UA65651U - Method for decontamination of sulphide-alkaline wastes - Google Patents

Method for decontamination of sulphide-alkaline wastes Download PDF

Info

Publication number
UA65651U
UA65651U UAU201106498U UAU201106498U UA65651U UA 65651 U UA65651 U UA 65651U UA U201106498 U UAU201106498 U UA U201106498U UA U201106498 U UAU201106498 U UA U201106498U UA 65651 U UA65651 U UA 65651U
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
oxidation
sulphide
alkaline
decontamination
acid
Prior art date
Application number
UAU201106498U
Other languages
Russian (ru)
Ukrainian (uk)
Inventor
Иван Васильевич Бойко
Владимир Степанович Никитченко
Борис Николаевич Шукайло
Михаил Владимирович Ивонин
Василий Иванович Заволокин
Original Assignee
Иван Васильевич Бойко
Владимир Степанович Никитченко
Борис Николаевич Шукайло
Михаил Владимирович Ивонин
Василий Иванович Заволокин
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Иван Васильевич Бойко, Владимир Степанович Никитченко, Борис Николаевич Шукайло, Михаил Владимирович Ивонин, Василий Иванович Заволокин filed Critical Иван Васильевич Бойко
Priority to UAU201106498U priority Critical patent/UA65651U/en
Publication of UA65651U publication Critical patent/UA65651U/en

Links

Landscapes

  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

A method for decontamination of sulphide-alkaline wastes includes catalytic oxidation of sulphides by an oxygen-containing reagent under a temperature of 5-. Hydrogen peroxide is used as oxygen-containing reactant. An aqueous solution of phosphonate complex of iron is used as a catalyst.

Description

Недоліком наведеного вище способу є те, що Поставлена задача вирішується тим, що у ві- каталітичне окислення сірководню і меркаптанів домому способі знешкодження сульфідно-лужних здійснюють до утворення елементної сірки. В зв'я- стоків, який включає каталітичне окислення суль- зку з цим виникають проблеми, зв'язані з посилен- фідів кисневмісним реагентом, при температурі, ням корозії технологічного обладнання та наступ- згідно з запропонованою корисною моделлю, як ним виділенням сірки з нафти. Крім того, кисневмісний реагент використовують пероксид здійснення процесу при низьких температурах водню, як каталізатор використовують водний роз- дуже сповільнює окислення, а підвищення темпе- чин фосфонатного комплексу заліза, і процес оки- ратури з метою прискорення процесу потребує слення здійснюють при температурі 5-70 70. більш високих витрат основного і/або лужного реа- Як фосфонатний комплекс заліза використо- генту та пероксиду водню. вують сіль тривалентного заліза і фосфономе-The disadvantage of the above method is that the problem is solved by the fact that in the case of the catalytic oxidation of hydrogen sulfide and mercaptans, the home-made method of sulfide-alkaline decontamination is carried out before the formation of elemental sulfur. In the data, which includes the catalytic oxidation of the brine, there are problems associated with the strengthening of feeds with an oxygen-containing reagent, at temperature, corrosion of technological equipment and, according to the proposed useful model, such as the release of sulfur with oil In addition, hydrogen peroxide is used as an oxygen-containing reagent, the process is carried out at low temperatures, hydrogen is used as a catalyst, which slows down oxidation, and increasing the temperature of the iron phosphonate complex, and the process of illumination in order to speed up the process needs to be carried out at a temperature of 5-70 70. higher costs of basic and/or alkaline reagents, such as iron phosphonate complex and hydrogen peroxide. salt of ferric iron and phosphono-

