UA124766C2 - High chromium martensitic heat-resistant steel with combined high creep rupture strength and oxidation resistance - Google Patents

High chromium martensitic heat-resistant steel with combined high creep rupture strength and oxidation resistance Download PDF

Info

Publication number
UA124766C2
UA124766C2 UAA201900275A UAA201900275A UA124766C2 UA 124766 C2 UA124766 C2 UA 124766C2 UA A201900275 A UAA201900275 A UA A201900275A UA A201900275 A UAA201900275 A UA A201900275A UA 124766 C2 UA124766 C2 UA 124766C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
steel
tubular product
content
product according
seamless tubular
Prior art date
Application number
UAA201900275A
Other languages
Ukrainian (uk)
Inventor
Арно Фуксман
Бернхард Кошліг
Бернхард Кошлиг
Марко Субановіч
Марко Субанович
Вальтер Бендік
Вальтер Бендик
Original Assignee
Валлурек Тьюбс Франс
Валлурек Дойчланд Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Валлурек Тьюбс Франс, Валлурек Дойчланд Гмбх filed Critical Валлурек Тьюбс Франс
Publication of UA124766C2 publication Critical patent/UA124766C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/002Heat treatment of ferrous alloys containing Cr
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/004Heat treatment of ferrous alloys containing Cr and Ni
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/005Heat treatment of ferrous alloys containing Mn
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/007Heat treatment of ferrous alloys containing Co
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/008Heat treatment of ferrous alloys containing Si
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/10Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of tubular bodies
    • C21D8/105Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of tubular bodies of ferrous alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/08Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for tubular bodies or pipes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/08Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for tubular bodies or pipes
    • C21D9/085Cooling or quenching
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/001Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/06Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/10Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing cobalt
    • C22C38/105Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing cobalt containing Co and Ni
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/12Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tungsten, tantalum, molybdenum, vanadium, or niobium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/14Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing titanium or zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/44Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/46Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with vanadium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/48Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with niobium or tantalum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/50Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with titanium or zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/52Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with cobalt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/54Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/005Ferrite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/008Martensite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0221Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the working steps
    • C21D8/0226Hot rolling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0247Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment
    • C21D8/0263Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment following hot rolling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Heat Treatment Of Articles (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)
  • Turbine Rotor Nozzle Sealing (AREA)

Abstract

Martensitic heat-resistant steel for boiler applications with a unique combination of enhanced creep strength and excellent oxidation resistance upon high temperature exposure in steam containing environments., having the following melt analysis (in wt.-%): C: 0.10 to 0.16 %, Si: 0.20 to 0.60 %, Mn: 0.30 to 0.80 %, P P0.020 %, S 00.010 %, Al 00.020 %, Cr: 10.5 to 12.00 %, Mo: 0.10 to 0.60 %, V: 0.15 to 0.30 %, Ni: 0.10 to 0.40 %, B: 0.008 to 0.015 %, N:0.002 to 0.020 %, Co: 1.50 to 3.00 %, W: 1.50 to 2.50 %, Nb: 0.02 to 0.07 %, Ті: 0.001-0.020 %. The balance of the steel consists of iron and unavoidable impurities. The steel is normalized for a period of about 10 to about 120 minutes in the temperature range between 1050 °C and 1170 °C and cooled down in air or water to room temperature, and then tempered for at least one hour in the temperature range between 75OCC and 820 °C. It exhibits martensitic microstructure with average 5-ferrite content of less than 5 vol.-%.

