WO1987005299A2 - Nouveaux tensioactifs fluores derives de matieres proteiniques; leur procede d'obtention et leur utilisation - Google Patents

Nouveaux tensioactifs fluores derives de matieres proteiniques; leur procede d'obtention et leur utilisation Download PDF

Info

Publication number
WO1987005299A2
WO1987005299A2 PCT/FR1987/000046 FR8700046W WO8705299A2 WO 1987005299 A2 WO1987005299 A2 WO 1987005299A2 FR 8700046 W FR8700046 W FR 8700046W WO 8705299 A2 WO8705299 A2 WO 8705299A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
fluorinated surfactants
new
obtaining
new method
carried out
Prior art date
Application number
PCT/FR1987/000046
Other languages
English (en)
Other versions
WO1987005299A3 (fr
Inventor
Istvan Szonyi
Stéphane SZONYI
François SZONYI
Original Assignee
Istvan Szonyi
Szonyi Stephane
Szonyi Francois
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Istvan Szonyi, Szonyi Stephane, Szonyi Francois filed Critical Istvan Szonyi
Priority to HU871566A priority Critical patent/HUT51646A/hu
Publication of WO1987005299A2 publication Critical patent/WO1987005299A2/fr
Publication of WO1987005299A3 publication Critical patent/WO1987005299A3/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K1/00—General methods for the preparation of peptides, i.e. processes for the organic chemical preparation of peptides or proteins of any length
    • C07K1/12—General methods for the preparation of peptides, i.e. processes for the organic chemical preparation of peptides or proteins of any length by hydrolysis, i.e. solvolysis in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/32—Protein hydrolysates; Fatty acid condensates thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P21/00—Preparation of peptides or proteins
    • C12P21/06—Preparation of peptides or proteins produced by the hydrolysis of a peptide bond, e.g. hydrolysate products

Definitions

  • the present invention relates to new fluorinated surfactants, derived from peptide proteinaceous materials by aminolysis, their method of obtaining and their use.
  • hydrolyzed proteinaceous materials are colloidal products with foaming power. They are widely used in various techniques and more particularly for the manufacture of fire-fighting foams.
  • the fluorinated surfactants obtained according to the invention are different according to the quality of the base amide peptide and according to the choice of the reagent carrying the perfluorinated radical.
  • fluorinated surfactants according to the invention provide good oleophobicity and good water retention power for the extinguishing foam, constitutes an element of novelty of the invention.
  • the new fluorinated surfactants according to the invention are both perfluoroalkylated and amidated by alkanolamines or by aliphatic polyamines, which enriches them in hydrophilic radicals. Consequently, these highly oleophobic products retain their affinity for water.
  • the new fluorinated surfactants according to the invention used in fire-fighting foams constitute true and novel fluoroprotein emulsifiers which no longer result from the simple mixing of a hydrolysed protein with a fluorinated surfactant, used until now In practice.
  • Example 1 In a 500 ml flask, 20 g of ground horn and hoof, 20 g of diethanolamine and 20 g of monoethyleneglycol are introduced. It is heated for 1 hour at 100 ° C to remove the moisture. Then the temperature is gradually increased and the mass is mixed for 5 hours at 160 to 180 ° C at reflux. After having lowered the temperature to 100 ° C., 20 g of 2-perfluoroalkyl ethane iodide corresponding to the formula:
  • the mixture is heated to 100 ° C-130 ° C for 5 hours with stirring.
  • the product obtained is diluted with 200 ml of water.
  • Example 4 In a 500 ml flask, 20 g of diethylenetriamine and 20 g of dried blood are poured, the mixture is heated to 100 ° C. by applying a vacuum of 125 mm, stirring for approximately 1 hour.
  • the temperature is increased to 150 ° C (vacuum: 125mm) and mixed for 6 hours. 20 g of perfluorooctyl carbonyl fluoride at 130 oC are added and the mixture is left to rotate for 4 hours.
  • caprylic acid 20 g are added and the water formed is removed, by a vacuum of 120 mm at 150 ° C. Mix for 5 hours.
  • the product obtained is diluted with 200 ml of water.
  • New fluorine-containing surfactants derived from proteinic aminolyzed substances characterized in that the po peptides, the peptides or the aminoacids issued from the aminolysis contain one or a plurality of perfluorated or polyfl rated radicals bound by a nitrogen atom or a sulfur atom or an oxygen atom belonging to the proteinic material and that the base peptides contain at least one terminal amide chain.
  • New fluorinated surfactants derived from aminolysed proteinaceous materials, characterized in that the polypides, peptides or amino acids resulting from aminolysis contain one or more perfluorinated or polyfluo radicals linked by a nitrogen or sulfur atom or oxygen belonging to the protein material and that the base peptides contain at least one amidated terminal chain.
  • New fluorine-containing surfactants derived from proteinic aminolyzed substances characterized in that the poly peptides, the peptides or the aminoacids issued from the aminolysis contain one or a plurality of perfluorated or polyfluo rated radicals bound by a nitrogen atom or a sulfur atom or an oxygen atom belonging to the proteinic material and i that the base peptides contain at least one terminal amide chain.
  • New fluorinated surfactants derived from aminolysed protein substances, characterized in that the polypep tides, peptides or amino acids resulting from aminolysis contain one or more perfluorinated or polyfluorinated radicals linked by a nitrogen or sulfur atom or oxygen belonging to the protein material and that the base peptides contain at least one amidated terminal chain.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Nouveaux tensioactifs fluorés, dérivés de matières proteiniques aminolysées, caractérisés par le fait que les polypeptides, les peptides ou les aminoacides issus de l'aminolyse contiennent un ou plusieurs radicaux perfluorés ou polyfluorés liés par un atome d'azote ou de soufre ou d'oxygène appartenant à la matière proteinique et que les peptides bases contiennent au moins une chaine terminale amidée.

