WO1993025500A1 - Explosive composition and production thereof - Google Patents

Description

明 細 書 爆薬組成物及びその製造方法 技術分野

本発明は産業用爆薬に関する ものであ り、 よ り詳し く は土木建設、 採石、 採炭、 採鉱な どの鉱工業分野 ； 排水 灌漑、 開墾、 抜根、 伐採な ど農林分野な どにおける発破 破砕、 掘削な どに利用される爆薬組成物である。

背景技術

従来の主要な含水爆薬にはスラ リ ー爆薬、 ェマルジ ョ ン爆薬がある。 これらはいずれも酸化剤水溶液、 可燃物 鋭感剤からなる爆薬成分と気泡とを構造付与剤の存在下 に高濃度に安定に構造を保持する ものであ り、 主と して 雷管によ り起爆される。 スラ リ ー爆薬においては爆薬構 造中に、 気泡はフ リ ー状態の巻き込み気泡や化学泡を鋭 感剤的機能を確保するために用いる こ とが多 く 、 構造付 与剤と してはグァガムな どを用いて水性ゲルを構成して いる。 ェマルジ ヨ ン爆薬においては、 酸化剤水溶液と可 燃剤と しての油類が構造付与剤と しての界面活性剤の存 在下に W Z O型ェマルジ ヨ ン構造を形成し、 気泡は巻き 込み気泡の他主と してガラスゃ樹脂性マイ ク ロバルー ン の形をと つている。

更にこれらの含水爆薬の起爆性の改良や密度調整な ど のために樹脂マイ ク ロバルー ンを用いる例が、 スラ リ ー 爆薬については米国特許第 3 , 7 7 3 , 5 7 3 号公報、 特開昭 5 4 — 9 2 6 1 4 号公報に、 ェマルジ ヨ ン爆薬に ついては特開昭 5 6 一 1 0 0 1 9 2号公報、 '特開昭 5 9 ― 7 8 9 9 4 号公報に記載されている。 米国特許第 3， 7 7 3 , 5 7 3 号公報にはスラ リ ー爆薬を含む広範囲の 爆薬に樹脂マイ ク ロバルー ンを適用するにあたって、 爆 薬製造工程中で未発泡の樹脂微小粒子の存在下に該樹脂 の発泡温度にほぼ等しい温度に加熱する方法が記載され ているが、 ス ラ リ ー爆薬の製造工程では通常は加熱を必 要と しないため、 製造工程中における樹脂発泡は実用性 がなかった。 さ らに製造工程中での加熱発泡が例え必要 であって も、 特開昭 5 4 — 9 2 6 1 4 号公報における記 載から も理解される よ う に、 安全性の観点から鋭感剤を 含まない段階での加熱発泡を終了 した後、 鋭感剤成分と 混合する 2 段階方式を採用せざるを得なかった。

こ れ らの含水爆薬はダイ ナマイ 卜 におけるニ ト ロ グ リ セ リ ンのよ う な高度に鋭感性の成分を含まずして起爆性 を維持するために爆薬成分とゲル構造ゃェマルジ ョ ン構 造との微妙な調整が必要であ り、 極めて高度な製造技術 が要求される。 即ち これらの構造の形成前後を通してこ れと接触混在する爆薬成分の品質挙動に左右されるため に、 原材料の品質管理や製造条件の管理に多大の時間 と 労力を費やさ ざるを得なかった。 その結果しばしば実用 的な貯蔵に耐えない劣悪な品質の爆薬が製造された り、 長期の経時において爆発性能が著し く 低下するな どの問 題が発生する こ とがあった。 特に爆薬の密度調整に用い られる化学泡や泡化剤の量が多 く なる と、 目的とする爆 薬の初期性能を得る こ とが困難であるばかりでな く 、 経 時的に も爆発性能が低下する という 問題が一層顕著に表 ^ た o

更にス ラ リ ー爆薬は特有のゲル弾性を有し、 可塑性に 欠け、 爆薬薬包と した場合薬包自身が柔らか く 、 腰がな いために取り扱いに く く 、 また爆破孔への挿入 も しに く いので、 爆破作業能率が低下した り、 爆薬の成形加工が 困難であるために薬包を除いた裸薬の状態で使用する こ とが難しいな どの問題を惹起する こ とがあった。

またエマルジ ョ ン爆薬は急激に加圧される とェマルジ ヨ ン構造が破壊されて爆発機能を喪失する こ と （死圧現 象と呼ばれる） があ り、 通常の爆破作業である段発発破 において、 しばしば不発残留薬が発生しその後の処理に 苦慮する という 問題を惹起する こ とがあった。

発明の開示

本発明の目的は従来の含水爆薬におけるゲル構造ゃェ マルジ ヨ ン構造を利用する こ とな く 、 極めて安定した性 能と良好な薬性を長期にわたって保持しう る もので、 基 本的には酸化剤 Z水 Z有機微小中空球体のみからなる爆 薬組成物を提供する こ とである。 また他の目的は取扱い が安全で、 発破後の不発残留が少な く 、 かつ発生ガスの 有害度を低減 し得る爆薬組成物を提供する こ とである。 更に他の目的は従来の爆薬では困難であった低密度領域 において も安定 した爆発性能を有する、 低爆速の爆薬を 提供する こ とである。

本発明者らは上記の問題点を解決すべ く 鋭意研究を行 つた結果、 本発明を完成するに至った。

即ち、 主成分が酸化剤及び水よ り なる実質的に粘ち よ う成分を含まない液相成分を、 可燃剤である有機微小中 空体表面及び Zまたは該中空体間に吸着、 保持させてな る こ とを特徴とする新規な爆薬組成物に関する も のであ 図面の簡単な説明

第 1 図は本願発明に係る爆薬組成物の微細構造の顕微 鏡写真を示す。 第 2 図 （ a ) はこれを模式的に示した図 面で同 （ b ) 及び同 （ c ) は従来技術に係る火薬、 組成 物を模式的に示した図面である。

発明を実施するための最良の形態

本発明の爆薬組成物の微細構造は例えば顕微鏡写真に よ って観察する こ とができ る。 その代表的な例は第 1 図 に示すよ う に、 有機微小中空体 2 の周囲に高濃度の酸化 剤水溶液 1 が付着した構造体が集合 した形にな っている _c 更に、 これを概念的に図で説明する と、 本発明の爆薬組 成物は第 2 図 （ a ) に示すよ う に、 有機微小中空体 2 が 爆薬組成物の構造の中心をな しているのに対し、 ス ラ リ 一爆薬では 2 図 （ b ) に示すよ う にゲル化された酸化剤 や鋭感剤の相 3 の中に巻込み気泡 5 や中空体 4 が分散し ている。 また、 ェマルジ ヨ ン爆薬では第 2 図 （ c ) に示 すよ う にェマルジ ヨ ン化された酸化剤水溶液相 6 の中に ラスマイ ク ロバルー ン等の中空体 4 が分散している。 従 つて本発明の爆薬組成物と従来のスラ リ 一爆薬及びエマ ルジ ョ ン爆薬を比較すれば気泡の形態、 酸化剤水溶液の 形態及び組成物の構造な どが全 く 異なる こ とが明 らかで ある。 更に詳し く は、 本発明の組成物は従来のスラ リ ー 爆薬におけるゲル化剤を必要とせず、 気泡も主と して可 燃剤成分である有機微小中空体に安定に取り込まれてい るのでその構成が全 く 異なる。 またェマルジ ヨ ン爆薬に 較べて、 可燃剤と しての油相、 ェマルジ ヨ ン形成のため の界面活性剤、 気泡保持のためのガラスマイ ク ロバル一 ンな どは必要でな く その点において も全 く 異なる もので ある。

