, oxalic acid, fumaric acid, adipic acid, stearic acid, oleic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid or toluenesulfonic acid .
Neben der erwähnten cis/trans-lsomerie an dem die Gruppen Y und Z einschließenden hetero-aliphatischen System weisen die Verbindungen der Formel I zum Teil ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome oder Stereoisomere an Doppelbindungen auf. Es können daher Enantiomere oder Diastereomere auftreten. Die Erfindung umfaßt sowohl die reinen Isomeren als auch deren Gemische. Die Gemische von Diasteromeren können nach gebräuchlichen Methoden, z.B. durch selektive Kristallisation aus geeigneten Lösungsmitteln oder durch Chromatographie in die Komponenten aufgetrennt werden. Racemate können nach üblichen Methoden in die Enantiomeren aufgetrennt werden, so z.B. durch Salzbildung mit einer optisch aktiven Säure, Trennung der diastereomeren Salze und Freisetzung der reinen Enantiomeren mittels einer Base.In addition to the cis / trans isomerism mentioned on the heteroaliphatic system including the groups Y and Z, the compounds of the formula I in some cases have one or more asymmetric carbon atoms or stereoisomers on double bonds. Enantiomers or diastereomers can therefore occur. The invention encompasses both the pure isomers and their mixtures. The mixtures of diasteromers can be prepared using conventional methods, e.g. be separated into the components by selective crystallization from suitable solvents or by chromatography. Racemates can be separated into the enantiomers by conventional methods, e.g. by salt formation with an optically active acid, separation of the diastereomeric salts and release of the pure enantiomers using a base.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Verbindung der Formel II
Figure imgf000024_0001
The invention further relates to a process for the preparation of compounds of the formula I, which is characterized in that a compound of the formula II
Figure imgf000024_0001
worin A, R1 , R2 und R3 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben und L eine Abgangsgruppe, beispielsweise Halogen, Alkylthio, Alkansulfonyloxy oder Arylsulfonyloxy, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl bedeutet, mit einemwherein A, R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given under formula I and L is a leaving group, for example halogen, alkylthio, alkanesulfonyloxy or arylsulfonyloxy, alkylsulfonyl or arylsulfonyl, with a
Nucleophil der Formel IIINucleophile of formula III
Figure imgf000024_0002
Figure imgf000024_0002
worin X, Y, Z, R4, R4 und R5 die oben unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt und in den so oder auf andere Weise erhaltenen Verbindungen der Formel I, gegebenenfalls den Stickstoff-Heterocyclus oder die Seitenkette R5 weiter derivatisiert.in which X, Y, Z, R 4 , R 4 and R 5 have the meanings given above under formula I, and in the compounds of formula I obtained in this way or in another way, optionally the nitrogen heterocycle or the side chain R 5 derivatized.
Die oben beschriebene Substitutionsreaktion ist im Prinzip bekannt. Die Abgangsgruppe Z ist in weiten Grenzen variierbar und kann beispielsweise ein Halogenatom wie Fluor, Chlor, Brom oder lod bedeuten oder Alkylthio wie Methyl- oder Ethylthio, oder Alkansulfonyloxy wie Methan-, Trifluormethan- oder Ethansulfonyloxy oder Arylsulfonyloxy, wie Benzolsulfonyloxy oder Toluolsulfonyloxy oder Alkylsulfonyl wie Methyl- oder Ethylsulfonyl oder Arylsulfonyl wie Phenyl- oder Toluolsulfonyl.The substitution reaction described above is known in principle. The leaving group Z can be varied within wide limits and can mean, for example, a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine or alkylthio such as methyl or ethylthio, or alkanesulfonyloxy such as methane, trifluoromethane or ethanesulfonyloxy or arylsulfonyloxy such as benzenesulfonyloxy or toluenesulfonyloxy or alkylsulfonyl such as Methyl or ethyl sulfonyl or aryl sulfonyl such as phenyl or toluenesulfonyl.
Die vorgenannte Reaktion wird in einem Temperaturbereich von 20 bis 150°C, zweckmäßig in Anwesenheit einer Base und gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidin-2-on, Dioxan, Tetrahydrofuran, 4-Methyl- 2-pentanon, Methanol, Ethanol, Butanol, Ethylenglykol, Ethylenglykoldimethylether, Toluol, Chlorbenzol oder Xylol durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.The aforementioned reaction is carried out in a temperature range from 20 to 150 ° C, advantageously in the presence of a base and optionally in an inert organic solvent such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidin-2-one, dioxane , Tetrahydrofuran, 4-methyl-2-pentanone, methanol, ethanol, butanol, ethylene glycol, Ethylene glycol dimethyl ether, toluene, chlorobenzene or xylene performed. Mixtures of the solvents mentioned can also be used.
Geeignete Basen für den Fall, daß X Sauerstoff bedeutet, sind beispielsweise Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonate, -hydrogencarbonate, -amide oder -hydride wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumamid oder Natriumhydrid, für den Fall, daß X NH bedeutet, sind dies beispielsweise Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonate, -hydrogencarbonate, -hydroxide, -amide oder -hydride wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydroxid, Natriumamid oder Natriumhydrid oder organische Basen wie Triethylamin oder Pyridin. Auch ein zweites Äquivalent eines Amins der Formel III kann als Hilfsbase eingesetzt werden.Suitable bases for the case where X is oxygen are, for example, alkali or alkaline earth metal carbonates, bicarbonates, amides or hydrides such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, sodium amide or sodium hydride; if X is NH, these are, for example, alkali - Or alkaline earth metal carbonates, hydrogen carbonates, hydroxides, amides or hydrides such as sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide, sodium amide or sodium hydride or organic bases such as triethylamine or pyridine. A second equivalent of an amine of formula III can also be used as an auxiliary base.
Die als Ausgangsprodukte benötigten Verbindungen der Formel II sind größtenteils literaturbekannt oder können analog bekannten Methoden hergestellt werden (vgl. EP 370 391 , EP 470 600, DOS 43 31 179, DOS 44 04 702).The compounds of formula II required as starting products are largely known from the literature or can be prepared analogously to known methods (cf. EP 370 391, EP 470 600, DOS 43 31 179, DOS 44 04 702).
Zur Herstellung der Nucleophile der Formel III geht man von geeignet substituierten 1 ,3-Dioxan-5-onen oder 1 ,3-Dithian-5-onen aus (A.A. Marei, R.A. Raphael, J. Chem. Soc. I QRQ, 886; H. Vorbrüggen, Acta Chem. Scand., 198?, 420; D. Enders, B. Bockstiegel, Synthesis 1989, 493; A. Lüttringhaus, M. Mohr, N. Engelhard, Liebigs Ann. Chem. fifil (1963) 84; Y.M. Kobayashi, J. Lambrecht, J.C. Jochims, U. Burkert, Chem. Ber. 1 1 1 , 3442 (1978)) und wandelt diese durch reduktive Aminierung (H2, NH3, Metallkatalysator oder Ammoniumacetat/Natriumcyanoborhydrid) oder Leuckart-Wallach-Reduktion in die entsprechenden Amine oder durch Reduktion mit einem komplexen Metallhydrid in die entsprechenden Alkohole um. Zur Herstellung der besonders bevorzugten cis-Derivate eignet sich bei der reduktiven Aminierung besonders ein Rhodium- oder ein Rhodium/Palladium-Mir hkatalysator, als komplexes Metallhydrid sind besonders solche geeignet, die neben dem Wasserstoff ® Alkylsubstituenten mit großer Raumerfüllung tragen, wie z.B. L-Selectride.Appropriately substituted 1,3-dioxan-5-ones or 1,3-dithian-5-ones are used to prepare the nucleophiles of the formula III (AA Marei, RA Raphael, J. Chem. Soc. I Q R Q , 886; H. Vorbrüggen, Acta Chem. Scand., 198?, 420; D. Enders, B. Bockstiegel, Synthesis 1989, 493; A. Lüttringhaus, M. Mohr, N. Engelhard, Liebigs Ann. Chem. Fifil (1963 ) 84; YM Kobayashi, J. Lambrecht, JC Jochims, U. Burkert, Chem. Ber. 1 1 1, 3442 (1978)) and converts them by reductive amination (H 2 , NH 3 , metal catalyst or ammonium acetate / sodium cyanoborohydride) or Leuckart-Wallach reduction into the corresponding amines or by reduction with a complex metal hydride into the corresponding alcohols. A rhodium or a rhodium / palladium mir catalyst is particularly suitable for the reductive amination in the production of the particularly preferred cis derivatives, and particularly suitable as complex metal hydride are those which, in addition to the hydrogen ® Wear alkyl substituents with a large amount of space, such as L-Selectride.
Alternativ besteht die Möglichkeit, die 1 ,3-Dioxan-5-one durch Reduktion mit einem komplexen Metallhydrid (LiAIH4, NaBH4) in die entsprechenden Alkohole zu überführen und aus diesen über das Mesylat oder Tosylat (CH3SO2CI/CH3C6H4SO2CI, Pyridin) und Azid (NaN3, DMF) die Amine zu erhalten (H2/Pd oder LiAIH4) (vgl. D. Lednicer, D.E. Emmert, R. Lahti, A.D. Rudzik, J. Med. Chem. 15, 1239, (1972)). Die erwähnten Alkohole können auch direkt aus Aldehyd und Glycerin unter Säurekatalyse erhalten werden (P.E. Verkade, J.D. van Roon, Rec. Trav. Chim. Pays Bas, fil, 831 (1942); E. Juaristi, S. Antunez, Tetrahedron 48, 5941 (1992)).Alternatively, there is the possibility of converting the 1,3-dioxan-5-ones into the corresponding alcohols by reduction with a complex metal hydride (LiAIH 4 , NaBH 4 ) and from them via the mesylate or tosylate (CH 3 SO 2 CI / CH 3 C 6 H 4 SO 2 CI, pyridine) and azide (NaN 3 , DMF) to obtain the amines (H 2 / Pd or LiAIH 4 ) (cf. D. Lednicer, DE Emmert, R. Lahti, AD Rudzik, J Med. Chem. 15, 1239, (1972)). The alcohols mentioned can also be obtained directly from aldehyde and glycerol under acid catalysis (PE Verkade, JD van Roon, Rec. Trav. Chim. Pays Bas, fil, 831 (1942); E. Juaristi, S. Antunez, Tetrahedron 48, 5941 (1992)).
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel IVThe invention further relates to a process for the preparation of compounds of formula I, which is characterized in that a compound of general formula IV
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000026_0001
in welcher R1 , R2, R3, R4 , A, X, Y und Z die oben zu Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der Formel V oder V'umsetzt,in which R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , A, X, Y and Z have the meanings given above for formula I, with a compound of the formula V or V ',
>
Figure imgf000026_0002
>
Figure imgf000026_0002
worin R4 und R5 die oben zu Formel I angegebenen Bedeutungen haben und Rc für gleiche oder verschiedene Reste steht und
Figure imgf000026_0003
vorzugsweise (C1-C4)-Alkyl bedeutet, und in den so oder auf andere Weise erhaltenen Verbindungen der Formel I den Stickstoff-Heterocyclus oder die Seitenkette R5 weiter variiert.wherein R 4 and R 5 have the meanings given above for formula I and R c represents identical or different radicals and
Figure imgf000026_0003
preferably denotes (C 1 -C 4 ) -alkyl, and in the compounds of the formula I obtained in this way or otherwise, the nitrogen heterocycle or the side chain R 5 is further varied.
Die Umsetzung erfolgt dabei zweckmäßig so, daß man die Verbindungen der Formel IV und der Formel V in Gegenwart eines sauren Katalysators in einem Temperaturbereich von 20 - 200°C, vorzugsweise zwischen 60° und 1 50°C in Substanz oder in einem inerten organischen Lösungsmittel reagieren läßt.The reaction is advantageously carried out in such a way that the compounds of the formula IV and the formula V in the presence of an acid catalyst in a temperature range from 20 to 200 ° C., preferably between 60 ° and 1550 ° C. in bulk or in an inert organic solvent can react.
Die oben beschriebene Ketalisierungsreaktion ist im Prinzip bekannt. Sie wird in einem Temperaturbereich von 20 - 200°C, vorzugsweise zwischen 60° und 1 50°C in Gegenwart eines sauren Dehydratisierungskatalysators, in Substanz oder in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt. Geeignete Katalysatoren sind z.B. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Natriumhydrogensulfat, Sulfonsäuren, wie Methan- oder Toluolsulfonsäure, Phosphor-V-oxid, Eisen-(lll)- chlorid, Zinkchlorid, wasserfreies Kupfersulfat, lod oder auch saure Ionenaustauscher wie z.B. Amberlite IR-1 20. Das bei der Reaktion gebildete Wasser wird zweckmäßig durch Abdestilheren, gegebenenfalls unter vermindertem Druck oder durch azeotrope Destillation unter Verwendung eines Schleppmittels aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Geeignete Schleppmittel sind z.B. Benzol, Toluol, Xylol oder Petrolether.The ketalization reaction described above is known in principle. It is carried out in a temperature range from 20 ° to 200 ° C., preferably between 60 ° and 150 ° C., in the presence of an acidic dehydration catalyst, in bulk or in an inert solvent. Suitable catalysts are e.g. Hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, sodium hydrogen sulfate, sulfonic acids such as methane or toluenesulfonic acid, phosphorus V-oxide, iron (III) chloride, zinc chloride, anhydrous copper sulfate, iodine or also acidic ion exchangers such as e.g. Amberlite IR-1 20. The water formed in the reaction is expediently removed from the reaction mixture by distillation, optionally under reduced pressure or by azeotropic distillation using an entrainer. Suitable entraining agents are e.g. Benzene, toluene, xylene or petroleum ether.
Die Umsetzung der Verbindungen IV mit den Verbindungen V erfolgt analog der Umsetzung der Verbindungen IV mit den Verbindungen V in Substanz oder in einem inerten organischen Lösemittel wie z.B. Benzol, Toluol, Xylol oder Petrolether. Die Verbindungen V werden äquimolar oder im Überschuß eingesetzt. Der entstehende Alkohol HÖR6 wird zweckmäßig durch Destillation aus dem Reaktionsgemisch entfernt.The reaction of the compounds IV with the compounds V is carried out analogously to the reaction of the compounds IV with the compounds V in bulk or in an inert organic solvent such as, for example, benzene, toluene, xylene or petroleum ether. The compounds V are used in equimolar amounts or in excess. The alcohol HÖR 6 formed is expediently removed from the reaction mixture by distillation.
Die als Ausgangsprodukte benötigten Verbindungen der Formel IV können wie folgt synthetisiert werden: 0The compounds of formula IV required as starting products can be synthesized as follows: 0
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000028_0001
I I I V ( X - NH)I I I V (X - NH)
BαseBad
b)b)
Figure imgf000028_0002
Figure imgf000028_0002
I I I V (X ■ 0)IIIV (X ■ 0)
2) -Sg2) -Sg
Die Reaktionsbedingungen der unter a) und b) beschriebenen Umsetzungen entsprechen denjenigen der Herstellung der Verbindungen III aus den Verbindungen der Formel II. Die Edukte der Formel Via sind käuflich, literaturbekannt oder können analog bekannter Verfahren synthetisiert werden (vgl. M. Kujima, Yakugaku Zasshi 90, (1970), 670).The reaction conditions of the reactions described under a) and b) correspond to those for the preparation of the compounds III from the compounds of the formula II. The starting materials of the formula Via are commercially available, known from the literature or can be synthesized analogously to known processes (cf. M. Kujima, Yakugaku Zasshi 90, (1970), 670).
Verbindungen der Formel VIb werden in einer geschützten Form eingesetzt. Eine geeignete Schutzgruppe ist z.B. die Benzylgruppe die nach erfolgter Umsetzung hydrogenolytisch entfernt wird. Die Edukte der Formel VIb sind käuflich, literaturbekannt oder können analog bekannter Verfahren synthetisiert werden.Compounds of the formula VIb are used in a protected form. A suitable protecting group is e.g. the benzyl group which is removed hydrogenolytically after the reaction. The starting materials of formula VIb are commercially available, known from the literature or can be synthesized analogously to known processes.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblutertoxizitat zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen und Mollusken, ganz besonders bevorzugt zur Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, bei der Tierzucht, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:With good plant tolerance and favorable warm-blood toxicity, the active substances are suitable for combating animal pests, in particular insects, arachnids, helminths and molluscs, very particularly preferably for combating insects and arachnids, which are used in agriculture, in animal breeding, in forests, in stock and material protection as well as in the hygiene sector. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as all or individual stages of development. To the above Pests include:
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.,From the order of the Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.,
Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,
Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa,Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa,
Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp.,Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp.,
Eutetranychus spp..Eutetranychus spp ..
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asselus, Armadium vulgär, Porcellio scaber.From the order of the Isopoda e.g. Oniscus asselus, Armadium vulgar, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.From the order of the Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp..From the order of the Chilopoda e.g. Geophilus carpophagus, Scutigera spp ..
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.From the order of the Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.From the order of the Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.From the order of the Collembola e.g. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,From the order of the Orthoptera e.g. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea madeirae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,Leucophaea madeirae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung des Isoptera z.B. Reticulitermes spp..From the order of the Isoptera e.g. Reticulitermes spp ..
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloera vastatrix, Pemphigus spp.,From the order of the anoplura e.g. Phylloera vastatrix, Pemphigus spp.,
Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp..Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp ..
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes pp., Damalinea spp..From the order of the Mallophaga e.g. Trichodectes pp., Damalinea spp ..
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci,From the order of the Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci,
Frankliniella spp..Frankliniella spp ..
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius,From the order of the Heteroptera e.g. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius,
Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp ..
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci,From the order of the Homoptera e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum, Aphis spp., Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,Trialeurodes vaporariorum, Aphis spp., Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi,Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi,
Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatelius, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cuaphalocrocis spp., Manduca spp..Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatelius, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp .. Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Trodenia litammia , Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viriduca .. spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemiineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylloides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonumus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma, Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptus spp.. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..From the order of the Coleoptera e.g. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemiineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylloides chrysocephala, Orphylum spp., Or sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma, Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloitor, Agrolotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptus spp .. From the order of the Hymenoptera, for example Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp ..
