WO1983003078A1 - Color-developing sheet for use in no-carbon copying paper - Google Patents

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WO1983003078A1
WO1983003078A1 PCT/JP1983/000069 JP8300069W WO8303078A1 WO 1983003078 A1 WO1983003078 A1 WO 1983003078A1 JP 8300069 W JP8300069 W JP 8300069W WO 8303078 A1 WO8303078 A1 WO 8303078A1
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WO
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color
paper
activated clay
weight
developer sheet
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Application number
PCT/JP1983/000069
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French (fr)
Japanese (ja)
Inventor
Ltd. Mitsubishi Paper Mills
Original Assignee
Torii, Takahiro
Senoh, Hideaki
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
    • B41M5/1555Inorganic mineral developers, e.g. clays

Definitions

  • the present invention relates to a background art of a developer sheet for mono-color copying.
  • Nokerbon copy paper is known], for example, U.S. Pat. Nos. 2,711,507, 2,800,457, and 3,418,525 It has electron-donating, adsorbable, and color-forming (color-forming) reactivity as described in, for example, specification No. 0.
  • a solution of a colorless organic compound (hereinafter referred to as a color-forming agent) in an organic solvent is used.
  • Contained micro force Reactivity of ° cells and electron-accepting properties, and use of adsorbed substances (hereinafter referred to as color developers).
  • activated clay is nearly amorphous, has a large surface area, and has significantly different properties from pigments for general paper coating.
  • Kaolin which is a typical paper coating clay, has fluidity up to a concentration of 70% or more when dispersed in an aqueous system, while activated clay is 40%. High viscosity at a concentration of about 1 cent
  • the amount of the binder is further increased with respect to the activated clay, the surface strength is improved, and the stain on the plank is slightly reduced, but the color is fPI.
  • the density will be reduced, and it will not be usable as a head color sheet for Nokerbon copy paper.
  • the present invention provides a mic mouth cuff containing an electron-donating colorless organic compound.
  • non-caloric copying paper which is a combination of a cell and activated clay for developing the colorless organic compound, it contains methyl methacrylate as a binder for activated clay. It is characterized by the use of chilledient lattices.
  • FIG. 1 is a diagram of a radio log of Example 2 and FIG. 2 is a diagram of a radio log of Comparative Example 2.
  • Noker Bonn Copy paper is a cuff with a color former on the support.
  • a sheet provided with a cell layer hereinafter referred to as upper paper
  • a color developer layer on the surface of the support
  • a microphone opening cuff as described above on the back surface.
  • a combination of a sheet provided with a cell layer (hereinafter referred to as medium paper) and a sheet provided with a color developer on a support (hereinafter referred to as lower paper) can be used.
  • Top-bottom, or top-medium-medium middle-bottom adhesive strength is a simple measure.9 Handling requires a peeling strength or higher.
  • the present invention further uses a methyl methacrylate-containing styrene latex latex as a binder in the activated clay and, if desired, as an additive. , Use wax emulation
  • OMPI OMPI Then, it is applied to a support such as paper as a developer sheet coating liquid to form a developer sheet.
  • an acrylic acid ester copolymer emulsifier has been conventionally used as a binder.
  • Lugyon or Stilentene latex is used, but the coating liquid tends to gel and the smeared sheet also has low surface strength. It is inadequate in terms of manufacturing and quality of the developer sheet, such as not being sufficiently effective to prevent discoloration due to sunlight, nitric oxide gas, humidification, etc.
  • the present invention it is possible to reduce the viscosity of a coating solution in which the activated clay has a very good fluidity.3) It is possible to apply a smear at a high concentration, and it is easy to control the amount of the smear. As a result, the suitability for coating liquid preparation and smearing workability during production have been improved, along with energy savings and productivity.
  • the obtained developer sheet maintains the surface strength, eliminates dirt on the print surface during printing, does not reduce the color density, and also has the sunlight resistance and acid resistance of the colored characters. It has been an important factor to be able to obtain a high-quality developer sheet while having excellent effects on the application of nitrogen gas and humidification.
  • the activated clay used in the present invention is
  • Acid clay activated by sulfuric acid, activated to have a surface area of 200 TTlV ⁇ or more,
  • OMPI 3 Activated clay obtained by dry blending a dispersant with activated clay treated as described in 1. and Z or 2.
  • the copolymerization ratio of the methyl methacrylate-containing styrene tagene latex used in the present invention is as follows.
  • the preferred amount of the methylmethacrylate-containing styrene lampene latex is 5 to 50 'by weight of activated clay. One cent. Below 5% by weight, the fluidity of the coating solution is not sufficient, and above 50% by weight, the color density is reduced, which is not practical.
  • the methylmethacrylate-containing styrene detagen latex of the present invention can be used in combination with a water-soluble binder.
  • Denf is a water-soluble binder. , Carboquin methylcellulose, white dextrin, polyvinino lacquer, etc.
  • the present invention also uses a back-segmentation as desired.
  • The wax of the wax emulsion optionally used in the present invention is solid at room temperature.
  • Nono 0 La full fin Wa-click scan, Ma Yi-click and Russia click re-scan data Li emissions word click vinegar, Selector Thin Wa-click scan, motor te emissions word click vinegar, powder Roh La buoy down, Sani ⁇ Ha 0 La off fin, vinegar rack word click scan Ru any petroleum-based word-click vinegar or kilometers cormorant, white and Russia cormorant, mosquito Runapa, b c,. dense b c And animal and plant-based products such as caster wax, ginger shark roe, sugar wax, 'Ibotakkus' and candela wax.
  • waxes are solid at room temperature, they have a solid force-they must be emulsified before they can be added to and used as a developer sheet for bon-copy paper. Cannot be dispersed sufficiently.
  • Emulsion can be made, for example, as follows.
  • Laffinwax's milk method is to first add 1.5 parts by weight of morpholine to 75.5 parts by weight of water, then add 5.0 parts by weight of oleic acid. While stirring, heat to near the boiling point and continue heating and stirring until a smooth soap solution is formed. In a separate container, heat at 85.0 to 95.0 ° C. Melt 20.0 parts by weight of Raffinwax, add vigorously to the above solution over about 5 minutes while stirring vigorously, and then slowly stir.
  • Ru general der is an emulsion stabilizer addition to the aforementioned ⁇ two on-type, acid
  • a stable type and a nonion type are examples of stable type and a nonion type, but the present invention is not limited to these.
  • the preferred amount of the wax emulsion is from 1.0 to 30.0 weight percent (in terms of solid content) of activated clay. 1.0 weight weight 0 -less than cents to prevent dangling stains]? No effect 30.0 weight percentages or more, the initial color density and Degraded and insufficient as a developer sheet. That is, in the present invention, a high-quality developer kit can be obtained even if a wax emulsion is added; ⁇ obtained: ⁇ , a wax emulsion is obtained. The higher the quality, the higher the quality (compare Examples 1 and 2).
  • the activated clay is methyl methacrylate relate-containing styregen latex (and, if desired, 9-kg emulgion).
  • styregen latex and, if desired, 9-kg emulgion.
