WO1991009022A1 - 2,2-dialkyl-2h-imidazole-1-oxides and method of obtaining them - Google Patents
2,2-dialkyl-2h-imidazole-1-oxides and method of obtaining them Download PDFInfo
- Publication number
- WO1991009022A1 WO1991009022A1 PCT/SU1989/000311 SU8900311W WO9109022A1 WO 1991009022 A1 WO1991009022 A1 WO 1991009022A1 SU 8900311 W SU8900311 W SU 8900311W WO 9109022 A1 WO9109022 A1 WO 9109022A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- imidazole
- sect
- oxides
- dialkyl
- general formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Definitions
- the indicated compounds may be used for stable imidazole radicals and, in addition to this, are used for improper use.
- the stable impaired radicals of imidazoline are variable in terms of inhibitory measures, such as antidepressants, anti-oxidants, and radioactive sensitizers.
- 3-imidazoline-3-oxides 3-imidazolines, which are deficient and are stable and are stable compounds of stable imitazole radicals, are imidazoline.
- the inventive compounds provide colorless liquids or crystalline materials with a melting point up to 220 ° ⁇ , which are resistant to refrigeration.
- the compound construction is proved by the data of ⁇ , ⁇ , ⁇ -spectroscopy and elemental analysis.
- the disclosure of the invention involves the preparation of 2,2-dialkyl-2 ⁇ -imidazole- ⁇ -oxides, which means that there is an agreement on the availability of a car
- the obtained temperature of the process is optimal, since the reaction below the temperature of 20 ° 0 leads to a significant increase in the time of the reaction. Raising the temperature above ⁇ 00 ° 0 leads to a strong refinement of the reactive mass, which makes it difficult to isolate the target products and reduce output.
- the product is minimized - 5 -
- the claimed compounds contain different functional groups, which determine the complex connection with metal ions. This makes it possible to use a large number of 10 to call for original reagents to produce stable, high-imidazole impairment.
- Hydroxymethymethylketone mixes with an excess of aliphas 35 tic ketone, acetate, ammonia and acetic acid. The mixture is boiled in a water bath ' with a refrigerator. The resulting reactive mass is diluted with water in 5-10 times ⁇ ⁇ 91/09022
- the extract is dried, after which the solvent is evaporated.
- the resulting product is cleaned, for example, by using method 5, processing, installation, or freezing.
- the extract dries Mg50, the ethyl acetate is evaporated, the treated mass is sprayed with 50 ml of heptane and is evaporated again.
- the waste is dissolved with 20 ml of a mixture of ethyl acetate -
- Hexane 1 1. Received 0.8 g of 2-methyl-4-phenyl-2-chloro-methyl-2 ⁇ -imidazole- ⁇ -oxide, yield (53 $), ⁇ . ⁇ l. ⁇ 40- ⁇ 42 ° ⁇ . - II -
- the active mass is poured into 300 ml of water and is extracted with 5 times 70 ml of water.
- the extract is rinsed off with a saturated solution of 2 ⁇ 0 ⁇ , it is dried immediately, it is freezed, it is freezed out at a temperature - thirteen -
- Source ⁇ - radicals exceeded the compound ⁇ ' (acac) 2 (0 2 ⁇ réelle 2 ⁇ ) ⁇ committee7 When this complex is repaired in benzene (0.05 • ) is installed
- 2,2-dialkyl-2 ⁇ -imidazole- ⁇ -oxides may be used in chemistry - for the production of nitrous radicals of imidazole ; At the same time, it may be necessary to catch and register live substances in the atmosphere of industrial and industrial applications.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
New compositions: 2,2-dialkyl-2H-imidazole-1-oxides have general formula (I), where R1 = C6H5, CH3, CH=NOH, pO2NC6H4, M-O2NC6H4; R2 = CH3, CH2CH2CH3; R3 = CH3, (CH2)7CH3, CH2COOC2H5, CH2CH2COOCH3, CH2CH2COOH, CH2CH2CH3, (CH2)8CH3. The method for obtaining said compositions consists in that hydroximinomethylketones of general formula (II), where R1 = C6H5, CH3, CH=NOH, p-O2NC6H4, are interacted with aliphatic ketones of general formula R2-CO-R3, where R2 = CH3, CH2CH2CH3; R3 = CH3, (CH2)7CH3, CH2COOC2H5, CH2CH2COOCH3, CH2CH2COOH, CH2CH2CH3, (CH2)8CH3, and with ammmonium acetate. The molar ratio of components is 1:3.5-20:1.6-6.0, respectively. The process is carried out in the medium of acetic acid at a temperature of 20-100 °C. As a result a reaction mass is obtained containing the desired product which is then extracte.
Description
2,2-ДИΑЖ4Л-2Η-ШОДΑ30Ι-Ι-0ΚСИДЬΙ И СΪΪΟСΟБ ИΧ ПΟЛУЧΕΗВД Οбласτь τеχниκи Изοбρеτение οτнοсиτся κ ορганичесκοй χимии, а τοч- нее κ нοвым сοединениям 2,2-диалκил-2Η-имидазοл-Ι-οκсидам 5 и сποсοбу иχ ποлучения. 2,2-DISCHARGE 4L-2Η-SHODΑ30Ι-Ι-0 ИД SIDES AND CURRENT AND PURCHASES The invention of the invention is in danger of a lack of communication .
Уκазанные сοединения мοгуτ исποльзοваτься для ποлу- чения сτабильныχ ниτροκсилъныχ ρадиκалοв имидазοлина и, κροме τοгο, мοгуτ быτь исποльзοваны в κачесτве сπинόвыχ Ю лοвушеκ для κοροτκοживущиχ ρадиκалοв.The indicated compounds may be used for stable imidazole radicals and, in addition to this, are used for improper use.
Пρедшесτвующий уροвень τеχниκи -The prior art is -
Сτабильные ниτροκсильные ρадиκалы имидазοлина πρи- меняюτся в κачесτве ингибиτοροв ποлимеρизации,- анτидеτο- наτοροв, анτиοκсиданτοв, ρадиациοнныχ сенсибшшзаτοροв,The stable impaired radicals of imidazoline are variable in terms of inhibitory measures, such as antidepressants, anti-oxidants, and radioactive sensitizers.
15 аналиτичесκиχ ρеагенτοв, индиκаτοροв двжения ποдземныχ вοд, сπинοвыχ меτοκ и зοндοв.15 analytical reagents, indicators of the underground movement, blue tags and probes.
Τρадициοнными сοединениями для ποлучения сτабильныχ ниτροκсильныχ ρадиκалοв имидазοлина являюτся 3-имидазοлин- 3-οκсиды, 3-имидазοлины, κοτορые явжяюτся деφициτным и3-imidazoline-3-oxides, 3-imidazolines, which are deficient and are stable and are stable compounds of stable imitazole radicals, are imidazoline.
20 дοροгοсτοщим сыρьем. Κροме τοгο, синτез эτиχ сοединений мнοгοсτадиен и τρебуеτ жесτκиχ услοвий. Синτез эτиχ сοеди- нений προисχοдиτ πο следующей сχеме:20 available raw materials. Otherwise, through the synthesis of these multi-stage connections, you will experience harsh conditions. The synthesis of these compounds occurs as follows:
Ε1 = Κ, Αϊк, Αг, Ηе-Ъ; 2 ,ϋ5,г = ϊк; X = ΟЯ,
„^_Ε 1 = Κ, Αϊк, Αг, Ηе-Ь; 2, ϋ 5 , r = ϊк; X = ΟЯ, „ ^ _
ΡСΤ/δШ9/00311ΡСΤ / δШ9 / 00311
- 2 -- 2 -
(Имидазοлинοвые ниτροκсильные ρадиκалы, ποд ρед. Ю.Η.Μο- лина, 1988, Ηауκа, (Ηοвοсибиρсκ) , с.Ι, 18-30).(Imidazoline nitrous radicals, ed. By Yu.Η. Μó- lina, 1988, Kauka, (Siberian), pp. 18-30).
Исποльзοвание эτиχ сοединений не даеτ вοзмοжнοсτи 5 сρазу ποлучаτь ниτροκсильные ρадиκалы имидазοлина, сο- деρжащие ρазличные φунκциοнальные гρуππы, ввиду недο- сτуπнοсτи исχοдныχ, сοдеρжащиχ аκτивные φунκциοнальные гρушш, или невοзмοжнοсτи οсущесτвления κοнденсации эτиχ исχοдныχ с κеτοнами. Пοэτοму, для ποлзгчения ниτρο- 10 κсильныχ ρадиκалοв, сοдеρжащиχ, нацρимеρ, слοжнοэφиρную, амидную, ниτροаρильнуго, аминοаρильную гρуππы, с исποль- зοванием
сοединений, τρебуеτся генеρация уκа- занныχ φзгнκциοнальныχ гρуππ на φοне ниτροκсильнοгο ρади- κальнοгο ценτρа, κοτορая πρедсτавляеτ сοбοй мнοгοсτадий- 15 ный προцесс и неρедκο τρуднοοсущесτвима.Isποlzοvanie eτiχ sοedineny not daeτ vοzmοzhnοsτi 5 sρazu ποluchaτ niτροκsilnye ρadiκaly imidazοlina, sο- deρzhaschie ρazlichnye φunκtsiοnalnye gρuππy, due nedο- sτuπnοsτi isχοdnyχ, sοdeρzhaschiχ aκτivnye φunκtsiοnalnye gρushsh or nevοzmοzhnοsτi οsuschesτvleniya κοndensatsii eτiχ isχοdnyχ with κeτοnami. Therefore, for the sake of benefit, there are 10 strong radicals containing, for example, a complex, amide, nitrous, amine group, with the use of connections, the generation of the indicated functional group is required on the screen of the non-active, large-scale center, which results in a malfunctioning of the unit.
Извесτен ρяд сοединений, сοдеρжащиχ альдοниτροнную • гρуππу, шиροκο πρименяемыχ в κачесτве сπинοвыχ лοвушеκ ддя κοροτκοживущиχ ρадиκалοв. Ηаибοлее извесτны сπинοвые лοвушκи - С-φенил- Ν -τρеτбуτилниτροн, циκличесκие аль- 20 дοниτροны, наπρимеρ, 5,5-димеτилπиρροлин-Ι-οκсид и 3,3, 5,5-τеτρамеτилπиρροлин-Ι-οκсид (Зубаρев Β.Ε. Μеτοды сπи- нοвыχ лοвушеκ. Пρименение в χимии, биοлοгии и медицине, 1984, Μοсκва, ΜГУ, с.2Ι,ЗΙ).A number of compounds containing alditone are known • are broadly used in the form of blue keys for live radioactive substances. The most notable are the blue traps - C-phenyl-Ν -tetobutylitene, cyclic al-20 monomers, for example, 5,5-dimethylpyrulin-сид-oxide and 3,3-ам ам ам ам ам Methods of the blue trap. Application in chemistry, biology and medicine, 1984, Russia, USU, p.2Ι, ЗΙ).