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp..From the order of the Diptera, for example Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp ., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa. From the order of the Siphonaptera, for example Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp ..
Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.From the order of the Arachnida e.g. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Klasse der Helminthen z.B. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia,From the class of the helminths e.g. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia,
Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus,Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus,
Ancylostoma, Ascaris und Heterakis sowie Fasciola.Ancylostoma, Ascaris and Heterakis as well as Fasciola.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp.. Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp..From the class of the Gastropoda e.g. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp .. From the class of the Bivalva e.g. Dreissena spp ..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden, die erfindungsgemäß bekämpft werden können, gehören beispielsweise die wurzelparasitären Bodennematoden wie z.B. solche der Gattungen Meloidogyne (Wurzelgallennematoden, wie Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla und Meloidogyne javanica), Heterodera und Globodera (zystenbildende Nematoden, wie Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii) sowie der Gattungen Radopholus (wie Radopholus similis), Pratylenchus (wie Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans und Pratylenchus curvitatus),The plant-parasitic nematodes that can be controlled according to the invention include, for example, the root-parasitic soil nematodes, e.g. those of the genera Meloidogyne (root-knot nematodes such as Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla and Meloidogyne javanica), Heterodera and Globodera (cyst-forming nematodes, such as Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii) and of the genera Radopholus (such as Radopholus similis), Pratylenchus (such as Pratylenchus neglectus , Pratylenchus penetrans and Pratylenchus curvitatus),
Tylenchulus (wie Tylenchulus semipenetrans), Tylenchorhynchus (wie Tylenchorhynchus dubius und Tylenchorhynchus elaytoni), Rotylenchus (wie Rotylenchus robustus), Heliocotylenchus (wie Haliocotylenchus multicinetus), Belonoaimus (wie Belonoaimus longicaudatus), Longidorus (wie Longidorus elongatus), Trichodorus (wie Trichodorus primitivus) und Xiphinema (wie Xiphinema index).Tylenchulus (such as Tylenchulus semipenetrans), Tylenchorhynchus (such as Tylenchorhynchus dubius and Tylenchorhynchus elaytoni), Rotylenchus (such as Rotylenchus robustus), Heliocotylenchus (such Haliocotylenchus multicinetus), Belonoaimus (such as Belonoaimus longicaudatus), Longidorus (such as Longidorus elongatus), Trichodorus (such as Trichodorus primitivus ) and Xiphinema (like Xiphinema index).
Ferner lassen sich mit den erfindungsgemäßen Verbindungen die Nematodengattungen Ditylenchus (Stengelparasiten, wie Ditylenchus dipsaci und Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (Blattnematoden, wie Aphelenchoides ritzemabosi) und Anguina (Blütennematoden, wie Anguina tritici) bekämpfen. Die Erfindung betrifft auch Mittel, insbesondere insektizide und akarizide Mittel, die die Verbindungen der Formel I neben geeigneten Formulierungshilfsmitteln enthalten.The compounds of the invention can also be used to combat the nematode genera Ditylenchus (stem parasites such as Ditylenchus dipsaci and Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (leaf nematodes such as Aphelenchoides ritzemabosi) and Anguina (flower nematodes such as Anguina tritici). The invention also relates to compositions, in particular insecticidal and acaricidal compositions, which contain the compounds of the formula I in addition to suitable formulation auxiliaries.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel I im allgemeinen zu 1 bis 95 Gew.-%.The agents according to the invention generally contain the active ingredients of the formula I in an amount of 1 to 95% by weight.
Sie können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem wie es durch die biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben ist. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen daher in Frage:They can be formulated in different ways, depending on how it is specified by the biological and / or chemical-physical parameters. Possible formulations are therefore:
Spritzpulver (WP), emulgierbare Konzentrate (EC), wäßrige Lösungen (SL), Emulsionen, versprühbare Lösungen, Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, Suspensionskonzentrate (SC), Suspoemulsionen (SE), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), ULV- Formulierungen, Mikrokapseln, Wachse oder Köder.Wettable powder (WP), emulsifiable concentrates (EC), aqueous solutions (SL), emulsions, sprayable solutions, oil or water-based dispersions, suspension concentrates (SC), suspoemulsions (SE), dusts (DP), mordants, granules in the form of Micro, spray, elevator and adsorption granules, water-dispersible granules (WG), ULV formulations, microcapsules, waxes or baits.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in:These individual types of formulation are known in principle and are described, for example, in:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.Winnacker-Küchler, "Chemical Technology", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th ed. 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in:The necessary formulation aids such as inert materials, surfactants, solvents and other additives are also known and are described, for example, in:
Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Garriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisiey and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1967; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Garriers," 2nd Ed., Darland Books, Caldwell NJ; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, NY; Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, NY 1950; McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood NJ; Sisiey and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., NY 1964; Schönfeldt, "Interface-active ethylene oxide adducts", Wiss. Publishing company, Stuttgart 1967; Winnacker-Küchler, "Chemical Technology", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th ed. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenol-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium enthalten. Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyelohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie Cadodecylbenzol-sulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.Based on these formulations, combinations with other pesticidally active substances, fertilizers and / or growth regulators can also be produced, e.g. in the form of a finished formulation or as a tank mix. Spray powders are preparations which are uniformly dispersible in water and which, in addition to the active substance, contain wetting agents, e.g. polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, alkyl or alkylphenol sulfonates and dispersants, e.g. sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium. Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. Butanol, cyelohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons with the addition of one or more emulsifiers. Examples of emulsifiers which can be used are: alkylarylsulfonic acid calcium salts, such as cadodecylbenzene sulfonate, or nonionic emulsifiers, such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan fatty acid or ester polyesters, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl oresorbate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl oresorbate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl oresorbate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl ester or polyoxyacetyl sorbitol,
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, for example talc, natural clays such as kaolin, bentonite, pyrophillite or diatomaceous earth. Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, for example Polyvinyl alcohol, sodium polyacrylic acid or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinite or granulated inert material. Suitable active ingredients can also be granulated in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in a mixture with fertilizers.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-% der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 bis 20 Gew.-%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.The active substance concentration in wettable powders is e.g. about 10 to 90% by weight, the remainder to 100% by weight consists of conventional formulation components. In the case of emulsifiable concentrates, the active substance concentration can be approximately 5 to 80% by weight. Dust-like formulations usually contain 5 to 20 wt .-% of active ingredient, sprayable solutions about 2 to 20 wt .-%. In the case of granules, the active ingredient content depends in part on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulation aids, fillers, etc. are used.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll- oder Trägerstoffe.In addition, the active ingredient formulations mentioned may contain the customary adhesives, wetting agents, dispersants, emulsifiers, penetrants, solvents, fillers or carriers.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.For use, the concentrates, which are commercially available, are diluted in the customary manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and sometimes also for microgranules using water. Dust-like and granulated preparations as well as sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,0005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,001 und 5 kg/ha. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen.The application rate required varies with the external conditions such as temperature, humidity and others. It can vary within wide limits, for example between 0.0005 and 10.0 kg / ha or more of active substance, but is preferably between 0.001 and 5 kg / ha. The active compounds according to the invention can be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in mixtures with other active compounds, such as insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
Zu den Schädlingsbekämpfungsmitteln zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, Formamidine, Zinnverbindungen, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.. Bevorzugte Mischungspartner sindThe pesticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, formamidines, tin compounds, substances produced by microorganisms, etc. Preferred mixing partners are
1 . aus der Gruppe der Phosphorverbindungen1 . from the group of phosphorus compounds
Acephate, Azamethiphos, Azinphos-ethyl-, Azinphosmethyl, Bromophos, Bromophos-ethyl, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos- methyl, Demeton, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methyl sulfphone, Dialifos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, 0,0-1 ,2,2,2-Tetrachlorethylphosphorthioate (SD 208 304), Dimethoate, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitriothion, Fensulfothion, Fenthion, Fonofos, Formothion, Heptenophos, Isozophos, Isothioate, Isoxathion, Malathion, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Salithion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion- methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosfolan, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos, Primiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propaphos, Proetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridapenthion, Quinalphos, Sulprofos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Trichlorphon, Vamidothion;Acephate, Azamethiphos, Azinphos-ethyl-, Azinphosmethyl, Bromophos, Bromophos-ethyl, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Demeton, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methyl sulfphone, Dialifos, Diazinon, Dichlorophos, Dicrotophos 0.0-1, 2,2,2-Tetrachloroethylphosphorthioate (SD 208 304), Dimethoate, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitriothion, Fensulfothion, Fenthion, Fonofos, Formothion, Heptenophos, Isozophos, Isothioate , Isoxathion, Malathion, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Salithion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosfolan, Phosmet, Phosphamidon, Phoximos, Piroxim, Piroxim, Piroxim, Piroxim, Piroxim , Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propaphos, Proetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridapenthion, Quinalphos, Sulprofos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Trichlorphon, Vamidothion;
2. aus der Gruppe der Carbamate2. from the group of carbamates
Aldicarb, 2-sec-Butylphenylmethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethio* ncarb, Furathiocarb, Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m-cumenylbutyryl(methylιcarbamate, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Ethyl-4,6,9-triaza-4-benzyl-6, 10-dimethyl-8- oxa-7-oxo-5,1 1 -dithia-9-dodecenoate (OK 135), I -Methylthio(ethylideneamino)- N-methyl-N-(morpholinothio)carbamate (UC 51717);Aldicarb, 2-sec-Butylphenylmethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethio * ncarb, Furathiocarb, Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m-cumenylbutyryl (methylιcarbamate, Oxamyl, Pirimicarb Propoxur, thiodicarb, thiofanox, ethyl-4,6,9-triaza-4-benzyl-6, 10-dimethyl-8-oxa-7-oxo-5.1 1 -dithia-9-dodecenoate (OK 135), I. -Methylthio (ethylideneamino) - N-methyl-N- (morpholinothio) carbamate (UC 51717);
3. aus der Gruppe der Carbonsäureester3. from the group of carboxylic acid esters
Allethrin, Alphametrin, 5-Benzyl-3-furylmethyl-(E)-(1 R)-cis, 2,2-di-methyl-3-(2- oxothiolan-3-ylidenemethyl)cyclopropanecarboxylate, Bioallethrin, Bioallethrin((S)-cyclopentylisomer), Bioresmethrin, Biphenate, (RS)-1-Cyano-1- (6-phenoxy-2-pyridyl)methyl-(1 RS)-trans-3-(4-tert.butylphenyl)-2,2- dimethylcyclopropanecarboxylate (NCI 85193), Cycloprothrin, Cyhalothrin, Cythithrin, Cypermethrin, Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin, Esfenvalerate, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate (D-Isomer), Permethrin, Pheothrin ((R)-Isomer), d- Pralethrin, Pyrethrine (natürliche Produkte), Resmethrin, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin;Allethrin, alphametrin, 5-benzyl-3-furylmethyl- (E) - (1 R) -cis, 2,2-di-methyl-3- (2-oxothiolan-3-ylidenemethyl) cyclopropanecarboxylate, bioallethrin, bioallethrin ((p ) -cyclopentyl isomer), bioresmethrin, biphenates, (RS) -1-cyano-1- (6-phenoxy-2-pyridyl) methyl- (1 RS) -trans-3- (4-tert.butylphenyl) -2.2 - dimethylcyclopropanecarboxylate (NCI 85193), cycloprothrin, cyhalothrin, cythithrin, cypermethrin, cyphenothrin, deltamethrin, empenthrin, esfenvalerate, fenfluthrin, fenpropathrin, fenvalerate (flucythrinate, isuminatehrin) (fluumethrin) (fluumatehrin) dextrin (R) , d- pralethrin, pyrethrins (natural products), resmethrin, tefluthrin, tetramethrin, tralomethrin;
4. aus der Gruppe der Amidine Amitraz, Chlordimeform;4. from the group of the amidines amitraz, chlorodime form;
5. aus der Gruppe der Zinnverbindungen Cyhexatin, Fenbutatinoxide;5. from the group of tin compounds cyhexatin, fenbutatin oxide;
6. Sonstige6. Other
Abamectin, Bacillus thuringiensis, Bensultap, Binapacryl, Bromopropylate, Buprofezin, Camphechlor, Cartap, Chlorobenzilate, Chlorfluazuron, 2-(4- Chlorphenyl)-4,5-diphenylthiophen (UBI-T 930), Chlorfentezine, Cyclopropancarbonsäure-(2-naphthylmethyl)ester (Ro12-0470), Cyromazin, N-(3,5-Dichlor-4-(1 , 1 ,2,3,3,3-hexafluor-1 -propyloxy)phenyl)carbamoyl)-2- chlorbenzcarboximidsäureethylester, DDT, Dicofol, N-(N-(3,5-Di-chlor-4- (1 , 1 ,2,2-tetrafluorethoxy)phenylamino)carbon )-2,6-difluorbenzamid (XRD 473), Diflubenzuron, N-(2,3-Dihydro-3-methyl-1 ,3-thiazol-2-ylidene)-2,4- xylidine, Dinobuton, Dinocap, Endosulfan, Ethofenprox, (4- Ethoxyphenyl)(dimethyl)(3-(3-phenoxyphenyl)propyl)silan, (4-Ethoxyphenyl)(3- (4-fluoro-3-phenoxyphenyl) propyDdimethylsilan, Fenoxycarb, 2-Fluoro-5-(4-(4-ethoxyphenyl)-4-methyl-1 - pentyDdiphenylether (MTI 800), Granulöse- und Kernpolyhederviren, Fenthiocarb, Flubenzimine, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Gamma-HCH, Hexythiazox, Hydramethylnon (AC 217300), Ivermectin, 2-Nitromethyl-4,5- dihydro-6H-thiazin (DS 52618), 2-Nitromethyl-3,4-dihydrothiazol (SD 35651 ), 2-Nitromethylene-1 ,2-thiazinan-3-ylcarbamaldehyde (WL 108477), Propargite, Teflubenzuron, Tetradifon, Tetrasul, Thiocyclam, Trifumuron, Imidacloprid.Abamectin, Bacillus thuringiensis, Bensultap, Binapacryl, Bromopropylate, Buprofezin, Camphechlor, Cartap, Chlorobenzilate, Chlorfluazuron, 2- (4-Chlorphenyl) -4,5-diphenylthiophene (UBI-T 930), Chlorfentezine, Cyclopropancarbonsäurem (2-naphthyl) -methyl ester (Ro12-0470), cyromazine, N- (3,5-dichloro-4- (1, 1, 2,3,3,3-hexafluoro-1-propyloxy) phenyl) carbamoyl) -2-chlorobenzcarboximidic acid ethyl ester, DDT, Dicofol, N- (N- (3,5-di-chloro-4- (1,1,2,2-tetrafluoroethoxy) phenylamino) carbon) -2,6-difluorobenzamide (XRD 473), diflubenzuron, N- (2nd , 3-dihydro-3-methyl-1, 3-thiazol-2-ylidenes) -2,4- xylidine, dinobutone, dinocap, endosulfan, ethofenprox, (4-ethoxyphenyl) (dimethyl) (3- (3-phenoxyphenyl) propyl) silane, (4-ethoxyphenyl) (3- (4-fluoro-3-phenoxyphenyl) propyDdimethylsilane, fenoxycarb , 2-Fluoro-5- (4- (4-ethoxyphenyl) -4-methyl-1-pentydiphenyl ether (MTI 800), granular and nuclear polyhedra viruses, fenthiocarb, flubenzimine, flucycloxuron, flufenoxuron, gamma-HCH, hexythiazox, hydramethylnon (AC 217300), ivermectin, 2-nitromethyl-4,5-dihydro-6H-thiazine (DS 52618), 2-nitromethyl-3,4-dihydrothiazole (SD 35651), 2-nitromethylene-1, 2-thiazinan-3-ylcarbamaldehydes (WL 108477), Propargite, Teflubenzuron, Tetradifon, Tetrasul, Thiocyclam, Trifumuron, Imidacloprid.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.The active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can be from 0.00000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.00001 and 1% by weight.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.The application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten auf dem veterinärmedizinischen Gebiet bzw. auf dem Gebiet der Tierhaltung.The active compounds according to the invention are also suitable for controlling endo- and ectoparasites in the veterinary field or in the field of animal husbandry.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht hier in bekannter Weise wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießen (pour-on and spot-on) und des Einpudems sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.The active compounds according to the invention are used here in a known manner, such as by oral use in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, granules, by dermal use in the form of, for example, dipping (dipping), spraying (spraying), pouring on (pour-on and spot) -on) and the pump and by parenteral use in the form of, for example, the injection.
Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen der Formel I können demgemäß auch besonders vorteilhaft in der Viehhaltung (z.B. Rinder, Schafe, Schweine und Geflügel wie Hühner, Gänse usw.) eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden den Tieren die neuen Verbindungen, gegebenenfalls in geeigneten Formulierungen (vgl. oben) und gegebenenfalls mit dem Trinkwasser oder Futter oral verabreicht. Da eine Ausscheidung im Kot in wirksamer Weise erfolgt, läßt sich auf diese Weise sehr einfach die Entwicklung von Insekten im Kot der Tiere verhindern. Die jeweils geeigneten Dosierungen und Formulierungen sind insbesondere von der Art und dem Entwicklungsstadium der Nutztiere und auch vom Befallsdruck abhängig und lassen sich nach den üblichen Methoden leicht ermitteln und festlegen. Die neuen Verbindungen können bei Rindern z.B. in Dosierungen von 0,01 bis 1 mg/kg Körpergewicht eingesetzt werden.The new compounds of formula I according to the invention can accordingly can also be used particularly advantageously in livestock farming (e.g. cattle, sheep, pigs and poultry such as chickens, geese, etc.). In a preferred embodiment of the invention, the animals are given the new compounds, if appropriate in suitable formulations (cf. above) and if appropriate with the drinking water or feed orally. Since excretion in the faeces is effective, the development of insects in the faeces of the animals can be prevented very easily in this way. The appropriate dosages and formulations depend in particular on the type and stage of development of the livestock and also on the infestation pressure and can be easily determined and determined using the usual methods. The new compounds can be used in cattle, for example, in doses of 0.01 to 1 mg / kg body weight.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I zeichnen sich auch durch eine hervorragende fungizide Wirkung aus. Bereits in das pflanzliche Gewebe eingedrungene pilzliche Krankheitserreger lassen sich erfolgreich kurativ bekämpfen. Dies ist besonders wichtig und vorteilhaft bei solchen Pilzkrankheiten, die nach eingetretener Infektion mit den sonst üblichen Fungiziden nicht mehr wirksam bekämpft werden können. Das Wirkungsspektrum der beanspruchten Verbindungen erfaßt verschiedene wirtschaftlich bedeutende, phytopathogener Pilze, wie z.B. Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Erysiphe graminis, Piricularia oryzae, Pyrenophora teres, Leptosphaerea nodorum und Pellikularia sasakii und Puccinia recondita.The compounds of the formula I according to the invention are also notable for an excellent fungicidal action. Fungal pathogens that have already penetrated into the plant tissue can be successfully combated curatively. This is particularly important and advantageous in the case of those fungal diseases which can no longer be effectively combated with the usual fungicides after infection has occurred. The spectrum of action of the claimed compounds covers various economically important phytopathogenic fungi, such as e.g. Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Erysiphe graminis, Piricularia oryzae, Pyrenophora teres, Leptosphaerea nodorum and Pellikularia sasakii and Puccinia recondita.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich daneben auch für den Einsatz in technischen Bereichen, beispielsweise als Holzschutzmittel, als Konservierungsmittel in Anstrichfarben, in Kühlschmiermittel für die Metallbearbeitung oder als Konservierungsmittel in Bohr- und Schneidölen.The compounds according to the invention are also suitable for use in technical fields, for example as wood preservatives, as preservatives in paints, in cooling lubricants for metalworking or as preservatives in drilling and cutting oils.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen entweder allein oder in Kombination mit weiteren, literaturbekannten Fungiziden angewendet werden.In their commercially available formulations, the active compounds according to the invention can be used either alone or in combination with other Fungicides known from the literature are used.
Als literaturbekannte Fungizide, die erfindungsgemäß mit den Verbindungen der Formel I kombiniert werden können, sind z.B. folgende Produkte zu nennen: Aldimorph, Andoprim, Anilazine, BAS 480F, BAS 450F, BAS 490F, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Bitertanol, Bromuconazol, Buthiobate, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, CGA 173506, Cyprodinil, Cyprofuram, Dichlofluanid, Dichlomezin, Diclobutrazol, Diethofencarb, Difenconazol (CGA 169374), Difluconazole, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazole, Dinocap, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Edifenfos, Ethirimol, Etridiazol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fenarimol, Fenfuram, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentinhydroxide, Ferimzone (TF1 64), Fluazinam, Fluobenzimine, Fludioxinil, Fluquinconazole, Fluorimide, Flusilazole, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetylaluminium.Fuberidazole, Fulsulfamide (MT-F 651 ), Furalaxyl, Furconazol, Furmecyclox, Guazatine, Hexaconazole, ICI A5504, Imazalil, Imibenconazole, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, KNF 317, Kupferverbindungen wie Cu- oxychlorid, Oxine-Cu, Cu-oxide, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim (KIF 3535), Metconazol, Mepronil, Metalaxyl, Methasulfocarb, Methfuroxam, MON 24000, Myclobutanil, Nabam, Nitrothalidopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penconazol, Pencycuron, PP 969, Probenazole, Propineb, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazol, Prothiocarb, Pyracarbolid, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Rabenzazole, RH7592, Schwefel, Tebuconazole, TF 167, Thiabendazole, Thicyofen, Thiofanatemethyl, Thiram, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Tricyclazole, Tridemorph, Triflumizol, Triforine, Trifionazol, Validamycin, Vinchlozolin, XRD 563, Zineb, Natriumdodecylsulfonate, Natrium-dodecyl-sulfat, Natrium-C13/C1 5-alkohol-ethersulfonat, Natrium-cetostearyl-phosphatester, Dioctyl-natrium-sulfosuccinat, Natrium-isopropyl-naphthalenesulfonat, Natrium- methylenebisnaphthalene-sulfonat, Cetyl-trimethyl-ammoniumchlorid, Salze von langkettigen primären, sekundären oder tertiären Aminen, Alkyl-propyleneamine, Lauryl-pyrimidiniumbromid, ethoxylierte quarternierte Fettamine, Alkyl-dimethyl- benzyl-ammoniumchlorid und 1 -Hydroxyethyl-2-alkyl-imidazolin.Examples of fungicides known from the literature which can be combined according to the invention with the compounds of the formula I include the following products: aldimorph, andoprim, anilazines, BAS 480F, BAS 450F, BAS 490F, benalaxyl, benodanil, benomyl, binapacryl, bitertanol, bromuconazole, Buthiobate, captafol, captan, carbendazim, carboxin, CGA 173506, cyprodinil, cyprofuram, dichlofluanid, dichlomezin, diclobutrazole, diethofencarb, difenconazole (CGA 169374), difluconazole, dimethirimol, dimethomorph, dinapod, dodinodimole, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol , Etridiazol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fenarimol, Fenfuram, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentinhydroxide, Ferimzone (TF1 64), Fluazinam, Fluobenzimine, Fludioxinil, Fluquinconazole, Fluorimide, Flutilazolazole, Flutilazolazole, Flusilazolazole, Flusilazolazole, Flusilazole, Flusilazole, Flusilazole, Flusilazole, Flusilazole, Flusilazole, Flusilazole, Flusilazole, Flusilazole, Flusilazole, Flusilazole, Flusilazole, Flusilazole (MT-F 651), Furalaxyl, Furconazole, Furmecyclox, Guazatine, Hexaconazole, ICI A5504, Imazalil, Imibenconazole, Ip robenfos, Iprodione, Isoprothiolane, KNF 317, copper compounds such as Cuoxychloride, Oxine-Cu, Cu-oxide, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim (KIF 3535), Metconazol, Mepronil, Metalaxyl, Methasulfocarb, Methfuroxam, MON 24000, Myclobutanil, Nab Nitrothalidopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penconazol, Pencycuron, PP 969, probenazole, Propineb, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazol, Prothiocarb, Pyracarbolid, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethonole, Py 167, thiabendazole, thicyofen, thiofanatemethyl, thiram, tolclofos-methyl, tolylfluanid, triadimefon, triadimenol, triazoxid, tricyclazole, tridemorph, triflumizol, triforine, trifionazole, validamycin, vinchlozolin, XRD sodium dodeconate, sodium-dodecylate -C13 / C1 5-alcohol ether sulfonate, sodium cetostearyl phosphate ester, dioctyl sodium sulfosuccinate, sodium isopropyl naphthalenesulfonate, sodium methylenebisnaphthalenesulfonate, Cetyl-trimethyl-ammonium chloride, salts of long-chain primary, secondary or tertiary amines, alkyl-propyleneamines, lauryl-pyrimidinium bromide, ethoxylated quaternized fatty amines, alkyl-dimethyl benzyl ammonium chloride and 1-hydroxyethyl-2-alkyl-imidazoline.
Die oben genannten Kombinationspartner stellen bekannte Wirkstoffe dar, die zum großen Teil in Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual,The above-mentioned combination partners are known active ingredients, which are largely in Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual,
7. Auflage (1983), British Crop Protection Council beschrieben sind.7th edition (1983), British Crop Protection Council.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereitetenThe active substance content of those prepared from the commercially available formulations
Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren, dieApplication forms can vary widely
Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0001 bis zuDrug concentration of use forms can range from 0.0001 to
95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.95% by weight of active ingredient, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.The application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
Nachfolgende Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne daß diese darauf beschränkt wäre. The following examples serve to explain the invention, without this being restricted thereto.
A. FormulierungsbeispieleA. Examples of formulation
a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile Wirkstoff und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.a) A dusting agent is obtained by mixing 10 parts by weight of active ingredient and 90 parts by weight of talc as an inert substance and comminuting them in a hammer mill.
b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile Wirkstoff, 65 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.b) A wettable powder which is readily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of active compound, 65 parts by weight of kaolin-containing quartz as inert substance, 10 parts by weight of lignosulfonic acid potassium and 1 part by weight of oleoylmethyl tauric acid sodium as the wetting agent. and dispersant mixes and grinds in a pin mill.
c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat stellt man her, indem man 40 Gew. -teile Wirkstoff mit 7 Gew.-Teilen eines Sulfobernsteinsäurehalbesters, 2 Gew.-Teilen eines Ligninsulfonsäure- Natriumsalzes und 51 Gew.-Teilen Wasser mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.c) A dispersion concentrate which is easily dispersible in water is prepared by mixing 40 parts by weight of active compound with 7 parts by weight of a sulfosuccinic acid half-ester, 2 parts by weight of a lignosulfonic acid sodium salt and 51 parts by weight of water and in a attritor ground to a fineness of less than 5 microns.
d) Ein emulgierbares Konzentrat läßt sich herstellen aus 1 5 Gew.-Teilen Wirkstoff, 75 Gew.-Teilen Cyelohexan als Lösungsmittel und 10 Gew.- Teilen oxethyliertem Nonylphenol (10 EO) als Emulgator.d) An emulsifiable concentrate can be prepared from 1 5 parts by weight of active ingredient, 75 parts by weight of cyelohexane as solvent and 10 parts by weight of oxyethylated nonylphenol (10 EO) as emulsifier.
e) Ein Granulat läßt sich herstellen aus 2 bis 1 5 Gew.-Teilen Wirkstoff und einem inerten Granulatträgermaterial wie Attapulgit, Bimsgranulat und/oder Quarzsand. Zweckmäßigerweise verwendet man eine Suspension des Spritzpulvers aus Beispiel b) mit einem Feststoffanteil von 30 % und spritzt diese auf die Oberfläche eines Attapulgitgranulats, trocknet und vermischt innig. Dabei beträgt der Gewichtsanteil des Spritzpulvers ca. 5 % und der des inerten Trägermaterials ca. 95 % des fertigen Granulats. B. Herstellungsbeispielee) Granules can be produced from 2 to 15 parts by weight of active ingredient and an inert granule carrier material such as attapulgite, pumice granules and / or quartz sand. A suspension of the wettable powder from example b) having a solids content of 30% is expediently used and sprayed onto the surface of an attapulgite granulate, dried and mixed intimately. The proportion by weight of the wettable powder is approximately 5% and that of the inert carrier material approximately 95% of the finished granulate. B. Production examples
Beispiel AExample A
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000042_0001
5-Chlor-6-ethyl-4-[2-(4-methylphenyl)-1 ,3-dioxan-5-ylamino]-pyrimidin5-chloro-6-ethyl-4- [2- (4-methylphenyl) -1, 3-dioxan-5-ylamino] pyrimidine
4,6 g (0,02 mol) 5-Chlor-6-ethyl-4-(1 ,3-dihydroxy-2-propylamino)-pyrimidin,4.6 g (0.02 mol) of 5-chloro-6-ethyl-4- (1,3-dihydroxy-2-propylamino) pyrimidine,
4,6 g (0,02 mol) p-Tolylaldehyd und4.6 g (0.02 mol) of p-tolylaldehyde and
0,5 g p-Toluolsulfonsäure-Hydrat wurden in 100 ml Toluol 6 h am0.5 g of p-toluenesulfonic acid hydrate were in 100 ml of toluene for 6 h
Wasserabscheider erhitzt.Water separator heated.
Nach Abkühlen wurde mit verd. Natronlauge und konz. wäßriger Bisulfitlösung ausgerührt und die organische Phase getrocknet und eingeengt. Zur Reinigung und zur Trennung der cis/trans-lsomeren wurde an Kieselgel mitAfter cooling, dilute sodium hydroxide solution and conc. stirred aqueous bisulfite solution and the organic phase dried and concentrated. To purify and separate the cis / trans isomers, silica gel was used
Ethylacetat/Petrolether (8:2) chromatographiert. Man erhielt zunächst 0,64 gChromatograph ethyl acetate / petroleum ether (8: 2). 0.64 g was initially obtained
(9,6 % d.Th.) des trans-lsomeren (farblose Kristalle, Fp 129 - 130°C), dann(9.6% of theory) of the trans isomer (colorless crystals, mp 129-130 ° C.), then
3,55 g (53,2 % d.Th.) des cis-lsomeren (farblose Kristalle, Fp 107 - 108°C).3.55 g (53.2% of theory) of the cis isomer (colorless crystals, mp 107-108 ° C).
Herstellung des Ausgangsprodukts 5-Chlor-6-ethyl-4-(1 ,3-dihydroxy-2- propylamino)-pyrimidin.Preparation of the starting product 5-chloro-6-ethyl-4- (1, 3-dihydroxy-2-propylamino) pyrimidine.
27,3 g (0,3 mol) 2-Amino-1 ,3-propandiol, 53,1 g (0,3 mol) 4,5-Dichlor-6-ethyl- pyrimidin und 44,6 g (0,45 mol) Triethylamin wurden in 500 ml Toluol 6 h unter Rückfluß erhitzt. Es bildete sich ein weißer Niederschlag aus Triethylamin- Hydrochlorid und ungelöstem Produkt. Das Toluol wurde abgezogen, der feste Kolbeninhalt in Methanol gelöst und zur Reinigung und Abtrennung des Triethylamin-Hydrochlorids an Kieselgel mit Methanol als Laufmittel chromatographiert. Man erhielt 39,0 g farblose Kristalle (56, 1 % d.Th.), Fp. 104 - 105°C.27.3 g (0.3 mol) of 2-amino-1, 3-propanediol, 53.1 g (0.3 mol) of 4,5-dichloro-6-ethyl-pyrimidine and 44.6 g (0.45 mol) of triethylamine were refluxed in 500 ml of toluene for 6 h. A white precipitate formed from triethylamine hydrochloride and undissolved product. The toluene was drawn off, the solid contents of the flask were dissolved in methanol and used to purify and separate the Chromatograph triethylamine hydrochloride on silica gel with methanol as the eluent. 39.0 g of colorless crystals (56.1% of theory), mp. 104-105 ° C., were obtained.
Beispiel BExample B
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000043_0001
4-(2-n-Butyl-2-methyl-1 ,3-dioxan-5-ylamino)-5-chlor-6-ethyl-pyrimidin4- (2-n-butyl-2-methyl-1,3-dioxan-5-ylamino) -5-chloro-6-ethyl-pyrimidine
2, 16 g (9 mmol) 5-Chlor-6-ethyl-4-(1 ,3-dihydroxy-2-propylamino)-pyrimidin (Beispiel 1 ), 1 ,80 g (18 mmol) 2-Hexanon und 500 mg p-Toluolsulfonsäure wurden in 100 ml Toluol 8 h am Wasserabscheider erhitzt. Nach Ausrühren mit verdünnter Natronlauge wurde die organische Phase getrocknet und eingeengt. Die cis/trans-isomeren wurden durch Chromatographie an Kieselgel getrennt (Laufmittel: Ethylacetat/Petrolether 4:1 ). Es wurden zunächst 0,29 g trans¬ isomeres (10,3 % d.Th., farbloses Öl) eluiert, dann 0,49 g des cis-lsomeren (17,3 % d.Th., farbloses Öl). 2.16 g (9 mmol) of 5-chloro-6-ethyl-4- (1,3-dihydroxy-2-propylamino) pyrimidine (Example 1), 1.80 g (18 mmol) of 2-hexanone and 500 mg p-Toluenesulfonic acid was heated in 100 ml of toluene for 8 hours on a water separator. After stirring with dilute sodium hydroxide solution, the organic phase was dried and concentrated. The cis / trans isomers were separated by chromatography on silica gel (eluent: ethyl acetate / petroleum ether 4: 1). First 0.29 g of trans isomer (10.3% of theory, colorless oil) was eluted, then 0.49 g of the cis isomer (17.3% of theory, colorless oil).
Beispiel CExample C
Figure imgf000044_0001
Figure imgf000044_0001
5-Chlor-6-ethyl-4-(2,2-dimethyl-1 ,3-dioxan-5-ylamino)-pyrimidin5-chloro-6-ethyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylamino) pyrimidine
2,65 g (15 mmol) 4,5-Dichlor-6-ethyl-pyrimidin, 2,40 (18,3 mmol) 5-Amino-2,4- dimethyl-1 ,3-dioxan und 3,03 g (30 mmol) Triethylamin wurden in 10 ml Toluol 4 h unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wurde mit Wasser ausgerührt und die organische Phase getrocknet und eingeengt. Zur Reinigung wurde an Kieselgel chromatographiert (Ethylacetat/Petrolether 4:1 ). Man erhielt 0,46 g (1 1 % d.Th.) Produkt als farbloses Öl.2.65 g (15 mmol) of 4,5-dichloro-6-ethyl-pyrimidine, 2.40 (18.3 mmol) of 5-amino-2,4-dimethyl-1, 3-dioxane and 3.03 g ( 30 mmol) of triethylamine were refluxed in 10 ml of toluene for 4 h. After cooling, the mixture was stirred with water and the organic phase was dried and concentrated. For purification, it was chromatographed on silica gel (ethyl acetate / petroleum ether 4: 1). 0.46 g (1 1% of theory) of product was obtained as a colorless oil.
Herstellung der Vorstufe 2,2-Dimethyl-1 ,3-dioxan-5-ylaminPreparation of the precursor 2,2-dimethyl-1, 3-dioxan-5-ylamine
6,1 g (47 mmol) 2,2-Dimethyl-1 ,3-dioxan-5-on (D. Enders, B. Bockstiegel, Synthesis 1989, 493) wurden in 50 ml Ammoniak - gesättigtem Methanol im Autoklaven bei 50°C und 100 bar Wasserstoffdruck mit Raney-Nickel als Katalysator reduktiv aminiert. Nach Abfiltrieren vom Katalysator und Einengen erhielt man 4,8 g eines braunen Öls, das ohne Reinigung weiter umgesetzt wurde. Beispiel D6.1 g (47 mmol) of 2,2-dimethyl-1, 3-dioxan-5-one (D. Enders, B. Bockstiegel, Synthesis 1989, 493) were in 50 ml of ammonia-saturated methanol in an autoclave at 50 ° C and 100 bar hydrogen pressure reductively aminated with Raney nickel as catalyst. After filtering off the catalyst and concentrating, 4.8 g of a brown oil were obtained, which was reacted further without purification. Example D
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000045_0001
5-Chlor-6-ethyl-4-[cis-2-(4-methylphenyl)-1 ,3-dithian-5-ylamino]-pyrimidin5-chloro-6-ethyl-4- [cis-2- (4-methylphenyl) -1, 3-dithian-5-ylamino] pyrimidine
1 ,77 g (10 mmol) 4,5-Dichlor-6-ethyl-pyrimidin und 2,2 g (10 mmol) 5-Amino-2- (4-methylphenyl)-1 ,3-dithian wurden mit 2,02 g Triethylamin 6 h bei 80 - 90°C gerührt. Man nahm das Gemisch mit Wasser/Methylenchlorid auf, trocknete die organische Phase und engte ein. Zur Reinigung wurde an Kieselgel chromatographiert (Elutionsmittel Petrolether/Ethylacetat 4: 1 ). Man erhielt 1 ,0 g farblosen Feststoff (27,3 % d.Th.), Fp.: 138 - 139°C.1.77 g (10 mmol) of 4,5-dichloro-6-ethyl-pyrimidine and 2.2 g (10 mmol) of 5-amino-2- (4-methylphenyl) -1, 3-dithiane were added with 2.02 g of triethylamine was stirred at 80-90 ° C. for 6 h. The mixture was taken up in water / methylene chloride, the organic phase was dried and concentrated. For purification, it was chromatographed on silica gel (eluent petroleum ether / ethyl acetate 4: 1). 1.0 g of colorless solid (27.3% of theory) was obtained, mp: 138-139 ° C.
Herstellung des Edukts 5-Amino-2-(4-methylphenyl)-1 ,3-dithianPreparation of the educt 5-amino-2- (4-methylphenyl) -1, 3-dithiane
