WO1996016758A1 - Quenouille comportant une couche externe apte a former une couche impermeable aux gaz - Google Patents

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WO1996016758A1
WO1996016758A1 PCT/FR1995/001562 FR9501562W WO9616758A1 WO 1996016758 A1 WO1996016758 A1 WO 1996016758A1 FR 9501562 W FR9501562 W FR 9501562W WO 9616758 A1 WO9616758 A1 WO 9616758A1
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layer
stopper
outer layer
stopper rod
nose
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PCT/FR1995/001562
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English (en)
Inventor
Eric Hanse
Philippe Dumas
Original Assignee
Vesuvius France S.A.
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Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D41/00—Casting melt-holding vessels, e.g. ladles, tundishes, cups or the like
    • B22D41/14—Closures
    • B22D41/16—Closures stopper-rod type, i.e. a stopper-rod being positioned downwardly through the vessel and the metal therein, for selective registry with the pouring opening
    • B22D41/18—Stopper-rods therefor

Definitions

  • the refractory materials used generally contain carbon. Frequently they use a carbon bond and are composed of refractory materials such as alumina, cubic zirconia, clay, magnesia, silica, silicon carbide or other dense grains. These refractories also generally contain significant amounts of carbon in the form of graphite, amorphous graphite, carbon black and an additional amount of carbon from the binder used.
  • the present invention relates to a distaff comprising a body terminated by a nose made of a refractory material comprising carbon
  • a distaff of this type has a body with a reinforced nose ending the body and made of a material different from that of the body.
  • the material of the body and that of the nose are copied in a single operation
  • two powders of different composition for example alumina graphite for the body and zirconia or magnesia for the nose, are introduced simultaneously into the same mold then pressed and cooked simultaneously.
  • the cohesion of the alumina, zirconia and / or magnesia grains is obtained by a carbon type bond, ie a bond in which the carbon contained in the mixture constitutes by hot polymerization.
  • the present invention specifically relates to a stopper rod which overcomes these drawbacks.
  • She proposes a distaff in which the reactions between chemical compounds. ParUculicrenicnt gas, which can form at high temperature in the refractory material constituting the nose of the stopper rod and in the liquid steel are prevented.
  • the stopper's nose has an external layer which partially or entirely covers it, this layer being capable of forming a light, dense, oxidized and gas impermeable layer when it is brought to a temperature higher than 1000oC
  • Oxide deposits are also avoided on the surface of the nose so that your steel regulation is not disturbed.
  • the tight closure of the connection hole is always possible, even after a long casting sequence
  • the outer layer of the nose is made of a refractory material comprising sintering precursors.
  • sintering precursors are intended to promote lu sintering phenomenon. that is, the grain-to-grain bond. They allow sintering to occur at a lower temperature and to run in a shorter time
  • sintering precursors are chosen in particular from the group comprising calcined alumina, reactive calcined alumina, silica smoke, clays, fine particles ( ⁇ 50 microns) of oxides
  • the outer layer of the nose is made of a material comprising at least 4% at most 9% by weight of carbon, including the carbon contained in the binder used, of which 1.5% is
  • the outer layer can be formed by a cap manufactured separately from the stopper body and then assembled with this body. It can also be co-compressed at the same time as the distaff curp.
  • the material of the external layer of the nose comprises agents for reducing the permeability.
  • agents for reducing the permeability are preferably chosen from the group consisting of: metallic additions and in particular silicon, borax, silicon carbide, boron carbide.
  • the purpose of these permeability reduction agents is to create a reduced permeability layer which is added to the dense oxidized gas-impermeable layer formed by fnttage of the outer layer of the nose.
  • the outer layer consists of at least 80% alumina. It has a thickness of up to. 10 mm and the thickness of the dense sintered layer impermeable to gases is less than 5 mm.
  • the invention relates in ouuc to a method of implementing a stopper rod according to the invention.
  • a dense sintered and gas-impermeable layer is formed on the surface of the nose during a heat treatment step.