Description

NOUVEAUX TENSIOACTIFS FLUORES
DERIVES DE MATIERES PROTEINIQUES ; LEUR
PROCEDE D'OBTENTION ET LEUR UTILISATION
La présente invention a pour objet de nouveaux tensioactifs fluorée , dérivés de matières proteiniques peptides par aminolyse, leur méthode d'obtention et leur utilisation.
Il est connu depuis longtemps que les matières proteiniques hydrolysées sont des produits colloidaux dotés d'un pouvoir moussant. Ils sont largement utilisés dans diverses techniques et plus particulièrement pour la fabrication de mousses extinctrices.
L'avantage que présentent ces produits est leur prix de revient économique, étant donné que les matières premières utilisées sont des déchets de protéines, comme par exemple la corne et le sabot broyés, ou le sang des animaux, ou les plumes et les poils, ou encore les protéines de soja.
L'inconvénient de ces hydrolysats est que leur tension superficielle est élevée et leur qualité tensioactive faible ; sans additifs, leur mousse manque de stabilité. Pour améliorer la propriété tensioactive des protéines hydrolysées, les brevets EUA N° 2015912 et Fr N°875615 proposent de les enrichir par des éléments lipides. Cette transformation consiste à condenser la fonction aminé libre de à polypeptides avec un acide gras suivant la réaction de Schotten-Baumann Le produit ainsi obtenu présente la formule générale suivante :
Figure imgf000003_0001
R = le reste un am noac e ou e r s u un pept e n = un nombre entier
Ce s produits ont de bons pouvoirs mouillant et émulsifiant. On peut les utiliser avantageusement pour le lavage des textile s , mais leur qualité est moins remarquable lorsqu'ils sont employés dans les mousse s extinc trice s. En effet ces produits ne sont ni suffisamment oléophobes ni suffisamment moussants et le s feux d'hydrocarbures détruisent facilement leur mousse.
Pour améliorer la qualité oléophobe du condensât de protéine hydrolysée, on a proposé de changer la partie acide gras condensée du polypeptide par un radical perfluoré. Ainsi les produits réalisés ont donné entièrement satisfaction du point de vue insolubilité dans les hydrocarbure s ; la mous se produite e st suffisamment oléophobe , mais malheureusement leur moussabilité et leur pouvoir de rétention d'eau reste faible .
Il e st bien connu que le pouvoir mous sant et la stabilité de la mous se sont en relation directe avec le nombre de radicaux hydrophile s contenus dans le tensioactif. Or la méthode de peptisation par hydrolyse dégrade la protéine en détruisant de nombreuse s fonctions hydrophiles ; nous retrouvons en effet dans la solution finale après hydrolyse, de l'ammoniac, du carbonate et du sulfure .
Pour palier à ces inconvénients , nous avons abandonné l'emploi d'hydrolysats de protéine en les remplaçant par des polypeptides obtenus grâce à une méthode de peptisation en milieu anhydre , par un apport d'azote .
En effet le procédé d'aminolyse, décrit dans les brevets EUA N° 3. 138. 581 et N° 3. 230. 210, que nous utilisons à la place du procédé d'hydrolyse , enrichit le polypeptide en azote et éventuellement en d'autre s éléments hydrophiles. Selon les aminés employées nous obtenons des polypeptides différemment amidés .
Par exemple, l'aminolyse effectuée par un alcanolamine ou par un dialcanolamine , nous conduit à des produits de base correspondants aux formule s suivante s :
Figure imgf000004_0001
H
Figure imgf000005_0005
Par ailleurs l'utilisation de polyamines comme par exemple la diéthylène triamine conduit aux produits :