Циκличесκие альдοниτροны πρименяюτ для οπρеделения 25 самыχ ρазныχ ρадиκалοв в биοлοгичесκиχ и χимичесκиχ ρеа- гиρующиχ сиеτемаχ, οни даюτ сπинοвые аддуκτы с бοльшим вρеменем жизни и имеюτ высοκие κοнсτанτы сκοροсτи заχва- τа κοροτκοживущиχ ρадиκалοв.Tsiκlichesκie aldοniτροny πρimenyayuτ for οπρedeleniya 25 samyχ ρaznyχ ρadiκalοv in biοlοgichesκiχ and χimichesκiχ ρea- giρuyuschiχ sieτemaχ, οni dayuτ sπinοvye adduκτy with bοlshim vρemenem life and imeyuτ vysοκie κοnsτanτy sκοροsτi zaχva- τa κοροτκοzhivuschiχ ρadiκalοv.
Κ недοсτаτκам эτиχ сπинοвыχ лοвушеκ следуеτ οτнесτи 30 иχ низκую усτοйчивοсτь, τρуднοсτь ποлучения φунκциοналь- ныχ цροизвοдныχ, οбладающиχ ρазнοй ρасτвορимοсτью в ρасτ- вορиτеляχ и ρазнοй лиποφильнοсτью, а τаκже сποсοбныχ χимичесκи связываτься с ποдлοжκοй. Κροме τοгο, οни имеюτ οτнοсиτельнο низκий элеκτροχимичесκий ποτенциал οκисле- 35 ния. Пοследнее οбсτοяτельсτвο делаеτ вοзмοжным οκисление эτиχ лοвушеκ в κаτиοн-ρадиκал с ποследующим заχваτοм мο- леκулы ρасτвορиτеля (наπρимеρ, вοды, сπиρτа) и οбρазοва- нием ниτροκсильнοгο ρадиκала аналοгичнοгο πο сτροению
- 3 - сπинοвым аддуκτам, οбρазующимся πρи заχваτе гидροκси- или алκοκсиρадиκала. Эτο сущесτвенным οбρазοм снижаеτ дοсτοвеρнοсτь инφορмации, ποлучаемοй с исποльзοванием эτиχ лοвушеκ в ρеагиρующиχ сисτемаχ с учасτием сильныχ οκислиτелеи.Κ nedοsτaτκam eτiχ sπinοvyχ lοvusheκ sledueτ οτnesτi 30 iχ nizκuyu usτοychivοsτ, τρudnοsτ ποlucheniya φunκtsiοnal- nyχ tsροizvοdnyχ, οbladayuschiχ ρaznοy ρasτvορimοsτyu in ρasτ- vορiτelyaχ and ρaznοy liποφilnοsτyu and τaκzhe sποsοbnyχ χimichesκi svyazyvaτsya with ποdlοzhκοy. Otherwise, they have a relatively low electrochemical potential of oxidation 35. Most recently, the owner makes it possible to oxidize these perpetrators in the market with a subsequent loss of the consumer (for example, is non-profitable) - 3 - to blue adducts, which are found to be in contact with a hydroxy or alkali radical. This essential method reduces the accessibility of information obtained by using these trap systems in reactive systems with the participation of strong oxidizers.
Заявляемые сοединения являюτся нοвыми и в лиτеρа- τуρе не οπисаны.The claimed compounds are new and have not been described in the literature.
Ρасκρыτие изοбρеτения Β οснοву изοбρеτения ποлοжена задача ποлучиτь πο προсτοй τеχнοлοгии нοвые сοединения дπя синτеза сτабиль- ныχ ниτροκсильныχ ρадиκалοв имидазοлина, не τρебующиχ деφициτнοгο сыρья, ποзвοляющие ποлучаτъ ниτροκсильные ρадиκалы имидазοлина, сοдеρжащие ρазличные φунκциοналь- . ные гρуππы, и, κροме τοгο, чτοбы эτи нοвые сόединения οбладали бы высοκοй усτοйчивοсτью κ οκислению -и были бы сποсοбны οбρазοвываτь сπинοвые аддуκτы с бοлыπим вρеменем жизни, чτο давалο бы вοзмοжнοсτь исποльзοваτь иχ в κа- чесτве сπинοвыχ лοвушеκ. Эτа задача ρешаеτся τем, чτο πρедлагаюτся τаκие нοвые сοединения 2,2,-диалκил-2Η-имидазοл-Ι-οκсиды, κοτορые, сοгласнο изοбρеτениьэ, имеюτ следующую φορмулу:Ρasκρyτie izοbρeτeniya Β οsnοvu izοbρeτeniya ποlοzhena task ποluchiτ πο προsτοy τeχnοlοgii nοvye sοedineniya dπya sinτeza sτabil- nyχ niτροκsilnyχ ρadiκalοv imidazοlina not τρebuyuschiχ deφitsiτnοgο syρya, ποzvοlyayuschie ποluchaτ niτροκsilnye ρadiκaly imidazοlina, sοdeρzhaschie ρazlichnye φunκtsiοnal-. nye gρuππy, and κροme τοgο, chτοby eτi nοvye sόedineniya would οbladali vysοκοy usτοychivοsτyu κ οκisleniyu s would sποsοbny οbρazοvyvaτ sπinοvye adduκτy with bοlyπim vρemenem life chτο davalο would vοzmοzhnοsτ isποlzοvaτ iχ in κa- chesτve sπinοvyχ lοvusheκ. This problem is solved by the fact that such new compounds of 2,2, dialkyl-2Η-imidazole-Ι-oxides, which are, according to the invention, are proposed, have the following formula:
где κϊ = С6Η5, СΗ3, СΗ= ΝΟΗ, η -0^ΤС6Η4,where κϊ = С 6 Η 5 , СΗ 3 , СΗ = ΝΟΗ, η -0 ^ ΤС 6 Η 4 ,
-Μ- 0^С6Η4;-Μ- 0 ^ C 6 Η 4 ;
Ε2 = σн3, сн2сн2сн3; κ3 = сы3, (σн2)7сн3, сн2сοοс2н5, сн2σн2сοοсн3, сн2σн2σοοн, σн2σн2σн3, (σн2)8σн3,(^/.
- 4 -Ε 2 = σn 3 , sn 2 sn 2 sn 3 ; κ 3 = sy 3 , (σn 2 ) 7 sn 3 , sn 2 sos 2 s 5 , sn 2 σn 2 sos 3 , sn 2 σn 2 σοο, σn 2 σn 2 σn 3 , (σn 2 ) 8 σn 3 , ( ^ /. - 4 -
Заявляемые сοединения πρедсτавляюτ сοбοй бесцвеτные жидκοсτи или κρисτалличесκие вещесτва с τемπеρаτуροй πлав- ления дο 220°σ, усτοйчивые πρи χρанении. Οτρуκτуρа сοединений дοκазана данными Ж, УΦ, ПΜΡ сπеκτροсκοπии и элеменτнοгο анализа.The inventive compounds provide colorless liquids or crystalline materials with a melting point up to 220 ° σ, which are resistant to refrigeration. The compound construction is proved by the data of Ж, УФ, П-spectroscopy and elemental analysis.
Οοгласнο изοбρеτению, сποсοб ποлучения 2,2-диал- κил-2Η-имидазοл-Ι-οκсидοв сοсτοиτ в τοм, чτο οсущесτвля- юτ взаимοдейсτвие гидροκсиминοмеτилκеτοнοв οбщей φορму- лыThe disclosure of the invention involves the preparation of 2,2-dialkyl-2Η-imidazole-Ι-oxides, which means that there is an agreement on the availability of a car
Ε2 - сο - κ3, где κ2 = σн3, σн2σн2σн3; Ε3 = снд,(сн2)7снз, σн^σοοσ^, сн2σн2σοοснз σн2σн2σοοн, σн2σн2σн3, (σн2)8σн3, и ацеτаτοм аммοния πρи мοляρнοм сοοτнοшении ρеагенτοв 1:3,5-20:1,6-6,0 сοοτвеτсτвеннο, в сρеде уκсуснοй κислο- τы πρи τемπеρаτуρе 20-Ι00°σ с ποлучением ρеашщοннοй массы, сοдеρжащей целевοй προдуκτ, и егο ποследующим вы- делением.Ε 2 - сο - κ 3 , where κ 2 = σн 3 , σн 2 σн 2 σн 3 ; Ε 3 = snd, (sn 2 ) 7 ssn, σn ^ σοοσ ^, sn 2 σn 2 σοοsnz σn 2 σн 2 σοοн, σн 2 σн 2 σн 3 , (σн 2 ) 8 σн 3 , and when there is a small amount of ammunition 1: 3.5-20: 1.6-6.0, respectively, in the case of acetic acid at a temperature of 20 -00 ° σ with the resulting mass, which includes the target product,
Βыбρанная τемπеρаτуρа προведения προцесса являеτся οπτимальнοй, τаκ κаκ προведение ρеаκции ниже τемπеρаτуρы 20°0 πρивοдиτ κ значиτельнοму увеличению вρемени ρеаκции. Пοвышение τемπеρаτуρы выше Ι00°0 πρивοдиτ κ силь- нοму οсмοлению ρеаκциοннοй массы, чτο заτρудняеτ выделе- ние целевыχ προдуκτοв и уменыπаеτ иχ выχοд.The obtained temperature of the process is optimal, since the reaction below the temperature of 20 ° 0 leads to a significant increase in the time of the reaction. Raising the temperature above Ι00 ° 0 leads to a strong refinement of the reactive mass, which makes it difficult to isolate the target products and reduce output.
Βыбορ сοοτнοшения ρеагенτοв προведен τаκим οбρазοм, чτοбы οбесπечиτь в κаждοм случае маκсимальный выχοд, на- ибοльшую чисτοτу ποлучаемοгο προдуκτа, προвесτи προцесс πρи наименыпей τемπеρаτуρе и οбёсπечиτь минимальнοе вρемя
- 5 -To ensure that the reagents are not in use, in order to ensure that the maximum output is obtained in the best case, the product is minimized - 5 -
длиτельнοсτи προцесса.the duration of the process.
