WO1994025447A1 - Method for the preparation of oxazolines or oxazines using a batch process - Google Patents

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WO1994025447A1
WO1994025447A1 PCT/EP1994/001173 EP9401173W WO9425447A1 WO 1994025447 A1 WO1994025447 A1 WO 1994025447A1 EP 9401173 W EP9401173 W EP 9401173W WO 9425447 A1 WO9425447 A1 WO 9425447A1
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WO
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propanolamides
ethanolamides
oxazines
oxazolines
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PCT/EP1994/001173
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Wilhelm Barlage
Michael Beck
Wolfgang Ritter
Herbert Fischer
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0211—Oxygen-containing compounds with a metal-oxygen link
    • B01J31/0212—Alkoxylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only hydrogen and carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/06—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines not condensed with other rings
    • C07D265/08—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0233—Polyamines derived from (poly)oxazolines, (poly)oxazines or having pendant acyl groups

Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of oxazines and oxazolines, in which 3-propanolamides or ethanol amides of carboxylic acids are optionally condensed in the presence of titanium or zirconium compounds.
  • 5,6-Dihydro-4H-1,3-oxazines substituted in the 2-position are known compounds which, inter alia in the form of their polymers, can be added to plastics as antistatic agents, cf. U.S. Patent 3,470,267. Their use together with zinc stabilizers in PVC compositions is described, inter alia, in US Pat. No. 4,755,549 and in DE-A-36 30 318.
  • the 2-0xazolines with a substituent in the 2-position are also known and are valuable products which, for. B. can be used as a solvent or plasticizer and in particular as polymerization components.
  • the conventional methods such as. B. are described in the patent applications DE-0S-38 24 982, DE-0S-39 14 133, DE-0S-39 14 155 and DE-OS-39 14 159, the formed oxazoline or oxazine is together with the water of reaction from unreacted starting materials and by-products is distilled off and selectively condensed. Because of their high boiling point, oxazines or oxazolines are precipitated from the common gas phase, while the water is discharged as steam.
  • the object of the present invention was to develop a process in which the separation of the oxazolines or oxazines formed from the reaction mixture is facilitated and the occurrence of side reactions is reduced.
  • the present invention accordingly relates to a process for the preparation of oxazolines or oxazines in which 3-propanolamides or ethanolamides of carboxylic acids are optionally condensed in the presence of a catalyst, at elevated temperatures and reduced pressure, which is characterized in that when the Reaction a slow nitrogen flow for expelling the reaction water formed is passed through the reaction vessel and the oxazoline or oxazine formed is distilled off directly via a thin film evaporator.
  • the propanolamides or ethanolamides can be used directly or can be obtained in a first reaction step from the corresponding carboxylic acids, carboxylic acid esters or carboxylic acid glycerides with 3-propanolamine or ethanolamine.
  • the reaction of the carboxylic acids with the alkanolamine and the subsequent condensation of the ethanolamines or 3-propanolamides to give the oxazolines or oxazines can be carried out in the same reaction vessel, in a so-called one-pot reaction. Such a procedure is preferred because the entire preparation of the oxazolines or oxazines can be carried out in a single reaction vessel.
  • the occurrence of side reactions can be reduced by first removing water or alcohol formed during the reaction of the carboxylic acids with the alkanolamine before the condensation to the oxazolines or oxazines is carried out.
  • carboxylic acids with an optionally hydroxy-, vicinal-dihydroxy- and / or vicinal-hydroxy / C 1 -C 2 -alkoxy-substituted hydrocarbon radical having at least 4, in particular 7 to 21, carbon atoms in the Hydrocarbon chains, b) aryl or aralkylcarboxylic acids optionally substituted in the aromatic nucleus, c) hydroxy-substituted alkylcarboxylic acids with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical, d) alkoxy-substituted alkylcarboxylic acids with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl and 1 to 18 carbon atoms toms in the alkoxy group, e) ether carboxylic acids of the formula
  • R 2 - (OC 2 H 5 ) -0-CH 2 -COOH in which R 2 is an alkyl or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, in particular a methyl group, and p is a number in the range from 1 to 10, in particular 1 or 2; typical examples of these ether carboxylic acids e.g. B. in the patent applications or patents DE-A-26 36 123, EP-B-0 039 111, EP-B-0 018 681 and DE-A-31 35 946 are described.
  • the process according to the invention is suitable, inter alia, for the production of fatty acid oxazolines and oxazines.
  • Derivatives and their fatty acid esters and fatty acid glycerides, in particular triglycerides, are used. Because of their easy access, natural fatty acids of animal or vegetable origin are preferred.
  • Typical representatives of the abovementioned natural fatty acids are caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, palmolein, stearic, isostearic, oil, elaidic, petroseline, linoleic, linolenic , Elaeostearic, ricinol, 12-hydroxystearic, arachinic, gadoleinic, behenic or erucic acid, as well as their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils.
  • These are e.g. B. from natural oils or their hardened products easily accessible, such as. B.
  • the above fats and oils in which the fatty acids are present as triglycerides can also be used.
  • carboxylic acids can also be used to form the alkanolamides: benzoic acid, which can have 1 to 3 substituents; where typical substituents are C ⁇ -C ⁇ alkyl groups, especially methyl, C ⁇ -C ⁇ alkoxy groups, especially methoxy, and halogen atoms, such as chlorine and bromine; Phenylacetic acid, which can be substituted in the aromatic nucleus with 1 to 3 of the above-mentioned substituents; Valeric acid, caproic acid and enanthic acid; Hydroxycarboxylic acids with 2 to 7 carbon atoms, in particular hydroxyacetic acid (glycolic acid), hydroxypropionic acid (lactic acid), hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, in particular the -hydroxy-substituted isomers thereof and, where appropriate, their lactones; vicinal-hydroxy or vicinal-hydroxy- / alkoxy-substituted carboxylic acids
  • the ethanolamides or the 3-propanolamides can be converted to the oxazoline or oxazine either thermally or in the presence of catalysts.
