UA61687A - A method for preparing cobalt from silicate oxidized ores of heterogenite type - Google Patents

A method for preparing cobalt from silicate oxidized ores of heterogenite type Download PDF

Info

Publication number
UA61687A
UA61687A UA2003032701A UA2003032701A UA61687A UA 61687 A UA61687 A UA 61687A UA 2003032701 A UA2003032701 A UA 2003032701A UA 2003032701 A UA2003032701 A UA 2003032701A UA 61687 A UA61687 A UA 61687A
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
cobalt
silicate
heterogenite
oxidized ores
type
Prior art date
Application number
UA2003032701A
Other languages
Ukrainian (uk)
Inventor
Oleksandr Volodymyrovych Fedin
Original Assignee
Univ Dnipropetrovsk Nat
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Dnipropetrovsk Nat filed Critical Univ Dnipropetrovsk Nat
Priority to UA2003032701A priority Critical patent/UA61687A/en
Publication of UA61687A publication Critical patent/UA61687A/en

Links

Landscapes

  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

A method for preparing cobalt from silicate oxidized ores of heterogenite type, wherein silicate oxidized ores are eroded with chemical agents up to mixture of sulphates; thereafter cobalt is deposited from the obtained solution by electrolysis into a separate solid phase.

Description

Опис винаходуDescription of the invention

Винахід відноситься до галузі гідрометалургійної промисловості, а саме, до способів гідрохімічної 2 переробки силікатних окислених руд (СОР), тобто "мокрим" способом. Крім того, галуззю застосування винаходу є промисловість мінеральних добрив, а саме, використання відходів названого виробництва - фтористих газів - для розкладання силікатних кластерів.The invention relates to the field of hydrometallurgical industry, namely, to methods of hydrochemical 2 processing of silicate oxidized ores (SOR), i.e. "wet" method. In addition, the field of application of the invention is the industry of mineral fertilizers, namely, the use of waste products of the mentioned production - fluorine gases - for the decomposition of silicate clusters.

Силікатні окислені руди після збагачення являють собою у сухому залишку близько 7095 кварцового піску та суміш полісилікатів, алюмосилікатів, оксидів і гідроксидів, найголовніші з яких: Со (ша Об), Мі (196), Си (1 Фо), Ее 70 (на296), Мп (в«396), Ма (вае2905), Са (в«1095), А! (в«195). Найбільш цінними компонентами з них е перші три. При цьому руди, що містять кобальт, на Україні відсутні. Тому вилучення кобальту з імпортної сировини СОР, що містить названий метал, повинно бути важливим напрямком національної гідрометалургії. Сировина, що названа, в більшій частині має південноафриканське походження, являє собою виключно СОР - частково збагачену поліметалічну суміш оксидів, ефективні способи переробки якої відсутні. Найбільш розповсюджені способи 12 переробки кобальтових руд, крім СОР, являють собою класичну металургійну переробку виключно сульфур- та арсенвміщуючих концентратів і реалізуються на місці шляхом будівництва біля копальні металургійного виробництва (Дьммов А.М., Володина О.А. // Заводск. лаборатория. - 1946. - Т.12.- С.534; Пятницкий И.В.Silicate oxidized ores after beneficiation represent in the dry residue about 7095 quartz sand and a mixture of polysilicates, aluminosilicates, oxides and hydroxides, the most important of which are: Co (sha Ob), Mi (196), Si (1 Fo), Ee 70 (na296) , Mp (v«396), Ma (vae2905), Sa (v«1095), A! (in "195"). The most valuable components of them are the first three. At the same time, there are no ores containing cobalt in Ukraine. Therefore, the extraction of cobalt from imported raw materials of SOR containing this metal should be an important direction of national hydrometallurgy. The named raw material, for the most part, is of South African origin, is exclusively SOR - a partially enriched polymetallic mixture of oxides, which does not have effective processing methods. The most widespread methods of 12 processing of cobalt ores, in addition to SOR, are classic metallurgical processing exclusively of sulfur- and arsenic-containing concentrates and are implemented on site by construction near the mine of metallurgical production (A.M. Dymmov, O.A. Volodina // Zavodsk. laboratory. - 1946. - T.12.- P.534; Pyatnytskyi I.V.