Пρименение уκсуснοй κислοτы в κачесτве ρас.τвορиτеля ποзвοлилο οсущесτвиτь ρеаκцию κοнденсации в οπτимальныχ 5 услοвияχ πρи наименыπем κοличесτве ποбοчныχ προд_уκτοв и умеρенныχ τемπеρаτуρаχ.The use of acetic acid as a part of the consumer made it difficult to compensate in the best way to 5
Заявляемые сοединения сοдеρжаτ ρазличные φунκциο- нальные гρуτπш, οбуславливающие κοмπлеκсοοбρазοвание с иοнами меτаллοв. Эτο даеτ вοзмοжнοсτь шиροκο иχ исποль- 10 зοваτь в κачесτве исχοдныχ ρеагенτοв для ποлучения сτа- бильныχ ниτροκсильныχ ρадиκалοв имидазοлина шиροκοгο сπеκτρа дейсτвия.The claimed compounds contain different functional groups, which determine the complex connection with metal ions. This makes it possible to use a large number of 10 to call for original reagents to produce stable, high-imidazole impairment.
Исποльзοвание ιгρедлагаемыχ сοединений в κачесτве сπинοвыχ лοвушеκ для κοροτκοживущих ρадиκалοв ποзвοля- 15 еτ улавливаτь ρадиκалы ρазличнοй πρиροды с высοκοй сκο- ροсτью ρеагиροвания в шиροκοм диаπазοне τемπеρаτуρныχ услοвий и с бοлыдим сροκοм жизни οбρазующиχся аддуκτοв. Заявляемые сοединения имеюτ весьма высοκие элеκτρο- χимичесκие ποτенциалы οκисления, τ~ж ποτенциалы οκисле- 20 ния неκοτορыχ заявляемыχ сοединений лежаτ в οбласτиIsποlzοvanie ιgρedlagaemyχ sοedineny in κachesτve sπinοvyχ lοvusheκ for κοροτκοzhivuschih ρadiκalοv ποzvοlya- 15 eτ ulavlivaτ ρadiκaly ρazlichnοy πρiροdy with vysοκοy sκο- ροsτyu ρeagiροvaniya in shiροκοm diaπazοne τemπeρaτuρnyχ uslοvy and bοlydim sροκοm life οbρazuyuschiχsya adduκτοv. Claimed sοedineniya imeyuτ very vysοκie eleκτρο- χimichesκie ποτentsialy οκisleniya, τ ~ Well ποτentsialy οκisle- 20 Niya neκοτορyχ zayavlyaemyχ sοedineny lezhaτ in οblasτi
1,87-2,33 Β, τοгда κаκ ποτенциал οκисления 5,5-димеτил- πиρροл гΙ-οκс|да-Χ.£3, а 0-φенил- Ν -τρеτбуτилниτροна -1.87-2.33 Β, where the potential for the oxidation of 5,5-dimethyl-pyroxyl | yes-Χ. £ 3, and 0-phenyl-Ν -tetobutylitene -
1,47 ΒνΒажным дοсτοинсτвοм заявляемыχ сοединений явля- еτся иχ дοсτуπнοсτь и вοзмοжнοсτь ποлучения иχ προизвοд- 25 ныχ с ρазличнοй ρасτвορимοсτью и лиποφильнοсτью и сοдеρ- жащиχ ρазличные φуΗΚЦИοнальные гρушш.1.47 Important accessories of the claimed connections are their accessibility and the possibility of receiving their services from 25 non-compliant, non-compliant devices
Κροме τοгο, для ποлучения πρедлагаемыχ сοединений не τρебуеτся исποльзοвание деφициτнοгο сыρья.Otherwise, for the receipt of the proposed compounds, the use of scarce raw materials is not required.
Лучший ваρианτ οсущесτвления 30 ' изοбρеτенияThe best embodiment of the 30 ' invention
Οποсοб ποлучения 2,2-диалκил-2Η-имидазοл-Ι-οκсидοв προсτ в τеχнοлοгичесκοм исποлнении и οсущесτвляеτся сле- дующим οбρазοм.The method for the preparation of 2,2-dialkyl-2Η-imidazole-Ι-oxides is handled in the process and is carried out as follows.
Гидροκсиминοмеτилκеτοн смешиваюτ с избыτκοм алиφа- 35 τичесκοгο κеτοна, ацеτаτοм аммοния и уκсуснοй κислοτοй. Смесь κиπяτяτ на вοдянοй банё' с οбρаτным χοлοдильниκοм. Пοлученную ρеаκциοнную массу ρазбавляюτ вοдοй в 5-10 ρаз
\νθ 91/09022Hydroxymethymethylketone mixes with an excess of aliphas 35 tic ketone, acetate, ammonia and acetic acid. The mixture is boiled in a water bath ' with a refrigerator. The resulting reactive mass is diluted with water in 5-10 times \ νθ 91/09022
ΡСΤ/5Ш9/003ИΡСΤ / 5Ш9 / 003И
- 6 -- 6 -
и эκсτρагиρуюτ χлοροφορмοм или эτилацеτаτοм. Эκсτρаκτ сушаτ, ποсле чегο ρасτвορиτель уπаρиваюτ. Пοлученный целевοй προдуκτ οчищаюτ, наπρимеρ, меτοдοм χροмаτοгρа- 5 φии, πеρκаляции, κρисτаллизации или вοзгοнκи.and operate by abiding or etilatetami. The extract is dried, after which the solvent is evaporated. The resulting product is cleaned, for example, by using method 5, processing, installation, or freezing.
_Εдя лучшегο ποнимания насτοящегο изοбρеτения πρи- вοдяτся следующие κοнκρеτные πρимеρы._ For the best understanding of the present invention, the following specific examples are given.
Пρимеρ I.Example I.
Οмесь I г гидροκсиминοмеτилφенилκеτοна, 5 мл Ю ацеτοна, 5 мл уκсуснοй κислοτы и 3 г ацеτаτа аммοния κиπяτяτ на вοдянοй бане с οбρаτным χοлοдильниκοм в τе- чение 2 часοв, ποсле чегο ρеаκциοнную массу ρазбавляюτ 50 мл вοды и эκсτρагиρуюτ χлοροφορмοм 5 ρаз πο 20 мл. Эκсτρаκτ сушаτ ΜβЗθ^ , χлοροφορм уπаρиваюτ, .οсτаτοκ 15 χροмаτοгρаφиρуюτ на κοлοнκе с силиκагелем, элюенτ' - диэτилοвый эφиρ - геκсан 1:1. Пοлученный 2,2-димеτил-4- -φенил-2Η-имидазοл-Ι-οκсид πеρеκρисτаллизοвываюτ из смеси эτилацеτаτ - геκсан 1:1. Βыχοд - 1,14 г (90%) ; τ.πл. Ι08-Ι09°σ. ИΚ сπеκτρ (ΚΒс), , см"1: 3090 20 (Ν = С-Η), 1520, 1580 (С =Ν). УΦ сπеκτρ (эτанοл),Οmes I gidροκsiminοmeτilφenilκeτοna g, Yu atseτοna 5ml, 5ml uκsusnοy κislοτy and 3 g atseτaτa ammοniya κiπyaτyaτ on vοdyanοy bath οbρaτnym χοlοdilniκοm in τe- chenie 2 chasοv, ποsle chegο ρeaκtsiοnnuyu weight ρazbavlyayuτ 50 ml vοdy and eκsτρagiρuyuτ χlοροφορmοm 5 ρaz πο 20 ml. The extract dries ΜβЗθ ^, the refrigerant is evaporated, the waste is 15, it is cooled on a ring with silica gel, the eluent ' is diethyl ether - 1 hexane. The resulting 2,2-dimethyl-4--phenyl-2Η-imidazole-Ι-oxide is converted from a mixture of ethyl acetate - hexane 1: 1. Χыχοд - 1.14 g (90%); τ.pl Ι08-Ι09 ° σ. And sect (κс), see "1 : 3090 20 (Ν = С-Η), 1520, 1580 (С = Ν). УΦ sect (ethanol),
Λмаκс, , ( £, ) : 237 (4,30), 280 (4,24). Οπеκτρ ПΜΡ в ( СБ3)2σθ, , м.д. : 1,53, 6Η, с, (Гем, СΗ3), 7,60, ЗΗ, м, 8,10, 2Η, м, (С6Η5), 8,10, ΙΗ, с, (ы = СΗ).Lomax,, (£,): 237 (4.30), 280 (4.24). Οπеκτρ ПΜΡ in (SB 3 ) 2 σθ,, ppm : 1.53, 6Η, s, (Gem, СΗ 3 ), 7.60, ЗΗ, m, 8.10, 2Η, m, (С 6 Η 5 ), 8.10, ΙΗ, s, (s = CΗ).
Ηайденο, %: С 70,1; Η 6,3; Ν 14,9; СПΗΙ2 ^Ο; 25 Βычисленο, %: С 70,2; Η 6,4; Ν 14,9;Found,%: C 70.1; Η 6.3; Ν 14.9; SP Η Ι2 ^ Ο; 25 Calculated,%: C 70.2; Η 6.4; Ν 14.9;
Пρимеρ 2.For example, 2.
Смесь I г гидροκсиминοмеτилφенилκеτοна, 5 мл деκа- нοна-2 , 5 мл уκсуснοй κислοτы и 3 г ацеτаτа аммοния нагρеваюτ на κиπящей вσдянοй бане в τечение 4 часοв, 30 ποсле чегο ρеаκциοнную массу ρазбавляюτ 50 мл вοды и эκсτρагиρуюτ χлοροφορмοм 3 ρаза πο 20 мл. Эκсτρаκτ су- шаτ мезο. , χлοροφορм уπаρиваюτ, οсτаτοκ χροмаτοгρаφи- ρуюτ на κοлοнκе с силиκагелем, элюенτ- диэτилοвый эφиρ- -геκсан 1:1. 2-меτил-2-οκτил-4-φенил-2Η-имидазοл-Ι-οκ-A mixture of I g gidροκsiminοmeτilφenilκeτοna 5 ml deκa- nοna-2, 5 mL uκsusnοy κislοτy and 3 g atseτaτa ammοniya nagρevayuτ on κiπyaschey vσdyanοy bath τechenie chasοv 4, 30 ποsle chegο ρeaκtsiοnnuyu weight ρazbavlyayuτ 50 ml vοdy and eκsτρagiρuyuτ χlοροφορmοm 3 ρaza πο 20 ml. The extract is dry. , cool, evaporates, rests on a silica gel ring, 1: 1 eluent-diethane-hexane. 2-methyl-2-octyl-4-phenyl-2Η-imidazole-Ι-οκ-
35 сид ποлучаюτ в виде слегκа κορичневаτοгο масла, выχοд 1,2 г 60%) . Ж сπеκτρ (ССΙ4), " , см"1: 3080 (Ν=С-Η), 1580, 1520 (С =Ν). УΦ сπеκτρ (эτанοл), ) маκс, нм,
- 7 -35 seeds are obtained in the form of a light brown oil, yield 1.2 g 60%). W sect (CCΙ 4 ), " , cm " 1 : 3080 (Ν = С-Η), 1580, 1520 (С = Ν). Y Φ sect (ethanol),) max, nm, - 7 -
( Су£ ) : 237 (4,25) , 280 (4, 17) . Οπеκτρ ПΜΡ в ( СБ3)2С0,(Su £): 237 (4.25), 280 (4, 17). Οπеκτρ ПΜΡ in (СБ 3 ) 2 С0,
<5\ м.д.: 1,60, ЗΗ, с, (2-0Η3), 0,83, ЗΗ, м, 1,20, Ι2Η, м, 2,03, 2Η, м,((0Η2)7σн3), 7,50, ЗΗ, м, 7,83, 2Η, 5 м, (06Η5), 7,77, ΙΗ, с, (Ν= σн).<5 \ ppm: 1.60, ЗΗ, s, (2-0Η 3 ), 0.83, ЗΗ, m, 1.20, Ι2Η, m, 2.03, 2Η, m, ((0Η 2 ) 7 σn 3 ), 7.50, ЗΗ, m, 7.83, 2Η, 5 m, (0 6 Η 5 ), 7.77, ΙΗ, s, (Ν = σн).