従来のスラ リ—一爆薬に樹脂マイ ク 口バルー ンを採用す る こ とは前述したよ う に公知であるが、 該発泡体の量は 爆薬組成物の安定性や爆発性能の観点から実用的には高 高 2 %程度であ った。 本発明において、 驚 く べき こ とに は、 実質的に酸化剤水溶液と有機微小中空体からなる組 成物において該中空体の割合を高めて行った場合にゲル 化剤やワ ッ ク ス · 界面活性剤がな く て も安定な起爆性能 を有する組成物が得られる こ とを見いだした。 更に該中 空体が可燃剤の役割り も合わせて有するために、 石炭粉 末、 アル ミ ニウム粉末のよ う な可燃剤や、 有機硝酸塩及 び 又は無機硝酸塩を主体とする鋭感剤等を必ず し も必 要と しないで、 優れた性能の爆薬を提供する こ とができ る よ う にな った。

本発明の爆薬組成物は驚 く べき こ と に、 主と して酸化 剤成分を構成する液相の分離ゃ目視でき る酸化剤の結晶 析出 も殆どな く 、 安定な構造を保持する こ とができ、 し かも雷管起爆でき る ものからブースタ ーによ って起爆で き る ものまで広範囲の爆薬組成物をカバーする こ とがで き る。 特に例えば、 有機微小中空体の周囲の爆薬成分層 の平均的な厚みが顕微鏡で観察して約 2 0 m以下にな る と一層安定した組成物が得られる という傾向が認めら れる。

本発明に用いる酸化剤は火薬類の技術分野で公知の も のを用いる こ とができ、 例えば硝酸、 塩素酸、 過塩素酸 な どの無機酸のア ンモニゥム塩、 アルカ リ 金属塩、 アル カ リ 土類金属塩な どであ り、 それらの単独または組み合 わせを選択する こ とができ る。 中でも硝酸ア ンモニゥム (硝安） は、 水に対する溶解度が高 く しかも容易に入手 でき る こ とから優れた酸化剤である。 本発明では酸化剤 の量は目的とする爆薬の設計仕様に合わせて決め られ、 通常、 全組成に対して 5 0 - 9 0 重量％程度が採用され る。 こ の割合が小さ過ぎる と可燃剤との酸素バラ ンスが マイ ナス側にずれて発破後ガスの有害性が増加するので 好ま し く ない。 一方大き過ぎる と爆発の反応性が低下し て爆轟伝播性が阻害されるので好ま し く ない。

本発明に用いる水の量は通常、 全組成に対して 3 — 2 0 重量％程度である。 こ の割合が小さ過ぎる と、 爆薬組 成物の固形成分が増大 し、 安定な爆発性能が発揮さ れな い恐れがあ り 、 一方大き過ぎる と起爆性が低下する ので 好ま し く ない。

本発明に用いる有機微小中空体は有機高分子化合物を ベース とする も のが好ま し く 、 有機高分子化合物 と して は例えば、 フ ノ ール樹脂、 エポキシ樹脂、 尿素樹脂、 不飽和ポ リ エステル樹脂、 ポ リ イ ミ ド、 マ レ イ ン酸樹脂、 メ ラ ミ ン樹脂、 セルロ ーズ類な どの他、 塩化 ビニル、 塩 化 ビニ リ デ ン、 ア タ リ ロニ ト リ ノレ、 ァ ク リ ノレ酸、 ァ ク リ ル酸塩類、 ア ク リ ル酸エステル類、 メ タ ク リ ル酸、 メ タ ク リ ル酸塩類、 メ タ ク リ ル酸エステル類、 スチ レ ン、 ェ チ レ ン、 プロ ピ レ ン、 ブタ ジエ ン、 酢酸 ビニルな どの単 独重合物ま たは 2 種以上か らな る共重合物、 ポ リ カ ー ボ ネー ト、 ポ リ ： 5ルフ ォ ン、 ポ リ アセタ ー ル、 ポ リ ア ミ ド 類、 ポ リ エチ レ ンオキサイ ド、 ポ リ フ ヱニ レ ンォキサイ ドな どがあ り 、 それぞれ単独ま たは 2 種以上を混合 して 使用する こ とができ る。 こ れ ら有機高分子化合物の中で 熱可塑性を有する も の例えば、 塩化ビニ リ デ ン — ァ ク リ ロニ ト リ ル共重合体、 塩化 ビニ リ デン — ァ ク リ ロ二 ト リ ノレ一 メ タ ア ク リ ル酸化エステル共重合体、 ァ ク リ ロニ ト リ ルー ァ ク リ ル酸エステル共重合体な どは本発明の実施 に当た っ て よ り 好ま しい ものであ る。 特に、 塩化 ビニ リ デン 一 ァ ク リ ロニ ト リ ル共重合体、 メ チル メ 夕 ク リ レ ー ト ー ァ ク リ ルニ ト リ ル共重合体に低沸点の炭化水素を内 包 した未発泡微粒子は加熱に よ り 容易に微小中空体にな るので、 爆薬成分と混合 した後に加熱発泡して用いる こ と もでき る。

本発明の有機微小中空体の形状は、 内部が空洞でガス や空気を内包した球状の ものや、 中空体の内部に独立ま たは連続した空間を持つもの等特に限定はされないが、 爆薬組成物が起爆を開始するためのホ ッ ト スポッ ト を効 率よ く 形成するには、 中空球状がよ り好ま しい。 有機微 小中空体の中に保持される気体は空気の他、 低沸点の炭 化水素その他の可燃性ガス、 及びそれらの混合物であつ て も よい。 有機微小中空体の好ま しい粒径の例はおよそ 1 , 0 0 0 / m以下程度であ り、 それを超える と起爆を 開始するためのホ ッ トスポッ トの数が減少して安定した 爆発性を確保する こ とが困難となる。 よ り好ま し く は 2 0 〜 2 0 0 mの有機微小中空体が爆轟速度を低下させ る こ とな く 安定した爆発性能を得る こ とができ る。 有機 微小中空体を構成する膜の厚みは、 爆薬組成物を構成す るための空間を与える強度があれば良 く 、 通常 0 . 1 〜 5 〃 mの も のが用いられる。 また、 有機微小中空体を形 成する有機高分子化合物が熱可塑性を有する も のは、 爆 薬組成物中で加熱発泡可能な ものが要求されるため、 発 泡した状態の膜の厚みが約 0 . 1 〜 2 〃 mの ものが用い られる。 爆薬組成物中の有機微小中空体は、 通常乾燥状 態で測定する嵩密度に して約 0 . 0 1 〜 0 . 3 程度であ る。 有機微小中空体の量は全組成に対 して通常おおむね 2 - 1 5 重量％程度が用いられ、 有機微小中空体の量に よ って も爆薬組成物の密度を調整しう る。 一般的に有機 微小中空体の割合が少な過ぎる と起爆性が低下するばか りでな く 、 長期にわたって安定した爆発性能を維持する こ とが困難にな り、 また一方、 割合が大き過ぎる と爆発 の威力が低下し発破の信頼性が得に く い傾向がある。