  • the high concentration of the present invention means that the solid content of the coating solution is 40 c. J? However, high concentration smearing in ordinary shiraki coating] is low in concentration.
  • the color former sheet used was a commercially available Nori-Ion paper on paper "Mitsubishi CR on paper-for 40-loo color development”.
  • Example 2 the latex was replaced with an acrylic latex (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., Tocryl s-20, acrylate ester and styrene). In the same manner, a developer sheet was prepared in the same manner as above.
  • an acrylic latex manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., Tocryl s-20, acrylate ester and styrene.
  • the coating solution and the developer sheet thus obtained were tested and measured by the following methods.
  • Example 2 Using a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) with a rotor — ⁇ 4, 0 rpm 1 minute after 1 minute C cps: centiboise) was measured. Further, for Example 2 and Comparative Example 5, a viscosity curve was obtained using a Hacures II model, a Shea-piscommeter (manufactured by Nihon Rigaku Kogyo Co., Ltd.).
  • the developer sheet developed through the above-mentioned calender was irradiated with direct sunlight for 2 hours, and its intensity was measured with a Nippon Denshoku Colorimeter to measure the following values.
  • Table 1 shows the viscosities, solid contents, and states of the coating liquids used in Examples and Comparative Examples.
  • the viscosity curves of the coating solutions of Example 2 and Comparative Example 2 are shown in FIGS. 1 and 2, respectively.
  • Comparative Example 2 has a higher viscosity at a higher rotation speed than that of Example 2 and gels at a high viscosity even at a low rotation speed. .

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Abstract

A color-developing sheet for use in no-carbon copying paper, in which methyl methacrylate-containing styrene-butadiene latex is used as a binder for activated clay used as a color-developing agent. The use of the binder serves to improve fluidity of a coating solution, and the resulting color-developing sheet shows an improved fading resistance, prevents blanket stains upon printing, and provides excellent pasting properties.

Description

明 細 ノ ー カ ー ン複写紙用顕色剤 ン 一 ト 技術分野  Developing color developer for fine paper copy paper
本発明は ノ 一 力 一 ボ ン複写羝用顕色剤シ 一 ト に関す る 背景技術  BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a background art of a developer sheet for mono-color copying.
ノ ー カ ー ボ ン複写紙は公知であ ]? 、 た と えば米国特 許第 2 7 1 2 5 0 7 号、 同第 2 8 0 0 4 5 7 号、 同 第 3 4 1 8 2 5 0 号明細書 ¾ どに記載されている様に 電子供与性、 被吸着性、 呈色 ( 発色 ) 反応性を有す.る 無色有機化合物 ( 以下発色剤 と称す ) の有機溶媒の溶 液を含有 したマ イ ク ロ 力 :°セ ル と 電子受容性の反応性、 吸着物質 ( 以下顕色剤 と称す ) を利用 した も のであ る。  Nokerbon copy paper is known], for example, U.S. Pat. Nos. 2,711,507, 2,800,457, and 3,418,525 It has electron-donating, adsorbable, and color-forming (color-forming) reactivity as described in, for example, specification No. 0. A solution of a colorless organic compound (hereinafter referred to as a color-forming agent) in an organic solvent is used. Contained micro force: Reactivity of ° cells and electron-accepting properties, and use of adsorbed substances (hereinafter referred to as color developers).
従来 よ ] マ イ ク 口 カ フ。 セ ルィ匕法は コ ア セ ル べ ー シ ョ ン法、 イ ンサ イ チュー ( in situ :) 法、 界面重合法 どに よ ] お こ なわれてお ]?、 発色剤 と しては、 ク リ ス タ ル パ、 ィ 才 レ ツ ト ラ ク ト ン 、 5 - 3 ビ ス ( P - ジ メ チ ル ァ ミ ノ フ エ ニ ル ) ナ フ タ リ ド、 3 - ( p - メ チ ル 了 ミ ノ フ エ 二 ノレ ) - 3 - ( 2 - メ チ ノレ イ ン ド ー ノレ - 3 - ィ ル ) - 0 - メ チ ル ァ ミ ノ フ タ ラ イ ド の よ う ト リ ア リ ル メ タ ン フ タ ラ イ ド系ゃ メ チ レ ン ル 一 の ベ ン ゾヽィ ノレ 、 了 ニ ソ ィ ノレ 、 ヒ0 ロ イ ノレ な どの ア シ ノレ誘導体 Conventional] Micro mouth cuff. The cellulidation method is based on the coacervation method, the in situ (in situ) method, the interfacial polymerization method, etc.]. Cristal pa, 3-year-old retracton, 5-3 (P-dimethylaminophenyl) naphthalide, 3- (p-methyl了 了 了---------------------------------3- Le meta-down off cod Lee de system Ya main Chi-les-down Le first base down zone i Norre, Ryo two Soviet i Norre, non-zero b a Norre of any a sheet Norre derivatives
O PI 系、 3 - ジ ェチ ノレ ア ミ ノ - ό - メ チル - 7 - ク ロ ロ フ ルオ ラ ン、 3 - グ ェ チ ル 了 ミ ノ - 7 - グ ベ ン ジ ノレ 了 ミ ノ フ ル オ ラ ン の よ う ¾ キ サ ン テ ン フ タ ラ ィ ド系 ¾ どが 使用されてお ]? 、 前記の顕色剤 と しては一般に酸性白 土、 活性白土、 ァ タ ノヽ0ルジ ャ ィ ト 、 ぜォ ラ イ ト 、 ベ ン ト ナ イ ト どの無機固体酸、 ノヽ0 ラ タ ー シ ャ リ : チ ル フ エ ノ ー ル 樹 g 、 ノ ラ フ エ ユ ル フ ェ ノ ー ル樹脂、 ハ0 ラ ォ クチル フ エ ノ ー ル 樹 g旨な どの フ エ ノ 一 ル樹脂、 あ る い はコ ノヽ ク酸ヽ タ ンニ ン酸、 マ ロ ン酸、 マ レ イ ン酸、 没 食子酸等の有機化合物、 さ ら に安息香酸、 ザ リ チル酸、 置換サ リ チ ル酸、' ナ フ ト ェ酸、 ジ フ ェ ン酸な どの芳香 族力 ル ポ ン酸又はそれ らの金属化合物 どが用い られ ている。 O PI System, 3-genoamino-ό-methyl-7-chlorofluorolane, 3-gefurinomino-7-genbenoleumino etc. good jar ¾ key support standard test down off cod I de system ¾ of run-is use your]?, acidic white soil in general is in the above-mentioned developer, activated clay, § data Nono 0 distearate turbocharger , Zeolite, bentonite, etc. Inorganic solid acids, No. 0 rata-shary: Chiral phenol tree g, Nora phenol compound resin, c 0 La O rot off error Roh Lumpur trees g effect of any off-et-Roh one Le resin, have Ru Oh is co-Nono click acidヽdata Nni phosphate, Ma Russia phosphate, Ma Tray phosphate, death Organic compounds such as citrate, and aromatic compounds such as benzoic acid, salicylic acid, substituted salicylic acid, naphthoic acid, diphenic acid, and the like. No gold Compound etc. are used.