Description

від 10,5 до 12,00, Мо: від 0,10 до 0,60, У: від 0,15 до 0,30, Мі: від 0,10 до 0,40, В: від 0,008 до 0,015, М: від 0,002 до 0,020, Со: від 1,50 до 3,00, МУ: від 1,50 до 2,50, МБ: від 0,02 до 0,07, Ті: 0,001-0,020. Інша частина сталі складається із заліза та неминучих домішок. Сталь нормалізують протягом періоду від приблизно 10 до приблизно 120 хвилин у температурному діапазоні від 1050 до 1170 "С та охолоджують на повітрі або у воді до кімнатної температури, а потім піддають відпусканню протягом щонайменше однієї години в температурному діапазоні від 750 до 820 "С. Вона демонструє мартенситну мікроструктуру із середнім вмістом б-фериту менше за 5 95 за об'ємом. ! й й : 3 нос : Нfrom 10.5 to 12.00, Mo: from 0.10 to 0.60, Y: from 0.15 to 0.30, Mi: from 0.10 to 0.40, B: from 0.008 to 0.015, M : from 0.002 to 0.020, Co: from 1.50 to 3.00, MU: from 1.50 to 2.50, MB: from 0.02 to 0.07, Ti: 0.001-0.020. The rest of the steel consists of iron and unavoidable impurities. The steel is normalized for a period of about 10 to about 120 minutes at a temperature range of 1050 to 1170°C and cooled in air or water to room temperature, and then quenched for at least one hour at a temperature range of 750 to 820°C. It shows a martensitic microstructure with an average b-ferrite content of less than 5 95 by volume. ! y y : 3 nos : N

Ех 1 Характеристика за і Й. Проміжна і ІН. Хпрактеристика за вілехтності захноту ї5 характеристика ! наявностізахисту 2 від мм І 5-1 мгсм" і «са мгом" до Ко іEx 1 Characteristics according to and J. Intermediate and IN. Characteristic for the nobleness of desire and five characteristics! in the presence of protection 2 from mm I 5-1 mgcm" and "with mgom" to Ko i

Е ше ! ша : : і і ; !Eh! sha : : and and ; !

І а ! і Че! і й й ння : у йAnd oh! and Che! and y and nya: in y

Вміст схThe content of the

Фк.Fk.

Даний винахід стосується мартенситних високохромистих жаростійких сталей для компонентів, що функціонують за підвищених температур, наприклад від 550 до 750 "С, та при високих напруженнях. Сталь згідно з даним винаходом може застосовуватися в галузі виробництва енергії, хімічній і нафтогазовій галузях.The present invention relates to martensitic high-chromium heat-resistant steels for components operating at elevated temperatures, for example from 550 to 750 "C, and under high stresses. The steel according to the present invention can be used in the field of energy production, chemical and oil and gas industries.

Матеріали на основі феритної/мартенситної високохромистої сталі широко використовуються на сучасних електростанціях як матеріали для труб проміжного пароперегрівника/лароперегрівника і паропровідних труб. Для додаткового поліпшення загального коефіцієнта корисної дії теплоелектростанцій необхідно буде підвищити параметри пари, тиск і температуру. Таким чином, здійснення більш ефективних циклів на електростанціях буде вимагати більш міцних матеріалів із поліпшеним опором до окиснення зі сторони пари.Materials based on ferritic/martensitic high-chromium steel are widely used in modern power plants as materials for intermediate superheater/superheater pipes and steam pipes. To further improve the overall efficiency of thermal power plants, it will be necessary to increase steam parameters, pressure and temperature. Thus, the implementation of more efficient cycles in power plants will require stronger materials with improved resistance to oxidation from the steam side.

Відомі спроби створити нову мартенситну високохромисту сталь, яка поєднує в собі виняткові властивості щодо тривалої міцності та чудовий опір до окиснення, дотепер не мали успіху через утворення так званої 72-фази. 2-фаза являє собою комплексний нітрид, який швидко укрупнюється з поглинанням таким чином навколишніх зміцнювальних осадів МХ, при цьому М являє собою МБ, М, і Х являє собою С, М.Known attempts to create a new martensitic high-chromium steel that combines exceptional long-term strength properties with excellent oxidation resistance have so far been unsuccessful due to the formation of the so-called 72-phase. The 2-phase is a complex nitride, which rapidly solidifies with the absorption of the surrounding strengthening precipitates МХ, where М is MB, М, and Х is C, М.