Figure imgf000005_0003
Figure imgf000005_0004
R R
Avec le dimethylamino-3 propylamine on peut obtenir l'amide suivant
Figure imgf000005_0002
R k
R = le reste d'un aminoacide ou le résidu d'un polypeptide n = un nombre entier
La transformation de ces polypeptides amidés en tensioactifs fluorés selon l'invention est effectuée par substitution d'un ou plusieurs hydrogènes mobiles des fonctions aminés et/ou thiols contenues dans les produits d'aminolyse.
Les tensioactifs fluorés, obtenus selon l'invention, sont différents suivant la qualité du peptide base amidé et suivant le choix du réactif portant le radical perfluoré.
Ainsi par exemple avec un fluorure de perfluoroalkyl-carbonyle, CmF2m+1 COF, nous pouvons obtenir conformément à l'invention les tensioactifs suivants :
Figure imgf000005_0001
es pro u ts issus selon l'invention de la réaction de fluorures de perfluoro alkyl - suif onyle s , CnF2n+ 1 -SO2F ou d'iodures de perfluoro- alkyl-2 éthane , CmF2 -C2H4~I , sur les polypeptides amidés ont respectivement les formules suivantes :
Figure imgf000006_0002
R = le reste d'un aminoacide ou le résidu d'un polypeptide n = un nombre entier m = 1 à 18
Il se peut également que le réactif portant le radical perfluoré réagisse en premier lieu avec l'aminé en excès et que le produit intermédiaire formé réagisse à son tour par aminolyse sur le polypeptide amidé, pour réaliser les tensioactifs fluorés , conformes à l'invention, suivant les schémas : C8F17-SO2F + (CH3)2N-(CH2)3-NH2 → C8F17-SO2-NH-(CH2)3N(CH3)2
x, y et n : un nombre entier
Etant donné que les produits de base obtenus par aminolyse sont multiple s , leur transformation en tensioactifs fluorés , conforme à l'invention, peut présenter des configurations également très variées. Les formules ci-dessus n'illustrent qu'une partie des différentes possibilités. Toutefois la principale caractéristique commune de ces produits fluorés selon l'invention ré sidedans le fait que les polypeptides ou les aminoacides de base sont amidés par aminolyse. Les tensioactifs élaborés selon l'invention possèdent d'excellentes qualités pour la préparation de mousses extinctrices. Leur oléophobie et leur grand pouvoir de rétention d'eau assurent la stabilité de la mousse.
Il est bien évident, que par l'effet de la présence de radicaux perfluorés, les fluorotensides connus jusqu'ici sont oléophobes et hydrophobes. Leur utilisation dans la mousse extinctrice a pour but de protéger la mousse contre la contamination par les hydrocarbures mais malheureusement leur hydrophobie accélère la déperdition d'eau et ainsi affaiblit la stabilité de la mousse.
Le fait que les tensioactifs fluorés selon l'invention assurent pour la mousse extinctrice à la fois une bonne oléophobie et un bon pouvoir de rétention d'eau, constitue un élément de nouveauté de l'invention.
Nous pouvons conclure que les nouveautés de la présente invention sont mises en évidence par les faits suivants :
1- Les nouveaux tensioactifs fluorés selon l'invention sont à la fois perfluoro-alkylés et amidés par des alkanolamines ou par des polyamines aliphatiques, ce qui les enrichit en radicaux hydrophiles. Par conséquent ces produits hautement oléophobes gardent leur affinité à, l'eau.
2- Les nouveaux procédés de préparation selon l'invention des tensioactifs fluorés préconisent l'utilisation de polypeptides obtenus par voie sèche et par aminolyse au lieu de l'emploi de produits obtenus par hydrolyse basique ou acide en milieu aqueux.