これ ら顕色剤の う ち特性上 よ 実際に使用されてい る も のは活性白土、 フ エ ノ ー ル樹脂又は置換サ リ チ ル 酸 ( 塩 ) であ る。  Of these developers, those which are actually used in terms of properties are activated clay, phenolic resin or substituted salicylic acid (salt).
これ ら顕色剤の う ち フ エ ノ ー ル樹脂及び置換サ リ チ ル酸類 どの有機顕色剤は 日 光 ¾ どに よ ]9 分解 して黄 変 しやす く 、 又発色文字の耐溶剤性が悪く 例えばフ° ラ スチ ッ ク 用可塑剤 ¾ どで文字が消えて しま う 欠点があ る。 一方無機顕色剤の活性白土には これ ら の欠点はな 顕色剤に使用する 活性白 土は特公昭 4 1 - 2 3 7 3 号、 同 4 1 - 7 0 2 2 号、 同 4 2 - 8 8 1 1 号公報 どに記載されている様に ¾性白 土あ る いは これに類似 f Ο ΡΙ の粘土類を鉱酸にて処理 し、 酸に可溶のア ル ミ ナ 、鉄、 その他塩基性成分を溶出 してその表面積を 1 ό 0 m Organic developers such as phenolic resins and substituted salicylic acids among these developers are subject to sunlight, etc.] 9 There is a drawback that characters are erased by poor plasticity, such as plasticizers for plastics. On the other hand, activated clay, which is an inorganic color developer, does not have these disadvantages. Activated clay, which is used as a color developer, is Japanese Patent Publication No. 41-27373, No. 41-702, and No. 42. -8 8 11 No.1 公報 白 8 or similar Of clays is treated with a mineral acid to elute aluminum, iron, and other basic components soluble in the acid to reduce the surface area to 100 m
^以上と した も のであ る。 、  That's all. ,
X 線で観察 して も 活性白土は無定形に近 く 、 表面積 も大き く 一般紙塗工用の顔料 と は著 し く 性質を異にす る も ので あ る 。  Even when observed with X-rays, activated clay is nearly amorphous, has a large surface area, and has significantly different properties from pigments for general paper coating.
代表的な紙塗工用 ク レ 一であ る カ オ リ ン は水系分散 時は 7 0 パ一セ ン ト 以上の濃度ま で流動性を有するカ 一方活性白土は 4 0 ハ。 一 セ ン ト 程度の濃度で高粘度 と Kaolin, which is a typical paper coating clay, has fluidity up to a concentration of 70% or more when dispersed in an aqueous system, while activated clay is 40%. High viscosity at a concentration of about 1 cent
]? 流動性を失いゲル化 して しま う 。 現在生産性及び 省エネ ルギーの点 よ ]? 高濃度塗液で塗抹する こ とが望 まれているが活性白土は前に述べた理由に よ 高濃度- 塗液の調製が非常に困難 ため、 現状では低濃度塗液 を用いたエアーナイ フ コ 一 タ 一方式カ'主に行なわれて いる。  ]? It loses fluidity and gels. At present, productivity and energy savings are required.]? It is desired to smear with high-concentration coating solution, but activated clay is very difficult to prepare for high-concentration coating solution due to the reasons mentioned above. The air-knife coater using a low-concentration coating solution is mainly used for the formula.
活性白土又は カ オ リ ン に結着剤 と してデ ン プ ン及び ラ テ ッ ク ス を同量添加 し、 塗抹後に塗抹面の表面強度 な らびにオ フ セ ッ ト 印刷時における ズ ラ ン ケ ッ ト 污れ を比較測定する と、 は るかにカ オ リ ン塗抹面の方が表 面強度は強 く 、 ズ ラ ン ケ ッ ト 汚れは少ない とい う 結果 が得 られている。 こ の よ う に活性白土は元来コ 一ティ ング 用顔料と しては不適当であ 、 これを コ 一テ ィ ン グに用い よ う とする と多大の努力がいる も のである。  The same amount of starch and latex is added to activated clay or kaolin as a binder, and after smearing, the surface strength of the smeared surface and the misalignment during offset printing Comparing the measurements of the buckets, it was found that the kaolin-coated surface had a much higher surface strength and less run-off stains. Activated clay is inherently unsuitable as a coating pigment, and much effort has been put into using it for coating.
活性白土に対 して結着剤を さ らに増量する と表面強度 は向上 し、 プ ラ ン ケ ッ ト 汚れは若干少る く ¾ るが癸色 f O PI ヽ 濃度の低下を起 して しま い、 ノ ーカ ー ボ ン複写紙用頭 色剤 シ 一 ト と しては使用でき な く る る。 When the amount of the binder is further increased with respect to the activated clay, the surface strength is improved, and the stain on the plank is slightly reduced, but the color is fPI. The density will be reduced, and it will not be usable as a head color sheet for Nokerbon copy paper.
本発明の 目的は従って、 元来扱いに く い活性白土を 用いて コ ーティ ングに成功せんとする も のであって、 活性白土使用のノ 一 カ ー ボ ン複写紙用顕色剤 ン — ト 用 塗液を低粘度化 し、 流動性を改良 し、 高濃度塗抹を可 能 ら しめる な と''生産上の改良を図 ]? 、 それ と共にそ の顕色剤 シ 一 ト について も表面強度を高い水準に維持 し、 印刷時におけるデ ラ ン ケ ッ ト 污れを少な く し、 発 色濃度を低下させず、 発色文字の耐日光性を優れたも の と し、 さ らにの ]? づけ適性を良好に保つ ¾ ど、 高品 位の顕色剤シ一 ト を提供せん とする も のであ る。 発明の開示  It is therefore an object of the present invention to achieve a successful coating using activated clay which is inherently intractable, and a developer for activated carbon copy paper using activated clay. Do not reduce the viscosity of the coating liquid for use, improve the flowability, and achieve high-concentration smears.``Improvement in production '', and at the same time, the surface strength of the developer sheet. To maintain a high level of color, reduce the amount of de-ranking during printing, not reduce the color density, and provide excellent sunlight resistance of the colored characters. It does not provide a high-quality developer sheet, while maintaining good apposition suitability. Disclosure of the invention
即ち本発明は、 電子供与性無色有機化合物を含むマ ィ ク 口 カ フ。 セ ル と該無色有機化合物を顕色させる活性 白土 と を組み合わせて成る ノ 一カ ー ン複写紙におい て、 活性白土の結着剤 と してメ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 含 有ス チ レ ンデタジ ェ ン ラ テ ッ ク スを用いる こ と を特徵 とする。 図面の簡単な説明  That is, the present invention provides a mic mouth cuff containing an electron-donating colorless organic compound. In non-caloric copying paper, which is a combination of a cell and activated clay for developing the colorless organic compound, it contains methyl methacrylate as a binder for activated clay. It is characterized by the use of chilledient lattices. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES
第 1 図は実施例 2、 第 2 図は比較例 2 の レ オ ログ一 図であ る。  FIG. 1 is a diagram of a radio log of Example 2 and FIG. 2 is a diagram of a radio log of Comparative Example 2.
