UA13563U - A method for the utilization of hydrazine-containing liquid rocket fuels - Google Patents
A method for the utilization of hydrazine-containing liquid rocket fuels Download PDFInfo
- Publication number
- UA13563U UA13563U UAU200508063U UAU200508063U UA13563U UA 13563 U UA13563 U UA 13563U UA U200508063 U UAU200508063 U UA U200508063U UA U200508063 U UAU200508063 U UA U200508063U UA 13563 U UA13563 U UA 13563U
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- salts
- hydrazine
- stage
- differs
- nap
- Prior art date
Links
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical class C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 claims abstract 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 208000000283 familial pityriasis rubra pilaris Diseases 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000003380 propellant Substances 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dimethyhydrazine Chemical compound CN(C)N RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims 1
- 101100016026 Drosophila melanogaster GstE14 gene Proteins 0.000 claims 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YNPVMLGQOLHBEQ-UHFFFAOYSA-N NOBO Chemical compound NOBO YNPVMLGQOLHBEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 26
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 22
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 1-(2,6-dichlorobenzylidene)-2-dimethylamino-3-aminoguanidinium chloride Chemical compound 0.000 description 8
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N isopropyl alcohol Natural products CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- ZUTCYQLYMTYUAJ-UHFFFAOYSA-N 3-hydrazinyl-5-methyl-1,2,4-triazol-4-amine Chemical compound CC1=NN=C(NN)N1N ZUTCYQLYMTYUAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- DMIYKWPEFRFTPY-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C=O DMIYKWPEFRFTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- LJTFFORYSFGNCT-UHFFFAOYSA-N Thiocarbohydrazide Chemical compound NNC(=S)NN LJTFFORYSFGNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-O hydrazinium(1+) Chemical compound [NH3+]N OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical compound CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- OJUDFURAIYFYBP-UHFFFAOYSA-N (dihydrazinylmethylideneamino)azanium;chloride Chemical compound Cl.NNC(NN)=NN OJUDFURAIYFYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKCMYUREKDBWHY-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-(dimethylamino)thiourea Chemical compound CN(C)NC(=S)NN RKCMYUREKDBWHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJJADRZINPLZGS-UHFFFAOYSA-N 3-hydrazinyl-1,2,4-triazol-4-amine Chemical compound NNC1=NN=CN1N ZJJADRZINPLZGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYGJRRYSYLLCQH-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2,4,6-trinitrophenol Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C(O)=C1[N+]([O-])=O YYGJRRYSYLLCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100459438 Caenorhabditis elegans nac-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000905957 Channa melasoma Species 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150064138 MAP1 gene Proteins 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020282 Pb(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- WHRIKZCFRVTHJH-UHFFFAOYSA-N ethylhydrazine Chemical compound CCNN WHRIKZCFRVTHJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229960000789 guanidine hydrochloride Drugs 0.000 description 1
- PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N guanidinium chloride Chemical compound [Cl-].NC(N)=[NH2+] PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001357 hemopoietic progenitor cell Anatomy 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000001167 microscope projection photolithography Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- IXHMHWIBCIYOAZ-UHFFFAOYSA-N styphnic acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C(O)=C1[N+]([O-])=O IXHMHWIBCIYOAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Опис винаходуDescription of the invention
Корисна модель відноситься до галузі хімічних технологій та є способом переробки рідинних ракетних палив 2 (РРП) на основі гідразину та його М-алкіл-та М,М-диалкіл- похідних з отриманням енергоємних солей деяких похідних 1,2,4-триазолу. Корисна модель може бути задіяна для знешкодження та утилізації високотоксичних речовин з використанням отриманих продуктів як компонентів сумішевих вибухових речовин (ВР) та полімолекулярних твердих та унітарних ракетних палив (ТРП).The useful model refers to the field of chemical technologies and is a method of processing liquid rocket propellants 2 (LPP) based on hydrazine and its M-alkyl and M,M-dialkyl derivatives to obtain energy-intensive salts of some 1,2,4-triazole derivatives. A useful model can be used for the neutralization and disposal of highly toxic substances using the resulting products as components of mixed explosives (MEDs) and polymolecular solid and unitary rocket propellants (MPPs).
Найбільш близьким за технічною суттю та результатом, що досягається, до запропонованої корисної моделі 70 є спосіб утилізації несиметричного диметил гідразину (НДМГ) обробкою 20-2595 розчину НДМГ щавлевою кислотою у середовищі ізопропілового або етилового спиртів при мольному співвідношенні кислоти до НДМГ від 1,00 до 1,05 (прототип) |Патент України Мо18128А МКВУ СО1821/16 Спосіб утилізації НДМГ. / Капкан Л.М.,The method of utilization of asymmetric dimethyl hydrazine (NDMH) by treating a 20-2595 solution of NDMH with oxalic acid in the medium of isopropyl or ethyl alcohol at a molar ratio of acid to NDMH from 1.00 to 1.05 (prototype) |Patent of Ukraine Mo18128А MKVU СО1821/16 Method of disposal of NDMH. / L.M. Kapkan,
Червинський О.Ю., Вдовиченко О.М., Савосьсий М.В., та ін.; Мо95041594, заявл. 10.04.95, опубл. 01.07.97. Бюл.Chervinskyi O.Yu., Vdovichenko O.M., Savossii M.V., etc.; Mo. 95041594, application no. 10.04.95, publ. 01.07.97. Bul.
Мо5 від 31.10.97).Mo5 dated 31.10.97).
Однак, даний спосіб не передбачає сумісної утилізації компонентів РРП та їх окислювачів. Крім того, недоліками способу є те, що завдяки слабким кислотним властивостям щавлевої кислоти Н»С»О,) утворена сіль може розкладатися з виділенням НДМГ у навколишнє середовище, до того ж, автори обмежили вибір розчинників та отримують також розведені розчини (СНаз)2ММН»о"НьСь»О, , що потребує їх додаткової переробки.However, this method does not provide for the combined disposal of RRP components and their oxidizers. In addition, the disadvantages of the method are that due to the weak acid properties of oxalic acid (H»С»О), the formed salt can decompose with the release of NDMH into the environment, in addition, the authors limited the choice of solvents and also obtain diluted solutions of (CHNas)2MMN »o"NhSh»O, which requires their additional processing.
Завдання корисної моделі - утилізація високотоксичних гідразинвмісних компонентів РРП таким чином, щоб шляхом здійснення певних хімічних перетворень отримати енергоємні, менш токсичні солі похідних 1,2,4-триазолу з мінімальною кількістю шкідливих відходів.The task of a useful model is to dispose of highly toxic hydrazine-containing components of RRP in such a way as to obtain energy-intensive, less toxic salts of 1,2,4-triazole derivatives with a minimum amount of harmful waste by carrying out certain chemical transformations.
