SU579272A1 - 2,2,5,5-tetralkyl-3-imidazoline-3-oxide derivatives as starting combinations for synthesis of stable radicals and method of preparing same - Google Patents

2,2,5,5-tetralkyl-3-imidazoline-3-oxide derivatives as starting combinations for synthesis of stable radicals and method of preparing same

Info

Publication number
SU579272A1
SU579272A1 SU7502199572A SU2199572A SU579272A1 SU 579272 A1 SU579272 A1 SU 579272A1 SU 7502199572 A SU7502199572 A SU 7502199572A SU 2199572 A SU2199572 A SU 2199572A SU 579272 A1 SU579272 A1 SU 579272A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
synthesis
oxide
tetralkyl
imidazoline
stable radicals
Prior art date
Application number
SU7502199572A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Леонид Борисович Володарский
Виктор Самойлович Кобрин
Владимир Владимирович Мартин
Наталия Юрьевна Тормышева
Эдуард Григорьевич Розанцев
Анатолий Борисович Шапиро
Вагаб Сафарович Алиев
Шахмалы Гошгарович Садыхов
Азада Аликпер Кызы Гасан-Заде
Вера Алексеевна Солдатова
Original Assignee
Новосибирский институт органической химии СО АН СССР
Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср
Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимических Процессов Имени Академика Ю.Г.Мамедалиева Ан Азербайджанской Сср
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Новосибирский институт органической химии СО АН СССР, Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср, Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимических Процессов Имени Академика Ю.Г.Мамедалиева Ан Азербайджанской Сср filed Critical Новосибирский институт органической химии СО АН СССР
Priority to SU7502199572A priority Critical patent/SU579272A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU579272A1 publication Critical patent/SU579272A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