Ο ΡΙ WIPO 発明を実施するための最良の形態 Ο ΡΙ WIPO BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
以下にの !) づけ適性について述べる。 ノ ー カ ー ボ ン 複写紙は支持体に発色剤を含むマ イ ク 口 カ フ。 セ ル層を 設けた シ ー ト ( 以下上用紙 と称す ) 、 支持体の表面に 顕色剤層、 裏面に前記の如き マ イ ク 口 カ フ。 セ ル層を設 けたシ ー ト ( 以下中用紙 と称す ) 、 支持体上に顕色剤 を設けたシ ー ト ( 以下、 下用紙 と称す ) の組み合せが る 。  Below! ) Describe suitability. Noker Bonn Copy paper is a cuff with a color former on the support. A sheet provided with a cell layer (hereinafter referred to as upper paper), a color developer layer on the surface of the support, and a microphone opening cuff as described above on the back surface. A combination of a sheet provided with a cell layer (hereinafter referred to as medium paper) and a sheet provided with a color developer on a support (hereinafter referred to as lower paper) can be used.
か \ る ノ 一 カ ー ^ン複写紙を フア イ ル して 1 冊の伝 票類、 便せん どの事務用紙と して作成する時にはた とえば上 - 下、 上 - 下、 上 - 下、 の如 く 重ねた j9、 あ るいは上 - 中 - 中 中 - 下、 上 - 中 - 中… For example, when you create a copy of paper, stationery, or any other office paper by filing a copy paper, you can use, for example, top-bottom, top-bottom, top-bottom, and so on. J9 stacked as above, or top-medium-medium-bottom, top-medium-medium ...
…… 中 - 下、 上 - 中 - 中 中 - 下、 の如 く 重ね、 これを裁断 して事務用紙を作製する。 …… Overlaps like middle-bottom, top-medium-middle middle-bottom, and cuts to make office paper.
この裁断面に接着剤組成物 ( 組分けの j9 と称す ) を 塗布 し乾燥する ( の ]? づけ と称す ) と、 上 - 下、 あ る いは上 : 中 - 中 中 - 下、 間のみが選択的に接着 し下 - 上間では分離 し接着 し ¾い。  Applying an adhesive composition (referred to as “j9”) to the cut surface and drying (referred to as “no”), top-bottom, or top: middle-medium middle-bottom only Are selectively adhered and separated and adhered between the lower and upper parts.
上 - 下、 あ るいは上 - 中 - 中 中 - 下間の接着 強度は簡単な取 ]9 扱いでははがれ ¾い程度以上の接着 強度を必要 と する。  Top-bottom, or top-medium-medium middle-bottom adhesive strength is a simple measure.9 Handling requires a peeling strength or higher.
こ の分離性及び接着強度をの ]9 づけ適性 と称する。 本発明は活性白土に結着剤 と してメ チ ル メ タ ク リ レ 一 ト 含有ス チ レ ン ダタ ェ ン ラ テ ッ ク ス を用いさ らに 所望に よ ]9 添加剤 と して、 ワ ッ ク スエマ ル ヅ ヨ ンを使  This separability and adhesive strength are referred to as [9] suitability. The present invention further uses a methyl methacrylate-containing styrene latex latex as a binder in the activated clay and, if desired, as an additive. , Use wax emulation
OMPI ό 用 して顕色剤シー ト 用塗液と して紙の如き支持体に塗 抹して顕色剤シー ト とする。 OMPI Then, it is applied to a support such as paper as a developer sheet coating liquid to form a developer sheet.
特公昭 4 0 - 4 0 1 5 号、 特開昭 5 1 - 4 0 2 1 0 号公報な どの様に従来 よ 結着剤と してァ ク リ ル酸ェ ス テ ル共重合体エ マ ル グ ヨ ン 、 あ るいはス チ レ ン タ ジ ェ ン ラ テ ッ ク ス が使用されて い る が塗液がゲ ル化傾 向にあ 塗抹シー ト について も'表面強度が弱 く 、 日光、 酸化窒素ガ ス 、 加湿な どに よ る変退色防止に充分 ¾効 杲が得 られないな ど、 製造上も、 また顕色剤シー ト の 品質上も 不十分 も のであ る。  As disclosed in Japanese Patent Publication No. 40-415 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-210, an acrylic acid ester copolymer emulsifier has been conventionally used as a binder. Lugyon or Stilentene latex is used, but the coating liquid tends to gel and the smeared sheet also has low surface strength. It is inadequate in terms of manufacturing and quality of the developer sheet, such as not being sufficiently effective to prevent discoloration due to sunlight, nitric oxide gas, humidification, etc.
本発明に よ 、 活性白土の流動性が非常に良 ぐ 塗液の低粘度化が可能と ]3 、 高濃度での塗抹を可能 と し、 塗抹量の コ ン ト ロ ー ル がしやすいな ど製造上の 塗液調製適性や塗抹作業性が向上し、 それ と共に省ェ ネ ルギ一化、 生産性の向上が図 られた。 その上得られ た顕色剤シ一 ト は表面強度を維持し印刷時における ズ ラ ン ケ ッ ト 汚れをな く し、 発色濃度を低下させず、 ま た発色文字の耐日 光性、 耐酸化窒素ガ ス性、 耐加湿性 やの j? づけ適性に優れた効果がある ど高品位の顕色 剤シー ト が得 られる こ とがあ き ら力 に った。  According to the present invention, it is possible to reduce the viscosity of a coating solution in which the activated clay has a very good fluidity.3) It is possible to apply a smear at a high concentration, and it is easy to control the amount of the smear. As a result, the suitability for coating liquid preparation and smearing workability during production have been improved, along with energy savings and productivity. In addition, the obtained developer sheet maintains the surface strength, eliminates dirt on the print surface during printing, does not reduce the color density, and also has the sunlight resistance and acid resistance of the colored characters. It has been an important factor to be able to obtain a high-quality developer sheet while having excellent effects on the application of nitrogen gas and humidification.
本発明に使用する活性白土 と しては  The activated clay used in the present invention is
1. 硫¾に よ 処理し、 活性化 しその表面積を 2 0 0 TTlV ^ 以上と した酸性白土、  1. Acid clay, activated by sulfuric acid, activated to have a surface area of 200 TTlV ^ or more,
2. 1. の如き処理 した酸性白土に亜鉛、 マ グ ネ シ ウ ム を乾式混和 した.活性白土、  2.Zinc and magnesium were dry-mixed with the acid clay treated as described in 1.
OMPI 3. 1.及び Z又は 2.の如き処理 した活性白土に分散剤 を乾式混和 した活性白土、 OMPI 3. Activated clay obtained by dry blending a dispersant with activated clay treated as described in 1. and Z or 2.
¾ ど;^あげ られる。  ¾ etc .;
本発明に使用する メ チ ル メ タ ク リ レ 一 ト 含有ス チ レ ン タグェ ン ラ テ ッ ク ス の共重合比率はス チ レ ンは  The copolymerization ratio of the methyl methacrylate-containing styrene tagene latex used in the present invention is as follows.