  • Titanium or zirconium compounds, in particular alkylates are generally used as catalysts, the majority of which are commercially available.
  • Ti (0Bu) 4 is preferably used.
  • Examples of such catalysts are e.g. B. in the patent applications DE-OS-38 24 982, DE-OS-39 14 133, DE-OS-39 14 155 and DE-OS-39 14 159 and described in US-A-4,705,764.
  • the catalyst is used in an amount of less than 1 mol%, based on the amount of acid used. The use of quantities greater than 1 mol% promotes the occurrence of undesirable side reactions.
  • the condensation reaction is carried out at temperatures from 150 to 270 ° C., the reaction preferably being carried out under reduced pressure, in particular at 5 to 50 hPa and under protective gas.
  • the water of reaction formed is expelled ("stripped") with a small stream of nitrogen which is passed through the reaction mixture.
  • Removing the water of reaction has two advantages, namely, firstly, the reaction equilibrium is shifted in such a way that the formation of oxazoline or oxazine is accelerated, and secondly, undesirable side reactions are avoided.
  • the nitrogen stream introduced additionally loads the vacuum pumps.
  • the rate at which the nitrogen flow is passed through the reaction mixture is essentially determined by the size of the apparatus and can be set by a person skilled in the art without having to be inventive in this regard. A typical value is 1.5 Nm 3 / h.
  • a thin film evaporator is put into operation. This is set to a temperature of 250 ° C to 320 ° C, preferably 250 to 290 ° C.
  • the reaction sump is continuously pumped around, which keeps the thermal load on the reaction mixture low. Due to the short residence time of the reaction mixture in the thin-film evaporator, high evaporator temperatures can be used, which largely prevents the thermal decomposition of the reaction product. It has z. B. proved that at a jacket temperature of 280 ° C and a pressure of about 15 mbar, a particularly high oxazoline or oxazine formation takes place and distillation can be carried out optimally.
  • the thin film evaporator only contributes to the distillation of the oxazoline or oxazine, but not to the removal of the water of reaction. Removal of the oxazoline or oxazine from the reaction mixture further accelerates the course of the reaction.
  • the process control can be further improved by optimally distributing the gas bubbles in the reaction mixture, which can be achieved by a stirrer of a known type.
  • FIG. 1 A possible process sequence of the method according to the invention is shown in the attached FIG. 1.
  • Fig. 1 System sketch - semi-batch process
  • the condensation reaction of alkanolamine and fatty acid methyl ester is carried out in the reactor R1.
  • the reaction mixture is pumped around using the gear pump P1, at the same time nitrogen is fed into the reactor via a line L.
  • the vacuum in the reaction mixture is maintained via the vacuum pump P2.
  • the thin-film evaporator VI is put into operation, the oxazoline or oxazine formed being distilled off.
  • the distilled reaction product is condensed on the condenser Wl and collected in the distillation unit B1 or B2. Distilled reaction products that do not condense on the condenser Wl, e.g. B. water, are conveyed away as inert gas from the vacuum pump P2, which are first passed through a grease trap AI.
  • the first reaction stage about 1.5 mol of alkanolamine are reacted with 1 mol of fatty acid methyl ester at a temperature of 130 to 180 ° C. to form the carboxylic acid alkanolamide.
  • the methanol formed distills off at this reaction temperature.
  • the excess alkanolamine is distilled off by slowly lowering the pressure (to at least 30 mbar) at an internal temperature of 140 to 160 ° C.
  • the reactor contents are heated to 190-200 ° C.
  • a weak nitrogen flow is introduced into the boiler from below.
  • the thin-film evaporator temperature is set to a jacket temperature of 280 ° C. and the evaporator is put into operation.
  • the oxazoline or oxazine formed is condensed at a temperature of about 20 to 40 ° C., depending on the pressure.
  • the water does not condense at this temperature, which is pumped away by the vacuum pumps as an inert gas.
  • the water is passed through a fat separator in order to separate any reaction product that is entrained and uncondensed, oxazoline or oxazine.
  • oxazoline or oxazine are obtained in yields of approx. 75% and obtained with a purity of approx. 95%.
  • the unreacted starting materials or by-products can be used again for subsequent batches, so that a total yield of> 90% can be achieved.

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Abstract

The invention concerns a method of preparing oxazines or oxazolines in which 3-propanolamides or ethanolamides of carboxylic acids are condensed, optionally in the presence of a catalyst, at elevated temperatures and reduced pressure. The method is characterized in that, during the reaction, a slow stream of nitrogen is passed through the reaction vessel to drive out the water of reaction formed, and the oxazolines or oxazines formed are distilled off directly by a thin-film evaporator.

Description

Verfahren zur Herstellung von Oxazolinen und Oxazinen im Process for the preparation of oxazolines and oxazines in
Batch-Verfa renBatch process
Gegenstand der ErfindungSubject of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Oxazinen und Oxazolinen, bei welchem man 3-Propanolamide bzw. Ethanolaitiide von Carbonsäuren gegebenenfalls in Gegenwart von Titan- bzw. Zirkoniumverbindungen kondensiert.The invention relates to a process for the preparation of oxazines and oxazolines, in which 3-propanolamides or ethanol amides of carboxylic acids are optionally condensed in the presence of titanium or zirconium compounds.
Stand der TechnikState of the art
In 2-Stellung substituierte 5,6-Dihydro-4H-l,3-Oxazine sind bekannte Verbindungen, die unter anderem in Form ihrer Poly¬ mere Kunststoffen als antistatische Mittel zugesetzt werden können, vgl. US-PS 3,470,267. Ihr Einsatz zusammen mit Zinkstabilisatoren in PVC-Massen ist unter anderem in der US- PS 4,755,549 und in der DE-A-36 30 318 beschrieben.5,6-Dihydro-4H-1,3-oxazines substituted in the 2-position are known compounds which, inter alia in the form of their polymers, can be added to plastics as antistatic agents, cf. U.S. Patent 3,470,267. Their use together with zinc stabilizers in PVC compositions is described, inter alia, in US Pat. No. 4,755,549 and in DE-A-36 30 318.
