WO1990007922A2 - Oberflächenaktive mischungen - Google Patents

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WO1990007922A2
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Gilbert Schenker
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    • C11D1/90—Betaines

Definitions

  • the invention relates to surface-active mixtures with low skin stress.
  • magnesium ions in anionic surfactants such as fatty alcohol sulfates and fatty alcohol ether sulfates Products with improved skin tolerance can be obtained.
  • ampholytic and nonionic surfactants are often distinguished by improved skin tolerance compared to anionic surfactants.
  • these classes of surfactants cannot be used as a replacement for anionic surfactants for many areas of application because they do not achieve their properties in terms of their cleaning action.
  • the foam formation desired for shampoos is generally not guaranteed if amphoteric surfactants are used exclusively or predominantly.
  • the invention relates to surface-active aqueous mixtures comprising at least two different anionic surfactants, characterized in that the anionic surfactants a) sulfated hydroxyalkyl polyethylene and / or hydroxyalkyl polypropylene glycol ethers (A) of the general formula (I)
  • Rl for hydrogen or a linear alkyl radical
  • R2 for a linear or branched, saturated
  • M for hydrogen, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium, in which the alkyl and alkanol radicals each have 1 to 4
  • the surface-active compounds of the formula (I) are the subject of German patent application P 37 23 354.8. These compounds can be prepared by reacting epoxides of the general formula (III) with alcohol alkoxylates of the general formula (IV),
  • the compounds of the formula (I) can have ethylene glycol and propylene glycol groups in any ratio and in any order in the molecular chain; Such mixed ethers are also encompassed by the general formula (I).
  • alkyl radicals R *, R 2 , R3 and R can be both uniform groups and mixtures with different chain lengths.
  • Compounds (A) or (B) in which the groups R 1 and / or R 2 or R have different chain lengths are present above all if the starting materials for the preparation of these compounds from native raw material sources, such as natural fats and oils, be won.
  • R 3 an alkyl group with 6 to 16 C atoms, in particular with 8 to 12 C atoms
  • R 2 is a linear alkyl chain with 4 to 19 C atoms ⁇ men, in particular with 6 to 16 carbon atoms
  • R and R ⁇ hydrogen, M sodium, potassium or magnesium and n represents an integer from 3 to 12, in particular from 3 to 9.
  • Compounds (A) according to formula (I) in which R * represents a decyl group and R 2 represents an octyl group have proven to be very particularly suitable.
  • the surface-active mixtures according to the invention preferably contain compounds (A) of the formula (I) in amounts of 1 to 99% by weight, based on the total amount of the anionic surfactants.
  • the surface-active mixtures according to the invention contain a total of about 2-50% by weight of anionic surfactants. A content of 5-30% by weight is preferred.
  • the surface-active mixtures according to the invention can additionally contain 0.5-20% by weight, in particular 1-10% by weight, of ampholytic and / or zwitterionic surfactants.
  • Ampholytic surfactants are understood to mean those surface-active compounds which, in addition to a Cg-Cig-alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -C00H or -S ⁇ 3H group in the molecule and are capable of forming internal salts .
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkyl sarcosine, 2-alkyla inopropionic acid and alkylaminoacetic acid, each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COCO ( ⁇ ) - or -S ⁇ 3 ( ⁇ ) group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylam onium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylam ⁇ .onium glycinate, for example the Ko - Kosacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-car-boxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • the skin-protecting properties of the agents according to the invention come into their own when they are formulated in such a way that they have a pH value in the vicinity of the neutral point. Agents with pH values in the range from 5.5 to 7.5, in particular from 6.5 to 7.5, are therefore preferred.
  • the agents according to the invention can be used in a variety of consumer products such as hair shampoo, bubble baths, shower baths, liquid soaps and manual dishwashing detergents.
  • these products contain the usual constituents such as emulsifiers, oil components, fats and waxes, solubilizers, thickeners, superfatting agents, biogenic active ingredients, film formers, fragrances, Dyes, pearlescent agents, foam stabilizers, preservatives and pH regulators.
  • emulsifiers oil components, fats and waxes, solubilizers, thickeners, superfatting agents, biogenic active ingredients, film formers, fragrances, Dyes, pearlescent agents, foam stabilizers, preservatives and pH regulators.
  • the substances customary in cosmetic preparations such as. B. fatty acid partial glycerides, fatty acid sorbitan partial esters and their ethoxylates, soaps, fatty alcohol polyglycol ethers, lanolin, wool fatty alcohols and alkyl phosphates can be used.