3 0 乃至— 8 0 重量ノヽ。 一 セ ン ト 、 ダ タジ ェ ン は 2 0 乃至 0 0 重量ハ。 — セ ン ト であ ]? 、 メ チ ル メ タ ク リ レー ト は 1 乃至 2 5 重量パ ー セ ン ト が好適であ る。  30 to -80 weight weight. One cent, datum is 20 to 100 weight c. — It is preferable to use 1 to 25 weight percent of methyl methacrylate.
ス チ レ ン 、 又は、 メ チノレ メ タ ク リ レ ー ト の含有重量 パー セ ン ト が前記 よ ]? 増減する と顕色'剤ン 一 ト の変退 色が激 し く ¾ i? 、 又、 耐水性が悪 く !) 表面強度が低 下し印刷適性に問題を生ずる。  The percentage by weight of styrene or methinolate methacrylate is above.]? When the amount increases or decreases, the discoloration of the developing agent becomes severe. And poor water resistance! ) The surface strength is reduced, causing problems in printability.
メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 含有ス チ レ ンプ タ ジ ェ ン ラ テ ッ ク ス の好適使用量は、 活性白土に対 して 5 乃至 5 0 ' 重量ハ。一 セ ン ト である。 5 重量パ ー セ ン ト 以下では塗 液の流動性が充分で ¾ く 、 5 0 重量パー セ ン ト 以上で は発色濃度が低下 し実 ¾的では い。  The preferred amount of the methylmethacrylate-containing styrene lampene latex is 5 to 50 'by weight of activated clay. One cent. Below 5% by weight, the fluidity of the coating solution is not sufficient, and above 50% by weight, the color density is reduced, which is not practical.
本発明のメ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 含有ス チ レ ンデタグ ェ ン ラ テ ッ ク スは、 水溶性結着剤 と併用 して使用する こ と がで き る。  The methylmethacrylate-containing styrene detagen latex of the present invention can be used in combination with a water-soluble binder.
水溶性結着剤 と してはデ ン フ。 ン、 カ ル ボ キ ン メ チ ル セ ル ロ ー ス 、 白色デキ ス ト リ ン 、 ポ リ ビ ニ ノ 了 ノレ コ 一 ル どがあげ られる。  Denf is a water-soluble binder. , Carboquin methylcellulose, white dextrin, polyvinino lacquer, etc.
本発明は ま た所望に よ ヮ ッ ク ス ェ マ ル ジ 'ョ ンを使 用する。 · · 本発明において所望に よ 使用される ヮ ッ ク スエ マ ルジ ョ ン の ワ ッ ク スは常温で固体であ る。 た と えば、 ノヽ0 ラ フ ィ ン ワ ッ ク ス、 マ イ ク ロ ク リ ス タ リ ン ワ ッ ク ス、 セ レ シ ン ワ ッ ク ス、 モ ン タ ン ワ ッ ク ス、 粉末ノ ラ ブ イ ン、 酸ィ匕ハ0 ラ フ ィ ン、 ス ラ ッ ク ワ ッ ク ス る どの石油系 ワ ッ ク ス や木ロ ウ 、 白 ロ ウ 、 カ ルナパ、 ロ ウ 、 .密 ロ ウ、 カ ス タ ー ワ ッ ク ス、 硬ィ匕ロ ウ 、 糖ワ ッ ク ス、' イ ボタ ヮ ッ ク ス、 キ ャ ンデ リ ラ ワ ッ ク ス な どの動植物系 ヮ ッ ク ス が挙げ られる。 ワ ッ ク ス が常温で液体であ る と、 塗 抹後原紙に滲み込んだ ]5 して十分な効果が得 られない。 The present invention also uses a back-segmentation as desired. · · The wax of the wax emulsion optionally used in the present invention is solid at room temperature. For example, Nono 0 La full fin Wa-click scan, Ma Yi-click and Russia click re-scan data Li emissions word click vinegar, Selector Thin Wa-click scan, motor te emissions word click vinegar, powder Roh La buoy down, Sani匕Ha 0 La off fin, vinegar rack word click scan Ru any petroleum-based word-click vinegar or kilometers cormorant, white and Russia cormorant, mosquito Runapa, b c,. dense b c And animal and plant-based products such as caster wax, ginger shark roe, sugar wax, 'Ibotakkus' and candela wax. Can be If the wax is a liquid at room temperature, it will not saturate after it has been smeared on the base paper] 5.
こ れ ら の ヮ ッ ク スは常温では固体であ るため ノ ー 力 —ボ ン複写紙用顕色剤シ一 ト 用塗液に添加 し使用する にはエマルグ ョ ン化 しなければ塗液 と充分に分散する こ とができ ない。  Since these waxes are solid at room temperature, they have a solid force-they must be emulsified before they can be added to and used as a developer sheet for bon-copy paper. Cannot be dispersed sufficiently.
これらの ワ ッ ク スはエマルグ ヨ ンの形で市販されて いる も の も 多い。 エマルヅ ヨ ンはた とえば次の様に し て作る こ とができ る。  Many of these waxes are commercially available in the form of emargyon. Emulsion can be made, for example, as follows.
( 2 0 パラ フィ ンワ ッ クスェマルジヨ ンの製造方法) ノヽ。 ラ フ ィ ン ワ ッ ク ス の乳ィヒ方法は 7 5 .5 重量部の水 にまずモ ル ホ リ ン 1 .5 重量部を添加 し、 次でォ レ イ ン 酸を 5 · 0 重量部攪拌 しなが ら加 ·え沸点近 く まで加熱し 滑 らかな石けん液ができ る まで加熱 と攪拌を続ける。 別の容器で 8 5 . 0 乃至 9 5 . 0 °C でノヽ。 ラ フ ィ ン ワ ッ ク ス 2 0 . 0 重量部を溶融 し、 激 し く 撩拌 し がら前記溶液 中に約 5 分かけて徐々 に添加 しその後ゆ るやかに攪拌  (Method of manufacturing 20 paraffin wax emulsion) No. Laffinwax's milk method is to first add 1.5 parts by weight of morpholine to 75.5 parts by weight of water, then add 5.0 parts by weight of oleic acid. While stirring, heat to near the boiling point and continue heating and stirring until a smooth soap solution is formed. In a separate container, heat at 85.0 to 95.0 ° C. Melt 20.0 parts by weight of Raffinwax, add vigorously to the above solution over about 5 minutes while stirring vigorously, and then slowly stir.
O PI しつ 室温 まで冷却する。 O PI Cool to room temperature.
この方法で 2 0 ノヽ0ラ フ ィ ン ワ ッ ク ス エ マノレ ジ ョ ン を製造するのが一般的であ るが、 乳化安定剤と しては 前記のァ ニ オ ン型の他、 酸安定型、 ノ ニ オ ン型があ る が本発明は これ らに限定される も のではるい。 While for producing 2 0 Nono 0 La off fin follower click scan et Manore di tio down in this way Ru general der, is an emulsion stabilizer addition to the aforementioned § two on-type, acid There are a stable type and a nonion type, but the present invention is not limited to these.