3- Les nouveaux procédés de préparation de tensioactifs fluorés selon l'invention proposent l'utilisation de matières proteiniques, se trouvant abondamment dans la nature et étant le plus souvent des produits de déchet, au lieu de produits chimiques onéreux.
4- Les nouveaux tensioactifs fluorés selon l'invention, employés dans les mousses extinctrices constituent des émulseurs fluoroproteiniques vrais et inédits qui ne résultent plus du simple mélange d'une protéine hydrolysée avec un tensioactif fluoré, utilisé jusqu'ici dans la pratique.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention mais ne sont nullement limitatifs. Exemple 1 : Dans un ballon de 500 ml, on introduit 20 g de corne et sabot broyés, 20 g de diethanolamine et 20 g de monoethyleneglycol. On chauffe 1 heure à 100°C pour enlever l'humidité. Ensuite on augmente progressivement la température et on mélange la masse pendant 5 heures à 160 àl80 ºC à reflux. Après avoir abaissé la température à 100°C, on ajoute 20 g d'iodure de perfluoroalkyl-2 éthane répondant à la formule :
Cn F2n+1C2H4I et qui contient environ (% poids) : 54% C6F13-C2H4I 27% C8F17-C2H4I 11% C10F21-C2H4I 4, 5% C12F25-C2H4I 2% C14F29-C2H4I 1% C16F33-C2H4I
On chauffe le mélange à 100°C-130°C pendant 5 heures en agitant.
A la fin de la réaction on ajoute 200 ml d'eau et on filtre. Exemple 2 :
Dans un ballon de 500 ml on verse 40 g de monoethyleneglycol, 20 g de corne et sabot broyés et on chauffe à 120°C (ou à 100°C avec un vide de 120 mm ) pendant 1 heure pour enlever l'humidité. Ensuite on ajoute 20 g de monoethanolamine et on augmente progressivement la température à 160-175°C en agitant pendant 7 heures à reflux. Après avoir abaissé la température à 100°C, on introduit 20 g d'iodure de perfluorohexyl-2 éthane. On chauffe le mélange à 100°C-140°C pendant 4 heures en agitant.
Ensuite on ajoute 30 g de caprylate de méthyle en chauffant à 140°C-150°C pendant 3 ou4 heures.
A la fin de la réaction on verse 100 ml d'eau et on filtre. Exemple 3 :
Dans un ballon de 500 ml, on introduit 20 g de colle d'os broyé, 40 g de monoéthylène glycol et on chauffe à 100 °C en appliquant un vide de 125mm, en agitant, pendant 1 heure environ. Ensuite, on ajoute 20 g pendant 8 heures à reflux. Après avoir abaissé la température à 100°C on introduit 20 g de fluorure de perfluorooctyl-sulfonyle et on augmente progressivement la température à 140 °C en agitant pendant 5 heures à reflux.
On ajoute 23 g de monochloro acétate de soude et on mélange à 130 ºC pendant 3 heures.
Le produit obtenue est dilué avec 200 ml d'eau.
Exemple 4 : Dans un ballon de 500 ml on verse 20 g de diéthylènetriamine et 20 g de sang séché, on chauffe à 100 °C en appliquant un vide de 125mm, en agitant pendant 1 heure environ.
Après avoir enlevé l'humidité on augmente la température à 150 °C (vide : 125mm) et on mélange pendant 6 heures. On ajoute 20 g de fluorure de perfluorooctyl-carbonyle à 130 ºC et on laisse tourner pendant 4 heures.
Ensuite on ajoute 20 g d'acide caprylique et on enlève l'eau formée, par un vide de 120 mm à 150 °C. On mélange pendant 5 heures .
A la fin de la réaction on verse 100 ml d'eau et on flitre. Exemple 5 :
On verse dans un ballon ;de 500 ml 20 g de triéthylène tétramine, 20 g de caséine et après avoir deshydraté à 100°C, on chauffe à 150 °C pendant 7 heures sous atmosphère d'azote. On ajoute 20 g d'iodure de perfluorobutyle-2 éthane et on chauffe à 140°C pendant 5 heures à reflux. On dilue avec 100 ml d'eau.