Поставлене завдання вирішується тим, що в відомому способі утилізації високотоксичного РРП - несиметричного диметилгідразину, що включає його хімічну взаємодію з реагентом (щавлевою кислотою) в середовищі розчинника (низчого аліфатичного спирту), відповідно винаходу, відрізняється тим, що, хімічну 29 модифікацію здійснюють в три стадії; утилізують також гідразин, моноалкілгідразин, М,М-диалкілгідразини та Ше аерозин -50 (суміш рівних масових частин НДМГ та МеоНаі); на першій стадії отримують інтермедіат - сполуки А загальної формулиThe task is solved by the fact that in the known method of disposal of highly toxic RRP - asymmetric dimethylhydrazine, which includes its chemical interaction with a reagent (oxalic acid) in a solvent medium (lower aliphatic alcohol), according to the invention, it differs in that chemical 29 modification is carried out in three stages; also utilize hydrazine, monoalkylhydrazine, M,M-dialkylhydrazines and She Aerozin-50 (a mixture of equal mass parts of NDMH and MeoNai); at the first stage, an intermediate is obtained - compounds A of the general formula
ВМС(МеМеВ. 2«(НХ)а або ВЕ2-МС(МЕМЕВ "ХМеМ-СНАГІ(НХ) а, со зо де в, В'-Н, СН», СоНв; В2-Н, АЇК, МВВ"; АІк-алкіл С.-С;; НХ-Нна), 1/2Н5804, НОЗОЗАЇК, НОЗВО»АГ; а-0, 1, 2; сVMS(MeMeV. 2"(NH)a or БЕ2-MS(MEMEV "HMeM-SNAGI(NH) a, so z de v, B'-H, SN", SoNv; B2-H, AIK, MVV"; AIk - alkyl C.-C;; НХ-Нна), 1/2Н5804, NOZOZAIK, NOZVO»AG; a-0, 1, 2; c
Др (Кз к- НН, СНО, гОНУ.ОМ, Наї, Но; що) соDr (Kz k- NN, SNO, gONU.OM, Nai, No; that) co
Кк ч- на другій стадії отриманий інтермедіат циклізують з отриманням сполук Б загальної формулиKk h- at the second stage, the obtained intermediate is cyclized to obtain compounds B of the general formula
Ж виннеIt's to blame
Ши 1 «Іншу ва «ІНАУ, я тн я Балко є ІНллх, « ч-ч - с пон а. конт са я вд «Інну, яй ше де Ап'-СІ, Вг, І, 1/7250,4, НБЗО,, НоРО,; 6-0, 1, 2.Shi 1 "Inshu va "INAU, I tn I Balko is INllh, " h-h - s pon a. cont sa i vd "Innu, yai she de Ap'-SI, Vg, I, 1/7250,4, NBZO,, NoRO,; 6-0, 1, 2.
На третій стадії взаємодією сполук Б з солями МАп 7 отримують кінцеві солі похідних 1,2,4-триазолу - загальної формули с (ВАЗЕ д«(НАп с, (ВАЗЕ )д«(НАп с, (ВАЗЕ?)д"(НАп с; (ВАЗЕЗ)(НАп оAt the third stage, the final salts of 1,2,4-triazole derivatives are obtained by the interaction of compounds B with salts of MAp 7 - the general formula с (VAZEZ) (Nap o
Ап'-МОз7, СІО/7, С(МО»)37, С(СМ)57, Щ(МО2)57, Ма", (МО2)СН", в 1/21С(МО діа, (02М)оСН-С (МО), б 50 м, чь ча, шн вод сн, в ? о,н Ш а: ди є о,ни: кн о, ни: І нік я г . Кж «М ау йно с мн н-м бут, ож усю, о Лесснногь, во О2ММНСНоСНоМ МО», О2ММНСНоМ МО», 1/2СНо(М'МО2)», В'М'МО»; с-1,2; а-1,2 де М"-їі, Ма, К, МН,, 1/2Са, 1/2Ва, 1/2Ма, 1/2Р5, 1/2На, Ад;Ap'-MOz7, SiO/7, C(MO»)37, C(SM)57, Sh(MO2)57, Ma", (MO2)CH", in 1/21C(MO dia, (02M)oCH- S (MO), b 50 m, ch cha, shn vod sn, in ? o,n Sh a: di is o,ny: kn o, ny: I nik i g . Kzh "M au yno s mn n-m be, all of it, O Lessnnog, in О2ММНСНоСНоМ МО», О2ММНСНоМ МО», 1/2СНо(М'МО2)», В'М'МО»; c-1,2; a-1,2 where M"-ii , Ma, K, МН,, 1/2Са, 1/2Ва, 1/2Ма, 1/2Р5, 1/2На, Ad;
Причому на першій стадії утилізуємі гідразиновмісні РРП обробляють послідовно реагентами РГ, далі, за необхідністю, РБО або РЬ(ОН)», далі, за необхідністю, АгСОНО та, нарешті, АЇКХХ з наступною обробкою гідразинвмісними РРП або аміном АІКМН» чи МНз з виділенням інтермедіату А відомими способами, причому 65 реагент РГ відноситься до наступного ряду: С5 », СС», АІКМС5, НоМОСМ, КНМСМ, КоМСМ, НоМС(МНІМНеМ,Moreover, at the first stage, the utilized hydrazine-containing PRPs are sequentially treated with RH reagents, then, if necessary, RBO or Pb(OH)", then, if necessary, AgSONO and, finally, AIKXX with subsequent treatment with hydrazine-containing PRPs or amine AIKMN" or MHz with isolation of the intermediate And by known methods, and 65 reagent RG belongs to the following series: С5 », СС», AIKMS5, NoMOSM, KNMSM, KoMSM, NoMS (MNIMNeM,
Наісм, НЗСМ або М'ЗСМ, (НЬМ)ЬС-МН; На!-сСІ, Вг, І; М'-Ма, Гі, К, 1/2Са, 1/2Ва, 1/2Ма.Naism, NZSM or M'ZSM, (НМ)бС-МН; Na!-сSI, Vg, I; M'-Ma, Gi, K, 1/2Sa, 1/2Ba, 1/2Ma.