ヮ ッ ク ス ェ マ ル ジ ョ ン の好適使用量は活性白土に対 して 1 . 0 乃至 3 0 . 0 重量パ — セ ン ト ( 固形分換算 ) で ある。 1 . 0 重量ノヽ0 — セ ン ト 以下ではダ ラ ン ケ ッ ト 汚れ 防止にあ ま ]? 効果な く 3 0 . 0 重量パ 一 セ ン ト 以上では 初期発色濃度及びの ]) づけ適正が低下 し顕色剤シー ト と して不充分であ る。 すなわち、 本発明においては、 ワ ッ ク ス.エ マ ル ^ ョ ン を加え ¾ く て も 高品位の顕色剤 ン 一 ト ;^得 られる:^、 ヮ ッ ク ス エ マ ルヅ ョ ン を カ Πえる と更に高品位と るのであ る ( 実施例 1 と 2 と を比較 されたい ) 。 The preferred amount of the wax emulsion is from 1.0 to 30.0 weight percent (in terms of solid content) of activated clay. 1.0 weight weight 0 -less than cents to prevent dangling stains]? No effect 30.0 weight percentages or more, the initial color density and Degraded and insufficient as a developer sheet. That is, in the present invention, a high-quality developer kit can be obtained even if a wax emulsion is added; ^ obtained: ^, a wax emulsion is obtained. The higher the quality, the higher the quality (compare Examples 1 and 2).
本発明では活性白土は メ チ ル メ タ ク'リ レ ー ト 含有ス チ レ ン タジ ェ ン ラ テ ッ ク ス ( 更に所望に よ ]9 ヮ ッ ク スエ マ ルグ ヨ ンを添加する ) を使用 し、 顕色剤 シ ー ト 塗液 とする こ と に よ 、 高濃度で優れた流動性を示 し 塗抹量の コ ン ト ロ ー ル も しゃす く 、 又、 コ ー タ 一へ ッ ドへの塗液の供給及び回収も 容易にお こる われ、 コ ー タ —塗抹作業性が非常に向上 した。  In the present invention, the activated clay is methyl methacrylate relate-containing styregen latex (and, if desired, 9-kg emulgion). By using it as a developer sheet coating solution, it exhibits excellent fluidity at high concentrations, and the control of the amount of smear is also smooth. The supply and recovery of the coating liquid to the coating was easy, and the coater-smearing workability was greatly improved.
ま た羝の如き支持体'に塗抹 した顕色剤 シ一 ト におい て も オ フ セ ッ ト 印刷時における ラ ン ケ ッ ト 汚れが ¾ く る 発色濃度の低下が ¾ く 発色文字の耐 日 光性、 耐  In addition, even in a developer sheet smeared on a 'support such as a shinto', rank stains are more likely to occur during offset printing, and the decrease in color density is higher. Light resistance, resistant
OMPI 酸化窒素ガ ス性、 耐加湿性が向上 し、 さ ら にの ] づけ 適性も 優れている どの効果を得た。 OMPI Nitrogen oxide gas resistance and humidification resistance were improved, and furthermore, the suitability was excellent.
本発明の高濃度 とは塗液固形分が 4 0 ハ。 一 セ ン ト 以 上の場合であ j? 、 一般の羝コ 一テ ィ ン グでの高濃度塗 抹よ ]? は低濃度であ る。  The high concentration of the present invention means that the solid content of the coating solution is 40 c. J? However, high concentration smearing in ordinary shiraki coating] is low in concentration.
以下、 具体的な例について述べる。  Hereinafter, a specific example will be described.
尚、 発色剤 シ ー ト は市販ノ ー 力 一 ボ ン複写紙上用紙 「三菱 c R紙上 - 4 0 ル ー発色用」 を使用 した。  The color former sheet used was a commercially available Nori-Ion paper on paper "Mitsubishi CR on paper-for 40-loo color development".
ノ ー カ ー ボ ン複写紙用顕色剤 シ 一 ト の製造例 実施例 1.  Example of production of developer sheet for Nokarbon copy paper Example 1.
添加水 9 0 重量部に ヒ。 ロ リ ン酸ナ ト リ ゥ ム 0.5 重量 部を完全に溶解 したのち、 1 0 %酸化デ ン フ。 ン ( 日本 食品㈱製、 M S - 3 8 0 0 ) 水溶液 5 0 重量部を混合 し 溶液に粉体の 性白土 1 0 0 重量部を攪拌 し が ら徐々 に添加 しよ ぐ 分散 したのち メ チル メ タ ク リ レー ト含有ス チ レ ン タ ェ ン ラ テ ッ ク ス ( メ チル メ タ ク リ レ ー ト : ス チ レ ン : ダタ ジェ ン の重合比率 1 0 : 5 5 : 3 5 重量パ一セ ン ト ) を 2 0 重量部 ( 固形分換 算 ) 添加 し、 よ く 攪拌分散 したのち 2 0 % カ セ イ ソ 一 ダ PHを 9.5 と し塗液 と した。 こ の塗液を 4 0 ^ Zm2 の上質紙に塗抹量が 8 Z 2 ( 固形分換算 ) と なる様 に レ 一 コ 一 タ ーで塗抹 した。 Add 90 parts by weight of water. After completely dissolving 0.5 parts by weight of sodium phosphate, 10% oxidized denf. 50 parts by weight of an aqueous solution (manufactured by Nippon Shokuhin Co., Ltd., MS-380) was mixed, and 100 parts by weight of powdery clay was added to the solution, stirred, gradually added, and then dispersed. Methacrylate-containing polystyrene latex (polymerization ratio of methylmethacrylate: styrene: datogen: 10:55:35 weight Pas one cell down g) 2 0 parts by weight (solid content conversion calculated) was added, and 9.5 to 2 0% Ca Se Lee Seo one da P H After rather good stirring and dispersing the coating liquid. Coating solution of this 4 0 ^ smear amount of high-quality paper of Zm 2 was smeared with, single co-one data over as the 8 Z 2 (in terms of solid content).
実施例 2. Example 2.
添加水 9 0 重量部にヒ。口 リ ン酸ナ ト リ ゥ ム 0.5 重量 部を完全に溶解したのち鷇化デ ン ; ° ン 1 0 % 水溶液  Add 90 parts by weight of water. After completely dissolving 0.5 parts by weight of sodium phosphate, dendine; 10% aqueous solution
ΟΜΡΙ 5 0 重量部を混合 した溶液に粉体の活性白土 1 0 0 重 量部を攪拌 し が ら徐々 に添力 π し ょ く 分散 したのち実 施例 1. と 同 じ ラ テ ッ ク ス を 2 0 重量部 ( 固形分換算 ) 添加 し よ く 攪拌 したのちノ、。ラ フ ィ ン ワ ッ ク ス ェ マ ル ジ ヨ ン ( 中京油脂㈱製、 セ ロ 、 ー ル A 融点 5 3 °C ) を 1 0 重量部 ( 固形分換算 ) 添加 し よ く 分散 したのち 2 0 カ セ ィ ソ ーダで pHを 9 . 5 と し塗液 と した。 こ の 塗液を 4 0 Zm 2 の上質紙に塗抹量が 8 9- Zm 2 ( 固形 分換算 ) と る様にダ レー ドコ ー タ ーで塗抹 した。 比較例 1. ΟΜΡΙ 100 parts by weight of powdered activated clay were stirred into a solution containing 50 parts by weight, and gradually dispersed with an additional force of π, and then the same latex as in Example 1 was applied. Add 20 parts by weight (in terms of solid content), add well and stir well. Add 10 parts by weight (converted to solid content) of Raffin Wax Schema Dion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., cellulosic acid, melting point: 53 ° C), and disperse it. The pH was adjusted to 9.5 with a 0 case soda to prepare a coating solution. This coating solution was smeared on a high quality paper of 40 Zm 2 with a dare coater so that the amount of smear was 89-Zm 2 (solid content conversion). Comparative example 1.
