UA66553A - A method for the preparation of -alkyl acroleins - Google Patents
A method for the preparation of -alkyl acroleins Download PDFInfo
- Publication number
- UA66553A UA66553A UA2003076802A UA2003076802A UA66553A UA 66553 A UA66553 A UA 66553A UA 2003076802 A UA2003076802 A UA 2003076802A UA 2003076802 A UA2003076802 A UA 2003076802A UA 66553 A UA66553 A UA 66553A
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- mol
- catalyst
- alkylacroleins
- alkylacrolein
- diethanolamine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract description 10
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N acrylaldehyde Natural products C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- SNOYUTZWILESAI-UHFFFAOYSA-N 4-methylpent-1-en-3-one Chemical compound CC(C)C(=O)C=C SNOYUTZWILESAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDITUCONWLWUJR-UHFFFAOYSA-N diethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[NH2+]CC HDITUCONWLWUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N vinyl ethyl ketone Natural products CCC(=O)C=C JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013832 Valeriana officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000126014 Valeriana officinalis Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001260 acyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- CBPYOHALYYGNOE-UHFFFAOYSA-M potassium;3,5-dinitrobenzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 CBPYOHALYYGNOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000016788 valerian Nutrition 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Опис винаходуDescription of the invention
Винахід відноситься до органічної хімії, зокрема до ациклічних сполук, що містять карбонільну групу, а саме -алкілакролеїнів, які є вихідними речовинами для синтезу акрилових мономерів, а також реакційноздатними мономерами для одержання полімерів і кополімерів з активними функціональними групами. Крім того, ««-алкілакролеїни є цінною сировиною для виробництва барвників, пестицидів, фунгіцидів, різноманітних фармацевтичних препаратів, пластмас, лаків, клеїв, органічного скла, формуючих мас.The invention relates to organic chemistry, in particular to acyclic compounds containing a carbonyl group, namely -alkylacroleins, which are starting materials for the synthesis of acrylic monomers, as well as reactive monomers for obtaining polymers and copolymers with active functional groups. In addition, ""-alkylacroleins are valuable raw materials for the production of dyes, pesticides, fungicides, various pharmaceutical preparations, plastics, varnishes, glues, organic glass, and molding materials.
Відомий спосіб одержання --алкілакролеїнів взаємодією відповідного насиченого альдегіду з формаліном в присутності каталізатора (Г.С.Миронов, М.И. Фарберов, М.А. Коршунов. Химия и химическая технология.A known method of obtaining --alkylacroleins by the interaction of the corresponding saturated aldehyde with formalin in the presence of a catalyst (G.S. Myronov, M.I. Farberov, M.A. Korshunov. Chemistry and chemical technology.
Ярославль. 1962. т.1 (МІ), с.33-48; Фарберов М.И., Миронов Г.С., ДАН СССР, 1963, т.148, Мо5, с.1095-1098;Yaroslavl 1962. vol. 1 (MI), pp. 33-48; Farberov M.Y., Mironov G.S., DAN USSR, 1963, vol. 148, Mo5, p. 1095-1098;
М.И. Фарберов, Г.С.Миронов, Кинетика и катализ, 1963, т.4, вьшп.4. с.526-533.) здійснювали на прикладі синтезу ««-метилакролеїну взаємодією пропіонового альдегіду з 3695 - ним розчином формаліну в присутності 7/5 каталізатора діетиламіну солянокислого. Вихід «- -метилакролеїну на прореагований пропіоновий альдегід досягав 9595. Цим методом були одержані також ««-етилакролеїн і ««-ізопропілакролеїн з виходом 97,895 і 9095 відповідно.WE. Farberov, G.S. Myronov, Kinetics and catalysis, 1963, vol. 4, vshp. 4. p.526-533.) was carried out on the example of the synthesis of ""-methylacrolein by the interaction of propionic aldehyde with a 3695% formalin solution in the presence of 7/5 of the diethylamine hydrochloric acid catalyst. The yield of methylacrolein per reacted propionic aldehyde reached 9595. This method also produced ethylacrolein and isopropylacrolein with yields of 97.895 and 9095, respectively.
