WO1989000892A1 - Process for preserving products giving rise to gaseous exchange with their environment and package used for this purpose - Google Patents

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WO1989000892A1
WO1989000892A1 PCT/FR1988/000368 FR8800368W WO8900892A1 WO 1989000892 A1 WO1989000892 A1 WO 1989000892A1 FR 8800368 W FR8800368 W FR 8800368W WO 8900892 A1 WO8900892 A1 WO 8900892A1
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WO
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membrane
packaging
window
giving rise
gas
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PCT/FR1988/000368
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French (fr)
Inventor
Jean-Pierre De Leiris
Original Assignee
Rhone-Poulenc Films
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants

Definitions

  • the subject of the present invention is a method for preserving food products giving rise to gas exchanges with the ambient medium during their storage and a packaging making it possible to achieve this conservation.
  • packaging for fruit and vegetables consisting of a material that is practically impermeable to gases, comprising one or more windows made using a semi-permeable gas membrane made of silicone rubber allowing , by playing on the surface of said window, of modulating the gas exchanges according to the nature and the quantity of the packaged food products.
  • a semi-permeable gas membrane made of silicone rubber allowing , by playing on the surface of said window, of modulating the gas exchanges according to the nature and the quantity of the packaged food products.
  • such packaging has a drawback linked to the very nature of the membrane.
  • the latter in fact consists of a non-porous silicone elastomer film through which gas exchanges occur according to a diffusion-solution mechanism.
  • this type of membrane has good selectivity but low gas flow rates. These flow rates can only be increased by reducing the thickness of the membrane.
  • a first objective of the invention resides in a method of packaging products giving rise to gas exchanges with the ambient medium making it possible to ensure good conservation of said products by ensuring gas exchanges either in a controlled manner or without modifying them.
  • a second objective which the present invention proposes to achieve resides in a packaging method making it possible to meet the requirements of presentation of food products, of handling and of storage by the use of sealed packages which are themselves known and used in the field of distribution.
  • a first object of the invention resides in a method of preserving food products giving rise to gas exchanges with the ambient environment, characterized in that said products are introduced into a container made of a material practically impermeable to gases comprising at least a window constituted by a microporous membrane.
  • a second object of the invention resides in a packaging for the preservation of food products giving rise to gas exchanges comprising walls which are practically gas tight and at least one window ensuring gas exchanges with the ambient medium, characterized in that said window is made with a microporous membrane.
  • microporous membrane is meant, within the meaning of the present invention, films of polymeric materials of varied nature having pores of diameter less than or equal to 20 ⁇ m and more particularly of diameter between 0.005 and 20 ⁇ m.
  • These membranes can have a symmetrical or asymmetrical structure (isotropic or anisotropic membrane).
  • Isotropic membranes have a homogeneous pore size in their thickness, unlike anisotropic membranes which are characterized by the presence of a thin non-porous layer (dense layer) or with very fine porosity (pores less than 0.1 ⁇ m) and a layer with higher porosity.
  • the choice between isotropic membrane and anisotropic membrane depends on the nature of the product to be preserved.
  • anisotropic membranes which exhibit greater selectivity in gas exchange.
  • symmetrical membranes can be used simply ensuring the entry of oxygen and the departure of the carbon dioxide and the water vapor produced.
  • the thickness the membrane and the size of the pores are chosen according to various factors such as in particular the nature and the quantity of the product present in the packaging; it is well known that the volume of gas exchanges varies from one product to another.
  • the membrane surface of given structure, thickness and porosity present on the packaging essentially depends on the volume of gas exchanges to be ensured and, consequently, on the nature and the quantity of the product present in the packaging.
  • This surface can be distributed in one or more windows (s) placed on one or more walls of the container.
  • the thickness of the membrane can vary within wide limits and depends to a large extent on the nature of the material constituting the membrane and on the structure of the latter. In general, this thickness is between 10 and 1000 ⁇ m and preferably between 20 and 500 ⁇ m
  • the membranes can be used alone or in combination with a material intended to reinforce their mechanical properties and / or to facilitate handling.
  • This frame can be constituted by macroporous materials: paper, fabric, net, knitting or non-woven assemblies, in natural or synthetic fibers.
  • the frame can also act as a junction material between the membrane and the material constituting the wall of the package to which it must be tightly fixed.
  • the nature of the material constituting it is chosen as a function of the nature of the wall of the packaging.
  • the membrane reinforcement consists of a fabric or nonwoven based on fibers.
  • polyester for example a heat sealable polyester such as terephthalic acid / isophthalic acid / ethylene glycol copolyesters.
  • the thickness of the frame is not critical; it is chosen to give the membrane sufficient mechanical strength and / or to facilitate handling.
  • microporous polyvinyl chloride membranes see French patent 2,105,305; acrylic polymers (see French patent No. 7,035,526 published under No. 2,109,104); in sulfonated polyarylether sulfones (cf. French patents No. 59/13 810 published under No. 2,040,950; No. 70,04620 published under No. 2,079,699; No. 74/42,874 published under No. 2,295,979) ; in phenolic polyethers (cf. French patents No. 70/38 734 published under No.