Auch die 2-0xazoline mit einem Substituenten in der 2-Stel- lung sind bekannt und stellen wertvolle Produkte dar, die z. B. als Lösemittel oder Weichmacher und insbesondere als Polymerisationskomponenten eingesetzt werden. In den herkömmlichen Verfahren, wie sie z. B. in den Patentanmeldungen DE-0S-38 24 982, DE-0S-39 14 133, DE-0S-39 14 155 und DE-OS-39 14 159 beschrieben werden, wird das ge¬ bildete Oxazolin bzw. Oxazin zusammen mit dem Reaktionswasser von nicht-umgesetzten Ausgangsstoffen und Nebenprodukten abdestilliert und selektiv kondensiert. Hierbei werden Oxa- zine bzw. Oxazoline infolge ihres hohen Siedepunktes aus der gemeinsamen Gasphase niedergeschlagen, während das Wasser als Dampf abgeführt wird. Neben dieser Verfahrensweise ist es auch möglich in einem zweistufigen Eintopf-Verfahren zunächst das Reaktionswasser und anschließend das Oxazolin bzw. Oxazin abzudestillieren. Diese Verfahrensweise hat jedoch den Nach¬ teil, daß das Oxazolin bzw. Oxazin in der Flüssigkeit unter diesen Bedingungen Nebenreaktionen eingeht. Dem erstgenannten einstufigen Eintopf-Verfahren wird somit der Vorzug gegeben.The 2-0xazolines with a substituent in the 2-position are also known and are valuable products which, for. B. can be used as a solvent or plasticizer and in particular as polymerization components. In the conventional methods such as. B. are described in the patent applications DE-0S-38 24 982, DE-0S-39 14 133, DE-0S-39 14 155 and DE-OS-39 14 159, the formed oxazoline or oxazine is together with the water of reaction from unreacted starting materials and by-products is distilled off and selectively condensed. Because of their high boiling point, oxazines or oxazolines are precipitated from the common gas phase, while the water is discharged as steam. In addition to this procedure, it is also possible to first distill off the water of reaction and then the oxazoline or oxazine in a two-step process. However, this procedure has the disadvantage that the oxazoline or oxazine enters into side reactions in the liquid under these conditions. Preference is given to the former one-step one-pot process.
Bei der simultanen Destillation von Oxazolin bzw. Oxazin und Wasser treten insbesondere dann Schwierigkeiten auf, wenn die Oxazoline bzw. Oxazine einen hohen Siedepunkt haben, so daß die zur Verdampfung notwendigen Drücke sehr niedrig bzw. die Temperaturen sehr hoch werden.Difficulties arise in the simultaneous distillation of oxazoline or oxazine and water, in particular if the oxazolines or oxazines have a high boiling point, so that the pressures necessary for evaporation are very low or the temperatures become very high.
Bei niedrigen Drücken fallen große Volumina Wasserdampf an, die bei den verwendeten Apparaturen sehr große Leitungsquer¬ schnitte erfordern, um den Druckverlust in den Rohrleitungen niedrig zu halten. In diesen Mengen kann der Wasserdampf nicht mehr durch konventionelle, mit Kühlwasser betriebene Oberflächenkondensatoren kondensiert werden. Die Förderung dieser großen, nicht kondensierbaren Gasmengen beeinträchtigt sowohl die Funktion des Produktkondensators als auch die Wir¬ kung der Vakuumpumpe. Werden dagegen zu hohe Reaktionstempe¬ raturen eingesetzt, wird die Bildung von Nebenreaktionen ge¬ fördert. Ein weiteres Problem besteht darin, daß sich Oxazoline bzw. Oxazine in Gegenwart von Wasser wieder zu den Ausgangsproduk¬ ten, d. h. zum Carbonsäurealkanolamid und weiter zur Carbon¬ säure und Alkanolamin zersetzen.Large volumes of water vapor occur at low pressures, which in the apparatus used require very large line cross sections in order to keep the pressure loss in the pipelines low. In these quantities, the water vapor can no longer be condensed by conventional surface condensers operated with cooling water. The promotion of these large, non-condensable gas quantities affects both the function of the product condenser and the effect of the vacuum pump. If, on the other hand, reaction temperatures which are too high are used, the formation of side reactions is promoted. Another problem is that oxazolines or oxazines decompose again in the presence of water to the starting products, ie to the carboxylic acid alkanolamide and further to the carboxylic acid and alkanolamine.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren zu entwickeln, bei welchem die Abtrennung der gebildeten Oxazo¬ line bzw. Oxazine aus dem Reaktionsgemisch erleichtert und das Auftreten von Nebenreaktionen verringert wird.The object of the present invention was to develop a process in which the separation of the oxazolines or oxazines formed from the reaction mixture is facilitated and the occurrence of side reactions is reduced.
Weiter war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfah¬ ren zu entwickeln, das es ermöglicht, in einer Anlage sowohl niedrig siedende Oxazoline bzw. Oxazine (z. B. in denen der Rest in 2-Stellung Undecyl - oder Phenyl- ist) als auch hoch siedende Oxazoline bzw. Oxazine mit langkettigen Fettresten (z. B. in denen sich in 2-Stellung Reste befinden, die sich von Soja- oder Rizinusöl ableiten) nach dem oben beschriebe¬ nen Syntheseweg herzustellen.It was also an object of the present invention to develop a process which makes it possible to use both low-boiling oxazolines or oxazines (for example in which the rest in the 2-position is undecyl- or phenyl-) in a plant also to produce high-boiling oxazolines or oxazines with long-chain fatty residues (for example in which there are residues in the 2-position which are derived from soybean or castor oil) by the synthetic route described above.