  • Usual oil components are substances such as paraffin oil, vegetable oils, fatty acid esters, squalane and 2-0ctyldodecanol, while the fats and waxes used are, for example, walnut, beeswax, montan wax, paraffin and cetylstearyl alcohol.
  • Low monohydric or polyhydric alcohols such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, 1,3-butylene glycol and diethylene glycol are usually used as solubilizers.
  • Substances such as polyethoxylated lanolin derivatives, lecithin derivatives and fatty acid alkanolamides can be used as superfatting agents, the latter also serving as foam stabilizers at the same time.
  • Suitable thickeners are, for example, polysaccharides, in particular xanthan gum, guar gum, agar agar, alginates and tylos, and also carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, furthermore higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone and finally electrolytes such as cooking salt and ammonium chloride, if desired in combination with alkyl ether sulfates.
  • Biogenic active substances are to be understood as meaning plant extracts, protein breakdown products and vitamin complexes.
  • Common film formers are, for example, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers of the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives and similar compounds.
  • Suitable preservatives are the substances listed in the annex to the Cosmetics Ordinance and the 1st to 14th Ordinance amending the Cosmetics Ordinance. A further list of suitable preservatives can be found in the positive list of the Cosmetic and Detergent Industry Association (IKW), Appendix 6, 1st and 2nd part, from April 1988.
  • IKW Cosmetic and Detergent Industry Association
  • Particularly suitable pearlescent agents are glycol distearic acid esters such as ethylene glycol distearate, but also fatty acid monoglyco testers.
  • the dyes which can be used are the substances which are suitable and approved for cosmetic purposes, as compiled, for example, in the publication "Cosmetic Dyes” by the Dye Commission of the German Research Foundation, published in Ver ⁇ lag Chemie, Weinheim, 1984. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1% by weight, based on the mixture as a whole.
  • further components of the agents according to the invention are fragrances and substances which serve to adjust the pH of the agents.
  • the mixtures according to the invention are preferably used in products which are used for washing, dyeing, waving or rinsing hair.
  • the mixtures are particularly suitable for shampoos for washing hair.
  • the swelling of pig epidermis served as a measure of the skin tolerance of the surfactant mixtures.
  • the required epidermis was obtained immediately after young pigs were slaughtered and stored frozen.
  • the Q value of the water-treated skin is therefore by definition 0%; negative values indicate anti-swelling properties.
  • the compound was prepared starting from 1,2-epoxydodecane and the adduct of 4 moles Ethylene oxide on n-butanol analogous to the process described in Example 1 of German patent application P 37 23 354.8.
  • the results of the swelling measurements are summarized in the following table.
  • the amount given relates to the total amount of 2% anionic surfactant.
  • the foaming behavior of the surfactant mixtures was determined using a motorized blow-foam apparatus based on DIN 53902.
  • 340 ml of surfactant solution (2% by weight active substance in tap water from Düsseldorf-Holthausen at 18 ° dH) were prepared.
  • the foam was perforated at room temperature (Holes of 1 mm diameter, 10 impacts at a frequency of 50 impacts / min, 13 cm stroke) produced; it is very fine-pored and thus largely corresponds to a foam that forms on the head when shampooing.
  • the measurements were carried out as a duplicate determination without grease contamination of the surfactant solution.
  • This mixture was diluted with water and also used in the form of a solution with 2% by weight of active substance.
  • the following amounts of foam were measured: after 1 minute: 240 ml after 3 minutes: 210 ml after 5 minutes: 190 ml
  • the measured amounts of foam of the surfactant solutions according to the invention are given in the following table in percent based on the amount of foam of the comparison substance.
  • the hair had good wet combability and good dry combability after treatment with this shampoo.

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Abstract

Oberflächenaktive wäßrige Mischungen, die als Aniontenside, a) sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylpolypropylenglykolether (A) der allgemeinen Formel (I), in der R1 für Wasserstoff oder einen linearen Alkylrest mit 1 bis 16 C-Atomen, R2 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen, R3 für Wasserstoff oder einen linearen Alkylrest mit 1 bis 16 C-Atomen, M für Wasserstoff, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium, worin die Alkyl- und Alkanolreste je 1 bis 4 C-Atome haben, oder ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Aluminiumatom, m für die Zahl 2 oder 3 und n für eine Zahl im Bereich von 1 bis 30 stehen, mit der Maßgabe, daß die Gesamtzahl der in R?1 und R3¿ enthaltenen C-Atomen 6 bis 16 beträgt, und b) sulfobernsteinsäurehalbester (B) der allgemeinen Formel (II), in der R ein gesättigter oder olefinisch ungesättigter, linearer oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, m 2 oder 3, w = 0 oder eine Zahl von 1 bis 15 und Z und Z' unabhängig voneinander ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, eine Ammoniumgruppe oder eine Alkyl- oder Alkylolammoniumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylolgruppe ist, enthalten, weisen eine verbesserte Hautverträglichkeit bei gleichzeitig guter Reinigungsleistung und Schaumbildung auf.