Але процес одержання «« -алкілакролеїнів в присутності даного каталізатора проводять в автоклаві при тиску (5-батм.) і температурі 100-1407С, тому синтез супроводжується побічними процесами полімеризації одержаних «-алкілакролеїнів. Крім того, використовуваний каталізатор, діетиламін солянокислий, є токсичний і береться у 2,5-кратному мольному надлишку, що вимагає додаткових затрат на утилізацію відходів.But the process of obtaining ""-alkylacroleins in the presence of this catalyst is carried out in an autoclave at a pressure (5 barm.) and a temperature of 100-1407C, so the synthesis is accompanied by side processes of polymerization of the obtained "-alkylacroleins. In addition, the catalyst used, diethylamine hydrochloride, is toxic and is taken in a 2.5-fold molar excess, which requires additional costs for waste disposal.
Відомий спосіб одержання 2 -алкілакролеїнів (З.Г. Піх, М.Д. Федевич, Й.Й. Ятчишин, А.І. Ключківський.A known method of obtaining 2-alkylacroleins (Z.G. Pikh, M.D. Fedevich, Y.Y. Yatchyshyn, A.I. Klyuchkivskyi.
Вісник Львівського політехнічного інституту. Хімія та технологія органічних речовин. 1975. Мо96б, с.56-59). Але синтез цих альдегідів може бути здійснений з виходом 90-9895 тільки в автоклаві (бБатм.) і при високій температурі 120-140"С в присутності 2,5-3 - кратного мольного надлишку каталізатора діетиламіну солянокислого. В цих умовах протікає побічний процес димеризації одержаних ««-алкілакролеїнів за реакцією «Bulletin of the Lviv Polytechnic Institute. Chemistry and technology of organic substances. 1975. Mo96b, pp. 56-59). But the synthesis of these aldehydes can be carried out with a yield of 90-9895 only in an autoclave (bBatm.) and at a high temperature of 120-140"C in the presence of a 2.5-3-fold molar excess of the diethylamine hydrochloric acid catalyst. Under these conditions, a side dimerization process occurs obtained ""-alkylacroleins by the reaction "
Дільса-Альдера з утворенням відповідних димерів.Diels-Alder with formation of corresponding dimers.
Відомий спосіб одержання ««-алкілакролеїнів (Заявка ФРН Мо3106557, заяв. 21.02.81, опубл. 16.09.82, МКІA known method of obtaining ""-alkylacroleins (Federal Federal Application Mo3106557, application. 21.02.81, publ. 16.09.82, MKI
Со7С47/21, СО7С47/22) взаємодією насичених альдегідів з формаліном в присутності амінного каталізатора. Як сСо7С47/21, СО7С47/22) by the interaction of saturated aldehydes with formalin in the presence of an amine catalyst. As with
Зо каталізатор використовують солі вторинних амінів. Вихід «-алкілакролеїнів 92-94,6965.Salts of secondary amines are used as catalysts. Yield of "-alkylacroleins 92-94.6965.
Але цей спосіб передбачає необхідність проведення стадії синтезу амінного каталізатора взаємодією о вторинного аміну з карбоновими, дикарбоновими або полікарбоновими кислотами. Крім того, каталізатор використовують в еквімолярному співвідношенні до реагентів, а виділяють синтезовані « -алкілакролеїни відгонкою. Це невигідно як технологічно, так і економічно. ке,But this method requires the synthesis stage of an amine catalyst by the interaction of a secondary amine with carboxylic, dicarboxylic or polycarboxylic acids. In addition, the catalyst is used in an equimolar ratio to the reactants, and the synthesized "-alkylacroleins are isolated by distillation. This is disadvantageous both technologically and economically. what
В основу винаходу поставлено завдання вдосконалити спосіб одержання /- -алкілакролеїнів, в якому Ге) застосування більш активного каталізатора, взятого в новому співвідношенні до реагентів забезпечило би спрощення і здешевлення процесу одержання «-алкілакролеїнів з практично кількісним виходом -97-9895.The basis of the invention is the task of improving the method of obtaining /- -alkylacroleins, in which the use of a more active catalyst, taken in a new ratio to reagents, would provide simplification and cheaper production of "-alkylacroleins with a practically quantitative yield of -97-9895.
