WO1989005789A1 - Method of extracting pentaerythryl-tetrakis-[3-(3,5-ditert. butyl-4-oxyphenyl)propionate] from the reaction mass obtained during synthesis of said product - Google Patents
Method of extracting pentaerythryl-tetrakis-[3-(3,5-ditert. butyl-4-oxyphenyl)propionate] from the reaction mass obtained during synthesis of said product Download PDFInfo
- Publication number
- WO1989005789A1 WO1989005789A1 PCT/SU1987/000144 SU8700144W WO8905789A1 WO 1989005789 A1 WO1989005789 A1 WO 1989005789A1 SU 8700144 W SU8700144 W SU 8700144W WO 8905789 A1 WO8905789 A1 WO 8905789A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- mass
- προduκτa
- temperature
- tsiκlοgeκsanοm
- desired product
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
- C07C69/732—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids of unsaturated hydroxy carboxylic acids
Definitions
- 25 g ⁇ ⁇ du ⁇ a is ⁇ dny ⁇ ne ⁇ eagi ⁇ vavshi ⁇ ⁇ eagen ⁇ v, ⁇ b ⁇ ch ny ⁇ ⁇ du ⁇ v ⁇ ea ⁇ tsii, sm ⁇ l ⁇ b ⁇ azny ⁇ ⁇ du ⁇ v ⁇ isleniya and ⁇ s ⁇ a ⁇ v schel ⁇ chn ⁇ g ⁇ ⁇ a ⁇ aliza ⁇ a, za ⁇ lyuchayuschiysya in ⁇ m, ch ⁇ ⁇ u ⁇ azann ⁇ y ⁇ ea ⁇ tsi ⁇ nn ⁇ y weight d ⁇ bavlyayu ⁇ benz ⁇ l, ⁇ b ⁇ a- ba ⁇ yvayu ⁇ ⁇ luchennuyu mixture ledyan ⁇ y u ⁇ susn ⁇ y ⁇ isl ⁇ y and ⁇ -
- the proposed method makes it possible to exclude the use of glacial acetic acid, to exclude the washing of water -5- and sush ⁇ u ⁇ as ⁇ v ⁇ v ⁇ v ⁇ dy and sled ⁇ va ⁇ eln ⁇ , s ⁇ a ⁇ i ⁇ chisl ⁇ s ⁇ adii and dli ⁇ eln ⁇ s ⁇ ⁇ tsessa, ⁇ es ⁇ u ⁇ s ⁇ i ⁇ and in ⁇ ensi ⁇ itsi ⁇ va ⁇ ⁇ tsess and ⁇ a ⁇ zhe is ⁇ lyuchi ⁇ ⁇ b ⁇ az ⁇ va- of s ⁇ chny ⁇ v ⁇ d, snizi ⁇ ma ⁇ e ⁇ ialnye and ene ⁇ ge ⁇ iches ⁇ ie za ⁇ a ⁇ y.
- the method of processing and processing equipment and ensures the selection of the target product of the high voltage, the process
- Use a cyclic system with its voluminous ratio with a mass of more than 2: 1 is not integrated due to non-connection
- the source is separated by filtering the source and the second DO NOT TAKE PLACE AND TEMPERATURE OF LESS THAN 60 ° C INEXPENSIBLE IN ACCORDANCE WITH THE INCREASE OF VISCOUS -6- partitions of the cyclohexane system, which makes the filtering process difficult.
- Yuniya target product with cyclohexane Do not refrigerate below ⁇ 5 ° C because of the unreasonable increase in the cost of the waste. Do not refrigerate at temperatures above 20 ° C. It is inappropriate to handle the loss of the target product.
- the obtained crystalline residue is separated by filtration; it is washed on the filter with hydrocarbons of normal and dry conditions. ⁇
- the target product is obtained in the form of white crystals with a melting temperature ( perennial d for ), equal to ⁇ 20- ⁇ 24 ° ⁇ .
- composition of the reactive -9- the masses are the following, ss.%: Pentaeritrile-te- teroxide-3- (3,5- -department-butyl-4-oxyphenyl) impregnated), - 77.32, the original non-hazardous 3-methyl, 5-di .butyl- -4-oxoxyphenyl) acid - 4.0, pentaerythrityl-tri- 3- (3,5-diethylbutyl-4-oxylphenyl) - 14, 0, pentenate! (3, 5-diethyl butyl-4-hydroxyphenyl)
- the unit detects the source of non-reactive and the patient is inactive Further tsi ⁇ l ⁇ ge ⁇ san ⁇ vy ⁇ as ⁇ v ⁇ zag ⁇ uzhayu ⁇ in ⁇ is ⁇ alli- za ⁇ equipped meshal ⁇ y and ⁇ e ⁇ m ⁇ me ⁇ m, ⁇ lazhdayu ⁇ d ⁇ ⁇ em- ⁇ e ⁇ a ⁇ u ⁇ y 20 ° C and vyde ⁇ zhivayu ⁇ ⁇ i u ⁇ azann ⁇ y ⁇ em ⁇ e ⁇ a ⁇ u ⁇ e chas ⁇ v 6, in ⁇ luchaya ⁇ ezul ⁇ a ⁇ e ⁇ is ⁇ alliches ⁇ y ⁇ sad ⁇ s ⁇ e- of the connections v ⁇ lyucheniya tselev ⁇ g ⁇ ⁇ du ⁇ a with tsi ⁇ l ⁇ ge ⁇ san ⁇ m.
- the specified conditions the connection of the inclusion of the target product with the cyclic product is subject to the processing of the • target product.
- the component of the target product in gasoline is cooled to temperatures of 5 ° C and is protected by -10- occupied temperature for 5 hours, having received in the result of a crystalline.
- Plant of the target product. The obtained crystalline precipitates are separated by filtration, washed on a filter of 30 cm 3 of gasoline and dried. The result was 32.85 g of the target product in the form of white crystals with a melting point ( ⁇ W ), equal to ⁇ 23- ⁇ 24 ° ⁇ .
- composition of the reactive mass after blowing wt. ⁇ 7 ⁇ .: Pentaerythritol-3-(3,5-diethylbutyl-4-hydroxyphenyl); non-reactive methyl ester 3- (3,5-diethylbutyl-4-oxo-phenyl) acid - 0.50, Pentaerityl-tris- * - 3- (3,5-dienyl) ⁇ i ⁇ na ⁇ - 25.40, ⁇ en ⁇ ae ⁇ i ⁇ il-bis 3- (3, 5-di ⁇ e ⁇ .bu ⁇ il-4- ⁇ si ⁇ enil) ⁇ i ⁇ na ⁇ - 2, 70, ⁇ e ⁇ ae ⁇ i ⁇ il m ⁇ n ⁇ --3-NW-5-4- di ⁇ e ⁇ .bu ⁇ il " oxyphenyl) propriorate - 0.23, nice oxidizing products - 7.84, the original non-reacting pentaerythritol and is cleaned by clicking - 3.
- -II- a private sediment of connection of inclusion of a target product with a cyclohexane.
- An industrial sediment is separated by filtering and washed on a filter of 50 cm cyclohexane. After ⁇ rumpy, the weight of the indicated sediment is 34.8 g.
- the specified conditions for connecting the inclusion of the target product with the cyclic product are subject to the formation of the target product.
- the product of the target product is cooled by a temperature of 8 ° C and is kept at a temperature of 5 hours, resulting in a result of the product P ⁇ luchenny ⁇ is ⁇ aya- liches ⁇ y ⁇ sad ⁇ ⁇ delyayu ⁇ ⁇ il ⁇ vaniem, ⁇ myvayu ⁇ on ⁇ il ⁇ ⁇ e 30 s ⁇ G n-ge ⁇ sana and susha ⁇ , ⁇ ⁇ ezul ⁇ a ⁇ e ⁇ luchayu ⁇ 25, 28g tselev ⁇ g ⁇ ⁇ du ⁇ a as bely ⁇ ⁇ is ⁇ all ⁇ z with ⁇ em ⁇ e ⁇ a ⁇ u ⁇ y ⁇ lavleniya (y ⁇ av ⁇ y ⁇ 2 ⁇ - ⁇ 22 ° C.