  • the container constituting the packaging can take various forms: cube, rectangular parallelepiped, pyramid, trunk of pyramid, prism, straight or oblique, volume of trapezoidal shape, cylinder etc. It is made of any material practically impermeable to gases. For this purpose, use can be made of metals (aluminum for example), alloys, polymers such as polyvinyl chloride, polystyrene, styrene copolymers, polyamides (nylon-6,6 for example), polyesters: polyethylene terephthalate, copolyesters derived from terephthalic acid and other aromatic diacids (eg isophthalic acids) or aliphatic (adipic acid) and glycol (ethylene glycol, cyclohexadimethanol, neopentylglycol).
  • metals aluminum for example
  • alloys polymers such as polyvinyl chloride, polystyrene, styrene copolymers, polyamides (nylon-6,6
  • the gas-impermeable packaging can be produced by means of a composite film consisting of a film of polyethylene terephthalate coated with an aluminum layer on one of its faces by metallization under empty.
  • the microporous membrane window is fixed tightly to the packaging by the usual methods such as bonding, heat sealing, ultrasonic welding.
  • the choice of this method depends essentially on the nature of the materials constituting the wall of the package and the window.
  • This fixing is preferably carried out with an overlap between the wall and the membrane constituting the window sufficient to seal the assembly.
  • the shape of the window is obviously not critical. For obvious practical reasons, use is preferably made of square, rectangular or circular windows which can be easily fitted out by stamping.
  • the packages according to the present invention can have variable dimensions. By way of nonlimiting example, they can have a useful volume of between 0.25 and 1000 liters, although the latter value can be exceeded without departing from the scope of the invention.
  • the window microporous membrane window packages of the invention are particularly suitable for packaging small quantities of food products intended for retail sale. These are then packages having a useful volume of between 0.25 and 10 liters.
  • the packaging according to the invention is suitable for preservation during storage and transport of all food products giving rise to gas exchanges with the ambient environment from harvest to distribution. They are particularly suitable for packaging vegetables such as mushrooms, cauliflowers, broccoli; green vegetables such as salads, spinach, parsley, beans, gourmet peas, asparagus; fruits such as tomatoes, eggplant, zucchini, bananas, cherries, strawberries, grapes, apples, pears. They are also well suited to the conservation of cheeses, of which they allow further ripening, possibly in a controlled manner by a judicious choice of the microporous window;
  • the packaging according to the invention containing the food products can naturally be stored in a refrigerated enclosure whose temperature is chosen according to the nature of the packaged product, expected duration of storage, degree of ripening with regard to fruit. In general the temperature is between 8 and 16 ° C.
  • a tray of internal dimensions 18 x 16 x 3.5 cm was produced, provided with a flat rim 1 cm wide by stamping a laminate consisting of a 0.2 mm thick cardboard sheet coated with '' a polyester film 35 ⁇ m thick metallized, on the face opposite to that in contact with the cardboard, by a layer of aluminum.
  • the metallized polyester film constitutes the interior of the tray and ensures its impermeability to gases.
  • a 2.5 cm diameter window was cut by stamping, then a 3 cm diameter disc was placed on the orifice thus created.
  • asymmetric microporous membrane based on a mixture of polysulfone and sulphured polysulfone described in French patent n ° 74/42 874 published under n ° 2 295 979.
  • This 160 ⁇ m thick membrane is made mechanically resistant by connection to a polyester weft which is a single-strand square mesh fabric with a thickness equal to 110 ⁇ m.
  • This membrane has a pore size skin between 50 and 100 ° A and a pore size base layer between 0.1 and 1 ⁇ m.
  • the membrane disc is placed on the circular window so that the polyester weft is in contact with the metallized coating on the internal face of the tray. One then proceeds to the welding of the membrane window by ultrasound.
  • the membrane window allows the following gas exchanges:
  • oxygen input 0.125.1 per day
  • carbon dioxide outlet; 250 g of a soft cheese are introduced into the tray and then a cover consisting of a metallized heat-sealable polyester film is sealed on the upper face of the tray.
  • the container After one month of storage of the container at 12 ° C., the container is opened. It can be seen that the cheese is in a perfect state of preservation and that it has not given rise to any development of molds or fungi.

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Abstract

A package for preserving foodstuffs giving rise to gaseous exchange with their environment consists of a material impermeable to gases provided with one or more windows made of a micropore membrane. Said package is suitable for preserving vegetables and fruit and for preserving and/or maturing cheese.

Description

PROCEDE DE CONSERVATION DE PRODUITS DONNANT LIEU A DES ECHANGES GAZEUX AVEC LE MILIEU AMBIANT ET EMBALLAGE UTILISE A CET EFFET. PROCESS FOR THE PRESERVATION OF PRODUCTS GIVEN TO GAS EXCHANGES WITH THE ENVIRONMENT AND PACKAGING USED FOR THIS PURPOSE.
La présente invention a pour objet un procédé de conservation de produits alimentaires donnant lieu à des échanges gazeux avec le milieu ambiant au cours de leur stockage et un emballage permettant de réaliser cette conservation.The subject of the present invention is a method for preserving food products giving rise to gas exchanges with the ambient medium during their storage and a packaging making it possible to achieve this conservation.