  • the heat treatment step is carried out by bringing the nose to a temperature of 1000 ° C. in less than 20 hours.
  • the alternating thermal u can be reahsc during the preheating of the stopper rod or previously it preheating
  • FIG. 1 is a view in longitudinal section of a stopper rod according to the present invention:
  • FIGS. 2 and 3 are partial views on an enlarged scale of part of the nose of the stopper rod shown in Figure 1;
  • FIG. 4 is a diagram which illustrates the preferred mode of preheating used for the creation of a dense sintered layer impermeable to gases in a stopper according to the present invention.
  • the stopper rod has a body 2 of elongated shape.
  • An axi channel 3 is left in this body by the pressing mandrel.
  • the axial channel 2 extends from the upper end of the stopper rod to a short distance from its lower end.
  • the upper part of the body can be connected, by means not shown, to a lifting mechanism which makes it possible to move it vertically in order to regulate the flow of the liquid steel.
  • the stopper At its lower end the stopper has a rounded nose 5.
  • the body 2 of the stopper is made of a traditional refractory material, for example a material comprising from 20 to 30% of carbon and one or more refractory oxides such as alumina, zirconia, silica, magnesia etc.
  • the outer layer 4 of the nose 5 is made of a refractory material having a low graphite content.
  • the total loss on ignition of this material is less than 9% This means that when this material is oxidized during the preheating stage of the stopper, the graphite it contains and the carbon contained in the binder represent 9% or less of the weight of refractories.
  • the outer layer 4 includes a large amount of a refractory oxide such as alumina.
  • the material constituting the outer layer 4 of the nose includes sintering precursors, in particular calcined alumina, reactive calculated alumina, silica smoke or clays. The total amount of refractory oxide was at least 80%.
  • the sintering precursors are generally small grains, that is to say grains whose specific surface is large. As a result, the contact surface between the grains is increased.
  • the calcined alumina has a large specific surface and the calcined alumina reactivates an even greater specific surface.
  • Silica fume produces an alumina-silica reaction to create foam.
  • the densification of layer 4 is then carried out by mullification.
  • Clay-type systems also create ceramic bonds at a relatively low temperature of the order of 1000 ° C to 1100 "C.
  • This layer is dense, hard and has pores of small diameter. It is therefore impermeable to gases.
  • This layer is preferably formed during the preheating of the stopper rod, but it can also be carried out previously. The preheating operation oxidizes the carbon contained in the outer layer 4 and thus eliminates it. This gives a carbon-free layer on the outer surface of the nose 5 It should be noted that this carbon-free layer has a small thickness.
  • the thickness of the decarburized layer will typically be 3 mm and at most 5 mm. It can thus be seen that a large part of the thickness of layer 4 is not decarburized during preheating. In fact, during this operation; we observe two simultaneous phenomena. On the one hand the oxidation of carbon which increases the permeability of the material of the layer in a proportion all the greater the higher the carbon content. This is the reason why, in general, the carbon content of the material of the layer should not be high and in any case it should not be greater than 9%.
  • layer 2 a distinction is made between layer 2 corresponding to the body of the stopper rod and layer 4 corresponding to the thickness of the outer layer before preheating.
  • layer 4 is now broken down into a layer 4a which constitutes the dense sintered and gas impermeable layer described above and a layer 4b which has not been oxidized because it has been protected from oxidation by layer 4a .
  • Its composition therefore remained identical to the initial composition that it had before preheating. It can therefore be seen that the nozzle which at the start was made up of two separate layers now consists of three different layers.
  • permeability reduction agents are also included in layer 4.
  • These waterproofing agents are, for example, silicon metal, borax, boron carbide (B 4 C). boron nitnue (BN).
  • B 4 C boron carbide
  • BN boron nitnue
  • FIG. 4 shows a graph which illustrates the correct way of preheating a stopper rod of the invention.