Вираз "матеріал на основі високохромистої сталі" зазвичай означає марки сталі, що містять більше 9 95 Ст за вагою. Проте підвищений вміст хрому, тобто такий, що містить більше 9 95 Сг за вагою, який є необхідним для належного опору до окиснення в парах води, прискорює утворення 2-фази і також підвищує швидкість укрупнення осадів карбіду хрому. Втрата ефекту стабілізації мікроструктури як осадів МХ, так і карбіду хрому разом в результаті приводять до зниження тривалої міцності марок мартенситної високохромистої жаростійкої сталі. У результаті основною задачею для подальших розробок сталі є вирішення очевидної суперечності між тривалою міцністю та опором до окиснення.The expression "material based on high chromium steel" usually means grades of steel containing more than 9 95 St by weight. However, increased chromium content, i.e., containing more than 9 95 Cg by weight, which is necessary for adequate resistance to oxidation in water vapor, accelerates the formation of the 2-phase and also increases the rate of coarsening of chromium carbide precipitates. The loss of the microstructure stabilization effect of both MH deposits and chromium carbide together ultimately lead to a decrease in the long-term strength of martensitic high-chromium heat-resistant steel grades. As a result, a major challenge for further steel development is to resolve the apparent contradiction between long-term strength and oxidation resistance.

На сьогодні для випадків використання в умовах високої температури, тобто випадків використання в умовах робочих температур, вищих за 550 "С, широко використовуються марки 91 і 92 за А5ТМ, які обидві містять 9 95 Сг за вагою, із тривалою міцністю, більшою за 109 год. при 600 "С, при 90 і 114 МпПа, відповідно. Основна відмінність між двома марками полягає в тому, що марка 92 містить М/ у межах 1,8 95 за вагою і меншу кількість Мо у межах 0,4 95 за вагою порівняно з 1 96 за вагою у випадку марки 91. Крім того, марка 92 містить невеликі кількості В, що становлять менше 0,005 95 за вагою.Today, for high-temperature applications, i.e., applications at operating temperatures higher than 550 "С, grades 91 and 92 according to A5TM are widely used, both of which contain 9 95 Cg by weight, with a long-term strength of more than 109 h . at 600 "C, at 90 and 114 MPa, respectively. The main difference between the two grades is that grade 92 contains M/ in the range of 1.8 95 by weight and a lower amount of Mo in the range of 0.4 95 by weight compared to 1 96 by weight in the case of grade 91. In addition, the grade 92 contains small amounts of B, less than 0.005 95 by weight.

Обидві марки сталі характеризуються недостатнім опором до окиснення в атмосферах пари при температурах, вищих за 600 "С, що значно обмежує діапазон температур застосування.Both grades of steel are characterized by insufficient resistance to oxidation in steam atmospheres at temperatures higher than 600 "C, which significantly limits the range of application temperatures.

Зокрема, у компонентах котлоагрегату з теплопередачею оокалина виконує функцію теплоізоляційного матеріалу, що таким чином підвищує температуру металу і в результаті зменшує термін служби відповідних компонентів. Крім того, відколювання окалини під час роботи або потрапляння її у парову турбіну - на лопаті турбіни та спрямовувальні лопатки, - призведе до ерозійного руйнування наступних компонентів для перенесення пари. Відколота окалина може призвести до закупорювання труби, особливо в ділянці згинів, що перешкоджає потоку пари, часто призводячи в результаті до локального перегрівання та катастрофічного руйнування. х20бИіМоМ11-1 являє собою надійну високохромисту феритну/мартенситну сталь для випадків використання в умовах високої температури, що містить 0,20 о С за вагою, 10,5-12 95In particular, in the components of the boiler unit with heat transfer, scale performs the function of a heat-insulating material, which thus increases the temperature of the metal and, as a result, reduces the service life of the corresponding components. In addition, scale chipping during operation or entering the steam turbine - on the turbine blades and guide vanes - will lead to erosive destruction of subsequent steam transfer components. Chipped scale can clog the pipe, especially in the bend area, which impedes the flow of steam, often resulting in localized overheating and catastrophic failure. х20биМоМ11-1 is a reliable high-chromium ferritic/martensitic steel for use in high-temperature conditions, containing 0.20 o C by weight, 10.5-12 95