実施伊 J 1 において ラ テ ッ ク ス をス チ レ ン : ザ タ ジ ェ ン の重合比率が 4 5 : 5 5 重量パ ー セ ン ト の ラ テッ ク ス に等量置き渙えて同様に顕色剤 シー ト を作製 した。 比較例 2.  In the case of J1, the same amount of latex was placed on a 45:55 weight percent latex with a polymerization ratio of styrene: zatadiene, and the same was observed. A colorant sheet was prepared. Comparative example 2.
実施例 2 においてラ テ ッ ク ス をァ ク リ ル系 ラ テッ ク ス ( 東洋イ ン キ㈱製、 ト ク リ ー ル s - 2 0 、 ア ク リ ル 酸エ ス テ ル と ス チ レ ン の共重合体 ) に等量置き換えて 同様に顕色剤 シ ー ト を作製した。  In Example 2, the latex was replaced with an acrylic latex (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., Tocryl s-20, acrylate ester and styrene). In the same manner, a developer sheet was prepared in the same manner as above.
試験方法. Test method.
こ の様に して得 られた塗液及び顕色剤 シ一 ト につい て下記の様 ¾方法にて試験、 測定 した。  The coating solution and the developer sheet thus obtained were tested and measured by the following methods.
(V 塗 液 (V coating liquid
( i) 粘 度  (i) Viscosity
B 形粘度計 ( 東京計器㈱製 ) で ロ ー タ — ^ 4 を 用い、 ό 0 rpm 1 分後の 1直 C c p s : セ ン チボアズ) を測定し た。 また実施例 2.比較例 5.についてハ 一 キ ュ レ ス Π 型 ノ、 ィ シ ェ ア 一 ピ ス コ メ ー タ — ( 日 本 理学工業㈱製 ) で粘度曲 線を求めた。 Using a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) with a rotor — ^ 4, 0 rpm 1 minute after 1 minute C cps: centiboise) Was measured. Further, for Example 2 and Comparative Example 5, a viscosity curve was obtained using a Hacures II model, a Shea-piscommeter (manufactured by Nihon Rigaku Kogyo Co., Ltd.).
(ii) 固形分 ' 1 1 0 °Gで 1 ό 時間乾燥させその固形分を測定 した。 (2) 顕色剤 シー ト (ii) The solid content was dried at 110 ° G for 1 hour, and the solid content was measured. (2) Developer sheet
(i ) 発色旌度 (i) Color development
顕色剤 シー ト を前記発色紙 と 合わせセ 9 6 ^ απ2 の Ε力でカ レ ン ダ 一を通し て発色 させた顕色剤シ 一 ト の饞度を 日本電色測色色差計で反射率 ( ) を 測定し 下記の値を船定 し た。 . In the developer sheet wherein the color paper and fit cell 9 6 ^ απ the mosquito-les-down da of the developer sheet one door, which was developed through an饞度in Ε force of 2 Japanese electric Irohaka color color difference meter The reflectance () was measured, and the following values were determined. .
- 発色部の反射率 -Reflectance of colored part
発色饞度 ( = X 0 0  Color intensity (= X 0 0
. 白紙部の反射率  . Reflectance of blank paper
( カ レ ン ダ 一通したのち 1 時間後の反射率 )  (Reflectance one hour after passing through the calendar)
(ii) 発色文字の耐 日光性 (ii) Sunlight resistance of colored characters
前記のカ レンダーを通して発色 させた顕色剤 シー ト を直射 日 光に 2 時間照射しその嬝度を日本電色測 色色差計で反射率 ( ) を測定し下記の値を測定 した  The developer sheet developed through the above-mentioned calender was irradiated with direct sunlight for 2 hours, and its intensity was measured with a Nippon Denshoku Colorimeter to measure the following values.
' 日光照射後の発色部の反射率  '' Reflectance of colored part after sunlight irradiation
耐 日 光性 ( ) = X 0 0 日 光照射後の 白紙部の反射率  Sunlight resistance () = X00 day Reflectance of blank paper after light irradiation
(iii) 耐酸化窒素ガス性 前記記の カ レ ン ダ ー を通し て発色 させた顕色剤シ (iii) Nitrogen oxide gas resistance Color developer screen developed through the above-mentioned calendar
― ト を市販の酸化窒素ガス ( Ν 0χ 、 製鉄化字昀製) 5 0 Op pm中 に 1 0 分間放箧後にその寢度を 日本電 色測色色差計で反射率 ( ) を測定 し、 下記の値を 測定 した。 耐酸化望素 酸化窒素ガス中に放置後の発色部の反射率 - a commercially available oxide gas preparative (New 0 chi, steel of shaped昀製) 5 Part寢度to 1 0 minute release箧後in 0 Op pm Japan electrostatic The reflectance () was measured with a colorimeter and the following values were measured. Oxidation-resistant element Reflectivity of colored part after standing in nitrogen oxide gas
ガス性( ) 酸化窒素ガス中に放置後の白紙部の反射率 (}J) 耐加湿性  Gas properties () Reflectance of white paper after leaving in nitrogen oxide gas (} J) Humidification resistance
前記の 力 レ ンダ一 を通 して発色させた顕色剤 シ A developer that has been colored through the force renderer
— ト を 4 5 °C 9 5 R.H 中に ό 日 間放置後にその 濃度を 日本電色測色色差計で反射率 ( ) を測定 し 下記の値を測定した。 — After leaving the sample at 45 ° C and 95 RH for ό days, the reflectance was measured with a Nippon Denshoku Colorimeter and the following values were measured.
加湿後の発色部の反射率  Reflectance of colored part after humidification
耐加湿性 ( ) = X 1 0 0  Humidification resistance () = X 100
加湿後の白紙部の反射率  Reflectivity of blank paper after humidification
尚 、 発色濃度 、· 耐 日 光性 ( ) 、 耐酸化窒素 ガス性 ( ) 、 耐加湿性 ( ) は数値が小さい程濃度 が高 く 変退色が少 ¾いと と を示す。  It should be noted that the smaller the numerical values of the coloring density, the sunlight resistance (), the nitrogen oxide gas resistance (), and the humidification resistance (), the higher the density and the less discoloration.