  • curve A the temperature of the daisy chain was rapidly raised to a temperature at least equal to 1000 C. This temperature was measured in the refractory material inside the channel 3. This was carried out in a period of less than 20 mins. Indeed, as explained above, two phenomena occur simultaneously during preheating, on the one hand the oxidation of the carbonaceous layer and on the other hand the creation of a dense sintered layer.
  • the oxidation will continue throughout the thickness of the outer layer 4 and may also reach the body 2.
  • the sintering temperature that is to say a temperature at least equal to 1000 ° C. as shown schematically in Figure 4. It is therefore necessary that the power of the burners used for preheating is sufficient to allow this temperature to be reached quickly.
  • Curve B illustrates a too slow rise in temperature. The temperature of 1000 ° C. necessary for the sintering to be able to be carried out under good conditions is reached only after too long a duration, clearly greater than 20 hours.
  • composition of an example mixture is given below for the constitution of a sintered layer according to the invention and the physical properties of this layer before sintering / oxidation.

Landscapes

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  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Casting Support Devices, Ladles, And Melt Control Thereby (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

Quenouille pour la coulée d'acier. Elle comporte un corps (2) terminé par un nez (5) réalisé en un matériau réfractaire comportant du carbone. Une couche externe (4) revêt partiellement ou entièrement le nez (5). Cette couche (4) est apte à former une couche frittée dense oxydée et imperméable aux gaz lorsqu'elle est portée à une température supérieure à 1000 °C. La couche (4) est, de préférence, constituée d'un matériau réfractaire comportant des précurseurs de frittage, tels que l'alumine calcinée, l'alumine calcinée réactive, la fumée de silice, les argiles.

Description

QUENOUILLE COMPORTANT UNE COUCHE EXTERNE APTE A FORMER UNE COUCHE IMPERMEABLE AUX GAZ. Dans la coulée en continu de l'acier, des pièces de matériaux réfractaires sont utilisées pour canaliser et réguler l'écoulement de l'acier liquide. En particulier on utilise une quenouille pour réguler et/ou arrêter l'écoulement de l'acier liquide d'une poche vers υn répartiteur et du répartiteur vers un moule de coulée en continu. Le matériau refractaire est soumis à de:, conditions d'utilisation sévères. 11 subit des contraintes thermiques, une érosion par l'acier, une oxydation, et d'une manière générale toutes des réactions qui résultent d'interactions entre les constituants du maténau rérractatre et de l'acier.
Les matériaux réfractaires uiili-.es contiennent généralement du carbone. De manière fréquente ils utilisent une liaison carbone et sont composés de matières réfractaires tel que l 'alumine, la zirconc, l 'argile, la magnésie, la silice, le carbure de silicium ou d'autres grains denses. Ces réfractaires contiennent aussi généralement des quantités significatives de carbone sous la forme de graphite, de graphite amorphe, de noir de carbone et une quantité supplémentaire de carbone provenant du liant utilisé.
La présente invention concerne une quenouille comportant un corps terminé par un nez réalisé en un maténau rélractaire comportant du carbone
On connaît déjà (GB-A-2 095 612) une quenouille de ce type. Elle coinporte un corps ci un nez renforcé terminant le corps et réalisé en un maténau différent de celui du corps. Le matériau du corps et celui du nez sont copi'cssés en une seule operauon En d'autres termes deux poudres de composition différentes, par exemple l 'alumine graphite pour le corps et la zircone ou la magnésie pour le nez, sont introduites simultanément dans un même moule puis pressées et cuites simultanément.
Cependant, dans une quenouille de ce type, la cohésion des grains d'alumine, de zircone et/ou de magnésie est obtenue par une liaison du type carbone, i savoir une liaison dans laquelle le carbone contenu dans le mélange constitue par polymérisation à chaud un réseau qui enserre les différents grains Les aciers agressifs à haute teneur en oxygène que l 'on coule actuellement et qui ne sont pas toujours calmés, par exemple a l'aluminium ou au silicium ou qui le sont insuffisamment, érodent le nez d'une quenouille de ce type. Cela a pour conséquence une faible durée de vie de la quenouille et nécessite son remplacement fréquent.