Сг за вагою, 1 95 Мо за вагою і 0,2 95 М за вагою. Ця сталь демонструє ліпші властивості щодо окиснення ніж у марок сталі 91 і 92 за А5ТМ внаслідок більш високого вмісту Сг, але гіршу тривалу міцність (тривала міцність, більша ніж 105 год., при 600 "С становить приблизно 59Sg by weight, 1 95 Mo by weight and 0.2 95 M by weight. This steel shows better oxidation properties than steel grades 91 and 92 according to A5TM due to the higher content of Cg, but worse long-term strength (long-term strength greater than 105 hours at 600 "C is about 59

МПа). Крім того, оброблюваність у гарячому стані та зварюваність погіршуються внаслідок високого вмісту С, що становить 0,20 95 за вагою. Марка 122 за АБТМ містить 10-12 95 Ст, 1,8 96MPa). In addition, hot workability and weldability are impaired due to the high C content of 0.20 95 by weight. Brand 122 according to ABTM contains 10-12 95 St, 1.8 96

М, 1 95 Си, а також додавання М, МЬ і М, щоб спричинити осадження зміцнювальних частинокM, 1 95 Cy, as well as the addition of M, Mb and M to cause the precipitation of strengthening particles

МХ. Тривала міцність є значно нижчою, ніж у марки 92 за А5ТМ, яка демонструє тривалу міцність 98 МПа після більше ніж 105 год. при 600 "С.МХ. The long-term strength is significantly lower than that of grade 92 of A5TM, which shows a long-term strength of 98 MPa after more than 105 h. at 600 "C.

Оброблюваність у гарячому стані також є суперечливою внаслідок підвищеного вмісту Си.Hot workability is also controversial due to the increased content of Si.

Існує інша сталь зі вмістом Ст 11-12 95 за вагою. Вона використовується в основному для тонкостінної труби і називається сталлю ММ12-5НС, яка поєднує в собі належний опір до окиснення зі сторони пари і тривалу міцність на рівні марки 91 за А5ТМ. Визначення такої сталі відоме із заявки на патент М/О 02081766, в якій розкрита сталь для використання за високих температур, що містить за вагою: від 0,06 до 0,20 95 С, від 0,10 до 1,00 95 51, від 0,10 до 1,00 95There is another steel with a content of St 11-12 95 by weight. It is used mainly for thin-walled pipe and is called steel MM12-5НС, which combines proper resistance to oxidation from the steam side and long-term strength at the level of grade 91 according to A5TM. The definition of such steel is known from the patent application M/O 02081766, which discloses steel for use at high temperatures, containing by weight: from 0.06 to 0.20 95 C, from 0.10 to 1.00 95 51, from 0.10 to 1.00 95

Мп, не більше за 0,010 95 5, від 10,00 до 13,00 95 Ст, не більше за 1,00 95 Мі, від 1,00 до 1,80 95Mp, not more than 0.010 95 5, from 10.00 to 13.00 95 St, not more than 1.00 95 Mi, from 1.00 to 1.80 95

М, Мо таким чином, що (М/24Мо) становить не більше за 1,50 95, від 0,50 до 2,00 95 Со, від 0,15 до 0,3595 М, від 0,040 до 0,150 95 МБ, від 0,030 до 0,12 95 М, від 0,0010 до 0,010095 В і 60 необов'язково до 0,0100 95 Са включно, а інша частина хімічної композиції складається із заліза та домішок або залишків, одержаних після підготовчих процесів або лиття сталі або необхідних для них. Вміст хімічних компонентів переважно підтверджує такий взаємозв'язок, що сталь після нормалізації термообробки в діапазоні від 1050 до 1080 С і відпускання характеризується структурою відпущеного мартенситу, яка не містить або практично не містить дельта-фериту.M, Mo in such a way that (M/24Mo) is no more than 1.50 95, from 0.50 to 2.00 95 Co, from 0.15 to 0.3595 M, from 0.040 to 0.150 95 MB, from 0.030 to 0.12 95 M, from 0.0010 to 0.010095 V and 60 optionally up to and including 0.0100 95 Sa, and the rest of the chemical composition consists of iron and impurities or residues obtained after preparatory processes or steel casting or necessary for them. The content of chemical components mainly confirms such a relationship that steel after normalization of heat treatment in the range from 1050 to 1080 C and tempering is characterized by the structure of tempered martensite, which does not contain or practically does not contain delta-ferrite.