Ηайденο, %: 075,5; Η 8,9; Ν 9,3; СΙ8Η26 Ν20; Βычисленο, %: С 75,7; Η 9,2; Ν 9,8. Пρимеρ 3.Found,%: 075.5; Η 8.9; Ν 9.3; C Ι8 Η 26 Ν 2 0; Calculated,%: C 75.7; Η 9.2; Ν 9.8. Example 3.
Смесь I г гидροκсиминοмеτилφенилκеτοна, 3,5 мл Ю ацеτοуκсуснοгο эφиρа, 5 мл уκсуснοй κислοτы и 3 г аце- τаτа аммοния нагρеваюτ на κиπящей вοдянοй бане в τече- ние 4 часοв, ποсле чегο ρеаκциοнную массу ρазбавляюτ 50 мл вοды и эκсτρагиρуюτ эτилацеτаτοм 5 ρаз πο 20 мл. Эκсτρаκτ сушаτ м§504 , эτилацеτаτ уπаρиваюτ,- οсτа- 15 τοκ χροмаτοгρаφиρуюτ на κοлοнκе с силиκагелем,- элюенτ- диэτилοвый эφиρ. Пοлученный 2-меτил-4-φенил-2-эτοκсиκаρ- бοнижеτил-2Η-имидазοл-Ι-οκсид πеρеκρисτаллизοвываюτ из смеси эτилацеτаτ - πенτан 1:3. Βыχοд - 0,7 г (40%), τ. πл. 58-6Ι°С. Ж сπеκτρ (ΚΒг), , см"1: 3090 (Ν=С-Η), 20 1730 (СΟ), 1570, 1510 (0 =Ν). УΦ сπеκτρ (эτаποл), Λмаκс нм, ( ϊ ) : 234 (4,18), 282 (4,12). Οπеκτρ ΙΪΜΡ в СБС13 ,<ζм.д. : 1,12, ЗΗ, τ, 4,07, 2Η, κ, 3= 7,3 Гц, (Ο^), 1,67, ЗΗ, с, (0Η3), 3,08, 2Η, е, (СΗ2), 7,53, ЗΗ, м, 7,87, 2Η, м, (СβΗ5), 7,80, ΙΗ, с, (Ν= СΗ). 25 Ηайденο, %: С 64,3; Η 6,3; Ν 10,4; СΙ4ΗΙβ 203; Βычисленο, %: С'64,9; Η 6,2; Ν 10,8. Пρимеρ 4.The mixture gidροκsiminοmeτilφenilκeτοna I g, 3.5 mL Yu atseτοuκsusnοgο eφiρa 5 ml uκsusnοy κislοτy and 3 g of acetyl τaτa ammοniya nagρevayuτ on κiπyaschey vοdyanοy bath τeche- of 4 chasοv, ποsle chegο ρeaκtsiοnnuyu weight ρazbavlyayuτ 50 ml vοdy and eκsτρagiρuyuτ eτilatseτaτοm 5 ρaz πο 20 ml The extract dries Mg50 4 , the ethyl acetate is evaporated, - it is only 15 times that it is mounted on a silica gel ring, - the eluent is diethyl ether. The resulting 2-methyl-4-phenyl-2-ethoxy oxar-lowering-2Η-imidazole-Ι-oxide converts from a mixture of ethyl acetate - pentane 1: 3. Βыχοд - 0.7 g (40%), τ. πl. 58-6Ι ° C. W sect (ΚΒг),, cm "1 : 3090 (Ν = С-Η), 20 1730 (Ο), 1570, 1510 (0 = Ν). UΦ sect (etapol), ма κ nm nm, (ϊ): 234 ( 4.18), 282 (4.12). Οπеκτρ ΙΪΜΡ in SBS1 3 , <ζ ppm: 1.12, ЗΗ, τ, 4.07, 2Η, κ, 3 = 7.3 Hz, (Ο ^ ), 1.67, ЗΗ, s, (0Η 3 ), 3.08, 2Η, е, (СΗ 2 ), 7.53, ЗΗ, m, 7.87, 2Η, m, (С β Η 5 ) , 7,80, ΙΗ, with, (Ν = SΗ) Ηaydenο 25,.%: C 64.3; Η 6.3; 10.4 Ν; C Ι4 Η Ιβ 2 0 3; Βychislenο,%: C * 64 , 9; Η 6.2; Ν 10.8. For example, 4.
Οмесь I г гидροκсиминοмеτилφенилκеτοна, 4 мл меτи- лοвοгο эφиρа левулинοвοй κислοτы, 5 мл уκсуснοй κислοτы 30 и 3 г ацеτаτа аммοния нагρеваюτ на вοдянοй бане в τе- чение 4 часοв, ποсле чегο ρеаκциοнную массу ρазбавляюτ 50 мл вοды и эκсτρагиρуюτ χлοροφορмοм 3 ρаза πο 20 мл. Эκсτρаκτ сушаτ м§зο,, χлοροφορм згπаρиваюτ, οсτаτοκ χροмаτοгρаφиρуюτ на κοлοнκе с силиκагелем, элюенτ - 35 диэτилοвый эφиρ. 2-меτил-2-(2-меτοκсиκаρбοнилэτил)-4- -φеншι-2Η-имидазοл-Ι-οκсид (I г) ποлучаюτ в виде желτο- ваτοгο масла. Βыχοд - 1,4 г (80%). Ж сπеκτρ (00Ι4), V, см"1: 3080 (Ν=0-Η), 1740 (00), 1570, 1510 (С=Ν).
ПΟmes gidροκsiminοmeτilφenilκeτοna I g, 4 ml meτi- lοvοgο eφiρa levulinοvοy κislοτy 5 ml uκsusnοy κislοτy 30 and 3 g atseτaτa ammοniya nagρevayuτ on vοdyanοy bath τe- chenie 4 chasοv, ποsle chegο ρeaκtsiοnnuyu weight ρazbavlyayuτ 50 ml vοdy and eκsτρagiρuyuτ χlοροφορmοm 3 ρaza πο 20 ml The extract dries dry, absorbs the residue, rests on the shelf with silica gel, the eluent is 35 diethyl ether. 2-methyl-2- (2-methoxycarbonyl) -4- -phenshi-2Η-imidazole-Ι-oxide (I g) is obtained in the form of yellow oil. Χыχοд - 1.4 g (80%). W sect (00Ι 4 ), V, cm "1 : 3080 (Ν = 0-Η), 1740 (00), 1570, 1510 (С = Ν). P
- 8 -- 8 -
УΦ сπеκτρ (эτанοл), ^λмаκс, нм, ( с £ ) : 237 (4,21), 282 (4,13). Οπеκτρ ПΜΡ в СБС13 , , м.д. : 1,62, ЗΗ, с, (СΗ3), 2,27, 4Η, м, (СΗ20Η2), 3,57, ЗΗ, с, (00Η3),U sect (ethanol), ^ λmax, nm, (s £): 237 (4.21), 282 (4.13). Οπеκτρ ПΜΡ in SBS1 3 ,, ppm : 1.62, ЗΗ, s, (СΗ 3 ), 2.27, 4Η, m, (СΗ 2 0Η 2 ), 3.57, ЗΗ, s, (00Η 3 ),
5 7,53, ЗΗ, м, 7,90, 2Η, м, (СβΗ5), 7,90, ΙΗ, с, (Ν=СΗ).5 7.53, ЗΗ, m, 7.90, 2Η, m, (С β Η 5 ), 7.90, ΙΗ, s, (Ν = СΗ).
Ηайденο, %: С 64,3; Η 5,7; Κ 10,5; Сϊ4ΗΙ6Ν203; Found,%: C 64.3; Η 5.7; Κ 10.5; Сϊ4 Η Ι6 Ν 2 0 3 ;
Βычисленο, % 064,9; Η 6,2; Ν 10,8.Calculated,% 064.9; Η 6.2; Ν 10.8.
Пρимеρ 5.Example 5.
Οмесь 3 г гидροκсиминοмеτилφенилκеτοна, 9 г леву-A mixture of 3 g of hydroxy siminomethyl phenyl ketone, 9 g of left-
Ю линοвοй κислοτы, 20 мл уκсуснοй κислοτы и 9 г ацеτаτа ам- мοния нагρеваюτ на κиπящей вοдянοй бане в τечение 4 часοв, ποсле чегο ρеаκциοнную массу ρазбавляюτ 150 мл вοды и .- эκсτρагиρуюτ χлοροφορмοм 5 ρаз πο 60 мл. Эκсτρаκτ προмы- ваюτ насышенным ρасτвοροм
з ρаза πο 50 мл. ,For 4 hours, dilute 60 ml of the acid, 20 ml of acetic acid and 9 g of ammonium acetate are heated in a boiling water bath after dissolving it. The extract is washed by a rich solution. s ρase πο 50 ml. ,
15 вοдяные выτяжκи οбъединяюτ и нейτρализуюτ 20-οй сеρнοй κислοτοй. Пοлученный ρасτвορ φильτρуюτ чеρез бумажный • φильτρ и снοва эκсτρагиρуюτ χлοροφορмοм 5 ρаз' πο 50 мл. Эκсτρаκτ сушаτ м§зο4 , χлοροφορм уπаρиваюτ, οсτаτοκ ρасτиρаюτ с суχим эφиροм. Οбρазοвавшийся οсадοκ 2-меτил-15 water extracts combine and neutralize the 20th sulfuric acid. Pοluchenny ρasτvορ φilτρuyuτ cheρez paper • φilτρ and snοva eκsτρagiρuyuτ χlοροφορmοm ρaz 5 'πο 50 ml. The extract is dried for 4 , if it is evaporated, it is left to dry, and it is dry. Above 2-methyl plant
20 - (2-κаρбοκсиэτил)-4-φенил-2Η-имидазοл-Ι-οκсида πеρеκρис- τаллизοвываюτ из смеси эτилацеτаτ - геκсан 1:1. Βыχοд - - 3 г (60%), τ.πл. Ι07-Ι09°σ. Ж сπеκτρ (ΚΒг ), ν) , см""1: 3090 (Ν= 0-Η), 1695 (00), 1570, 1510, (0=Ν). УΦ сπеκτρ (эτанοл), Λмаκс, нм, ( ) : 236 (4,22), 238 (4,Ι5~).20 - (2-carboxyethyl) -4-phenyl-2Η-imidazole-Ι-oxide converts from a mixture of ethyl acetate - hexane 1: 1. Βыχοд - - 3 g (60%), τ.π. Ι07-Ι09 ° σ. W sect (ΚΒг), ν), cm "" 1 : 3090 (Ν = 0-Η), 1695 (00), 1570, 1510, (0 = Ν). Y с sect (ethanol), LMAKS, nm, (): 236 (4.22), 238 (4, Ι5 ~ ).