Beschreibung der ErfindungDescription of the invention
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Herstellung von Oxazolinen bzw. Oxazinen bei welchem 3-Propanolamide bzw. Ethanolamide von Carbonsäuren gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, bei erhöhten Temperaturen und vermindertem Druck kondensiert werden, das sich dadurch auszeichnet, daß bei der Durchführung der Reak¬ tion ein langsamer Stickstoffström zum Austreiben des gebil¬ deten Reaktionswassers durch den Reaktionskessel geleitet wird und das gebildete Oxazolin bzw. Oxazin direkt über einen Dünnschichtverdampfer abdestilliert wird. Die Propanolamide bzw. Ethanolamide können direkt eingesetzt oder in einem ersten Reaktionsschritt aus den entsprechenden Carbonsäuren, Carbonsäureestern oder Carbonsäureglyceriden mit 3-Propanolamin bzw. Ethanolamin erhalten werden. Die Um¬ setzung der Carbonsäuren mit dem Alkanolamin und die an¬ schließende Kondensation der Ethanol- bzw. 3-Propanolamide zu den Oxazolinen bzw. Oxazinen kann im gleichen Reaktionsgefäß, in einer sogenannten Eintopf-Reaktion durchgeführt werden. Eine derartige Verfahrensweise ist bevorzugt, da die gesamte Herstellung der Oxazoline bzw. Oxazine in einem einzigen Reaktionsgefäß durchgeführt werden kann. Das Auftreten von Nebenreaktionen kann dadurch erniedrigt werden, indem man nach der Umsetzung der Carbonsäuren mit dem Alkanolamin wäh¬ rend dieser Reaktion entstandenes Wasser oder Alkohol zuerst entfernt, bevor die Kondensation zu den Oxazolinen bzw. Oxa¬ zinen durchgeführt wird.The present invention accordingly relates to a process for the preparation of oxazolines or oxazines in which 3-propanolamides or ethanolamides of carboxylic acids are optionally condensed in the presence of a catalyst, at elevated temperatures and reduced pressure, which is characterized in that when the Reaction a slow nitrogen flow for expelling the reaction water formed is passed through the reaction vessel and the oxazoline or oxazine formed is distilled off directly via a thin film evaporator. The propanolamides or ethanolamides can be used directly or can be obtained in a first reaction step from the corresponding carboxylic acids, carboxylic acid esters or carboxylic acid glycerides with 3-propanolamine or ethanolamine. The reaction of the carboxylic acids with the alkanolamine and the subsequent condensation of the ethanolamines or 3-propanolamides to give the oxazolines or oxazines can be carried out in the same reaction vessel, in a so-called one-pot reaction. Such a procedure is preferred because the entire preparation of the oxazolines or oxazines can be carried out in a single reaction vessel. The occurrence of side reactions can be reduced by first removing water or alcohol formed during the reaction of the carboxylic acids with the alkanolamine before the condensation to the oxazolines or oxazines is carried out.
Als Carbonsäuren kommen folgende Typen in Betracht: a) Carbonsäuren mit einem gegebenenfalls hydroxy-, vicinal- dihydroxy- und/oder vicinal-hydroxy/ C1-C2-alkoxy- substituierten Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4, insbesondere 7 bis 21 Kohlenstoffatomer- in der Kohlenwasserstoff ette, b) gegebenenfalls im aromatischen Kern substituierte Aryl- oder Aralkylcarbonεäuren, c) hydroxysubstituierte Alkylcarbonsäuren mit 1 bis 3 Koh- lenstoffatomen im Alkylrest, d) alkoxysubstituierte Alkylcarbonsäuren mit 1 bis 6 Koh¬ lenstoffatomen in der Alkyl- und 1 bis 18 Kohlenstoffa¬ tomen in der Alkoxygruppe, e) Ethercarbonsäuren der FormelThe following types are suitable as carboxylic acids: a) Carboxylic acids with an optionally hydroxy-, vicinal-dihydroxy- and / or vicinal-hydroxy / C 1 -C 2 -alkoxy-substituted hydrocarbon radical having at least 4, in particular 7 to 21, carbon atoms in the Hydrocarbon chains, b) aryl or aralkylcarboxylic acids optionally substituted in the aromatic nucleus, c) hydroxy-substituted alkylcarboxylic acids with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical, d) alkoxy-substituted alkylcarboxylic acids with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl and 1 to 18 carbon atoms toms in the alkoxy group, e) ether carboxylic acids of the formula
R2-(OC2H5) -0-CH2-COOH in der R2 eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Methylgruppe, und p eine Zahl im Bereich von 1 bis 10, insbesondere 1 oder 2, sind; wobei typische Beispiele dieser Ethercarbonsäu- ren z. B. in den Patentanmeldungen bzw. Patenten DE-A-26 36 123, EP-B-0 039 111, EP-B-0 018 681 und DE-A-31 35 946 beschrieben sind.R 2 - (OC 2 H 5 ) -0-CH 2 -COOH in which R 2 is an alkyl or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, in particular a methyl group, and p is a number in the range from 1 to 10, in particular 1 or 2; typical examples of these ether carboxylic acids e.g. B. in the patent applications or patents DE-A-26 36 123, EP-B-0 039 111, EP-B-0 018 681 and DE-A-31 35 946 are described.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist unter anderem zur Herstel¬ lung von Fettsäureoxazolinen und -oxazinen geeignet. Es kön¬ nen geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesät¬ tigte Fettsäuren mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen, insbe¬ sondere von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, einschließlich deren hydroxy- und vicinal-dihydroxy- oder vicinal-hydroxy-, C]_-C2- alkoxysubstituierten Derivate sowie deren Fettsäureester und Fettsäureglyceride, insbesondere Triglyceride eingesetzt wer¬ den. Aufgrund ihrer guten Zugänglichkeit sind natürliche Fettsäuren tierischer oder pflanzlicher Herkunft bevorzugt.The process according to the invention is suitable, inter alia, for the production of fatty acid oxazolines and oxazines. Straight-chain or branched, saturated or unsaturated fatty acids with at least 6 carbon atoms, in particular from 8 to 22 carbon atoms, including their hydroxy- and vicinal-dihydroxy- or vicinal-hydroxy-, C ] _-C2- alkoxy substituted Derivatives and their fatty acid esters and fatty acid glycerides, in particular triglycerides, are used. Because of their easy access, natural fatty acids of animal or vegetable origin are preferred.