Порівняно з цією сталлю тривала міцність може бути ще поліпшена за умов зберігання без зміни інших властивостей, таких як корозійна стійкість і механічні властивості.Compared to this steel, the long-term strength can be further improved under storage conditions without changing other properties, such as corrosion resistance and mechanical properties.

Таким чином, метою даного винаходу є забезпечення безшовного трубчастого виробу з мартенситної жаростійкої сталі із суттєво ліпшою тривалою міцністю, ніж у марки сталі 92 заThus, the object of this invention is to provide a seamless tubular product made of martensitic heat-resistant steel with significantly better long-term strength than that of steel grade 92 by

А5ТМ, для патрубків і труб, і з характеристиками високотемпературної корозії та окиснення в парах води, що порівнюються або є ліпшими, ніж у сталей Х2ОСгтМоМм11-1 ії ММ12-5НС, описаних у рівні техніки.A5TM, for nozzles and pipes, and with characteristics of high-temperature corrosion and oxidation in water vapor, which are comparable or better than those of steels Х2ОСгтМоМм11-1 и ММ12-5НС, described in the prior art.

Додатковою метою даного винаходу є одержання сталі, яка демонструє мартенситну мікроструктуру з обмеженням вмісту дельта-фериту, також відомого як б-ферит, у середньому до 5 95 за об'ємом.An additional object of this invention is to obtain a steel that exhibits a martensitic microstructure with a content limitation of delta-ferrite, also known as b-ferrite, to an average of 5 95 by volume.

Іншою метою даного винаходу є забезпечення сталі, яка є придатною для виготовлення безшовних трубчастих виробів малого або великого діаметру, таких як безшовні труби або безшовні патрубки, та сталі, придатної для виготовлення зварних труб і патрубків, штампованих виробів і плит із використанням відомих і надійних виробничих процесів.Another object of the present invention is to provide a steel suitable for the manufacture of small or large diameter seamless tubular products such as seamless pipes or seamless fittings, and steel suitable for the manufacture of welded pipes and fittings, stamped products and plates using known and reliable manufacturing methods. processes.

Сталь є придатною як виробничий матеріал для цілого ряду компонентів, що функціонують під напруженням за підвищених температур, зокрема таких як безшовні та зварні труби/патрубки, штамповані вироби та плити в галузі виробництва енергії, хімічної та нафтогазохімічної галузі. Крім того, сталь згідно з даним винаходом є стійкою до відпускання, після тривалого відпускання до 30 годин включно при 800 "С межа текучості перевищує або дорівнює 440 МПа, напруженість при розтягу перевищує або дорівнює 620 МПа, а ударна в'язкість при 20 "С перевищує або дорівнює 40 Дж при випробуванні у поздовжньому напрямку і 27 Дж при випробуванні у поперечному напрямку.Steel is suitable as a manufacturing material for a range of components operating under stress at elevated temperatures, including seamless and welded pipes/tubes, stampings and plates in the power, chemical and petrochemical industries. In addition, the steel according to the present invention is resistant to tempering, after prolonged tempering up to and including 30 hours at 800 "C, the yield strength is greater than or equal to 440 MPa, the tensile strength is greater than or equal to 620 MPa, and the impact toughness at 20 "C greater than or equal to 40 J when tested in the longitudinal direction and 27 J when tested in the transverse direction.

Згідно з даним винаходом, мета може бути досягнута за допомогою безшовного трубчастого виробу для випадків використання в умовах високої температури зі сталі, яка характеризується наступним хімічним складом у відсотках за вагою:According to the present invention, the object can be achieved by means of a seamless tubular product for high temperature applications made of steel characterized by the following chemical composition in percent by weight:

С: відО,10 до 0,16 95, зі: від 0,20 до 0,60 95,C: from O.10 to 0.16 95, from: from 0.20 to 0.60 95,