22,4 g (0, 1 mol) 2-(4-Methylphenyl)-1 ,3-dithian-5-on und 77, 1 g (1 ,0 mol) Ammoniumacetat wurden in 250 ml Methanol unter Zusatz von 37,5 g Molsieb (3 Ä) 30 min gerührt und anschließend 6,30 g (0,1 mol) Natriumcyanoborhydrid bei 20°C portionsweise eingetragen. Man rührte 48 h bei Raumtemperatur, verdünnte mit Methanol und filtrierte. Das Filtrat wurde eingeengt und der Rückstand in verd. Salzsäure/Toluol aufgenommen. Die Salzsäurephase wurde mit konz. Natronlauge basisch gestellt und ausgeethert. Man erhielt 2,2 g Produkt als farbloses Öl (9,8 % d.Th.) das ohne weitere Reinigung umgesetzt wurde. Herstellung von 2-(4-Methylphenyl)-1 ,3-dithian-5-on22.4 g (0.1 mol) of 2- (4-methylphenyl) -1, 3-dithian-5-one and 77.1 g (1.0 mol) of ammonium acetate were added to 250 ml of methanol with the addition of 37.5 g of molecular sieve (3 Å) stirred for 30 min and then 6.30 g (0.1 mol) of sodium cyanoborohydride added in portions at 20 ° C. The mixture was stirred at room temperature for 48 h, diluted with methanol and filtered. The filtrate was concentrated and the residue was taken up in dilute hydrochloric acid / toluene. The hydrochloric acid phase was concentrated. Sodium hydroxide solution made basic and etherified. 2.2 g of product were obtained as a colorless oil (9.8% of theory) which was reacted without further purification. Preparation of 2- (4-methylphenyl) -1, 3-dithian-5-one
Man erhitzte 131 g 2-(4-Methylphenyl)-1 ,3-dithia-cyclohexan-5-on-4- carbonsäuremethylester (0,464 mol) mit 350 ml 2n Schwefelsäure 6 Stunden unter intensivem Rühren unter Rückfluß. Nach Abkühlen wurde abdekantiert und der Rückstand in Ethylacetat aufgenommen. Die organische Phase wurde mit Bicarbonatlösung und Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Der feste Rückstand wurde zur weiteren Reinigung mit Diisopropylether aufgeschlämmt und abgesaugt. Man erhielt 62,7 g gelbe Kristalle (60,2 % d.Th.), Fp.: 1 12 - 1 13°C.131 g of 2- (4-methylphenyl) -1, 3-dithia-cyclohexan-5-one-4-carboxylic acid methyl ester (0.464 mol) were heated with 350 ml of 2N sulfuric acid for 6 hours with vigorous stirring under reflux. After cooling, it was decanted off and the residue was taken up in ethyl acetate. The organic phase was washed with bicarbonate solution and water, dried and concentrated. The solid residue was slurried with diisopropyl ether for further purification and suction filtered. 62.7 g of yellow crystals (60.2% of theory) were obtained, mp: 1 12-1 13 ° C.
Herstellung von 2-(4-Methylphenyl)-1 ,3-dithian-5-on-4-carbonsäure-methylesterPreparation of 2- (4-methylphenyl) -1, 3-dithian-5-one-4-carboxylic acid methyl ester
42,30 g Natriumhydrid (80 %ige Dispersion in Öl) (1 ,41 mol) wurden in 700 ml Toluol suspendiert und auf 90°C erwärmt. Bei dieser Temperatur wurden 21 1 ,2 g (0,67 mol) Bis-(5-carbomethoxymethyl)-(4-methylbenzaldehyd)- mercaptal langsam zugetropft. Es trat starke Wasserstoffentwicklung und Gelbfärbung des Reaktionsgemisches ein. Gegebenenfalls konnte die Reaktion durch Zugabe einiger Tropfen Ethanol gestartet werden. Anschließend wurde 4 h bei 100°C nachgerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde zur Zerstörung von überschüssigem Natriumhydrid 20 ml Ethanol zugetropft, Wasser zugegeben, mit konz. Salzsäure auf pH 3 gebracht und die organische Phase abgetrennt. Die Wasserphase wurde noch zweimal mit Toluol ausgerührt und die vereinigten organischen Phasen mit Bicarbonat-Lösung ausgerührt. Nach Trocknen und Einengen der organischen Phase wurde 131 ,7 g Produkt (69,4 % d.Th.) erhalten, das ohne weitere Reinigung umgesetzt wurde.42.30 g of sodium hydride (80% dispersion in oil) (1.41 mol) were suspended in 700 ml of toluene and heated to 90 ° C. At this temperature 21 1, 2 g (0.67 mol) of bis (5-carbomethoxymethyl) - (4-methylbenzaldehyde) - mercaptal were slowly added dropwise. There was strong hydrogen evolution and yellowing of the reaction mixture. If necessary, the reaction could be started by adding a few drops of ethanol. The mixture was then stirred at 100 ° C for 4 h. After cooling to room temperature, 20 ml of ethanol were added dropwise to destroy excess sodium hydride, water was added, and conc. Hydrochloric acid brought to pH 3 and the organic phase separated. The water phase was stirred twice with toluene and the combined organic phases were stirred with bicarbonate solution. After drying and concentrating the organic phase, 131.7 g of product (69.4% of theory) were obtained, which was reacted without further purification.
Herstellung von Bis-(5-carbomethoxymethyl)-(4-methylphenyl)-mercaptalPreparation of bis (5-carbomethoxymethyl) - (4-methylphenyl) mercaptal
120, 1 g (1 ,0 mol) p-Tolylaldehyd und 201 ,7 g (1 ,9 mol) Mercaptoessigsäuremethylester wurden mit 5 g p-Toluolsulfonsäurehydrat in 600 ml Toluol am Wasserabscheider bis zum Ende der Wasserbildung erhitzt. Anschließend wurde zweimal mit Bicarbonat-Lösung und Wasser ausgerührt und die organische Phase getrocknet und eingeengt. Zur Entfernung von überschüssigem Aldehyd wurde das Rohprodukt in Ethylacetat gelöst und mit konzentrierter Natriumbisulfitlösung ausgerührt. Nach Trocknen und Einengen der organischen Phase wurden 213,2 g Rohprodukt erhalten (67,8 % d.Th.), das ohne weitere Reinigung weiter umgesetzt wurde.120.1 g (1.0 mol) of p-tolylaldehyde and 201.7 g (1.9 mol) of methyl mercaptoacetate were mixed with 5 g of p-toluenesulfonic acid hydrate in 600 ml of toluene are heated on a water separator until water has stopped forming. The mixture was then stirred twice with bicarbonate solution and water and the organic phase was dried and concentrated. To remove excess aldehyde, the crude product was dissolved in ethyl acetate and stirred with concentrated sodium bisulfite solution. After drying and concentrating the organic phase, 213.2 g of crude product were obtained (67.8% of theory), which was reacted further without further purification.
Beispiel EExample E
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000047_0001
3-Chlor-2-ethyl-4-(2-phenyl-1 ,3-dioxan-5-ylamino)-pyridin3-chloro-2-ethyl-4- (2-phenyl-1,3-dioxan-5-ylamino) pyridine
2,3 g (10 mmol) 5-Chlor-6-ethyl-4-(1 ,3-dihydroxy-2-propylamino)-pyridin (hergestellt analog Beispiel A aus 2-Amino-1 ,3-propandiol und 3,4-Dichlor-2- ethyl-pyridin) und 5,0 g Benzaldehyd wurden mit 2,1 g p-Toluolsulfonsäure- Hydrat in 40 ml Toluol am Wasserabscheider bis zum Ende der Wasserentwicklung erhitzt. Die Aufarbeitung und Reinigung erfolgte analog Beispiel A. Bei der Chromatogaphie an Kieselgel (Ethylacetat) wurden zunächst 0,6 g trans-lsomeres (18,8 % d.Th.), Fp.: 139 - 140°C anschließend 2,4 g cis- Isomeres (75,2 % d.Th.), Fp. 1 19 - 120°C erhalten. Beispiel F2.3 g (10 mmol) of 5-chloro-6-ethyl-4- (1,3-dihydroxy-2-propylamino) pyridine (prepared analogously to Example A from 2-amino-1,3-propanediol and 3,4 -Dichlor-2-ethyl-pyridine) and 5.0 g of benzaldehyde were heated with 2.1 g of p-toluenesulfonic acid hydrate in 40 ml of toluene on a water separator until the evolution of water had ended. Working up and purification was carried out analogously to Example A. In the chromatography on silica gel (ethyl acetate), 0.6 g of trans-isomer (18.8% of theory), mp: 139-140 ° C., then 2.4 g cis isomer (75.2% of theory), mp. 1 19-120 ° C. Example F
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000048_0001
5-Chlor-6-ethyl-4-(cis-2-phenyl-dioxan-5-yloxy)-pyrimidin5-chloro-6-ethyl-4- (cis-2-phenyl-dioxan-5-yloxy) pyrimidine
1 ,8 g (10 mmol) cis-5-Hydroxy-2-phenyl-1 ,3-dioxan (E. Juaristi, S. Antunez, Tetrahedron 48, 5941 (1 992)) und 1 ,8 g 4,5-Dichlor-6-ethyl-pyrimidin wurden in 1 5 ml trockenem Tetrahydroydrofuran vorgelegt und bei Raumtemperatur portionsweise 0,4 g (1 2 mmol) Natriumhydrid (80 %ig in Mineralöl) zugegeben. Man rührte 8 Stunden bei Raumtemperatur nach, tropfte 2 ml Methanol zu und engte ein. Der Rückstand wurde in Ethylacetat aufgenommen, abfiltriert und das Filtrat eingeengt. Zur Reinigung wurde an Kieselgel chromatographiert (Petrolether/Ethylacetat 1 : 1 ).1.8 g (10 mmol) cis-5-hydroxy-2-phenyl-1,3-dioxane (E. Juaristi, S. Antunez, Tetrahedron 48, 5941 (1 992)) and 1.8 g 4.5- Dichloro-6-ethyl-pyrimidine was placed in 1 5 ml of dry tetrahydroydrofuran and 0.4 g (1 2 mmol) of sodium hydride (80% in mineral oil) was added in portions at room temperature. The mixture was stirred for 8 hours at room temperature, 2 ml of methanol was added dropwise and the mixture was concentrated. The residue was taken up in ethyl acetate, filtered off and the filtrate was concentrated. For purification, it was chromatographed on silica gel (petroleum ether / ethyl acetate 1: 1).
Man erhielt 1 ,0 g (31 ,2 % d. Th.) farblosen Feststoff. Fp. 1 14 - 1 1 5°C.1.0 g (31.2% of theory) of a colorless solid was obtained. Mp 1 14-1 1 5 ° C.
Beispiel GExample G
QQ
Figure imgf000048_0002
Figure imgf000048_0002
CH30CH 3 0
5-Methoxy-6-methoxymethyl-4-(2-phenyl-1 ,3-dioxan-5-ylamino)-pyrimidin5-methoxy-6-methoxymethyl-4- (2-phenyl-1,3-dioxan-5-ylamino) pyrimidine
Analog Beispiel A wurden ausgehend von 4-Chlor-5-methoxy-6-methoxymethyl- pyrimidin (Collection Czecholov. Chem. Commun. 33 (1 568) 2266) und 2- Amino-1 ,3-propandiol das Zwischenprodukt 4-(1 ,3-Dihydroxy-2-propylamino)-5- methoxy-6-methoxymethyl-pyrimidin erhalten (gelbes Öl, NMR (CDCI3; 300 MHz): δ = 3,47 (s, 3H, 0CH3), 3,48 (s, 2H, OH), 3,80 (s, 3H, OCH3), 3,88 (m, 4H, CH2), 4, 1 1 (m, 1 H, CH), 4,44 (s, 2H, CH2), 6,04 (d, 1 H, NH), 8,26 (s, 1 H, CH)) und dieses anschließend mit Benzaldehyd in Gegenwart von p- Toluolsulfonsäure und Toluol als Lösungsmittel zum Endprodukt umgesetzt. Nach Chromatographie an Kieselgel (Methanol/Ethylacetat 1 :9) wurde zuerst das trans-lsomer (gelbes Öl; NMR (CDCI3, 200 MHz), δ = 3,50 (s, 3H, OCH3), 3,70 (tr, 2H, Dioxan-H), 3,80 (s, 3H, OCH3), 5,45 (dd, 2H, Dioxan-H), 4,50 (s, 2H, CH2), 4,60 (m, 2H, CH), 5,05 (d, 1 H, NH), 5,55 (s, 1 H, Ketal-H), 7,40 - 7,55 (2m, 5H, Phenyl-H), 8,40 (s, 1 H, Pyrimidin-H)) und dann das cis-lsomer erhalten (gelbes Öl, NMR (CDCI3, 20 MHz) δ = 3,50 (s, 3H, OCH3), 3,85 (s, 3H, OCH3), 4,20 - 4,30 (m, s, 5H, Dioxan-H), 4,50 (s, 2H, CH2), 5,65 (s, 1 H, Ketal-H), 6, 1 5 (d, 1 H, NH), 7,35 - 7,55 (2m,5 5H, Phenyl-H)(, 8,35 (s, 1 H, Pyrimidin-H)). Analogously to Example A, starting from 4-chloro-5-methoxy-6-methoxymethylpyrimidine (Collection Czecholov. Chem. Commun. 33 (1 568) 2266) and 2-amino-1, 3-propanediol, the intermediate 4- (1 , 3-dihydroxy-2-propylamino) -5- methoxy-6-methoxymethyl-pyrimidine obtained (yellow oil, NMR (CDCI 3 ; 300 MHz): δ = 3.47 (s, 3H, 0CH 3 ), 3.48 (s, 2H, OH), 3.80 ( s, 3H, OCH 3 ), 3.88 (m, 4H, CH 2 ), 4, 1 1 (m, 1 H, CH), 4.44 (s, 2H, CH 2 ), 6.04 (i.e. , 1 H, NH), 8.26 (s, 1 H, CH)) and this is then reacted with benzaldehyde in the presence of p-toluenesulfonic acid and toluene as the solvent to give the end product. After chromatography on silica gel (methanol / ethyl acetate 1: 9), the trans isomer (yellow oil; NMR (CDCI 3 , 200 MHz), δ = 3.50 (s, 3H, OCH 3 ), 3.70 (tr , 2H, dioxane-H), 3.80 (s, 3H, OCH 3 ), 5.45 (dd, 2H, dioxane-H), 4.50 (s, 2H, CH 2 ), 4.60 (m , 2H, CH), 5.05 (d, 1H, NH), 5.55 (s, 1H, ketal-H), 7.40-7.55 (2m, 5H, phenyl-H), 8 , 40 (s, 1 H, pyrimidine-H)) and then the cis isomer (yellow oil, NMR (CDCI 3 , 20 MHz) δ = 3.50 (s, 3H, OCH 3 ), 3.85 ( s, 3H, OCH 3 ), 4.20 - 4.30 (m, s, 5H, dioxane-H), 4.50 (s, 2H, CH 2 ), 5.65 (s, 1 H, ketal- H), 6, 1 5 (d, 1 H, NH), 7.35 - 7.55 (2m, 5 5H, phenyl-H) (, 8.35 (s, 1 H, pyrimidine-H)).
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000050_0002
Figure imgf000050_0002
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000055_0002
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000055_0002
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000055_0003
Figure imgf000056_0001
Figure imgf000055_0003
Figure imgf000056_0001
OO
Figure imgf000057_0001
Figure imgf000057_0001
Figure imgf000057_0003
Figure imgf000057_0003
Figure imgf000057_0002
Figure imgf000057_0002
Figure imgf000057_0004
Figure imgf000057_0004
Figure imgf000058_0001
Figure imgf000058_0001
Alle in den vorstehenden Tabellen mit dem 5-Chlor-6-ethyl-pyrimidin-System aufgeführten Beispiele können völlig analog z.B. mit dem 5-Chlor-6-methyl-, 5-Brom-6-ethyl- oder dem 5-Methoxy-6-methoxymethyl-pyrimidin-System oder dem Chinazolin- oder 8-Fluor-chinazolin-System dargestellt werden.All examples listed in the tables above with the 5-chloro-6-ethyl-pyrimidine system can be used completely analogously, e.g. with the 5-chloro-6-methyl, 5-bromo-6-ethyl or the 5-methoxy-6-methoxymethyl-pyrimidine system or the quinazoline or 8-fluoro-quinazoline system.
C. Biologische BeispieleC. Biological examples
Verwendung als FungizidUse as a fungicide
Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Präparate wurde gemäß einer 0-4- Skala beurteilt, wobeiThe effectiveness of the preparations according to the invention was assessed on a 0-4 scale, with
0 0 - 24 % Befallsunterdrückung0 0 - 24% infection suppression
1 25 - 49 % Befallsunterdrückung1 25 - 49% infestation suppression
2 50 - 74 % Befallsunterdrückung2 50 - 74% infestation suppression
3 75 - 97 % Befallsunterdrückung3 75 - 97% infestation suppression
4 97 -100 % Befallsunterdrückung bedeutet. Beispiel A4 97 -100% infection suppression means. Example A
Gerstenpflanzen der Sorte "Maris Otter" wurden im 2-Blattstadium mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindungen in einem Gemisch aus 40 % Aceton und 60 % Wasser tropfnass gespritzt. 24 Stunden später wurden die Pflanzen mit Konidien des Gerstenmehltaus (Erysiphe graminis f. sp. hordei) inokuliert und in einer Klimakammer bei 20°C und einer relativen Luftfeuchte von 75 - 80 % aufbewahrt. 7 Tage nach der Behandlung wurden die Pflanzen auf Befall mit Gerstenmehltau untersucht. Die folgenden Verbindungen wurden bei 50 mg Wirkstoff/1 Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet:Barley plants of the "Maris Otter" variety were sprayed to runoff point in the 2-leaf stage with a solution of the compounds according to the invention in a mixture of 40% acetone and 60% water. 24 hours later, the plants were inoculated with barley powdery mildew (Erysiphe graminis f. Sp. Hordei) and stored in a climatic chamber at 20 ° C and a relative humidity of 75-80%. 7 days after the treatment, the plants were examined for infestation with barley mildew. The following compounds were rated 3 or 4 at 50 mg active ingredient / 1 spray mixture:
Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 2, 5, 7, 13, 23, 26, 30, 35, 38, 40, 53, 62, 86, 202, 21 1 .Compounds according to Example No. 2, 5, 7, 13, 23, 26, 30, 35, 38, 40, 53, 62, 86, 202, 21 1.
Beispiel BExample B
Tomatenpflanzen der Sorte "First in the Field" wurden im 3 - 4-Blattstadium mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindungen in einem Gemisch aus 40 %Tomato plants of the "First in the Field" variety were in the 3-4 leaf stage with a solution of the compounds according to the invention in a mixture of 40%
Aceton und 60 % Wasser tropfnass gespritzt. 24 Stunden später wurden dieAcetone and 60% water sprayed until dripping wet. 24 hours later
Pflanzen mit einer Sporensuspension von Phytophthora infestans (20 000Plants with a spore suspension of Phytophthora infestans (20,000
Sporen/ml) inokuliert und in einer Klimakammer bei 15°C zunächst 2 Tage beiSpores / ml) and in a climatic chamber at 15 ° C for 2 days
99 % relativer Luftfeuchte, dann 4 Tage bei 75 - 80 % relativer Luftfeuchte aufbewahrt. 6 Tage nach Behandlung wurden die Pflanzen auf Befall mit99% relative humidity, then stored for 4 days at 75 - 80% relative humidity. 6 days after treatment, the plants were infected
Phytophthora infestans untersucht.Phytophthora infestans examined.
Die folgenden Verbindungen wurden bei 50 mg Aktivsubstanz/I Spritzbrühe mitThe following compounds were used at 50 mg active substance / I spray liquor
3 oder 4 bewertet:3 or 4 rated:
Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 2, 13, 23, 35, 38, 53, 54, 85, 86.Compounds according to Example Nos. 2, 13, 23, 35, 38, 53, 54, 85, 86.
Beispiel CExample C
Ca. 6 Wochen alte Sämlinge der Rebsorte "Grüner Veltliner" wurden mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindungen in einem Gemisch aus 40 % Aceton und 60 % Wasser tropfnass gespritzt. 24 Stunden später wurden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Zoosporensuspension (100 000/ml) von Plasmopara viticola inokuliert und in einer Klimakammer bei 70°C und einer relativen Luftfeuchte von ca. 99 % aufbewahrt. 14 Tagen nach Behandlung wurden die Pflanzen auf ihren Befall mit Plasmopara viticola untersucht. Die folgenden Verbindungen wurden bei 50 mg Aktivsubstanz/I Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet: Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 2, 5, 26, 37, 38, 40, 52, 53, 62, 83.Approximately 6-week-old seedlings of the "Grüner Veltliner" grape variety were treated with a solution of the compounds according to the invention in a mixture of 40% Acetone and 60% water sprayed until dripping wet. 24 hours later, the plants were inoculated by spraying with a zoo spore suspension (100,000 / ml) from Plasmopara viticola and stored in a climatic chamber at 70 ° C. and a relative air humidity of approx. 99%. 14 days after treatment, the plants were examined for their infestation with Plasmopara viticola. The following compounds were rated 3 or 4 at 50 mg of active substance / l of spray mixture: compounds according to Example Nos. 2, 5, 26, 37, 38, 40, 52, 53, 62, 83.
Beispiel DExample D
Weizenpflanzen der Sorte "Hörnet" wurden im 2-Blattstadium mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindungen in einem Gemisch aus 40 % Aceton undWheat plants of the "Hörnet" variety were in the 2-leaf stage with a solution of the compounds according to the invention in a mixture of 40% acetone and
60 % Wasser tropfnass gespritzt. 24 Stunden später wurden die Pflanzen durch60% water sprayed to runoff. The plants were finished 24 hours later
Besprühen mit einer Pyknosporensuspension (500 000/ml) von Leptosphaeria nodorum inokuliert und in einer Klimakammer bei 18 - 20°C und einer relativenSpray with a pycnospore suspension (500,000 / ml) of Leptosphaeria nodorum inoculated and in a climatic chamber at 18 - 20 ° C and a relative
Luftfeuchte von ca. 99 % aufbewahrt. 14 Tage nach Inokulation wurden dieHumidity of approx. 99% stored. 14 days after inoculation
Pflanzen auf ihren Befall mit Leptosphaeria nodorum untersucht.Plants examined for their infestation with Leptosphaeria nodorum.
Die folgenden Verbindungen wurden bei 50 mg Aktivsubstanz/I Spritzbrühe mitThe following compounds were used at 50 mg active substance / I spray liquor
3 oder 4 bewertet:3 or 4 rated:
Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 5, 22, 23, 57, 36, 37, 38, 182.Compounds according to Example Nos. 5, 22, 23, 57, 36, 37, 38, 182.
Beispiel EExample E
Reispflanzen der Sorte "Nihonbare" wurden im 1 ,5-Blattstadium mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindungen in einem Gemisch aus 40 % Aceton und 60 % Wasser tropfnass gespritzt. Zur gleichen Zeit erfolgte eine Gieß-Applikation mit einer Lösung der Substanzen in einem Gemisch aus 5 % Aceton und 95 % Wasser. 24 Stunden später wurden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Pyknosporensuspension (106/ml) von Pyricularia oryzae inokuliert. Die Pflanzen wurden 2 Tage in einer abgedunkelten Klimakammer bei 26°C und einer relativen Luftfeuchte von 99 % aufbewahrt und anschließend in eine beleuchtete Klimakammer mit ca. 18°C und einer relativen Luftfeuchte vonRice plants of the "Nihonbare" variety were sprayed to runoff point in the 1,5-leaf stage with a solution of the compounds according to the invention in a mixture of 40% acetone and 60% water. At the same time, a pouring application was carried out with a solution of the substances in a mixture of 5% acetone and 95% water. 24 hours later, the plants were inoculated by spraying with a Pyknospor Suspension (10 6 / ml) of Pyricularia oryzae. The plants were grown in a darkened climate chamber for 2 days 26 ° C and a relative humidity of 99% and then in an illuminated climate chamber with approx. 18 ° C and a relative humidity of