а вторичную;аминогруппы, однако последн   не  вл емс  пространственно затрудненнойг что не поэвол Ф ис пользовать полученноб вещество и ему псздоб ые соедк 1еки , а качестве ан ткокеилан гов, светостабилизаторов и исходных соединений дл  сик-тез& стабильных ннтроксилькых ралйкалов. Предалагаемые производные 2,2,5,5|-тетраалкил- 3 1шидазолйй- З-оксйда со  ержаадае в одной молекуле одновременно вторичную мкногруппу, св занную с треэ ичнымк атомам. углерода, и нитро ную группировку, могут быть исполь зованы в качестве исходных соединений 1дл  синтеза стабильных нн роксильных 1радикало8.. Дл  получени  произво  ык 2,2,5,5-тетраалкил-З-ими азолйн-З-ок зидов оксим оС аминокетона с аминогруппой у третичного атома углерода конденсиругот с избытком кетоиа, Например. ацетона , при ккп ч8нии преимущественно в присутстэйи кислоты, например сол ной . Исходные вС «-акинокетоиов могут быть ползгчены из легкодоступных дамерньж нитрозохлоридав олефййов щ)и обработке их растворой алшиаксш, Олефины , в свою очередь, йва ютс  продук тами или отколами нефхехигшчйского синтеза, . Пример, 2,2,4,5,5-Пентамети -3 йшэдазо йн 3 оксад, К раствору 5,8 г ( моль) 1-оксимино-2 амиио-2--мет1«гбута а в 100 мл ацетона добавл53ЮТ 5 мл 5%-ной: сол ной кислоты, кип т т 12 чае, добавл ют поташ {дл  нейтрализации со йноа кнс оты ) и Фильтруют. Ацетон у арйвакгт, остаток перегон ют в вакууме. Вещество кристаллизуетс  при.перегонке в пркемиике. Получают 5 3€ г {98%) продукта , т.кип 90-92 с/2-3 ИШ} т.п , 3 (зфирЬ ИК-спектр,Г , 1€20 (), 1250 (, УФ-спвктр5 . 230 (Ш (ggS,92) Найдено, 62,4.) Н 10,4 йУ 19, ,.. , .,.:.:-/ Вычислено, %з С &1,5г /Н: 1:0,2; « 18,9,; . :-:; : ;, . Пример 2. 2,2 5 З pимeтил-4,5-гвтрамвтилаи-3-ймидазо«ин-3-оксид . К раствору 1,42 г-(0,01 моль) 1-OK сиьшйо- 2 -амкно-2,-мвтйлцик логвк са на & 15 мл ацвгона- обавд йот/iмл 5%-ной сол ной КИОЯ0ТЫ,обрёбатывают, как в примере 1, и полубайт 1,69 г (93%) пр дукта, т.кип. 127-128 с/2 3 мм. ИК-спектр, 1620 (С М ), 1260 (Ы ). ..,.., УФ-спектр: 235 нм (Ей 4,2 Найдено, % С 65,1 Н 9,3 к 14,8. C.ft Н-аМ О. вычислено, %8 С 69,3 Н 9,8; N 15, Примерз. 2,2, 5, 5-Тетраметил4-фвнил-З-имидазолин-З-оксид . Смесь 1 г (0,06 моль) 1-оксимино-2-амино-2-метил-1-фенилпропана в 8 мл цетона, сбдержаиего 0,5 мл 5%-ной со ной кислотна, кип т т 25 час, упариают ацетон в вакууме, добавл ют к,осатку 5 мл сухого эфира,, охлаждают до , отфильтровывают осадок и получат 1,12 г (93%) продукта, т.пл, 7274®С (переосаждение из смеси ацетонлороформ ) . ИК-спектр, см : 1540 (С Н), 1270 W-iO). 283 им (ge 3,64), УФ-спектрS Я Найдено, % С 71,5; Н 7,9; « 13,8. CjgH HjOВычислено , % С 70,6; Н 7,8; N 13,6. П р и м е р 4. 4,5,5-Триметил-2,2-г -пе таметилен-3-имидазолин-З-оксид. A.К раствору 0,58 г (0,005 моль) 1-оксимин -2-амино-2-метилбутана в 5 мл ( моль) циклогексанона добавлшот 0,5 мл :5%-ной сол ной кислоты/ ввд;ерж1€вак№ три дн  при комнатйой температуре, добавл ют поташ и далее обрабатывают, как 19 примере 1. К получвни у остатку добавл ют 0,5 мл «етролейного эфира (т.кил. 40-бО°С) и .сжлаадают до . Осадок отФильтровываю и получает 0,7 г (71%).-продукта. B.Растаор, содержавши 0,58 г (0,005 моль) 1-оксймино-2-амиио-2-мщт лбутана и 1,5 мл (0,015 моль) циклогексанона 8 15 мл спирта, пропускают ток газообразиого хлористого водорода s течение 1-2 сек, кип т т 17 час с обратным кблсщил&никс, добавл ют потащ и фйльтруйиг. Спирт и циклогексанон упаривают, добавл ют к остатку 0,5 мл пеУролейн зг6 эфира, т.кип. (40бО С ) Н охлаж айт до . Осадок отфйльтрозыааюг и получают 0,93 г (95%) продукта, т.пл. 107-110 с (возгонка). ЙК-спектр, см : 1620 (), 1270 ( ).Р40« УФ-спектр г 232 им (ggS 4,00). Найдено, % С 6,0; Н 9,9; М 14,3. GtjHjQ jO. вычислено, %: С 67,4; Н 10, 14,3. Н р им ер 5. 4,5,5-Триметил-2,2-тетраметилвн-2-иы1идаэолйн-3-оксид . К раствору 0,58 г (0,0.05 моль) 1-оксш«нйо-2-аш1НО-2-метилбутана в 3 мл иикло ентанона добавл ют 0,5 мл 5%ной сол ной кислоты, выдерживают 1,5 час при 9оС и обрабатывают, как в примере 4 А. Получают 0,91 г (93%) целевого вещества, т.