Мп: від 0,30 до 0,80 Фо,MP: from 0.30 to 0.80 Fo,

Р.х 0,020 95, 5:50,010 96,R.x 0.020 95, 5:50.010 96,

АЇ х 0,020 95,AI x 0.020 95,

С: від 10,50 до 12,00 95,C: from 10.50 to 12.00 95,

Мо: від 0,10 до 0,60 95,Mo: from 0.10 to 0.60 95,

У: від0,15 до 0,30 9,In: from 0.15 to 0.30 9,

Мі: від 0,10 до 0,40 95,Mi: from 0.10 to 0.40 95,

В:відО, 008 до 0,015 95,B:fromO, 008 to 0.015 95,

М: від 0,002 до 0,020 95,M: from 0.002 to 0.020 95,

Со: від 1,50 до 3,00 95,So: from 1.50 to 3.00 95,

МУ: від 1,50 до 2,50 95,MU: from 1.50 to 2.50 95,

М: від0,02 до 0,07 о,M: from 0.02 to 0.07 o,

Ті: від 0,001 до 0,020 95, а решту вказаної сталі пліт залізо та неминучі домішки.Those: from 0.001 to 0.020 95, and the rest of the specified steel is iron and inevitable impurities.

Переважно, співвідношення бору й азоту є таким: М 71,5, для досягнення оброблюваності в гарячому стані.Preferably, the ratio of boron and nitrogen is as follows: M 71.5, to achieve hot workability.

Переважно, наступне рівняння є таким, що задовольняє: 1,00 95 х МожО,5УМ х 1,50 95 (у 95 за вагою). в мому переважному варіанті гаран наступне рівняння задовольняє (у 9о за вагою): в-( 14 (м-105 77и57с9 Ве 48771) 2 0007Preferably, the following equation is satisfactory: 1.00 95 x MozhO.5UM x 1.50 95 (in 95 by weight). in my preferred version of garan, the following equation satisfies (in 9o by weight): в-( 14 (m-105 77y57s9 Ve 48771) 2 0007

В іншому переважному варіанті здійснення наступне рівняння задовольняє (у 95 за вагою): 2,6 24. (МінСожО,5-Мп) - 20-(С-М) 5 11,2In another preferred embodiment, the following equation satisfies (in 95 by weight): 2.6 24. (MinSozhO,5-Mp) - 20-(С-М) 5 11.2

У переважному варіанті здійснення вміст вуглецю становить від 0,13 до 0,16 95.In a preferred embodiment, the carbon content is from 0.13 to 0.16 95.

В іншому переважному варіанті здійснення вміст Мо становить від 0,20 до 0,60 95.In another preferred embodiment, the Mo content is from 0.20 to 0.60 95.

Переважно, вміст В становить від 0,0095 до 0,013 95.Preferably, the content of B is from 0.0095 to 0.013 95.

У переважному варіанті здійснення вміст Ті становить від 0,001 до 0,005 95.In a preferred embodiment, the Ti content is from 0.001 to 0.005 95.

В іншому переважному варіанті здійснення мікроструктура містить у середньому щонайменше 95 95 відпущеного мартенситу, а решту складає дельта-ферит.In another preferred embodiment, the microstructure contains, on average, at least 95% tempered martensite, and the remainder is delta ferrite.

У ще більш переважному варіанті здійснення мікроструктура містить у середньому щонайменше 98 95 відпущеного мартенситу, а решту складає дельта-ферит.In an even more preferred embodiment, the microstructure contains on average at least 98 95 of tempered martensite, and the rest is delta ferrite.

У найбільш переважному варіанті здійснення мікроструктура є мартенситною і не містить дельта-фериту.In the most preferred embodiment, the microstructure is martensitic and does not contain delta-ferrite.

Даний винахід також стосується способу одержання, який передбачає наступні стадії: - лиття сталі з хімічним складом згідно з даним винаходом, - гаряче формування вказаної сталі, - нагрівання вказаної сталі та витримування вказаної сталі протягом періоду часу, що становить від 10 до 120 хвилин, у температурному діапазоні від 1050 "С до 1170 С, - охолодження вказаної сталі до кімнатної температури, - повторне нагрівання вказаної сталі до температури відпускання ТТ і витримування її при даній температурі, яка становить від 750 "С до 820 "С, протягом щонайменше однієї години, - охолодження вказаної сталі до кімнатної температури.The present invention also relates to a production method, which involves the following stages: - casting steel with a chemical composition according to the present invention, - hot forming of the specified steel, - heating the specified steel and holding the specified steel for a period of time ranging from 10 to 120 minutes, in temperature range from 1050 "C to 1170 C, - cooling of the specified steel to room temperature, - reheating of the specified steel to the tempering temperature of TT and keeping it at this temperature, which is from 750 "C to 820 "C, for at least one hour, - cooling of the specified steel to room temperature.