Typische Vertreter der vorstehend genannten natürlichen Fett¬ säuren sind Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Palmolein-, Stearin-, Isostearin-, öl-, Elaidin-, Petrose- lin-, Linol-, Linolen-, Elaeostearin-, Ricinol-, 12- Hydroxystearin-, Arachin-, Gadolein-, Behen- oder Erucasäure sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und ölen anfallen. Diese sind z. B. aus natürlichen Ölen oder deren gehärteten Produkten leicht zugänglich, wie z. B. Kokosöl, Palmöl, Pal - kernöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rüböl, Rapsöl, Olivenöl, Leinöl, Sonnenblumenöl, Rizinusöl, Rindertalg, Schweineschmalz und Fischöl. Die vorstehenden Fette und Öle, in denen die Fett¬ säuren als Triglyceride vorliegen, können ebenfalls einge¬ setzt werden. Ferner können zur Bildung der Alkanolamide folgende Carbon¬ säuren eingesetzt werden: Benzoesäure, die 1 bis 3 Substi- tuenten aufweisen kann; wobei typische Substituenten C^-C^- Alkylgruppen, insbesondere Methyl, C^-C^-Alkoxygruppen, insbesondere Methoxy, sowie Halogenatome, wie Chlor und Brom, sind; Phenylessigsäure, die im aromatischen Kern mit 1 bis 3 der oben genannten Substituenten substituiert sein kann; Va- leriansäure, Capronsäure und Önanthsäure; Hydroxycarbonsäuren mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen, insbesondere Hydroxyessigsäure (Glykolsäure) , Hydroxypropionsäure (Milchsäure), Hydroxybut- tersäure, Hydroxyvaleriansäure, Hydroxycapronsäure, insbeson¬ dere die -hydroxysubstituierten Isomere derselben und gegebe¬ nenfalls deren Lactone; vicinal-hydroxy bzw. vicinal-hydroxy- /alkoxy-subεtituierte Carbonεäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffa¬ tomen, die durch Ringöffnung der entsprechenden epoxidierten Carbonsäuren mit Wasser oder primären C bis C^g Alkoholen, vorzugsweise Methanol erhalten werden.Typical representatives of the abovementioned natural fatty acids are caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, palmolein, stearic, isostearic, oil, elaidic, petroseline, linoleic, linolenic , Elaeostearic, ricinol, 12-hydroxystearic, arachinic, gadoleinic, behenic or erucic acid, as well as their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils. These are e.g. B. from natural oils or their hardened products easily accessible, such as. B. coconut oil, palm oil, pal kernel oil, soybean oil, peanut oil, rape oil, rapeseed oil, olive oil, linseed oil, sunflower oil, castor oil, beef tallow, lard and fish oil. The above fats and oils in which the fatty acids are present as triglycerides can also be used. The following carboxylic acids can also be used to form the alkanolamides: benzoic acid, which can have 1 to 3 substituents; where typical substituents are C ^ -C ^ alkyl groups, especially methyl, C ^ -C ^ alkoxy groups, especially methoxy, and halogen atoms, such as chlorine and bromine; Phenylacetic acid, which can be substituted in the aromatic nucleus with 1 to 3 of the above-mentioned substituents; Valeric acid, caproic acid and enanthic acid; Hydroxycarboxylic acids with 2 to 7 carbon atoms, in particular hydroxyacetic acid (glycolic acid), hydroxypropionic acid (lactic acid), hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, in particular the -hydroxy-substituted isomers thereof and, where appropriate, their lactones; vicinal-hydroxy or vicinal-hydroxy- / alkoxy-substituted carboxylic acids with 1 to 6 carbon atoms, which are obtained by ring opening the corresponding epoxidized carboxylic acids with water or primary C to C 1-6 alcohols, preferably methanol.