D'autre part les réactions entre composés chimiques, particulièrement gazeux, qui peuvent se former à haute température dans le matériau réfractaire constituant le nez de la quenouille et dans l'acier liquide se produisent . Par exemple le monoxyde de carbone réduit certains éléments présents dans l'acier liquide à la surface du nez et provoque sur cette surface la précipitation d'oxydes en particulier d'oxyde d'alumine. Les dépôts d'oxydes empêchent progressivement une fermeture complète du canal de coulée
La présente invention a précisément pour objet une quenouille qui remédie à ces inconvénients. Elle propose une quenouille dans laquelle les réactions entre les composés chimiques. parUculicrenicnt gazeux, qui peuvent se former a haute température dans le matériau réfractaire constituant le nez de la quenouille et dans l'acier liquide sont empêchés.
Ce résultat est obtenu, conformément à l'invention, par le fait que le nez de la quenouille comporte une couche externe qui le revêt partiellement ou entièrement, cette couche étant apte a tonner une couche lïittéc, dense, oxydée et imperméable aux gaz lorsqu'elle est portée a une température supérieure à 1000ºC
Grâce a la présence de cette couche la résistance du nez aux aciers qui ne sont pas calmés, ou qui le sont insuffisamment, est accrue de manière ires importante. La duie.- de vie de la quenouille est prolongée et il en résulte une économie importante pour l'utilisateui .
On évite également les dépôts d'oxyde à la surlace du nez de telle sorte que ta régulation d'acier n'est pas perturbée. La fermeture eianche du trou de cυulée reste en permanence possible, même après une longue séquence de coulée
De préférence la couche externe du nez est constituée d'un maténau réfractairc comportant des précurseurs de frittage. Ces précurseurs sont destinés à favoriser lu phénomène de frittage. c'est-à-dire la liaison de grain à grain. Ils permettent au frittage de se produire à une température plus basse et de s'exécuter en une durée plus courte Ces précurseurs de frittage sont choisis notamment dans le groupe comprenant l'alumine calcinée, l'alumine calcinée reactive, la fumée de silice, les argiles, les particules fines (< 50 microns) d'oxydes
De préférence la couche externe du nez est réalisée en un maténau comportant au moins 4 % au plus 9 % en poids de carbone, y compris le carbone contenu dans le liant utilisé, dont 1 ,5 % à
6 % sous forme de graphite. Idéalement le total du carbone, expnmé en poids, n'excède pas 5
La couche externe peut être constituée par υn capuchon fabrique séparément du corps de la quenouille puis assemblé à ce corps. Elle peut également être copressée en même temps que le curps de la quenouille.
De pieléiencc on uuhse un même liant pour lier le matériau consumant le corps de la quenouille et le matériau constituant la couche externe. L'utilisation d'un même liant apporte une plus grande lacilité île fabrication dans le cas ou la quenouille est copressée En effet, dans ce dcrmei cas. il serait Uès difficile, voire impossible de copresser une quenouille en utilisant deux liants différents.
Selon un mode de réalisation piéféré le matériau de Ja couche externe du nez comporte des agents de réduction de la perméabilité. Cta agents sont choisis de préférence dans le groupe constitué par les : additions métalliques et particulièrement le silicium, le borax, le carbure de silicium, le carbure de bore. Ces agents de réduction de la perméabilité ont pour but de créer une couche à perméabilité réduite qui s'ajoute à la couche dense oxydée imperméable aux gaz formée par fnttage de la couche externe du nez
Dans une réalιsauon préférée, la couche externe est constituée d'au moins 80 % d'alumine . Elle possède une épaisseur niféneuie à. 10 mm et l'éμaisseur le la couche dense frittée imperméable aux gaz est inférieure à 5 mm.