В процесі окислення відпрацьованих водних тилгліцину (іміно-М-оцтової М-метиленфосфонової сульфідно-лужних розчинів утворюються проміжні кислоти) |ІФМГКІ, імідоди(метиленфосфонової) продукти окислення: тіосульфіт, сульфіт та політі- кислоти ПДФКІ, М-гідроксіетиліміно-М, М- онати. Ці сполуки споживають кисень, отже при ди(метиленфосфонової) кислоти (ГЕІ!ДФК)І, гліцин- попаданні цих розчинів у водоймища концентрація М, М-ди(метиленфосфонової) кислоти (іміно-М- розчиненого кисню знижується, що шкідливо впли- оцтової-М, М-ди(метиленфосфонової) кислоти) ває на біологічні процеси у водоймищах. Для зни- ІГФКІ, іміно-М, М-діоцтової-М-метиленфосфонової ження шкідливого впливу проміжних продуктів кислоти ПДОМФКІ, нітрилтри(метиленфосфонової) окислення рекомендується проводити окислення кислоти ІНТФКІ, етилендіамін-М, М- до утворення сульфатів, які не є токсичними. Але ди(метиленфосфонової) кислоти (ЕДДФКІ, етиле- процес окислення сірководню в сильно лужних ндіамін-М,М'-ді(ізопропілфосфонової) кислоти розчинах (рНе» або -11) при температурах 20-80 С ІЕДДІФКІ, етилендіамін-М,М,М',М'-тетра (метиле- і тиску повітря 0,1-14 ОМпПа є надто довгим навіть нфосфонової) кислоти (ЕДТФКІ, етилендіамін- при використанні каталізаторів, внаслідок стри- М,М'-діоцтової-М,М'-ди(метиленфосфонової) кис- мання процесу продуктами окислення (Кундо Н. лоти ІЕДДФКІ, гідроксипропілендіамін-М,М,М!,М1-In the process of oxidation of spent aqueous tylglycine (imino-M-acetic M-methylenephosphonic sulphide-alkaline solutions, intermediate acids are formed) |IFMGKI, imidodes (methylenephosphonic) oxidation products: thiosulfite, sulfite and polyacids PDFKI, M-hydroxyethylimino-M, M- over there These compounds consume oxygen, therefore, when di(methylenephosphonic) acid (GEI!DFK)I, glycine- these solutions enter water bodies, the concentration of M, M-di(methylenephosphonic) acid (imino-M- dissolved oxygen decreases, which has a harmful effect -M, M-di(methylenephosphonic) acid) affects biological processes in water bodies. To reduce the harmful effects of intermediate products of PDOMFKI acid, nitrile (methylenephosphonic) oxidation, it is recommended to carry out oxidation of INTPFKI acid, ethylenediamine-M, M- to the formation of sulfates, which are not toxic. But di(methylenephosphonic) acid (EDDFKI, ethyl- the process of oxidation of hydrogen sulfide in strongly alkaline ndiamine-M,M'-di(isopropylphosphonic) acid solutions (pHe" or -11) at temperatures of 20-80 C IEDDIFKI, ethylenediamine-M,M ,M',M'-tetra (methyl- and air pressure of 0.1-14 OMpPa is too long even nphosphonic) acid (EDTPKI, ethylenediamine- when using catalysts, due to strio- M,M'-diacetic-M,M' -di(methylenephosphonic) acidification process by oxidation products (Kundo N. loti IEDDFKI, hydroxypropylenediamine-M,M,M!,M1-

Н., Кейер Н. П. Каталитическое действие фта- тетра(метиленфосфонової) кислоти (ДПФКІ, дигід- лоцианинов в реакции окисления сероводорода в роксибутилен-1,4-діамін-М, М.М, М, - водньїх растворах // Кинетика и катализ. - 1970, - триоцтовоїїметиленфосфонової) кислоти |(ДБТФКІ,N., Keyer N.P. Catalytic action of phthalo-tetra(methylenephosphonic) acid (DPFCI, dihydlocyanines in the reaction of hydrogen sulfide oxidation in roxybutylene-1,4-diamine-M, M.M, M, - aqueous solutions // Kinetics and catalysis - 1970, - triacetic (methylenephosphonic) acid (DBTPKI,

Т.11. - Вьп.1. - С.91-99). діетилентриамін-М,М,М!,М-T.11. - Vp.1. - P.91-99). diethylenetriamine-M,M,M!,M-

Найбільш близьким за технічною суттю і дося- пента(етиленфосфонової) кислоти ІДТПФКІ, гнутому результату є спосіб знешкодження суль- 1,4,7,10-тетраазациклододекан-М,М!, М, М111- фідно-лужних стоків каталітичним окисленням су- тетра(метиленфосфонової) кислоти ІДОТФКІ, 1- льфідів кисневмісним реагентом, при температурі. гідроксіетилідендифосфонової кислоти (ОЕДФКІ.The method of decontamination of sul-1,4,7,10-tetraazacyclododecane-M,M!,M,M111-fido-alkaline effluents by catalytic oxidation of su-tetra (methylenephosphonic) acid IDOTPKI, 1- ulfides with an oxygen-containing reagent, at a temperature. hydroxyethylidene diphosphonic acid (OEDFKI.