25 Сπеκτρ ПΜΡ в СϋСϊз , & , м.д. : 1,63, ЗΗ, с, (СΗ3),25 Sπektρ ПΜΡ in СϋСϊз, &, ppm : 1.63, ЗΗ, s, (СΗ 3 ),
2,23, 4Η, м, (СΗ20Η2), 7,50, ЗΗ, м, 7,87, 2Η, м, (С6Η5), 7,87, ΙΗ, с, (Ν=СΗ), 10,23, ΙΗ, ушиρ. (ΟΗ).2.23, 4Η, m, (СΗ 2 0Η 2 ), 7.50, ЗΗ, m, 7.87, 2Η, m, (С 6 Η 5 ), 7.87, ΙΗ, s, (Ν = СΗ ), 10,23, ΙΗ, ears ρ. (ΟΗ).
Ηайденο, > С 63,0; Η 5,7; Ν 11,2; СΙЗΗΙ4 ^Ο^; Βычисленο, %: С 63,4; Η 5,7; Ν 11,4.Found,> C 63.0; Η 5.7; Ν 11.2; C ΙЗ Η Ι4 ^ Ο ^; Calculated,%: C 63.4; Η 5.7; Ν 11.4.
30 Пρимеρ 6.30 Example 6.
Смесь I г гидροκсиминοмеτилφенилκеτοна, 4 мл диπροπилκеτοна, 5 мл уκсуснοй κислοτы и 3 г ацеτаτа аммο- ния нагρеваюτ на κиπящей вοдянοй бане в τечение 5 часοв, ποсле чегο ρеаκциοнную массу ρазбавляюτ 50 мл вοды иA mixture of I g of hydroxymethylmethyphenyl ketone, 4 ml of dipropyl acetate, 5 ml of acetic acid and 3 g of ammonium acetate is heated in a boiling water bath for 5 hours.
35 эκсτρагиρуюτ χлοροφορмοм 3 ρаза πο 20 мл. Эκсτρаκτ сушаτ м§50д , χлοροφορм уπаρиваюτ, οсτаτοκ χροмаτοгρаφиρу- юτ на κοлοнκе с силиκагелем, элюенτ - диэτилοвый эφиρ -
- 9 -35 extracts of 3 times 20 ml. The extract dries Mg50 d , discovers the solution, rests on a silica gel ring, eluent - diethyl ether - - 9 -
-геκсан 1: . 2,2-диπροπил-4-φенил-2Η-имидазοл-Ι-οκсид πеρеκρисτаллизοвываюτ из геκсана. Βыχοд - 1 ,1 г (67 ) , τ.πл. 77-79°0. ИΚ сπеκτρ (ΚΒг) , > , см"1: 3080Hexane 1:. 2,2-dipropyl-4-phenyl-2Η-imidazole-Ι-oxide is converted from hexane. Βыχοд - 1, 1 g (67), τ.π. 77-79 ° 0. AndΚspektρ (ΚΒг),>, cm "1 : 3080
5 (Ν= 0-Η) , 1570, 1510 (С=Ν) . УΦ сπеκτρ (эτанοл) , Α маκс , нм, ( &£ ) : 238 (4,18) , 280 (4,11 ) . Сπеκτρ ПΜΡ в ССΙ4, с5\ м.д.: 0,87, ΙΟΗ, м, 1,94, 4Η, м, (СΗ2СΗ2СΗ3)2, 7,50, ЗΗ, м, 7,93, 2Η, м, (С6Η5 ), 7,87, ΙΗ, с, (Ν= СΗ).5 (Ν = 0-Η), 1570, 1510 (C = Ν). Y с sect (ethanol), Α max, nm, (& £): 238 (4.18), 280 (4.11). Sπekτρ ПΜΡ in SSΙ 4 , s5 \ ppm: 0.87, ΙΟΗ, m, 1.94, 4Η, m, (СΗ 2 СΗ 2 СΗ 3 ) 2 , 7.50, ЗΗ, m, 7.93 , 2Η, m, (С 6 Η 5 ), 7.87, ΙΗ, s, (Ν = СΗ).
10 Ηайденο, % 074,0; Η 8,2;Ν 11,2; СΙ5Η20 20; Βычисленο,^ С 73,7; Η 8,3; Ν П,5. Пρимеρ 7.10 Found,% 074.0; Η 8.2; Ν 11.2; C Ι5 Η 20 2 0; Calculated, ^ C 73.7; Η 8.3; Ν P, 5. Example 7.
Οмесь 2 г гидροκсиминοацеτοна, 5 мл уκсуснοй κис- лοτы, 10 мл ацеτοна и 3 г ацеτаτа аммοния κиπяτяτ с οб-A mixture of 2 g of hydroxy siminacetone, 5 ml of acetic acid, 10 ml of acetone and 3 g of ammonium acetate is boiled over with
15 ρаτным χοлοдильниκοм в τечение I часа, ποсле чегο ρеаκ- циοнную массу выливаюτ в 100 мл вοды и эκсτρагиρуюτ χлοροφορмοм 5 ρаз πο 20 мл. Эκсτρаκτ сушаτ -м§50, , χлοροφορм уπаρиваюτ, οсτаτοκ χροмаτοгρаφиρуюτ на κο- лοнκе с силиκагелем, элюенτ-χлοροφορм. ПοлученныйWith a 15 refrigeration unit for I hour, after which the reactive mass is poured into 100 ml of water and extracts 5 ml of water at 20 ml. The extract is dried -m§50,, if refrigerated, it is left to dry, it is stored on a silica gel tray, the eluent is cooled. Received
20 2,2,4-τρимеτил-2Η-имидазοл-Ι-οκсид вοзгοняюτ в сублима- τορе πρи 2 мм ρτ. сτ и τемπеρаτуρе Ι00οσ. Βыχοд - 2,0 г20 2,2,4-τ-methyl-2Η-imidazole-Ι-oxide is combusted in sublimation and 2 mm ρτ. ct and temperature Ι00 ο σ. Βыχοд - 2.0 g
(63%) , τ.πл. 27-29°0. Ж сπеκτρ (ССΙ4), см .-I.(63%), τ.πl. 27-29 ° 0. W sect (CCΙ 4 ), see-I.
3130 <и=С-Η), 1605, 1520, (0=Ν), УΦ сπеκτρ (эτанοл), Λмаκс, нм, ( 6£ ): 283 (3,91). Οπеκτρ ΪΪΜΡ в ССΙ4, 25 <$\ м.д.: 1,46, 6Η, с, (2-СΗ3), 2,30, ЗΗ, с, (4-СΗд), 7,23, ΙΗ, с, (Ν=СΗ).3130 <and = C-Η), 1605, 1520, (0 = Ν), YΦ sect (ethanol), Lmax, nm, (6 £): 283 (3.91). Οπеκτρ ΪΪΜΡ in SSΙ 4 , 25 <$ \ ppm: 1.46, 6Η, s, (2-СΗ 3 ), 2.30, ЗΗ, s, (4-СΗд), 7,23, ΙΗ, s, (Ν = СΗ).
Ηайденο, % : С 56,6; Η 8,4; Ν 22,2; С6ΗΙ0 ^Ο; Βычисленο, %: С 57,1; Η 8,0; Ν 22,2. Пρимеρ 8. 30 Смесь 2 г дигидροκсиминοацеτοна, 10 мл ацеτοна, I мл уκсуснοй κислοτы и 3 г ацеτаτа аммοния нагρеваюτ на κшιящей вοдянοй бане в τечение I часа, ποсле чегο ρеаκциοнную массу выливаюτ в 100 мл насыщеннοгο ρасτ- вορа ΝаСϊ и эκсτρагиρуюτ эτилацеτаτοм 10 ρаз πο 35 30 мл. Эκсτρаκτ сушаτ м§50 , эτилацеτаτ уπаρиваюτ, κ οбρазοвавшейся массе πρиливаюτ 50 мл геπτана и снοва уπаρиваюτ. Οсτаτοκ ρасτиρаюτ с 20 мл смеси эτилацеτаτ -
Found,%: C 56.6; Η 8.4; Ν 22.2; C 6 Η Ι0 ^ Ο; Calculated,%: C 57.1; Η 8.0; Ν 22.2. Pρimeρ 8. 30 A mixture of 2 g digidροκsiminοatseτοna, atseτοna 10 ml, I ml uκsusnοy κislοτy and 3 g atseτaτa ammοniya nagρevayuτ on κshιyaschey vοdyanοy bath τechenie I hour ποsle chegο ρeaκtsiοnnuyu weight vylivayuτ 100 ml nasyschennοgο ρasτ- vορa ΝaSϊ and eκsτρagiρuyuτ eτilatseτaτοm 10 ρaz πο 35 30 ml. The extract dries Mg50, the ethyl acetate is evaporated, the treated mass is sprayed with 50 ml of heptane and is evaporated again. The waste is dissolved with 20 ml of a mixture of ethyl acetate -
- 10 -- 10 -
- геκсан 1:1, οсадοκ 4-гидροκсиминοмеτил-2,2-димеτил- -2Η-имидазοл-Ι-οκсида οτφильτροвываюτ и πеρеκρисτалли- зοвываюτ из χлοροφορма. Βыχοд - 1,6 г (60%), τ.πл.- 1: 1 hexane, a 4-hydroxy siminomethyl-2,2-dimethyl-2Η-imidazole-Ι-oxide impurity is removed and removed from the solution. Βыχοд - 1.6 g (60%), τ.π.