L'invention concerne en ouuc un procédé de mise en oeuvre d'une quenouille selon l'invention. Selon ce procédé on forme une couche dense frittée et împciméable aux gaz à la surface du nez durant une étape de traitement thermique De préférence l'étape de traitement thermique s'effectue en portant le nez h une température de 1000 C en moins de 20 nui Le u alternent thermique peut être reahsc durant le prechauftage de la quenouille ou anténeurement il ce préchauffage D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront encore à la lecture de la description qui suit d'un exemple de réalisation donné à titre illustratif en référence aux figures annexées. Sur ces figures :
- la figure 1 est une vue en coupe longitudinale d'une quenouille conforme à la présente invention :
- les figures 2 et 3 sont des vues partielles à échelle agrandie d'une partie du nez de la quenouille représentée sur la figure 1 ;
- la figure 4 est un schéma qui illustre le mode de préchauffage préféré utilisé pour la création d'uue couche dense frittée imperméable aux gaz dans une quenouille conforme à la présente invention.
Sur la figure 1 , la quenouille comporte un corps 2 de forme allongée. Un canal axi 3 est laisse dans ce corps par le mandrin de pressage. Le canal axial 2 s'étend de l'extrémité supérieure de la quenouille jusqu'à une faible distance de son extrémité inférieure. La partie supérieure du corps peut être raccordée, par des moyens non représentés, à un mécanisme de levage qui permet de la déplacer verticalement afin de réguler l'écoulement de l'acier liquide.
A son extrémité inférieure la quenouille comporte un nez arrondi 5. Le corps 2 de la quenouille est réalisé en un matériau réfractaire traditionnel, par exemple un matériau comportant de 20 à 30 % de carbone et un ou plusieurs oxydes réfractaires tel que l'alumine, la zircone, la silice, la magnésie etc ..
La couche externe 4 du nez 5 est constituée d'un maténau réfractauc comportant une basse teneur en graphite. La perte au feu totale de ce matériau est inférieure à 9 % Cela signifie que lorsque ce matériau est oxydé durant l'étape de préchauffage de la quenouille, le graphite qu'il contient et le carbone contenu dans le liant représentent 9 % ou moins du poids de réfractaires. En outre la couche externe 4 comporte une importante quantité d'un oxyde réfractaire tel que l'alumine. Enfin, le matériau constituant la couche externe 4 du nez comporte des précurseurs de frittage, notamment l'alumine calcinée, l'alumine calculée réactive, la fumée de silice ou les argiles. La quantité totale d'oxyde réfractaire, eut au moins égale il 80 % . Les précurseurs de frittage sont généralement des grains de petite taille, c'est-à-dire des grains dont la surface spécifique est grande. Par suite la surface de contact entre les grains est augmentée. L'alumine calcinée présente une surface spécifique importante et l'alumine calcinée réactive une surface spécifique plus importante encore. La fumée de silice produit une réaction alumine-silice pour créer de la mulliie. La densification de la couche 4 s'opère alors par mullilisation. Les systèmes de type argile créent également des liaisons céramiques à une température relativement basse de l'ordre de 1000° C à 1100"C.