В цьому способі сульфіди окислюються до суль- Запропонована корисна модель забезпечує фату киснем повітря під тиском до 4,8 МПа в тем- можливість значного зниження енергетичних ви- пературному інтервалі від 100 "С до 130 "С з вико- трат за рахунок виключення необхідності викорис- ристанням каталізатора - пористого тання тиску та зменшення температурного інтер- графітоподібного матеріалу - сибуніту, який до- валу процесу. Крім цього, корисна модель зволяє конвертувати Маг5 на 99,95 95 при селек- дозволяє знешкоджувати сульфідно-лужні стоки тивності по Ма?5О» - 97 95 та запобігає утворенню не тільки від сульфідів, але й від меркаптидів, які побічних продуктів - сульфіту та тіосульфіту. (До- знаходяться в лужних стоках нафтопереробних брьінкин Н.М., Батьггина М.В., Бальжинимаеєв Б.С, заводів в межах від 10 до 20 мг/л.In this method, sulfides are oxidized to sulphides. - the growth of the catalyst - the porous melting pressure and the decrease in temperature of the intergraphite-like material - sibunite, which caused the process. In addition, the useful model allows converting Mag5 to 99.95 95 with selectivity, allows neutralization of sulphide-alkaline effluents according to Ma?5O» - 97 95 and prevents the formation not only from sulphides, but also from mercaptides, which are by-products - sulphite and thiosulfite. (To- found in the alkaline effluents of oil refineries N.M., Batggina M.V., Balzhynimaeev B.S., plants in the range from 10 to 20 mg/l.

Елин ОП., Рахимов Х.Х., Носков А.С. Окислитель- Технічний результат запропонованої корисної ное обезвреживаниє щелочньїх сульфидньх сто- моделі полягає в зниженні енергетичних витрат та ков: Докл. на 16 Всероссийской конференции по забезпеченні можливості знешкодження стоків від химическим реакторам (Химреактор-16), Казань, меркаптидів. 17-20 июня, 2003. // Катализ в промьішленности, - Запропонований спосіб здійснюють шляхом 2004 - Спецвьіпуск; С.32-40.) обробки сульфідно-лужних стоків водним розчи-Elin OP., Rakhimov H.Kh., Noskov A.S. Oxidizer- The technical result of the proposed useful noe neutralization of alkaline sulphide sto- model consists in reducing energy costs and kov: Dokl. at the 16th All-Russian conference on ensuring the possibility of decontamination of effluents from chemical reactors (Khimreactor-16), Kazan, mercaptides. June 17-20, 2003. // Catalysis in industry, - The proposed method is carried out by 2004 - Special release; P.32-40.) treatment of sulphide-alkaline effluents with an aqueous solution

Спосіб характеризується значними енергетич- ном пероксиду водню в присутності комплексного ними витратами на створення тиску кисню до 1 каталізатора - фосфонатного комплексу заліза,The method is characterized by significant energy consumption of hydrogen peroxide in the presence of complex them to create oxygen pressure to 1 catalyst - iron phosphonate complex,

МПа, а в перерахунку на повітря до 4,8 МПа, а який отримують простим змішуванням водного також витратами на підігрів та підтримання висо- розчину сульфату заліза та водного розчину фос- ких температур реакційного середовища. Це ви- фонових кислот, взятих в мольному співвідношен- кликає інтенсивну корозію обладнання та викликає ні, з розрахунку 1:(0,5-2,0). Процес окислення здій- необхідність видалення летючих сполук, які необ- снюють при температурі 5-70 С, переважно при хідно знешкодити перед викидом в атмосферу. 10-40 "С. Окислення постійно контролюють авто-MPa, and in terms of air up to 4.8 MPa, and which is obtained by simple mixing of aqueous and also costs for heating and maintaining a high-temperature solution of iron sulfate and aqueous solution of the reaction medium. This phy- of acids taken in a molar ratio causes intensive corrosion of equipment and causes no, at the rate of 1:(0.5-2.0). The oxidation process requires the removal of volatile compounds, which are non-basic at a temperature of 5-70 C, preferably when they can be neutralized before release into the atmosphere. 10-40 "C. Oxidation is constantly controlled by auto-