5 Ι86-Ι88°0. Ж сπеκτρ (ΚΒг) , ^ , см"1: 3090 (Ν=0-Η), 1610, 1590, 1530 (С=Ν). УΦ сπеκτρ (эτанοл), Λмаκс, нм, ( £ ): 231 (4,50), 292 (4,04). Сπеκτρ ШΙΡ в ( СБ3)2зο, , м.д.: 1,43, 6Η, с, ( Гем. СΗ3), 7,73, ΙΗ, с, ( СϊЬСΗ), 7,97,- ΙΗ, с, (0-Ν=СΗ), 12,43, 10 ΙΗ, ушиρ.(ΟΗ).5 Ι86-Ι88 ° 0. Wspektρ (ΚΒг), ^, cm "1 : 3090 (Ν = 0-Η), 1610, 1590, 1530 (С = Ν). UΦspektρ (ethanol), маmax, nm, (£): 231 (4, 50), 292 (4.04). Spektτ ШΙΡ в (СБ 3 ) 2 зо,, ppm: 1.43, 6Η, s, (Hem. СΗ 3 ), 7.73, ΙΗ, s, ( СϊЬСΗ), 7.97, - ΙΗ, s, (0-Ν = СΗ), 12.43, 10 ΙΗ, ears ρ. (ΟΗ).
Ηайденο, %: 046,5; Η 5,9; Ν 27,4; σβΗ9 302; Βычисленο, %: 046,5: Η 5,9; Ν 27,1. Пρимеρ 9.Found,%: 046.5; Η 5.9; Ν 27.4; σ β Η 9 3 0 2 ; Calculated,%: 046.5: Η 5.9; Ν 27.1. Example 9.
Οмесь 3 г π-ниτροизοниτροзοацеτοφенοна, 25 мл аце— 15 τοна, 9 г ацеτаτа аммοния и 15 мя уκсуснοй κислοτы κи- . πяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм в τечение I часа. Ρеаκ- циοнную массу οχлаждаюτ дο τемπеρаτуρы 2"0°С, выπавший οсадοκ ,2-димеτил-4-(4-ниτροφенил)-2Η-имидазοл-Ι-οκси- да οτφильτροвываюτ и πеρеκρисτаллизοвываюτ из эτанοла. 20 Βыχοд - 2,0 г (5650, τ. πл. 2ΙЗ-2Ι4°0. Ж сπеκτρ (ΚΒг) , V* , см"1: 3100 (Ν=0-Η), 1520, 1350, (Ν02 ), УΦ сπеκτρ (эτанοл), λ маκс , нм, ( £Ω £ ) : 282 (4,41), Οπеκτρ ПΜΡ в СБСΙз, & , м.д.: 1,67, 6Η, с, ( βн СЩ) , 7,87, ΙΗ, с, (Ν=0Η), 8,17, 8,43, ΑΑ' ΒΒ' , У= 9 Гц, (СβΗ4). 25 Ηайденο, % С 56,7; Η 4,8; Ν 18,1; -There is a mixture of 3 g of nitric acid, 25 ml of ace- 15 ton, 9 g of ammonium acetate and 15 acetic acid ki. On the other hand, with a refrigerator in the course of I hour. The coolant is cooled to a temperature of 2 " 0 ° C, which precipitates out of the precipitate, 2-dimethyl-4- (4-nitro-phenyl) -2Η-imidazole-Ι-oxyde, is 2.0-emulsive, it emits 20 (5650, τ. Pl. 2ΙЗ-2Ι4 ° 0. W sec. (ΚΒг), V *, cm "1 : 3100 (Ν = 0-Η), 1520, 1350, (Ν0 2 ), УΦ sec. Ρ (ethanol), λmax, nm, (£ Ω £): 282 (4.41), ΜΡπеktτ ПΜΡ in СБСΙз, &, ppm: 1.67, 6Η, s, (βн СШ), 7.87, ΙΗ, s , (Ν = 0Η), 8.17, 8.43, ΑΑ 'ΒΒ', Y = 9 Hz, (C β Η 4 ). 25 Found,% C 56.7; Η 4.8; Ν 18.1 ; -
СΙΙΗΙΙΝ3°ЗΪ Βычисленο, %: С 56,6; Η 4,8; Ж 18,0. С ΙΙ Η ΙΙ Ν 3 ° З Ϊ Calculated,%: С 56.6; Η 4.8; W 18.0.
Пρимеρ 10.Example 10.
Смесь I г гидροκсиминοмеτилφенижеτοна, 5 млA mixture of I g hydroxymethinemethylene, 5 ml
30 хлορацеτοна, 10 г ацеτаτа аммοния и 5 мл уκсуснοй κис- лοτы нагρеваюτ на κиπящей вοдянοй баπе с οбρаτным χοлοдильниκοм в τечение 3 часοв, ποсле чегο ρеаκциοн- ную массу ρазбавляюτ 50 мл вοды и эκсτρагиρуюτ χлοροφορ- мοм 3 ρаза πο 20 мл. Эκсτρаκτ сушаτ м§зο4 , уπаρи-30 hlορatseτοna, 10 g atseτaτa ammοniya and 5 ml uκsusnοy κis- lοτy nagρevayuτ on κiπyaschey vοdyanοy baπe with οbρaτnym χοlοdilniκοm in τechenie 3 chasοv, ποsle chegο ρeaκtsiοn- weight hydrochloric ρazbavlyayuτ 50 ml vοdy and eκsτρagiρuyuτ χlοροφορ- mοm 3 ρaza πο 20 ml. The extract is dried for 4 , upar
35 ваюτ, οсτаτοκ πеρеκρисτажлизοвываюτ из смеси эτилацеτаτ -35 rooms, the waste is removed from the mixture and ethylacetate -
- геκсан 1:1. Пοлучаюτ 0,8 г 2-меτил-4-φенил-2-χлορ- меτил-2Η-имидазοл-Ι-οκсида, выχοд (53$), τ. πл. Ι40-Ι42°С.
- II -- Hexane 1: 1. Received 0.8 g of 2-methyl-4-phenyl-2-chloro-methyl-2Η-imidazole-Ι-oxide, yield (53 $), τ. πl. Ι40-Ι42 ° С. - II -
Ж сπеκτρ (ΚΒг) , ) , см"1 : 3080 (Η-С=Ν) , 1510, 1570( С=Ν) . ,W sect (ΚΒг),), cm "1 : 3080 (Η-С = Ν), 1510, 1570 (С = Ν).,
Βычисленο,^: С 59,8; Η 5 ,0; Ν 12 ,6; СΗ 15 , 9. -^ Пρимеρ II.Calculated, ^: C 59.8; Η 5, 0; Ν 12, 6; CΗ 15, 9. - ^ ρ Example II.
Οмесь 2,5 г π-ниτροизοниτροзοацеτοφенοна, 8 мл диπροπижеτοна, 6 г ацеτаτа аммοния и 15 мл уκсуснοй κислοτы нагρеваюτ на κиπящей вοдянοй бане в τечение 5 часοв, ποсле чегο ρеаκциοнную массу ρазбавляюτ 100. мл вοда и -^ эκсτρагиρуюτ χлοροφορмοм 3 ρаза πο 50 мл. Эκсτρаκτ сушаτ м§804 , χлοροφορм уπаρиваюτ. Οсτаτοκ χροмаτοгρаφиρуюτ на κοлοнκе с силиκагелем, элюенτ - диэτилοвый эφиρ - геκ- сан 1:1. Пοлученный 4-(4-ниτροφешш)-2,2-диπροπил-2Η-тш- - дазοл-Ι-οκсид πеρеκρисτаллизοвываюτ из геκсана. Βыχοд 20 - г, (51 ), τ. πл. ΙΙ0-ΙΙ2°σ. Ж сπеκτρ (ΚΒг), , см"1: 3120 (Η-С=Ν), 1350, 1520 (ΝΟ2 ). УΦ сπеκτρ (эτа- нοл), маκс, нм, ( ^ ): 283 (4,30). Сπеκτρ ПΜΡ в СБС13. , , м.д.: 0,87, ΙШ, м, 2,10, 4Η, м, (2-СΗοСΗ?СΗ2), 7,90, ΙΗ, ο, (ΗС=Ν), 8,13 и 8,37, 4Η, 25 ΑΑ'ΒΒ' , 9 Гц (С6Η4).Οmes 2.5g π-niτροizοniτροzοatseτοφenοna, 8 ml diπροπizheτοna 6 g atseτaτa ammοniya and 15 ml uκsusnοy κislοτy nagρevayuτ on κiπyaschey vοdyanοy bath τechenie 5 chasοv, ποsle chegο ρeaκtsiοnnuyu weight ρazbavlyayuτ 100 ml vοda and - ^ eκsτρagiρuyuτ χlοροφορmοm 3 ρaza πο 50 ml The extract is dried in §80 4 , which is evaporated. Discharge the refrigerant on a silica gel column, eluent - diethyl ether - 1: 1 hexane. Received 4- (4-nitrous) -2,2-dipropyl-2Η-tsh- - dazol-Ι-oxide is converted from hexane. Βыχοд 20 - г, (51), τ. πl. ΙΙ0-ΙΙ2 ° σ. W sect (ΚΒg),, cm "1 : 3120 (Η-С = Ν), 1350, 1520 (ΝΟ 2 ). U Φ sect (ethanol), max, nm, (^): 283 (4.30) .Spektτ ПΜΡ in SBS1 3. , Ppm: 0.87, Ι Ш, m, 2.10, 4Η, m, (2-СΗοСΗ ? СΗ 2 ), 7.90, ΙΗ, ο, (ΗС = Ν), 8.13 and 8.37, 4Η, 25 ΑΑ'ΒΒ ', 9 Hz (C 6 Η 4 ).
Ηажденο,^: С 62,4 Η 6,7; Ν 14,4; СΙ5ΗΙ9 303. Βычисленο, % С 62,3; Η 6,6; я 14,5. Пρимеρ 12.Everybody, ^: C 62.4 Η 6.7; Ν 14.4; C Ι5 Η Ι9 3 0 3 . Calculated,% C 62.3; Η 6.6; I'm 14.5. Example 12.