On sait que de nombreux produits alimentaires tels que les légumes verts et les fruits donnent lieu, après leur récolte et pendant la période de stockage qui s ' étend jusqu ' à leur consommation, à des échanges gazeux qui se manifestent par une consommation d'oxygène et par une production de gaz carbonique et de vapeur d'eau notamment. D'autres produits tels que les fromages donnent également lieu à de tels échanges gazeux avec le milieu ambiant.It is known that many food products such as green vegetables and fruits give rise, after their harvest and during the storage period which extends until their consumption, to gas exchanges which are manifested by consumption of oxygen. and by producing carbon dioxide and water vapor in particular. Other products such as cheeses also give rise to such gas exchanges with the ambient environment.
La bonne conservation des produits alimentaires sujets à de tels échanges gazeux au cours de leur stockage implique que ces échanges soient assurés et dans certains cas contrôlés. Il convient en effet dans tous les cas d'assurer la respiration de ces produits en permettant l'afflux d'oxygène et l'élimination du gaz carbonique et de la vapeur d'eau produits. Dans certains cas il est cependant opportun de contrôler ce phénomène pour assurer une longue conservation du produit, par exemple pour éviter le mûrissement trop rapide des fruits ramassés verts au cours du stockage et/ou de la distribution (par exemple tomates, pommes, poires, bananes), pour freiner l'affinage du fromage ou le vieillissement des légumes verts ou de fruits tels que les fraises ou les cerises. En pareil cas on cherche à limiter l'afflux d'oxygène et à enrichir l'atmosphère ambiante en gaz carbonique. La composition de cette atmosphère dépend du métabolisme de chaque produit.The good conservation of food products subject to such gaseous exchanges during their storage implies that these exchanges are ensured and in certain cases controlled. It is indeed advisable in all cases to ensure the respiration of these products by allowing the influx of oxygen and the elimination of the carbon dioxide and the water vapor produced. In certain cases it is however advisable to control this phenomenon to ensure a long conservation of the product, for example to avoid too rapid ripening of the picked green fruits during storage and / or distribution (for example tomatoes, apples, pears, bananas), to slow down the ripening of cheese or the aging of green vegetables or fruits such as strawberries or cherries. In such a case, attempts are made to limit the influx of oxygen and to enrich the ambient atmosphere with carbon dioxide. The composition of this atmosphere depends on the metabolism of each product.
Les impératifs de la distribution des produits alimentaires, depuis la production jusqu'au stade de la consommation, impliquent qu'ils soient conditionnés dans des emballages leur assurant une excellente conservation c ' est-à-dire leur permettant de conserver j usqu ' au stade de la consommation un bel aspect et de bonnes propriétés organoleptiques (goût, odeur). A cet effet on a proposé d'utiliser des emballages autorisant les échanges gazeux avec le milieu ambiant avec ou sans contrôle de l'atmosphère dans l'emballage. On a ainsi proposé d'emballer des fruits ou des légumes dans des sacs en films perméables aux gaz (cf par exemple brevets américains n° 3.795.749 ; 3.450.543 ; 3.804.961). De tels emballages conviennent bien pour le stockage ou le transport de grosses quantités de fruits ou légumes ; ils se prêtent par contre assez mal à la distribution en vue de la consommation.The imperatives of the distribution of food products, from production to the consumption stage, imply that they are packaged in packaging ensuring them an excellent conservation, that is to say allowing them to preserve until the stage from consumption a good appearance and good organoleptic properties (taste, smell). To this end, it has been proposed to use packaging allowing gas exchanges with the ambient environment with or without control of the atmosphere in the packaging. It has thus been proposed to pack fruits or vegetables in gas-permeable film bags (see, for example, American patents No. 3,795,749; 3,450,543; 3,804,961). Such packaging is well suited for the storage or transport of large quantities of fruit or vegetables; on the other hand, they lend themselves fairly poorly to distribution for consumption.