Description

"Oberflächenaktive Mischungen'
Die Erfindung betrifft oberflächenaktive Mischungen mit geringer Hautbelastung.
Um die Reinigungswirkung wäßriger Zubereitungen zu verstärken, enthalten diese üblicherweise oberflächenaktive Verbindungen. Al¬ lerdings ist eine gesteigerte Reinigungswirkung in der Regel mit einer erhöhten Hautbelastung verbunden. Dies gilt besonders für die wichtige Klasse der Aniontenside.
Diese erhöhte Hautbelastung sollte im Bereich der Körperreini¬ gungsmittel vermieden werden. Insbesondere bei Produkten, die für eine häufige Anwendung konzipiert sind, zur Reinigung des Intim¬ bereiches dienen oder mit Schleimhäuten in Berührung kommen, ist eine gute Hautverträglichkeit wichtig.
Es besteht daher ein Bedarf an Körperreinigungsmitteln, die sich bei ausreichender Reinigungsleistung und zufriedenstellenden an¬ deren Eigenschaften durch eine deutlich geringere Hautbelastung auszeichnen.
Es ist bekannt, daß durch Einsatz von Magnesiumionen bei Anion- tensiden wie den Fettalkoholsulfaten und Fettalkoholethersulfaten Produkte mit verbesserter Hautverträglichkeit erhalten werden können.
Gleichfalls bekannt ist, daß sich ampholytische und nichtionogene Tenside im Vergleich zu Aniontensiden häufig durch eine verbes¬ serte Hautverträglichkeit auszeichnen. Diese Tensidklassen können jedoch für viele Anwendungsbereiche nicht als Ersatz für Aniontenside verwendet werden, da sie in der Reinigungswirkung deren Eigenschaften nicht erreichen. Auch die für Shampoos ge¬ wünschte Schaumbildung ist bei ausschl eßlicher oder überwiegender Verwendung von Amphotensiden in der Regel nicht gewährleistet.
Aus einem in "Ärztliche Kos etologie .13., 39-45 (1983)" veröffent¬ lichten Artikel ist zu entnehmen, daß die Hautverträglichkeit von Anion-/Amphotensid-Mischungen in Einzelfällen über der der reinen Aniontenside liegt. Somit läßt sich die Hautverträgl chkeit von Tensidlösungen dadurch steigern, daß die Aniontenside teilweise durch Amphotenside ersetzt werden, es müssen jedoch hinsichtlich wichtiger Eigenschaften wie Reinigungswirkung und Schaumbildung Nachteile in Kauf genommen werden.
Es bestand daher die Aufgabe, Reinigungsmittel zu finden, die sich sowohl durch eine hohe Reinigungsleistung und Schaumbildung, als auch durch eine deutlich geringere Hautbelastung auszeichnen.
Es wurde nun gefunden, daß bei bestimmten Kombinationen von Aniontensiden eine synergistische Zunahme der Hautverträglichkeit auftritt. Auf Basis dieser Tensi kombinationen ist die Formulie¬ rung von Reinigungsmitteln möglich, die die Vorteile von Anion¬ tensiden wie hohe Reinigungsleistung und große Schaumbildung mit einer gesteigerten Hautverträglichkeit verbinden. Gegenstand der Erfindung sind oberflächenaktive wäßrige Mischungen enthaltend mindestens zwei unterschiedliche Aniontenside, dadurch gekennzeichnet, daß als Aniontenside a) sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkyl- polypropylenglykolether (A) der allgemeinen Formel (I)
R
Rl-CH-CH-(0-CmH2m)rrOR2 (I)
OSO3M
in der
Rl für Wasserstoff oder einen linearen Alkylrest mit
1 bis 16 C-Atomen, R2 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten
Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen, R3 für Wasserstoff oder einen linearen Alkylrest mit
1 bis 16 C-Atomen, M für Wasserstoff, Ammonium, Alkylammonium, Alkanol- ammonium, worin die Alkyl- und Alkanolreste je 1 bis 4
C-Atome haben, oder ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Aluminiumatom, für die Zahl 2 oder 3 und n für eine Zahl im Bereich von 1 bis 30 stehen, mit der Maßgabe, daß die Gesamtzahl der in R1 und R3 enthaltenen C-Atome 6 bis 16 beträgt,
und
b) Sulfobernsteinsäurehalbester (B) der allgemeinen Formel (II) - 4 -
R- (OCmH2m)w-O-OC-CH2-CH-C00Z (II )
S03Z
in der R ein gesättigter oder olefinisch ungesättigter, linearer oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, m 2 oder 3, w = 0 oder eine Zahl von 1 bis 15 und Z und Z' unabhängig voneinander ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Aluminium, eine Ammoniumgruppe oder eine Alkyl- oder Alky- lolammoniumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylolgruppe ist,
enthalten sind.