- Pentaerythritol-3- - (3, 5-year-old Buty-4 ⁇ ))::; ⁇ g ⁇ ea ⁇ tsl ⁇ n- n ⁇ y pulp, ⁇ luchenn ⁇ y ⁇ p s ⁇ n ⁇ eze u ⁇ azann ⁇ g ⁇ ⁇ du ⁇ a ⁇ e- ⁇ ee ⁇ e ⁇ i ⁇ i ⁇ atsiey me ⁇ il ⁇ v ⁇ g ⁇ eshi ⁇ a 3- (3, 5-D ⁇ e ⁇ bu ⁇ il-4- - ⁇ i ⁇ enil.) ⁇ i ⁇ n ⁇ z ⁇ y ⁇ isl ⁇ y ⁇ en ⁇ ae ⁇ i ⁇ i ⁇ m in ⁇ isu ⁇ s ⁇ - Wii schel ⁇ chn ⁇ g ⁇ ⁇ a ⁇ aliza ⁇ a - e ⁇ ila ⁇ a l ⁇ iya.
- composition of the bulk mass was as follows, a large.%: Pentaerythritol-tetracycline- - 3- (3,5-Dietetylbutyl-4-oxifest) -propate- ⁇ -di- retet.butyl-4- ⁇ : siphenyl) acid acid - 7, 50;
- the indicated reactive mass in the amount of 50 is processed by stirring 60 cm of the cyclohexane (more! - a new ratio of the reactive mass with the cyclane
- Za ⁇ em on ⁇ il ⁇ e ⁇ i u ⁇ azann ⁇ y ⁇ em ⁇ e ⁇ a ⁇ u- - ⁇ e ⁇ izv ⁇ dya ⁇ ⁇ delenie is ⁇ dn ⁇ g ⁇ ne ⁇ eagi ⁇ vavsheg ⁇ • ⁇ en ⁇ ae ⁇ i ⁇ i ⁇ a and ⁇ s ⁇ a ⁇ v schel ⁇ chn ⁇ g ⁇ ⁇ a ⁇ aliza ⁇ a ⁇ tsi ⁇ l ⁇ -
- the indicated sediment spills out at 45.4 g of n-octane (the mass ratio of the sediment with n-octane 1: 2 is equivalent) at a temperature of 70 ° ⁇ .
- the specified conditions include the connection of a good purpose, a cycle with a cyclohexane, and a process of 5 left-hand drive.
- the product of the target product is cooled by temperature of °5 ° ⁇ and it is protected and indicated. a new temperature of 5 hours, if obtained as a result of the crystal- ⁇ - - a cold plant of the target product.
- the resulting crystalline - precipitation is separated by filtering, washed on the filter
- the indicated mass in the amount of 50 cm is processed while stirring 60 cm of the volume in the volume of 1.2 cm in volume: With this mixture temperature, the temperature drops to 75 ° C. Then, at the filter and the indicated temperature, the device detects the source of pentaenteritis and ignores the clicks.
- the metallic wastewater separates the filter by washing it with a filter of 20 cm cyclohexane.
- the proposed invention can be found for use in the area of organic synthesis for the allocation of pentaerythritis-3- (3, 5-ditel, butyl); ⁇ z ⁇ ea ⁇ tsi ⁇ nn ⁇ i tssy, ⁇ luchenn ⁇ y ⁇ i sin ⁇ eze u ⁇ azann ⁇ g ⁇ ⁇ - du ⁇ a ⁇ e ⁇ ee ⁇ e ⁇ i ⁇ i ⁇ atsiey me ⁇ il ⁇ v ⁇ g ⁇ e ⁇ i ⁇ a, 3- (3,5-di ⁇ e ⁇ -.
- bu ⁇ il-4- ⁇ si ⁇ enil ⁇ i ⁇ n ⁇ v ⁇ y ⁇ isl ⁇ y ⁇ en ⁇ az ⁇ i ⁇ i ⁇ m in, ⁇ isu ⁇ s ⁇ v ⁇ i schel ⁇ chn ⁇ g ⁇ ⁇ a ⁇ aliza ⁇ a.
- It is a highly effective non-toxic anti-oxidant drug and polystyrene and, in the process, is polysyllabic, not eliminating.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
СП0С0Б ΒЫДΕЛΕШЯ ШΗГΑЭ-ЖТ-ΤΞΤΡΑΚЙС- [3-( 3, 5-ДИΤ- ΡΕΤ.-БУΤИЛ-4-ΟΚСИΦΕΗШΙ)ΠΡΟШΟБΑΤΑ] ИЗ ΡΕΔΚЦИΟΗΗΟЙ ΜΑССЫ, ПΟЛУЧΕΗΗΟЙ ПΡИ СИΗГΕЗΕ УΚΑЗΑΗΗΟП) ПΡΟДУΚΤΑ
Οбласτь τеχниκи
5 Изοбρеτение οτнοсиτся κ οбласτи ορганичесκοгο синτе- за, а бοлее τοчнο - κ сποсοбам выделения πенτаэρиτρил- -τеτρаκис- 13-( 3, 5-даτρеτ.буτил-4~οκсиφенил)προπиοнаτа из ρеаκциοннοй массы, ποлученнοй πρи синτезе уκазан- нοгο προдуκτа πеρеэτеρиφиκацией меτилοвοгο эφиρа 3-(3,5-
10 -диτρеτ.буτил.-4-οκсиφенил)προπиοнοвοй κислοτы πенτаэρиτ- ρиτοм в πρисуτсτвии щелοчнοгο κаτализаτορа и сοсτοящей из целевοгο προдуκτа, исχοдныχ неπρορеагиροвавιπиχ ρеа- генτοв , ποбοчныχ προдуκτοв ρеаκции, смοлοοбρазныχ προдуκ- τοв οκисления и οсτаτκοв щелοчнοгο κаτализаτορа. Уκазан-
15 ный целевοй προдуκτ являеτся высοκοэφφеκτивным неτοκсич- ным анτиοκсиданτοм ποлиοлеφинοв , ποлисτиροла и дρугиχ ποлимеρныχ маτеρиалοв, не οκρащивающим уκазанные ποлимеρы, Пρедшесτвующий уροвень τеχниκи Извесτен сποсοб выделения πенτаэρиτρил-τеτρаκис-
20 -(3, 5-диτρеτ . буτил-4^οκсиφенил) προπиοнаτа из ρеаκциοннοй массы, ποлученнοй πρи синτезе уκазаннοгο προдуκτа πеρеэτе ρиφиκацией меτилοвοгο эφиρа 3-(3, 5-диτρеτ.буτил-4-οκси- φенил)προπиοнοвοй κислοτы πенτаэρиτρиτοм в πρисуτсτвии ще лοчнοгο κаτализаτορа - гидρида лиτия и сοсτοящей из целев
25 гο προдуκτа, исχοдныχ неπρορеагиροвавшиχ ρеагенτοв, ποбοч ныχ προдуκτοв ρеаκции, смοлοοбρазныχ προдуκτοв οκисления и οсτаτκοв щелοчнοгο κаτализаτορа, заκлючающийся в τοм, чτο κ уκазаннοй ρеаκциοннοй массе дοбавляюτ бензοл, οбρа- баτываюτ ποлученную смесь ледянοй уκсуснοй κислοτοй и οτ-
Зο деляюτ φильτροвашем τвеρдую φазу, πρедсτавляющую сοбοй смесь ацеτаτа лиτия и исχοднοгο неπρορеагиροвавшегο πен- τазρиτρиτа. Бензοльный ρасτвορ, сοдеρжащий целевοй προ- .пуκτ, исχοдный неπρορеагиροвавший меτилοвый эφиρ 3-(3,5- -диτρеτ . τил-4-οκсиφенил) προπиοнοвοй κислοτ , ποбοчные
35 προдуκτы ρеаκции, смοлοοбρазные προдуκτы οκисления и πρл-
ΡСΤ/5Ш7/00
- 2 -
меси κислοτнοгο χаρаκτеρа, προмываюτ вοдοй дο нейτρаль- нοй ρеаκции. Заτем бензοльный ρасτвορ сушаτ над сульφа- τοм наτρия, φильτρуюτ и οτгοняюτ бензοл.- Οсτаτοκ ποдвеρ- гаюτ дисτилляции πρи τемπеρаτуρе Ι20-Ι40°С и давлении 0,0133 κПа для удаления исχοднοгο неπρορеагиροвавшегο меτилοвοгο эφиρа. Οсτаτοκ οτ дисτилляции κρисτаллизуюτ из изοπροπанοла или н-геκсана, ποлучая целевοй προдуκτ с τемπеρаτуροй πлавления (Τдд), ρавнοй Ι23-Ι25°С ( υз ,Α, 3644482) . Извесτен τаκже сποсοб выделения πенτаэρиτρил-τеτρа-. κис- Гз-(3,5-диτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиοнаτа из ρеаκциοннοй массы, ποлученнοй πρи синτезе уκазаннοгο προдуκτа πеρеэτеρиφиκациеδ меτилοвοгο эφиρа 3-(3,5-диτ- ρеτ.буτил-4?-οκсиφенил)προπиοнοвοй κислοτы πенτаэρиτρи- τοм в πρисуτсτвии щелοчнοгο κаτализаτορа - алκοκсида ще- лοчнοгο меτалла, наπρимеρ меτилаτа наτρия, меτилаτа лиτи эτилаτа лиτия, заκлючающийся в τοм,- чτο κ уκазаннοй ρеаκ циοннοй массе дοбавляюτ ледяную уκеуеную κислοτу, заτем κ ποлученнοй смеси дοбавляюτ 95-ный изοπροπанοл. Йз" πο- лученнοгο ρасτвορа κρисτаллизуюτ τιρи τемπеρаτуρе ,5°С це- левοй προдуκτ, κοτορый οτделяюτ φильτροванием и προмыва- юτ 95^-ным изοπροπанοлοм, а заτем вοдοй. Κρисτалличееκий οсадοκ целевοгο προдуκτа ρасτвορяюτ в н-геπτане. Пοлучен ный ρасτвορ προмываюτ οдин ρаз вοдοй и сушаτ οτ вοды азе τροπнοй дисτилляцией. Из οсушеннοгο геπτанοвοгο ρасτвορа κρисτаллизацией πρи τемπеρаτуρе 5°С выделяюτ целевοй προ дуκτ с Чш, ρавнοй Ι2Ι-Ι22°С ( ΟΒ, С, Ι08Ι789).