Переважно, стадію охолодження здійснюють за допомогою охолодження повітрям або охолодження водою.Preferably, the cooling stage is carried out using air cooling or water cooling.

Стадію охолодження після стадії повторного нагрівання може бути здійснено за допомогою охолодження водою.The cooling stage after the reheating stage can be carried out by means of water cooling.

Стадія охолодження після стадії нагрівання може бути здійснена за допомогою охолодження водою.The cooling stage after the heating stage can be carried out by means of water cooling.

Даний винахід також може стосуватися виготовлення зварної труби, патрубка або плити з використанням такої сталі, як сталь для безшовного трубчастого виробу згідно з даним винаходом або згідно способу за даним винаходом.The present invention may also relate to the manufacture of a welded pipe, pipe or plate using a steel such as steel for a seamless tubular product according to the present invention or according to a method according to the present invention.

На фіг. 1 показано схему приросту маси внаслідок окиснення, нанесеного на графік залежно від вмісту хрому.In fig. 1 shows a diagram of mass gain due to oxidation plotted against chromium content.

Суть даного винаходуThe essence of this invention

Згідно з даним винаходом, створюють мартенситну високохромисту жаростійку сталь, яка характеризується наступним хімічним складом: (1)С: відО,1О до 0,16 об, при цьому С необхідно додати до щонайменше 0,1095 для одержання достатнього осадження карбідів. Крім того, С також є аустенітним стабілізуючим елементом. Вміст С, нижчий за 0,10 95, припускав би більшу кількість б-фериту в мікроструктурі. Верхня межа для вуглецю становить 0,16 95, оскільки надлишкове додавання С обмежує властивості щодо ударної в'язкості та зварюваності. (2) 51: від 0,20 до 0,60 95, при цьому Зі використовується для розкиснення в ході здійснення способу одержання сталі.According to this invention, a martensitic high-chromium heat-resistant steel is created, which is characterized by the following chemical composition: (1) C: from 0.1O to 0.16 vol, while C must be added to at least 0.1095 to obtain sufficient precipitation of carbides. In addition, C is also an austenitic stabilizing element. A C content lower than 0.10 95 would suggest a higher amount of β-ferrite in the microstructure. The upper limit for carbon is 0.16 95, as excess addition of C limits impact strength and weldability properties. (2) 51: from 0.20 to 0.60 95, while Z is used for deoxidation during the implementation of the steel production method.

Крім того, це один із ключових елементів, який визначає характеристики окиснення в сталях.In addition, it is one of the key elements that determines the oxidation characteristics of steels.