Grâce à la présence de l'un ou plusieurs de cts précurseurs de frittage on peut créer à une température relativement basse, par exemple 1000 ºC. une liaison de grain à grain entre les grains d'aJumine (liaison céramique). Cette couche est dense, dure et possède des pores de faible diamètre. Elle est donc imperméable aux gaz. Cette couche est formée de préférence durant le précliauffage de la quenouille, mais elle peut également èσe réalisée antérieurement. L'opération de préchauffage permet d'oxyder le carbone contenu dans la couche externe 4 et ainsi de l'éliminer. On obtient de ce fait une couche sans carbone à la surlace extérieure du nez 5 II convient de remarquer que cette couche sans carbone possède une faible épaisseur. A titre d'exemple, si l'épaisseur de la couche 4 e.st de 10 mm, l'épaisseur de la couche décarburée sera typiquement de 3 mm et au maximum de 5 mm. On constate ainsi qu'une partie importante de l'épaisseur de la couche 4 n'est pas décarburée pendant le préchauffage. En fait, durant cette opération ; on observe deux phénomènes simultanés. D'une paît l'oxydation du carbone qui augmente la perméabilité du matériau de la couche dans une proportion d'autant plus importante que la teneur en carbone est plus grande. C'est la raison pour laquelle de manière générale, la teneur en carbone du matériau de la couche ne doit pas être élevée et en tous cas elle ne doit pas être supérieure à 9 % . D'autre part, parallèlement à l'oxydation du carbone s'effectue le phénomène de frittage qui tend au contraire à créer une couche imperméable qui s'oppose à la poursuite de la décarburation vers l'intérieur du matériau réfractaire. Pour que la quenouille fonctionne de façon satisfaisante il est nécessaire que le frittage de la couche superficielle l'emporte rapidement sur son oxydation. C'est la raison pour laquelle on a prévu les précurseurs de frittage qui ont été mentionnés précédemment et qui ont pour but de le faciliter et de l'accélérer. La quenouille représentée sur la figure 1 a été réalisée par le procédé dit de copressage isostatique. Deux mélanges, l'un correspondant à la composition du corps 2 de la quenouille, l'autre à celle de la couche externe 4 ont été placés simultanément dans un moule déformable comprenant un mandrin axial destiné à former un évidement correspondant au canal 3. L'ensemble a été soumis à un pressage isostatique. Un même liant a été utilisé pour le corps 2 et pour la couche externe 4. L'utilisation d'un mê liant est un grand avantage car elle permet de donner une cohésion plus grande à la pièce et assure une meilleure liaison entre le corps 2 et la couche externe 4.
On a représenté sur les figures 2 et 3 une partie de la quenouille de la figure 1 avant l'opération de préchauffage (figure 2) et après le préchauffage (figure 3). Sur la figure
2 on distingue la couche 2 correspondant au corps de la quenouille et la couche 4 correspondant à l'épaisseur de la couche externe avant le préchauffage. Sur la figure 3 la couche 2 formant le corps est restée identique. En revanche lu couche 4 se décompose désormais en une couche 4a qui constitue la couche dense frittée et imperméable aux gaz décrite précédemment et une couche 4b qui n'a pas été oxydée parce qu'elle a été protégée de l'oxydation par la couche 4a. Sa composition est donc restée identique à la composition initiale qu'elle avait antérieurement au préchauffage. On constate par conséquent que la busette qui au départ éuit constituée de deux couches disϋnctes se compose maintenant de trois couches différentes. De préférence, on inclue encore des agents de réduction de la perméabilité dans la couche 4. Ces agents d'imperméabilité sont par exemple le silicium métal, le borax, le carbure de bore (B4C). le nitnue de bore (BN). Ces agents ont pour but de réduire la perméabilité de la couche 4b de manière à former une barπcic supplémentaire pour s'opposer à la circulation des gaz entre l'acier liquide contenu dans la poche ou dans le répartiteur et le corps du matériau réfractaire 2.
On a représenté sur la figure 4 un graphique qui illustre la façon correcte de préchauffer une quenouille de l'invention. Selon la courbe A. on a élevé rapidement la température de la quenouiiie à une température au moins égale à 1000 C. Cette température a été mesurée dans le materiau réfractaire à l'intérieur du canal 3. Ceci a été effectué en une durée inférieure à 20 mn. En effet, comme on l'a expliqué antérieurement, deux phénomènes se produisent simultanément durant le préchauffage, d'une part l'oxydation de la couche carbonée et d'autre part la création d'une couche dense frittée.