пл. 83-85 С (циклогексан). ИК-спектр, 1615 (), 1280 ( N- 0) .. УФ-спектр Я oJc 232 ни (fge 4,00 Найдено, % С 65,1; И 9,9; N 15,5. . Вычислено, %t С 65,9; Н 9,9; N 15,4.and the secondary; amino groups, however, the latter is not spatially obstructed because it is not possible to use the substance obtained and the pseudo-compound of it, but as anti-coke lines, light stabilizers and starting compounds for synthesizing & stable ntroksilky ralikalov. The proposed derivatives of 2,2,5,5 | -tetraalkyl-3 1-shidazole-3-oxide with y-adhade in one molecule are simultaneously a secondary micron group, associated with the trea of atoms. carbon, and nitro grouping, can be used as starting compounds 1dl for the synthesis of stable nnoxyl 1radicalo8 .. To obtain production of 2,2,5,5-tetraalkyl-3-azole-3-oxides oxime of oC aminoketone with the amino group at the tertiary carbon atom of condensirgotes with an excess of ketoia, for example. acetone, when the PCC is mainly in the presence of acid, for example hydrochloric. The initial valence-quinoketoids can be crawled from readily available damnitrose nitrosochlorides in olefes (u) and treated with a solution of alschiaxch, Olefins, in turn, are products or breakdowns of nefhehigshchy synthesis,. Example, 2,2,4,5,5-Pentameti-3 yshedazo 3 oxides, To a solution of 5.8 g (mol) of 1-oximino-2 amio-2 - met1 "gbuta and in 100 ml of acetone was added 5 5 T5 5% hydrochloric acid, boil 12 teas, add potash (to neutralize with ynoksna ots) and filter. Acetone at aryvakgt, the residue is distilled in a vacuum. The substance crystallizes upon distillation in a chemical. This gives 5 3 € g {98%) of the product, since the boil is 90-92 s / 2-3 ISH}, etc., 3 (IR spectrum, G, 1 € 20 (), 1250 (, UV-spectrum5. 230 (W (ggS, 92) Found, 62.4.) H 10.4 YU 19, ..., ...,.:.: - / Calculated,% C C & 1.5 g / H: 1: 0 , 2; "18.9 ,;.: - :;:;,. Example 2. 2.2 5 З pimethyl-4,5-gvtramvtilai-3-imidazo" in-3-oxide. To a solution of 1.42 g - (0.01 mol) 1-OK bluish-2-amber-2, -mottyl logvka on & 15 ml of acewgon-ovid yot / im ml of 5% salt KYNPA, dig, as in example 1, and nibble 1.69 g (93%) of the product, so kip 127-128 s / 2 3 mm. IR spectrum, 1620 (C M), 1260 (S) ..., ..., UV spectrum: 235 nm (She 4.2) Found,% C 65.1 H 9.3 to 14.8. C.ft H-aM O. calculated,% 8 C 69.3 H 9.8; N 15, Frozen. 2, 2, 5, 5- Tetramethyl 4-fvnil-3-imidazolin-3-oxide. A mixture of 1 g (0.06 mol) of 1-oximino-2-amino-2-methyl-1-phenylpropane in 8 ml of cetone, sbberia 0.5 ml of 5% acidic, boiled for 25 hours, the acetone is evaporated in vacuo, 5 ml of dry ether are added to the precipitate, the mixture is cooled until the precipitate is filtered off and 1.12 g (93%) of product is obtained, mp 7274 ° C (reprecipitation from acetonloroform mixture). IR spectrum, cm: 1540 (C H), 1270 W-iO). 283 them (ge 3,64), UV spectrum S I Found,% C 71.5; H 7.9; “13.8. CjgH HjO Calculated,% C 70.6; H 7.8; N 13.6. PRI me R 4. 4,5,5-Trimethyl-2,2-g-pentamethylene-3-imidazolin-3-oxide. A.To a solution of 0.58 g (0.005 mol) of 1-oxymine -2-amino-2-methylbutane in 5 ml (mol) of cyclohexanone was added with 0.5 ml: 5% hydrochloric acid / WWD; three days at room temperature, potash is added and then treated as in Example 19 1. To obtain residue, 0.5 ml of ether are added (that is, 40 ° -BO ° C) and the solution is added to. The precipitate is filtered off and gets 0.7 g (71%) of the product. B. Rastaor, containing 0.58 g (0.005 mol) of 1-oxymino-2-amio-2-msct lbutan and 1.5 ml (0.015 mol) of cyclohexanone 8 15 ml of alcohol, pass a stream of gaseous hydrogen chloride s for 1-2 sec, boil for 17 hours with reverse flow & nix, add drag and filtruig. The alcohol and cyclohexanone are evaporated, 0.5 ml of uHolane zg6 ether is added to the residue, b.p. (40bO C) H cool ay to. The precipitate was obtained from 0.053 g (95%) of the product, so pl. 107-110 s (sublimation). JK-spectrum, cm: 1620 (), 1270 () .Р40 "UV-spectrum of 232 them (ggS 4,00). Found,% C 6.0; H 9.9; M 14.3. GtjHjQ jO. calculated,%: C 67.4; H 10, 14.3. H im im 5. 4,5,5-Trimethyl-2,2-tetramethyl-2-yy1idaeol-3-oxide. 0.5 ml of 5% hydrochloric acid is added to a solution of 0.58 g (0.0.05 mol) of 1-oxxo "nyo-2-ash1NO-2-methylbutane in 3 ml of iicloentanone, kept for 1.5 hours at 9 ° C and treated as in example 4 A. Obtain 0.91 g (93%) of the target substance, so pl. 83-85 ° C (cyclohexane). IR spectrum, 1615 (), 1280 (N- 0) .. UV spectrum I oJc 232 ni (fge 4.00 Found,% C 65.1; And 9.9; N.5.5. Calculated,% t C 65.9; H 9.9; N 15.4.