Die oberflächenaktiven Verbindungen gemäß Formel (I) sind Gegen¬ stand der Deutschen Patentameldung P 37 23 354.8- Diese Verbin¬ dungen können dargestel t werden durch Umsetzung von Epoxiden der allgemeinen Formel (III) mit Alkoholalkoxylaten der allgemeinen Formel (IV),
0
/ \ Ri-CH-CH-RS (III) OCπ^π n-OR2 (IV)
in der R1, R2, R ; m und n die oben angegebenen Bedeutungen haben, zu Hydroxyalkylpolyethylen- und Hydroxyalkylpolypropylenglykol- ethern der allgemeinen Formel (V) R3
Rl_CH-CH-(0CπϊH2πι)n-0 2 (V)
OH
oder deren Mischungen, anschließende Umsetzung der so erhaltenen Verbindungen (V) oder deren Mischungen bei erhöhter Temperatur mit einem Sulfatierungsreagenz und Eintragen des rohen Sulfierproduk- tes in eine wäßrige basische Lösung. Schließlich können die Pro¬ dukte (I) oder deren Mischungen gewünschtenfalls in an sich be¬ kannter Weise aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden.
Bezüglich der Einzelheiten des Herstellungsverfahrens und der Ei¬ genschaften dieser Verbindungen wird ausdrücklich auf den Inhalt der genannten Patentanmeldung P 37 23354.8 Bezug genommen.
Hinsichtlich der eingesetzten Alkoholalkoxylate (IV) ist dem Fachmann bekannt, daß bei Alkoxylierungsreaktionen wie beispiels¬ weise der Anlagerung von n mol Ethylenoxid an 1 mol Fettalkohol nach den bekannten Ethoxylierungsverfahren kein einheitliches Addukt, sondern ein Gemisch aus Restmengen freien Fettalkohols und einer Reihe homologer (oligomerer) Anlagerungsprodukte von 1, 2, 3, ... n, n+1, n+2 ...usw. Molekülen Ethylenoxid je Molekül Fett¬ alkohol erhalten wird. Der mittlere Ethoxylierungsgrad (n) wird dabei definiert durch die Ausgangsmengen an Fettalkohol und Ethylenoxid. Die Verteilungskurve des Homologengemisches weist in der Regel ein Maximum im Bereich zwischen n-3 und n+3 auf. Nähere Informationen hierzu können beispielsweise der Zeitschrift Soap/Cos etics/Che ical Specialities, Heft Januar 1988, S. 34, entnommen werden.
Weiterhin ist es möglich, daß in den Verbindungen gemäß Formel (I) Ethylenglykol- und Propylenglykol-Gruppen in beliebigem Verhältnis und beliebiger Reihenfolge in der Molekülkette vorliegen; derar¬ tige gemischte Ether werden ebenfalls von der allgemeinen Formel (I) umfaßt.
Weiterhin kann es es sich bei den Alkylresten R*, R2, R3 und R jeweils sowohl um einheitliche Gruppen als auch um Mischungen mit jeweils unterschiedlichen Kettenlängen handeln. Verbindungen (A) oder (B), bei denen die Gruppen R1 und/oder R2 oder R unterschiedliche Kettenlängen aufweisen, liegen vor allem dann vor, wenn die Ausgangsstoffe zur Herstellung dieser Verbindungen aus nativen Rohstoffquellen, wie beispielsweise natürlichen Fetten und Ölen, gewonnen werden.
Es sind solche Verbindungen (A) gemäß Formel (I) bevorzugt, bei denen R3- eine Alkylgruppe mit 6 bis 16 C-Atomen, insbesondere mit 8 bis 12 C-Atomen, R2 eine lineare Alkylkette mit 4 bis 19 C-Ato¬ men, insbesondere mit 6 bis 16 C-Atomen, R und R^ Wasserstoff, M Natrium, Kalium oder Magnesium und n eine ganze Zahl von 3 bis 12, insbesondere von 3 bis 9, darstellt.
Als ganz besonders geeignet haben sich Verbindungen (A) gemäß Formel (I) erwiesen, bei denen R* eine Decylgruppe und R2 eine Octylgruppe darstellt. Die erfindungsgemäßen oberflächenaktiven Mischungen enthalten Verbindungen (A) gemäß Formel (I) bevorzugt in Mengen von 1 bis 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Aniontenside.