本発明による爆薬組成物は、 有機微小.中空体の発泡度 等を調整する こ とによ り密度が 0 . 2 — 1 . 4 g Z cm^aの ものが安定して得られる。 爆速と しては通常 1 ， 5 0 0 - .5 , 5 0 O m / s e c 程度の性能を有している。

本発明の爆薬組成物を製造する方法の一例と しては、 酸化剤と水の混合物を殆ど溶解する程度以上に加熱して おいて有機微小中空体と均一に混合する方法がと られる , 発泡性有機微小粒子を用いて加熱発泡する方法は特に 限定される ものではないが、 具体的な例を挙げる と、 ① 酸化剤と水と発泡性有機微小粒子をほぼ均一に混合でき る程度の温度に加熱して混合溶液と したのち、 該混合溶 液の液滴や飛沫を該発泡性有機微小粒子が発泡を開始す る温度以上に温調 した加熱板上又は雰囲気中に滴下又は 噴射 して該混合溶液に含まれる発泡性有機微小粒子を発 泡させる方法、 ②酸化剤と水と発泡性有機微小粒子をほ ぼ均一に混合でき る程度の温度に加熱して混合溶液と し たのち、 該混合溶液を該発泡性有機微小粒子が発泡を開 始する温度以上に温調 した金属管内に注入 し該金属管内 で該混合溶液に含まれる該発泡性有機微小粒子を発泡さ せる方法、 ③酸化剤と水と発泡性有機微小粒子の混合溶 液を容器に入れ該発泡性有機微小粒子が発泡を開始する 温度以上の外浴にて該容器を加熱し、 該混合溶液に含ま れる該発泡性有機微小粒子を発泡させる方法、 ④酸化剤 と水と発泡性有機微小粒子を均一に混合 してほぼ均一に 混合でき る程度の温度に加熱して混合溶液と したのち、 該混合溶液の体積膨張を見込んだ量を耐熱性のフ ィ ルム チュ ーブに充塡し、 該フ ィ ルムチュ ーブ内の空気を除去 して密閉 したのち該発泡性有機微小粒子が発泡を開始す る温度以上に温調した加温バス又は油浴中にて該混合溶 液に含まれる該発泡性有機微小粒子を発泡させる方法、 ⑤酸化剤と水の混合物に熱を加え酸化剤等の固形塩類の 大半を溶解した該発泡性有機微小粒子が発泡を開始する 温度以上の高濃度塩溶液と末発泡の有機微小粒子とを混 合する方法な どがある。 こ れ らの製造方法の内、 組成物 よ り水が蒸発する場合には、 予め水の蒸発量を予測して 目的とする爆薬組成物となる よ う に過剰の水を加えてお く こ と もでき る。 また、 本発明に係る爆薬組成物を製造 する方法によれば、 温度を調整する こ とによ って任意に 発泡状態を変える こ とができ、 ブースタ一によ って起爆 でき る ものから雷管 1 本で起爆でき る ものまで目的に応 じた爆薬の設計が可能である。 末発泡の有機微小粒子は 加熱する こ と によ って、 内部の圧力が上昇し有機高分子 の膜が軟化し始める温度近 く から発泡を開始する もので、 体積の比率で約 2 0 〜 1 0 0 倍の範囲に膨張される。 た だし、 必要以上に加熱して有機微小中空体が破裂する と、 爆薬と しての性能を得る こ とが難し く なるので、 好ま し く は過発泡になる前の温度に止めるのが良い。

本発明による爆薬組成物は固形状、 粉末状、 フ レー ク 状、 ペース ト状な どの形態をと り、 それぞれの形態、 性 状、 用途分野な どを考慮して従来公知の包装材料例えば 紙、 ラ ミ ネー ト紙、 プラスチ ッ ク フ イ ルム、 ラ ミ ネー ト プラスチ ッ ク フ イ ルム、 紙筒、 プラスチ ッ ク筒な どを用 いて包装品とする こ とができ る。

本発明の爆薬組成物は、 爆薬と しての要件を十分に満 足 しているが、 さ らに付加的に性能を向上させるために 必要に応じてた とえば低級飽和脂肪族ア ミ ンの如き有機 硝酸塩や硝酸ヒ ドラ ジ ンの如き無機硝酸塩等を鋭感剤と して加え、 特に寒い地域での用途に対応する こ と も可能 である。 また、 ト ンネルや地下鉱山等での発破後のガス を考慮して、 石炭粉末、 アル ミ ニウム粉末のよ う な固体 可燃物を補足する こ と もでき る。 その他、 リ ン酸エステ ルな どの活性剤、 尿素な どの分解抑制剤な どを添加 して も何ら差し支えない。

本発明の爆薬組成物及びその製造法によれば、 ブース ター起爆の爆薬から雷管起爆の爆薬や、 また広い密度範 囲の爆薬が得られ、 従来の爆薬の殆どをカバー し得る も のである。 また、 ェマルジ ヨ ン爆薬等に見られる死圧現 像の点において改良されてお り、 即ち、 換言すれば、 耐 死圧性能の点でも向上してお り、 不発残留の減少によ り 消費現場の安全性を更に向上させる こ とができ る。 製造 方法については、 従来のスラ リ 一爆薬ゃェマルジ ョ ン爆 薬のよ う な高度な製造技術を必要とせず、 簡単で しかも 安全に製造する こ とができ る ものである。

本発明によ る爆薬組成物は通常、 電気雷管、 工業雷管、 導火管付き雷管、 ガス導火管付き雷管、 電磁起爆方式雷 管、 レーザー起爆方式雷管、 無線起爆方式雷管、 導火線、 導爆線な どの公知の方式を用いて起爆する こ とができ る が、 場合によ り ブースターを用いて起爆させる こ と もで き る o - 〔実施例〕

以下、 実施例において本発明の更に詳細な態様を述べ るが、 本発明は特許請求の範囲内においてこれらに限定 される ものではない。 なお、 雷管起爆性、 ブースタ一起 爆性、 爆轟速度、 鋼管内薬包伝爆性及び砂中死圧性能の 測定は下記の方法で行った。

〔雷管起爆性の測定〕

予め、 ポ リ エチ レ ンラ ミ ネー ト紙筒又はナイ ロ ン 6 6 フ ィ ルムチュ ーブ （薬包径 2 O mm又は 3 0 mm、 薬長約 2 0 0 mm ) に密充塡した爆薬包を約 - 3 0 °Cの冷凍庫に約 1 5 時間貯蔵したのち、 爆薬包の温度を調整しながら 6 号雷管にて起爆し、 爆薬包が完爆する ときの速度を測定 した。 なお、 経時性能評価のため製造 1 年後の製品を用 いて起爆性能を測定した。