Поставлена задача вирішується тим, що в способі одержання ««-алкілакролеїнів, який включає взаємодію насиченого альдегіду з формаліном в присутності амінного каталізатора, виділення 2 -алкілакролеїну, його « 70 ректифікацію, згідно з винаходом, як каталізатор використовують діетаноламін в кількостях 0,03-0,1 моль на 1 шщ с моль насиченого альдегіду, а виділяють «-алкілакролеїни сепарацією. ц Використання дієтаноламіну в каталітичних кількостях і заміна відгонки «-алкілакролеїну його сепарацією, "» дозволяє спростити і значно значно здешевити процес. Проведення процесу в більш м'яких умовах виключає протікання побічних процесів полімеризації та димеризації -- -алкілакролеїнів, що забезпечує практичноThe problem is solved by the fact that in the method of obtaining ""-alkylacroleins, which includes the interaction of saturated aldehyde with formalin in the presence of an amine catalyst, the isolation of 2-alkylacrolein, its "70 rectification, according to the invention, diethanolamine is used as a catalyst in amounts of 0.03- 0.1 mol per 1 shsh s mol of saturated aldehyde, and "-alkylacroleins" are isolated by separation. The use of diethanolamine in catalytic quantities and the replacement of the distillation of "-alkylacrolein with its separation" allows to simplify and significantly reduce the cost of the process. Carrying out the process in milder conditions excludes the occurrence of side processes of polymerization and dimerization of -alkylacrolein, which provides practically
Кількісний їх вихід.Their quantitative output.
Ге») Спосіб одержання «-алкілакролеїнів включає взаємодію насиченого альдегіду з формаліном в присутності діетаноламіну в кількості 0,03-0,1 моля на 1 моль насиченого альдегіду; виділяють - -алкілакролеїни з б реакційної маси сепарацією з наступною його ректифікацією. сл Конкретні приклади одержання ряду «-алкілакролеїнів.Ge") The method of obtaining "-alkylacroleins includes the interaction of saturated aldehyde with formalin in the presence of diethanolamine in the amount of 0.03-0.1 mol per 1 mol of saturated aldehyde; isolate - -alkylacroleins from b reaction mass by separation followed by its rectification. sl Concrete examples of obtaining a number of "-alkylacroleins.
Приклад 1. Одержання «е-метилакролеїну СН»-С(СНяз)-СНО: і-й У тригорлий термостатований реактор з мішалкою, термометром і зворотнім холодильником завантажують с» О,Зг діетаноламіну (0,003 моль), до нього додають 8,3мл 369У0о-го водного розчину формаліну (0,11 моль). Після розмішування до повного розчинення діетаноламіну в реактор додають 5,8г пропіонового альдегіду (0,1 моль).Example 1. Preparation of "e-methylacrolein CH"-C(CHyaz)-CHO: i.i In a three-necked thermostated reactor with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, c"O.3g of diethanolamine (0.003 mol) is added to it, 8.3 ml 369% aqueous formalin solution (0.11 mol). After stirring until the diethanolamine is completely dissolved, 5.8 g of propionic aldehyde (0.1 mol) are added to the reactor.
Синтез проводять при температурі 507С. Утворений «а -метилакролеїн відокремлюють у ділильній лійці і ректифікують в вакуумі. Ідентифікацію продукту проводять хроматографічним методом.The synthesis is carried out at a temperature of 507C. The formed α-methylacrolein is separated in a separatory funnel and rectified in a vacuum. Identification of the product is carried out by the chromatographic method.
Одержують 6,8г «-метилакролеїну з виходом 97,190. » Приклад 2. Одержання «-етилакролеїну СНЬ-С(СоНв)-СНО: проводять в умовах ідентичних прикладу 1, при температурі 60"С і наступному співвідношенні реагентів: во масляний альдегід - 7,2г (0,1 моль); 3696-ий водний розчин формаліну - 8,Змл (0,11 моль); діетаноламін - О,Бг (0,005 моль).6.8 g of "-methylacrolein" are obtained with a yield of 97.190. » Example 2. Preparation of "-ethylacrolein СНБ-С(СоНв)-СНО: carried out under conditions identical to example 1, at a temperature of 60"С and the following ratio of reagents: in butyric aldehyde - 7.2 g (0.1 mol); 3696- aqueous solution of formalin - 8.3ml (0.11 mol); diethanolamine - 0.Bg (0.005 mol).
Одержують 8,2г «-етилакролеїну з виходом 97,695. в5 Приклад 3. Одержання «-пропілакролеїну СНо-С(СзНУ)-СНО: проводять в умовах ідентичних прикладу 1, при температурі 60"7С і наступному співвідношенні реагентів: -Д-8.2 g of "-ethylacrolein" are obtained with a yield of 97.695. в5 Example 3. Preparation of "-propylacrolein СНо-С(СзНУ)-СНО: carried out under conditions identical to example 1, at a temperature of 60"7С and the following ratio of reagents: -D-
валеріановий альдегід - 8,6г (0,1 моль); 3696-ий водний розчин формаліну - 8,Змл (0,11 моль); діетаноламін - 1,1г (0,01 моль).valerian aldehyde - 8.6 g (0.1 mol); 3696th aqueous solution of formalin - 8.3 ml (0.11 mol); diethanolamine - 1.1 g (0.01 mol).