Bevorzugte Sulfobernsteinsäurehalbester sind solche Verbindungen gemäß Formel (II), bei denen Z und Z1 unabhängig voneinander Natrium, Kalium oder .Magnesium, R ein, insbesondere linearer und gesättigter, Alkylrest mit 10 bis 16 C-Atomen, m = 2 und w eine Zahl von 3 bis 10 ist.
Besonders vorteilhafte Synergien bezüglich der Hautverträglichkeit wurden bei Mischungen gefunden, die die Verbindungen (A) und die Sulfobernsteinsäurehalbester (B) in einem Mengenverhältnis von etwa 30:70 bis etwa 70:30 enthalten. Bevorzugt sind dabei Mengen¬ verhältnisse von etwa 45:55 bis 55:45.
Die erfindungsgemäßen oberflächenaktiven Mischungen enthalten insgesamt etwa 2-50 Gew.-% an Aniontensiden. Ein Gehalt von 5-30 Gew.-% ist bevorzugt.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen oberflächenaktiven Mischun¬ gen neben den Aniontensiden zusätzlich 0,5-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, an ampholytischen und/oder zwitterionischen Tensiden enthalten. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächen¬ aktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cg-Cig-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -C00H- oder -Sθ3H-Gruppe enthalten und zur Ausbil¬ dung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampho- lytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Al- kylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl- N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarkosine, 2- Alkyla inopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Ver¬ bindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Am¬ moniumgruppe und mindestens eine -COθ(~)- oder -Sθ3(~)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die so¬ genannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylam onium-glycinat, N-Acyl- aminopropyl-N,N-dimethylamπ.oniumglycinate, beispielsweise das Ko- kosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-car- boxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C- Ato en in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylamino- ethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
Die hautschonenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel kommen besonders dann zur Geltung, wenn diese so formuliert wer¬ den, daß sie einen pH-Wert in der Nähe des Neutralpunktes aufwei¬ sen. Mittel mit pH-Werten im Bereich von 5,5 - 7,5, insbesondere von 6,5 - 7,5, sind daher bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer Vielzahl von Konsu¬ mentenprodukten wie Haarsha poos, Schaumbädern, Duschbädern, flüssigen Seifen und manuellen Geschirrspülmitteln Verwendung finden.
Diese Produkte enthalten neben den beschriebenen Tensidkombination die üblichen Bestandteile wie Emulgatoren, Ölkomponenten, Fette und Wachse, Lösungsvermittler, Verdickungsmittel, Über¬ fettungsmittel, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Duftstoffe, Farbstoffe, Perlglanzmittel, Schaumstabilisatoren, Konservie¬ rungsmittel und pH-Regulatoren.
Als weitere Emulgatoren können die in kosmetischen Zubereitungen üblichen Substanzen wie z. B. Fettsäurepartialglyceride, Fett- säuresorbitanpartialester und deren Ethoxylate, Seifen, Fettalko- holpolyglykolether, Lanolin, Wollfettalkohole und Alkylphosphate verwendet werden.
Übliche Ölkomponenten sind Substanzen wie Paraffinöl, Pflanzenöle, Fettsäureester, Squalan und 2-0ctyldodecanol, während als Fette und Wachse beispielsweise Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Par¬ affin und Cetyl-stearylalkohol Verwendung finden.
Als Lösungsvermittler werden üblicherweise niedrige ein- oder mehrwertige Alkohole wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol , Propylenglykol , Glycerin, 1,3-Butylenglykol und Diethylenglykol verwendet.
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie polyethoxylierte La¬ nolinderivate, Lecithinderivate und Fettsäurealkanolamide verwen¬ det werden, wobei die letzteren gleichzeitig auch als Schaumsta¬ bilisatoren dienen.
Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Gum, Agar-Agar, Alginate und Ty- losen, sowie Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglykolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon und schließlich Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid, ge- wünschtenfalls in Kombination mit Alkylethersulfaten. Unter biogenen Wirkstoffen sind Pflanzenextrakte, Eiweißabbaupro¬ dukte und Vitaminkomplexe zu verstehen.
Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acryl- säurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate und ähnliche Verbindun¬ gen.
Als Konservierungsmittel eignen sich die in der Anlage zur Kos¬ metikverordnung und der 1. bis 14. Verordnung zur Änderung der Kosmetikverordnung aufgeführten Substanzen. Eine weitere Auf¬ stellung geeigneter Konservierungsmittel findet sich in der Positiv!iste des Industrieverbandes Kosmetik und Waschmittel (IKW), Anhang 6, 1. und 2. Teil, vom April 1988.