〔ブースタ ー起爆性の測定〕

予め、 長手方向の片側を密閉 した鋼管 （ J I S G 3 4 5 2 3 2 A ; 内径約 3 6 mm 0、 長さ 3 5 0 mm) に 充填した試験爆薬をブ一スター （ 6 号雷管を装着した 2 号擾ダイ ナマイ ト 5 O g ) にて起爆し、 鋼管の破壊状況 よ り完爆したか否かを目視で測定した。 なお、 経時性能 評価のため製造 1 年後の製品を用いて起爆性能を測定 し た。

〔薬包充塡品の爆轟速度の測定〕

予め、 ポ リ エチ レ ンラ ミ ネー ト紙筒又はナイ ロ ン 6 6 フ ィ ルムチュ ーブ （薬包径 2 0 匪又は 3 0 腿 、 薬長約 3 0 0 腿 ） に充塡した爆薬包を 6 号雷管にて起爆し、 ィォ ンギャ ッ プ法にて爆轟速度を測定した。 尚、 経時性能評 価のため製造 1 年後の製品を用いて起爆性能を測定した。 〔鋼管充填品の爆轟速度の測定〕

予め、 鋼管 （ J I S G 3 4 5 2 3 2 A ; 内径約 3 6 腿 ø、 長さ 3 5 0 mm ) に充塡した爆薬をブースター ( 6 号雷管を装着した 2号複ダイ ナマイ ト 5 0 g ) にて 起爆し、 イオ ンギャ ッ プ法にて爆轟速度を測定した。 な お、 経時性能評価のため製造 1 年後の製品を用いて起爆 性能を測定した。

〔鋼管内薬包伝爆性の測定〕

予め、 ポ リ エチ レ ンラ ミ ネー ト紙筒又はナイ ロ ン 6 6 フ ィ ルムチュ ーブ （薬包径約 2 0 ø腿 、 薬長約 1 5 0 腿 ） に充塡した爆薬包を鋼管 （ J I S G 3 4 5 2 4 0 A ； 内径約 4 1 . 6 誦 ø、 管長 3 0 0 0 删 ） 内の長手方 向に変形 しないよ う に約 2 0 本並べて装薬したのち端部 の爆薬包を 6 号雷管にて起爆し、 破壊された鋼管長を測 定 して鋼管内伝爆性と じた。 なお、 経時性能評価のため 製造 1 年後の製品を用いて起爆性能を測定した。

〔砂中死圧性能の測定〕

予め、 ポ リ エチ レ ン ラ ミ ネー ト紙筒又はナイ ロ ン 6 6 フ イ ルムチュ ーブ （薬包径 3 0 mm . 薬長約 1 5 0 匪） に 充塡した爆薬包 2本を用意し、 片方の爆薬包に瞬発 6 号 電気雷管を、 も う片方の爆薬包には 1 O m s 段発電気雷 管を装着 して、 砂中 8 0 c mの深さ に平行に並べて埋め、 双方の電気雷管を直接結線し、 発破する。 こ の試験を 5 回繰り返して行い、 1 0 m s 段発電気雷管を装着 した爆 薬包が完爆 したか否かを測定して砂中死圧性能と した。 なお、 経時性能評価のため製造 1 年後の製品を用いて起 爆性能を測定した。

[実施例 1 ]

硝酸ア ンモニゥム 8 0 5 g と水 1 3 5 gを混合 して約 9 0 °C加温調整する。 一方、 有機微小中空体 （塩化ビニ リ デンーァ ク リ ロニ ト リ ルー メ タ ク リ ル酸エステル共重 合物であるェク スノ、。ンセル 5 5 1 D E ； ケマノ 一 ド社商 品名） 6 0 gをポ リ エチ レ ン袋に計量準備する。 次いで、 前記の混合物をポ リ エチ レ ン袋内に投入 し、 前記の袋の 開口部を閉 じたのち、 袋の側面よ り力を加えて約 1 0 分 攪拌混合の後に水冷 して爆薬密度 0 . 4 0 g Z cnf の爆薬 組成物を得た。 前記の爆薬組成物を、 予め、 長手方向の 片側を密閉 した鋼管 （ J I S G 3 4 5 2 3 2 A ； 内径約 3 6 mm ø , 長さ 3 5 0 mm ) に充塡し、 ブースタ一 ( 6 号雷管を装着した 2 号複ダイ ナマイ ト 5 0 g ) にて 起爆した と こ ろ完全に爆轟した。 更に、 製造 1 年後に も 上記と同様なテス ト を行った と こ ろ同様な性能を示 した。

[実施例 2 ]

硝酸ア ンモニゥム 1 6 0 8 g、 水 3 1 0 g及び未発泡 有機微小粒子 （塩化ビニ リ デン とア ク リ ロニ ト リ ルと メ タ ク リ ル酸エステル との共重合物 （松本油脂㈱商品名 ； ミ ク ロノく一ル F — 3 0 ) 8 2 gを金属容器に入れ、 約 8 0 で外浴にて攪拌を加え混合 し、 約 7 0 °Cの混合物を得 る。 一方、 約 1 0 0 〜 1 5 0 °Cに加熱した金属板を用意 する。 次いで、 前記の金属板の表面上に前記混合物を少 量ずつ滴下し、 極めて短時間で粗粒状の爆薬組成物を得 こ の爆薬組成物を小分けして、 2 O mm 0、 3 O mm 0 の ポ リ エチ レ ン ラ ミ ネー ト紙茼約 3 0 g〜 4 0 gずつ充塡 し爆薬包と し、 爆発性能を調べた。 前記の 3 0 匪 ø爆薬 包の密度は 0 . 3 5 g cnf であ り、 薬温— 1 0 °Cにおい て 6 号雷管で起爆する こ とができ、 薬温 5 °Cにおける爆 速は 1 9 0 0 mノ s であった。 又、 上記の 2 0 mm ø の爆 薬包を内径 4 1 . 6 腿 ø、 の長さ 3 mの鋼管に前記の爆 薬包を 3 mの長さ にあわせて装薬し、 片方から 6 号雷管 で起爆した と こ ろ装薬した全ての爆薬包が完爆し、 破壊 された鋼管長は 3 mであった。 更に、 前記の 3 0 mm ø爆 薬包 2 本を 8 0 cmの砂中に 1 5 cmの距離をおいて平行に 埋め、 片方には瞬発の 6 号雷管を、 も う片方には 1 O m s の段発電気雷管を装着 して起爆する砂中死圧テス トを 5 回実施した と こ ろ、 全てが両方と も完爆した。 更に又、 製造 1 年後に も上記と同様なテス トを行っ た と こ ろ同様 な性能を示した。 これに対し、 従来のスラ リ ー爆薬とェ マルジ ヨ ン爆薬を一般的な製法に従って、 爆薬密度を調 整し、 同様なテス トを実施した と こ ろ、 いずれも薬温 0 °C以下では 6 号雷管で起爆せず、 また、 鋼管内での爆薬 包伝爆テス トでも 1 . 2 m近傍で爆轟が中断し、 破壊さ れた鋼管長も約 0 . 8〜 1 . 6 mであった。 更に、 砂中 死圧テス ト では 1 0 m sの段発電気雷管を装着 した爆薬包 が各々 2 本完爆せずに回収された。 更に又、 製造 1 年後 に も同様なテス トを行つ たが、 いずれも 6 号雷管で起爆 ができないまで性能が劣化していた。