Die Umsetzung der Ethanolamide bzw. der 3-Propanolamide zum Oxazolin bzw. Oxazin kann thermisch oder in Gegenwart von Ka¬ talysatoren erfolgen. Als Katalysatoren werden in der Regel Titan- bzw. Zirkoniumverbindungen, insbesondere Alkylate, eingesetzt, die größtenteils im Handel erhältlich sind. Be¬ vorzugt wird Ti(0Bu)4 verwendet. Beispiele solcher Katalysa¬ toren sind z. B. in den Patentanmeldungen DE-OS-38 24 982, DE-OS-39 14 133, DE-OS-39 14 155 und DE-OS-39 14 159 sowie in US-A-4,705,764 beschrieben. Der Katalysator wird in einer Menge von weniger als 1 mol-%, bezogen auf die Menge der ver¬ wendeten Säure, eingesetzt. Der Einsatz von größeren Mengen als 1 mol-% fördert den Ablauf von unerwünschten Ne¬ benreaktionen. Im erfindungsgemäßen Verfahren wird die Kondensationsreaktion bei Temperaturen von 150 bis 270°C durchgeführt, wobei die Reaktion vorzugsweise unter vermindertem Druck, insbesondere bei 5 bis 50 hPa sowie unter Schutzgas durchgeführt wird. Das gebildete Reaktionswasser wird erfindungsgemäß mit einem geringen Stickstoffstrom, welcher durch das Reaktionsgemisch geleitet wird, ausgetrieben ("strippen"). Das Entfernen des Reaktionswassers hat zwei Vorteile, nämlich zum einen wird das Reaktionsgleichgewicht derart verschoben, daß die Oxazo¬ lin- bzw. Oxazinbildung beschleunigt wird, zum anderen werden unerwünschte Nebenreaktionen vermieden. Da aber die Reaktion bei vermindertem Druck durchgeführt wird, belastet der einge¬ leitete Stickstoffström zusätzlich die Vakuumpumpen. Die Geschwindigkeit mit der man den Stickstoffström durch das Reaktionsgemisch leitet, wird im wesentlichen durch die Ap¬ parategröße bestimmt und kann vom Fachmann eingestellt wer¬ den, ohne daß dieser hierzu erfinderisch tätig werden muß. Ein typischer Wert liegt bei 1,5 Nm3/h.The ethanolamides or the 3-propanolamides can be converted to the oxazoline or oxazine either thermally or in the presence of catalysts. Titanium or zirconium compounds, in particular alkylates, are generally used as catalysts, the majority of which are commercially available. Ti (0Bu) 4 is preferably used. Examples of such catalysts are e.g. B. in the patent applications DE-OS-38 24 982, DE-OS-39 14 133, DE-OS-39 14 155 and DE-OS-39 14 159 and described in US-A-4,705,764. The catalyst is used in an amount of less than 1 mol%, based on the amount of acid used. The use of quantities greater than 1 mol% promotes the occurrence of undesirable side reactions. In the process according to the invention, the condensation reaction is carried out at temperatures from 150 to 270 ° C., the reaction preferably being carried out under reduced pressure, in particular at 5 to 50 hPa and under protective gas. The water of reaction formed is expelled ("stripped") with a small stream of nitrogen which is passed through the reaction mixture. Removing the water of reaction has two advantages, namely, firstly, the reaction equilibrium is shifted in such a way that the formation of oxazoline or oxazine is accelerated, and secondly, undesirable side reactions are avoided. However, since the reaction is carried out at reduced pressure, the nitrogen stream introduced additionally loads the vacuum pumps. The rate at which the nitrogen flow is passed through the reaction mixture is essentially determined by the size of the apparatus and can be set by a person skilled in the art without having to be inventive in this regard. A typical value is 1.5 Nm 3 / h.
Gleichzeitig mit dem Beginn der Kondensationsreaktion wird auch ein Dünnschichtverdampfer in Betrieb genommen. Dieser wird auf eine Temperatur von 250°C bis 320°C, bevorzugt 250 bis 290°C eingestellt. Durch Einsatz des Dünnschichtverdamp¬ fers wird der Reaktionssumpf kontinuierlich umgepumpt, was die thermische Belastung des Reaktionsgemisches klein hält. Aufgrund der kurzen Verweilzeit des Reaktionsgemisches im Dünnschichtverdampfer können hohe Verdampfertemperaturen ver¬ wendet werden, wodurch die thermische Zersetzung des Reakti¬ onsproduktes weitgehend verhindert werden kann. Es hat sich z. B. erwiesen, daß bei einer Manteltemperatur von 280°C und einem Druck von ca. 15 mbar eine besonders hohe Oxazolin- bzw. Oxazinbildung erfolgt und Destillation optimal durchge¬ führt werden kann. Der Dünnschichtverdampfer trägt ausschließlich zur Destilla¬ tion des Oxazolins bzw. Oxazins bei, aber nicht zur Entfer¬ nung des Reaktionswassers. Durch die Entfernung des Oxazolins bzw. Oxazins aus dem Reaktionsgemisch wird eine weitere Beschleunigung des Reaktionsablaufes bewirkt.At the same time as the condensation reaction begins, a thin film evaporator is put into operation. This is set to a temperature of 250 ° C to 320 ° C, preferably 250 to 290 ° C. By using the thin-film evaporator, the reaction sump is continuously pumped around, which keeps the thermal load on the reaction mixture low. Due to the short residence time of the reaction mixture in the thin-film evaporator, high evaporator temperatures can be used, which largely prevents the thermal decomposition of the reaction product. It has z. B. proved that at a jacket temperature of 280 ° C and a pressure of about 15 mbar, a particularly high oxazoline or oxazine formation takes place and distillation can be carried out optimally. The thin film evaporator only contributes to the distillation of the oxazoline or oxazine, but not to the removal of the water of reaction. Removal of the oxazoline or oxazine from the reaction mixture further accelerates the course of the reaction.
Die Verfahrensführung kann weiter verbessert werden, indem die Gasblasen im Reaktionsgemisch optimal verteilt werden, was durch einen Rührer bekannter Bauart erreicht werden kann. Dabei hat sich eine Rührerdrehzahl, die einem Tipspeed von 6 bis 10 m/s, bevorzugt 8 m/s entspricht, als optimal erwiesen.The process control can be further improved by optimally distributing the gas bubbles in the reaction mixture, which can be achieved by a stirrer of a known type. A stirrer speed that corresponds to a tip speed of 6 to 10 m / s, preferably 8 m / s, has proven to be optimal.
Während der Reaktion wird die Bildung eines Esteramids aus dem Carbonsäurealkanolamid und eingesetzter Säure beobachtet. Die Menge des Esteramids ist im wesentlichen über die gesamte Reaktionszeit konstant. So wurde z. B. bei einem Ansatz von 100 kg die Bildung von ca. 7 bis 10 kg Esteramid beobachtet, d. h. ein Anteil von etwa 7 - 10 Gew.-%. Dieses Esteramid kann aus dem Reaktionsrückstand wieder aufgearbeitet werden, wobei durch Zugabe von Hydroxyalkylamin eine quantitative Rückreaktion des Esteramids zum Carbonsäurealkanolamid er¬ folgt.During the reaction, the formation of an ester amide from the carboxylic acid alkanolamide and the acid used is observed. The amount of the ester amide is essentially constant over the entire reaction time. So z. B. observed the formation of about 7 to 10 kg of ester amide with a batch of 100 kg, d. H. a proportion of about 7-10% by weight. This ester amide can be worked up again from the reaction residue, a quantitative back reaction of the ester amide to the carboxylic acid alkanol amide being carried out by adding hydroxyalkylamine.