(V) 表面強度 (V) Surface strength
ェ 試験器 ( 熊谷理機㈱製 ) を使用 して  D Using a tester (manufactured by Kumagai Riki Co., Ltd.)
IPI 4 イ ン キ 、 Β ス フ。 リ ン グ で測定 した。 (Vj) · . ダ ラ ン ケ ッ ト 污れ  IPI 4-inch, low-power. Measured at the ring. (Vj)
ミ ヤ ス タ ー 1 7 型印刷機 ( 宮越機械製作所製 ) を使用 してオ フ セ ッ ト イ ン キ ( 東洋 Printing Offset ink (Toyo Printing Co., Ltd.) using a 7-inch printing machine (Miyakoshi Kikai Seisakusho)
Ink . SCR . T O 77. 草. HC ) で試験 した。 の ]9 づけ適性 Ink.SCR.TO 77. Grass.HC). ] 9 Aptitude
市販ノ 一 カ ー ボ ン複写紙上用紙 「三菱 NCR紙上 - 4 0 、 ル 一癸色用」 と実施例 1 、 2 及び比钗 例 1 、 2 で得 られた顕色剤シー ト 下用紙につい て  Commercially available non-carbon paper on paper "Mitsubishi NCR paper-40, for paper color" and the paper under the developer sheet obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2.
ΟΜΡΙ 上 - 下を 1 セ ッ ト と して上 - 下、 上 - 下、 上 - 下、 ……… 上 - 下と 5 0 0 セ ッ ト 重ね裁断しその裁断 面に市販の 「三菱 NCR紙用接着剤」 を塗布 して乾 燥 したのち上 - 下間 ( セ ッ ト 間 ) の接着強度、 下 - 上間の分離性を観察 した。 ΟΜΡΙ Top-Bottom, Top-Bottom, Top-Bottom, Top-Bottom, ……… Top-Bottom, 500 Sets After applying the adhesive and drying, the adhesive strength between the top and bottom (between the sets) and the separation between the bottom and top were observed.
(1) 塗 液 (1) Coating liquid
実施例及び比較例で用いた塗液の粘度、 固形分、 状態を第 1 表に示す。 また実施例 2 及び比較例 2 の 塗液についての粘度曲線をそれぞれ第 1 図及び第 2 図に示す。  Table 1 shows the viscosities, solid contents, and states of the coating liquids used in Examples and Comparative Examples. The viscosity curves of the coating solutions of Example 2 and Comparative Example 2 are shown in FIGS. 1 and 2, respectively.
第 1 -  1st-
Figure imgf000016_0001
第 1 表よ ]? 比較例 1 及び 2 に く らべ本発明の実施 例 1 及び 2 は同固形分であ ]? ' なが ら粘度が低下して お ]) 流動性も よ い。 又第 1 図及び第 2 図において明 らかな悸に比較例 2 は実施例 2 に く らべ高回 ¾数で の粘度が高 く 又低回転数の場合でも高粘度でゲル化 している。
Figure imgf000016_0001
[Table 1]] Compared with Comparative Examples 1 and 2, Examples 1 and 2 of the present invention have the same solid content, but the viscosity is reduced.]) The fluidity is also good. In addition, in FIGS. 1 and 2, Comparative Example 2 has a higher viscosity at a higher rotation speed than that of Example 2 and gels at a high viscosity even at a low rotation speed. .
(2) 顕色剤 シ 一 ト (2) Developer sheet
O PI 前記の力 レ ンダーを通 して発色させた濃度 と前記 の如 く 各処理 した後の数値を第 2 表に示す。 O PI Table 2 shows the densities developed through the above-mentioned force render and the values after each treatment as described above.
第 2 表  Table 2
Figure imgf000017_0001
又表面強度及びダ ラ ン ケ ッ 卜 汚れの程度を第 3 表 に、 の づけ適正を第 4 表に示す b
Figure imgf000017_0001
The degree of surface strength and the dust run-Ke Tsu Bok dirt in Table 3, b showing the proper in Table 4 marked for
'第 3 表 表面強度、 ダ ラ ン ケ ッ ト 汚れ  '' Table 3 Surface strength, dangled dirt
Figure imgf000017_0002
Figure imgf000017_0002
ΟΜΡΙ 麵 第 1 、 2 、 3 及び 4 表よ 顕色剤 と しての活性白土 に結着剤 と して メ チル メ タ ク リ レ ー ト 含有ス チ レ ン タ ジ ェ ン ラ テ ッ クスを用いる こ と に よって塗液の流動 性がよ く ¾ j9 、 その塗液を塗抹 して顕色剤シ一 ト にす る こ とに よって、 発色文字の耐退色性が向上し印刷時 のダ ラ ケ ッ ト 汚れが く 、 さ らにの ]) づけ適性に ついて も優れた効果が得 られる こ とがあ き らかであ る。 そして、 ワ ッ ク スエマル グ ヨ ンを加える と顕色剤シー ト の品質が更に向上 した。 - ΟΜΡΙ 麵 Tables 1, 2, 3 and 4 Use activated clay as a color developer and methyl methacrylate-containing polystyrene as a binder As a result, the fluidity of the coating liquid is improved ¾ j9, and by coating the coating liquid to form a developer sheet, the fading resistance of the color-developed characters is improved, and the printing color is improved. It is clear that excellent effects can be obtained even with respect to the suitability of the kit because it is less dirty. The addition of wax emulsion further improved the quality of the developer sheet. -
O PI O PI

Claims

請求の範囲 The scope of the claims
(1) 電子供与性無色有機化合物を含むマ イ ク ロ カ フ。 セ ル と 該無色有機化合物を顕色 させる 活性白土 と を組 み合わせて成る ノ ー カ ー ボ ン複写紙において、 活性 白土の結着剤 と して メ チル メ タ ク リ レ ー ト 含有ス チ レ ン ズ タ ヅ ェ ン ラ テ ッ ク ス を用いる こ と を特徵 と す る ノ 一 力 一 ボ ン複写紙用顕色剤 シ 一 ト 。  (1) Micro cuffs containing an electron donating colorless organic compound. Noker carbon copy paper, which is a combination of a cell and activated clay for developing the colorless organic compound, contains methyl methacrylate as a binder for activated clay. A color developer sheet for copying paper that features the use of styrene-based latex.
(2) 活性白土 と メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 含有ス チ レ ン タ ジ ェ ン ラ テ ツ ク ス を含む上記顕色剤 シ ー ト におい て、 ワ ッ ク ス ェ マ ル ジ、 ヨ ン を更に添加する請求の範 囲第 1 項記載の ノ — 力 一 ボ ン複写羝用顕色剤 シー ト。  (2) In the above developer sheet containing activated clay and styrene-containing latex containing methyl methacrylate, wax emulsion The developer sheet according to claim 1, further comprising an addition of ion.
(3) ワ ッ ク ス エ マ ル グ ヨ ン を形成する ワ ッ ク ス が常温 で固体であ る請求の範囲第 2 項記載の ノ 一カ ー ボ、 ン 複写紙用顕色剤 シ — ト 。  (3) A wax for forming a wax emulgone, which is a solid at room temperature as described in claim 2; G
OMPI OMPI
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