В основу запропонованої корисної моделі пос- матичним вимірюванням електричного потенціалу тавлена задача удосконалення відомого способу реакційного середовища - Е мВ. В процесі окис- знешкодження сульфідно-лужних стоків, в якому лення потенціал реакційного середовища зміню- шляхом зміни температурного режиму процесу ється від 750-800 мВ до 200 мВ. При досягненні окислення, а також заміни окислювального і ката- стабільного потенціалу середовища в межах 200 літичного реагентів новими, але самими по собі мВ процес окислення сульфідно-лужних стоків відомими в техніці реагентами, забезпечується припиняють, виключаючи дозування пероксиду можливість зниження енергетичних витрат. водню. Спосіб забезпечує високий рівень очистки стоків від сірководню і меркаптидів - до загального няють в 50 мл води та змішують з розчином суль- вмісту сульфід-іонів в стоках - до 96 мг/л вільного фату заліза - 12,5г в 50 мл води. сірководню та гідросульфід-іона в перерахунку на До 50 мл сульфідно-лужних стоків з рН 13,1 5-2, Загальний вміст сульфід-іонів зменшується в додають 0,05 мл приготовленого каталітичного 10-14 разів. Найбільший рівень окислення суль- комплексу і при перемішуванні додають 20 9о-ний фід-іонів досягається при використанні фосфонат- водний розчин пероксиду (перекису) водню до ного комплексу сульфату заліза з 1- зниження потенціалу середовища від 800 мВ до гідроксіетилідендифосфоновою кислотою 200 мВ. Процес проводять при температурі 10- (ОЕДФК). 4076.The basis of the proposed useful model is the task of improving the well-known method of the reaction medium - E mV by measuring the electrical potential. In the process of oxidation-decontamination of sulphide-alkaline effluents, in which the potential of the reaction medium changes by changing the temperature regime of the process from 750-800 mV to 200 mV. When oxidation is achieved, as well as the replacement of the oxidizing and catalytic potential of the environment within 200 catalytic reagents with new, but in themselves mV, the process of oxidation of sulfide-alkaline effluents with reagents known in the art, the possibility of reducing energy costs is provided, excluding the peroxide dosage. hydrogen The method ensures a high level of purification of wastewater from hydrogen sulfide and mercaptides - to the total is dissolved in 50 ml of water and mixed with a solution of sulphide ions in wastewater - up to 96 mg/l of free iron fat - 12.5 g in 50 ml of water. hydrogen sulfide and hydrosulfide ions in terms of up to 50 ml of sulfide-alkaline effluents with a pH of 13.1 5-2, the total content of sulfide ions is reduced by adding 0.05 ml of the prepared catalytic 10-14 times. The highest level of oxidation of the sul-complex and adding 20 9-ion of hydride ions during mixing is achieved when using an aqueous hydrogen phosphonate solution of peroxide (peroxide) to iron sulfate complex with 1- lowering the potential of the environment from 800 mV to 200 mV with hydroxyethylidenediphosphonic acid. The process is carried out at a temperature of 10- (OEDFK). 4076.

Запропонований спосіб пояснюється конкрет- З досягненням сталого значення потенцілу се- ним прикладом здійснення способу та графіком редовища - 200мВ дозування перекису водню динаміки зміни потенціалу реакційного середови- припиняють. ща окислення сульфідно-лужних стоків водним Аналіз сульфідно-лужних стоків до і після їх розчином пероксиду водню в присутності каталіти- окислення показує, що вміст сульфід-іона вільного чного комплексу сульфату заліза та ОЕДФК. сірководню і гідросульфід-іона в перерахунок на 5-The proposed method is explained concretely. With the achievement of a constant value of the potential, this example of the implementation of the method and the schedule of the order - 200mV dosage of hydrogen peroxide, the dynamics of the potential of the reaction medium are stopped. oxidation of sulfide-alkaline effluents with aqueous analysis of sulfide-alkaline effluents before and after their hydrogen peroxide solution in the presence of an oxidation catalyst shows that the sulfide ion content of the free complex of iron sulfate and OEDFC. hydrogen sulfide and hydrosulfide ion in terms of 5-

Приклад. 2 знижується в 14 разів - з 13440 мг/л до 96,0 мг/л.Example. 2 decreases 14 times - from 13440 mg/l to 96.0 mg/l.