На другій стадії інтермедіат А циклізують шляхом послідовної обробки карбоновою кислотою загальної формули В'СООН при температурі 50-1302С протягом 0,3-20,0год. та обробки розчином НАп в водному, водноспиртовому середовищі при температурі 80-1202С протягом 0,3-6,0год. з виділенням побічних продуктів відомими способами та отриманням солей у вигляді розчинів та/або твердому стані після впарювання надлишку розчинника.In the second stage, intermediate A is cyclized by sequential treatment with carboxylic acid of the general formula В'СООН at a temperature of 50-1302C for 0.3-20.0 hours. and treatment with NAp solution in an aqueous, water-alcohol environment at a temperature of 80-1202C for 0.3-6.0 hours. with separation of by-products by known methods and obtaining salts in the form of solutions and/or solid state after evaporation of excess solvent.
На третій стадії взаємодію сполук Б з солями МАп 1 або з кислотами НАп!' проводять в водному, водноорганічному або органічному розчиннику при температурі -10-5092 протягом 0,1-2,0год., а кінцеві солі похідних 1,2,4-триазолу отримують у вигляді концентрованих розчинів та/або в твердому стані після впарювання 70 розчинників, причому в якості органічного розчинника застосовують спирти АЇКОН, дієтиловий ефір, диметилформамід, диметилсульфоксид, ацетонітрил та/або їх суміші.At the third stage, the interaction of compounds B with salts of MAp 1 or with acids NAp!' is carried out in an aqueous, aqueous-organic or organic solvent at a temperature of -10-5092 for 0.1-2.0 hours, and the final salts of 1,2,4-triazole derivatives are obtained in the form of concentrated solutions and/or in a solid state after evaporation of 70 solvents , and alcohol AIKON, diethyl ether, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, acetonitrile and/or their mixtures are used as an organic solvent.
Воду та/або органічні розчинники, які відганяють при концентруванні розчинів речовин А,Б та кінцевих солей похідних 1,2,4-триазолу, застосовують на наступній стадії синтезу солей.Water and/or organic solvents, which are distilled off during the concentration of solutions of substances A, B and final salts of 1,2,4-triazole derivatives, are used at the next stage of salt synthesis.
Гази, які утворюються при отриманні речовин А та/або Б, промивають розчинами кислот НУ, де М -МО»,Gases that are formed during the preparation of substances A and/or B are washed with solutions of acids НО, where М is МО».
СІО,, С(МО»)з3, ОРК, М(МО»)» отриманням відповідних солей.SiO,, С(MO»)z3, ORK, M(MO)» by obtaining the corresponding salts.
Також можливе отримання суміші солей похідних 1,2,4-триазолу.It is also possible to obtain a mixture of salts of 1,2,4-triazole derivatives.
Суттєвою відмінністю заявлюємої корисної моделі в порівнянні з прототипом є: - Можливість утилізації крім НДМГ, також монометилгідразину (ММГ), моноетилгідразину,A significant difference of the declared useful model in comparison with the prototype is: - The possibility of recycling, in addition to NDMH, also monomethylhydrazine (MMH), monoethylhydrazine,
М,М-діетилгідразину та аерозину -50; - можливість отримання на основі утилізуємих гідразинвмісних РРП стабільних, менш летких та токсичних солей похідних 1,2,4-триазолу, які є енергоємними речовинами; - розширення можливостей способу за рахунок: а) використання різноманітних енергоємних кислот та кислот-окислювачів; б) отримання солей шляхом проведення реакції іонного обміну; в) збільшення переліку розчинників для проведення реакції солеутворення; г) отримання більш концентрованих розчинів солей. 29 Наводимо приклади конкретного виконання корисної моделі. шщM,M-diethylhydrazine and aerosin -50; - the possibility of obtaining stable, less volatile and toxic salts of 1,2,4-triazole derivatives, which are energy-intensive substances, on the basis of usable hydrazine-containing RRP; - expanding the capabilities of the method due to: a) the use of various energy-intensive acids and oxidizing acids; b) obtaining salts by carrying out an ion exchange reaction; c) increasing the list of solvents for the salt formation reaction; d) obtaining more concentrated solutions of salts. 29 We give examples of a specific implementation of a useful model. shsh
Приклад 1Example 1
Утилізація "зерозину-50" та НДМГ з отриманням (4-диметиламіно-1,2,4-триазоліл-3)-гідразинію динітрату.Utilization of "zerosin-50" and NDMH to obtain (4-dimethylamino-1,2,4-triazolyl-3)-hydrazinium dinitrate.
Утилізації підлягає 14г "аерозину-50" та 5г НДМГ. "Аерозин-50" ректифікують, відганяючи НДМГ, кубовий залишок - 98905 гідразин (295 - гідразин-гідрат). о 1) Отримання 1-(2, б6-дихлорбензіліден)-2-диметиламіно-3-аміно-гуанідинію хлориду. (Се)14g of "aerozin-50" and 5g of NDMG are to be disposed of. "Aerozin-50" is rectified by driving off NDMH, the cubic residue is 98905 hydrazine (295 - hydrazine hydrate). o 1) Preparation of 1-(2, b6-dichlorobenzylidene)-2-dimethylamino-3-amino-guanidinium chloride. (Se)
До розчину 12,5г 9096 КОН в 7Омл 9995 метанолу додають 15,5мл 97906 НДМГ при перемішуванні. Розчин охолоджують в реакторі, який устаткований мішалкою, краплинною лійкою, поміщений в баню, до (-0-59С, та що при перемішуванні доливають краплями розчин 1бг сірковуглецю С5 о в 20мл метанолу. Реакційну масу «9 перемішують ще 0,бгод., витримують в охолоджуючій суміші ще 1Охв., додають диетиловий ефір до початку - кристалізації. Осад 2,2-диметилдитіокарбазинату калію, що утворюється, відфільтровують, промивають холодним спиртом, висушують на повітрі. Вихід 29,6г (8596).To a solution of 12.5 g of 9096 KOH in 7 Oml of 9995 methanol, add 15.5 ml of 97906 NDMH while stirring. The solution is cooled in the reactor, which is equipped with a stirrer, a drop funnel, placed in a bath, to -0-59C, and while stirring, a solution of 1 g of carbon disulfide C5 in 20 ml of methanol is added dropwise. The reaction mass "9 is stirred for another 0.5 h, kept in the cooling mixture for another 1 Ohv., add diethyl ether until the beginning of crystallization. The precipitate of potassium 2,2-dimethyldithiocarbazinate formed is filtered off, washed with cold alcohol, dried in air. Yield 29.6 g (8596).