Exemple 6 :
Suivre le mode opératoire de l'exemple 3 ; après avoir fait reagir le fluorure de perfluorooctyl-sulfonyle, on ajoute 10 g d'octanoate de méthyle et 20 g de dodecanoate de méthyle et on chauffe à 140°C pendant 4 heures à reflux.
A la fin on ajoute 23 g de monochloro - acétate de soude en chauffant à 130°C pendant 3 à 4 heures.
Le produit obtenu est dilué avec 200 ml d'eau.
Figure imgf000012_0001
DEMANDE INTERNATIONALE PUBLIEE EN VERTU DU TRAITE DE COOPERATION EN MATIERE DE BREVETS (P
(51) Classification internationale des brevets^ ': (11) Numéro de publication internationale: WO 87/ 05
C07K 1/12, C11D 1/32. A3 (43) Date de publication internationale:
A62D 1/04; C12P 21/ 06; B01F 17/30 11 septembre 1987 (11.09.
(21) Numéro de la demande internationale: PCT/FR87/00046 (81) Etats désignés: AT (brevet européen), BB, BE (bre européen), BR, CH (brevet européen), DE (bre
(22) Date de dépôt international: 25 février 1987 (25.02.87) européen), FR (brevet européen), GB (brevet e péen), HU, IT (brevet européen), JP, LU (brevet e péen), NL (brevet européen), SE (brevet europé
(31) Numéro de la demande prioritaire: 1825 US.
(32) Date de priorité: 5 mars 1986 (05.03.86)
Publiée
(33) Pays de priorité : MC Avec rapport de recherche internationale. ' Avant l'expiration du délai prévu pour la modification d revendications, sera republiée si de telles modificatio
(71)(72) Déposants et inventeurs: SZONYI, Istvan [Apatride/ FR]; 110, rue de Roquebillère, 'Le Germinal B', F- sont reçues. 06300 Nice (FR). SZONYI, Stéphane [FR/MC]; SZONYI, François [FR/MC]; 26, avenue de Grande Bre(88) Date de publication du rapport de recherche international tagne, MC-98000 Monte Carlo (MC). 17 décembre 1987 (17.12.8
(74) Représentant commun: SZONYI, Istvan; 110, rue de Roquebillère, F-06300 Nice (FR).
(54) Title: NEW FLUORINE-CONTAINING SURFACTANTS DERIVED FROM PROTEINIC SUBSTANCES; M THOD FOR OBTAINING THEM AND UTILISATION THEREOF
(54) Titre: NOUVEAUX TENSIOACTIFS FLUORES DERIVES DE MATIERES PROTEINIQUES; LEUR PR CEDE D'OBTENTION ET LEUR UTILISATION
(57) Abstract
New fluorine-containing surfactants derived from proteinic aminolyzed substances, characterized in that the po peptides, the peptides or the aminoacids issued from the aminolysis contain one or a plurality of perfluorated or polyfl rated radicals bound by a nitrogen atom or a sulphur atom or an oxygen atom belonging to the proteinic material and that the base peptides contain at least one terminal amide chain.
(57) Abrégé
Nouveaux tensioactifs fluorés, dérivés de matières proteiniques aminolysées, caractérisés par le fait que les polyp tides, les peptides ou les aminoacides issus de l'aminolyse contiennent un ou plusieurs radicaux perfluorés ou polyfluo liés par un atome d'azote ou de soufre ou d'oxygène appartenant à la matière proteinique et que les peptides bases conti nent au moins une chaine terminale amidée.
UNIQUEMENT A πTRE D'INFORMAπON
Codes utilisés pour identifier les Etats parties auPCT, sur les pages de couverture des brochures publiant des demandes internationales en vertu du PCT.
AT Autriche FR France ML Malr
AU Australie GA Gabon MR Mauritanie
BB Barbade GB Royaume-Uni M Malawi
BE Belgique HU Hongrie NL Pays-Bas
BG Bulgarie IT Italie NO Norvège
BJ Bénin JP Japon RO Roumanie
BR Brésil KF République populaire démocratique SD Soudan
CF République Centrafricaine de Corée SE Suède
CG Congo JO¬ République de Corée SN Sénégal