[実施例 3、 4、 5、 ]

実施例 2 と同様に して、 次の爆薬組成物を製造し、 そ れぞれ爆発性能を調べた。

く実施例 3〉 〈実施例 4〉 〈実施例 5〉

硝酸アンモニゥム 1 5 3 0 1 5 5 0 1 5 3 0 g

水 2 7 0 g 2 7 0 g 2 7 0 g

未発泡有機微小粒子 1 2 0 0 g 一 一

未発泡有機微小粒子 2 一 1 8 0 g 一

未発泡有機微小粒子 3 一 - 2 0 0 g なお、 未発泡有機微小粒子 1 は実施例 2 で用いた もの と同一であ り、 未発泡有機微小粒子 2 はァ ク リ ロ二 ト リ ルと メ チノレメ タ ク リ ル レー ト共重合物 （ェク 'ス ノ、。ンセル 社商品名 ； 0 5 3 W U ) であ り、 未発泡有機微小粒子 3 はァ ク リ ロニ ト リ ルとァ ク リ ル酸エステルとの共重合物 (松本油脂㈱商品名 ； ミ ク ロパール F — 5 0 ) である。 上記の 3 つの爆薬組成物の 2 0 讓 ø、 3 0 腿 ø爆薬包 密度は、 それぞれ 0 . 2 3、 0 . 3 0、 0 . 4 0 であ り、 薬温— 1 0 °Cの 3 0 隨 ø爆薬包は 6 号雷管 _で起爆する こ とができ、 薬温 5 °Cにおける爆速は 1 9 0 0 mノ s、 2 0 0 0 m Z s、 2 2 0 0 m Z s であった。 又、 2 O mm 0 爆薬包を内径 4 1 . 6 讓 ø、 の長さ 3 mの鋼管に前記の 爆薬包を 3 mの長さにあわせて装薬し、 片方から 6 号雷 管で起爆した と こ ろ装薬した全ての爆薬包が完爆し、 破 壊された鋼管長も 3 mであった。 更に、 製造 1 年後に も 上記と同様なテス トを行った と こ ろ同様な性能を示 した。 これに対し、 従来のスラ リ ー爆薬とェマルジ ヨ ン爆薬を 一般的な製法に従って、 爆薬密度を調整し、 同様なテス トを実施した と こ ろ、 いずれも薬温 0 °C以下では 6 号雷 管で起爆せず、 また、 鋼管内での爆薬包伝爆テス トでも 0 . 8〜 1 . 6 m近傍で爆轟が中断し、 破壊された鋼管 長も約 0 . 8〜 1 . 6 mであった。 更に、 製造 1 年後に も同様なテス トを行ったが、 いずれも 6 号雷管で起爆が できないまで性能が劣化していた。

[実施例 6 ] 硝酸ア ンモニゥム 1 6 0 8 g、 水 3 1 O g及び未発泡 有機微小粒子 （塩化ビニ リ デン とア ク リ ロニ ト リ ルと メ タ ク リ ル酸エステル との共重合物 （松本油脂㈱商品名 ； ミ ク ロパール F — 3 0 ) 8 2 gを金属容器に入れ、 約 7 0 °C水浴中にて攪拌を加え混合 し、 約 7 0 °Cの混合物を 得る。 前記の混合物を約 1 0 0 〜 1 5 0 に加熱した 2 0 匪 ø金属管 （管内壁はテフ ロ ン加工） の片方よ り加圧注 入 し、 も う 片方よ り連続発泡した紐状の爆薬組成物を得 た。

この爆薬組成物を小分け して爆薬包と し、 爆発性能を し らべた。 2 O mm 0爆薬包の密度は 0 . 4 5 g _ cnf であ り、 薬温— 5 °Cにおいて 6 号雷管で起爆する こ とができ、 薬温 5 °Cにおける爆速は 1 9 0 0 m Z s であった。 又、 爆薬包を内径 4 1 . 6 隱 ø、 の長さ 3 mの鋼管に前記の 爆薬包を 3 mの長さ にあわせて装薬し、 片方から 6 号雷 管で起爆 した と こ ろ装薬 した全ての爆薬包が完爆し、 破 壊された鋼管長は 3 mであった。 更に、 前記の 3 0 mm ø 爆薬包 2 本を 8 0 cmの砂中に 1 5 cmの距離をおいて平行 に埋め、 片方には瞬発の 6 号雷管を、 も う片方には 1 0 msの段発電気雷管を装着して同時に起爆する砂中死圧テ ス トを 5 回実施した と こ ろ、 全てが両方と も完爆した。 更に又、 製造 1 年後に も上記と同様なテス ト を行った と こ ろ同様な性能を示した。

[実施例 7 ]

硝酸ア ンモニゥム 1 5 2 4 g、 水 2 8 6 g及び未発泡 有機微小粒子 （塩化ビニ リ デン とア ク リ ロニ ト リ ルと メ 夕 夕 リ ル酸エステルとの共重合物 （松本油脂㈱商品名 ； ミ ク ロパール F — 3 0 ) 1 9 0 gを金属容器に入れ、 約 9 0 °C外浴中にて攪拌を加え混合 し、 約 7 0〜 8 0 °Cの 混合物を得る。 前記の混合物を約 9 0〜 1 1 0 に加熱し た 2 0 隨 ø金属管 （管内壁はテフ ロ ン加工） の片方の開 口部よ り加圧注入 し、 も う片方の開口部よ り ク リ ーム状 を した密度 1 . 3 5 g Z crf の爆薬組成物を得た。

前記の爆薬組成物を、 予め、 長手方向の片側を密閉 し た鋼管 （ J I S G 3 4 5 2 3 2 A ; 内径約 3 6 mm 0 長さ 3 5 0 mm) に充填し、 ブースター （ 6 号雷管を装着 した 2号擾ダイ ナマイ ト 5 0 g ) にて起爆した と こ ろ完 全に爆轟し、 こ の時の爆速は 5 4 6 0 m Z s であった。 更に、 製造 1 年後に も上記と同様なテス トを行っ た と こ ろ同程度の性能を示した。

[実施例 8、 9、 1 0 ]