Отриману сіль розчиняють в мінімально необхідній кількості води, розчин заливають в реактор, який устаткований зворотним холодильником, краплинною лійкою та мішалкою. При перемішуванні прикапують « 20 25,О0мл СНУ, реакційну масу інтенсивно перемішують при кімнатній температурі 3-4год. та при 30-4020 - 1год., з с потім охолоджують до 09Сб. Осад метилового ефіру 2,2-диметилдитіокарбазинової кислоти, що утворився, відфільтровують, промивають, висушують. Вихід 19,1г (7590). з Отриману сполуку суспендують в 50мл етанолу та додають розчин 4,2мл 9895 М»Н; в 5Омл етанолу.The resulting salt is dissolved in the minimum necessary amount of water, the solution is poured into a reactor equipped with a reflux condenser, a drop funnel and a stirrer. While stirring, 20 25.00 ml of SNU is added dropwise, the reaction mass is intensively stirred at room temperature for 3-4 hours. and at 30-4020 - 1 hour, with c then cooled to 09Sb. The formed precipitate of 2,2-dimethyldithiocarbazinic acid methyl ether is filtered off, washed, and dried. Yield 19.1g (7590). The obtained compound is suspended in 50 ml of ethanol and a solution of 4.2 ml of 9895 M»N is added; in 5 Oml of ethanol.
Реакційну масу нагрівають до 1-50-60 С та при цій температурі при інтенсивному перемішуванні витримють із Зворотним холодильником до припинення утворення метилмеркаптану. -к Реакційну масу розбавляють спиртом та нагрівають до повного розчинення /- осаду 1,1-диметилтіокарбогідразиду, потім додають 22,3г 2,6-дихлорбензальдегіду, об'єм розчину доводять до 250мл о гарячим етанолом. «сл Реакційну масу кип'ятять із зворотним холодильником протягом 12 годин, охолоджують, осад 5р Відфільтровують, висушують на повітрі. Вихід З1,5г (8590), Тлл-204-20590. б Отриману сполуку додають до розчину 16,0г СНзі в 200мл абсолютного етанолу та кип'ятять із зворотним се» холодильником протягом 2,5 годин. Реакційну масу частково впарюють з відгонкою спирту, залишок охолоджують, розбавляють діетиловим ефіром до утворення осаду продукту -1(2,6-дихлорбензіліден)-5,5-диметил-8-метилізотіокарбогідразидію йодиду, який відфільтровують, висушують наThe reaction mass is heated to 1-50-60 C and at this temperature, with intensive stirring, is kept under reflux until the formation of methylmercaptan ceases. -k The reaction mass is diluted with alcohol and heated until the 1,1-dimethylthiocarbohydrazide precipitate is completely dissolved, then 22.3 g of 2,6-dichlorobenzaldehyde is added, the volume of the solution is brought to 250 ml with hot ethanol. «sl The reaction mass is boiled under reflux for 12 hours, cooled, sediment 5r Filtered, air-dried. Output Z1.5g (8590), Tll-204-20590. b The obtained compound is added to a solution of 16.0 g of CH2 in 200 ml of absolute ethanol and boiled under reflux for 2.5 hours. The reaction mass is partially evaporated with distilled alcohol, the residue is cooled, diluted with diethyl ether until a precipitate of the product -1(2,6-dichlorobenzylidene)-5,5-dimethyl-8-methylisothiocarbohydrazide iodide is formed, which is filtered off and dried on
ПОВітрі. Вихід Збг (76,590), Тлл9090.AIR Exit Zbg (76,590), Tll9090.
Отриману сіль розчиняють у необхідній кількості гарячої води, додають 2,7мл 9895 М На та нагрівають до с припинення виділення метилмеркаптану. Потім реакційну масу частково впарюють під вакуумом на роторному впарювачеві та нейтралізують 2595 аміачною водою (-6-6,5мл), охолоджують. Осад, що утворився, відфільтровують, промивають холодною водою та розчиняють у «мл концентрованої НСІ та 40мл води. 60 Утворився осад 1-(2,6-дихлорбензіліден)-2-диметиламіно-3-аміногуанідинію хлориду, який відфільтровують, висушують на повітрі. Вихід 16,2г (6090), Тял-:180-18296. 2) отримання азотнокислої солі.The obtained salt is dissolved in the required amount of hot water, 2.7 ml of 9895 M Na is added and heated until the release of methyl mercaptan stops. Then the reaction mass is partially evaporated under vacuum on a rotary evaporator and neutralized with 2595 ammonia water (-6-6.5 ml), cooled. The formed precipitate is filtered, washed with cold water and dissolved in 1 ml of concentrated NSI and 40 ml of water. 60 A precipitate of 1-(2,6-dichlorobenzylidene)-2-dimethylamino-3-aminoguanidinium chloride was formed, which was filtered off and dried in air. Output 16.2g (6090), Tel: 180-18296. 2) production of nitric acid salt.
Отриману сіль розчиняють у 40мл 8595 НСООН та кип'ятять із зворотним холодильником протягом 2 годин.The obtained salt is dissolved in 40 ml of 8595 NCOOH and refluxed for 2 hours.
Реакційну масу впарюють під вакуумом з відгонкою НСООН, твердий залишок розчиняють у 100мл 5н НОСІ та б5 кип'ятять із зворотним холодильником протягом 1,5 годин. Реакційну масу екстрагують гарячим бензолом, екстракт відділяють. Потім водну фазу підкисляють 100мл концентрованої НС та кип'ятять із відгонкою частини розчину НОСІ протягом 2 годин, потім охолоджують та знову екстрагують бензолом. Водяний розчин відділяють, за необхідності операцію з подальшим гідролізом та екстракцією вільного 2,6-дихлорбензальдегіду повторюють ще раз. Отриманий розчин впарюють частково під вакуумом на роторному вварювачі, залишок охолоджують.The reaction mass is evaporated under vacuum with distilled HCOOH, the solid residue is dissolved in 100 ml of 5N NOSI and b5 is boiled under reflux for 1.5 hours. The reaction mass is extracted with hot benzene, the extract is separated. Then the aqueous phase is acidified with 100 ml of concentrated NH and boiled with the distillation of part of the NOSI solution for 2 hours, then cooled and extracted again with benzene. The aqueous solution is separated, if necessary, the operation with subsequent hydrolysis and extraction of free 2,6-dichlorobenzaldehyde is repeated once more. The resulting solution is partially evaporated under vacuum on a rotary evaporator, the remainder is cooled.