CH Suisse LI Liechtenstein SU Union soviétique
CM Cameroun LK Sri Lanka TD Tchad
DE Allemagne, République fédérale d' LU Luxembourg TG Togo
DK Danemark MC Monaco US Etats-Unis d'Amérique
FI Finlande MG Madagascar
DEMANDE INTERNATIONALE PUBLIEE EN VERTU DU TRAITE DE COOPERATION EN MATIERE DE BREVETS (PCT
(51) Classification internationale des brevets^ Î (11) Numéro de publication internationale: WO 87/ 0529 C07K 1/12, C11D 1/32 A3 (43) Date de publication internationale: A62D 1/04; C12P 21/ 06; B01F 17/30 11 septembre 1987 (11.09.8
(21) Numéro de la demande internationale: PCT/FR87/00046 (81) Etats désignés: AT (brevet européen), BB, BE (brev européen), BR, CH (brevet européen), DE (brev
(22) Date de dépôt international: 25 février 1987 (25.02.87) européen), FR (brevet européen), GB (brevet eur péen), HU, IT (brevet européen), JP, LU (brevet eur péen), NL (brevet européen), SE (brevet européen
(31) Numéro de la demande prioritaire : 1825 US.
(32) Date de priorité: 5 mars 1986 (05.03.86)
(33) Pays de priorité : MC Publiée
Avec rapport de recherche internationale. Avec revendications modifiées.
(71)(72) Déposants et inventeurs: SZONYI, Istvan [Apatride/ FR]; 110, rue de Roquebillère, 'Le Germinal B', F- 06300 Nice (FR). SZONYI, Stéphane [FR/MC]; SZONYI, François [FR/MC]; 26, avenue de Grande Bre(88) Date de publication du rapport de recherche internationale: tagne, MC-98000 Monte Carlo (MC). 17 décembre 1987 (17.12.87
(74) Représentant commun: SZONYI, Istvan; 110, rue de Roquebillère, F-06300 Nice (FR). Date de publication des revendications modifiées:
- . 25 février 1988 (25.02.8
(54) Title: NEW FLUORINE-CONTAINING SURFACTANTS DERIVED FROM PROTEINIC SUBSTANCES; ME THOD FOR OBTAINING THEM AND UTILISATION THEREOF
(54) Titre: NOUVEAUX TENSIOACTIFS FLUORES DERIVES DE MATIERES PROTEINIQUES; LEUR PRO CEDE D'OBTENTION ET LEUR UTILISATION
(57) Abstract
New fluorine-containing surfactants derived from proteinic aminolyzed substances, characterized in that the poly peptides, the peptides or the aminoacids issued from the aminolysis contain one or a plurality of perfluorated or polyfluo rated radicals bound by a nitrogen atom or a sulphur atom or an oxygen atom belonging to the proteinic material and i that the base peptides contain at least one terminal amide chain.
(57) Abrégé
Nouveaux tensioactifs fluorés, dérivés de matières proteiniques aminolysées, caractérisés par le fait que les polypep tides, les peptides ou les aminoacides issus de l'aminolyse contiennent un ou plusieurs radicaux perfluorés ou polyfluoré liés par un atome d'azote ou de soufre ou d'oxygène appartenant à la matière proteinique et que les peptides bases contien nent au moins une chaine terminale amidée.
UNIQUEMENT A TTTRE D'INFORMAπON
CodesutiliséspouridentifîerlesEtats parties auPCT, sur les pages de couverture des brochures publiant des demandes internationales en vertu du PCT.
AT Autriche FR France ML Mali
AU Australie GA Gabon MR Mauritanie
BB Barbade GB Royaume-Uni Malawi
BE Belgique HU Hongrie - NL Pays-Bas
BG Bulgarie rr Italie NO Norvège
BJ Bénin P Japon RO Roumanie
BR Brésil KP République populaire démocratique SD Soudan
CF République Centrafricaine de Corée SE Suède
CG Congo KR République de Corée SN Sénégal
CH Suisse LI Liechtenstein SU Union soviétique
CM Cameroun K Sri Lanka TD Tchad
DE Allemagne, République fédérale d* LU Luxembourg TG Togo
DK Danemark MC Monaco US Etats-Unis d'Amérique
FI Finlande MG Madagascar