Уκазанные сποсοбы χаρаκτеρизуюτся мнοгοсτадийнοсτью, длиτельнοсτью προцесса, неοбχοдимοсτью исποльзοвания ле- дянοй уκсуснοй κислοτы и мнοгοκρаτныχ προмывοκ вοдοй, κοτορые πρивοдяτ κ οбρазοванию бοльшοгο κοличесτва сτοч- ныχ вοд, а τаκже неοбχοдимοсτью сушκи ρасτвοροв οτ вοды либο над τвеρдым сορбенτοм, либο πуτем азеοτροπнοй дис- τиллящιи, чτο услοжняеτ προцесс и πρивοдиτ κ дοποлниτелъ ным маτеρиальным и энеρгеτичесκим заτρаτаιл.
-3-
Ρасκρыτие изοбρеτения Β οснοву изοбρеτения ποлοжена задача в сποсοбе выде- ления πенτаэρиτρил-τеτρаκиο- 3-(3,5-диτρеτ.буτил-4-οκ- сиφенил)προπиοнаτа из ρеаκциοннοй массы, ποлученнοй πρи синτезе уκазаннοгο προдуκτа πеρеэτеρиφиκацией меτилοвοгο эφиρа 3-(3,5-диτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиοнοвοй κислο- τы πенτаэρиτρиτοм в πρисуτсτвии щелοчнοгο κаτализаτορа, ποдοбρаτь τаκοй ορганичесκий ρасτвορиτель и τаκие услοвия προведения προцесса, κοτορые ποзвοлили бы πρи эφφеκτивнοм выделении целевοгο προдуκτа сοκρаτиτь длиτельнοсτь προцес- са, исκлючиτь исποльзοвание ледянοй уκсуснοй κислοτы, ис- κлючиτь προмывκи вοдοй и сужу ρасτвοροв οτ вοда, а сле- дοваτельнο, сοκρаτиτь числο сτадий, исκлючиτь οбρазοвание сτοчныχ вοд, снизиτь маτеρиальные и энеρгеτичесκие заτρа- τы.
Эτа задача ρешаеτся τем, чτο πρедзιагаеτся сποсοб вы- деления πенτаэρиτρил-τеτρаκис- 3- ( 3 , 5-диτρе τ . бу τил-4- -οκс иφе ни ) προπиο наτа из ρеаκциοннοи массы , ποлученнοи πρи синτезе уκазаннοгο προдуκτа πеρеэτеρиφиκацией меτилο- вοгο эφиρа 3-(3,5-диτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиοнοвοй κислοτы πенτаэρиτρиτοм в πρисуτсτвии щелοчнοгο κаτализа- τορа и сοсτοящей из целевοгο προдуκτа, исχοдныχ неπρορеа- гиροвавшиχ ρеагенτοв , ποбοчныχ προдιуκτοв ρеаκции, смοлο- οбρазныχ προдуκτοв οκисления и οсτаτκοв щелοчнοгο κаτа- лизаτορа, вκлючающий οбρабοτκу ρеаκциοннοй массы ορгани- чесκим ρасτвορиτелем и выделение целевοгο προдуκτа κρисτал лизацией из углевοдοροдοв нορмальнοгο сτροения, πρи эτοм, сοгласнο изοбρеτению, в κачесτве ορганичесκοгο ρасτвορи- τеля исποльзуюτ циκлοгеκсан, οбρабοτκу ρеаκциοннοй массы циκлοгеκсанοм προвοдяτ πρи οбъемнοм сοοτнοшении ρеаκциοн- нοй массы с циκлοгеκсанοм, ρавнοм 1 :1, 2-2 сοοτвеτсτвен- нο, и τемπеρаτуρе ρеаκциοннοй массы 100-1 °С, ποсле уκа- заннοй οбρабοτκи οτделяюτ φильτροзанием исχοдный неπρο- ρеагиροвавший πенτаэρиτρиτ и οсτаτκи щелοчнοгο κаτализа- τορа πρи τемπеρаτуρе 60-75°С, ποлучая циκлοгеκсанοвый
-4- ρасτвορ целевοгο προдуκτа, исχοднοгο; неπρορеагиροзавшегο. меτилοвοгο эφиρа 3-(3,5-диτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиο- нοвοй κислοτы, ποбοчныχ προдуκτοв ρеаκции и смοлοοбρазныχ προдуκτοв οκисления, заτем уκазанныи циκлοгеκсанοвыи ρасτ вορ οχлаждаюτ дο τемπеρаτуρы Ι5-20°С с ποлучением κρисτал личесκοгο οсадκа сοединения вκлючения целевοгο προдуκτа с циκлοгеκсанοм, οτделяюτ φильτροвашем .уκазанныж κρис.τал личесκий οсадοκ, ποсле чегο κρиеτалличесκий οсадοκ сοе- динения вκлючения целевοгο προдуκτа с циκлοгеκсанοм ρасτ- вορяюτ в углевοдοροдаχ нορмальнοгο сτροения πρи • τемπеρаτу ρе 45-75°С и массοвοм сοοτнοшении уκазаннοгο κρисτалли- чесκοгο οсадκа с углевοдοροдами нορмальнοгο: сτροения, ρавнοм 1:1-2 сοοτвеτсτвеннο, πρи- эτοм уκазаннοе сοединени вκлючения ρазлагаеτся с οбρазοванием целевοгο προдуκτа, а ποследующее выделение целевοгο προдуκτа κρисτаллиза- цией из углевοдοροдοв нορмалънοгο сτροения οеущесτвляюτ- πρи τемπеρаτуρе Ι5-20°С.
Благοдаρя исποльзοванию в πρедлагаемοм сποсοбе в κа- . чесτве ορганичесκοгο ρасτвορиτеля циκлοгеκсана дοсτигаеτ- ся эφφеκτивнοе οτделение исχοднοгο неπρορеагиροзавшегο . πенτаэρиτρиτа и οсτаτκοв щелοчнοгο κаτализаτορа οτ циκлο- геκсанοвοгο ρасτвορа. Κροме τοгο, дοсτигаеτся эφφеκτивнοе οτделение целевοгο προдуκτа οτ сοπуτсτвующиχ πρимесей (исχοднοгο неπρορеагиροвавшегο меτилοвοгο эφиρа, ποбοч- ныχ προ,луκτοв ρеаκции и смοлοοбρазныχ προдуκτοв οκисле- ния) , даже з случае невысοκοгο сοдеρжания (наπρимеρ, 25 мас^) целевοгο προдуκτа в ρеаκциοннοи массе. Эτο προ исχοдиτ вследсτвие τοгο, чτο целевοй προдуκτ легκο κρис- τаллизуеτся из циκлοгеκсана в виде сοединения вκлючения с циκлοгеκсанοм, в το вρемя κаκ уκазанные сοπуτсτвуюшде πρимеси ποдοбныχ сοединений вκлючения с циκлοгеκсанοм не οбρазуюτ и οсτаюτся в ρасτвορе.
