UA69721A - A METHOD FOR THE PREPARATION OF a-ALKYLACROLEINES - Google Patents
A METHOD FOR THE PREPARATION OF a-ALKYLACROLEINES Download PDFInfo
- Publication number
- UA69721A UA69721A UA20031110620A UA20031110620A UA69721A UA 69721 A UA69721 A UA 69721A UA 20031110620 A UA20031110620 A UA 20031110620A UA 20031110620 A UA20031110620 A UA 20031110620A UA 69721 A UA69721 A UA 69721A
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- mol
- alkylacroleins
- alkylacrolein
- formalin
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims abstract 3
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013832 Valeriana officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000126014 Valeriana officinalis Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001260 acyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- HDITUCONWLWUJR-UHFFFAOYSA-N diethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[NH2+]CC HDITUCONWLWUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- CBPYOHALYYGNOE-UHFFFAOYSA-M potassium;3,5-dinitrobenzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 CBPYOHALYYGNOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000016788 valerian Nutrition 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Опис винаходуDescription of the invention
Винахід відноситься до органічної хімії, зокрема до ациклічних сполук, що містять карбонільну групу, а 2 саме о-алкілакролеїнів, які є вихідними речовинами для синтезу акрилових мономерів, а також реакційноздатними мономерами для одержання полімерів і кополімерів з активними функціональними групами.The invention relates to organic chemistry, in particular to acyclic compounds containing a carbonyl group, namely 2 o-alkylacroleins, which are starting materials for the synthesis of acrylic monomers, as well as reactive monomers for obtaining polymers and copolymers with active functional groups.
Крім того, о-алкілакролеїни є цінною сировиною для виробництва барвників, пестицидів, фунгіцидів, різноманітних фармацевтичних препаратів, пластмас, лаків, клеїв, органічного скла, формуючих мас. 70 Відомий спосіб одержання о-алкілакролеїнів взаємодією відповідного насиченого альдегіду з формаліном в присутності амінного каталізатора (Г.С. Миронов, М.И. Фарберов, М.А. Коршунов. Химия и химическая технология. Ярославль. 1962. т.1 (МІ), с.33-48; Фарберов М.И., Миронов Г.С., ДАН СССР, 1963, т.148, Мо5, с.1095-1098; М.И. Фарберов, Г.С. Миронов, Кинетика и катализ, 1963, т.4, вьіп.4. с.526-533.) здійснювали на прикладі синтезу о-алкілакролеїну взаємодією пропіонового альдегіду з Збос-ним розчином формаліну в присутності каталізатора - вторинного аміну - діетиламіну солянокислого. Вихід о-алкілакролеїну на прореагований пропіоновий альдегід досягав 9595. Цим методом були одержані також о-алкілакролеїн і о-ізопропілакролеїн з виходом 97,895 і 9090 відповідно.In addition, o-alkylacroleins are valuable raw materials for the production of dyes, pesticides, fungicides, various pharmaceuticals, plastics, varnishes, adhesives, organic glass, and molding materials. 70 A known method of obtaining o-alkylacroleins by the interaction of the corresponding saturated aldehyde with formalin in the presence of an amine catalyst (G.S. Mironov, M.I. Farberov, M.A. Korshunov. Chemistry and chemical technology. Yaroslavl. 1962. vol.1 (MI ), p.33-48; M.Y. Farberov, G.S. Mironov, DAN USSR, 1963, vol. 148, Mo5, p.1095-1098; M.I. Farberov, G.S. Mironov, Kinetics and catalysis, 1963, vol. 4, issue 4. p. 526-533.) was carried out on the example of the synthesis of o-alkylacrolein by the interaction of propionic aldehyde with a Zbos solution of formalin in the presence of a catalyst - a secondary amine - hydrochloric acid diethylamine. The yield of o-alkylacrolein per reacted propionic aldehyde reached 9595. This method also produced o-alkylacrolein and o-isopropylacrolein with yields of 97.895 and 9090, respectively.
Але процес одержання «-алкілакролеїнів в присутності даного каталізатора проводять в автоклаві при тиску (5-батм.) і температурі 100-1407С, тому синтез супроводжується побічними процесами полімеризації одержаних со-алкілакролеїнів. Крім того, використовуваний каталізатор, діетиламін солянокислий, є токсичний і береться у 2,5-кратному мольному надлишку, що вимагає додаткових затрат на утилізацію відходів.But the process of obtaining "-alkylacroleins in the presence of this catalyst is carried out in an autoclave at a pressure (5 barm.) and a temperature of 100-1407C, so the synthesis is accompanied by side processes of polymerization of the obtained co-alkylacroleins. In addition, the catalyst used, diethylamine hydrochloride, is toxic and is taken in a 2.5-fold molar excess, which requires additional costs for waste disposal.