75 - 80 % verbracht. 7 - 9 Tage nach Inokulation wurden die Pflanzen auf ihren75-80% spent. 7-9 days after inoculation, the plants were placed on their
Befall mit Pyricularia oryzae untersucht.Infested with Pyricularia oryzae examined.
Die folgenden Substanzen wurden bei 50 mg Aktivsubstanz/I Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet:The following substances were rated 3 or 4 at 50 mg active substance / I spray mixture:
Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 2, 5, 7, 13, 17, 25, 36, 38, 43, 44, 62, 91 ,Compounds according to Example No. 2, 5, 7, 13, 17, 25, 36, 38, 43, 44, 62, 91,
96, 102, 105, 182, 202.96, 102, 105, 182, 202.
Beispiel FExample F
Ca 3 Wochen alte Apfel-Sämlinge (Malus sp.) wurden mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindungen in einem Gemisch aus 40 % Aceton und 60 % Wasser tropfnass gespritzt. Nach 24 Stunden wurden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Sporensuspension (300 000/ml) von Venturia inaequalis inokuliert. Die Pflanzen wurden 2 Tage im Dunkeln bei 18 - 20°C und einer relativen Luftfeuchte von 99 % aufbewahrt, anschließend im Hellen 5 Tage bei gleicher Luftfeuchte und schließlich 7 Tage bei 75 - 80 % Luftfeuchte. 14 Tage nach Behandlung wurden die Pflanzen auf ihren Befall mit Venturia inaequalis untersucht.Apple seedlings about 3 weeks old (Malus sp.) Were sprayed to runoff point with a solution of the compounds according to the invention in a mixture of 40% acetone and 60% water. After 24 hours, the plants were inoculated by spraying with a Venturia inaequalis spore suspension (300,000 / ml). The plants were stored for 2 days in the dark at 18-20 ° C. and a relative air humidity of 99%, then in the light for 5 days at the same air humidity and finally for 7 days at 75-80% air humidity. 14 days after treatment, the plants were examined for their infection with Venturia inaequalis.
Die folgenden Substanzen wurden bei 50 mg Aktivsubstanz/I Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet: Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 25, 35, 57.The following substances were rated 3 or 4 at 50 mg active substance / l spray mixture: compounds according to Example Nos. 25, 35, 57.
Beispiel GExample G
Tomatenpflanzen der Sorte "First in the Field" wurde im 2 - 3-Blattstadium mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindungen in einem Gemisch aus 40 % Aceton und 60 % Wasser tropfnass gespritzt. Nach 24 Stunden wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspension (500 000/ml) von Botrytis cinerea inokuliert. Die Pflanzen wurden in einer Klimakammer bei 18 - 20°C und 99 % relativer Luftfeuchte aufbewahrt. 5 Tage nach Inokulation wurden die Pflanzen auf ihren Befall mit Botrytis cinerea untersucht. Die folgenden Substanzen wurden bei 50 mg Aktivsubstanz/I Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet: Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 54, 85, 86.Tomato plants of the "First in the Field" variety were sprayed to runoff point in the 2-3 leaf stage with a solution of the compounds according to the invention in a mixture of 40% acetone and 60% water. After 24 hours, the plants were inoculated with a spore suspension (500,000 / ml) of Botrytis cinerea. The plants were grown in a climatic chamber at 18 - 20 ° C and 99% relative humidity. 5 days after inoculation, the plants were examined for their involvement with Botrytis cinerea. The following substances were rated 3 or 4 at 50 mg active substance / l spray mixture: compounds according to Example Nos. 54, 85, 86.
Verwendung als Insektizid/AkarizidUse as an insecticide / acaricide
Beispiel AExample A
Auf die Innenseite des Deckels und des Bodens einer Petrischale werden jeweils 1 ml der zu testenden Formulierung emulgiert in Wasser, gleichmäßig aufgetragen und nach dem Abtrocknen des Belages jeweils 10 Imagines der Hausfliege (Musca domestica) eingegeben. Nach dem Verschließen der Schalen werden diese bei Raumtemperatur aufbewahrt und nach 3 Stunden die Mortalität der Versuchstiere bestimmt. Bei 250 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) zeigen die Präparate gemäß Beispiel Nr. 2, 6, 7, 33, 35, 36, 40, 49, 50, 52, 53, 54, 55, 57, 85, 94, 101 , 1 15 eine 100 %ige Mortalität bei den eingesetzten Versuchstieren.On the inside of the lid and the bottom of a Petri dish, 1 ml of the formulation to be tested is emulsified in water, applied evenly and, after the coating has dried, 10 adults of the house fly (Musca domestica) are added. After the shells have been closed, they are kept at room temperature and the mortality of the test animals is determined after 3 hours. At 250 ppm (based on the active substance content), the preparations according to Example Nos. 2, 6, 7, 33, 35, 36, 40, 49, 50, 52, 53, 54, 55, 57, 85, 94, 101, 1 15 100% mortality in the test animals used.
Beispiel BExample B
Reissaatgut wird auf Watte in Zuchtgläsern feucht zur Keimung gebracht und nach dem Heranwachsen auf ca. 8 cm Halmlänge mit den Blättern in die zu prüfende Testlösung gegeben. Nach dem Abtropfen werden die so behandelten Reispflanzen getrennt nach Prüfkonzentration in Zuchtbehälter gegeben und mit je 10 Larven (L3) der Art Nilaparvata lugens besetzt. Nach Aufbewahren der verschlossenen Zuchtbehälter bei 21 °C kann nach 4 Tagen die Mortalität der Zikadenlarven bestimmt werden. Bei einer Konzentration von 250 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) zeigen die Präparate gemäß Beispiel Nr. 2, 6, 7, 13. 23, 26, 29, 33, 35, 36, 40, 46, 48, 49, 50, 53, 54, 57, 85, 86, 94 eine 100 %ige Mortalität bei den eingesetzten Versuchstieren. Beispiel CRice seed is germinated on cotton wool in cultivated glasses and after growing to approx. 8 cm stem length, the leaves are added to the test solution to be tested. After draining, the rice plants treated in this way are placed in breeding containers separately according to the test concentration and populated with 10 larvae (L3) of the species Nilaparvata lugens. After storing the closed breeding containers at 21 ° C, the mortality of the cicada larvae can be determined after 4 days. At a concentration of 250 ppm (based on the content of active ingredient), the preparations according to Example Nos. 2, 6, 7, 13, 23, 26, 29, 33, 35, 36, 40, 46, 48, 49, 50 , 53, 54, 57, 85, 86, 94 100% mortality in the test animals used. Example C
Weizensaatgut wird unter Wasser 6 Stunden vorgekeimt, danach in 10 ml Glasprüfröhrchen gegeben und mit je 2 ml Erde abgedeckt. Nach Zugabe von 1 ml Wasser bleiben die Pflanzen in den Zuchtgläschen bis zum Erreichen einer Wuchshöhe von ca. 3 cm unter Raumtemperatur (21 °C) stehen. Anschließend werden mittlere Diabrotica undecimpunctata-Larvenstadien (je 10 Stück) in die Gläschen auf die Erde gegeben und nach 2 Stunden 1 ml der zu überprüfenden Konzentration an Testflüssigkeit auf die Erdoberfläche in den Gläschen pipettiert. Nach 5 Tagen Standzeit unter Laborbedingungen (21 °C) werden die Erde bzw. die Wurzelteile auf lebende Diabrotica-Larven durchsucht und die Mortalität festgestellt. Bei 250 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) zeigen die Präparate gemäß Beispiel Nr. 2, 6, 7, 13, 13, 26, 29, 33, 36, 38, 40, 52, 53, 54, 57, 85, 86, 92, 94, 101 , 127, 129 eine 100 %ige Mortalität bei den eingesetzten Versuchstieren.Wheat seeds are pre-germinated under water for 6 hours, then placed in 10 ml glass test tubes and covered with 2 ml soil. After adding 1 ml of water, the plants remain in the culture jars until they reach a height of approx. 3 cm below room temperature (21 ° C). Subsequently, medium-sized Diabrotica undecimpunctata larval stages (10 each) are placed in the vials on the earth and after 2 hours 1 ml of the concentration of test liquid to be checked is pipetted onto the surface of the earth in the vials. After standing for 5 days under laboratory conditions (21 ° C), the soil or the root parts are searched for living Diabrotica larvae and the mortality is determined. At 250 ppm (based on the active ingredient content), the preparations according to Example Nos. 2, 6, 7, 13, 13, 26, 29, 33, 36, 38, 40, 52, 53, 54, 57, 85, 86, 92, 94, 101, 127, 129 100% mortality in the test animals used.
Beispiel DExample D
Mit schwarzer Bohnenlaus (Aphis fabae) stark besetzte Ackerbohne (Vicia faba) werden mit wäßrigen Verdünnungen von Spritzpulverkonzentraten mit 250 ppm Wirkstoffgehalt bis zum Stadium des beginnenden Abtropfens besprüht. Die Mortalität der Blattläuse wird nach 3 Tagen bestimmt. Eine 100 %ige Abtötung kann mit den Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 2, 6, 7, 12, 13, 23, 26, 29, 33, 35, 36, 38, 40, 48, 50, 52, 53, 54, 57, 85, 86, 92 erzielt.Field bean (Vicia faba) heavily infested with black bean louse (Aphis fabae) is sprayed with aqueous dilutions of wettable powder concentrates with an active substance content of 250 ppm until the stage of dripping begins. The aphid mortality is determined after 3 days. A 100% kill can be achieved with the compounds according to Example Nos. 2, 6, 7, 12, 13, 23, 26, 29, 33, 35, 36, 38, 40, 48, 50, 52, 53, 54, 57 , 85, 86, 92.
Beispiel EExample E
Mit Bohnenspinnmilben (Tetranychus urticae, Vollpopulation) stark befallene Bohnenpflanzen (Phaseolus v.) wurden mit der wassrigen Verdünnung ein es Spritzpulverkonzentrates, das 250 ppm des je' eiligen Wirkstoffes enthielt, gespritzt. Die Mortalität der Milben wurde naen 7 Tagen kontrolliert. 100 % Abtötung wurde mit den Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 2, 6, 7, 13, 23, 26, 29, 33, 35, 36, 38, 39, 40, 48, 50, 53, 54, 55, 57, 85, 86, 94 erzielt.Bean plants heavily infested with bean spider mites (Tetranychus urticae, full population) (Phaseolus v.) Were sprayed with the aqueous dilution of a wettable powder concentrate which contained 250 ppm of the urgent active ingredient. The mite mortality was checked after 7 days. 100% Killing was carried out with the compounds according to Example No. 2, 6, 7, 13, 23, 26, 29, 33, 35, 36, 38, 39, 40, 48, 50, 53, 54, 55, 57, 85, 86 , 94 achieved.
Beispiel FExample F
Filterpapierscheiben mit aufliegenden Eiern von Baumwollwanzen (Oncopeltus fasciatus) werden mit jeweils 0,5 ml wassriger Verdünnung der zu testenden Formulierung behandelt. Nach Antrocknen des Belages wird die Petrischale verschlossen und der Innenraum auf maximaler Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach Aufbewahrung bei Raumtemperatur wurden nach 7 Tagen die ovizide Wirkung ermittelt. Mit 500 ppm Wirkstoffgehalt wurde für die Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 6, 13, 33, 35, 48, 52, 53, 54, 55. 57, 85, 86, 94, 101 , 1 1 5 eine 100 %ige ovizide Wirkung erzielt.Filter paper discs with eggs of cotton bugs (Oncopeltus fasciatus) on top are treated with 0.5 ml aqueous dilution of the formulation to be tested. After the topping has dried on, the petri dish is closed and the interior is kept at maximum atmospheric humidity. After storage at room temperature, the ovicidal activity was determined after 7 days. With a 500 ppm active ingredient content, a 100% ovicidal activity was achieved for the compounds according to Example Nos. 6, 13, 33, 35, 48, 52, 53, 54, 55, 57, 85, 86, 94, 101, 1 1 5 .
Beispiel GExample G
Blätter der Bohne Phaseolus vulgaris werden gleichmäßig mit Eiern der weißen Fliege (Trialeurodes vaporariorum) belegt und nach einer Entwicklungszeit der weißen Fliege-Population zum L2 - L3 Stadium gleichmäßig mit den wäßrigen Testemulsionen der Formulierung besprüht. Nach 4 Tagen zeigt sich bei der mikroskopischen Kontrolle der Larven auf den Blättern, daß mit den Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 6, 7, 13, 26, 35, 36, 48, 52, 53, 54, 57, 86 eine 100 %ige Abtötung erreicht werden kann.Leaves of the Phaseolus vulgaris bean are evenly coated with white fly eggs (Trialeurodes vaporariorum) and, after the white fly population has developed to the L2-L3 stage, are sprayed uniformly with the aqueous test emulsions of the formulation. After 4 days, microscopic control of the larvae on the leaves shows that with the compounds according to Example Nos. 6, 7, 13, 26, 35, 36, 48, 52, 53, 54, 57, 86 a 100% Killing can be achieved.
Beispiel HExample H
L2-Larven von Spodoptera litoralis (Ägyptischer Baumwollwurm) werden in Petrischalen gesetzt, die am Boden mit Filterpapier belegt sind und die eine kleine Menge Nährmedium enthalten. Der Boden mit dem Nährmedium und den daraufgesetzten Larven wird mit den wäßrigen Emulsionen der Testsubstanzen besprüht und die Petrischalen mit einem Decket verschlossen. Nach 5 Tagen bei ca. 23°C wird die Wirkung der Verbindungen auf die Larven festgestellt. Es zeigte sich, daß mit der genannten Methode bei Spodoptera litoralis-Larven mit den Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 13, 29, 33 bei einer Konzentration von 250 ppm (bezogen auf Wirkstoff) der Spritzbrühe eine 100 %ige Wirkung erzielt werden kann.L2 larvae of Spodoptera litoralis (Egyptian cottonworm) are placed in petri dishes, which are covered with filter paper on the bottom and contain a small amount of nutrient medium. The soil with the nutrient medium and the larvae placed on it is sprayed with the aqueous emulsions of the test substances and the Petri dishes are closed with a cover. After 5 days at The effect of the compounds on the larvae is determined at about 23 ° C. It was found that with the method mentioned in Spodoptera litoralis larvae with the compounds according to Example Nos. 13, 29, 33 at a concentration of 250 ppm (based on active ingredient) of the spray liquor, a 100% action can be achieved.
Beispiel JExample J
Bekämpfung von WurzelgallennematodenControl of root gall nematodes
Eine 0,03 % Wirkstoff enthaltende wäßrige Zubereitung wird in einem Glasgefäß angesetzt (Endvolumen 20 ml). Diesem Ansatz werden ca. 5000 frischgeschlüpfte, aktive (mobile) Larven (2. Entwicklungsstadium) von Wurzelgallennematoden (Meloidogyne incognita) zugesetzt. Nach 6-tägiger Dauerexposition der Nematodenlarven wird der prozentuale Anteil der durch die Einwirkung des Wirkstoffs bewegungslos (immobil) gewordenen Individuen im Vergleich mit den unbehandelten Kontrollen bestimmt. Dieser prozentuale Anteil wird als Prozent nematizide Kontaktwirkung (Prüfungsteil A) bezeichnet.An aqueous preparation containing 0.03% of active ingredient is prepared in a glass vessel (final volume 20 ml). Approximately 5000 newly hatched, active (mobile) larvae (2nd stage of development) of root-bile nematodes (Meloidogyne incognita) are added to this approach. After 6 days of permanent exposure of the nematode larvae, the percentage of individuals who became immobile due to the action of the active ingredient is determined in comparison with the untreated controls. This percentage is called the percent nematicidal contact effect (test part A).
Nach Abschluß dieses Prüfungsteils wird die gesamte Lösung (Wirkstoff und vorbehandelte Nematodenlarven) in einen Topf mit drei vorkultivierten Gurkenpflanzen (Cucumis stivus) gegossen (Bodenvolumen 60 ml; Alter der Gurkenpflanzen: 9 Tage nach Aussaat). Durch diese Drenchapplikation reduziert sich der Wirkstoffgehalt auf 0,009 % bezogen auf das Bodenvolumen. Die so behandelten Wirtspflanzen werden anschließend im Gewächshaus weiterkultiviert (25 bis 27°C, zweimal tägliches Gießen). Nach zwei Wochen werden die Wirtspflanzen mit Wurzelballen aus dem mit Nematoden verseuchten Erdgemisch entfernt und von anhaftender Erde befreit. Dabei werden Pflanzenwuchs und Wurzelbildung der Wirtspflanzen visuell beurteilt und protokolliert. Anschließend wird die Anzahl der Wurzelgallen pro Pflanze ausgezählt und mit dem Befall unbehandelter Kontrollpflanzen verglichen. Die Berechnung der prozentualen Befallsminderung als Kriterium für die Wirkungsbeurteilung wird nach der Abbott'schen Formel vorgenommen. Das Ergebnis wird als Prozent nematizide Boden-Drench-Wirkung (Prüfungsteil B) bezeichnet.After completing this part of the test, the entire solution (active ingredient and pretreated nematode larvae) is poured into a pot with three pre-cultivated cucumber plants (Cucumis stivus) (soil volume 60 ml; age of the cucumber plants: 9 days after sowing). This drench application reduces the active ingredient content to 0.009% based on the soil volume. The host plants treated in this way are then cultivated further in the greenhouse (25 to 27 ° C., watering twice a day). After two weeks, the host plants are removed with root balls from the soil mixture contaminated with nematodes and freed from adhering soil. Plant growth and root formation of the host plants are assessed visually and recorded. The number of root galls per plant is then counted and compared with the infestation of untreated control plants. The calculation of the percentage reduction in infestation as a criterion for the Impact assessment is carried out according to Abbott's formula. The result is called the percent nematicidal soil-drench effect (test part B).
Die Verbindungen der Beispiele 2, 6, 7, 13, 35, 57, 83, 87, 96, 1 10 und 1 1 1 zeigten in Prüfungsteil A und Prüfungsteil B eine 90 bis 100 %ige Wirkung gegenüber dem Wurzelgallennematoden Meloidogyne incognita.The compounds of Examples 2, 6, 7, 13, 35, 57, 83, 87, 96, 1 10 and 1 1 1 showed in test part A and test part B a 90 to 100% activity against the root bile nematode Meloidogyne incognita.
Verwendung als AntiparasitikumUse as an anti-parasitic
Beispiel AExample A
In vitro-Test an tropischen Rinderzecken (Boophilus microplus)In vitro test on tropical cattle ticks (Boophilus microplus)
In folgender Versuchsanordnung ließ sich die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen gegen Zecken nachweisen: Zur Herstellung einer geeigneten Wirkstoffzubereitung wurden die Wirkstoffe 10 %ig (G/V) in einer Mischung, bestehend aus Dimethylformamid (85 g), Nonylphenolpolyglykolether (3 g) und oxethyliertes Rizinusöl (7 g), gelöst und die so erhaltenen Emulsionskonzentrate mit Wasser auf eine Prüfkonzentration von 500 ppm verdünnt.The effectiveness of the compounds according to the invention against ticks was demonstrated in the following test arrangement: To prepare a suitable active substance preparation, the active substances were 10% (w / v) in a mixture consisting of dimethylformamide (85 g), nonylphenol polyglycol ether (3 g) and oxyethylated castor oil (7 g), dissolved and the emulsion concentrates thus obtained diluted with water to a test concentration of 500 ppm.
In diese Wirkstoffverdünnungen wurden jeweils zehn vollgesogene Weibchen der tropischen Zecke, Boophilus microplus, für fünf Minuten eingetaucht. Die Zecken wurden anschließend auf Filterpapier getrocknet und dann zum Zwecke der Eiablage mit der Rückseite auf einer Klebefolie befestigt. Die Aufbewahrung der Zecken erfolgte im Wärmeschrank bei 28°C und einer Luftfeuchtigkeit von 90 %.Ten fully sucked females of the tropical tick, Boophilus microplus, were immersed in these active ingredient dilutions for five minutes. The ticks were then dried on filter paper and then attached to the back on an adhesive film for the purpose of laying eggs. The ticks were stored in a warming cabinet at 28 ° C and a humidity of 90%.
Zur Kontrolle wurden Zeckenweibchen lediglich in Wasser eingetaucht. Zur Bewertung der Wirksamkeit wurde zwei Wochen nach der Behandlung die Hemmung der Eiablage herangezogen.As a control, female ticks were only immersed in water. The efficacy was assessed two weeks after treatment Inhibition of egg laying used.
In diesem Test bewirken die Verbindungen gemäß der Beispiele Nr. 2, 7, 13, 17, 21 , 23, 25, 26, 33, 35, 36, 38, 40, 44, 50, 52, 54, 55, 57, 63, 85, 87, 96, 100, 104, 106, 108, 1 10, 11 1 , 179, 182 jeweils eine 100 %ige Hemmung der Eiablage. In this test, the compounds according to Examples Nos. 2, 7, 13, 17, 21, 23, 25, 26, 33, 35, 36, 38, 40, 44, 50, 52, 54, 55, 57, 63 , 85, 87, 96, 100, 104, 106, 108, 1 10, 11 1, 179, 182 each 100% inhibition of egg laying.