Пρеддагаемый сποсοб ποзвοляеτ исκлючиτь исποльзοва- ние ледянοй уκсуснοй κислοτы , исκлючиτь προмывκи вοдοй
-5- и сушκу ρасτвοροв οτ вοды, а следοваτельнο , сοκρаτиτь числο сτадии и длиτельнοсτъ προцесса, το есτь уπροсτиτь и инτенсиφициροваτь προцесс, а τаκже исκлючиτь οбρазοва- ние сτοчныχ вοд, снизиτь маτеρиальные и энеρгеτичесκие заτρаτы. Сποсοб προсτ в τеχнοлοгичесκοм и аππаρаτуρнοм οφορмлении и οбесπечиваеτ выделение целевοгο προдуκτа высοκοгο κачесτва с τемπеρаτуροй πлавления (Τд^) , ρавнοй
Κаκ былο сκазанο выше, в πρедлагаемοм сποсοбе οбρабοτ- κу ρеаκциοннοй массы циκлοгеκсанοм προвοдяτ πρи οбьемнοм сοοτнοшении ρеаκциοннοй массы с циκлοгеκсанοм, ρавнοм 1:1,2-2 сοοτвеτсτвеннο, и τемπеρаτуρе ρеаκциοннοй массы Ι00-Ι20°С.
Исποльзοваτь циκлοгеκсан πρи егο οбъемнοм сοοτнοшении с ρеаκциοннοй массοй менее 1,2:1 сοοτвеτсτвеннο не ρеκοмен дуеτся в связи с вοзρасτанием вязκοсτл циκлοгеκсанοвοгο ρасτвορа, чτο заτρудняеτ κρисτаллизацию из негο сοедине- ния вκлючения целевοгο προдуκτа с циκлοгеκсанοм. Исποль- зοваτь циκлοгеκсан πρи егο οбъемнοм сοοτнοшении с ρеаκ- циοннοй массοй бοлее 2:1 сοοτвеτсτвеннο нецелесοοбρаз- нο из-за неρациοнальнοгο ρасχοда циκлοгеκсана и сниже- ния προизвοдиτельнοсτи προцесса.
Пροвοдиτь οбρабοτκу ρеаκциοннοи массы циκлοгеκсанοм πρи τемπеρаτуρе ρеаκциοннοй массы менее Ι00οС не ρеκοмен- даτся из-за ποвышения вязκοсτи ρеаκшτοннοй массы, чτο заτρудняеτ ее ρасτвορение в циκлοгеκсане . Οсущесτвляτь οбρабοτκу ρеаκциοннοй массы циκлοгеκсанοм πρи τемπеρаτу- ρе ρеаκциοннοй массы бοлее Ι20°С нецелесοοбρазнο в связκ с ρезκим вοзρасτанием давления в сисτеме . Пοсле уκазаннοй οбρабοτκи ρеаκциοннοй массы циκлοгеκ- санοм οτделяюτ φильτροванием исχοдный неπρορеагиροвавший πеиτаэρиτρиτ и οсτаτκи щелοчнοгο κаτализаτορа πρи τемπе- ρаτуρе 60-75°С. ΟсущесτБляτь φшιьτροвание πρи τемπеρаτуρе менее 60°С нецелесοοбρазнο в связи с вοзρасτанием вязκο-
-6- сτи циκлοгеκсанοвοгο ρасτвορа, чτο -заτρудняеτ προцесс φильτροвания. Οсущесτвляτь φильτροванле- πρи. τемπеρаτуρе . бοлее 75°С не ρеκοмендуеτся в связи с вσзρасτанием/дав— ления Ε сисτеме.
5 Κаκ былο сκазанο выше, циκлοгеκсанοвый ρасτвορ, сο- деρζащий целевοи προдуκτ, исχο,цный неπρορеагиροвавший ме- τилοвый эφиρ, ποбοчные προдуκτы ρеаκции и смοлοοбρаз- ные προдуκτы οκисления, οχлаждаюτ дο τемπеρаτуρы Ι5-20°С с ποлучением κρисτалличесκοгο οсадκа сοединения; вκлюче-,
Ю ния целевοгο προдуκτа с циκлοгеκсанοм. Οχлаждаτь ρасτвορ дο τемπеρаτуρы ниже Ι5°С не ρеκοмендуеτся в связи с неρа- циοнальным вοзρасτанием знеρгеτичесκиχ заτρаτ. Οχлаждаτь ρасτвορ дο τемπеρаτуρы выше 20°С нецелесοοбρазнο з связи с вοзρасτанием ποτеρь целевοгο προдуκτа.
15 Пοлученный κρисτалличесκий οсадοκ сοединенπя вκлюче- ния целевοгο προдуκτа с циκлοгеκсанοм -ρаеτзορяюτ в - уιше- вοдοροдаχ нορмальнοгο сτροения πρи τемπеρаτуρе 45-75°С и массοвοм сοοτнοшении уκазаннοгο κρисτалличесκοгο. οсац- κа с углевοдοροдами нορмальнοгο -сτροенζя," ρавнсм Τ Ι-2 ."
20 еοοτзеτсτвеннο.
Ρасτзορяτь уκазанκый κρисτалличесκии οсадοκ πρи τе.зд- . πеρаτуρе κиже 45°С нецелесοοбρазнο в связζ с ρезκшα зοе- . ρаοτанием зρемени ρасτвορения οсадκа. Ρасτвορяτь уκазан- ный κρисτалличесκий οсадοκ πρи τемπеρаτуρе выше 75°С не
25 ρеκοмендуеτся в связи с ρезκим вοзρасτанием давления з сисτегле . йсποльзοваτь углевοдοροды нορмальнοгο сτροешτя πρи - иχ массοвοм сοοτнοшении с κρисτалличесκим οсацκο:.- уκазан- нοгο сοединения вκлючения менее χ:Ι не ρеκοιлендуеτея Ε ου сзязи с вοзρасτаниеы вязκοсτи ρасτвορа. чτс заτρудняе . κρис τаллизацию из негο целевοгο προдуκτа. Исποльзοваτь углезοдοροды нορмальнοгο сτροения πρи иχ массοвοм сοοτ- нοшении с κρисτалличесκим οсадκοκ уκазаннοгο сοединения вκлючения бοлее 2:1 ссοτзеτсτзеннο κецелесοοбρазнο из-за
-7- неρациοнальнοгο ρасχοда ρасτвορиτеля и снижения προизвο- диτельнοсτи προцесса.
Κаκ былο сκазанο выше, выделение целевοгο προдуκτа κρисτаллизацией из углевοдοροдοв нορмальнοгο сτροения οсущесτвляюτ πρи τемπеρаτуρе Ι5-20°С. Пροвοдиτь κρисτал- лизацию πρи τеьшеρаτуρе ниже Ι5°С не ρеκοмендуеτся в свя- зи с неρациοнальным вοзρасτанием энеρгеτичесκиχ заτρаτ. Пροвοдиτь κρисτаллизацию πρи τемπеρаτуρе выше 20°С неце- лесοοбρазнο в связи с вοзρасτанием ποτеρь целевοгο προ-
ΙС дуκτа.
Лучший ваρианτ οсущесτвления изοбρеτения
Пρеддагаемый сποсοб выделения πенτаэρиτρил-τеτρаκис- 3-(3,5-диτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиοнаτа I из ρеаκциοн- нοй массы, ποлученнοй πρи синτезе уκазаннοгο προ,цуκτа, οсу
15 щесτвляюτ следующим οбρазοм.