Als Perlglanzmittel kommen insbesondere Glykoldistearinsäureester wie Ethylenglykoldistearat, aber auch FettsäuremonoglykoTester in Betracht.
Als Farbstoffe können die für kosmetischen Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommis- sion der Deutschen Forschungsgemeinschaft, veröffentlicht im Ver¬ lag Chemie, Weinheim, 1984, zusammengestellt sind. Diese Farb¬ stoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.
Weitere Komponenten der erfindungsgemäßen Mittel sind gewünsch- tenfalls Duftstoffe und Substanzen, die der Einstellung des pH- Wertes der Mittel dienen. Die erfindungsgemäßen Mischungen werden bevorzugt in Produkten eingesetzt, die zum Waschen, Färben, Wellen oder Spülen von Haaren dienen. Insbesondere eignen sich die Mischungen für Shampoos zur Haarwäsche.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläu¬ tert, ohne sie darauf zu beschränken.
B e i s i e l e
1. Hautverträglichkeits-Untersuchungen
Zur Bestimmung der Hautverträglichkeit der Tensidmischungen wurde die von Zeidler und Reese entwickelte in-vitro-Methode verwendet, die in der Zeitschrift Ärztliche Kos etologie 13., 39-45 (1983) ausführlich dargestellt ist.
Als Maß für die Hautverträglichkeit der Tensidmischungen diente die Quellung von Schweine-Epidermis. Dazu wurde die benötigte Epidermis unmittelbar nach der Schlachtung junger Schweine gewon¬ nen und tiefgekühlt gelagert.
Für die Messung wurden ausgestanzte Epidermisstreifen der Größe 1 cm x 6 cm 30 Minuten lang in die Tensidlösungen getaucht, die jeweils 2 Gew.-% Aktivsubstanz enthielten, auf 39 °C temperiert und auf pH = 6,5 eingestellt waren. Sodann wurde nach kurzem Spü¬ len und Entfernen des anhaftenden Wasser durch leichtes Abpressen unter definierten Bedingungen das Gewicht der gequollenen Streifen bestimmt. Anschließend wurden die Streifen 24 Stunden über Calci- umchlorid entwässert und erneut gewogen. Um Einflüsse auszuschal¬ ten, die auf spezifische Eigenschaften des jeweiligen Tieres oder den Entnahmeort (Rücken, Seite) zurückgehen, wurde jeweils eine Standardmessung durchgeführt. Dabei wird ein unmittelbar benach¬ barter Epidermisstreifen in gleicher Weise mit Wasser anstelle der Tensidlösung behandelt.
Die Meßwerte t für die Tensid-Behandlung und w für die Behandlung mit Wasser ergeben sich aus der Beziehung: Gewicht(gequollene Epidermis) - Gewicht(trockene Epider is) t, w =
Gewicht(trockene Epidermis)
Die standardisierte, relative Quellungsänderung Q ist schließlich definiert als
t Q = ( - - 1 ) * 100 % w
Der Q-Wert der wasserbehandelten Haut ist somit definitionsgemäß 0 %; negative Werte weisen auf quellungshemmende Eigenschaften hin.
In den Beispielen wurden die im folgenden aufgeführten Tensidkom- ponenten verwendet. Die Zahl vor "EO" gibt jeweils den mittleren Ethoxylierungsgrad (n in Formel (I) und w in Formel (II)) an.
AI: 2-Sulfatododecyl-octyltetraoxyethylenether, Natriumsalz
Die Herstellung der Verbindung erfolgte ausgehend von
1,2-Epoxydodecan und dem Anlagerungsprodukt von 4 Mol
Ethylenoxid an n-Octanol analog dem im Beispiel 1 der deutschen Patentanmeldung P 37 23 354.8 beschriebenen Ver¬ fahren.
A2: 2-Sulfatododecyl-butyltetraoxyethylenether, Natriumsalz
Die Herstellung der Verbindung erfolgte ausgehend von 1,2-Epoxydodecan und dem Anlagerungsprodukt von 4 Mol Ethylenoxid an n-Butanol analog dem im Beispiel 1 der deutschen Patentanmeldung P 37 23 354.8 beschriebenen Ver¬ fahren.
Bl: Texapon(R) SB 3 (HENKEL)
Sulfobernsteinsäurehalbester auf Basis eines C12-14- Alkylpolyglykol(3 EO)ethers, Dinatriumsalz (40 % Aktivsub¬ stanz); CTFA-Bezeichnung Disodium Laurethsulfosuccinate
Die Ergebnisse der Quellungsmessungen sind in der folgenden Ta¬ belle zusammengestellt. Die Mengen-Angabe bezieht sich dabei auf die Gesamtmenge von 2 % Aniontensid.