実施例 7 と同様に して、 次の爆薬組成物を製造し、 そ れぞれ爆発性能を調べた。

く実施例 8〉 〈実施例 9〉 く実施例 10〉

硝硝酸酸アアンンモモニニゥゥムム 1560 g 1524 g 1530 g

水 320 g 286 g 270 g

未発泡有機微小粒子 1 120 g 一 一

未発泡有機微小粒子 2 一 190 g - 未発泡有機微小粒子 3 一 一 200 g なお、 未発泡有機微小粒子 1 は実施例 7 で用いた もの と同一であ り、 未発泡有機微小粒子 2 はア タ リ ロニ ト リ ルと メ チノレメ タ ク リ ル レ一 ト共重合物 （ェク スパンセル 社商品名 ； 0 5 3 W U ) であ り、 未発泡有機微小粒子 3 はァ ク リ ロニ ト リ ルとァ ク リ ル酸エステル と の共重合物 (松本油脂㈱商品名 ； ミ ク ロパール F — 5 0 ) である。 上記の 3 つの爆薬組成物の密度は、 それぞれ 1 . 3 8 g cm , 1 . 3 0 g / cm\ 1 . 3 5 g Z cm³であった。 前 記のそれぞれの爆薬組成物を、 予め、 長手方向の片側を 密閉 した鋼管 （ J I S G 3 4 5 2 3 2 A ; 内径約 3 6 mm ø , 長さ 3 5 0 mm ) に充填し、 ブースター （ 6 号 雷管を装着 した 2号機ダイ ナマイ ト 5 0 g ) にて起爆 し た と こ ろ、 それぞれが完全に爆轟し、 こ の時の爆速はそ れぞれ 5 5 0 0 m / . 4 6 0 0 m Z s 、 5 1 0 0 m / s であった。 更に、 製造 1 年後に も上記と同様なテス ト を行った と こ ろ同程度の性能を示 した。

[実施例 1 1 ]

硝酸ア ンモニゥ厶 1 6 0 8 g、 水 3 1 0 g及び未発泡 有機微小粒子 （塩化ビニ リ デン とア ク リ ロニ ト リ ルと メ タ ク リ ル酸エス テル と の共重合物 （松本油脂㈱商品名 ； ミ ク ロノ、。一ノレ F — 3 0 ) 8 2 gをス テ ン レ ス容器に入れ、 約 1 0 0 ° ( 〜 1 3 0 °C油浴中にてゆつ く り攪拌を加えな がら加熱し、 ク リ ーム状の爆薬組成物を得た。 前記の爆 薬組成物を小分け して、 2 O mm 0 、 3 O mm 0 のポ リ ェチ レ ンラ ミ ネー ト紙筒約 5 0 gずつ充填し爆薬包と し、 爆 発性能を調べた。 前記の 3 0 画 ø爆薬包の密度は 0 . 7 0 gノ cm³であ り、 薬温一 5 °Cにおいて 6 号雷管で起爆す る こ とができ、 薬温 5 でにおける爆速は 2 5 0 0 m / s であった。 又、 上記の 2 0 醒 ø の爆薬包を内径 4 1 . 6 腿 ø、 の長さ 3 mの鋼管に前記の爆薬包を 3 mの長さ に あわせて装薬し、 片方から 6 号雷管で起爆したと こ ろ装 薬した全ての爆薬包が完爆し、 破壊された鋼管長は 3 m であった。 更に、 前記の 3 O mm 0爆薬包 2 本を 8 O cmの 砂中に 1 5 cmの距離をおいて平行に埋め、 片方には 6 号 電気雷管を、 も う片方には 1 0 msの段発雷管を装着して 同時に起爆する砂中死圧テス トを 5 回実施したと こ ろ、 全てが両方と も完爆した。 更に又、 製造 1 年後に も上記 と同様なテス トを行った と こ ろ同様な性能を示 した。

[実施例 1 2 ] ―

硝酸ア ンモニゥ ム 1 2 5 0 g、 水 1 7 0 g、 硝酸ソ 一 ダ 1 6 0 g、 硝酸モノ メ チルア ミ ン 3 0 O g及び未発泡 有機微小粒子 ； 塩化ビル リ デン とァ ク リ ロニ ト リ ルと メ タ ク リ ル酸共重合物 （松本油脂㈱商品名 ； ミ ク ロパール F — 3 0 ) 1 2 0 gを約 7 0 °Cに加温しながら均一な混 合溶液と し、 該混合溶液を 2 O mm 0 ナイ ロ ン 6 6 フィ ル ムチュ ーブに体積膨張を見込んで小分け し、 空間部の空 気を除いて該ナイ ロ ン 6 6 フ ィ ルムチュ ーブの両端を結 束 したのち、 1 0 0 〜 1 5 0 °Cの加温バス内に収納し、 該混合液を加熱して該混合物に含まれる該未発泡有機微 小粒子を発泡させ該ナイ ロ ン 6 6 フ イ ルムチュ ーブに充 塡された爆薬組成物と して爆発性能を調べた。 前記の 2 0 隱 0 ナイ ロ ン 6 6 フイ ルムチュ ーブ爆薬包の密度は 0 .

3 5 g Z cm³であ り、 薬温— 1 0 °Cにおいて 6 号雷管で起 爆する こ とができ、 薬温 5 °Cにおける爆速は 2 2 0 0 m Z sであっ た。 又、 上記の 2 O mm 0 ナイ ロ ン 6 6 フィル ムチューブ爆薬包を内径 4 1 . 6 mm 0、 長さ 3 mの鋼管 に前記の爆薬包を 3 mの長さ にあわせて装薬し、 片方か ら 6 号雷管で起爆した と こ ろ装薬した全ての爆薬包が完 爆し、 破壊された鋼管長は 3 mであった。 更に、 製造 1 年後に も同様なテス トを行っ たと こ ろ同様な性能を示 し た。

[実施例 1 3 ]

硝酸ア ンモニゥ 厶 1 0 5 0 g、 水 1 7 0 g、 硝酸ソ 一 ダ 3 0 0 g及び硝酸モノ メ チルア ミ ン 3 6 0 gを混合 し たのち約 7 0 °C加温調整して混合物とする。 一方、 有機 微小中空体 （塩化ビニ リ デンーア ク リ ロニ ト リ ル一 メ タ ク リ ル酸エステル共重合物であるェク スノ ンセル 5 5 1 D E ； ケマノ ー ド社商品名） 1 2 0 gをポ リ エチ レ ン袋 に計量準備する。 次いで、 前記の混合物をポ リ エチ レ ン 袋内に投入 し、 前記の袋の開口部を閉 じたのち、 袋の側 面よ り力を加えて約 1 0 分攪拌混合の後に冷却 して爆薬 組成物を得た。 こ の爆薬組成物を小分け して、 2 0 匪 0、 3 O mm 0 のポ リ エチ レ ンラ ミ ネー ト紙筒約 3 0 g〜 4 0 gずつ充塡し爆薬包と し、 爆発性能を調べた。 前記の 3 0 讓 ø爆薬包の密度は 0 . 3 5 g /cnf であ り、 薬温一 2 0 でにおいて 6 号雷管で起爆する こ とができ、 薬温 5 °C における爆速は 2 3 0 0 m s であった。 又、 上記の 2 0 匪 ø の爆薬包を内径 4 1 . 6 匪 ø、 の長さ 3 mの鋼管 に前記の爆薬包を 3 mの長さ にあわせて装薬し、 片方か ら 6 号雷管で起爆した と こ ろ装薬 した全ての爆薬包が完 爆し、 破壊された鋼管長は 3 mであった。 更に、 前記の 3 0 匪 ø爆薬包 2 本を 8 0 cmの砂中に 1 5 cmの距離をお いて平行に埋め、 片方には瞬発の 6 号雷管を、 も う 片方 には 1 0 m sの段発電気雷管を装着して同時に起爆する砂 中死圧テス トを 5 回実施した と こ ろ、 全てが両方と も完 爆した。 更に又、 製造 1 年後に も上記と同様なテス トを 行った と こ ろ同様な性能を示した。