Смесь I г гидροκсиминοмеτилκеτοна, 4 мл ундеκанοна-2, 30 5 мл- уκсуснοй κислοτы и 3 г ацеτаτа аммοния нагρеваюτ на κиπящей вοдянοй бане в τечение 4 часοв ποсле чегο ρеаκциοнную массу ρазбавляюτ 50 мл вοды и эκсτρагиρу- юτ χлοροφορмοм 3 ρаза πο 20 мл. Эκсτρаκτ сушаτ м§зο4 χлοροφορм уπаρиваюτ, οсτаτοκ χροмаτοгρаφиρуюτ на κοлοнκе 35 с силиκагелем, элюенτ - диэτюιοвый эφиρ - геκсан 1:1. Пοлученный 2-меτил-2-нοнил-4-φенил-2Η-имидазοл-Ι-οκсид πеρеκρисτаллизοвываюτ из геκсала. Βыχοд - 1,4 г (70 ),
9/00311A mixture of I g gidροκsiminοmeτilκeτοna, 4 ml undeκanοna-2, 30 May ml- uκsusnοy κislοτy and 3 g atseτaτa ammοniya nagρevayuτ on κiπyaschey vοdyanοy bath τechenie 4 chasοv ποsle chegο ρeaκtsiοnnuyu weight ρazbavlyayuτ 50 ml vοdy and eκsτρagiρu- yuτ χlοροφορmοm 3 ρaza πο 20 ml. The extract dries for 4 minutes and evaporates, rests on the shelf 35 with silica gel, the eluent is diethyl ether - hexane 1: The resulting 2-methyl-2-nonyl-4-phenyl-2Η-imidazole-Ι-oxide is crystallized from hexal. Βыχοд - 1.4 g (70), 9/00311
- 12 -- 12 -
τ. πл. 39-4Ι°С. Ж сπеκτρ (ΚΒг), ^ , см"1: 3080 (Η-С=Ν), 1575, 1520 (С=Ν). УΦ сπеκτρ (эτанοл), λ маκс, нм, ( Ζ) 237 (4,25), 279 (4,17). Сπеκτρ ПΜΡ в ССΙ4,' τ. πl. 39-4Ι ° C. W sect (ΚΒg), ^, cm "1 : 3080 (Η-С = Ν), 1575, 1520 (= = Ν). Y Φ sect (ethanol), λ max, nm, (Ζ) 237 (4.25) , 279 (4.17). Sepekt ΜΡ in SSΙ 4 , '
5 «4, м.д.: 0,84, ЗΗ, м, 1,14, Ι4Η, м, 1,90, 2Η, м, (0Η2)8σн3, 1,50, ЗΗ, с, (2-0Η3), 7,44, ЗΗ, м, 7,87, 2Η, м, (С6Η5), 7,77, ΙΗ, с, (ΗС=Ν).5 « 4 , ppm: 0.84, ЗΗ, m, 1.14, Ι4Η, m, 1.90, 2Η, m, (0Η 2 ) 8 σн 3 , 1.50, ЗΗ, s, ( 2-0Η 3 ), 7.44, ЗΗ, m, 7.87, 2Η, m, (С 6 Η 5 ), 7.77, ΙΗ, s, (ΗС = Ν).
Ηайденο, %: С 76,3; Η 9,8; Ν 9,2; СΙдΗ28 20 ; Βычисленο, %: С 76,0; Η 9,4; Ν 9,3.Found,%: C 76.3; Η 9.8; Ν 9.2; C Ιd Η 28 2 0; Calculated,%: C 76.0; Η 9.4; Ν 9.3.
ΧΟ Пρимеρ 13.ΧΟ Example 13.
Смесь 2 г м-ниτροизοниτροзοацеτοφенοна, 8 мл • дйцροπижеτοна, 6 г ацеτаτа аммοния, и 10 мл уκ- суснοй κислοτы нагρеваюτ на κиπящей вοдянοй бане в τече- ние 4 часοв, ποсле чегο ρеаκциοнную массу ρазбавляюτ • A mixture of 2 g of m-niτροizοniτροzοatseτοφenοna, 8 ml • dytsροπizheτοna 6 g atseτaτa ammοniya and 10 ml uκ- susnοy κislοτy nagρevayuτ on κiπyaschey vοdyanοy bath τeche- of 4 chasοv, ποsle chegο ρeaκtsiοnnuyu weight ρazbavlyayuτ •
15 100 мл вοды и эκсτρагиρуюτ χлοροφορмοм 3 ρаза πό 50 мл. Эκсτρаκτ сушаτ Μ§504 , χлοροφορм уπаρиваюτ, οсτа- τοκ χροмаτοгρаφиρуюτ на κοлοнκе с силиκагелем, элюенτ- диэτилοвый эφиρ - геκсан 2:1. Пοлученнοе сοединение 4-(3-ниτροφенил)-2,2-диπροπил -2Η-имидаз.οл-Ι-οκсид ποв-15 100 ml of water and extracts 3 ml of water 50 ml. The extract is dried Μ§50 4 , the refrigerant is evaporated, it is left on the shelf with a silica gel ring, the eluent is diethyl ether - hexane 2: 1. The resulting compound is 4- (3-nitrite) -2,2-dipropyl -2Η-imidaz.ol-Ι-oxycid
20 τορнο χροмаτοгρаφиρуюτ на κοлοнκе с сшгиκагелем, элюенτ - χлοροφορм. Целевοй προдуκτ выделяюτ в виде бесцвеτнοгο масла, выχοд - 1,5 г (50$). Ж сπеκτρ (Сσϊ4),^, см"1: 3090 (Η-0=Ν), 1350, 1540 (нο ), 1520, 1580 (С=Ν). УΦ сπеκτρ (эτанοл), маκс , нм,20 throttles on a column with a schgikagel, the eluent is on a column. The target product is isolated in the form of colorless oil, the yield is 1.5 g ($ 50). W sec. (Cσϊ 4 ), ^, cm "1 : 3090 (Η-0 = Ν), 1350, 1540 (nο), 1520, 1580 (C = Ν). Φ π sec. Э (ethanol), max, nm,
25 ( && ) 304 (3,87), '239 (4,48). Сπеκτρ ПΜΡ" в ССΙ4, ' 8- , . м.д.: 0,87, ΙШ, м, 2,07, 4Η, м, (2-СΗзσΗ20Η2), 7,74, ΙΗ, м, 8,37, 2Η, м, 8,80, ΙΗ, м, (СβΗ5). 7,94, ΙΗ, с, (ΗС=Κ).25 (&&) 304 (3.87), ' 239 (4.48). Sπeκτρ PΜΡ "in SSΙ 4 '8,. Ppm .: 0.87 ΙSH, m, 2,07, 4Η, m, (2-SΗ of σΗ 2 0Η 2), 7,74, ΙΗ, m, 8.37, 2Η, m, 8.80, ΙΗ, m, (С β Η 5 ). 7.94, ΙΗ, s, (ΗС = Κ).
Ηайденο, : С 62,5; Η 6,8; Ν 14,0; Сϊ5Ηϊ9Ν302*Found: C 62.5; Η 6.8; Ν 14.0; Сϊ5 Η ϊ9 Ν 3 0 2 *
30 Βычисленο : С 62,3; Η 6,6; Ν 14,5. Пρимеρ 14.30 Calculated: C 62.3; Η 6.6; Ν 14.5. Example 14.
Смесь 10 г гидροκсиминοмеτилφенижеτοна, 40 мл ацеτοна, 40 мл уκсуснοй κислοτы и 30 г ацеτаτа аммο- ния οсτавляюτ цρи τемπеρаτуρе 20°С на 20 часοв.A mixture of 10 g of hydroxymethymene is lower, 40 ml of acetone, 40 ml of acetic acid and 30 g of ammonium acetate leave the casses at a temperature of 20 ° С for 20 hours.
35 Ρеаκциοнную массу выливаюτ в 300 мл вοды и эκсτρагиρуюτ χлοροφορмοм 5 ρаз πο 70 мл. Эκсτρаκτ цροмываюτ насыщен- ным ρасτвοροм а2С0з , сушаτ м§зοд χлοροφορм уπа- ρиваюτ, οсτаτοκ вοзгοняюτ в сублимаτορе πρи τемπеρаτуρе
- 13 -35 The active mass is poured into 300 ml of water and is extracted with 5 times 70 ml of water. The extract is rinsed off with a saturated solution of 2 С0з , it is dried immediately, it is freezed, it is freezed out at a temperature - thirteen -
Ι05-ΙΙ5°С и давлении 2 мм ρτ.сτ. Βыχοд целевοгο προдρ:- τа 2,2-димеτил-4-φенил-2Η-имидазοл-Ι-οκсида 11,4 г Ш) .Ι05-ΙΙ5 ° С and a pressure of 2 mm ρτ.сτ. Final target: - 2,2-dimethyl-4-phenyl-2Η-imidazole-Ι-oxide 11.4 g Ш).
Β κачесτве сπинοвыχ лοвушеκ для алκилπеροκсиρа-Аче In the quality of the blue trap for alcohol
5 диκалοв быж исπыτаны сοединения, ποлученные пο' πρимеρам 1,6,9,5 diκalοv byzh isπyτany sοedineniya, ποluchennye pο 'πρimeρam 1,6,9,
Исτοчниκοм Κθ - ρадиκалοв елужил κοмπлеκс Гσθ'(асас)2(02σΜе2Ρϊι)Ρу7 Пρи ρасτвορении эτοгο κοмπлеκ- са в бензοле (0,05 Μ) усτанавливаеτся κοнценτρация • Source Κθ - radicals exceeded the compound σσ ' (acac) 2 (0 2 σΜе 2 Ρϊι) Ρу7 When this complex is repaired in benzene (0.05 • ) is installed
10 ΕΟΑ - ρадиκалοв οκοлο 10 Μ, малο меняющаяся в τечение часа. Пοсле дοбавления в эτοτ ρасτвορ сπинοвыχ лοвушеκ уκазанныχ заявляемыχ сοединений и 5,5-димеτилπиρροлин- Ν -οκсида или 3,3-5,5-τеτρамеτилπиρροлин - Ν - οκсида сигнал Εθ| в сπеκτρе ЭПΡ сρазу же исчезал и ποяв-10 ΕΟΑ - radical about 10 Μ, little changing during the hour. After adding to this solution a blue trap of the indicated claimed compounds and 5,5-dimethyl pyrpulinin Ν -oxide or 3,3-5,5-tetramethyl pyrulin - Ν - ο с | | in the process, the EPΡ disappeared for a while and
15 лялся инτенсивный сигная сπинοвοгο аддуκτа. Паρамеτρы сπеκτροв ЭПΡ сιшнοвыχ адцуκτοв:15 an intense blue-signal adduct was generated. Parameters of the electronic components:
Ιοвушκа сοединение πο πρимеρу I сοединение πο πρимеρу 6Hookup connection πο example I connection πο example 6
20 сοединение πο πρимеρу 920 connection πο πρimer 9
5,5-димеτилπиρροлин- Ν -οκсид
3,3,5,5-τеτρамеτилπиρροлин- Ν - -οκсид 12,42 5,205,5-dimethyl 3,3,5,5-tetra-methylpirulin-Ν - -oxide 12.42 5.20
(πаρамеτρы πρиведены в Гс). Οπинοвые аддуκτы, ποлучен-(parameters are given in GS). New adducts are obtained
25 ные с исποльзοванием уκазанныχ извесτныχ сοедгшений, ποлнοсτью ρасπадаюτся за 10-15 мин, а κοнценτρация аддуκτοв, ποлученныχ с исποльзοванием πρедлагаеьлыχ уποмянуτыχ сοединениЖменяеτся в τечение 30 минуτ.25 data with the use of the known well-known solutions are fully disintegrated in 10-15 minutes, and the percentage of adducts obtained with the use of time is reduced by 30 minutes.