Mischungsverhältnis der Aktivsubstanzen
Tensid AI : Tensid Bl Q-Wert
113 + 11 40 + 13 44 + 14
Figure imgf000016_0001
28 + 4
2. Bestimmung des Schaumverhaltens
Das Schaumverhalten der Tensidmischungen wurde mit einer motori¬ sierten Schlag-Schaum-Apparatur in Anlehnung an DIN 53902 be¬ stimmt.
Zur Bestimmung wurden 340 ml Tensidlösung (2 Gew.- Aktivsubstanz in Leitungswasser aus Düsseldorf-Holthausen mit 18 °dH) herge¬ stellt. Der Schaum wurde bei Raumtemperatur mit einer Lochplatte (Bohrungen von 1 mm Durchmesser, 10 Schläge bei einer Frequenz von 50 Schlägen/min, 13 cm Hub) erzeugt; er ist sehr feinporig und entspricht somit weitgehend einem beim Shampoonieren auf dem Kopf entstehenden Schaum. Die Messungen wurden ohne Fettbelastung der Tensidlösung als Doppelbestimmung durchgeführt.
Als Vergleich wurde das Schaumverhalten einer als gut schäumend bekannten Mischung aus
42 Gewichtsprozent Texapon(R) N 251, (= 12 % Aktivsubstanz) 10 Gewichtsprozent Dehyton(R) K2, (= 3 % Aktivsubstanz) 1 Gewichtsprozent Comperlan(R) LS (= 1 % Aktivsubstanz) und 47 Gewichtsprozent Wasser bestimmt.
1 Wäßrige Lösung von Natriumlaurylethersulfat (ca. 28 % Aktivsub¬ stanz) (HENKEL)
2 Wäßrige Lösung eines Fettsäureamid-Derivat mit Betainstruktur der Formel R-C0NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2-C00- mit der CTFA-Bezeichnung Cocoamidopropyl Betaine (ca. 30 % Aktivsubstanz, ca. 5 % NaCl, (HENKEL)
3 Mischung von Kokosfettsäurediethanolamid (ca. 70 %) und
Laurylalkohol + 2 Ethylenoxid (ca. 20 %); Rest: Wasser, freies A in, freie Fettsäure, Ester (HENKEL)
Diese Mischung wurde mit Wasser verdünnt und ebenfalls in Form einer Lösung mit 2 Gew.-% Aktivsubstanz eingesetzt. Es wurden folgende Schaummengen gemessen: nach 1 Minute: 240 ml nach 3 Minuten: 210 ml nach 5 Minuten: 190 ml
Die gemessenen Schaummengen der erfindungsgemäßen Tensidlösungen sind in der folgenden Tabelle in Prozent bezogen auf die Schaum¬ menge der Vergleichssubstanz angegeben.
Mischungsverhältnis der Aktivsubstanzen relative Schaummenge Tensid AI : Tensid Bl nach 1 min nach 3 min nach 5 min
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0002
3. Anwendungsbeispiele
1. Shampoo, speziell geeignet für fettige Haare
Figure imgf000019_0001
4 Ci2-Ci4-Fettalkohol + 3 Ethylenoxid (HENKEL)
5 Hydroxyethylcellulose, quaterniert (UNI0N-CARBIDE)
Die Haare wiesen nach der Behandlung mit diesem Shampoo eine sehr gute Naßkämmbarkeit und eine gute Trockenkämmbarkeit auf.
2. Shampoo mit einem starken, cremigen, sehr stabilen Schaum
Figure imgf000020_0001
6 Wäßrige Lösung von RI0(Z)x mit Z = Glucose, x = 1,4 und R1 n-Alkyl(Ci2-i4), (50 % Aktivsubstanz) (H0RIZ0N)
Die Haare wiesen nach der Behandlung mit diesem Shampoo eine gute Naßkämmbarkeit und eine gute Trockenkämmbarkeit auf.
3. Shampoo
Figure imgf000021_0001
7 Gemisch von Fettalkoholethersulfaten und Perlglanzgebern (HENKEL)
Die Haare wiesen nach Behandlung mit diesem Shampoo eine gute' Naßkämmbarkeit und eine gute Trockenkämmbarkeit auf.