Аналитическая химия кобальта. - М. "Наука, 1965). Переробка являє собою послідовні плавки відповідно на штейн та шпейзу, під час яких метали, що добуваються, концентруються і їх значно легше, ніж з оксидів, отримати у чистому вигляді. Для СОР ці відомі технології непридатні. Тому звичайно СОР е предметом експорту.Analytical chemistry of cobalt. - M. "Nauka, 1965). Processing is successive smelting, respectively, to matte and speyza, during which the extracted metals are concentrated and it is much easier to obtain them in their pure form than from oxides. These known technologies are unsuitable for SOR. Therefore, of course, SOR is the subject of export.

Удосконалення способу отримання кобальту обумовлено необхідністю подальшого процесу розробки гідрохімічних процесів переробки оксидних руд, типовим представником яких є гетерогеніт, що важко перероблюється звичайними способами до товарних продуктів кобальту та його сполук.Improving the method of obtaining cobalt is due to the need for further development of hydrochemical processes for the processing of oxide ores, a typical representative of which is heterogenite, which is difficult to process by conventional methods into commercial products of cobalt and its compounds.

Так, відомо спосіб гідрометалургійної обробки СОР шляхом видужування розчином сірчаної кислоти з попереднім відновленням воднем і наступною очисткою розчинів методом екстракції (Масляницкий И.Н., «Thus, there is a known method of hydrometallurgical processing of SOR by recovery with a solution of sulfuric acid with preliminary reduction with hydrogen and subsequent purification of the solutions by the method of extraction (Maslyanitsky I.N., "

Кричевский Л.А. // Цветн. металлургия. - 1955.- Мо3.- С.6).Krychevsky L.A. // Tsvetn. metallurgy - 1955.- Mo3.- P.6).

Недоліками цього способу є: необхідність мати водневу станцію для вироблення водню шляхом електролізу, яка вже е досить складним виробництвом і потребує значних витрат електроенергії, тому її функціонування буде рентабельним при досить великих об'ємах одержання кобальту, що малоймовірно за умовами роботи на - імпортній сировині. Крім того, обробка воднем великих об'ємів СОР пожежо- і вибухонебезпечна. Відходом для с цього етапу виробництва 1т кобальту буде біля 50т змоченого сірчаною кислотою кварцового піску, який потребує депонування на спеціальних сховищах і способи будь-якої переробки якого невідомі. При екстракційній ее, очистці використовуються органічні рідини, що не змішуються з водою і вилучають із розчину кобальт, який «-- потім реекстрагують знову сірчаною кислотою. При цьому дрібні краплі органічних речовин залишаються в розчинах кобальту у вигляді емульсій, в яких утримується і тим втрачається значна кількість металу. Ще одним о недоліком цього етапу відомого способу є велика витрата органічних речовин.The disadvantages of this method are: the need to have a hydrogen station for the production of hydrogen by electrolysis, which is already a rather complex production and requires significant electricity costs, so its operation will be profitable with sufficiently large volumes of cobalt production, which is unlikely under the conditions of work on - imported raw materials . In addition, hydrogen treatment of large volumes of solid waste is fire and explosive. The waste for this stage of production of 1 ton of cobalt will be about 50 tons of quartz sand moistened with sulfuric acid, which needs to be deposited in special storage facilities and the methods of any processing of which are unknown. During extraction and cleaning, organic liquids that do not mix with water are used to remove cobalt from the solution, which is then re-extracted again with sulfuric acid. At the same time, small drops of organic substances remain in cobalt solutions in the form of emulsions, in which a significant amount of metal is retained and thus lost. Another disadvantage of this stage of the known method is the high consumption of organic substances.