Осад З-гідразино-4-диметиламіно-1,2,4-триазолу дигідрохлориду, що утворився, відфільтровують та розчиняють у мінімально необхідній кількості води. До цього розчину додають розчин 16,4г РБ(МО 3)2 в 7Омл гарячої води. Осад РЬСІ» відфільтровують, промивають льодяною водою. Фільтрат впарюють до об'єму залишку т 25-30мл, охолоджують, відфільтровують залишкову кількість РЬСІ», фільтрат впарюють. Залишок - 15,6бг 8590 водного розчину (4-диметиламіно-1,2,4-триазоліл-З)гідразинію динітрату. 70 Приклад 2The resulting precipitate of 3-hydrazino-4-dimethylamino-1,2,4-triazole dihydrochloride is filtered off and dissolved in the minimum necessary amount of water. A solution of 16.4 g of RB(MO 3)2 in 7 Oml of hot water is added to this solution. The sediment of the "PHC" is filtered off, washed with ice water. The filtrate is evaporated until the volume of the residue is 25-30 ml, cooled, the remaining amount of PCI is filtered off, the filtrate is evaporated. The remainder is 15.6 bg 8590 of an aqueous solution of (4-dimethylamino-1,2,4-triazolyl-Z)hydrazinium dinitrate. 70 Example 2
Утилізація гідразину з отриманням 2,4,6-тринітрорезорцинату (4-аміно-1,2,4-триазоліл-3)-гідразинію.Utilization of hydrazine to obtain 2,4,6-trinitroresorcinate (4-amino-1,2,4-triazolyl-3)-hydrazinium.
Утилізації підлягає 10,5мл 97905 гідразину.10.5 ml of 97905 hydrazine is subject to disposal.
До розчину 9,0г гуанідину гідрохлориду в їОмл води додають 10,5мл 97905 гідразину МоНуі. Реакційну масу нагрівають до (-80-902С протягом 3,5 годин, при цьому інтенсивно утворюється аміак, який абсорбують розчином 75 2695 НМОз при зовнішньому охолодженні, при цьому отримують розчин нітрату амонію.10.5 ml of MoNui hydrazine 97905 is added to a solution of 9.0 g of guanidine hydrochloride in 10 ml of water. The reaction mass is heated to (-80-902C for 3.5 hours, while ammonia is intensively formed, which is absorbed by a solution of 75 2695 NMOz during external cooling, thus obtaining a solution of ammonium nitrate.
Реакційну масу охолоджують до Ї-5-1020. Осад триаміногуанідинію хлориду, що утворився, відфільтровують, промивають льодяною водою, висушують на повітрі. Вихід 12г (9195). Тяд-237-23996,The reaction mass is cooled to Y-5-1020. The formed precipitate of triaminoguanidinium chloride is filtered off, washed with ice water, dried in air. Output 12g (9195). Tyad-237-23996,
Отриману сіль додають до ЗОмл 8596 НСООН та кип'ятять із зворотним холодильником протягом 2 годин.The obtained salt is added to ZOml of 8596 NCOOH and refluxed for 2 hours.
Реакційну масу впарюють під вакуумом при (-95-1009С на роторному впарювачі, відганяючи надлишок непрореагованої мурашиної кислоти. Залишок розчиняють у 5Омл 2095 НСЇ, кип'ятять із зворотним холодильником 1,5 часа. Розчин впарюють частково під вакуумом на роторному впарювачеві, залишок розчиняють в 50-бОмл гарячого етанолу, підкисленому 5мл концентрованої НС. При охолодженні випадає осад дигідрохлориду З-гідразино-4-аміно-1,2,4-триазолу, який відфільтровують, промивають холодним 2-пропанолом, висушують на повітрі. Вихід 12,8г (80965).The reaction mass is evaporated under vacuum at (-95-1009С on a rotary evaporator, driving off the excess of unreacted formic acid. The residue is dissolved in 5 Oml of 2095 NCI, refluxed for 1.5 hours. The solution is partially evaporated under vacuum on a rotary evaporator, the residue is dissolved in 50 bOml of hot ethanol, acidified with 5 ml of concentrated NH. Upon cooling, a precipitate of 3-hydrazino-4-amino-1,2,4-triazole dihydrochloride precipitates, which is filtered off, washed with cold 2-propanol, dried in air. Yield 12.8 g (80965).
Отриману сіль розчиняють в ЗОмл гарячої води, потім доливають розчин стифнату натрію, виготовлений з 7 5,4г Ммаон, 16,5г 2,4,6-тринітрорезорцину та 1О00О0мл гарячої води. При охолодженні утворюється осад 2,4,6-тринітрорезорцинату (4-аміно-1,2,4-триазоліл-3)-гідразинію, який відфільтровують, промивають льодяною водою, висушують. Вихід 22г (9196). Аналогічно отримують 2,4,6-тринітрофенолят 4-аміно-(1,2,4-триазоліл-3)-гідразинію (Тдл-160-16220) та 2,4,6-тринітро-3-метилфенолят 4-аміно- (зе) (1,2,4-триазоліл-3)-гідразинію. «соThe resulting salt is dissolved in 30 ml of hot water, then a sodium styphnate solution prepared from 75.4 g of Mmaon, 16.5 g of 2,4,6-trinitroresorcinol and 100000 ml of hot water is added. Upon cooling, a precipitate of 2,4,6-trinitroresorcinate (4-amino-1,2,4-triazolyl-3)-hydrazinium is formed, which is filtered off, washed with ice water, and dried. Output 22g (9196). 2,4,6-trinitrophenolate 4-amino-(1,2,4-triazolyl-3)-hydrazinium (Tdl-160-16220) and 2,4,6-trinitro-3-methylphenolate 4-amino-( ze) (1,2,4-triazolyl-3)-hydrazinium. "co
Приклад ЗExample C
Утилізація гідразину з отриманням 5-метил-4-аміно-3-гідразино-1,2,4-триазолу дигідроперхлорату. ів)Utilization of hydrazine to obtain 5-methyl-4-amino-3-hydrazino-1,2,4-triazole dihydroperchlorate. iv)
Утилізації підлягає бЗмл 9890 МоНу. со а) отримання триаміногуанідину гідрохлориду.BZml 9890 MoN is subject to disposal. so a) obtaining triaminoguanidine hydrochloride.
В реактор, устаткований механічною мішалкою, краплинною лійкою, поміщений в баню з теплоносієм, ж заливають бЗ3мл 9895 МаНу, потім прикапують 70-8О0мл води. При охолодженні та перемішуванні додають з краплинної лійки б5мл 3495 НСІ так, щоб температура не перевищувала 702. Потім додають 42г дициандіаміду (ДЦДА). Реакційну масу нагрівають до (-85-902С та витримують при цій температурі та перемішуванні 1Тгод., без « перемішування - 1,5-2,0год.Into the reactor, equipped with a mechanical stirrer, a drop funnel, placed in a bath with a coolant, 3ml of 9895 MaNu is poured, then 70-8O0ml of water is added drop by drop. When cooling and stirring, add 5ml of 3495 NSI from a dropper so that the temperature does not exceed 702. Then add 42g of dicyandiamide (DCDA). The reaction mass is heated to -85-902C and kept at this temperature and stirring for 1 hour, without stirring - 1.5-2.0 hours.