Відомий спосіб одержання «-алкілакролеїнів (3.Г. Піх, М.Д. Федевич, Й.Й. Ятчишин, А.І. Ключківський.A known method of obtaining "-alkylacroleins" (3. H. Pikh, M. D. Fedevich, Y. Y. Yatchyshyn, A. I. Klyuchkivskyi.
Вісник Львівського політехнічного інституту. Хімія та технологія органічних речовин. 1975. Мо96б, с.56-59). Але синтез цих альдегідів може бути здійснений з виходом 90-9895 тільки в автоклаві (бБатм.) і при високій температурі 120-140" в присутності 2,5-3-кратного мольного надлишку каталізатора діетиламіну солянокислого. «Bulletin of the Lviv Polytechnic Institute. Chemistry and technology of organic substances. 1975. Mo96b, pp. 56-59). But the synthesis of these aldehydes can be carried out with a yield of 90-9895 only in an autoclave (bBatm.) and at a high temperature of 120-140" in the presence of a 2.5-3-fold molar excess of the diethylamine hydrochloric acid catalyst. "
В цих умовах протікає побічний процес димеризації одержаних о-алкілакролеїнів за реакцією Дільса-Альдера з утворенням відповідних димерів.Under these conditions, a side process of dimerization of the obtained o-alkylacroleins occurs according to the Diels-Alder reaction with the formation of the corresponding dimers.
Відомий спосіб одержання о-алкілакролеїнів (Заявка ФРН Мо3106557, заяв. 21.02.81, опубл. 16.09.82, МКІA known method of obtaining o-alkylacroleins (Federal Federal Application Mo3106557, application 21.02.81, publ. 16.09.82, MKI
С07с47/21, СО7С47/22) взаємодією насичених альдегідів з формаліном в присутності амінного каталізатора, що ("7 включає взаємодію насичених альдегідів з формаліном в присутності амінного каталізатора, су виділення о-алкілакролеїну з наступною його ректифікацією. Як каталізатор використовують солі вторинних амінів. Вихід у-алкілакролеїнів 92-94,690. -С07с47/21, СО7С47/22) by the interaction of saturated aldehydes with formalin in the presence of an amine catalyst, which "7 includes the interaction of saturated aldehydes with formalin in the presence of an amine catalyst, resulting in the isolation of o-alkylacrolein with its subsequent rectification. Salts of secondary amines are used as a catalyst. Yield of y-alkylacroleins 92-94,690.-
Але цей спосіб передбачає необхідність проведення стадії синтезу амінного каталізатора взаємодією Ге) вторинного аміну з карбоновими, дикарбоновими або полікарбоновими кислотами. Крім того, каталізатор со використовують в еквімолярному співвідношенні до реагентів, а виділяють синтезовані у-алкілакролеїни відгонкою, що зумовлює протікання побічних процесів полімеризації та димеризації о-алкілакролеїнів. Це невигідно як технологічно, так і економічно.But this method involves the need to carry out the stage of synthesis of an amine catalyst by the interaction of a secondary amine with carboxylic, dicarboxylic or polycarboxylic acids. In addition, the catalyst is used in an equimolar ratio to the reactants, and the synthesized γ-alkylacroleins are isolated by distillation, which causes side processes of polymerization and dimerization of o-alkylacroleins to occur. This is disadvantageous both technologically and economically.