Приготування каталітичного комплексу ОЕДФК з сульфатом заліза: беруть 10,3 г ОЕДФК розчи-Preparation of the catalytic complex of OEDFK with iron sulfate: take 10.3 g of OEDFK solution

Же «аSame "a

НЕД зречення тата тата жання тА ТА тотем ттт тест сетя соя втнчеют яння отняня яння, кАNED renunciation tata tata janya tA TA totem ttt test netya soya vtncheyut yannia otnyanya yannia, kaA

Шк і ;Shk and ;

НЕ фен п А и по шо : 2 Їочнссотетодетсвотоссомеоретвосоктовтоостит читатися Бик ння. нн ДАН: й ї 1 ї К Я а в У г 5 18 3NE fen p A i po sho : 2 Yochnssotetodetsvotossomeoretvosoktovtoostit read Byk nnia. nn DAN: th 1 th K Ya a v U g 5 18 3

Нема, ріг.No, horn.

Комп'ютерна верстка М. Ломалова Підписне Тираж 23 прим.Computer typesetting by M. Lomalov Signature Circulation 23 approx.

Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, УкраїнаState Intellectual Property Service of Ukraine, st. Urytskogo, 45, Kyiv, MSP, 03680, Ukraine

ДП "Український інститут промислової власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601SE "Ukrainian Institute of Industrial Property", str. Glazunova, 1, Kyiv - 42, 01601

UAU201106498U 2011-05-23 2011-05-23 Method for decontamination of sulphide-alkaline wastes UA65651U (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UAU201106498U UA65651U (en) 2011-05-23 2011-05-23 Method for decontamination of sulphide-alkaline wastes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UAU201106498U UA65651U (en) 2011-05-23 2011-05-23 Method for decontamination of sulphide-alkaline wastes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA65651U true UA65651U (en) 2011-12-12

Family

ID=50840646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAU201106498U UA65651U (en) 2011-05-23 2011-05-23 Method for decontamination of sulphide-alkaline wastes

Country Status (1)

Country Link
UA (1) UA65651U (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Janssen et al. Industrial applications of new sulphur biotechnology
Fajardo et al. Autotrophic denitrification with sulphide in a sequencing batch reactor
JP5637713B2 (en) Wastewater treatment method and treatment apparatus
WO2011118808A1 (en) Treatment method of wastewater containing persistent substances
Zhang et al. Performance of sulfate-dependent anaerobic ammonium oxidation
CA2713265A1 (en) Method and apparatus for biological treatment of spent caustic
FI122716B (en) Iron removal procedure
JP5637796B2 (en) Method and apparatus for treating wastewater containing persistent materials
US20170158535A1 (en) Process for recovering elemental selenium from wastewater
Akhmadullin et al. Catalytic activity of manganese and copper oxides in the oxidation of sulfur compounds
JP2014008461A (en) Wastewater treatment method
Yavuz et al. Autotrophic removal of sulphide from industrial wastewaters using oxygen and nitrate as electron acceptors
EP4043408B1 (en) Biological treatment of industrial alkaline streams
US10730770B2 (en) Method for treating sulfides in waste streams
UA65651U (en) Method for decontamination of sulphide-alkaline wastes
KR101086076B1 (en) The system for treating wastewater which cotain ammonia
RU2319671C1 (en) Method of neutralization of the sulfide-containing alkaline solutions
CN1255329C (en) Method for treating high-sulphur-phenol waste alkali liquor under normal temperature and pressure conditions
JP5381231B2 (en) Apparatus and method for treating wastewater containing sulfur-based COD component
Kanemori et al. Biological treatment process of steelmaking wastewater treatment
Suyasa et al. Deposition of heavy metals on sulphate reducing bacteria bioreactor treatment
EP3824136B1 (en) A process for controlling the sodium and sulfur balance in a pulp mill
JP2024021812A (en) Treatment method for solution containing alkali sulfides
DE4119144A1 (en) Biological, chemical and physical processing of contaminated water - involves pre-treatment with oxidising agents including hydrogen peroxide and catalysts
Pirieh et al. Biotransformation of Toxic Thiosulfate into Merchandisable Elemental Sulfur by Indigenous SOB Consortium