Claims (3)

1. Производные 2,2,5,5-тетраалкилЗ-имидаэолин-З-оксида общей формулы1. Derivatives of 2,2,5,5-tetraalkylZ-imidaeolin-Z-oxide of the general formula R. в,R. in, „Х„X Ю{YU{ R, RtR, Rt где 1 - алквл или ари.чг Tlj + llj- алкилен или Wj, тгJ, Т , R0 , - алкил, как исходш е соединени  дл  синтеза стабильных радикалов.where 1 is alkvl or ari.cr Tlj + llj is alkylene or Wj, crj, T, R0, is alkyl, as the starting compound for the synthesis of stable radicals. 2. Способ получени  соединений по п. 1,. отличающийс   тем,2. A method of producing compounds according to claim 1. characterized in оксим с4 аминокетона с аминогруппой у третичного атома углерода Конденсируют с избытком кетона, наприf4ep ацетона, при кип чении. C4 amino ketone with an amino group at the tertiary carbon atom Condensized with an excess of ketone, for example, acetone, at boiling. 3, Способ по п. 2, отличающийс  тем, что процесс провод т в присутствии кислоты, например сол ной .3, the method according to claim 2, characterized in that the process is carried out in the presence of an acid, for example hydrochloric. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:Sources of information taken into account in the examination: 1в Розанцев Э.Г., Разрушение и стабилизаци  органических материалов, М., Знание , 1974, с. 22.1c Rozantsev, EG, Destruction and Stabilization of Organic Materials, M., Znanie, 1974, p. 22 2.Розанцев Э.Г., Свободные иминоксильные радикалы, М., Хими , 197 с. 4у 162.2. Rozantsev EG, Free iminoxyl radicals, M., Himi, 197 p. 4u 162. 3.РЖХИМ 19 24П 77П. lAttichle H.,UmdazoE rt -N-oxide иHch Uwt&etzutt kon aui -ой-AmiiTO-ОХЧme« wiii Afdehydett.CHeHt.ber.3. RZHHIM 19 24P 77P. lAttichle H., UmdazoE rt -N-oxide and Hch Uwt & etzutt kon aui -th-AmiiTO-HHMme “wiii Afdehydett.CHeHt.ber. 1970, 103, c. 2411.1970, 103, p. 2411.
SU7502199572A 1975-12-16 1975-12-16 2,2,5,5-tetralkyl-3-imidazoline-3-oxide derivatives as starting combinations for synthesis of stable radicals and method of preparing same SU579272A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU7502199572A SU579272A1 (en) 1975-12-16 1975-12-16 2,2,5,5-tetralkyl-3-imidazoline-3-oxide derivatives as starting combinations for synthesis of stable radicals and method of preparing same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU7502199572A SU579272A1 (en) 1975-12-16 1975-12-16 2,2,5,5-tetralkyl-3-imidazoline-3-oxide derivatives as starting combinations for synthesis of stable radicals and method of preparing same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU579272A1 true SU579272A1 (en) 1977-11-05