Claims

REVENDICATIONS :
1- Nouveaux tensioactifs fluorés, dérivés de matières proteiniques aminolysées. 2- Nouveaux tensioactifs fluorés, selon la revendication 1, caractérisés par le fait que les polypeptides, les peptides, ou les aminoacides issus de l'aminolyse contiennent un ou plusieurs radicaux perfluorés ou polyfluorés et au moins une chaine terminale peptidique amidée oα une chaine aminoacide amidée. 3- Nouveaux tensioactifs fluorés, selon la revendication 2 où les radicaux perfluorés ou polyfluorés sont liés par un atome d'azote ou un atome de soufre ou d'oxygène appartenant à la matière proteinique aminolysée, et où les chaines fluorées sont linéaires ou ramifiées, ayant 1 à 18 atomes de carbone. 4- Nouvelle méthode d'obtention de tensioactifs fluorés , selon les revendications 1,2,3 où l'aminolyse suivie de la fluoro-alkylation sont effectuées en milieu enhydre avec ou sans solvant.
5- Nouvelle méthode d'obtention de tensioactifs fluorés, selon la revendication 4 où le solvant utilisé est le monoéthylène glycol. 6- Nouvelle méthode d'obtention de tensioactifs fluorés selon les revendications 1, 2, 3, 4, 5 caractérisés par le fait que la fluoroalkylation est effectuée par un halogénure de perfluoro ou polyfluoro alkyl-suifonyle, répondant à la formule générale suivante : Cn F2n+1-(CH2)m -SO2X où n = 1 à 18 ; m = 0 à 18 ; X : un atome d'halogénure. 7- Nouvelle méthode d'obtention des tensioactifs fluorés, selon les revendications 1, 2, 3, 4, 5 caractérisés par le fait que la fluoroalkylation est effectuée par un halogénure de perfluoro ou polyfluoro alkyl -carbonyle, répondant à la formule générale suivante : CnF2n+1-(CH2)m-COX oùn = 1 à 18 ; m = 0 à 17 ; X : un atome d'halogène.
8 - Nouvelle méthode d'obtention de tensioactifs fluorés selon les revendications 1,2, 3,4, 5 caractérisés par le fait que la fluoroalkylation est effectuée par un halogénure de perfluoro ou polyfluoro alkyle, répondant à la formule générale suivante : Cn F2n+1(CH2)m X où n = 1 à 18 ; m = 0 à 18
X = un atome d'halogène. 9- Nouveaux tensioactifs fluorés selon les revendications 1, 2,3,4,5, carac caractérisés par le fait qu'on les utilise comme emulsifiant, dispersant, mo mouillant, détergent et dans les compositions d'agents anticorrosion.
10- Nouveaux tensioactifs fluorés selon les revendications 1,2,3,4,5, caractérisés par le fait qu'on les utilise comme agent oléophobe et hydrophile dans les compositions de mousse extinctrice, constituant ainsi un véritable émulseur fluoro-proteinique.
PCT/FR1987/000046 1986-03-05 1987-02-25 Nouveaux tensioactifs fluores derives de matieres proteiniques; leur procede d'obtention et leur utilisation WO1987005299A2 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU871566A HUT51646A (en) 1986-03-05 1987-02-25 Process for producing and applying new fluor-containing surface active materials originating from protein-containing materials

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
MC861825A MC1754A1 (fr) 1986-03-05 1986-03-05 Nouveaux tensioactifs fluores derives de matieres proteiniques:leur procede d'obtention et leur utilisation
MC1825 1986-03-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO1987005299A2 true WO1987005299A2 (fr) 1987-09-11
WO1987005299A3 WO1987005299A3 (fr) 1987-12-17

Family

ID=19738138

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR1987/000046 WO1987005299A2 (fr) 1986-03-05 1987-02-25 Nouveaux tensioactifs fluores derives de matieres proteiniques; leur procede d'obtention et leur utilisation

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0260290A1 (fr)
HU (1) HUT51646A (fr)
MC (1) MC1754A1 (fr)
WO (1) WO1987005299A2 (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2637506A1 (fr) * 1988-10-10 1990-04-13 Szonyi Istvan Nouveaux liquides emulseurs pour la production de mousse extinctrice; leur production et leur utilisation
WO2008012747A2 (fr) * 2006-07-26 2008-01-31 Sicit Chemitech S.P.A. Procédés de fabrication de tensioactifs fluorés

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3138581A (en) * 1959-10-12 1964-06-23 Swift & Co Surface active acylated amidated peptides and polypeptides
US3230210A (en) * 1959-06-17 1966-01-18 Swift & Co Process for preparing amino acid substituted amides from proteinaceous materials
GB2011784A (en) * 1977-12-01 1979-07-18 Ici Ltd Fire-fighting foams
EP0049958A2 (fr) * 1980-09-30 1982-04-21 Angus Fire Armour Limited Compositions pour la lutte contre les incendies