В основу винаходу поставлено завдання вдосконалити спосіб одержання о-алкілакролеїнів, в якому « застосування нового каталізатора, взятого в новому співвідношенні до реагентів, забезпечило би спрощення і шщ с здешевлення процесу одержання «-алкілакролеїнів з практично кількісним виходом. й Поставлена задача вирішується тим, що в способі одержання о-алкілакролеїнів, який включає взаємодію "» насиченого альдегіду з формаліном в присутності змінного каталізатора, виділення -алкілакролеїну, його ректифікацію, згідно з винаходом, як каталізатор використовують триетаноламін в кількостях 0,03-0,1 моль на 1 моль насиченого альдегіду, а виділяють о-алкілакролеїни сепарацією. (22) Використання третинного аміну - триетаноламіну - в каталітичних кількостях дозволяє провести процес в с більш м'яких умовах, які виключають протікання побічних процесів полімеризації та димеризації од-алкілакролеїнів, що забезпечує практично кількісний їх вихід. Заміна відгонки о-алкілакролеїну наThe basis of the invention is the task of improving the method of obtaining o-alkylacroleins, in which "the use of a new catalyst, taken in a new ratio to reactants, would provide simplification and lower cost of the process of obtaining "-alkylacroleins with practically quantitative yield. The problem is solved by the fact that in the method of obtaining o-alkylacroleins, which includes the interaction of "" saturated aldehyde with formalin in the presence of a variable catalyst, the isolation of -alkylacrolein, its rectification, according to the invention, triethanolamine is used as a catalyst in amounts of 0.03-0 ,1 mol per 1 mol of saturated aldehyde, and o-alkylacroleins are isolated by separation. (22) The use of a tertiary amine - triethanolamine - in catalytic amounts allows the process to be carried out under milder conditions, which exclude the occurrence of side processes of polymerization and dimerization of o-alkylacroleins , which ensures their almost quantitative yield. Replacement of o-alkylacrolein distillation with
Ш- його сепарацію спрощує і значно здешевлює процес.Sh- simplifies its separation and significantly lowers the cost of the process.
ГІ 20 Конкретні приклади одержання ряду о-алкілакролеїнів а Приклад 1. Одержання о-метилакролеїну СН»-С(СН3з)-СНО:GI 20 Specific examples of obtaining a number of o-alkylacroleins and Example 1. Obtaining o-methylacrolein CH»-C(CH3z)-CHO:
У тригорлий термостатований реактор з мішалкою, термометром і зворотнім холодильником завантажують 4,5г триетаноламіну (0,0Змоль), до нього додають 82,5мл 3695-го водного розчину формаліну (1,1моль). Після розмішування до повного розчинення триетаноламіну в реактор додають 58,0г пропіонового альдегіду (моль). 25 Синтез проводять при температурі 60"С. Утворений о-метилакролеїн відділяють у ділильній лійці і в. ректифікують в вакуумі. Ідентифікацію продукту проводять хроматографічним методом.4.5 g of triethanolamine (0.0 mol) are loaded into a three-neck thermostated reactor with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, and 82.5 ml of 3695 aqueous formalin solution (1.1 mol) are added to it. After stirring until the triethanolamine is completely dissolved, 58.0 g of propionic aldehyde (mol) is added to the reactor. 25 The synthesis is carried out at a temperature of 60"C. The formed o-methylacrolein is separated in a separatory funnel and rectified in a vacuum. The identification of the product is carried out by the chromatographic method.
Одержано 68,2г д-метилакролеїну з виходом 97490.68.2 g of d-methylacrolein was obtained with a yield of 97490.
Приклад 2. Одержання о-етилакролеїну СНЬ-С(СоНвь)-СНО: во Проводять в умовах ідентичних прикладу 1, при наступному співвідношенні реагентів: масляний альдегід 72,0г (1 моль); 3696-ий водний розчин формаліну 82,5мл (1,1 моль); триетаноламін 7,5г (0,05 моль). бо Одержано 82,Ого-етилакролеїну з виходом 97,6905. -Д-Example 2. Preparation of o-ethylacrolein СНЬ-С(СоНвы)-СНО: в It is carried out under conditions identical to example 1, with the following ratio of reagents: butyric aldehyde 72.0 g (1 mol); 3696th aqueous solution of formalin 82.5 ml (1.1 mol); triethanolamine 7.5 g (0.05 mol). bo 82.O-ethylacrolein was obtained with a yield of 97.6905. -D-
Приклад 3. Одержання о-пропілакролеїну СНО-С(СзіНУ)-СНО:Example 3. Preparation of o-propylacrolein CHO-C(SziNU)-CHO:
Проводять в умовах ідентичних прикладу 1, наступному співвідношенні реагентів: валеріановий альдегід 86,Ог (1 моль); 3696-ий водний розчин формаліну 82,5мл (1,1 моль); триетаноламін 14,9г (0,1 моль).Conducted under conditions identical to example 1, with the following ratio of reagents: valerian aldehyde 86.0 g (1 mol); 3696th aqueous solution of formalin 82.5 ml (1.1 mol); triethanolamine 14.9 g (0.1 mol).