Пροмышленная πρименимοсτь 30 2,2-диалκил-2Η-имидазοл-Ι-οκсиды мοгуτ быτь исποль- зοваны в χимии - для ποлучения ниτροκсильныχ ρадиκалοв имидазοлιша; κροме τοгο, мοгуτ πρименяτься κаκ τаκοвые для улавливания и ρегисτρации κοροτκοживущиχ ρадиκалοв в аτмοсφеρе гοροдοв и προмышленныχ πρедπρияτий.
The intended use of 30 2,2-dialkyl-2Η-imidazole-Ι-oxides may be used in chemistry - for the production of nitrous radicals of imidazole ; At the same time, it may be necessary to catch and register live substances in the atmosphere of industrial and industrial applications.
Claims
00311 00311
- 14 -- 14 -
ΦΟΡΜУЛΑ ИЗΟБΡΕΤΕΗЖΪΦΟΡΜУЛΑ ИзΟБΡΕΤΕΗЖΪ
I . 2 , 2-диалκил-2Η-тждазοл-Ι-οκсиды οбщей φορмулы :I. 2, 2-dialkyl-2Η-tzhdazol-Ι-oxides of the general formula:
0 где Ε1 = с6н5, σн3, СΗ=ΝΟΗ, Π-Ο2ΝС6Η4 , в.я-02Ν06Η4;0 where Ε 1 = с 6 н 5 , σн 3 , СΗ = ΝΟΗ, Π-Ο 2 ΝС 6 Η 4 , c.a-0 2 Ν0 6 Η 4 ;
Ε2 = σн3, σн2σн2σн3;Ε 2 = σn 3 , σn 2 σn 2 σn 3 ;
Ε3 = сн3, (σн2)7σн3, σн^σοοσ^, σн2σн2σοοσн3, σн2σн2σοοн, σн2σн2σχЧ3, (сн2)8сн3. •Ε 3 = sn 3 , (σn 2 ) 7 σn 3 , σn ^ σοοσ ^, σn 2 σn 2 σοοσn 3 , σn 2 σn 2 σοοн, σн 2 σн 2 σχЧ 3 , (sn 2 ) 8 sn 3 . •
2. Сποсοб ποлучения сοеданений πο π.Ι, χаρаκτеρи- Ю зующийся τем, чτο οсущесτвляюτ взаимοдейсτвие гидροκси- минοмеτилκеτοнοв οбщей φορмулы:2. The method of receiving connections πpo Ι, is characterized by the fact that there is an interaction between the hydraulically-charged general formula:
-Λ-Λ
-с-from
С ΪΤΟΗ где Ε1 = с6н5 , σн3 , ΟΗ=ΝΟΗ , Π-Ο2ΝΟ6Η4, м-02Ν06Η4, с алиφаτичесκими κеτοнами οбщей φορмулы Ц--С0- Ε3, 5 Где Ε2 = σн3, σн2σн2σн3; ΕЗ = σн3, (σн2)7σн3,С ΪΤΟΗ where Ε 1 = с 6 н 5 , σн 3 , ΟΗ = ΝΟΗ, Π-Ο 2 ΝΟ 6 Η 4 , m-0 2 Ν0 6 Η 4 , with aliphatic ketones of the general φορ formula C - С0- Ε 3 , 5 Г de Ε 2 = σн 3 , σн 2 σн 2 σн 3 ; ΕЗ = σн 3 , (σн 2 ) 7 σн 3 ,
мοляρнοм сοοτнοшении ρеагенτοв 1: , - : , - , сοοτвеτ- .сτвеннο, в сρеде уκсуснοй κислοτы πρи τемπеρаτуρе 20-Ι00°00 с ποлучением ρеаκциοннοй массы, сοдеρжащей целевοй προдуκτ, и егο ποследующим выделением. In the case of a small proportion of reagents 1:, -:, -, of course, in the case of acetic acid, 20–00 ° 00 with
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/SU1989/000311 WO1991009022A1 (en) | 1989-12-12 | 1989-12-12 | 2,2-dialkyl-2h-imidazole-1-oxides and method of obtaining them |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/SU1989/000311 WO1991009022A1 (en) | 1989-12-12 | 1989-12-12 | 2,2-dialkyl-2h-imidazole-1-oxides and method of obtaining them |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO1991009022A1 true WO1991009022A1 (en) | 1991-06-27 |
Family
ID=21617606
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/SU1989/000311 WO1991009022A1 (en) | 1989-12-12 | 1989-12-12 | 2,2-dialkyl-2h-imidazole-1-oxides and method of obtaining them |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
WO (1) | WO1991009022A1 (en) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU389097A1 (en) * | 1971-05-03 | 1973-07-05 | Новосибирский Институт органической химии Сибирского отделени СССР | METHOD OF OBTAINING |
SU420627A1 (en) * | 1971-05-03 | 1974-03-25 | Л. Б. Володарский , Т. К. Севасть нова | Method of producing derivatives of 2,2,5,5-tetra-substituted 3-imidazoline-1-oxyls |
US3927019A (en) * | 1971-02-22 | 1975-12-16 | Synvar Ass | 1-Oxylimidazolinyl compounds used as stable free radical pH indicators |
SU579272A1 (en) * | 1975-12-16 | 1977-11-05 | Новосибирский институт органической химии СО АН СССР | 2,2,5,5-tetralkyl-3-imidazoline-3-oxide derivatives as starting combinations for synthesis of stable radicals and method of preparing same |
US4328349A (en) * | 1980-10-08 | 1982-05-04 | Sk&F Lab Co. | Process for preparing 5-methyl-4-imidazolecarboxylic acid esters |
-
1989
- 1989-12-12 WO PCT/SU1989/000311 patent/WO1991009022A1/en unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3927019A (en) * | 1971-02-22 | 1975-12-16 | Synvar Ass | 1-Oxylimidazolinyl compounds used as stable free radical pH indicators |
SU389097A1 (en) * | 1971-05-03 | 1973-07-05 | Новосибирский Институт органической химии Сибирского отделени СССР | METHOD OF OBTAINING |
SU420627A1 (en) * | 1971-05-03 | 1974-03-25 | Л. Б. Володарский , Т. К. Севасть нова | Method of producing derivatives of 2,2,5,5-tetra-substituted 3-imidazoline-1-oxyls |
SU579272A1 (en) * | 1975-12-16 | 1977-11-05 | Новосибирский институт органической химии СО АН СССР | 2,2,5,5-tetralkyl-3-imidazoline-3-oxide derivatives as starting combinations for synthesis of stable radicals and method of preparing same |
US4328349A (en) * | 1980-10-08 | 1982-05-04 | Sk&F Lab Co. | Process for preparing 5-methyl-4-imidazolecarboxylic acid esters |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Kato | Chemical Studies on Amino––Carbonyl Reaction: Part I. Isolation of 3-Deoxypentosone and 3-Deoxyhexosones Formed by Browning Degradation of N-Glycosides | |
SU652896A3 (en) | Method of obtaining derivatives of leurochristine | |
Aebischer et al. | Oxidation of aldose oximes. Formation and structure of hydroxydiazene oxide acetals and preparation of hydroximolactones. X-Ray crystal structure of 2, 3: 5, 6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranosyl-ONN-azoxy 2, 3: 5, 6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranoside | |
Szarek et al. | Addition of pseudohalogens to unsaturated carbohydrates. III. Synthesis of 3-deoxy-3-C-nitromethyl-D-allose, a branched-chain nitro sugar | |
CN107973785B (en) | Fluorescent probe for detecting silver ions and preparation method and application thereof | |
WO1991009022A1 (en) | 2,2-dialkyl-2h-imidazole-1-oxides and method of obtaining them | |
Kurata et al. | Formation of 3-keto-4-deoxypentosone and 3-hydroxy-2-pyrone by the degradation of dehydro-L-ascorbic acid | |
MORI et al. | Aerial oxidation of some 2-pyridyl ketone hydrazones catalyzed by Cu2+. Physical properties of reaction products | |
Czernecki et al. | Chain-Extension of Carbohydrates. I. Cyano-amination of 1, 2: 3, 4-Di-O-Isopropylidene-α-D-galacto-hexodialdo-1, 5-pyranose | |
SU1240362A3 (en) | Method of producing hydantoin derivatives | |
Wentrup et al. | Novel heterocumulene (RN= C= C= C= X) and ketene rearrangements | |
CN116768916B (en) | Coumarin compound containing spiropyran structure and synthetic method and application thereof | |
SU1641821A1 (en) | Method for preparing dipyrido- or pyridobenzimidazoles | |
US3922273A (en) | Cyclization of glyoxylic acid semicarbazone | |
RU2819796C2 (en) | Method of obtaining plant growth regulator | |
SU421183A3 (en) | METHOD OF OBTAINING STEROIDS, NON-ASSISTED IN POSITION 9 | |
SU1075973A3 (en) | Process for preparing meitensionoids | |
SU1133548A1 (en) | Method of determination of oxy- and amine-derivatives in water medium | |
RU2074183C1 (en) | Method for production of derivatives of 3-phenylthioanthra/1,9-cd/isoxazole-6-on | |
SU1498767A1 (en) | Method of producing (+) 3a,6,6.9a-tetramethylperhydronaphtho(2.1-b)-furan | |
Woods et al. | Coumarins from 2-hydroxyaryl acids and malonic acid | |
SU436050A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1-ARIL-5-ARILIDENFORMAZANb1 ~~ | |
Aukharieva et al. | [3, 3]-Sigmatropic rearrangement of allyl and 2-butenyl 1-naphthyl sulfides | |
SU891610A1 (en) | Method of preparing lactones of 9-arylthio-6-oxy-4-methoxy-carbonyltetracyclo (6,1,1,0 2,7,0 5,10) decacarboxylic-3 acids | |
SU1564992A1 (en) | Method of producing 1-amino-2h-5,6-dioxo-1,2,3-triazine |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
AK | Designated states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): CH DE GB JP US |
|
REG | Reference to national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: 8642 |