Найбільш близьким по технічній суті до винаходу є спосіб гідрохімічного отримання кобальту з СОР концентрованим розчином хлориду магнію (Перельман Ф.М., Зворьккин А.Я. Кобальт и никель. - М.: Наука, 1975). «The method of hydrochemical production of cobalt from SOR with a concentrated solution of magnesium chloride is the closest in technical essence to the invention (Perelman F.M., Zvorkkin A.Ya. Cobalt and nickel. - M.: Nauka, 1975). "

Недоліком цього способу є необхідність використовувати велику кількість концентрованого розчину дорогого З 70 хлориду магнію. В результаті обробки утворюється велика кількість гарячого шламу кварцового піску, що с змочений концентрованим розчином хлориду магнію. Способи утилізації чи переробки останнього невідомі. Крім з» того, у шламі залишаються нікель, купрум та манган, що також являють собою цінні компоненти, що необхідні національній промисловості. Інші недоліки відомого способу полягають: у неекономічності процесу внаслідок необхідності нагрівати і підтримувати тривалий час температуру вмісту автоклава, а потім охолоджувати реакційну суміш, безповоротно втрачаючи тепло; у необхідності використовувати автоклав зі спеціальною б кислотостійкою футеровкою, що значно здорожує обладнання, що використовується; в ході хімічної реакції, суть - якої в вибірному окисленню кобальтом хлорид-іонів, виділяється вільний газоподібний хлор - отруйний газ; в ході процесів, що проходять, сам розчин хлориду магнію забруднюється його гідроксидом, що в значній кількості б залишається у розчині, і потребує трудомісткого очищення. о 20 Технічна задача, яку вирішує заявлений винахід - розробка нового способу переробки окислених руд типу гетерогеніту, до складу яких входить кобальт, який дозволяє підвищити економічність процесу і провести його т без утворення токсичних відходів.The disadvantage of this method is the need to use a large amount of a concentrated solution of expensive Z 70 magnesium chloride. As a result of processing, a large amount of hot sludge of quartz sand is formed, which is moistened with a concentrated solution of magnesium chloride. Methods of disposal or recycling of the latter are unknown. In addition, nickel, copper and manganese remain in the sludge, which are also valuable components needed by the national industry. Other disadvantages of the known method are: the uneconomical process due to the need to heat and maintain the temperature of the contents of the autoclave for a long time, and then cool the reaction mixture, irreversibly losing heat; if necessary, use an autoclave with a special acid-resistant lining, which significantly increases the cost of the equipment used; in the course of a chemical reaction, the essence of which is the selective oxidation of chloride ions by cobalt, free gaseous chlorine is released - a poisonous gas; in the course of the ongoing processes, the magnesium chloride solution itself becomes contaminated with its hydroxide, which remains in the solution in significant quantities and requires time-consuming cleaning. o 20 The technical problem solved by the claimed invention is the development of a new method of processing oxidized ores of the heterogenite type, which includes cobalt, which allows to increase the economy of the process and to carry it out without the formation of toxic waste.

Суть винаходу складається в тому, що СОР руйнують до суміші сульфатів хімічними реагентами, після чого з отриманого розчину кобальт осаджують електролізом у окрему тверду фазу. 29 Для цього СОР обробляють сумішшю сірчаної і плавикової кислот. При цьому увесь кварцовий пісок та в. силікатні кластери перетворюються на газ ЗіБ 4, який є вихідною сировиною великої галузі хімічної промисловості силіцію, що перероблює його на силіційфториди натрію, аммонію, кальцію, магнію, цинку, алюмінію (інсектициди, дефоліанти, консерванти деревини та ін.). Ця процедура дозволяє вивільнити з полісилікатних кластерів оксиди кобальту та інших металів, які розчинні у сірчаній кислоті з утворенням бо відповідних солей. Розчин відокремлюють від нерозчинного у сірчаній кислоті шламу, кількість якого не перевищує декількох відсотків від первісної кількості СОР, і піддають електролізу з графітовими електродами.The essence of the invention consists in the fact that SOR is destroyed to a mixture of sulfates with chemical reagents, after which cobalt is precipitated from the resulting solution by electrolysis into a separate solid phase. 29 For this, SOR is treated with a mixture of sulfuric and hydrofluoric acids. At the same time, all quartz sand and silicate clusters turn into ZIB 4 gas, which is the raw material of a large branch of the silicon chemical industry, which processes it into silicon fluorides of sodium, ammonium, calcium, magnesium, zinc, aluminum (insecticides, defoliants, wood preservatives, etc.). This procedure allows the release of cobalt and other metal oxides from polysilicate clusters, which are soluble in sulfuric acid with the formation of corresponding salts. The solution is separated from the sludge insoluble in sulfuric acid, the amount of which does not exceed a few percent of the original amount of SOD, and is subjected to electrolysis with graphite electrodes.