Ein möglicher Verfahrensablauf des erfindungsgemäßen Verfah¬ rens ist in der beigefügt Figur 1 dargestellt.A possible process sequence of the method according to the invention is shown in the attached FIG. 1.
Fig. 1: Anlagenskizze - Semi-BatchverfahrenFig. 1: System sketch - semi-batch process
Fig. 1 zeigt eine Anlagenskizze zur Durchführung des Semi- batchverfahrens dar. Die Kondensationsreaktion von Alkanol¬ amin und Fettsäuremethylester wird im Reaktor Rl durchge¬ führt. Das Reaktionsgemisch wird unter Einsatz der Zahnrad¬ pumpe Pl umgepumpt, gleichzeitig wird über eine Leitung L Stickstoff in den Reaktor geleitet. Über die Vakuumpumpe P2 wird das Vakuum im Reaktionsgemisch aufrechterhalten. Mit Be- ginn der Reaktion wird der Dünnschichtverdampfer VI in Be¬ trieb genommen, wobei gebildetes Oxazolin bzw. Oxazin ab¬ destilliert wird. Das abdestillierte Reaktionsprodukt wird am Kondensator Wl kondensiert und in der Destillationsvorlage Bl oder B2 gesammelt. Abdestillierte Reaktionsprodukte, die am Kondensator Wl nicht kondensieren, z. B. Wasser, werden als Inertgas von der Vakuumpumpe P2 weggefördert, wobei diese erst durch einen Fettabscheider AI geleitet werden.1 shows a system sketch for carrying out the semi-batch process. The condensation reaction of alkanolamine and fatty acid methyl ester is carried out in the reactor R1. The reaction mixture is pumped around using the gear pump P1, at the same time nitrogen is fed into the reactor via a line L. The vacuum in the reaction mixture is maintained via the vacuum pump P2. With loading At the start of the reaction, the thin-film evaporator VI is put into operation, the oxazoline or oxazine formed being distilled off. The distilled reaction product is condensed on the condenser Wl and collected in the distillation unit B1 or B2. Distilled reaction products that do not condense on the condenser Wl, e.g. B. water, are conveyed away as inert gas from the vacuum pump P2, which are first passed through a grease trap AI.
Liste der Bezugszeichen:List of reference numerals:
Rl ReaktorRl reactor
VI DünnschichtverdampferVI thin film evaporator
Pl Zahnradpumpe zum Umpumpen des ReaktionsgemischesPl gear pump for pumping around the reaction mixture
Wl KondensatorWl condenser
Bl DestillationsvorlageBl distillation template
B2 DeεtillationεvorlageB2 distillation template
AI FettabscheiderAI grease trap
P2 mehrstufige VakuumpumpeP2 multi-stage vacuum pump
L Leitung über die der Stickstoffström zugeführt wird L Line through which the nitrogen flow is fed
Beispielexample
Durch das folgende Beispiel wird das erfindungsgemäße Verfah¬ ren näher erläutert.The process according to the invention is explained in more detail by the following example.
Allgemeine VerfahrensdurchführungGeneral procedure execution
In der ersten Reaktionsstufe werden ca. 1,5 mol Alkanolamin mit 1 mol Fettsäuremethylester bei einer Temperatur von 130 bis 180°C unter Bildung des Carbonsäurealkanolamids umge¬ setzt. Bei dieser Reaktionstemperatur destilliert das gebil¬ dete Methanol ab. Nach Beendigung der Reaktion wiri das über¬ schüssige Alkanolamin durch langsames Absenken des Druckes (bis auf mindestens 30 mbar) bei einer Innentemperatur von 140 bis 160°C abdestilliert.In the first reaction stage, about 1.5 mol of alkanolamine are reacted with 1 mol of fatty acid methyl ester at a temperature of 130 to 180 ° C. to form the carboxylic acid alkanolamide. The methanol formed distills off at this reaction temperature. After the reaction has ended, the excess alkanolamine is distilled off by slowly lowering the pressure (to at least 30 mbar) at an internal temperature of 140 to 160 ° C.
Zur Herstellung des Oxazolins bzw. Oxazins wird d.ϊr Reaktor¬ inhalt auf 190-200°C aufgeheizt. Gleichzeitig wird ein schwa¬ cher Stickstoffström von unten in den Kessel eingeleitet. Zu dieεem Zeitpunkt wird die Dünnschichtverdampfertemperatur auf eine Manteltemperatur von 280°C eingestellt und der Verdamp¬ fer in Betrieb genommen. Während der Durchführung des Verfah¬ rens wird das sich gebildete Oxazolin bzw. Oxazin bei einer Temperatur von etwa 20 bis 40°C, je nach Druck, kondensiert. Bei dieser Temperatur kondensiert das Wasser nicht, dieses wird von den Vakuumpumpen als Inertgas weggefOrdert. Das Was¬ ser wird durch einen Fettabscheider geleitet, uin eventuell mitgerissenes und nicht kondensiertes Reaktionsprodukt, Oxa¬ zolin bzw. Oxazin, abzuscheiden.To produce the oxazoline or oxazine, the reactor contents are heated to 190-200 ° C. At the same time, a weak nitrogen flow is introduced into the boiler from below. At this time, the thin-film evaporator temperature is set to a jacket temperature of 280 ° C. and the evaporator is put into operation. While the process is being carried out, the oxazoline or oxazine formed is condensed at a temperature of about 20 to 40 ° C., depending on the pressure. The water does not condense at this temperature, which is pumped away by the vacuum pumps as an inert gas. The water is passed through a fat separator in order to separate any reaction product that is entrained and uncondensed, oxazoline or oxazine.