Dans le brevet français n° 1 557 995, on a proposé un emballage pour fruits et légumes constitué par un matériau pratiquement imperméable aux gaz comportant une ou plusieurs fenêtres réalisées à l'aide d'une membrane semi-perméable aux gaz en caoutchouc silicone permettant, en jouant sur la surface de ladite fenêtre, de moduler les échanges gazeux en fonction de la nature et de la quantité des produits alimentaires emballés. En dépit de son intérêt un tel emballage présente un inconvénient lié à la nature même de la membrane. Cette dernière en effet consiste en un film élastomère silicone non poreux à travers lequel les échanges gazeux se produisent selon un mécanisme de diffusion-solution. On sait que ce type de membrane présente une bonne sélectivité mais de faibles débits gazeux. Ces débits ne peuvent être augmentés qu'en diminuant l'épaisseur de la membrane. Pour des raisons pratiques évidentes (manipulation des films, résistance mécanique) il n'est pas possible d'augmenter les débits de ces membranes autant qu'il serait souhaitable. Par ailleurs la sélectivité de ce type de membrane se prête mal à la fabrication d'emballages qui ne modifient pas le régime des échanges gazeux et par conséquent la composition de l'atmosphère entourant les produits emballés.In French Patent No. 1,557,995, packaging for fruit and vegetables has been proposed, consisting of a material that is practically impermeable to gases, comprising one or more windows made using a semi-permeable gas membrane made of silicone rubber allowing , by playing on the surface of said window, of modulating the gas exchanges according to the nature and the quantity of the packaged food products. Despite its advantage, such packaging has a drawback linked to the very nature of the membrane. The latter in fact consists of a non-porous silicone elastomer film through which gas exchanges occur according to a diffusion-solution mechanism. We know that this type of membrane has good selectivity but low gas flow rates. These flow rates can only be increased by reducing the thickness of the membrane. For obvious practical reasons (handling of the films, mechanical strength) it is not possible to increase the flow rates of these membranes as much as would be desirable. Furthermore, the selectivity of this type of membrane lends itself poorly to the manufacture of packaging which does not modify the gas exchange regime and therefore the composition of the atmosphere surrounding the packaged products.
L'industrie de la distribution des produits alimentaires donnant lieu à des échanges gazeux avec le milieu ambiant est donc toujours à la recherche d'emballages permettant à la fois de répondre aux exigences de conservation des produits dans les meilleurs conditions et aux impératifs de présentation, de manipulation et de stockage des produits emballés.The food distribution industry giving rise to gaseous exchanges with the ambient environment is therefore always looking for packaging making it possible both to meet the requirements for keeping products in the best conditions and the requirements for presentation, handling and storage of packaged products.
Un premier objectif de l'invention réside dans un procédé d'emballage de produits donnant lieu à des échanges gazeux avec le milieu ambiant permettant d'assurer une bonne conservation desdits produits en assurant des échanges gazeux soit de manière contrôlée soit sans les modifier. Un deuxième objectif que se propose de réaliser la présente invention réside dans un procédé d'emballage permettant de répondre aux impératifs de présentation des produits alimentaires, de manipulation et de stockage par l'utilisation d'emballages étanches par eux-mêmes connus et utilisés dans le domaine de la distribution.A first objective of the invention resides in a method of packaging products giving rise to gas exchanges with the ambient medium making it possible to ensure good conservation of said products by ensuring gas exchanges either in a controlled manner or without modifying them. A second objective which the present invention proposes to achieve resides in a packaging method making it possible to meet the requirements of presentation of food products, of handling and of storage by the use of sealed packages which are themselves known and used in the field of distribution.
Plus spécifiquement un premier objet de l'invention réside dans un procédé de conservation de produits alimentaires donnant lieu à des échanges gazeux avec le milieu ambiant caractérisé en ce que lesdits produits sont introduits dans un récipient réalisé en un matériau pratiquement imperméable aux gaz comportant au moins une fenêtre constituée par une membrane microporeuse.More specifically, a first object of the invention resides in a method of preserving food products giving rise to gas exchanges with the ambient environment, characterized in that said products are introduced into a container made of a material practically impermeable to gases comprising at least a window constituted by a microporous membrane.
Un deuxième objet de l'invention réside dans un emballage pour la conservation de produits alimentaires donnant lieu à des échanges gazeux comportant des parois pratiquement étanches aux gaz et au moins une fenêtre assurant les échanges gazeux avec le milieu ambiant caractérisé en ce que ladite fenêtre est réalisée avec une membrane microporeuse.A second object of the invention resides in a packaging for the preservation of food products giving rise to gas exchanges comprising walls which are practically gas tight and at least one window ensuring gas exchanges with the ambient medium, characterized in that said window is made with a microporous membrane.