Реакційну масу охолоджують до кімнатної температури. Осад продукту, що випав, відфільтровують, З с віджимають, промивають льодяною водою (2хЗОмл), висушують на повітрі. Вихід бОг (8590). ПТпд-237-23996,The reaction mass is cooled to room temperature. The precipitate of the precipitated product is filtered off, squeezed out, washed with ice water (2 x 30 ml), dried in air. Exit bOg (8590). PTpd-237-23996,
Із» б) отримання хлорнокислої солі.From" b) production of chloride salt.
Отриману сіль (б0г) розчиняють в 120мл льодяної оцтової кислоти (НОАс) при нагріванні та кип'ятять розчин із зворотним холодильником 4год. Надлишок НОАс відганяють на роторному впарювачеві під вакуумом. В'язкий з 49 залишок розчиняють в 200мл бн НОСІЇ, реакційну масу кип'ятять із зворотним холодильником протягом 1,5год.The obtained salt (b0 g) is dissolved in 120 ml of glacial acetic acid (NOAc) under heating and the solution is refluxed for 4 hours. The excess NOAc is distilled off on a rotary evaporator under vacuum. The viscous residue from 49 is dissolved in 200 ml of carrier medium, the reaction mass is refluxed for 1.5 hours.
Надлишок соляної кислоти відганяють під вакуумом, залишок обробляють гарячим 2-пропанолом, оз викристалізовують сіль. Вихід 5-метил-4-аміно-3-гідразине-1,2,4-триазолу дигідрохлориду 6б1г (7196). сл Трпди-245-25126.Excess hydrochloric acid is distilled off under vacuum, the residue is treated with hot 2-propanol, and the salt is crystallized. Yield of 5-methyl-4-amino-3-hydrazine-1,2,4-triazole dihydrochloride 6b1g (7196). sl Trpdy-245-25126.
Отриману сіль розчиняють в 15Омл гарячої води, до утвореного розчину додають розчин 139гThe obtained salt is dissolved in 15 ml of hot water, a solution of 139 g is added to the resulting solution
Ме, РБ(СІО,), ЗН2О в 200мл води при перемішуванні. Осад РЬСІ» відфільтровують, промивають льодяною водою, се» об'єднані фільтрати впарюють під вакуумом, отримують 106бг твердої речовини, яка містить 695 Н»О, решта - дигідроперхлорат 5-метил-4-аміно-3-гідразино-1,2,4-триазолу.Me, RB(SiO,), ЗН2О in 200 ml of water with stirring. The precipitate of PCSI" is filtered, washed with ice water, the combined filtrates are evaporated under vacuum, 106 g of a solid substance containing 695 H"O is obtained, the rest is 5-methyl-4-amino-3-hydrazino-1,2 dihydroperchlorate, 4-triazole.
Приклад 4Example 4
Утилізація гідразину з отриманням 5-метил-4-аміно-3-гідразино -1,2,4-триазолу 2,4,6-тринітрорезорциновокислого с Утилізації підлягає 14,5мл 9895 Мона. а) отримання триаміногуанідинію хлориду.Utilization of hydrazine to obtain 5-methyl-4-amino-3-hydrazino-1,2,4-triazole 2,4,6-trinitroresorcinic acid 14.5 ml of 9895 Mona is subject to utilization. a) obtaining triaminoguanidinium chloride.
В реактор, устаткований механічною мішалкою, краплинною лійкою, поміщений в баню з теплоносієм, бо заливають 14,5мл 9895 МоНу, потім прикапують 1бмл води. При перемішуванні додають з краплинної лійки 15мл 3495 НС1 так, щоб температура не перевищувала 802С. Потім додають 9,5г дициандіаміду (ДОЦДА).14.5 ml of 9895 MoNu are poured into the reactor, equipped with a mechanical stirrer, a drip funnel, and placed in a bath with a coolant, then 1 bml of water is added drop by drop. When stirring, add 15 ml of 3495 HC1 from a dropper so that the temperature does not exceed 802С. Then add 9.5 g of dicyandiamide (DOCDA).
Реакційну масу нагрівають до 1-85-902С7 та витримують при цій температурі та переміщуванні год, без перемішування - 2,Огод.The reaction mass is heated to 1-85-902С7 and kept at this temperature and movement for 1 hour, without stirring - 2 hours.
Реакційну масу охолоджують до кімнатної температури. Осад продукту, що випав, відфільтровують, 65 віджимають, промивають льодяною водою (2х3Омл), висушують на повітрі. Вихід 14,1г (88905). ПТлд-237-23996. б) отримання соліThe reaction mass is cooled to room temperature. The precipitate of the precipitated product is filtered, 65 squeezed, washed with ice water (2x3 Oml), dried in air. Output 14.1g (88905). PTld-237-23996. b) receiving salt
14,1г триаміногуанідиній хлориду циклізують в умовах, аналогічних приведеним в прикладі 1, та отримують 14,8г (73965) 5-метил-4-аміно-3-гідразино-1,2,4-триазолу дигідрохлориду. Отриману сіль розчиняють в 25мМл гарячої води та додають при перемішуванні до розчину стифнату натрію, який виготовлений з 18 г стифнінової14.1 g of triaminoguanidinium chloride is cyclized under conditions similar to those given in example 1, and 14.8 g (73965) of 5-methyl-4-amino-3-hydrazino-1,2,4-triazole dihydrochloride are obtained. The resulting salt is dissolved in 25 mL of hot water and added with stirring to the sodium styphnate solution, which is prepared from 18 g of styphnic
КИСЛОТИ, бг Маон та 100мл гарячої води. Розчин охолоджують, витримують при кімнатній температурі год, осад, що утворився, відфільтровують, промивають льодяною водою, висушують на повітрі. Вихід 2,4,6-тринітрорезорциновокислого 5-метил-4-аміно-3-гідразино-1,2,4-триазолу 19,8г (72905).ACIDS, bg Mahon and 100 ml of hot water. The solution is cooled, kept at room temperature for an hour, the precipitate formed is filtered off, washed with ice water, dried in air. Yield of 2,4,6-trinitroresorcinic acid 5-methyl-4-amino-3-hydrazino-1,2,4-triazole 19.8 g (72905).