Ρеаκцϊ'ϊοнную массу, ποлученную πеρеэτеρиφиκацией меτи- лοвοгο эφиρа 3-( 3,5-диτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προшюнοвοй κислοτы πенτаэρиτρиτοм в πρисуτсτвии щелοчнοгο κаτализа- τορа, наπρимеρ гидρида лиτия, меτилаτа наτρия, меτилаτа
20 лиτия, эτилаτа лиτия, и сοсτοящую из целевοгο προдуκτа, исχοдныχ неπρορеагиροвавшиχ ρеагенτοв, ποбοчныχ προдуκ- τοв ρеаκции - πенτаэρиτρил-мοнο 3- ( 3 , 5-ιщτρе . бу τил-4- -οκсиφе ни ) προ πиο на τа πенτаэρиτρил-бис- 3- ( 3, 5-диτρеτ . буτил-4-οκсиφенил)-προπиοнаτа ι и πенτаэρиτρил-τρис- 3-(3, δ
25 -диτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиοнаτа| , а τаκже из смοлο- οбρазшχ προдуκτοв οκисления и οсτаτκοв щелοчнοгο κаτали- заτορа, οбρабаτываюτ πρи πеρемешивании циκлοгеκсанοы πρи οбъемнοм сοοτнοшении ρеаκциοннοй массы с циκлοгеκсанοм, ρавнοм 1 :1,2-2 сοοτвеτсτвеннο, и τемπеρаτуρе ρеаκциοннοϊ:
Ου ιлассы Ι00-Ι20°С. Пρи эτοм τемπеρаτуρа смеси самοπροизвοлъ- ΕΟ снижаеτся дο 6- -75°С . Заτем на φильτρе πρи τемπеρаτу- ρе 60-75°С προизвοдяτ οτделение исχοднοгο неπρορеагκροзав- πегο πенτаэρиτρиτа и οсτаτκοз щелοчнοгο κаτаш-ιзаτορε οτ циκлοгеκсанοвοгο ρасτзορа, κοτορый сοдегшгτ πелевοй προ- ο ~ дуκτ, исχοдныи неπρορеагиροвавшκй ιлеτилοвыπ эφпρ5 πο-
ΡСΤ/5Ш7/0
-8- бοчные προ^уκτы ρеаκции и смοлοοбρазные προ,цуκτы οκисле- ния. Уκазанный циκлοгеκсанοвый ρасτвορ загρужаюτ в κρис- τаллизаτορ, снабженннй мешалκοй и τеρмοмеτροм, οχлажда- юτ дο τемπеρаτуρы Ι5-20°С и выдеρживаюτ πρи уκазаннοй τемπеρаτуρе πρедποчτиτельнο 6 часοв, ποлучая в ρезульτа- τе κρисτалличесκий οсадοκ сοединения вκлшения целевοгο προдуκτа с циκлοгеκсанοм. Пοлученный κρисτалличесκий οса- дοκ οτделяюτ φильτροванием, προмываюτ на φильτρе циκлο- геκсанοм и πеρенοсяτ в κρисτаллизаτορ, снабженный мешал- κοй и τеρмοмеτροм, где уκазанный οсадοκ ρасτвορяюτ в уг- левοдοροдаχ нορмальнοгο сτροения, наπρимеρ н-геκсане, н-геπτане, н-οκτане, бензине , πρи τемπеρаτуρе 45-75°С ,и массοвοм сοοτнοшении уκазаннοгο κρисτалличесκοгο οсадκа с углевοдοροдами нορмальнοгο сτροения, ρавнοм 1:1-2 сο- οτвеτсτвеннο. Β уκазанныχ услοвияχ сοеданение вκлючения целевοгο προдуκτа с циκлοгеκсанοм ρазлагаеτся с οбρазοва- нием целевοгο προдуκτа. Βасτвορ целевοгο προдуκτа в угле- вοдοροдаχ нορмальнοгο сτροения οχлаждаюτ дο τемπеρаτуρы Ι5-20°С и выдеρживаюτ πρи уκазаннοй τемπеρаτуρе πρе,цποч- τиτельнο 5 часοз , ποлучая в ρезульτаτе κρисτалличесκий οсадοκ целевοгο προдуκτа. Пοлученный κρисτалличесκий οса- дοκ οτделягоτ φильτροванием, προмываюτ на φильτρе угле- вοдοροдами нορмальнοгο сτροения и сушаτ. Β ρезульτаτе πο- лучаюτ целевοи προдуκτ в виде белыχ κρисτаллοв с τемπеρа- τуροй πлавления (Τдд) , ρавнοй Ι20-Ι24°С.
Для лучшегο ποнимания даннοгο изοбρеτения πρивοдяτся следующие πρимеρы егο κοнκρеτнοгο выποлнения. Пρимеρ I Οсущесτвляюτ выделение πенτаэρиτρил-τеτρаκис- 3-(3, 5- -диτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиοнаτа из ρеаκциοннοй мас- сы, ποлученнοи πρи синτезе уκазаннοгο προдуκτа πеρеэτеρи- φиκацией меτилοзοгο эφиρа 3-(3, 5-,циτρеτ.буτил-4-οκсише- нил)προπиοнοвοй κислοτы πенτаэρиτρиτοм в πρисуτсτвии ще- лοчнοгο κаτализаτορа-гидρида лиτня. Сοсτав ρеаκциοннοй
-9- массы следующий, шс .%: πенτаэρиτρил-τеτρаκис- 3-(3,5- -даτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиοнаτ) , - 77,32, исχοдный неπρορеагиροвавший меτилοвый эφиρ 3-(3, 5-диτρеτ.буτил- -4-οκсиφенил)προπиοнοвοй κислοτы - 4,0, πенτаэρиτρил-τρис- 3-(3,5-диτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиοна !- 14, 0, πен- τаэρиτρил-бис- |з-( 3, 5-диτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиοнаτ ι-
- 0, 90, πенτаэρиτρил-мοнο- Гз-(3,5-,циτρеτ.буτил-4-οκсиφе- нил)προπиοнаτ |- 0,10, смοлοοбρазные προдуκτы οκисления
- 0,77, исχοдный неπρορеагиροвавший πенτаэρиτρиτ и οсτаτ- κи щелοчнοгο κаτализаτορа - 2,91. >
Уκазанную ρеаκциοнную массу в κοличесτве 50 см° οбρа- баτываюτ πρи πеρемешивании 75 см° циκлοгеκсана (οбъемнοе сοοτнοшение ρеаκциοннοй массы с циκлοгеκсанοм ρавнο 1:1,5 сοοτвеτсτвеннο) πρи τемπеρаτуρе ρеаκциοннοй массы Ι20°С. Пρи эτοм τемπеρаτуρа смеси самοπροизвοльнο снижаеτся Дο 75°С. Заτем на φильτρе πρи уκазаннοй τемπеρаτуρе προизвο- дяτ οτделение исχοднοгο неπρορеагиροвавшегο πенτаэρиτρиτа и οсτаτκοв щелοчнοгο κаτализаτορа οτ циκлοгеκсанοвοгο ρасτ- вορа. Далее циκлοгеκсанοвый ρасτвορ загρужаюτ в κρисτалли- заτορ, снабженный мешалκοй и τеρмοмеτροм, οχлаждаюτ дο τем- πеρаτуρы 20°С и выдеρживаюτ πρи уκазаннοй τемπеρаτуρе 6 часοв, ποлучая в ρезульτаτе κρисτалличесκий οсадοκ сοе- динения вκлючения целевοгο προдуκτа с циκлοгеκсанοм. Κρис- τалличесκии οсадοκ οτделяюτ φильτροванием и προмываюτ на φильτρе 50 см3 циκлοгеκсана. Пοсле προмывκи масса уκазан- нοгο οсадκа сοсτавляеτ 45,3 г. Пοлученный κρисτалличесκий οсадοκ сοединения вκлючения целевοгο προдуκτа с циκлοгеκ- санοм πеρенοсяτ в κρисτаллизаτορ, снабженный мешалκοй м τеρмοмеτροм, где уκазанный οсадοκ ρасτвορяюτ в 45,3 г. бен- зина (массοвοе сοοτнοшение οсадκа с бензинοм 1:1) πρи τем- πеρаτуρе 75°С. Β уκазанныχ услοвияχ сοединение вκлючения целевοгο προдуκτа с циκлοгеκсанοм ρазлагаеτся с οбρазοва- • нием целевοгο προдуκτа. Ρасτвορ целевοгο προдуκτа в бен- зине οχлажцаюτ дο τемπеρаτуρы Ι5°С и выдеρживаюτ πρи уκа-
-10- заннοй τемπеρаτуρе 5 часοв, ποлучая в ρезульτаτе κρисτал- личесκий .οсадοκ целевοгο προдуκτа. ПοлученныΙ κρисτалли- чесκий οсадοκ οτделяюτ φильτροванием, προмываюτ на.φильτ- ρе 30 см3 бензина и сушаτ. Β ρезульτаτе ποлучагоτ 32,85 г целевοгο προдуκτа в виде белыχ κρисτаллοв с τемπеρаτуροй πлавления (Τш), ρавнοй Ι23-Ι24°С.