Par membrane microporeuse on désigne, au sens de la présente invention, des films en matériaux polymère de nature variée présentant des pores de diamètre inférieur ou égal à 20 μm et plus particulièrement de diamètre compris entre 0,005 et 20 μm. Ces membranes peuvent présenter une structure symétrique ou asymétrique (membrane isotrope ou anisotrope). Les membranes isotropes présentent une dimension de pores homogène dans leur épaisseur à la différence des membranes anisotropes qui se caractérisent par la présence d'une couche mince non poreuse (couche dense) ou à très fine porosité (pores inférieurs à 0,1 μm) et d'une couche à plus forte porosité. Le choix entre membrane isotrope et membrane anisotrope dépend de la nature du produit à conserver. Ainsi lorsqu'on désire contrôler l'atmosphère à l'intérieur de l'emballage, par exemple en freinant l'entrée d'oxygène tout en assurant l'élimination du gaz carbonique et de la vapeur d'eau produits, il est préférable d'avoir recours à des membranes anisotropes qui présentent une plus grande sélectivité dans les échanges gazeux. Inversement lorsqu'on ne désire pas contrôler la composition de l'atmosphère régnant dans l'emballage on peut faire appel à des membranes symétriques assurant simplement l'entrée d'oxygène et le départ du gaz carbonique et de la vapeur d'eau produits. Dans tous les cas l'épaisseur de la membrane et la dimension des pores sont choisis en fonction de différents facteurs tels que notamment la nature et la quantité du produit présent dans l'emballage; il est bien connu en effet que le volume des échanges gazeux varie d'un produit à l'autre.By microporous membrane is meant, within the meaning of the present invention, films of polymeric materials of varied nature having pores of diameter less than or equal to 20 μm and more particularly of diameter between 0.005 and 20 μm. These membranes can have a symmetrical or asymmetrical structure (isotropic or anisotropic membrane). Isotropic membranes have a homogeneous pore size in their thickness, unlike anisotropic membranes which are characterized by the presence of a thin non-porous layer (dense layer) or with very fine porosity (pores less than 0.1 μm) and a layer with higher porosity. The choice between isotropic membrane and anisotropic membrane depends on the nature of the product to be preserved. Thus, when it is desired to control the atmosphere inside the packaging, for example by slowing down the entry of oxygen while ensuring the elimination of the carbon dioxide and water vapor produced, it is preferable to '' use anisotropic membranes which exhibit greater selectivity in gas exchange. Conversely, when it is not desired to control the composition of the atmosphere prevailing in the packaging, symmetrical membranes can be used simply ensuring the entry of oxygen and the departure of the carbon dioxide and the water vapor produced. In all cases the thickness the membrane and the size of the pores are chosen according to various factors such as in particular the nature and the quantity of the product present in the packaging; it is well known that the volume of gas exchanges varies from one product to another.
La surface de membrane de structure, d'épaisseur et de porosité données présente sur l'emballage dépend essentiellement du volume des échanges gazeux à assurer et, par conséquent, de la nature et de la quantité du produit présent dans l'emballage. Cette surface peut être répartie en une ou plusieurs fenêtre(s) disρosée(s) sur une ou plusieurs parois du récipient.The membrane surface of given structure, thickness and porosity present on the packaging essentially depends on the volume of gas exchanges to be ensured and, consequently, on the nature and the quantity of the product present in the packaging. This surface can be distributed in one or more windows (s) placed on one or more walls of the container.
L'épaisseur de la membrane peut varier dans de larges limites et dépend dans une large mesure de la nature du matériau constituant la membrane et de la structure de cette dernière. En général cette épaisseur est comprise entre 10 et 1 000 μm et de préférence entre 20 et 500 μmThe thickness of the membrane can vary within wide limits and depends to a large extent on the nature of the material constituting the membrane and on the structure of the latter. In general, this thickness is between 10 and 1000 μm and preferably between 20 and 500 μm
Les membranes peuvent être utilisées seules ou en association avec un matériau destiné à renforcer leurs propriétés mécaniques et/ou à en faciliter la manipulation. Cette armature peut être constituée par des matériaux macroporeux : papier, tissu, filet, tricot ou assemblages non tissés, en fibres naturelles ou synthétiques.The membranes can be used alone or in combination with a material intended to reinforce their mechanical properties and / or to facilitate handling. This frame can be constituted by macroporous materials: paper, fabric, net, knitting or non-woven assemblies, in natural or synthetic fibers.
L'armature peut également jouer le rôle de matériau de jonction entre la membrane et le matériau constituant la paroi de l'emballage à laquelle elle doit être fixée de façon étanche. Dans ce cas la nature du matériau la constituant est choisie en fonction de la nature de la paroi de l'emballage. A titre d'exemple non limitatif lorsque l'emballage est réalisé à l'aide d'un polyester tel que le polytéréphtalate d' éthylèneglycol il est préférable que l'armature de la membrane consiste en un tissu ou un non tissé à base de fibres de polyester, par exemple un polyester thermoscellable tel que les copolyesters acide téréphtalique/ acide isophtalique/éthylèneglycol. L'épaisseur de l'armature n'est pas critique ; elle est choisie pour conférer à la membrane une tenue mécanique suffisante et/ou en faciliter la manipulation.The frame can also act as a junction material between the membrane and the material constituting the wall of the package to which it must be tightly fixed. In this case, the nature of the material constituting it is chosen as a function of the nature of the wall of the packaging. By way of nonlimiting example when the packaging is made using a polyester such as polyethylene terephthalate, it is preferable that the membrane reinforcement consists of a fabric or nonwoven based on fibers. polyester, for example a heat sealable polyester such as terephthalic acid / isophthalic acid / ethylene glycol copolyesters. The thickness of the frame is not critical; it is chosen to give the membrane sufficient mechanical strength and / or to facilitate handling.