Аналогічно отримують пікриновокислий 5-метил-4-аміно-3-гідразино-1,2,4-триазол, Тпдл--118-12596,Similarly, picric acid 5-methyl-4-amino-3-hydrazino-1,2,4-triazole, Tpdl--118-12596, is obtained
З-метилпікриновокислий 5-метил-4-аміно-3-гідразино-1,2,4-триазол. 70 Приклад 53-methylpicric acid 5-methyl-4-amino-3-hydrazino-1,2,4-triazole. 70 Example 5
Утилізація гідразину та ММГ з отриманням суміші диперхлорату (4-метиламоній-1,2,4-триазоліл-3)-гідразинію та З(1-метилгідразиній)-(1,2,4-триазоліл-4)-амонію диперхлорату.Utilization of hydrazine and MMG to obtain a mixture of (4-methylammonium-1,2,4-triazolyl-3)-hydrazinium diperchlorate and 3(1-methylhydrazinium)-(1,2,4-triazolyl-4)-ammonium diperchlorate.
Утилізації підлягає 16,3г 9895 М»Над 1) отримання суміші солей (1-(2,6-дихлорбензіліденаміно)-2-метил-2,3-диаміногуанідинію хлориду та 75. 1-(2,6-дихлорбензіліденаміно)-2-метиламіно-3-аміногуанідинію хлориду.16.3 g of 9895 M»Nad 1) obtained from a mixture of salts (1-(2,6-dichlorobenzylideneamino)-2-methyl-2,3-diaminoguanidinium chloride and 75. 1-(2,6-dichlorobenzylideneamino)-2- methylamino-3-aminoguanidinium chloride.
До розчину 1бмл 9895 М2Наі в 5О0мл води при зовнішньому охолодженні до (-0-109С додають 18,8г С52 протягом ЗОхв. Утворився осад дитіокарбазинату гідразинію, який відфільтровують, віджимають на фільтрі.To a solution of 1 bml of 9895 M2Nai in 500 ml of water, with external cooling to (-0-109С), 18.8 g of С52 are added for 30 minutes. A precipitate of hydrazinium dithiocarbazinate is formed, which is filtered off and squeezed on a filter.
Продукт розчиняють у мінімально необхідній кількості гарячої води та при інтенсивному перемішуванні додають приготованої суспензії ббг РБ(ОН)» в бОмл води, після чого нагрівають реакційну масу ще 20хв. Осад РЬ5 2о відфільтровують, промивають гарячою водою, фільтрат охолоджують до кімнатної температури. Осад тіокарбоногідразиду, що утворився, відфільтровують, промивають холодною водою, висушують на повітрі. Вихід 21,2г (8196). Тдд-168-169296 (з розкл.) (з НьО).The product is dissolved in the minimally necessary amount of hot water and, with intensive stirring, the prepared suspension of bbg RB(OH)" is added to bOml of water, after which the reaction mass is heated for another 20 minutes. The precipitate Pb5 2o is filtered, washed with hot water, the filtrate is cooled to room temperature. The formed precipitate of thiocarbonohydrazide is filtered, washed with cold water, dried in air. Output 21.2g (8196). Tdd-168-169296 (with declaration) (with НХО).
Отриманий тіокарбогідразид додають до 100мл абсолютного етанолу, доливають 29,0г СНЗзі, нагрівають та кип'ятять із зворотним холодильником протягом 5-бгод, потім охолоджують до кімнатної температури. ОсадThe obtained thiocarbohydrazide is added to 100 ml of absolute ethanol, 29.0 g of CHCl is added, heated and refluxed for 5 hours, then cooled to room temperature. Precipitate
З-мМетилізотіокарбогідразидію йодиду, що утворився, відфільтровують, промивають холодним спиртом, - висушують на повітрі. Вихід 4Ог (80965).The resulting 3-mmethylisothiocarbohydrazide iodide is filtered off, washed with cold alcohol, and air-dried. Output 4Ω (80965).
Отриману сіль суспендують в 150мл гарячого етанолу та додають 28,0г 2,6-дихлорбензальдегіду. Реакційну масу кип'ятять із зворотним холодильником протягом 4 годин, охолоджують до кімнатної температури. Осад 1-22,6-дихлорбензіліден)-8-метилізотіокарбоногідразидію йодиду відфільтровують, промивають холодним с спиртом, висушують на повітрі. Вихід 41,4г (9295).The obtained salt is suspended in 150 ml of hot ethanol and 28.0 g of 2,6-dichlorobenzaldehyde is added. The reaction mass is refluxed for 4 hours, cooled to room temperature. The precipitate of 1-22,6-dichlorobenzylidene)-8-methylisothiocarbonohydrazide iodide is filtered off, washed with cold alcohol, dried in air. Output 41.4g (9295).
Отриману сіль суспендують у 150мл етанолу при нагріванні та додають 7,42г ММГ. ї-оThe obtained salt is suspended in 150 ml of ethanol under heating and 7.42 g of MMG is added. oh
Реакційну масу витримують при 60-802С в колбі із зворотним холодильником до припинення утворення юю метилмеркаптану. сThe reaction mass is maintained at 60-802C in a flask with a reflux condenser until the formation of methyl mercaptan stops. with
Реакційну масу нейтралізують 25956 МНуз частково впарюють під вакуумом на роторному впарювачі з відгонкою розчинника, залишок підкисляють 14мл концентрованої НСІ, охолоджують, осад відфільтровують, чт промивають холодним етанолом, висушують на повітрі. Вихід суміші солей (1-(-2,6-дихлорбензіліденаміно)-2-метил-2,3-діаміногуанідинію хлориду та 1-2,6-дихлорбензіліденаміно)-2-метиламіно-3-аміногуанідинію хлориду) 33,2г (7290). « 2) отримання хлорнокислих солей.The reaction mass is neutralized with 25956 MNuz, partially evaporated under vacuum on a rotary evaporator with solvent distillation, the residue is acidified with 14 ml of concentrated HCl, cooled, the precipitate is filtered off, washed with cold ethanol, dried in air. Yield of a mixture of salts (1-(-2,6-dichlorobenzylideneamino)-2-methyl-2,3-diaminoguanidinium chloride and 1-2,6-dichlorobenzylideneamino)-2-methylamino-3-aminoguanidinium chloride) 33.2g (7290) . "2) production of chloride salts.