Claims

Patentansprüche: Claims:
1 . Verbindungen der Formel (I)1 . Compounds of formula (I)
Figure imgf000068_0001
Figure imgf000068_0001
in welcherin which
R1 Wasserstoff, Halogen, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl oder (C3-C5)- Cycloalkyl bedeutet;R 1 is hydrogen, halogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl or (C 3 -C 5 ) cycloalkyl;
R2 und R3 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)- Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, (CrC8)-Trialkylsilylalkinyl, Phenyl-(Cr C8)-dialkyl-silyl-alkinyl, bevorzugt Phenyl-dimethyl-silyl-alkinyl, Aryl-fC^ C2)-alkyl-(CrC8)-dialkyl-silyl-alkinyl,(C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC8)-dialkyl- silyl-alkinyl,( 1 -Methyl-sila-(C3-C8)-cycloalk-1 -yl)-alkinyl, Triphenylsilylalkinyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Halogenalkoxy, (C1-C4)- Alkoxy-(CrC4)-alkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxy-(C1-C4)-alkyl, (CrC4)- Alkoxy-(C1-C4)-halogenalkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxy-(C1-C4)-halogenalkyl, Halogen, Hydroxy, (CrC4)-Hydroxyalkyl, (CrC4)-Alkanoyl, (CrC4)- Alkanoyl-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkanoyl, (C3-C5)-Cycloalkyl, (C3-C5)-Halogencycloalkyl, Cyano, (C1-C4)-Cyanalkyl, Nitro, (C1-C4)- Nitroalkyl, Thiocyano, (C1-C4)-Thiocyanoalkyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxycarbonyl, (CrC4)-Alkylthio, (CrC4)-Alkylthio-(CrC4)-alkyl, (CrC4)- Halogenalkylthio, (C1-C4)-Alkylsulfinyl, (C1-C4)-Halogenalkylsulfinyl, (C1-C4)-Alkylsulfonyl oder (C1-C4)-Halogenalkylsulfonyl bedeuten; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH2 ein Sauerstoff¬ oder Schwefelatom enthalten kann oder der, falls es sich um einen 6-Ring handelt, an Stelle von einer oder zwei CH-Einheiten ein oder zwei Stickstoffatome enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste substituiert ist und diese Reste (C1-C4)- Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, Halogen, (CrC4)-Alkoxy oder (C,-C4)- Halogenalkoxy bedeuten; oderR 2 and R 3 are the same or different and each is hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) - Haloalkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl, (C 2 -C 4 ) haloalkynyl, (C r C 8 ) -trialkylsilylalkynyl, phenyl- (C r C 8 ) -dialkylsilylalkynyl, preferably phenyldimethyl -silyl-alkynyl, aryl-fC ^ C 2 ) -alkyl- (C r C 8 ) -dialkyl-silyl-alkynyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl- (C r C 8 ) -dialkyl-silyl-alkynyl , (1-Methyl-sila- (C 3 -C 8 ) -cycloalk-1 -yl) -alkynyl, triphenylsilylalkynyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, (C 1 -C 4 ) -haloalkoxy, (C 1 -C 4 ) - alkoxy- (C r C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) - alkoxy- (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkoxy- (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, halogen, hydroxy, (C r C 4 ) -hydroxyalkyl, (C r C 4 ) -alkanoyl, (C r C 4 ) - alkanoyl- (C r C 4 ) -alkyl, (C r C 4 ) -haloalkanoyl, (C 3 -C 5 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 5 ) -halo-cycloalkyl, cyano, (C 1 - C 4 ) cyanoalkyl, nitro, (C 1 -C 4 ) nitroalkyl, thiocyano, (C 1 -C 4 ) thiocyanoalkyl, (C 1 -C4) alkoxycarbonyl, (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl- (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkoxycarbonyl, (C r C 4) alkylthio, (C r C4) alkylthio (C r C4) alkyl, (C r C4) - haloalkylthio, (C 1 -C 4) alkylsulfinyl, (C 1 -C 4) - Haloalkylsulfinyl, (C 1 -C 4 ) alkylsulfonyl or (C 1 -C 4 ) haloalkylsulfonyl; or R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form an unsaturated 5- or 6-membered isocyclic ring which, if it is a 5-ring, instead of CH 2 is an oxygen or sulfur atom or which, if it is a 6-ring, can contain one or two nitrogen atoms instead of one or two CH units and which is optionally substituted by 1, 2 or 3 identical or different radicals and these radicals (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl, halogen, (C r C 4 ) alkoxy or (C, -C 4 ) haloalkoxy; or
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der an Stelle von einer oder zwei CH2-Gruppen Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 (C1-C4)- Alkylgruppen substituiert ist;R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 5-, 6- or 7-membered isocyclic ring which may contain oxygen and / or sulfur instead of one or two CH 2 groups and which is optionally substituted by 1, 2 or 3 (C1-C4) alkyl groups;
A CH oder N bedeutet;A represents CH or N;
X NH, Sauerstoff oder S(O)q mit q = 0, 1 oder 2 bedeutet;X represents NH, oxygen or S (O) q with q = 0, 1 or 2;
Y und Z Sauerstoff oder eine Gruppe S(O)m mit m = 0, 1 oder 2 bedeuten;Y and Z are oxygen or a group S (O) m with m = 0, 1 or 2;
R4, R4 und R5 Substituenten des heteroaliphatischen Ringsystems sind;R 4 , R 4 and R 5 are substituents of the heteroaliphatic ring system;
R4 und R4' Wasserstoff, Halogen, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)- Alkoxy oder (C1-C4)-Alkylthio bedeuten;R 4 and R 4 'are hydrogen, halogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl, (C r C 4 ) alkoxy or (C 1 -C 4 ) alkylthio;
R5 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl oder Heterocyclyl bedeutet, wobei die aufgeführten Aryl- oder Heterocyclyl-Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten versehen sein können und in den genannten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Resten eine oder mehrere nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(0)x, mit x = 0, 1 oder 2, NR6 oder SiR7R8 ersetzt sein können, wobei R6 Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkanoyl bedeutet und R7 und R8 (CrC4)- Alkyl bedeuten; und worin darüber hinaus 3 bis 12 Atome dieser gegebenenfalls wie vorstehend modifizierten Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Cycloalkoxy, Cycloalkylthio, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Alkanoyl, Cycloalkanoyl, Halogenalkanoyl, Aroyl, Arylalkanoyl, Cycloalkylalkanoyl, Heterocyclylalkanoyl, Alkoxycarbonyl, Halogenalkoxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Heterocyclylalkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Alkanoyloxy, Halogenalkanoyloxy, Cycloalkanoyloxy, Cycloalkylalkanoyloxy, Aroyloxy, Arylalkanoyloxy, Heterocycloylalkanoyloxy, Alkylsulfonyloxy, Arylsulfonyloxy, Hydroxy, Cyano, Thiocyano oder Nitro substituiert sein können, wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unter den soeben genannten Substituenten unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder R4 und R5 zusammen ein drei- bis acht-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine oder zwei CH2-Gruppen, bevorzugt eine CH2-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff, S(0)n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR9 ersetzt sein kann, wobei R9 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkanoyl, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die Benzoyl-, Aryl- oder Heteroaryl-Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, und das aus R4 und R5 gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei Substituenten versehen sein kann und diese Substituenten gleich oder verschieden sind und jeweils Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylalkyl, Arylalkoxy, Arylalkylthio, Cycloalkyl, Cycloalkoxy, Cycloalkylthio, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Trialkylsilyl oder Alkoxycarbonyl bedeuten, wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unter den soeben genannten Substituenten unsubstituiert oder mit bis zu drei im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder das aus R4 und R5 gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzol¬ ring oder Cyclohexanring zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein kann, oder deren Salze.R 5 denotes alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl or heterocyclyl, where the aryl or heterocyclyl radicals listed can be unsubstituted or can be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals and in the alkyl mentioned -, Alkenyl or alkynyl radicals one or more non-adjacent saturated carbon units by a carbonyl group or by heteroatom units, such as oxygen, S (0) x , with x = 0, 1 or 2, NR 6 or SiR 7 R 8 can be replaced, where R 6 is hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy or (C r C 4 ) alkanoyl and R 7 and R 8 (C r C 4 ) - alkyl; and in which, in addition, 3 to 12 atoms of these hydrocarbon radicals, optionally modified as above, can form a cycle and these hydrocarbon radicals with or without the stated variations, optionally with one or more identical or different radicals from the series halogen, aryl, aryloxy, arylthio, cycloalkoxy, cycloalkylthio, heterocyclyl, heterocyclyloxy, heterocyclylthio, alkanoyl, cycloalkanoyl, haloalkanoyl, aroyl, arylalkanoyl, cycloalkylalkanoyl, heterocyclylalkanoyl, alkoxycarbonyl, haloalkoxycarbonyl, cycloalkoxycarbonyl, cycloalkylalkoxycarbonyl, arylalkoxycarbonyl, heterocyclylalkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, alkanoyloxy, Halogenalkanoyloxy, cycloalkanoyloxy, Cycloalkylalkanoyloxy, Aroyloxy, arylalkanoyloxy, heterocycloylalkanoyloxy, alkylsulfonyloxy, arylsulfonyloxy, hydroxy, cyano, thiocyano or nitro can be substituted, the cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring system teme may be unsubstituted or may be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents, or R 4 and R 5 together form a three- to eight-membered ring system, which with the the ring system containing heteroatoms Y and Z is linked spirocyclically and in which one or two CH 2 groups, preferably one CH 2 group, are formed by hetero atom units such as oxygen, S (0) n with n = 0, 1 or 2 or NR 9 can be replaced, where R 9 is hydrogen, alkyl, alkoxy, alkanoyl, benzoyl, aryl or heteroaryl, the benzoyl, aryl or heteroaryl radicals being unsubstituted or having up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of the same or can be provided with different substituents, and the ring system formed from R 4 and R 5 can be unsubstituted or can be provided with up to three substituents and these substituents are identical or different and are each alkyl , Haloalkyl, alkoxy, alkylthio, aryl, aryloxy, Arylthio, arylalkyl, arylalkoxy, arylalkylthio, cycloalkyl, cycloalkoxy, cycloalkylthio, heterocyclyl, heterocyclyloxy, heterocyclylthio, trialkylsilyl or alkoxycarbonyl, where the cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring systems from the above-mentioned fluorine to unsubstituted or unsubstituted or unsubstituted or unsubstituted or unsubstituted or unsubstituted or unsubstituted or unsubstituted or unsubstituted or unsubstituted by the above-mentioned substituents may be provided for the maximum number of identical or different substituents, or the ring system formed from R 4 and R 5 together with a further benzene ring or cyclohexane ring forms a condensed ring system and the benzene ring in these condensed systems is unsubstituted or with up to three, in the case of fluorine can also be provided up to the maximum number of identical or different substituents, or their salts.
2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 , in welcher R5 (CrC20)-Alkyl, (C2-C20)-Alkenyl, (C2-C20)-Alkinyl, Aryl oder Heterocyclyl bedeutet, wobei die aufgeführten Aryl- oder Heterocyclyl-Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten versehen sein können und in den genannten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(0)x, mit x = 0, 1 oder 2, NR6 oder SiR7R8 ersetzt sein können, wobei R6 Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkanoyl bedeutet und R7 und R8 (CrC4)- Alkyl, bevorzugt Methyl, bedeuten, und worin darüber hinaus 3 bis 1 2 Atome dieser gegebenenfalls wie vorstehend modifizierten Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Aryl, Aryloxy, Arylthio, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkylthio, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, (CrC12)-Alkanoyl, (C3-C8)-Cycloalkanoyl, (C2-C12)-Halogenalkanoyl, Aroyl, Aryl-(C1-C4)- alkanoyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC4)-alkanoyl, Heterocyclyl-(C1-C4)- alkanoyl, (C1-C12)-Alkoxycarbonyl, (C^C^-Halogenalkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cylcoalkyl-(C1-C4)-alkoxycarbonyl-, Aryl-(C1-C4)-alkoxycarbonyl, Heterocyclyl-(CrC4)-alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, (C^C^J-Alkanoyloxy, (C2-C12)-Halogenalkanoylalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkanoyloxy, (C3-C8)- Cycloalkyl-(CrC4)-alkanoyloxy, Aroyloxy, Aryl-(C1-C4)-alkanoyloxy, Heterocyclyl-(C1-C4)-alkanoyloxy, (C-^C^-Alkylsulfonyloxy, Arylsulfonyloxy, Hydroxy, Cyano, Thiocyano oder Nitro substituiert sein können, wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unter den soeben genannten Substituenten unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder R4 und R5 zusammen ein drei- bis achtgliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine oder zwei CH2-Gruppen, bevorzugt eine CH2-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff, S(O)n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR9 ersetzt sein kann, wobei R9 Wasserstoff, (C^CgJ-Alkyl, (CrC8)-Alkoxy, (CrC8)-Alkanoyl, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die Benzoyl-, Aryl- oder Heteroaryl- Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen substituenten versehen sein können und das aus R4 und R5 gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei Substituenten versehen sein kann und diese Substituenten gleich oder verschieden sind und jeweils (C1-C8)-Alkyl, (C^ C8)-Halogenalkyl, (CrC8)-Alkoxy, (CrC8)-Alkylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkylthio, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Aryl- (CrC4)-alkyl, Aryl-(CrC4)-alkoxy, Aryl-(CrC4)-alkylthio, Heterocycyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, (C1-C8)-Trialkylsilyl, bevorzugt (C-|- C8)-Alkyl-dimethylsilyl- oder (C1-C8)-Alkoxycarbonyl bedeuten, wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unter den soeben genannten Substituenten und substituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder das aus R4 und R5 gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein kann, oder deren Salze.2. Compounds of formula I according to claim 1, in which R 5 is (C r C 20 ) alkyl, (C 2 -C 20 ) alkenyl, (C 2 -C 20 ) alkynyl, aryl or heterocyclyl, wherein the Aryl or heterocyclyl radicals listed may be unsubstituted or may be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals, and one or more, preferably up to, in the alkyl, alkenyl or alkynyl radicals mentioned three non-adjacent saturated carbon units can be replaced by a carbonyl group or by heteroatom units, such as oxygen, S (0) x , with x = 0, 1 or 2, NR 6 or SiR 7 R 8 , where R 6 Is hydrogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C r C 4 ) -alkoxy or (C r C 4 ) -alkanoyl and R 7 and R 8 are (C r C 4 ) -alkyl, preferably methyl, and in which in addition 3 to 1 2 atoms of these hydrocarbon radicals, optionally modified as above, can form a cycle and these hydrocarbon radicals with or without the specified variations, optionally with one or more, preferably up to three, in the case of halogen up to the maximum number identical or different radicals from the series halogen, aryl, aryloxy, arylthio, (C 3 -C 8 ) cycloalkoxy, (C 3 -C 8 ) cycloalkylthio, heterocyclyl, heterocyclyloxy, heterocyclylthio, (C r C 12 ) alkanoyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkanoyl, (C 2 -C 12 ) haloalkanoyl, aroyl, aryl- (C 1 -C 4 ) alkanoyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl- (C r C 4 ) -alkanoyl, heterocyclyl- (C 1 -C 4 ) -alkanoyl, (C 1 -C 12 ) -alkoxycarbonyl, (C ^ C ^ -haloalkoxycarbonyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkoxycarbonyl, (C 3 -C 8 ) -Cylcoalkyl- (C 1 -C 4 ) -alkoxycarbonyl-, aryl- (C 1 -C 4 ) -alkoxycarbonyl, heterocyclyl- (C r C 4 ) -alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, (C ^ C ^ J-alkanoyloxy, (C 2 -C 12 ) haloalkanoylalkoxy, (C 3 -C 8 ) cycloalkanoyloxy, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl- (C r C 4 ) alkanoyloxy, aroyloxy, aryl- (C 1 -C 4 ) -alkanoyloxy, heterocyclyl- (C 1 -C 4 ) -alkanoyloxy, (C- ^ C ^ -alkylsulfonyloxy, arylsulfonyloxy, hydroxy, cyano, thiocyano or nitro may be substituted, the cycloaliphatic, aromatic or he heterocyclic ring systems may be unsubstituted or may be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents, or R 4 and R 5 together form a three to eight-membered ring system, which with the the ring system containing heteroatoms Y and Z is linked spirocyclically and in which one or two CH 2 groups, preferably one CH 2 group, are formed by hetero atom units such as oxygen, S (O) n with n = 0, 1 or 2 or NR 9 can be replaced, wherein R 9 is hydrogen, (C ^ CgJ-alkyl, (C r C 8 ) alkoxy, (C r C 8 ) alkanoyl, benzoyl, aryl or heteroaryl, the benzoyl, aryl or heteroaryl - Residues can be unsubstituted or can be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents and the ring system formed from R 4 and R 5 can be unsubstituted or can be provided with up to three substituents and these substituents are identical or different and are each (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C ^ C 8 ) -haloalkyl, (C r C 8 ) -alkoxy, (C r C 8 ) -alkylthio, (C 3 -C 8 ) Cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkoxy, (C 3 -C 8 ) cycloalkylthio, aryl, aryloxy, arylthio, aryl- (C r C 4 ) -alkyl, aryl- (C r C 4 ) -alkoxy, aryl- (C r C 4 ) alkylthio, heterocycyl, heterocyclyloxy, heterocyclylthio, (C 1 -C 8 ) -trialkylsilyl, preferably (C- | - C 8 ) -alkyldimethylsilyl- or (C 1 -C 8 ) -alkoxycarbonyl , wherein the cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring systems under the just mentioned substituents and substituted or with up to three, in the case of fluorine also up to the maximum number of identical or different substituents, or the ring system formed from R 4 and R 5 with another benzene ring or cyclohexane ring together forms a condensed ring system and the benzene ring in these condensed systems can be unsubstituted or can be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents, or their salts.
3. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, in welcher3. Compounds of formula I according to claim 1 or 2, in which
R1 Wasserstoff oder Fluor bedeutet;R 1 represents hydrogen or fluorine;
R2 und R3 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl,R 2 and R 3 are hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl,
Trimethylsilylethinyl, Methoxycarbonyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, Halogen,Trimethylsilylethynyl, methoxycarbonyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl, halogen,
Methoxymethyl oder Cyano bedeuten; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten ungesättigten 5- oder 6-gliedrigenMean methoxymethyl or cyano; or R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form an optionally substituted unsaturated 5- or 6-membered
Ring bilden, der im Falle des 5-Rings an Stelle einer CH2-Einheit einForm ring, which in the case of the 5-ring instead of a CH 2 unit
Schwefelatom enthalten kann; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einerMay contain sulfur atom; or R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 5- or 6-membered ring which instead of one
CH2-Einheit ein Schwefel- oder ein Sauerstoffatom enthalten kann; A CH oder N bedeutet; X NH oder Sauerstoff bedeutet; Y und Z jeweils Sauerstoff oder Schwefel bedeuten; R4 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, Trifluormethyl oder (CrC4)-Alkoxy bedeutet; R4 Wasserstoff bedeutet, oder deren Salze.CH 2 unit may contain a sulfur or an oxygen atom; A represents CH or N; X represents NH or oxygen; Y and Z each represent oxygen or sulfur; R 4 is hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, trifluoromethyl or (C r C 4 ) alkoxy; R 4 represents hydrogen, or their salts.
4. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, in welcher4. Compounds of formula I according to any one of claims 1 to 3, in which
R1 Wasserstoff bedeutet,R 1 represents hydrogen,
R2 und R3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, (C2-C3)-Alkenyl, (C2-C3)-Chlor- oder Fluor-alkenyl, (C2-C3)-Alkinyl, Trimethylsilylethinyl, (C1-C3)-Chlor- oder Fluoralkyl, Methoxymethyl, Halogen oder Cyano bedeutet; R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das Chinazolin- oder Chinolin-System bilden, das im carbocyclischen Teil durch Fluor substituiert sein kann; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH2-Gruppe ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann; R4 Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R4 Wasserstoff bedeutet, oder deren Salze.R 2 and R 3 are hydrogen, methyl, ethyl, propyl, (C 2 -C 3 ) alkenyl, (C 2 -C 3 ) chloro or fluoro alkenyl, (C 2 -C 3 ) alkynyl, trimethylsilylethynyl, Is (C 1 -C 3 ) chloro or fluoroalkyl, methoxymethyl, halogen or cyano; R 2 and R 3 together with the ring system to which they are attached form the quinazoline or quinoline system, which may be substituted by fluorine in the carbocyclic part; or R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 6-membered ring which may contain an oxygen or sulfur atom instead of a CH 2 group; R 4 is hydrogen or methyl, R 4 is hydrogen, or their salts.
5. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, in welcher5. Compounds of formula I according to any one of claims 1 to 4, in which
R1 Wasserstoff bedeutet;R 1 represents hydrogen;
R2 Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Vinyl, Ethinyl, (C-, -C2)-Fluoralkyl oderR 2 is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, vinyl, ethynyl, (C-, -C 2 ) -fluoroalkyl or
Methoxymethyl bedeutet; R3 Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Vinyl, Ethinyl, (C1-C2)-Fluoralkyl oderMeans methoxymethyl; R 3 fluorine, chlorine, bromine, cyano, vinyl, ethynyl, (C 1 -C 2 ) fluoroalkyl or
Methoxy bedeutet; oder für den Fall, daß A Stickstoff bedeutet, R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das Chinazolin-System bilden, das mit einem Fluoratom substituiert sein kann; A CH oder N bedeutet; X NH bedeutet;Means methoxy; or when A is nitrogen, R 2 and R 3 together with the ring system to which they are attached form the quinazoline system which may be substituted with a fluorine atom; A represents CH or N; X represents NH;
Y und Z Sauerstoff oder Schwefel bedeuten; R4 und R4 Wasserstoff bedeuten, oder deren Salze.Y and Z represent oxygen or sulfur; R 4 and R 4 are hydrogen, or their salts.
6. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, in welcher R1 Wasserstoff bedeutet; R2 Ethyl oder Methoxymethyl bedeutet; R3 Chlor, Brom oder Methoxy, vorzugsweise solche für die R2 Ethyl und R3 6. Compounds of formula I according to any one of claims 1 to 5, in which R 1 is hydrogen; R 2 represents ethyl or methoxymethyl; R 3 is chlorine, bromine or methoxy, preferably those for the R 2 ethyl and R 3
Chlor bedeutet, bedeutet; A Stickstoff bedeutet;Chlorine means means; A represents nitrogen;
X NH bedeutet;X represents NH;
Y und Z Sauerstoff bedeuten;Y and Z are oxygen;
R4 und R4 Wasserstoff bedeuten;R 4 and R 4 are hydrogen;