Одержують 9,6бг «-пропілакролеїну з виходом 98,095.9.6bg "-propylacrolein is obtained with a yield of 98.095.
Приклад 4. Одержання «-бутилакролеїну СН» С(С.Но)-СНО: проводять в умовах ідентичних прикладу 1, при температурі 607С і наступному співвідношенні реагентів: гексиловий альдегід - 10,0г (0,1 моль); 3696-ий водний розчин формаліну - 8,Змл (0,11 моль); діетаноламін - 1,1г (0,01 моль).Example 4. Preparation of "-butylacrolein CH" С(С.Но)-СНО: carried out under conditions identical to example 1, at a temperature of 607С and the following ratio of reagents: hexyl aldehyde - 10.0 g (0.1 mol); 3696th aqueous solution of formalin - 8.3 ml (0.11 mol); diethanolamine - 1.1 g (0.01 mol).
Одержують 10,9г «-бутилакролеїну з виходом 97,395.10.9 g of "-butylacrolein" are obtained with a yield of 97.395.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA2003076802A UA66553A (en) | 2003-07-18 | 2003-07-18 | A method for the preparation of -alkyl acroleins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA2003076802A UA66553A (en) | 2003-07-18 | 2003-07-18 | A method for the preparation of -alkyl acroleins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA66553A true UA66553A (en) | 2004-05-17 |
Family
ID=34517611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2003076802A UA66553A (en) | 2003-07-18 | 2003-07-18 | A method for the preparation of -alkyl acroleins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA66553A (en) |
-
2003
- 2003-07-18 UA UA2003076802A patent/UA66553A/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7687661B2 (en) | Method for conversion of β-hydroxy carbonyl compounds | |
| ES2755954T3 (en) | Optimized procedure for the production of methacrolein | |
| US20070219390A1 (en) | Method and apparatus for conversion of beta-hydroxy carbonyl compounds | |
| US5300654A (en) | Method for the preparation of unsaturated ketones | |
| US20070219397A1 (en) | Method for conversion of beta-hydroxy carbonyl compounds | |
| Dekamin et al. | An expeditious synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers using tetraethylammonium 2-(carbamoyl) benzoate as a bifunctional organocatalyst | |
| Metkar et al. | Lysinol: a renewably resourced alternative to petrochemical polyamines and aminoalcohols | |
| Shi et al. | Gold (I)‐and Brønsted Acid‐Catalyzed Ring‐Opening of Unactivated Vinylcyclopropanes with Sulfonamides | |
| UA66553A (en) | A method for the preparation of -alkyl acroleins | |
| UA69721A (en) | A METHOD FOR THE PREPARATION OF a-ALKYLACROLEINES | |
| Luo et al. | Sulfamic acid as a cost‐effective and recyclable catalyst for β‐Amino carbonyl compounds synthesis | |
| CN112028793B (en) | Method for preparing nitrile by bismuth complex catalytic amide dehydration | |
| Popov et al. | Condensation of adamantanone with methylene-active compounds | |
| RU2781112C2 (en) | Method for production of dibutyl acetal | |
| RU2301796C1 (en) | Method for preparing 3-halogen-1-(ethoxycarbonyl)-alkyladamantanes | |
| ES2402969B1 (en) | Procedure to produce N-acylamino acids | |
| RU2818916C1 (en) | Method of production of nitrilotrimethylenephosphonic acid | |
| JP2005082570A (en) | Manufacturing method of 2-substituted imidazole compound | |
| Davies et al. | Mutual kinetic resolution: probing enantiorecognition phenomena and screening for kinetic resolution with racemic reagents | |
| EP0556297A1 (en) | Process for producing imines and/or amines from alcohols. | |
| SU1011630A1 (en) | Process for producing lactic acid | |
| RU2348611C1 (en) | Method of obtaining n,n-dialkyl-substituted amides of adamantylalkylcarboxylic acids | |
| US5412146A (en) | Process for the preparation of 2-cyanoacetoxypropionic esters | |
| RU2448955C1 (en) | Method of producing 1,3-di(r-thio)adamantanes | |
| Hazeri et al. | One-pot three-component synthesis of α-amino phosphonates using 2, 3-dibromosuccinic acid as catalyst under solvent-free conditions |