Si la couche dense frittée imperméable 4a représentée sur la figure 3 ne se forme pas rapidement, l'oxydation se poursuivra dans toute l'épaisseur de la couche externe 4 et pourra atteindre également le corps 2. Pour que ceci ne se produise pas il est nécessaire d'atteindre rapidement la température de frittage, c'est-à-dire une température au moins égale à 1000°C. comme υn l'a schématisé sur la figure 4. 11 est donc nécessaire que la puissance des brûleurs utilisés pour le préchauffage soit suffisante pour permettre d'atteindre rapidement cette température. La courbe B illustre une montée en température trop lente. La température de 1000° C nécessaire pour que le frittage puisse s'effectuer dans de bonnes conditions n'est atteinte qu'après une durée trop longue, nettement supérieure à 20 nui. Dans ces conditions la décaiburatiûn de la couche externe 4 s'est produite de manière excessive et il ne sera pas possible d'obtenir une couche suffisamment étanche. Sut la courbe C. la montée en température est rapide mais la température maximale atteinte reste inférieure à 1000ºC En conséquence, dans ce cas également, le frittage de la couche 4a ne se produira pas dans de bonnes conditions.
EXEMPLE
On donne ci-dessous la composition d'un exemple de mélange pour la constituuon d'une couche frittée conforme à l'invention et les propriétés physiques de cette couche avant frittage/oxydation.
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0001

Claims

REVENDICATIONS
1. Quenouille comportant un corps (2) terminé par un nez (5) réalisé en un matériau réfractaire comportant du carbone, caractérisée en ce qu'elle comporte une couche externe (4) revêtant partiellement ou entièrement le nez (5), cette couche (4) étant apte à former une couche (4a) frittée dense oxydée et imperméable aux gaz lorsqu'elle est portée à une température supérieure à 1000º C.
2. Quenouille selon la revendication 1 caractérisée en ce que la couche externe (4) est constituée d'un matériau réfractaire comportant des précurseurs de frittage.
3. Quenouille selon la revendication 2 caractérisée en ce que les précurseurs de frittage sont choisis dans le groupe comprenant l'alumine calcinée, l'alumine calcinée réactive, la fumée de silice, les argiles, les particules fines
(< 50 microns) d'oxydes.
4. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que la couche externe (4 , est réalisée en un matériau comportant au moins 4 % et au plus 9 % en poids de carbone, dont 1 ,5 % à 6 % sous forme de graphite.
5 Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que la couche externe (4) est constituée par un insère fabriqué séparément du corps (2) puis assemblé a ce corps.
6. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que la couche externe (4) est copressée avec le corps (2) de la quenouille.
7. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 a 6 caractérisée en ce qu 'un inèinc liant est utilisé pour le matériau constituant le corps (2) de la quenouille et le matériau constituant la couche externe (4).
8. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 a 7 caractérisée en ce que le matériau de la couche externe (4) comporte des agents de réduction de la perméabilité.
9. Quenouille selon la revendication 8 caractérisée en ce que les agents de réductio n de la perméabilité sont choisis dans le groupe comprenant les additions : métalliques et particulièrement le silicium, le borax, le carbure de silicium, le carbure de bore, le nitrure de bore.
10. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée en ce que la couche externe (4) est constituée d'au moins 80 % d'alumine.
1 1 . Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisée en ce que la couche externe (4) possède une épaisseur inférieure h 10 mm.
12. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 a 1 1 caractérisée en ce que l'épaisseur de la couche externe (4a) dense frittée imperméable aux gaz est inférieure à 5 mm.
13. Procédé de mise en oeuvre d'une quenouille selon Tune quelconque des revendications 1 à 12 caractérisé en ce que l'on forme une couche dense frittéc et imperméable aux gaz (4a) à la surface du nez (5) durant une étape de traitement thermique.
14. Procédé selon la revendication 13 caractérisé en ce que l'étape de traitement thermique s'effectue en portant la quenouille à une température de 1000 ºC en moins' de 20 mn.
15. Procédé selon la revendication 13 ou 14 caractérisé en ce que l'étape de traitement thermique est réalisée durant une étape de préchauffage de la quenoiille.
PCT/FR1995/001562 1994-11-28 1995-11-27 Quenouille comportant une couche externe apte a former une couche impermeable aux gaz WO1996016758A1 (fr)

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