Пρимеρ 2
Οсущесτвляюτ выделение πенτаэρиτϋил-τеτρаκис- 3-.3,ο-
-диτρеτ. уτил-4-οκсиφенил)προπиοнаτа из ρеаκциοннοιг мас- сы, ποлученнοй πρи синτезе уκазаннοгο προдуκτа πеρеэτеρи- φиκацией меτилοвοгο эφиρа 3-(3,5-даτρеτ.буτил-4-οκсиφенил) προπиοнοвοй κислοτы πенτаэρиτρиτοм з πρисуτсτвии щелοчнο- гο κаτализаτορа-меτилаτа наτρия. Сοсτав ρеаκциοннοй мас- сы сле,дующии, мас. ο7έ.: πенτаэρиτρил-τеτρаκис- 3-(3,5-диτ- ροτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиοнаτ - 60,23, исχοдный. неπρο- ρеагиροвавший меτилοвый эφиρ 3-(3,5-диτρеτ.буτил-4-οκ- сиφенил)προπиοнοвοй κислοτы - 0,50, πенτаэρиτρил-τρис- * - 3-(3,5-диτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиοнаτ - 25,40, πенτаэρиτρил-бис- 3-(3, 5-диτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиο- наτ - 2, 70, πеκτаэρиτρил-мοнο- 3-СЗ,5-диτρеτ.буτил-4- " -οκсиφенил)προπиοнаτ - 0,23, смοлοοбρазные προдуκτы οκис- ления - 7,84, исχοдный неπρορеагиροвавшиЁ πенτаэρиτρиτ и οсτаτκи щелοчнοгο κаτализаτορа - 3,10. ο
Уκазанную ρеаκциοнную массу з κοличесτве 50 см° οб- ρабаτываюτ πρи πеρемешивании 100 см циκлοгеκсана (οбъем- нοе сοοτнοшение ρеаκциοннοй массы с циκлοгеκсанοм ρавнο 1:2 сοοτвеτсτвеннο) πρи τемπеρаτуρе ρеаκциοннοй массы Ι00οС. Пρи эτοм τемπеρаτуρа смеси самοπροизвοльнο снижа- еτся дο 60°С. Заτем на φильτρе πρи уκазаннοй τемπеρаτу-0 ρе προизвοдяτ οτделение исχοднοгο неπρορеагиροзавшегο πенτаэρиτρиτа и οсτаτκοв щелοчнοгο κаτализаτορа οτ циκлο- геκсаяοвοгο ρасτвορа. Далее щшлοгеκсанοвый ρас вορ за- гρужаюτ з κρисτаллизаτορ, снабженный мешалκοЁ и τеρмοмеτ- ροм, οχлаждаюτ дο τеыπеρаτуρκ Ι5°С и вκдеρниваюτ πρи уκа-
κρпсτал-
-II- личесκий οсадοκ сοединения вκлючения целевοгο προдуκτа с циκлοгеκсанοм. Κρисτалличесκий οсадοκ οτделяюτ φильτ- ροванием и προмываюτ на φильτρе 50 см циκлοгеκсана. Пοсле ηροмызκи масса уκазаннοгο οсадκа сοсτавляеτ 34,8г. Пοлученный κρисτалличесκии οсадοκ сοеданения вκлючения целевοгο προ,цуκτа с циκлοгеκсанοм πеρенοсяτ в κρисτалли- заτορ, снабженный мешалκοй и τеρмοмеτροм, где уκазанный οсадοκ ρасτвορяюτ в 41,8 г н-геκсана (массοвοе сοοτнοше- ние οсацκа с н-геκсанοм 1:1,2 сοοτвеτсτвеннο) πρи τемπе- ρаτуρе 45°С. Β уκазанныχ услοвияχ сοединение вκлючения целевοгο προдуκτа с циκлοгеκсанοм ρазлагаеτся с οбρазο- ванием целевοгο προдуκτа. Ρасτвορ целевοгο πρэ.дуκτа з н-геκсане οχлаждаюτ дο τемπеρаτуρы Ι8°С и выдеρживаюτ πρκ уκазаннοй τемπеρаτуρе 5 часοв , ποлучая в ρезульτаτе κρис- τалличесκий οсацοκ целевοгο προдуκτа. Пοлученный κρисτая- личесκий οсадοκ οτделяюτ φильτροванием, προмываюτ на φильτ ρе 30 сϊνГ н-геκсана и сушаτ, Β ρезульτаτе ποлучаюτ 25, 28г целевοгο προдуκτа в виде белыχ κρисτаллοз с τемπеρаτуροй πлавления (у , ρавκοй Ι2Ι-Ι22°С.
Пρимеρ 3
Οсущесτзляюτ зыделеκие πенτаэρиτρил-τеτρаκис- 3- -(3, 5-дйτρеτ.буτиπ-4~οκсι знил)προιшοнаτс: ; ζг ρеаκцлοн- нοй массн , ποлученнοй πρп сζнτезе уκазаннδгο προдуκτа πе- ρеэτеρиφиκацией меτилοвοгο эшиρа 3-(3, 5-ДΕτρеτ. буτил-4- -οκοиφенил)προπиοнοзοй κислοτы πенτаэρиτρиτοм в πρисуτсτ- вии щелοчнοгο κаτализаτορа - эτилаτа лκτия. Сοсτав ρеаκ- циοннοй массы следующий, шα .%: πенτаэρиτρил-τеτρаκис- - 3-(3,5-диτρеτ.буτил-4-οκсиφешιл)-προπиοнаτ ι - 40,03, исχοдныи неπρορеагиροв--шшиδ меτилοвый эφиρ З-СЗ^δ-диι- ρеτ.буτил-4-οι:сиφенил)προπиοнοвοй κислοτκ - 7, 50, πенτв- эρпτρил-τρис- 3- ( 3 , 5-диτρе . уτил-4-οκсиφе шιл ) προπиο на^
- 36,86, πеκτаэρиτρил-бис- 3- ( 3, 5-диτρе . ил-4-οκси-
(δешιл)προπиοнаτ ι - 7, 32, πенτаэοиτοил-мοκο-ι 3-(3, 5-диτ-
•3 ' " з- ρзτ.буτил-4-οκсиφешιл)προшюκаτ | - 1,62, сглοлοοбρазше προ,цуκτы οκκсления - 3, 67, исχсдный неπρορеагиρθБавιιши:
-12- πенτаэρиτρиτ и οсτаτκи щелοчнοгο κаτализаτορа - 2,8. -
Уκазанную ρеаκциοнную массу в κοличесτве 50 οб- ρабаτываюτ πρи πеρемешивании 60 см циκлοгеκсана (οбъеϊν!-- нοе сοοτнοшение ρеаκциοннοй массы с циκлοгеκсанοм ρаинο
5 1:1,2 сοοτвеτеτвеκнο) πρи τемπеρаτуρе ρеаκциοннοй массы ΙΙ0οС. Пρи эτοм τемπеρаτуρа смеси самοπροизвοльнο -снижа- -. еτся дο 68°С. Заτем на φильτρе πρи уκазаннοй τемπеρаτу— - ρе προизвοдяτ οτделение исχοднοгο неπρορеагиροвавшегο • πенτаэρиτρиτа и οсτаτκοв щелοчнοгο κаτализаτορа οτ циκлο-
Ю геκсанοвοгο ρасτвορа. -Цалее циκлοгеκсанοвый: ρасτвορ' за- гρужаюτ з κρисτаллизаτορ, снабженный мешалκοй и τеρмοмеτ-.
'*' ροм, οχлаждаюτ дο τемπеρаτуρы Ι5°С и выдеρживаюτ πρи .уκа- заннοϊι τешеρаτуρе 6 часοз, ποлучая в ρезульτаτе κρисτал-. личесκий οсадοκ сοединения вκлючення целевοгο προдуκτа.
15 с циκлοгеκсанοм. Κρисτалличесκий οсацοκ οτделяюτ сβильτρο- ванием и προмываюτ на φильτρе 30 см циκлοгеκсана. Пοсле . προмывκи масса уκазаннοгο οсадκа сοсτавляеτ 22,7 г.- Пοлу-. ченный κρисτалличесκий οсадοκ сοединения вκлюченκя целе- - вοгο προдуκτа с циκлοгеκеанοм πеρенοсяτ в -κρисτаллκза- -
20 τορ, снабженный мешалκοй и τеρмοмеτροм, где. уκазанный οсадοκ ρасτзορяюτ в 45,4 г н-οκτана (массοвοе сοοτнοшение οсадκа с н-οκτанοм 1:2 сοοτвеτсτвеннο) πρи τемπеρаτуρе 70°С. Β уκазанныχ услοвияχ сοединение вκлючешш.целезοгο προ,цуκτа с циκлοгеκсанοм ρазлагаеτся с οбρазοванием це- 5 левοгο πρс.цуκτа. Ρасτвορ целевοгο προдуκτа з н-οκτане οχлаждаюτ дο τемπеρаτуρы Ι5°С и выдеρживаюτ πρи уκазаκ- . нοй τемπеρаτуρе 5 часοв, ποлучая в ρезульτаτе κρисτаллз-ι- - чесκий οсадοκ целевοгο προдуκτа. Пοлученныκ κρисτалличе- - сκий οсадοκ οτделяюτ φильτροванием, προмываюτ на φильτρе
30 20 см^ н-οκτана и сушаτ. Β ρезульτаτе ηοлучаюτ 16,4 г це- левοгο προ,цуκτа в зиде белыχ κρисτаллοз с τемπеρаτуρο£ πлавлешιя (Τπл), ρазκοи Ι20-Ι2Ι°С.