Bei dieser Verfahrensführung und wirtschaftlich annehmbaren Reaktionεzeiten werden Oxazolin bzw. Oxazin in Ausbeuten von ca. 75 % und mit einer Reinheit von ca. 95 % erhalten. Die nicht umgeεetzten Auεgangεεtoffe bzw. Nebenprodukte können für nachfolgende Chargen wieder eingeεetzt werden, εo daß eine Geεamtauεbeute von > 90 % erreicht werden kann. With this procedure and economically acceptable reaction times, oxazoline or oxazine are obtained in yields of approx. 75% and obtained with a purity of approx. 95%. The unreacted starting materials or by-products can be used again for subsequent batches, so that a total yield of> 90% can be achieved.

Claims

Patentansprüche Claims
1. Verfahren zur Herstellung von Oxazinen und Oxazolinen, bei welchem 3-Propanolamide bzw. Ethanolamide von Car¬ bonsäuren gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysa¬ tors, bei erhöhten Temperaturen und vermindertem Druck kondensiert werden, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Durchführung der Reaktion ein langsamer Stickstoffström zum Austreiben des gebildeten Reaktionswassers durch den Reaktionskessel geleitet wird und die gebildeten Oxazo¬ line bzw. Oxazine direkt über einen Dünnschichtverdamp¬ fer abdestilliert werden.1. A process for the preparation of oxazines and oxazolines, in which 3-propanolamides or ethanolamides of carboxylic acids are optionally condensed in the presence of a catalyst, at elevated temperatures and reduced pressure, characterized in that a slower rate of reaction is carried out Nitrogen stream for expelling the water of reaction formed is passed through the reaction vessel and the oxazolines or oxazines formed are distilled off directly via a thin-film evaporator.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die 3-Propanolamide bzw. Ethanolamide direkt durch Reak¬ tion der entsprechenden Carbonsäuren, Carbonsäureeεter oder Carbonεäureglyceride mit 3-Propanolamin bzw. 2- Ethanolamin erhalten werden und im gleichen Reaktionεge- fäß zu den Oxazolinen bzw. Oxazinen kondenεiert werden.2. The method according to claim 1, characterized in that the 3-propanolamides or ethanolamides are obtained directly by reaction of the corresponding carboxylic acids, carboxylic esters or carboxylic acid glycerides with 3-propanolamine or 2-ethanolamine and in the same reaction vessel to the oxazolines or oxazines are condensed.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sich die 3-Propanolamide bzw. daε Ethanolamide von einer Carbonεäure mit einem gegebenenfallε hydroxy, vicinal- dihydroxy- und/oder vicinal-hydroxy/ C1-C2~alkoxy- εubstituierter Kohlenwasserstoffreεt mit mindestens 4, insbesondere 7 bis 21 Kohlenstoffatomen in der Kohlenwasεerεtoffkette, ableiten.3. The method according to claim 1, characterized in that the 3-propanolamides or daε ethanolamides of a carboxylic acid with a optionally hydroxy, vicinal-dihydroxy- and / or vicinal-hydroxy / C 1 -C 2 ~ alkoxy- ε-substituted hydrocarbons with at least 4, in particular 7 to 21 carbon atoms in the hydrocarbon chain.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sich die 3-Propanolamide bzw. das Ethanolamide von einer gegebenenfallε im aromatischen Kern substituierten Aryl- oder Aralkylcarbonsäure ableiten. r - 13 -4. The method according to claim 1, characterized in that the 3-propanolamides or the ethanolamides are derived from an optionally substituted aryl or aralkylcarboxylic acid in the aromatic nucleus. r - 13 -
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sich die 3-Propanolamide bzw. die Ethanolamide von einer hydroxysubstituierten Alkylcarbonεäure mit 1 bis 3 Koh- lenεtoffatomen im Alkylrest ableiten.5. The method according to claim 1, characterized in that the 3-propanolamides or the ethanolamides are derived from a hydroxy-substituted alkyl carboxylic acid having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß εich die 3-Propanolamide bzw. daε Ethanolamide von einer alkoxyεubstituierten Alkylcarbonsäure mit 1 biε 6 Koh- lenεtoffatomen in der Alkyl- und 1-18 Kohlensto fatomen in der Alkoxygruppe ableiten.6. The method according to claim 1, characterized in that εich the 3-propanolamides or daε ethanolamides are derived from an alkoxy-substituted alkyl carboxylic acid having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl and 1-18 carbon atoms in the alkoxy group.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß εich die 3-Propanolamide bzw. das Ethanolamide von einer Ethercarbonεäure mit der allgemeinen Formel7. The method according to claim 1, characterized in that εich the 3-propanolamides or the ethanolamide of an ether carboxylic acid with the general formula
R2-(OC2H5)p-0-CH2-COOH (II)R 2 - (OC 2 H 5 ) p -0-CH 2 -COOH (II)
in derin the
R^ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 biε 18 Kohlens toffatomen, insbeεondere eine Methylgruppe, und p eine Zahl im Bereich von 1 biε 10, inεbesondere 1 oder 2, bedeutet, ableiten.R ^ derive an alkyl or alkenyl group with 1 to 18 carbon atoms, in particular a methyl group, and p denotes a number in the range from 1 to 10, in particular 1 or 2.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalyεator ein Titan- oder Zirkoniumalkylat ein¬ setzt.8. The method according to claim 1, characterized in that a titanium or zirconium alkylate is used as the catalyst.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in einer Menge von weniger alε 1 mol-% bezogen auf die Verbindung mit der Formel 1 eingeεetzt wird. 9. The method according to claim 8, characterized in that the catalyst is used in an amount of less than 1 mol% based on the compound of formula 1.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Durchführung der ersten Reaktionsstufe über¬ schüssige Ausgangsverbindung und gebildetes Alkanol bzw. Wasser entfernt werden. 10. The method according to claim 1, characterized in that after the implementation of the first reaction excess excess compound and alkanol or water formed are removed.
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