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3230210A (en) * 1959-06-17 1966-01-18 Swift & Co Process for preparing amino acid substituted amides from proteinaceous materials
US3138581A (en) * 1959-10-12 1964-06-23 Swift & Co Surface active acylated amidated peptides and polypeptides
GB2011784A (en) * 1977-12-01 1979-07-18 Ici Ltd Fire-fighting foams
EP0049958A2 (fr) * 1980-09-30 1982-04-21 Angus Fire Armour Limited Compositions pour la lutte contre les incendies

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2637506A1 (fr) * 1988-10-10 1990-04-13 Szonyi Istvan Nouveaux liquides emulseurs pour la production de mousse extinctrice; leur production et leur utilisation
WO2008012747A2 (fr) * 2006-07-26 2008-01-31 Sicit Chemitech S.P.A. Procédés de fabrication de tensioactifs fluorés
WO2008012747A3 (fr) * 2006-07-26 2008-06-26 Sicit Chemitech S P A Procédés de fabrication de tensioactifs fluorés

Also Published As

Publication number Publication date
WO1987005299A3 (fr) 1987-12-17
EP0260290A1 (fr) 1988-03-23
HUT51646A (en) 1990-05-28
MC1754A1 (fr) 1987-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1133934A (fr) Sulfobetaines fluorees et applications de leurs proprietes tensio-actives a des compositions extinctrices
CA1142951A (fr) Polysiloxanes tensio-actifs, procede pour les preparer et compositions les contenant
EP0852577B1 (fr) Preparation d'acides amines acyle de metaux alcalins
CA1092610A (fr) Produits de condensation du glycidol sur les diglycolamides a chaine grasse et procede pour les preparer
EP0701549B1 (fr) Procede de preparation de melanges d'acides amines n-acyles
CA2068844A1 (fr) Alkylamino-mercaptoalkylamides ou l'un de leurs sels cosmetiquement acceptables, et leur utilisation en tant qu'agents reducteurs, dans un procede de deformation permanente des cheveux
WO1994027561A1 (fr) Compositions comportant des derives d'acides amines, leurs procedes de preparation et leurs utilisations
JP3179485B2 (ja) フルオロ脂肪族アミノカルボキシレート界面活性剤の製造方法
EP0153223B1 (fr) Procédé de préparation de para acyloxybenzènesulfonates par catalyse basique
EP0593506B1 (fr) Lipoaminoacides, leur procede de preparation et leurs applications
EP0153222B1 (fr) Procédé de préparation de para acyloxybenzènesulfonates par catalyse acide
WO1987005299A2 (fr) Nouveaux tensioactifs fluores derives de matieres proteiniques; leur procede d'obtention et leur utilisation
EP0390905B1 (fr) Composes amidofluores, leur obtention et leur utilisation
EP1740536B1 (fr) Nouveaux agents tensioactifs perfluoroalkyles , hydrophobes et oleophobes derives d"amides substituees, leur preparation et leur utilisation
EP0381548B1 (fr) Procédé de préparation d'alkyldiéthanolamides gras purifiés, les produits obtenus et leurs utilisations
EP0386187B1 (fr) Nouveaux composes fluores reactifs, hydrosolubles; leurs obtentions et leurs utilisations
CA1135708A (fr) Composes polypodes tensio-actifs, procede pour les preparer et compositions les contenant
JP3261833B2 (ja) 洗浄剤組成物の製造法
FR2565226A1 (fr) Nouveaux composes fluores non ioniques, leur procede d'obtention et leurs applications en tant que tensio-actifs
CA1029045A (fr) Procede d'extraction d'hydroperoxydes cycloaliphatiques
KR101120584B1 (ko) 라우로일 실크 아미노산 및 라우로일 실크 펩타이드의 제조방법
FR2839071A1 (fr) Nouveaux tensioactifs perfluoroalkyles alcolipophobes, leur obtention et leur utilisation comme agents perfluoroalkylants
FR2623422A1 (fr) Agents tensioactifs mono ou poly-carboxyliques doux et biodegradables
JPS5925367A (ja) 含フツ素化合物の製造法
FR2572078A1 (fr) Phosphobetaines neutres, leur preparation et leur application a la recuperation assistee du petrole

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): BB BR HU JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LU NL SE

AK Designated states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): BB BR HU JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LU NL SE