La nature du matériau constituant la membrane microporeuse n'est pas critique pour autant qu'il se révèle exempt de toxicité du point de vue alimentaire. Ainsi on peut faire appel à des. membranes microporeuses en polychlorure de vinyle (cf brevet français 2 105 305) ; polymères acryliques (cf brevet français n° 7 035 526 publié sous le n° 2 109 104) ; en polyaryléther sulfones sulfonées (cf brevets français n° 59/13 810 publié sous le n° 2 040 950 ; n° 70.04620 publié sous le n° 2 079 699 ; n° 74/42 874 publié sous le n° 2 295 979) ; en polyéthers phénoliques (cf brevets français n° 70/38 734 publié sous le nº 2 110 696 ; 71/26 708 publié sous le n° 2 146 149 ; n° 1 458 476) ; en polyvinyltriéthylsilane (brevets français n° 70/07 570 et n° 71/43 879 publié sous le n° 2 163 934) en acétate de cellulose, en polyéthylène, en polypropylène, en élastomères silicone microporeux.The nature of the material constituting the microporous membrane is not critical insofar as it proves to be free from toxicity from the food point of view. So we can call on. microporous polyvinyl chloride membranes (see French patent 2,105,305); acrylic polymers (see French patent No. 7,035,526 published under No. 2,109,104); in sulfonated polyarylether sulfones (cf. French patents No. 59/13 810 published under No. 2,040,950; No. 70,04620 published under No. 2,079,699; No. 74/42,874 published under No. 2,295,979) ; in phenolic polyethers (cf. French patents No. 70/38 734 published under No. 2 110 696; 71/26 708 published under No. 2 146 149; No. 1 458 476); in polyvinyltriethylsilane (French patents n ° 70/07 570 and n ° 71/43 879 published under n ° 2 163 934) in cellulose acetate, in polyethylene, in polypropylene, in microporous silicone elastomers.
Le récipient constituant l'emballage peut revêtir diverses formes : cube, parallélépipède rectangle, pyramide, tronc de pyramide, prisme, droit ou oblique, volume de forme trapézoïdale, cylindre etc.. Il est réalisé en tout matériau pratiquement imperméable aux gaz. A cet effet, on peut faire appel à des métaux (aluminium par exemple), des alliages, des polymères tels que le polychlorure de vinyle, le polystyrène, les copolymères du styrène, les polyamides (nylon-6,6 par exemple), les polyesters : polytéréphtalate d'éthylèneglycol, copolyesters dérivés de l'acide téréphtalique et d'autres diacides aromatiques (acides isophtaliques par exemple) ou aliphatiques (acide adipique) et de glycol (éthylèneglycol, cyclohexadiméthanol, néopentylglycol). Lorsque, en raison de leur nature et/ou de leur épaisseur, de tels matériaux ne présentent par une imperméabilité aux gaz suffisante, ils peuvent être utilisés en association avec des matériaux leur conférant des propriétés barrières. A cet égard on peut citer l'alcool polyvinylique, le polychlorure de vinylidène, le polyfluorure de vinylidène, les métaux et en particulier l'aluminium. Ainsi, à titre d'exemple non limitatif l'emballage imperméable aux gaz peut être réalisé au moyen d'un film composite constitué par un film de polytéréphtalate d'éthylèneglycol revêtu d'une couche d'aluminium sur une de ses faces par métallisation sous vide. On peut encore faire appel à un film composite obtenu par le collage face métallisée contre face métallisée de deux films polyester comportant un revêtement métallique tel que celui vendu sous la marque commerciale CLARYLENE HB par la Société RHONE-POULENC FILMS. Lorsqu'on a recours à des films polymères métallisés ou non, composites ou non, pour réaliser les emballages étanches au gaz de l'invention, on peut les associer à des matériaux de renforcement destinés à leur conférer une rigidité suffisante pour leur assurer une forme permanente. Ainsi le matériau polymère peut être associé par les procédés connus à du papier ou du carton d'épaisseur variable qui constituera alors la surface extérieure de l'emballage.The container constituting the packaging can take various forms: cube, rectangular parallelepiped, pyramid, trunk of pyramid, prism, straight or oblique, volume of trapezoidal shape, cylinder etc. It is made of any material practically impermeable to gases. For this purpose, use can be made of metals (aluminum for example), alloys, polymers such as polyvinyl chloride, polystyrene, styrene copolymers, polyamides (nylon-6,6 for example), polyesters: polyethylene terephthalate, copolyesters derived from terephthalic acid and other aromatic diacids (eg isophthalic acids) or aliphatic (adipic acid) and glycol (ethylene glycol, cyclohexadimethanol, neopentylglycol). When, because of their nature and / or their thickness, such materials do not have sufficient impermeability to gases, they can be used in combination with materials giving them barrier properties. In this regard, mention may be made of polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, metals and in particular aluminum. Thus, by way of nonlimiting example, the gas-impermeable packaging can be produced by means of a composite film consisting of a film of polyethylene terephthalate coated with an aluminum layer on one of its faces by metallization under empty. It is also possible to use a composite film obtained by bonding metallized face against metallized face of two polyester films comprising a metallic coating such as that sold under the trademark CLARYLENE HB by the company RHONE-POULENC FILMS. When using metallized or non-metallized polymer films, composite or not, to produce the gas-tight packaging of the invention, they can be combined with reinforcing materials intended to give them sufficient rigidity to ensure their shape. permed. Thus the polymer material can be combined by the methods known paper or cardboard of variable thickness which will then constitute the outer surface of the packaging.