[実施例 1 4 、 1 5 、 ]

実施例 1 3 と同様に して、 次の爆薬組成物を製造し、 それぞれ爆発性能を調べた。

く実施例 14〉 〈実施例 15〉

硝酸アンモニゥム 1 5 2 0 1 3 3 0 g

水 8 0 1 7 0 g

硝酸モノメチルアミン 3 5 0 g 3 0 0 g

硝酸ソ一ダ - 1 6 0 g

有機微小中空体 5 0 g 4 0 g

上記の 2 つの爆薬組成物の 3 0 匪 ø爆薬包密度は、 そ れぞれ 0 . 9 5 、 1 . 0 2 であ り、 薬温 0 °Cにて 6 号雷 管で起爆する こ とができ、 薬温 5 °Cにおける爆速は 3 2 0 O m / s 、 3 7 0 O m Z s であった。 更に、 製造 1 年 後に も上記と同様なテス トを行った と こ ろ同様な性能を 示した。

[実施例 1 6 ]

硝酸ア ンモニゥ ム 1 2 9 6 g、 水 1 6 4 g、 硝酸モ ノ メ チルア ミ ン 3 5 8 g及び未発泡有機微小粒子 （塩化 ビ 二 リ デン とァ ク リ ロニ ト リ ノレと メ タ ク リ ル酸エステルと の共重合物 （松本油脂㈱商品名 ； ミ ク ロパール F — 3 0 ) 7 8 gを金属容器に人れ、 約 7 0 °C水浴中にて攪拌 を加え混合 し、 約 7 0 °Cの混合物を得る。 一方、 約 1 0 0 〜 】 5 0 に加熟した金属板 （表面をテフ ロ ン加工） を 用意する。 次いで、 前記の金属板の表面上に前記混合物 を少量ずつ滴下し、 極めて短時間で粗粒状の爆薬組成物 を得た。

こ の爆薬組成物を小分けして、 2 O mm 0、 3 O mm 0 の ポ リ エチ レ ンラ ミ ネー ト紙筒約 3 0 g〜 4 O gずつ充塡 し爆薬包と し、 爆発性能を調べた。 前記の 3 0 誦 0爆薬 包の密度は 0 . 8 0 g Z cm³であ り、 薬温一 1 5 °Cにおい て 6 号雷管で起爆する こ とができ、 薬温 5 °Cにおける爆 速は 3 7 0 O m Z s であった。 又、 上記の 2 0 腿 ø の爆 薬包を内径 4 1 . 6 mm ø . の長さ 3 mの鋼管に前記の爆 薬包を 3 mの長さにあわせて装薬し、 片方から 6 号雷管 で起爆した と こ ろ装薬 した全ての爆薬包が完爆 し、 破壊 された鋼管長は 3 mであった。 更に、 前記の 3 0 匪 ø爆 薬包 2 本を 8 0 cmの砂中に 1 5 cmの距離をおいて平行に 埋め、 片方には瞬発の 6 号雷管を、 も う 片方には 1 O m s の段発電気雷管を装着 して同時に起爆する砂中死圧テス ト を 5 回実施 した と こ ろ、 全てが両方 と も完爆 した。 更 に又、 製造 1 年後に も上記と同様なテス ト を行っ た と こ ろ同様な性能を示 した。

[実施例 1 7 、 1 8 、 1 9 ]

実施例 1 6 と同様に して、 次の爆薬組成物を製造 し、 それぞれ爆発性能を調べた。

く実施例 17〉 く実施例 18〉 く実施例 19〉

硝酸アンモニゥム 1 3 3 8 g 1 4 9 0 1 4 7 0 g

水 2 1 0 g 1 7 0 1 7 0 g

硝酸モノメチルアミン 3 0 0 g 2 4 0 g 2 4 0 g

硝酸ソーダ 一 1 4 0 g - 未発泡有機微小粒子 1 1 - 5 2 g

未発泡有機微小粒子² 1 0 0 g

未発泡有機微小粒子 3 1 2 0 g

なお、 未発泡有機微小粒子 1 は実施例 1 6 で用いた も の と同一であ り 、 未発泡有機微小粒子 2 はア タ リ ロニ ト リ ル と メ チノレ メ タ ク リ ル レ ー ト共重合物 （ェ ク スパ ンセ ル社商品名 ； 0 5 3 W U ) であ り 、 未発泡有機微小粒子 3 はァ ク リ ロニ ト リ ル とァ ク リ ル酸エステル との共重合 物 （松本油脂㈱商品名 ； ミ ク ロパール F — 5 0 ) であ る 上記の 3 つの爆薬組成物の 2 0 腿 ø 、 3 0 mm ø爆薬包 密度は、 それぞれ 0 . 2 0、 0 . 3 0、 0 . 4 5 であ り、 薬温一 2 5 °Cの 3 0 匪 ø爆薬包は 6 号雷管で起爆する こ とができ、 薬温 5 °Cにおける爆速は 1 9 0 0 m s 、 2 3 0 0 m / s、 2 5 0 0 m Z s であった。 又、 2 0 匪 0 爆薬包を内径 4 1 . 6 匪 ø、 の長さ 3 mの鋼管に前記の 爆薬包を 3 mの長さ にあわせて装薬し、 片方から 6 号雷 管で起爆した と こ ろ装薬した全ての爆薬包が完爆 し、 破 壊れた鋼管長は 3 mであった。 更に、 製造 1 年後に も上 記と同様なテス トを行った と こ ろ同様な性能を示した。

[実施例 2 0 ]

硝酸ア ンモニゥ ム 1 3 4 6 g、 水 2 4 0 g、 硝酸ソー ダ 8 0 g、 硝酸モノ メ チルァ ミ ン 1 7 4 g及び未発泡有 機微小粒子 （塩化ビニ リ デン とア ク リ ロニ ト リ ルと メ タ ク リ ル酸エステ—ルとの共重合物 （松本油脂㈱商品名 ； ミ ク ロノ、。—ル F — 3 0 ) 1 6 0 gをステ ン レ ス容器に入れ、 約 8 0 °C〜 9 0 °C油浴中にてゆつ く り攪拌を加えながら 加熱し、 爆薬密度 1 . 3 8 g Z cm³の爆薬組成物を得た。 前記の爆薬組成物を、 予め、 長手方向の片側を密閉 した 鋼管 （ J I S G 3 4 5 2 3 2 A ; 内径約 3 6 匪 ø、 長さ 3 5 0 匪 ） に充塡し、 ブースター （ 6 号雷管を装着 した 2 号機ダイ ナマイ ト 5 0 g ) にて起爆したと こ ろ完 全に爆轟した。 又こ の時の爆速は 5 6 0 O m Z s であつ た。 更に、 製造 1 年後に も上記と同様なテス トを行った と こ ろ同様な性能を示 した。