При цьому гидроксид кобальту виділяється на аноді. Цей процес найкраще йде з окисленою формою кобальту.At the same time, cobalt hydroxide is released at the anode. This process works best with the oxidized form of cobalt.

Якраз у гетерогеніті кобальт має найвищу ступінь окислення. З другого боку, щоб уникнути катодного виділення кобальту, в електроліт добавляють сіль купруму: останній йде на катод, нікель зостається у розчині, а на бо аноді виділяється гидроксид кобальту. Якраз у гетерогенітовому концентраті вже міститься купрум (див. вище склад СОР). Тому одночасно з кобальтом за одну стадію отримують і металічний купрум. Із розчину, що залишився, при необхідності осаджують манган гіпохлоритом.It is precisely in heterogeneity that cobalt has the highest degree of oxidation. On the other hand, in order to avoid cathodic release of cobalt, copper salt is added to the electrolyte: the latter goes to the cathode, nickel remains in the solution, and cobalt hydroxide is released at the anode. It is precisely in the heterogenite concentrate that already contains copper (see above, the composition of SOR). Therefore, at the same time as cobalt, metallic copper is obtained in one stage. From the remaining solution, if necessary, manganese is precipitated with hypochlorite.

Вилучення мангану являє собою одну з найбільш важких задач вироблення кобальту.Extraction of manganese is one of the most difficult tasks of cobalt production.

Задовільного способу для цього невідомо і доводиться залишити манган у кількості, що допустимо погіршує якість кобальту при подальшім використанням останнього. З іншого боку, досить важко вилучити з розчину манган без кобальту. Звичайно в кеках мангану залишається біля їкг кобальту на кожних 10кг мангану.A satisfactory method for this is not known, and it is necessary to leave manganese in an amount that admissibly deteriorates the quality of cobalt during further use of the latter. On the other hand, it is quite difficult to remove manganese from solution without cobalt. Usually, about 1 kg of cobalt remains in manganese cakes for every 10 kg of manganese.

Запропонований же спосіб дозволяє отримати з СОР чистий манган, тому що кобальт попередньо вилучається електролізом. 70 Таким чином, гідрохімічний спосіб отримання кобальту з СОР типу гетерогеніту дозволяє практично повністю переробити СОР до товарних сполук кобальту без утворення токсичних відходів. При цьому способі, крім кобальту, стають можливими для кількісного отримання багато інших поліметалів, що за відомими способами безповоротно втрачаються у токсичних відвалах.The proposed method makes it possible to obtain pure manganese from SOD, because cobalt is previously extracted by electrolysis. 70 Thus, the hydrochemical method of obtaining cobalt from heterogenite-type COR allows almost complete processing of COR into commercial cobalt compounds without the formation of toxic waste. With this method, in addition to cobalt, it becomes possible to quantitatively obtain many other polymetals that, according to known methods, are irreversibly lost in toxic dumps.

Приклад. Гетерогенітовий концентрат фірми МаскКіаїп Іпіегпайопа! Маспіпе То! Согрогайоп, що містить кобальт, обробляють сумішшю сірчаної та плавикової кислот для зруйнування полісилікатних кластерів.Example. Heterogeneous concentrate of MaskKiaip Ipiegpayopa! Maspipe To! Sogrogayop, containing cobalt, is treated with a mixture of sulfuric and hydrofluoric acids to destroy polysilicate clusters.

Отриманий розчин піддають електролізу на графітових електродах; при цьому на аноді виділяється гидроксид кобальту, а на аноді - купрум. Отриману суспензію спрямовують на центрифугу. Осад нагрівають у електропечі і отримують товарний продукт оксиду кобальту. Фугат містить суміш солей нікелю і поліметалів, які можуть бути вилучені відповідним шляхом.The resulting solution is subjected to electrolysis on graphite electrodes; at the same time, cobalt hydroxide is released at the anode, and copper at the anode. The resulting suspension is sent to a centrifuge. The precipitate is heated in an electric furnace and a commercial product of cobalt oxide is obtained. Fugat contains a mixture of nickel salts and polymetals, which can be extracted in a suitable way.