Family

ID=20640522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU7502199572A SU579272A1 (en) 1975-12-16 1975-12-16 2,2,5,5-tetralkyl-3-imidazoline-3-oxide derivatives as starting combinations for synthesis of stable radicals and method of preparing same

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU579272A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991009022A1 (en) * 1989-12-12 1991-06-27 Novosibirsky Institut Organicheskoi Khimii Sibirskogo Otdelenia Akademii Nauk Sssr 2,2-dialkyl-2h-imidazole-1-oxides and method of obtaining them

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991009022A1 (en) * 1989-12-12 1991-06-27 Novosibirsky Institut Organicheskoi Khimii Sibirskogo Otdelenia Akademii Nauk Sssr 2,2-dialkyl-2h-imidazole-1-oxides and method of obtaining them

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2807644A (en) Pantethine inhibitors
Krakowiak et al. Preparation of triaza-, tetraaza-and peraza-crown compounds containing aminoalkyl side groups or unsubstituted ring nitrogen atoms
KR870006193A (en) Antibiotic A 40926 Mannosyl aglycone and preparation method thereof
NO162587B (en) DEVICE FOR AA MONITORING THE PRESENCE OF A PERSON IN A BED.
JPH0770120A (en) Benzoxazine compound having stable crystal structure and its production
SU579272A1 (en) 2,2,5,5-tetralkyl-3-imidazoline-3-oxide derivatives as starting combinations for synthesis of stable radicals and method of preparing same
Kuivila et al. Heterocycles of Bivalent and Quadrivalent Tin
SU645573A3 (en) Method of obtaining thiazole derivatives or salts thereof
US2390499A (en) Preparation of calcium pantothenate
US3887615A (en) Novel butanoic acid derivatives
SU493969A3 (en) The method of obtaining esters of cinnoline carboxylic acids
US2844596A (en) Diphthalides
US2855395A (en) Phthalides
JPS5830288B2 (en) Synquiterpenophenol
US2763652A (en) Piperazinediones and methods for their preparation
Woodburn et al. The structure of 2, 4‐dihydroxypyridines
US3651048A (en) Purification process
JPH078853B2 (en) Method for producing dopamine derivative
US2647929A (en) Separation of the diastereoisomeric bis [beta-(ortho-methoxyphenyl) isopropyl] amines
Strojny et al. Preparation of ornithine from methyl 2, 5-diazidovalerate
US3467678A (en) Tetrahydropyranyl and tetrahydrofuranyl ethers of griseofulvin and derivatives thereof
US3742011A (en) Trinitrophenyl chloroformate and carbonate and a process for preparing same
SU511858A3 (en) The method of obtaining derivatives of 2-formylquinoxalinoxim-1,4 dioxide
US3514481A (en) Novel beta-(substituted amino)propiophenones
Verkade et al. A note on the mercuration of some types of furan derivatives