R5 (CrC20)-Alkyl, (C2-C20)-Alkenyl, (C2-C20)-Alkinyl, Aryl oder Heterocyclyl bedeutet, wobei die aufgeführten Aryl- oder Heterocyclyl-Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten versehen sein können und in den genannten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch Heteroatom-einheiten, wie Sauerstoff oder SiR7R8 ersetzt sein können, wobei R7 und R8 (C1-C4)-Alkyl, bevorzugt Methyl bedeuten, und worin darüber hinaus 3 bis 6 Atome dieser gegebenenfalls wie vorstehend modifizierten Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, bevorzugt Fluor, Aryl, Aryloxy, Arylthio, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)- Cycloalkylthio, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy oder (CrC2)- Alkoxycarbonyl substituiert sein können, wobei die wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unter den soeben genannten Substituenten unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder R4 und R5 zusammen ein fünf- oder sechs-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem bevorzugt spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine CH2-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff, S(O)n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR9 ersetzt sein kann, wobei R9 Wasserstoff (C1-C8)-Alkyl, (C1 -C8)-Alkanoyl, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die Benzoyl-, Aryl- oder Heteroaryl-Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, und das aus R4 und R5 gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei, bevorzugt aber einem, Substituenten versehen sein kann und diese Substituenten gleich oder verschieden sind und jeweils (CrC8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Aryl oder Aryl-(CrC4)-alkyl bedeuten, wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unter den soeben genannten Substituenten unsubstituiert oder mit bis zu drei im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder das aus R4 und R5 gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein kann, oder deren Salze.R 5 is (C r C 20 ) alkyl, (C 2 -C 20 ) alkenyl, (C 2 -C 20 ) alkynyl, aryl or heterocyclyl, the aryl or heterocyclyl radicals listed being unsubstituted or with up to three, in the case of fluorine, can also be provided with up to the maximum number of identical or different radicals and in the alkyl, alkenyl or alkynyl radicals mentioned one or more, preferably up to three, non-adjacent saturated carbon units by heteroatom units, such as oxygen or SiR 7 R 8 can be replaced, where R 7 and R 8 are (C 1 -C 4 ) alkyl, preferably methyl, and in addition 3 to 6 atoms of these hydrocarbon radicals, optionally modified as above, form a cycle and these hydrocarbon radicals with or without the specified variations, optionally with one or more identical or different radicals from the halogen series, preferably fluorine, aryl, aryloxy, arylthio, (C 3 -C 8 ) -cycloalkoxy, (C 3 - C 8 ) - Cycloalk ylthio, heterocyclyl, heterocyclyloxy or (C r C 2 ) - Alkoxycarbonyl can be substituted, where the cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring systems under the just mentioned substituents are unsubstituted or can be provided with up to three, in the case of fluorine also up to the maximum number of identical or different substituents, or R 4 and R 5 together form a five- or six-membered ring system which is preferably spirocyclically linked to the ring system containing the heteroatoms Y and Z and in which a CH 2 group is formed by heteroatom units such as oxygen, S (O) n with n = 0, 1 or 2 or NR 9 can be replaced, where R 9 is hydrogen (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 1 -C 8 ) alkanoyl, benzoyl, aryl or heteroaryl, the benzoyl, aryl or heteroaryl Residues may be unsubstituted or may be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents, and the ring system formed from R 4 and R 5 may be unsubstituted or with bis can be provided to three, but preferably one, substituent and these substituents are identical or different and are each (C r C 8 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, aryl or aryl- (C r C 4 ) - mean alkyl, where the cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring systems are unsubstituted under the just mentioned substituents or can be provided with up to three in the case of fluorine up to the maximum number of identical or different substituents, or with the ring system formed from R 4 and R 5 another benzene ring or cyclohexane ring together forms a condensed ring system and the benzene ring in these condensed systems can be unsubstituted or can be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents, or their salts.
7. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, in welcher R5 (C.|-C1 5)-Alkyl, Aryl oder Heterocyclyl im Sinne von heteroaromatisches Ringsystem bedeutet, wobei der Aryl- oder Heterocyclyl-Rest unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten versehen sein kann und in dem genannten Alkyl-Rest eine oder mehrere nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch Sauerstoff ersetzt sein können, und worin darüber hinaus 3 bis 8 Atome dieses gegebenenfalls wie vorstehend modifizierten Alkyl-Restes einen Cyclus bilden können und dieser Alkyl-Rest mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen, im Falle von Fluor auch bis Maximalanzahl oder mit einem Aryl-Rest substituiert sein kann und dieser Aryl-Rest unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder deren Salze.7. Compounds of formula I according to any one of claims 1 to 6, in which R 5 denotes (C. | -C 1 5 ) -alkyl, aryl or heterocyclyl in the sense of heteroaromatic ring system, the aryl or heterocyclyl radical being unsubstituted or with up to three, in the case of fluorine also up to the maximum number of the same or can be provided with various radicals and one or more non-adjacent saturated carbon units in the said alkyl radical can be replaced by oxygen, and in addition 3 to 8 atoms of this optionally modified alkyl radical as above can form a cycle and this alkyl -Rest with or without the specified variations, optionally with one or more halogen atoms, in the case of fluorine may also be substituted up to a maximum number or with an aryl radical and this aryl radical may be unsubstituted or with up to three, in the case of fluorine also up to may be provided for the maximum number of identical or different substituents, or their salts.
8. Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, in welcher für den Fall R4 = Wasserstoff die Substituenten X und R5 zueinander cis- ständig sind, oder deren Salze.8. A compound of formula I according to any one of claims 1 to 7, in which for the case R 4 = hydrogen, the substituents X and R 5 are cis- to each other, or their salts.
9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel II9. A process for the preparation of compounds of formula I according to any one of claims 1 to 8, characterized in that a compound of formula II
LL
Figure imgf000077_0001
Figure imgf000077_0001
worin A, R1 , R2 und R3 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben und L eine Abgangsgruppe bedeutet, mit einem Nucleophil der Formel III
Figure imgf000078_0001
wherein A, R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given under formula I and L represents a leaving group, with a nucleophile of the formula III
Figure imgf000078_0001
worin X, Y, Z, R4, R4 und R5 die oben unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt, oderwherein X, Y, Z, R 4 , R 4 and R 5 have the meanings given above under formula I, or
man eine Verbindung der Formel IVto obtain a compound of formula IV
Figure imgf000078_0002
Figure imgf000078_0002
in welcher R1 , R2, R3, R4 , A, X, Y und Z die oben zu Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der Formel V oder V umsetztin which R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , A, X, Y and Z have the meanings given above for formula I, reacted with a compound of formula V or V.
Figure imgf000078_0003
Figure imgf000078_0003
worin R4 und R5 die oben zu Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R6 für gleiche oder verschiedene Reste steht und (C1-C8)-Alkyl bedeutet,in which R 4 and R 5 have the meanings given above for formula I and R 6 represents identical or different radicals and denotes (C 1 -C 8 ) -alkyl,
und in den so oder auf andere Weise erhaltenen Verbindungen der Formel I den Stickstoff-Heterocyclus oder die Seitenkette R5 weiter variiert, und die Verbindungen der Formel I gegebenenfalls in ihre Salze überführt.and in the compounds of the formula I obtained in this way or in another way, the nitrogen heterocycle or the side chain R 5 is further varied, and the compounds of the formula I are optionally converted into their salts.
10. Mittel enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 und mindestens ein Formulierungsmittel.10. Agent containing at least one compound according to one of claims 1 to 8 and at least one formulation agent.
1 1 . Fungizides Mittel gemäß Anspruch 10, enthaltend eine fungizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 zusammen mit den für diese Anwendung üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.1 1. Fungicidal composition according to claim 10, comprising a fungicidally active Amount of at least one compound according to one of claims 1 to 8 together with the additives or auxiliaries customary for this application.
12. Insektizides, akarizides, ixodizides oder nematizides Mittel gemäß Anspruch 10, enthaltend eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 zusammen mit den für diese Anwendung üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.12. Insecticidal, acaricidal, ixodicidal or nematicidal composition according to claim 10, comprising an effective amount of at least one compound according to one of claims 1 to 8 together with the additives or auxiliaries customary for this application.
13. Pflanzenschutzmittel, enthaltend eine fungizid, insektizid, akarizid oder nematizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 und mindestens einem weiteren Wirkstoff, vorzugsweise aus der Reihe der Fungizide, Insektizide, Lockstoffe, Sterilantien, Akarizide, Nematizide und Herbizide zusammen mit den für diese Anwendung üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen.13. Plant protection products containing a fungicidal, insecticidal, acaricidal or nematicidal effective amount of at least one compound according to one of claims 1 to 8 and at least one further active ingredient, preferably from the series of fungicides, insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematicides and herbicides together with the auxiliaries and additives customary for this application.
14. Mittel zur Anwendung im Holzschutz oder als Konservierungsmittel in Dichtmassen, in Anstrichfarben, in Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder in Bohr- und Schneidölen, enthaltend eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 zusammen mit den für diese Anwendungen üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen.14. Means for use in wood protection or as a preservative in sealing compounds, in paints, in cooling lubricants for metalworking or in drilling and cutting oils, containing an effective amount of at least one compound according to one of claims 1 to 8 together with the usual auxiliary for these applications - and additives.
1 5. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 oder Mittel gemäß Anspruch 10, zur Anwendung als Tierarzneimittel, vorzugsweise bei der Bekämpfung von Endo- oder Ektoparasiten.1 5. A compound according to any one of claims 1 to 8 or agent according to claim 10, for use as a veterinary medicinal product, preferably in the control of endo- or ectoparasites.
16. Verfahren zur Herstellung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 10 bis 1 5, dadurch gekennzeichnet, daß man den Wirkstoff und die weiteren Zusätze zusammen gibt und in eine geeignete Anwendungsform bringt.16. A process for the preparation of an agent according to any one of claims 10 to 1 5, characterized in that the active ingredient and the other additives are added together and brought into a suitable form of use.
17. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder Mittels gemäß einem der Ansprüche 10, 1 1 , 13 und 14 als Fungizid. GEÄNDERTE ANSPRÜCHE17. Use of a compound according to one of claims 1 to 9 or agent according to one of claims 10, 1 1, 13 and 14 as a fungicide. CHANGED REQUIREMENTS
[beim Internationalen Büro am 25.November 1996 (25.11.96) eingegangen, ursprünglicher Anspruch 1 geändert; alle weiteren Ansprüche unverändert ( 5 Seiten )][Received at the International Office on November 25, 1996 (November 25, 1996), original claim 1 amended; all other claims unchanged (5 pages)]
1. Verbindungen der Formel (I)1. Compounds of formula (I)
Figure imgf000080_0001
Figure imgf000080_0001
in welcherin which
R1 Wasserstoff, Halogen, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl oder (C3-C5)-R 1 is hydrogen, halogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl or (C 3 -C 5 ) -
Cycloalkyl bedeutet; R2 und R3 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)- Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, (CrC8)-Trialkylsilylalkinyl, Phenyl-JC,- C8)-dialkyl-silyl-alkinyl, bevorzugt Phenyl-dimethyl-silyl-alkinyl, Aryl-tC^ C2)-alkyl-(CrC8)-dialkyl-silyl-alkinyl,(C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C8)-dialkyl- silyl-alkinyl, ( 1 -Methyl-sila-(C3-C8)-cycloalk-1 -yl)-alkinyl, Triphenylsilylalkinyl, (C1-C4)-Alkoxγ, (C1-C4)-Halogenalkoxy, (CrC4)- Alkoxy-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkoxy-(CrC4)-alkyl, (CrC4)- Alkoxy-tC^C^-halogenalkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxy-(C1-C4)-halogenalkyl, Halogen, Hydroxy, (C1-C4)-Hydroxyalkyl, (CrC4)-Alkanoyl, (CrC4)- Alkanoyl-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkanoyl, (C3-C5)-Cycloalkyl, (C3-C5)-Halogencycloalkyl, Cyano, (CrC4)-Cyanalkyl, Nitro, (CrC4)- Nitroalkyl, Thiocyano, (CrC4)-Thiocyanoalkyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl, (C1-C4)-Alkoxγcarbonyl-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxycarbonyl, (CrC4)-Alkylthio, (CrC4)-Alkylthio-(CrC4)-alkyl, (CrC4)- Halogenalkylthio, (C1-C4)-Alkylsulfinyl, (C1-C4)-Halogenalkylsulfinyl, (CrC4)-Alkylsulfonyl oder (CrC4)-Halogenalkylsulfonyl bedeuten; oder R und R zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH2 ein Sauerstoff¬ oder Schwefelatom enthalten kann oder der, falls es sich um einen 6-Ring handelt, an Stelle von einer oder zwei CH-Einheiten ein oder zwei Stickstoffatome enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste substituiert ist und diese Reste (C,-C4)- Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, Halogen, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)- Halogenalkoxy bedeuten; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der an Stelle von einer oder zwei CH2-Gruppen Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 {C1-C4J- Alkylgruppen substituiert ist; A CH oder N bedeutet;Means cycloalkyl; R 2 and R 3 are the same or different and are each hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) - Haloalkenyl, (C 2 -C 4 ) - alkynyl, (C 2 -C 4 ) -haloalkynyl, (C r C 8 ) -trialkylsilylalkynyl, phenyl-JC, - C 8 ) -dialkylsilylalkynyl, preferably phenyldimethyl -silyl-alkynyl, aryl-tC ^ C 2 ) -alkyl- (C r C 8 ) -dialkyl-silyl-alkynyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 8 ) -dialkyl-silyl- alkynyl, (1-methyl-sila- (C 3 -C 8 ) -cycloalk-1-yl) -alkynyl, triphenylsilylalkynyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxγ, (C 1 -C 4 ) -haloalkoxy, (C r C 4 ) -alkoxy- (C r C 4 ) -alkyl, (C r C 4 ) -haloalkoxy- (C r C 4 ) -alkyl, (C r C 4 ) -alkoxy-tC ^ C ^ -halogenalkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy- (C 1 -C 4 ) haloalkyl, halogen, hydroxy, (C 1 -C 4 ) hydroxyalkyl, (C r C 4 ) alkanoyl, (C r C 4 ) - Alkanoyl (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkanoyl, (C 3 -C 5 ) cycloalkyl, (C 3 -C 5 ) halocycloalkyl, cyano, (C r C 4 ) cyanoalkyl , Nitro, (C r C 4 ) - nitroalkyl, thiocyano, (C r C 4 ) -Thiocyanoalkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxycarbonyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxγcarbonyl- (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkoxycarbonyl, (C r C 4 ) alkylthio, (C r C4) alkylthio (C r C4) alkyl, (C r C4) - haloalkylthio, (C 1 -C 4) alkylsulfinyl, (C 1 -C 4) haloalkylsulfinyl, Are (C r C 4 ) alkylsulfonyl or (C r C 4 ) haloalkylsulfonyl; or R and R together with the carbon atoms to which they are attached form an unsaturated 5- or 6-membered isocyclic ring which, if it is a 5-ring, may contain an oxygen or sulfur atom instead of CH 2 or which, if it is a 6-ring, can contain one or two nitrogen atoms instead of one or two CH units and which is optionally substituted by 1, 2 or 3 identical or different radicals and these radicals (C, - C 4 ) -alkyl, (C r C 4 ) -haloalkyl, halogen, (C r C 4 ) -alkoxy or (C r C 4 ) -haloalkoxy; or R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 5-, 6- or 7-membered isocyclic ring which can contain oxygen and / or sulfur instead of one or two CH 2 groups and which is optionally substituted by 1, 2 or 3 {C 1 -C 4 J alkyl groups; A represents CH or N;
X NH, Sauerstoff oder S(0)q mit q = 0, 1 oder 2 bedeutet; Y und Z Sauerstoff oder eine Gruppe S(0)m mit m = 0,1 oder 2 bedeuten; R4, R4 und R5 Substituenten des heteroaliphatischen Ringsystems sind; R4 und R4* Wasserstoff, Halogen, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)-X represents NH, oxygen or S (0) q with q = 0, 1 or 2; Y and Z are oxygen or a group S (0) m with m = 0.1 or 2; R 4 , R 4 and R 5 are substituents of the heteroaliphatic ring system; R 4 and R 4 * hydrogen, halogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl, (C r C 4 ) -
Alkoxy oder (C1-C4)-Alkylthio bedeuten; R5 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl oder Heterocyclyl bedeutet, wobei die aufgeführten Aryl- oder Heterocyclyl-Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten versehen sein können und in den genannten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Resten eine oder mehrere nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(0)x, mit x = 0, 1 oder 2, NR6 oder SiR7R8 ersetzt sein können, wobei R6 Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkano bedeutet und R7 und R8 (CrC4)- Alkyl bedeuten; und worin darüber hinaus 3 bis 12 Atome dieser gegebenenfalls wie vorstehend modifizierten Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Cycloalkoxy, Cycloalkylthio, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Alkanoyl, Cycloalkanoyl, Halogenalkanoyi, Aroyl, Arylalkanoyl, Cycloalkylalkanoyl, Heterocyclylalkanoyl, Alkoxycarbonyl, Halogenalkoxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Cycloaikγlaikoxycarbonγl, Arylalkoxycarbonyl, Heterocyclylalkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Alkanoyloxy, Halogenalkanoyloxy, Cycloalkanoyloxy, Cycloalkylalkanoyloxy, Aroyloxy, Arylalkanoyloxy, Heterocycloylalkanoyloxy, Alkylsulfonyloxy, Arylsulfonyloxy, Hydroxy, Cyano, Thiocyano oder Nitro substituiert sein können, wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unter den soeben genannten Substituenten unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder R4 und R5 zusammen ein drei- bis acht-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine oder zwei CH2-Gruppen, bevorzugt eine CH2-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff, S(0)n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR9 ersetzt sein kann, wobei R9 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkanoyl, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die Benzoyl-, Aryl- oder Heteroaryl-Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, und das aus R4 und R5 gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei Substituenten versehen sein kann und diese Subst. jenten gleich oder verschieden sind und jeweils Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylalkyl, Arylalkoxy, Arylalkylthio, Cycloalkyl, Cycloalkoxy, Cycloalkylthio, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Trialkylsilyl oder Alkoxycarbonyl bedeuten, wobei die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsγsteme unter den soeben genannten Substituenten unsubstituiert oder mit bis zu drei im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können, oder das aus R4 und R5 gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzol¬ ring oder Cyclohexanring zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein kann, oder deren Salze, ausgenommen Verbindungen der allgemeinen Formel I , worin X, Y und Z für 5 stehen, A für N steht, R Wasserstoff , einer der Reste R4 oder R5 Wasserstoff und der andere Phenyl , R1 Cnl or > Is alkoxy or (C 1 -C 4 ) alkylthio; R 5 denotes alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl or heterocyclyl, where the aryl or heterocyclyl radicals listed can be unsubstituted or can be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals and in the alkyl mentioned -, Alkenyl or alkynyl radicals one or more non-adjacent saturated carbon units by a carbonyl group or by heteroatom units, such as oxygen, S (0) x , with x = 0, 1 or 2, NR 6 or SiR 7 R 8 can be replaced, where R 6 is hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy or (C r C 4 ) alkano and R 7 and R 8 (C r C 4 ) - alkyl; and in which, in addition, 3 to 12 atoms of these hydrocarbon radicals, optionally modified as above, can form a cycle and these hydrocarbon radicals with or without the stated variations, optionally with one or more identical or different radicals from the series halogen, aryl, aryloxy, arylthio, cycloalkoxy, cycloalkylthio, heterocyclyl, heterocyclyloxy, heterocyclylthio, alkanoyl, cycloalkanoyl, Halogenalkanoyi, aroyl, arylalkanoyl, cycloalkylalkanoyl, heterocyclylalkanoyl, alkoxycarbonyl, haloalkoxycarbonyl, cycloalkoxycarbonyl, Cycloaikγlaikoxycarbonγl, arylalkoxycarbonyl, heterocyclylalkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, alkanoyloxy, Halogenalkanoyloxy, cycloalkanoyloxy, Cycloalkylalkanoyloxy, Aroyloxy, arylalkanoyloxy, heterocycloylalkanoyloxy, alkylsulfonyloxy, arylsulfonyloxy, hydroxy, cyano, thiocyano or nitro can be substituted, the cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring systems may be unsubstituted under the just mentioned substituents or may be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents, or R 4 and R 5 together form a three- to eight-membered ring system which with the the ring system containing heteroatoms Y and Z is linked spirocyclically and in which one or two CH 2 groups, preferably one CH 2 group, are formed by hetero atom units such as oxygen, S (0) n with n = 0, 1 or 2 or NR 9 can be replaced, where R 9 is hydrogen, alkyl, alkoxy, alkanoyl, benzoyl, aryl or heteroaryl, the benzoyl, aryl or heteroaryl radicals being unsubstituted or having up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of the same or can be provided with different substituents, and the ring system formed from R 4 and R 5 can be unsubstituted or can be provided with up to three substituents and these substituents are the same or different and each alk yl, haloalkyl, alkoxy, alkylthio, aryl, aryloxy, Arylthio, arylalkyl, arylalkoxy, arylalkylthio, cycloalkyl, cycloalkoxy, cycloalkylthio, heterocyclyl, heterocyclyloxy, heterocyclylthio, trialkylsilyl or alkoxycarbonyl, the cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring substituents or unsubstituted by the above-mentioned also among the above-mentioned may be provided for the maximum number of identical or different substituents, or the ring system formed from R 4 and R 5 together with another benzene ring or cyclohexane ring forms a condensed ring system and the benzene ring in these condensed systems is unsubstituted or with up to three, in the case of fluorine can also be provided up to the maximum number of identical or different substituents, or their salts, with the exception of compounds of the general formula I in which X, Y and Z are 5, A is N, R is hydrogen, one of the radicals R 4 or R 5 is hydrogen and the other phenyl, R1 is Cnl or>
R2 Wasserstoff und R3 Methyl bedeutet oder t R 2 is hydrogen and R 3 is methyl or t
X, Y und Z für S stehen, A für N steht, R Wasserstoff, einer der ResteX, Y and Z are S, A is N, R is hydrogen, one of the radicals
R oder R5 Wasserstoff und der andere Phenyl, R1 Chlor, R2 Hydroxy und R3 Wasserstoff bedeutet. R or R 5 is hydrogen and the other is phenyl, R 1 is chlorine, R 2 is hydroxy and R 3 is hydrogen.
2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 , in welcher R5 (CrC20)-Alkyl, (C2-C20)-Alkenyl, (C2-C20)-AIkinyl, Aryl oder Heterocyclyl bedeutet, wobei die aufgeführten Aryl- oder Heterocyclyl-Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten versehen sein können und in den genannten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(0)x, mit x = 0, 1 oder 2, NR6 oder SiR7R8 ersetzt sein können, wobei R6 Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkanoyl bedeutet und R7 und R8 (CrC4)- Alkyl, bevorzugt Methyl, bedeuten, und worin darüber hinaus 3 bis 12 Atome dieser gegebenenfalls wie vorstehend modifizierten Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur Maximalanzahl an 2. Compounds of formula I according to claim 1, in which R 5 is (C r C 20 ) alkyl, (C 2 -C 20 ) alkenyl, (C 2 -C 20 ) alkynyl, aryl or heterocyclyl, wherein the Aryl or heterocyclyl radicals listed may be unsubstituted or may be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals, and one or more, preferably up to, in the alkyl, alkenyl or alkynyl radicals mentioned three non-adjacent saturated carbon units can be replaced by a carbonyl group or by heteroatom units, such as oxygen, S (0) x , with x = 0, 1 or 2, NR 6 or SiR 7 R 8 , where R 6 Is hydrogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C r C 4 ) -alkoxy or (C r C 4 ) -alkanoyl and R 7 and R 8 are (C r C 4 ) -alkyl, preferably methyl, and in which, in addition, 3 to 12 atoms of these hydrocarbon radicals, optionally modified as above, can form a cycle, and these hydrocarbon radicals with o the without the specified variations, optionally with one or more, preferably up to three, in the case of halogen up to the maximum number
PCT/EP1996/002783 1995-06-30 1996-06-26 Substituted 1,3-dioxan-5-ylamino heterocyclic compounds, methods for preparing them and their use as pesticides WO1997002264A1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU64166/96A AU704176B2 (en) 1995-06-30 1996-06-26 Substituted 1,3-dioxan-5-ylamino heterocyclic compounds, processes for their preparation and their use as pest control compositions
BR9609469A BR9609469A (en) 1995-06-30 1996-06-26 1,3-dioxan-5.ylamino heretocycles substituted processes for their preparation and their use as pesticide compositions
JP9504780A JPH11508573A (en) 1995-06-30 1996-06-26 Substituted 1,3-dioxan-5-ylamino-heterocyclic compounds, their preparation and their use as pest control compositions
EP96923934A EP0836603A1 (en) 1995-06-30 1996-06-26 Substituted 1,3-dioxan-5-ylamino heterocyclic compounds, methods for preparing them and their use as pesticides