La fenêtre en membrane microporeuse est fixée de façon étanche à l'emballage par les méthodes usuelles telles que le collage, le thermoscellage, la soudure par ultra-sons. Le choix de cette méthode dépend essentiellement de la nature des matériaux constituant la paroi de l'emballage et la fenêtre. Cette fixation est réalisée de préférence avec un recouvrement entre la paroi et la membrane constituant la fenêtre suffisant pour assurer l'étanchéité de l'ensemble. La forme de la fenêtre ne revêt évidemment aucun caractère critique. Pour des raisons pratiques évidentes on a recours de préférence à des fenêtres de forme carrée, rectangulaire ou circulaire qui peuvent être aménagées aisément par estampage.The microporous membrane window is fixed tightly to the packaging by the usual methods such as bonding, heat sealing, ultrasonic welding. The choice of this method depends essentially on the nature of the materials constituting the wall of the package and the window. This fixing is preferably carried out with an overlap between the wall and the membrane constituting the window sufficient to seal the assembly. The shape of the window is obviously not critical. For obvious practical reasons, use is preferably made of square, rectangular or circular windows which can be easily fitted out by stamping.
Les emballages selon la présente invention peuvent présenter des dimensions variables. A titre d'exemple non limitatif ils peuvent présenter un volume utile compris entre 0,25 et 1 000 litres, bien que cette dernière valeur puisse être dépassée sans sortir du cadre de l'invention. Cependant les emballages à fenêtre à membrane microporeuse de l'invention conviennent tout spécialement bien pour l'emballage de petites quantités de produits alimentaires destinés à la vente au détail. Il s'agit alors d'emballages présentant un volume utile compris entre 0,25 et 10 litres.The packages according to the present invention can have variable dimensions. By way of nonlimiting example, they can have a useful volume of between 0.25 and 1000 liters, although the latter value can be exceeded without departing from the scope of the invention. However, the window microporous membrane window packages of the invention are particularly suitable for packaging small quantities of food products intended for retail sale. These are then packages having a useful volume of between 0.25 and 10 liters.
Les emballages conformes à l'invention conviennent pour la conservation pendant le stockage et le transport de tous produits alimentaires donnant lieu à des échanges gazeux avec le milieu ambiant depuis la récolte jusqu'à la distribution. Ils conviennent tout particulièrement bien à l'emballage de légumes tels que les champignons, les choux-fleurs, les broccolis ; de légumes verts tels que les salades, les épinards, le persil, les haricots, les pois gourmands, les asperges ; de fruits tels que les tomates, les aubergines, les courgettes, les bananes, les cerises, les fraises, les raisins, les pommes, les poires. Ils sont également bien adaptés à la conservation des fromages dont ils permettent la poursuite de l'affinage, éventuellement de façon contrôlée par un choix judicieux de la fenêtre microporeuse ;The packaging according to the invention is suitable for preservation during storage and transport of all food products giving rise to gas exchanges with the ambient environment from harvest to distribution. They are particularly suitable for packaging vegetables such as mushrooms, cauliflowers, broccoli; green vegetables such as salads, spinach, parsley, beans, gourmet peas, asparagus; fruits such as tomatoes, eggplant, zucchini, bananas, cherries, strawberries, grapes, apples, pears. They are also well suited to the conservation of cheeses, of which they allow further ripening, possibly in a controlled manner by a judicious choice of the microporous window;
Les emballages conformes à l'invention contenant les produits alimentaires peuvent naturellement être entreposés dans une enceinte réfrigérée dont la température est choisie en fonction de la nature du produit emballé, de la durée prévue pour le stockage, du degré de mûrissement en ce qui concerne les fruits. En général la température est comprise entre 8 et 16°C.The packaging according to the invention containing the food products can naturally be stored in a refrigerated enclosure whose temperature is chosen according to the nature of the packaged product, expected duration of storage, degree of ripening with regard to fruit. In general the temperature is between 8 and 16 ° C.
L ' exemple suivant , donné à titre non limitatif, illustre l'invention et montre comment elle peut être mise en pratique.The following example, given without limitation, illustrates the invention and shows how it can be put into practice.
EXEMPLEEXAMPLE
On a réalisé une barquette de dimensions intérieures 18 x 16 x 3,5 cm, munie d'un rebord plat de 1 cm de largeur par emboutissage d'un stratifié constitué par une feuille de carton de 0,2 mm d'épaisseur revêtu d'un film polyester de 35 μm d'épaisseur métallisé, sur la face opposée à celle en contact avec le carton, par une couche d'aluminium. Le film polyester métallisé constitue l'intérieur de la barquette et assure son imperméabilité aux gaz. Dans le fond de la barquette on a découpé, par estampage, une fenêtre de 2,5 cm de diamètre puis on a mis en place sur l'orifice ainsi créé, à l'intérieur de la barquette, un disque de 3 cm de diamètre découpé par estampage dans une membrane microporeuse asymétrique à base d'un mélange de polysulfone et de polysulfone sulforée décrite dans le brevet français n° 74/42 874 publié sous le n° 2 295 979. Cette membrane d'épaisseur 160 μm est rendue mécaniquement résistante par liaison à une trame en polyester qui est un tissu monobrin à mailles carrées d'épaisseur égale à 110 μm. Cette membrane présente une peau de dimension de pore comprise entre 50 et 100°A et une couche de base de dimension de pore comprise entre 0,1 et 1 μm.A tray of internal dimensions 18 x 16 x 3.5 cm was produced, provided with a flat rim 1 cm wide by stamping a laminate consisting of a 0.2 mm thick cardboard sheet coated with '' a polyester film 35 μm thick metallized, on the face opposite to that in contact with the cardboard, by a layer of aluminum. The metallized polyester film constitutes the interior of the tray and ensures its impermeability to gases. In the bottom of the tray, a 2.5 cm diameter window was cut by stamping, then a 3 cm diameter disc was placed on the orifice thus created. cut by stamping in an asymmetric microporous membrane based on a mixture of polysulfone and sulphured polysulfone described in French patent n ° 74/42 874 published under n ° 2 295 979. This 160 μm thick membrane is made mechanically resistant by connection to a polyester weft which is a single-strand square mesh fabric with a thickness equal to 110 μm. This membrane has a pore size skin between 50 and 100 ° A and a pore size base layer between 0.1 and 1 μm.