Claims

Patentansprüche
1. Oberflächenaktive wäßrige Mischungen enthaltend mindestens zwei unterschiedliche Aniontenside, dadurch gekennzeichnet, daß als Aniontenside a) sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkyl- polypropylenglykolether (A) der allgemeinen Formel (I)
Rl-CH-CH-(0-CmH2m)n-0R2 (I)
OSO3M
in der
Rl für Wasserstoff oder einen linearen Alkylrest mit
1 bis 16 C-Atomen, R2 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten
Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen, R3 für Wasserstoff oder einen linearen Alkylrest mit
1 bis 16 C-Atomen, M für Wasserstoff, Ammonium, Alkylammonium, Alkanol- ammonium, worin die Alkyl- und Alkanolreste je 1 bis 4
C-Atome haben, oder ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Aluminiumatom, m für die Zahl 2 oder 3 und n für eine Zahl im Bereich von 1 bis 30 stehen, mit der Maßgabe, daß die Gesamtzahl der in R1 und R enthaltenen C-Atome 6 bis 16 beträgt,
und b) Sulfobernsteinsäurehalbester (B) der allgemeinen Formel (II),
-(0CmH2m)w-0-0C-CH2- 0Z (II)
Figure imgf000023_0001
in der R ein gesättigter oder olefinisch ungesättigter, linearer oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, m 2 oder 3, w = 0 oder eine Zahl von 1 bis 15 und Z und z' unabhängig voneinander ein Alkalimetall, ein Erdalkalime¬ tall, eine Ammoniumgruppe oder eine Alkyl- oder Alkylol- ammoniumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylolgruppe ist,
enthalten sind.
2. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei den Verbindungen (A) gemäß Formel (I) Rl eine Alkylgruppe mit 6 bis 16 C-Atomen, insbesondere mit 8 bis 12 C-Atomen, R2 eine lineare Alkylkette mit 4 bis 19 C-Atomen, insbesondere mit 6 bis 16 C-Atomen, R und R4 Wasserstoff, M Natrium, Kalium oder Magnesium und n eine ganze Zahl von 3 bis 12, insbesondere von 3 bis 9 ist.
3. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie Verbindungen (A) gemäß Formel (I) enthalten, bei denen R1 eine Decylgruppe und R2 eine Octylgruppe dar¬ stellt.
4. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch - 22 -
gekennzeichnet, daß sie als Aniontensid (B) Sulfobernstein¬ säurehalbester gemäß Formel (II) enthalten, bei denen Z und z' unabhängig voneinander Natrium, Kalium, Magnesium oder Alu¬ minium, R ein, insbesondere linearer und gesättigter, Alkyl-' rest mit 10 bis 16 C-Atomen, m = 2 und w eine Zahl von 3 bis 10 ist.
5. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie Verbindungen (A) gemäß Formel (I) in Mengen von 1 bis 99 Gew.~%, bezogen auf die Gesamtmenge der Aniontenside, enthalten.
6. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie die Aniontenside (A) und (B) in einem Men¬ genverhältnis von etwa 30:70 bis etwa 70:30.
7. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie zusätzlich 0,5-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, an ampholytischen und/oder zwitterionischen Tensiden, jeweils bezogen auf die gesamte Mischung, enthalten.
8. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie einen pH-Wert von 5,5-7,5, insbesondere von 6,5-7,5 aufweisen.
9. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie als Shampoo formuliert sind.
10. Verwendung von Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Haarbehandlung.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0396340A2 (de) * 1989-05-05 1990-11-07 Ici Renory Sa/Nv Reinigung harter Oberfläachen und Zusammensetzungen dafür
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3637683A1 (de) * 1985-11-06 1987-05-07 Lion Corp Fluessige detergenszubereitung
EP0236677A2 (de) * 1986-01-14 1987-09-16 S.C. Johnson & Son, Inc. Alkoxylierte milde Tensid-Mischungen
EP0299370A2 (de) * 1987-07-15 1989-01-18 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Sulfatierte Hydroxy-Mischether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3637683A1 (de) * 1985-11-06 1987-05-07 Lion Corp Fluessige detergenszubereitung
EP0236677A2 (de) * 1986-01-14 1987-09-16 S.C. Johnson & Son, Inc. Alkoxylierte milde Tensid-Mischungen
EP0299370A2 (de) * 1987-07-15 1989-01-18 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Sulfatierte Hydroxy-Mischether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0396340A2 (de) * 1989-05-05 1990-11-07 Ici Renory Sa/Nv Reinigung harter Oberfläachen und Zusammensetzungen dafür
EP0396340A3 (de) * 1989-05-05 1992-07-15 Ici Renory Sa/Nv Reinigung harter Oberfläachen und Zusammensetzungen dafür
WO1993001264A1 (de) * 1991-07-04 1993-01-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Wässrige zubereitungen oberflächenaktiver substanzen

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