Одержано 95,8г о-пропілакролеїну з виходом 97,8905. 70 Приклад 4. Одержання о-бутилакролеїну СН»-С(С.Но)-СНО:95.8 g of o-propylacrolein was obtained with a yield of 97.8905. 70 Example 4. Preparation of o-butylacrolein СН»-С(С.Но)-СНО:
Проводять в умовах ідентичних прикладу 1, при наступному співвідношенні реагентів: гексиловий альдегід 100,Ог (1 моль); 3696-ий водний розчин формаліну 82,5мл (1,1 моль); триетаноламін 14,9г (0,1 моль).Conducted under conditions identical to example 1, with the following ratio of reagents: hexyl aldehyde 100.Og (1 mol); 3696th aqueous solution of formalin 82.5 ml (1.1 mol); triethanolamine 14.9 g (0.1 mol).
Одержано 109,5г д-бутилакролеїну з виходом 97,80.109.5 g of d-butylacrolein was obtained with a yield of 97.80.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA20031110620A UA69721A (en) | 2003-11-25 | 2003-11-25 | A METHOD FOR THE PREPARATION OF a-ALKYLACROLEINES |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA20031110620A UA69721A (en) | 2003-11-25 | 2003-11-25 | A METHOD FOR THE PREPARATION OF a-ALKYLACROLEINES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA69721A true UA69721A (en) | 2004-09-15 |
Family
ID=34512268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA20031110620A UA69721A (en) | 2003-11-25 | 2003-11-25 | A METHOD FOR THE PREPARATION OF a-ALKYLACROLEINES |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA69721A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2693466C2 (en) * | 2014-09-18 | 2019-07-03 | Эвоник Рём ГмбХ | Optimized method of producing methacrolein |
-
2003
- 2003-11-25 UA UA20031110620A patent/UA69721A/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2693466C2 (en) * | 2014-09-18 | 2019-07-03 | Эвоник Рём ГмбХ | Optimized method of producing methacrolein |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7687661B2 (en) | Method for conversion of β-hydroxy carbonyl compounds | |
| ES2755954T3 (en) | Optimized procedure for the production of methacrolein | |
| US20070219390A1 (en) | Method and apparatus for conversion of beta-hydroxy carbonyl compounds | |
| US20070219397A1 (en) | Method for conversion of beta-hydroxy carbonyl compounds | |
| Heydari et al. | Trifluoroethanol as a metal-free, homogeneous and recyclable medium for the efficient one-pot synthesis of α-amino nitriles and α-amino phosphonates | |
| Dekamin et al. | An expeditious synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers using tetraethylammonium 2-(carbamoyl) benzoate as a bifunctional organocatalyst | |
| Bastug et al. | Highly chemoselective reduction of carbonyl groups in the presence of aldehydes | |
| Brown et al. | Solid-phase synthesis of cyclic sulfonamides employing a ring-closing metathesis–cleavage strategy | |
| US8440860B2 (en) | Process for manufacturing N, N-dialkyl lactamide | |
| UA69721A (en) | A METHOD FOR THE PREPARATION OF a-ALKYLACROLEINES | |
| UA66553A (en) | A method for the preparation of -alkyl acroleins | |
| Li et al. | Synthesis of methacrolein by condensation of propionaldehyde with formaldehyde | |
| Masaki et al. | Stereospecific construction of chiral quaternary carbon compounds from chiral secondary alcohol derivatives | |
| Kumar et al. | Mild and efficient one pot synthesis of imidazolinesand benzimidazoles from aldehydes | |
| US20150307722A1 (en) | Methods for producing 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene by reaction of a disubstituted carbodiimide and dipropylene triamine | |
| Luo et al. | Sulfamic acid as a cost‐effective and recyclable catalyst for β‐Amino carbonyl compounds synthesis | |
| JP4381166B2 (en) | Process for producing α-substituted acrylates | |
| US10654032B2 (en) | Recyclable catalysts for chlorination of organic acids and alcohols | |
| Ghorbani-Choghamarani et al. | 2-(Sulfooxy) propane-1, 2, 3-tricarboxylic acid as novel and versatile catalyst for the formylation of alcohols and amines using ethyl formate under neat conditions | |
| RU2781112C2 (en) | Method for production of dibutyl acetal | |
| RU2301796C1 (en) | Method for preparing 3-halogen-1-(ethoxycarbonyl)-alkyladamantanes | |
| ES2402969B1 (en) | Procedure to produce N-acylamino acids | |
| EP0099752B1 (en) | Production of n-t-alkylamides from t-olefins or t-alcohols | |
| RU2348611C1 (en) | Method of obtaining n,n-dialkyl-substituted amides of adamantylalkylcarboxylic acids | |
| JP3398466B2 (en) | Method for producing maleamic acid ester |