産業上の利用可能性 本発明に係る爆薬組成物は、 近接する微小球体の表面 及び Z又は隙間に酸化剤、 水又は鋭感剤、 酸化剤、 水か らなる成分を連続して保持させた構造体とする こ とによ り、 従来の含水爆薬組成物の品質保全上に不可欠と され た増粘剤を実質的に必要とせず、 品質を長期に保全でき るばかりでな く 、 従来の含水爆薬では実用化が困難と さ れていた低比重品の実用化を可能に した。 そ して、 低比 重化によ って爆破の際の騒音、 振動を顕著に低減する こ とができ る。

Claims

請求の範囲

1 . 酸化剤と水と有機微小中空体よ り な り、 実質的に 酸化剤と水か らなる相が、 有機微小中空体表面及び ま たは同中空体間に吸着、 保持させている爆薬組成物。

2 . 有機微小中空体の形状が実質的に球形である請求 項 1 記載の爆薬組成物。

3 . 有機微小中空体が熱可塑性である請求項 1 及び 2 記載の爆薬組成物。

4 . 熱可塑性の有機微小中空体が塩化ビニ リ デンーァ ク リ ロニ ト リ ル共重合体である請求項 1 、 2 及び 3 記載 の爆薬組成物。

5 . 熱可塑性の有機微小中空体塩化ビニ リ デンーァ ク リ ロ二 ト リ ル一—メ 夕ァ ク リ ル酸エステル共重合体である 請求項 1 、 2 及び 3 記載の爆薬組成物。

6 . 熱可塑性の有機微小中空体がア ク リ ロニ ト リ ル一 ア ク リ ル酸エステル共重合体である請求項 1 、 2 又は 3 のいずれか 1 項に記載の爆薬組成物。

7 . 請求項 1 、 2、 3、 4、 5 又は 6 のいずれか 1 項 に記載の爆薬組成物を包装材料によ り包装してなる爆薬 組成物包装品。

8 . 発泡性有機微小粒子 2 〜 1 5 重量％、 水 3 〜 2 0 重量％、 主と して酸化剤よ りなる残余成分を混合 し、 実 質的に巻き込み気泡を含まない組成物を調整 し、 次いで 該組成物を加熱発泡させる こ と よ り なる実質的に酸化剤、 水、 有機微小中空体からなる該有機微小中空体を可燃成 分とする爆薬組成物の製造方法。

9 . 発泡性有機微小粒子の形状が実質的に'球形である 請求項 8 記載の爆薬組成物の製造方法。

1 0 . 発泡性有機微小粒子が熱可塑性である請求項 8 又は 9 に記載の爆薬組成物の製造方法。

1 1 . 熱可塑性の発泡性有機微小粒子が塩化ビニ リ デ ン ーァ ク リ ロニ ト リ ル共重合体である こ とを特徴とする 請求項 8 、 9 又は 1 0 のいずれか 1 項に記載の爆薬組成 物の製造方法。

1 2 . 熱可塑性の発泡性有機微小粒子が塩化ビニ リ デ ン一ァ ク リ ロニ ト リ ノレー メ 夕ァ ク リ ル酸エステル共重合 体である こ とを特徴とする請求項 8 、 9 又は 1 0 のいず れか 1 項に記載の爆薬組成物の製造方法。

1 3 . 熱可塑性の発泡性有機微小粒子がァ ク リ ロニ ト リ ルーァ ク リ ル酸エステル共重合体である こ とを特徴と する請求項 8 、 9 又は 1 0 のいずれか 1 項に記載の爆薬 組成物の製造方法。

1 4 . 請求項 8 、 9 、 1 0 、 1 1 、 1 2 及び 1 3 記載 の爆薬組成物を包装材料によ り包装してなる爆薬組成物 ¾ ロロ。

1 5 . 酸化剤と鋭感剤と有機微小中空体よ り な り実質 的に鋭感剤と酸化剤と水からなる相が、 前記有機微小中 空体表面及び/または同中空体間に吸着、 保持させてい る爆薬組成物。

1 6 . 有機微小中空体の形状が実質的に球形である請 求項 1 5 記載の爆薬組成物。

1 7 . 有機微小中空体が熱可塑性である請求項 1 5 又 は 1 6 に記載の爆薬組成物。

1 8 . 熱可塑性の有機微小中空体が塩化ビニ リ デン - ア ク リ ロニ ト リ ル共重合体である請求項 1 5、 1 6 又は 1 7 のいずれか 1 項に記載の爆薬組成物。

1 9 . 熱可塑性の有機微小中空体が塩化ビニルデン - ァ ク リ ロニ ト リ ル一 メ タァ ク リ ル酸エステル共重合体で ある請求項 1 5、 1 6 又は 1 7 のいずれか 1 項に記載の 爆薬組成物。

2 0 . 熱可塑性の有機微小中空体がア ク リ ロニ ト リ ル 一ア ク リ ル酸エステル共重合体である請求項 1 5、 1 6 又は 1 7 のいずれか 1 項に記載の爆薬組成物。

2 1 . 請求項 1 5、 1 6、 1 7、 1 8、 1 9 又は 2 0 のいずれか 1 項に記載の爆薬組成物を包装材料によ り包 装 してなる爆薬組成物包装品。

2 2 . 発泡性有機微小粒子 2〜 1 5 重量％、 水 3〜 2 0 重量％、 主と して鋭感剤と酸化剤よ り なる残余成分を 混合し、 実質的に巻き込み気泡を含まない組成物を調整 し、 次いで該組成物を加熱発泡させる こ と よ り なる鋭感 剤、 酸化剤、 水、 有機微小中空体から実質的になる爆薬 組成物の製造方法。

2 3 . 発泡性有機微小粒子の形状が実質的に球形であ る請求項 2 2 記載の爆薬組成物の製造方法。

2 4 . 発泡性有機微小粒子が熱可塑性である請求項 2 2 又は 2 3 記載の爆薬組成物の製造方法。

2 5 . 熱可塑性の発泡性有機微小粒子が塩化ビニ リ デ ン ー ア ク リ ロ ニ ト リ ル共重合体である請求項 2 2、 2 3 又は 2 4 のいずれか 1 項に記載の爆薬組成物の製造方法。

2 6 . 熱可塑性の発泡性有機微小粒子が塩化ビニ リ デ ンーァ ク リ ロニ ト リ ノレ一 メ タァ ク リ ル酸エステル共重合 体である請求項 2 2、 2 3 又は 2 4 のいずれか 1 項に記 載の爆薬組成物の製造方法。

2 7 . 熱可塑性の発泡性有機微小粒子がァ ク リ ロニ ト リ ルーァ ク リ ル酸エ ス テ ル共重合体である請求項 2 2、 2 3 又は 2 4 のいずれか 1 項に記載の爆薬組成物の製造 方法。

2 8 . 請求項 2 2、 2 3、 2 4、 2 5、 2 6 又は 2 7 のいずれか 1 項に記載の方法で製造された爆薬組成物を 包装材料で包装 してなる爆薬組成物包装品。