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19523906.7 1995-06-30
DE19523906A DE19523906A1 (en) 1995-06-30 1995-06-30 Substituted 1,3-dioxan-5-ylamino heterocycles, process for their preparation and their use as pesticides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1997002264A1 true WO1997002264A1 (en) 1997-01-23

Family

ID=7765713

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1996/002783 WO1997002264A1 (en) 1995-06-30 1996-06-26 Substituted 1,3-dioxan-5-ylamino heterocyclic compounds, methods for preparing them and their use as pesticides

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0836603A1 (en)
JP (1) JPH11508573A (en)
KR (1) KR19990028548A (en)
AU (1) AU704176B2 (en)
BR (1) BR9609469A (en)
DE (1) DE19523906A1 (en)
HU (1) HUP9802734A2 (en)
TR (1) TR199701744T1 (en)
WO (1) WO1997002264A1 (en)
ZA (1) ZA965501B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3612513A4 (en) * 2017-04-17 2020-09-30 Ohio State Innovation Foundation Type ii topoisomerase inhibitors and methods of making and using thereof

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19741654A1 (en) * 1997-09-22 1999-03-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituted triazine derivatives useful as pesticides active against e.g. insects, arachnids, helminths and fungi
GB9810860D0 (en) * 1998-05-20 1998-07-22 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituted pyridine and pyrimidines, processes for their preparation and their use as pesticides

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH627917A5 (en) * 1977-08-09 1982-02-15 Ciba Geigy Ag A pesticide
DE4208254A1 (en) * 1992-03-14 1993-09-16 Hoechst Ag SUBSTITUTED PYRIMIDINE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A PEST CONTROL AND FUNGICIDE

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH627917A5 (en) * 1977-08-09 1982-02-15 Ciba Geigy Ag A pesticide
DE4208254A1 (en) * 1992-03-14 1993-09-16 Hoechst Ag SUBSTITUTED PYRIMIDINE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A PEST CONTROL AND FUNGICIDE

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 73, no. 17, 26 October 1970, Columbus, Ohio, US; abstract no. 87881s, V. A. PORTNYAGINA ET AL.: "1,3-Bis(mercaptopropyl)-2-thio- pyrimidines" page 357; column 1; XP002015538 *
KHIM. GETEROTSIKL. SOEDIN, no. 5, 1970, KIEV, USSR, pages 605 - 610 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3612513A4 (en) * 2017-04-17 2020-09-30 Ohio State Innovation Foundation Type ii topoisomerase inhibitors and methods of making and using thereof
AU2018255283B2 (en) * 2017-04-17 2022-05-26 Ohio State Innovation Foundation Type II topoisomerase inhibitors and methods of making and using thereof
US11352349B2 (en) 2017-04-17 2022-06-07 Ohio State Innovation Foundation Type II topoisomerase inhibitors and methods of making and using thereof

Also Published As

Publication number Publication date
BR9609469A (en) 1999-06-15
TR199701744T1 (en) 1998-04-21
JPH11508573A (en) 1999-07-27
KR19990028548A (en) 1999-04-15
MX9800052A (en) 1998-08-30
AU6416696A (en) 1997-02-05
DE19523906A1 (en) 1997-01-02
ZA965501B (en) 1997-01-31
HUP9802734A2 (en) 1999-02-01
AU704176B2 (en) 1999-04-15
EP0836603A1 (en) 1998-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0631575B1 (en) Substituted pyrimidines and their use as pesticides
WO1997038979A1 (en) Substituted pyridines/pyrimidines, process for their production and their use as pest control agents
EP0944605A1 (en) Quaternary nitrogen heterocycles, method for their production and their use as pesticides
US5859009A (en) Substituted spiroalkylamino and alkoxy heterocycles, processes for their preparation, and their use as pesticides and fungicides
WO1995031441A1 (en) Heterocyclylamino- and heterocyclyloxy-cycloalkyl derivatives, their preparation and their use as pesticides and fungicides
EP0719259A1 (en) Substituted pyridines and pyrimidines, process for producing them and their use as pesticides and fungicides
EP0892798A1 (en) Substituted pyridines/pyrimidines, process for the preparation thereof and use thereof as pesticides
AU712903B2 (en) Cyclohexylamino and cyclohexylalkoxy nitrogen heterocycles, methods of preparing them and their use as pest-control agents and fungicides
EP0938478A1 (en) Quaternary nitrogen heterocycles, method for their production and their use as pesticides
WO1996011913A1 (en) Substituted cycloalkylamino and cycloalkoxy heterocycles, process for preparing the same and their use as pesticides
DE19647402A1 (en) Substituted nitrogen heterocycles, processes for their preparation and their use as pesticides
WO1997002264A1 (en) Substituted 1,3-dioxan-5-ylamino heterocyclic compounds, methods for preparing them and their use as pesticides
DE4438807A1 (en) Heterocyclyl-amino and heterocyclyl-oxy-cycloalkenyl derivatives, their use as pesticides and fungicides
US6281221B1 (en) Substituted 1,3-dioxan-5-ylamino-hererocyclic compounds, processes for their preparation and their use as pest control compositions
EP0981518A1 (en) Substituted heterocyclic nitrogens, methods for producing same and their use as pest control agent
DE19741654A1 (en) Substituted triazine derivatives useful as pesticides active against e.g. insects, arachnids, helminths and fungi
DE19544098A1 (en) Cycloalkylmethyl and cycloalkylidenemethyl pyridines, processes for their preparation, compositions containing them and their use as pesticides and fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 96195182.6

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AM AU AZ BB BG BR BY CA CN CZ EE GE HU IL IS JP KG KP KR KZ LK LR LT LV MD MG MK MN MX NO NZ PL RO RU SG SI SK TJ TM TR TT UA UZ VN

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): KE LS MW SD SZ UG AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1996923934

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 1997 504780

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1019970709867

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 97/01744

Country of ref document: TR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PA/a/1998/000052

Country of ref document: MX

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1996923934

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: CA

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1019970709867

Country of ref document: KR

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1019970709867

Country of ref document: KR

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1996923934

Country of ref document: EP