Отриману суміш солей суспендують в 7Омл 8595 НСООН та кип'ятять із зворотним холодильником протягом - с 2год. и Реакційну масу впарюють під вакуумом на роторному впарювачі з відсонкою НСООН, решту розчиняоть в є» 100мл бн НОСІЇ, кип'ятять із зворотним холодильником 0,5 годин. Отримують суміш солей (при необхідності з суміші можна виділити хроматографічним методом 3-(1-метилгідразино)-4-(2,6-дихлорбензіліденаміно)-1,2,4-триазол гідрохлорид та -- 3-(2,6-дихлорбензіліденгідразино)-4-метиламіно-1,2,4-триазол гідрохлорид, Трпл-205-2072С), яку далі кип'ятять с 2год., охолоджують, екстрагують гарячим бензолом, екстракт відділяють, водний розчин підкисляють 50мл концентрованої НСІ, кип'ятять із відгонкою частки рідкої фази 2год., знову екстрагують бензолом, екстракт 1 відділяють. Водний розчин впарюють під вакуумом на роторному впарювачі, густий залишок розчиняють вThe resulting mixture of salts is suspended in 7 Oml of 8595 NCOOH and refluxed for - s 2 hours. The reaction mass is evaporated under vacuum on a rotary evaporator with NCOOH residue, the rest is dissolved in 100 ml of carrier medium, refluxed for 0.5 hours. A mixture of salts is obtained (if necessary, 3-(1-methylhydrazino)-4-(2,6-dichlorobenzylideneamino)-1,2,4-triazole hydrochloride and -- 3-(2,6-dichlorobenzylidenehydrazino) can be isolated from the mixture by chromatographic method -4-methylamino-1,2,4-triazole hydrochloride, Trpl-205-2072C), which is then boiled for 2 hours, cooled, extracted with hot benzene, the extract is separated, the aqueous solution is acidified with 50 ml of concentrated HCl, boiled with by distillation of a portion of the liquid phase for 2 hours, extracted again with benzene, extract 1 is separated. The aqueous solution is evaporated under vacuum on a rotary evaporator, the thick residue is dissolved in
Ге» 20 мінімально необхідній кількості теплої води. До розчину додають розчин 40г РБ(СІО4)2"ЗН»О в 7Омл води, реакційну масу охолоджують, осад РЬСІ», що утворився, відфільтровують, промивають льодяною водою, с» об'єднані фільтрати концентрують впарюванням під вакуумом або на водяній бані, отримують 37г 7595 розчину суміші диперхлорату (4-метиламоній-1,2,4-триазоліл-3)-гідразинію таGe» 20 of the minimum required amount of warm water. A solution of 40 g of RB(SiO4)2"ZH"O in 7 Oml of water is added to the solution, the reaction mass is cooled, the formed PBSI precipitate is filtered off, washed with ice water, and the combined filtrates are concentrated by evaporation under vacuum or in a water bath, 37 g of 7595 solution of a mixture of (4-methylammonium-1,2,4-triazolyl-3)-hydrazinium diperchlorate and
З(1-метилгідразиній)-(1,2,4-триазоліл-4)-амонію диперхлорату. 59 Наведені вище приклади виконання корисної моделі наочно свідчать про можливість утилізації некондиційних с рідинних ракетних палив на основі гідразіну та його М-алкіл та М,М-диалкілпохідних з отриманням енергоємних солей деяких похідних 1, 2, 4-триазолу. Останні можуть бути застосовані як компоненти промислових ВР (в т.ч. водовмісних та емульсійних ВР) та компоненти твердих і полімолекулярних ракетних палив.C(1-methylhydrazinium)-(1,2,4-triazolyl-4)-ammonium diperchlorate. 59 The above examples of the implementation of a useful model clearly indicate the possibility of utilization of non-standard liquid rocket fuels based on hydrazine and its M-alkyl and M,M-dialkyl derivatives with obtaining energy-intensive salts of some 1, 2, 4-triazole derivatives. The latter can be used as components of industrial BPs (including aqueous and emulsion BPs) and components of solid and polymolecular rocket fuels.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
UAU200508063U UA13563U (en) | 2005-08-15 | 2005-08-15 | A method for the utilization of hydrazine-containing liquid rocket fuels |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
UAU200508063U UA13563U (en) | 2005-08-15 | 2005-08-15 | A method for the utilization of hydrazine-containing liquid rocket fuels |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA13563U true UA13563U (en) | 2006-04-17 |
Family
ID=37457064
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UAU200508063U UA13563U (en) | 2005-08-15 | 2005-08-15 | A method for the utilization of hydrazine-containing liquid rocket fuels |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
UA (1) | UA13563U (en) |
-
2005
- 2005-08-15 UA UAU200508063U patent/UA13563U/en unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2954276C (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids | |
HU229889B1 (en) | Aniline derivatives and process for the preparation of the same | |
JPS5931772A (en) | 3-isothiazolones and manufacture | |
KR100947402B1 (en) | Method for Producing 2-Halogen-Pyridine-Carboxylic Acid Amides | |
TW200540160A (en) | Process for the production of 5-difluoromethoxy -4-thiomethylpyrazoles | |
US6657085B2 (en) | Process for the preparation of aniline compounds | |
TW201623240A (en) | Method for producing 2-acyliminopyridine derivative | |
UA13563U (en) | A method for the utilization of hydrazine-containing liquid rocket fuels | |
AU2001267442A1 (en) | Process for the preparation of aniline compounds | |
KR20080019609A (en) | Method for the production of substituted azoles | |
US20230382887A1 (en) | Process for the preparation of chlorantraniliprole | |
IL186564A (en) | Method for producing nicotinic acid derivative or salt thereof | |
JP2000086607A (en) | Production of acylhydrazines | |
TW528744B (en) | Process for the preparation of benzonitrile compounds | |
CN107108490A (en) | The manufacture method of nitrogenous five fluorine sulfenyl benzene compound | |
DE69904981T2 (en) | Metal salt catalyzed process for the production of oxazolines and subsequent production of chloroketones | |
RU2099337C1 (en) | Method of synthesis of 1-(5-nitrofurylacrylideneamino)-1,3,4-triazole | |
WO2023148748A1 (en) | An improved safe process for the preparation of sartan drugs of formula i | |
JPS5993059A (en) | Preparation of cytosines | |
EP1535898A1 (en) | Method of producing aromatic amine compound having alkylthio group | |
RU2145600C1 (en) | Method of preparing 1-phenylpyrazolidinone-3- or 4-methyl -1-phenylpyrazolidinone-3 | |
WO2010116121A1 (en) | Processes for making isoxazoline derivatives | |
Johnson et al. | RESEARCHES ON PYRIMIDINES. LXXXIX. THE CONDENSATION OF BENZAMIDINE WITH ETHYL γ-DIETHOXY-ACETO-ACETATE. | |
JPS63174977A (en) | Manufacture of heterocyclic compound | |
TW201827403A (en) | Manufacturing method for 3-(pyridyl-2-amino)propionitrile and its analogue |