Claims (1)

Формула винаходу Спосіб отримання кобальту з силікатних окислених руд типу гетерогеніту, при якому їх обробляють хімічними ов реагентами, який відрізняється тим, що силікатні окислені руди руйнують до суміші сульфатів, після чого з отриманого розчину кобальт осаджують електролізом у окрему тверду фазу. « Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 11, 15.11.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і чн зо науки України. (ее) (Се) «- (Се)The formula of the invention is the method of obtaining cobalt from silicate oxidized ores of the heterogenite type, in which they are treated with chemical reagents, which is distinguished by the fact that silicate oxidized ores are destroyed into a mixture of sulfates, after which cobalt is precipitated from the obtained solution by electrolysis into a separate solid phase. "Official Bulletin "Industrial Property". Book 1 "Inventions, useful models, topographies of integrated microcircuits", 2003, M 11, 11/15/2003. State Department of Intellectual Property of the Ministry of Education and Science of Ukraine. (ee) (Se) «- (Se) - . и? (о) - (о) (ее) що 60 б5- and? (o) - (o) (ee) that 60 b5
UA2003032701A 2003-03-28 2003-03-28 A method for preparing cobalt from silicate oxidized ores of heterogenite type UA61687A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UA2003032701A UA61687A (en) 2003-03-28 2003-03-28 A method for preparing cobalt from silicate oxidized ores of heterogenite type

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UA2003032701A UA61687A (en) 2003-03-28 2003-03-28 A method for preparing cobalt from silicate oxidized ores of heterogenite type

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA61687A true UA61687A (en) 2003-11-17

Family

ID=34392148

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2003032701A UA61687A (en) 2003-03-28 2003-03-28 A method for preparing cobalt from silicate oxidized ores of heterogenite type

Country Status (1)

Country Link
UA (1) UA61687A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU709085B2 (en) Metallurgical dust recycle process
US9322104B2 (en) Recovering lead from a mixed oxidized material
Dvořák et al. Hydrometallurgical recovery of zinc from hot dip galvanizing ash
US9322105B2 (en) Recovering lead from a lead material including lead sulfide
CN104379778A (en) A method for recovering indium, silver, gold and other rare, precious and base metals from complex oxide and sulfide ores
Nogueira et al. Selective process of zinc extraction from spent Zn–MnO2 batteries by ammonium chloride leaching
Guo et al. Separation and recovery of arsenic from arsenic-bearing dust
Djurayevich et al. Complex Processing Of Lead-Containing Technogenic Waste From Mining And Metallurgical Industries In The Urals
CA2829663C (en) Gold and silver extraction technology
CN111647754A (en) Comprehensive utilization method of zinc-containing dust and sludge in steel plant
Xia et al. Hydrometallurgical stepwise recovery of copper and zinc from smelting slag of waste brass in ammonium chloride solution
CA1057506A (en) Method of producing metallic lead and silver from their sulfides
PL117268B1 (en) Method of recovery of copper and accompanying metals from sulphide ores,post-flotation deposits and waste products in metallurgical processing of copper oresiz sernistykh rud,flotacionnykh osadkov i iz proizvodstvennykh otchodov metallurgicheskojj pererabotki mednykh rud
JP2010059035A (en) Method for producing aqueous arsenous acid solution of high purity from copper removal slime
EP3814538A1 (en) Process for recovering non-ferrous metals from industrial mineral residues
UA61687A (en) A method for preparing cobalt from silicate oxidized ores of heterogenite type
KR101543923B1 (en) Apparatus for recovering of precious metal and rare-earth metal from ores
EA009503B1 (en) Method for processing concentrates from coppersulfide-based ores
WO1988003912A1 (en) Process for recovering metal values from ferrite wastes
Shirmahd Study of recycling and treatment methods spent pot lining (SPL)
Rudnik Recovery of zinc from steelmaking flue dust by hydrometallurgical route
Kholikulov RESEARCH INTO MODERN TECHNOLOGIES OF HYDROMETALLURGICAL PROCESSING OF ZINC CAKES
Afsara A Review on Recycling Technologies and Product Life Cycle Issues of Zinc and Lead
UA148578U (en) TECHNOLOGICAL SCHEME OF DISPOSAL OF SULFURS OF GALVANIC PRODUCTION
UA147757U (en) METHOD OF DISPOSAL OF TIN, NICKEL, COPPER AND IRON-CONTAINING WASTE OF GALVANIC PRODUCTION