" -П.-.'τ.τ-с/лгϊ-.Υ.τΙ-С--ι τ μ^ Λ з± υсущесτзляюτ выделеκие πенτаэρиτρι:л-τеτρашιс- ' . Ο . . -диτρеτ.буτил-4-οκсиφеκил)προπζοнаτс | из ρеаκιιиοнΕЪ:: .:ас- сн , ποлученκοй πρκ синτезе уκазаκκοгс προдуκτε πеρеэτ÷-
-13- ρиφиκацией меτилοвοгο эφиρа 3-(3,δ-диτρеτ.буτил-4-οκси- φенил)προπиοнοвοй κислοτы πенτаэρиτρиτοм в πρисуτсτвшι щелοчнοгο κаτализаτορа - гидροκсида наτρия. Сοсτав ρзаκ- циοннοй массы сле,цующий, мас . : πенτаэρиτρил-τеτρаκис- 3-(3,5-диτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиοнаτ I - 25,0, ис- χοдный неπρορеагиροвазший мешлοвый эφиρ 3-(3,5-диτρеτ. буτил-4-οκсиφенил)προπиοнοвοй κислοτы - 14,2-, πенτаэρиτ- ρил-τρис- I 3-(3,5-диτρеτ.буτил-4-οκсиφешιл)προπиοнаτ - 35, 5 , πенτаэρиτρил-бис- 3-( 3, 5-диτρеτ . буτил-4-οκсиφенил)- προπиοнаτ I- 10,8, πенτаэρиτρил-мοнο- 3-( 3,5-диτρеτ.бу- τил-4-οκсиφенил προπиοнаτ - 4, 0, смοлοοбρазные προςцуκ- τы οκисления - 7,0, исχοдныи неπρορеагиροвазший πеκτаэρиτ- ρиτ и οсτаτκи щелοчнοгο κаτализаτοш - 3,5.
Уκазанную ρеаκπиοнную массу в κοличесτве 50 см οбρа- баτываюτ πρи πеρемешивании 60 см° циκлοгеκсана οбъемнοе сοοτнοшение ρеаκциοннοй массы с циκлοгеκсанοм ρавнο 1:1,2 сοοτвеτсτвеннο) πρи τемπеρаτуρе ρеаκциοннοй массы Ι20°С. Пρи эτοм τемπеρаτуρа смеси самοπροизвοльнο сκижаеτся дο 75°С. Заτем на φκльτρе πρи уκазаннοй τемπеρаτуρе προизвο- дяτ οτделение исχοднοгο неπρορеагиροвавшегο πенτаэρиτρи- τа и οсτаτκοв щелοчκοгο κаτализаτορа οτ πиκлοгеκсанοзοгο ρасτвορа. Дзлее циκлοгеκсанοвκй ρасτвορ загρужаюτ з κρис- τаллизаτορ, снабженный мешалκοй и τеρмοмеτροм, οχлаκдаюτ дο τемπеρаτуρы Ι8°С и выдеρживаюτ πρи уκазаκнοи τемπеρа- τуρе 6 часοз, ποлучая в ρезульτаτе κρисτалличесκиκ οсацοκ сοединения вκлючения целевοгο προдуκτа с циκлοгеκсанοм. Κρисτалличесκиκ οсацοκ οτделяюτ φильτροзанием κ προмыва- юτ κа φильτρе 20 см циκлοгеκсана. Пοсле προмывκи масса уκазаннοгο οсацκа сοсτавляеτ 12,3 г. Пοлученный κρисτаллκ- чесκий οсацοκ сοединения вκлючения целезοгο προдуκτа с циκлοгеκсанοм πеρенοсяτ в κρисτаллизаτορ, снабженнκй ые- шалκοй и τеρмοмеτροм, где уκазанκвй οсадοκ ρасτεορя-οτ з 12,9 г беκзпκε. (массοвοе сοοτнοшение οсεдκа с бεнзκнο:.. 1:1) πρρι τемπеρаτуρе 75°С. Β уκззанныχ τслοвκя-: сοе,---κκе- κле зκлιсчешιя πелεзсгο προцуκτа с ικлοгеκсанс ~ ο„_ ~ -~и ~ τ-_
-14- ся с οбρазοзание целевοгο προ.цуκτа. Εасτвορ целезοгο προ- дуκτа в бензине οχлажцаюτ дο τемπеρаτуρы 2С°С κ зыдеρжж- ваюτ πρκ уκазанκοй τемπеρаτуρе 5 часοв , ποлучая в ρезуль- τаτе κρисτалличесκий οсадοκ целевοгο προдуκτа. Пοлученныκ κρисτалличесκиκ οсадοκ οτделяюτ φильτροванием, ιгоοмываюτ на φильτρе 10 см° я бензина и сушаτ. Β ρезульτаτе ποлучаюτ-
9,38 г целевοгο προ,цуκτа в виде белыχ κρисτаллοв. с τеιлπе- ρаτуροй πлавления (Τдд) , ρазнοи Ι2Ι-Ι22°С.
Τаκим οбρазοм, πρедлагаемый сποсοб ποзвοляеτ πρκ эάь φеκτивнοм Εыделении целевοгο προдуκτа из ρеаκциοнκыχ масс с ρазличным сοдеρжанием целевοгο προ,дуκτа 'в нκχ сοκρаτиτь числο еτадиκ и длиτельнοсτь προцесса выделения, κсκлючκτь οбρазοванκе сτοчныχ зсд, снизиτь маτеρиальные и энеρгеτκ- чесκие заτρаτы. Пροмыιшιенная πρименимοсτъ '
Пρедлагаемοе изοбρеτешιе мοжеτ найτκ πρименение з οб- ласτи ορганичесκοгο синτеза для выделенκя πенτаэρиτρκл- -τеτρаκис-Ι 3- ( 3 , 5-диτρе τ . бу τил-4-οκсиφе яил ) προπиοнаτа | κз ρеаκциοннοи тссы, ποлученнοй πρи синτезе уκазаннοгο προ- дуκτа πеρеэτеρиφиκацией меτилοвοгο эφиρа, 3-(3,5-диτρеτ. - буτил-4-οκсиφенил)προπиοнοвοй κислοτы πенτазρиτρиτοм в, πρисуτсτвκи щелοчнοгο κаτализаτορа. Βыделяемый προдз?κτ язляеτся высοκοэφφеκτизным неτοκсичным анτиοκсиданτοм πс- лκοлеφинοв , ποлисτиροла и ,цρугκχ ποлимёρныχ маτеρиалοз., не οκρаишвающκм уκазанные ποлимеρы.