Le disque membranaire est placé sur la fenêtre circulaire de façon à ce que la trame polyester soit en contact avec le revêtement métallisé de la face interne de la barquette. On procède ensuite à la soudure de la fenêtre membranaire par ultra-sons.The membrane disc is placed on the circular window so that the polyester weft is in contact with the metallized coating on the internal face of the tray. One then proceeds to the welding of the membrane window by ultrasound.
La fenêtre membranaire permet les échanges gazeux suivants :The membrane window allows the following gas exchanges:
. sortie de vapeur d'eau de la barquette vers l'extérieur : 0,45 g d'eau liquide par jour ;. steam outlet from the tray to the outside: 0.45 g of liquid water per day;
. entrée d'oxygène : 0,125.1 par jour ;. oxygen input: 0.125.1 per day;
. sortie de gaz carbonique ; On introduit dans la barquette 250 g d'un fromage à pâte molle puis on scelle sur la face supérieure de la barquette un couvercle constitué par un film polyester thermoscellable métallisé.. carbon dioxide outlet; 250 g of a soft cheese are introduced into the tray and then a cover consisting of a metallized heat-sealable polyester film is sealed on the upper face of the tray.
Après un mois de stockage de la barquette à 12°C on ouvre la barquette. On constate que le fromage est dans un état de conservation parfait et qu'il n'a donné lieu à aucun développement de moisissures ou de champignons. After one month of storage of the container at 12 ° C., the container is opened. It can be seen that the cheese is in a perfect state of preservation and that it has not given rise to any development of molds or fungi.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de conservation de produits alimentaires donnant lieu à des échanges gazeux avec le milieu ambiant caractérisé en ce que lesdits produits sont introduits dans un récipient réalisé en un matériau pratiquement imperméable aux gaz comportant au moins une fenêtre constituée par une membrane microporeuse.1. A method of preserving food products giving rise to gas exchanges with the ambient medium, characterized in that said products are introduced into a container made of a material practically impermeable to gases comprising at least one window constituted by a microporous membrane.
2. Emballage pour la conservation de produits alimentaires donnant lieu à des échanges gazeux comportant des parois pratiquement étanches aux gaz et au moins une fenêtre assurant les échanges gazeux avec le milieu ambiant caractérisé en ce que ladite fenêtre est réalisée avec une membrane microporeuse.2. Packaging for the preservation of food products giving rise to gas exchanges comprising walls which are practically gas-tight and at least one window ensuring gas exchanges with the ambient medium, characterized in that said window is produced with a microporous membrane.
3. Emballage selon la revendication 2 caractérisé en ce que le matériau imperméable au gaz constituant l'emballage est un composite comportant un film en polytéréphtalate d'éthylèneglycol métallisé associé à un support rigide.3. Packaging according to claim 2 characterized in that the gas impermeable material constituting the packaging is a composite comprising a film of metallized polyethylene terephthalate associated with a rigid support.
4. Emballage selon l'une quelconque des revendications 2 à 3 caractérisé en ce que la membrane microporeuse constituant la fenêtre est une membrane asymétrique.4. Packaging according to any one of claims 2 to 3 characterized in that the microporous membrane constituting the window is an asymmetric membrane.
5. Emballage selon l'une quelconque des revendications 2 à 4 caractérisé en ce que la membrane a une épaisseur comprise entre 10 et5. Packaging according to any one of claims 2 to 4 characterized in that the membrane has a thickness between 10 and
1 000 μm.1000 μm.
6. Emballage selon l'une quelconque des revendications 2 à 5 caractérisé en ce que la membrane comporte une trame en tissu ou en non tissé à base de fibres naturelles ou synthétiques.6. Packaging according to any one of claims 2 to 5 characterized in that the membrane comprises a fabric or nonwoven weft based on natural or synthetic fibers.
7. Emballage selon l'une quelconque des revendications 2 à 6 caractérisé en ce que la membrane est en polysulfone sulfonée. 7. Packaging according to any one of claims 2 to 6 characterized in that the membrane is made of sulfonated polysulfone.
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