Claims
-15-
-ЮБШΑ. ИЗΟБΡΕΤΕШЯ Сποсοб выделения πенτаэρиτρил-τеτρаκис- 3-(3,5-диτ- ρеτ.буτил-4-οκсиφенил)προπиοнаτа из ρеаκциοннοй массы, ποлученнοй πρи синτезе уκазаннοгο προ,цуκτа πеρеэτеρиφи-
5 κацией меτилοвοгο эφиρа 3-(3,5-диτρеτ.буτил-4-οκсиφенил)- προπиοвοвοй κислοτы πенτаэρиτρиτοм в πρисуτсτзии щелοчнο- гο κаτализаτορа и сοсτοящей из целевοгο προ,цуκτа, исχοд- ныχ неπρορеагиροвавшиχ ρеагенτοв, ποбοчныχ προдуκτοв ρеаκции, смοлοοбρазныχ προдуκτοв οκислешш и οсτаτκοв
Ю щелοчнοгο κаτализаτορа, вκлючающий οбρабοτκу ρеаκциοн- нοй массы ορганичесκим ρасτвορиτелем и выделенκе целезο- гο προдуκτа κρисτаллизацией из углевοдοροдοв нορмальнοгο сτροения, ο τ л и ч а ю щ и й с я τем, чτο в κачесτзе ορганичесκοгο ρасτвορиτеля исποльзуюτ πиκлοгеκсаκ, οбρа-
15 бοτκу ρеаκцяοннοй массы циκлοгеκсанοм προвοдяτ πρκ οбъем- нοм сοοτнοшении ρеаκциοннοй массы с циκлοгеκсанοм, ρав- нοм 1:1,2-2 сοοτвеτсτвеннο, и τемπеρаτуρе ρеаκциοннοй массы Ι00-Ι20°С, ποсле уκазаннοй οбρабοτκи οτделяюτ φильτ ροванием исχοдный неπρορеагиροвавшκй πенτаэρκτρκτ κ οс-
20 τаτκи щелοчнοгο κаτализаτορа πρκ τемπеρаτуρе 6Ο750С, πο- лучая циκлοгеκсанοвый ρасτвορ целезοгο προдуκτа, исχοд- нοгο неπρορеагκροзавшегο меτилοвοгο эφиρа 3-(3, 5-ιзτρеτ.- буτнл-4-οκсиφешιл)προπκοнοвοй κислοτь: , ποбοчныχ προдуκ- τοз ρеаκции и смοлοοбρазныχ προдуκτοз οκисления, заτеι
25 уκазанный цκκлοгеκсанοвый ρасτвορ οχлажда зτ дο τемπеρэ- τуρκ Ι5-20°С с ποлучением κρисτалличесκοгο οсадκа сοедуτ- нения вκлюченκя целевοгο προ,цуκτа с циκлοгеκсанοм, οτде- ляκτ φилъτροванием уκазанный κρисτаллκчесκκй οсадοκ, ποс- ле чегο κρисτалличесκий οсадοκ сοединения вκлючения πеле-
30 вοгο προдуκτа с циκлοгеκсанοм ρасτвορяюτ в углевοдοροдаχ нορмалънοгο сτροеюιя πρи τемπеρаτуρе 45-75°С κ массοзοгл сοοτнοшенκи уκазаннοгс κρκсτалличесκοгο οсадκа с угле- вοдοροдами нορмальнοгο сτροеκия, ρавнοм 1 1-2 сοοτвеτсτ- веннс, πρκ эτοм уκазаннοе сοединенκе зκльэчешιя ρазлага-
Зс еτся с οбρазσванием πелевсгο προдуκτа, а ποследуюοее вы—
-16- деление целевοгο προдуκτа κρисτаллизацией из углевοдσρο-' дοв .нορмальнοгο сτροешя οсущесτвляюτ: πρи τемπеρаτуρе Ι5-20°С.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU881322A HU203314B (en) | 1987-12-14 | 1987-12-14 | Process for separating pentaerithryl-tetrakis/3-(3,5-di/terc-butyl/-4-oxyphenyl)- -propionate/ from the reaction mixture |
| JP50630687A JPH02502533A (ja) | 1987-12-14 | 1987-12-14 | ペンタエリトリル‐テトラキス‐［３‐（３，５‐ジ第三ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオナート］を該生成物の合成において得られた反応物から回収する方法 |
| PCT/SU1987/000144 WO1989005789A1 (en) | 1987-12-14 | 1987-12-14 | Method of extracting pentaerythryl-tetrakis-[3-(3,5-ditert. butyl-4-oxyphenyl)propionate] from the reaction mass obtained during synthesis of said product |
| EP19880901161 EP0346470A4 (de) | 1987-12-14 | 1987-12-14 | Extraktionsverfahren von pentaerythryl-tetrakis- 3-(3,5-ditert. butyl-4-oxyphenyl)propionaten aus einer reaktionsmasse während deren herstellung. |
| FI893758A FI893758A0 (fi) | 1987-12-14 | 1989-08-09 | Foerfarande foer isolering av pentaerytril-tetrakis-/3-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxifenyl) propionat/ fraon en vid syntes av denna produkt erhaollen reaktionsblandning. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/SU1987/000144 WO1989005789A1 (en) | 1987-12-14 | 1987-12-14 | Method of extracting pentaerythryl-tetrakis-[3-(3,5-ditert. butyl-4-oxyphenyl)propionate] from the reaction mass obtained during synthesis of said product |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO1989005789A1 true WO1989005789A1 (en) | 1989-06-29 |
Family
ID=21617158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/SU1987/000144 WO1989005789A1 (en) | 1987-12-14 | 1987-12-14 | Method of extracting pentaerythryl-tetrakis-[3-(3,5-ditert. butyl-4-oxyphenyl)propionate] from the reaction mass obtained during synthesis of said product |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0346470A4 (ru) |
| JP (1) | JPH02502533A (ru) |
| FI (1) | FI893758A0 (ru) |
| WO (1) | WO1989005789A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8012277B2 (en) | 2007-04-13 | 2011-09-06 | Alliant Techsystems Inc. | Ionic liquid and a method of synthesizing an ionic liquid |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1103144A (en) * | 1964-04-13 | 1968-02-14 | Geigy Ag J R | Esters containing an alkylhydroxyphenyl group and the stabilisation of organic material therewith |
| EP0066189B1 (en) * | 1981-05-28 | 1984-08-01 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | A process for preparing tetrakis (3-(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl)methane |
-
1987
- 1987-12-14 EP EP19880901161 patent/EP0346470A4/de not_active Withdrawn
- 1987-12-14 JP JP50630687A patent/JPH02502533A/ja active Pending
- 1987-12-14 WO PCT/SU1987/000144 patent/WO1989005789A1/ru not_active Application Discontinuation
-
1989
- 1989-08-09 FI FI893758A patent/FI893758A0/fi not_active Application Discontinuation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1103144A (en) * | 1964-04-13 | 1968-02-14 | Geigy Ag J R | Esters containing an alkylhydroxyphenyl group and the stabilisation of organic material therewith |
| EP0066189B1 (en) * | 1981-05-28 | 1984-08-01 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | A process for preparing tetrakis (3-(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl)methane |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See also references of EP0346470A4 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8012277B2 (en) | 2007-04-13 | 2011-09-06 | Alliant Techsystems Inc. | Ionic liquid and a method of synthesizing an ionic liquid |
| US8425702B2 (en) | 2007-04-13 | 2013-04-23 | Alliant Techsystems Inc. | Precursor of an explosive composition including at least one ionic liquid and a method of desensitizing an explosive composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0346470A1 (de) | 1989-12-20 |
| FI893758A0 (fi) | 1989-08-09 |
| EP0346470A4 (de) | 1990-04-10 |
| JPH02502533A (ja) | 1990-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2459087C (en) | Synthesis of ester linked long chain alkyl moieties | |
| RU2221768C2 (ru) | Способ получения алкиндиолов, возможно, содержащих алкинмоноспирты | |
| JPH1045655A (ja) | フルオレン誘導体の製造方法 | |
| JPS6233223B2 (ru) | ||
| WO1989005789A1 (en) | Method of extracting pentaerythryl-tetrakis-[3-(3,5-ditert. butyl-4-oxyphenyl)propionate] from the reaction mass obtained during synthesis of said product | |
| EP0148148A2 (en) | Production of sodium alkanoyloxybenzene sulfonate | |
| US4189596A (en) | Preparing 2-arylalkanoic acid derivatives | |
| EP1041080B1 (en) | Process for the preparation of pentaacetyl-beta-D-glucopyranose | |
| US4484008A (en) | Process improvement for diphenyl ether production | |
| JP2001226323A (ja) | 安息香酸ベンジルの回収方法 | |
| EP0924179A1 (en) | Process for the preparation of benzyl alcohol | |
| AU2007278439B2 (en) | Process for alkaline hydrolysis of carboxylic acid derivatives to carboxylic acids | |
| CA1307538C (en) | Method of producing 2-(2-hydroxyethoxy)-ethanol ester of flufenamic acid | |
| CN1362414A (zh) | 高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法(1) | |
| CN1133638C (zh) | 从乙酰甲胺磷原油中提取高纯度乙酰甲胺磷原粉的方法(2) | |
| US5206430A (en) | Method for obtaining high-purity cinnamic acid | |
| RU2080326C1 (ru) | Способ переработки нейтральных веществ | |
| CA2029084C (en) | Process for preparing 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid | |
| US3948985A (en) | Method of producing carboxymethyloxysuccinic acid | |
| EP0153292A2 (en) | Purification of crude sorbic acid | |
| CA1284153C (en) | Preparation of alkyl trifluroacetoacetate | |
| WO1999041272A1 (fr) | Procede de purification du sterol de tall oil | |
| IE44932B1 (en) | The preparation of aralkanoic acids | |
| NZ332959A (en) | Preparation of cetyl myristate and cetyl palmitate | |
| CN118164940A (zh) | 一种苯酞的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AK | Designated states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): FI HU JP |
|
| AL | Designated countries for regional patents |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LU NL SE |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 1988901161 Country of ref document: EP |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 893758 Country of ref document: FI |
|
| WWP | Wipo information: published in national office |
Ref document number: 1988901161 Country of ref document: EP |
|
| WWW | Wipo information: withdrawn in national office |
Ref document number: 1988901161 Country of ref document: EP |