Для досягнення ефекту поліпшення повного окиснення добавок 5і кількість повинна становити щонайменше 0,20 95. Верхній рівень бі слід переважно обмежити до 0,60 95, оскільки надлишкове додавання 5і прискорює укрупнення осадів і знижує ударну в'язкість. Переважно нижня межа становить 0,25 95. (3) Мп: від 0,30 до 0,80 95, при цьому Мп є ефективним елементом для розкиснення. Він зв'язує сірку та знижує утворення б-фериту. Може бути додано щонайменше 0,30 956 Мп. Верхня межа має становити 0,8 95, оскільки надлишкові добавки знижують тривалу міцність сталей за підвищених температур. (4) Р. х 0,020 9, при цьому Р є активним елементом межі зерна, який знижує властивості щодо ударної в'язкості сталей. Вміст має бути обмежений до 0,020 95, щоб запобігати негативному впливу Р на властивості щодо ударної в'язкості. Р може бути присутнім у кількості, що дорівнює або перевищує 0,00 95, оскільки він може являти собою постійну домішку. (5) 5:0,010 9, при цьому З утворює сульфіди і знижує властивості щодо ударної в'язкості та оброблюваності в гарячому стані сталей. Обмеження верхньої межі вмісту 5 до 0,010 запобігає утворенню дефектів під час гарячої обробки та негативному впливу на ударну в'язкість. 5 може бути присутнім у кількості, що дорівнює або перевищує 0,00 95, оскільки він може являти собою постійну домішку. (6) А х 0,020 95, при цьому А! є ефективним елементом для розкиснення, використовуваним у ході здійснення способу одержання сталі. Надлишкове додавання АЇ, вище за 0,02 95, може бо спричинити утворення АЇМ, що таким чином знижує кількість зміцнювальних нітридних осадівTo achieve the effect of improving the complete oxidation of additives, the amount of 5i should be at least 0.20 95. The upper level of bi should preferably be limited to 0.60 95, since the excess addition of 5i accelerates sediment thickening and reduces impact viscosity. Preferably, the lower limit is 0.25 95. (3) Mp: 0.30 to 0.80 95, where Mp is an effective deoxidizing element. It binds sulfur and reduces the formation of b-ferrite. At least 0.30956 MP can be added. The upper limit should be 0.8 95, since excess additives reduce the long-term strength of steels at elevated temperatures. (4) P. x 0.020 9, while P is an active grain boundary element that reduces the impact toughness properties of steels. The content should be limited to 0.020 95 to prevent negative impact of P on impact properties. P may be present in an amount equal to or greater than 0.00 95 as it may be a permanent impurity. (5) 5:0.010 9, while Z forms sulfides and reduces the impact toughness and hot workability properties of steels. Limiting the upper limit of the 5 content to 0.010 prevents the formation of defects during hot working and the negative impact on impact strength. 5 may be present in an amount equal to or greater than 0.00 95 because it may be a permanent impurity. (6) A x 0.020 95, while A! is an effective deoxidizing element used in the process of steel production. Excessive addition of AI, higher than 0.02 95, may cause the formation of AIM, which thus reduces the amount of strengthening nitride deposits

МХ (М являє собою МБ, МУ, і Х являє собою С, М) у сталі і, в результаті, - властивості щодо тривалої міцності. АЇ може бути присутнім у кількості, що дорівнює або перевищує 0,00 95, оскільки він може являти собою постійну домішку. (7) Сг: від 10,5 до 12,00 95, при цьому Сг утворює карбіди, які утворюються на межах мартенситної мікроструктури.МХ (M represents MB, MU, and X represents C, M) in steel and, as a result, properties regarding long-term strength. AI may be present in an amount equal to or greater than 0.00 95 as it may be a permanent impurity. (7) Cg: from 10.5 to 12.00 95, while Cg forms carbides that form on the boundaries of the martensitic microstructure.

Карбіди хрому є важливими для стабілізації мартенситної мікроструктури під час впливу підвищених температур. Ст поліпшує характеристики високотемпературного окиснення сталей.Chromium carbides are important for stabilizing the martensitic microstructure when exposed to elevated temperatures. St improves the characteristics of high-temperature oxidation of steels.

Вміст, що становить щонайменше 10,5 95, є необхідним для розкриття поліпшувального ефекту повного окиснення добавок Сг. Вміст Сг, вищий за 12 95, приводить до збільшеного утворення б- фериту. (8) Мо: від 0,10 до 0,60 9,The content, which is at least 10.5 95, is necessary to reveal the improving effect of complete oxidation of Cg additives. The content of Cg, higher than 12 95, leads to increased formation of b-ferrite. (8) Mo: from 0.10 to 0.60 9,

Мо є важливим елементом для поліпшення тривалої міцності, який відповідає також за зміцнення твердого розчину. Цей елемент також міститься в карбідах та інтерметалевих фазах.Mo is an important element for improving long-term strength, which is also responsible for solid solution strengthening. This element is also found in carbides and intermetallic phases.

Мо може додаватися до досягнення вмісту, що становить 0,10 95. Добавки Мо, вищі за 0,60 95, будуть погіршувати ударну в'язкість і спричиняти збільшення вмісту б-фериту. Потрібно відзначити, що вміст М ї М/ повинен задовольняти співвідношенню (у 9о за вагою) 1 х Мож0О,5 хMo may be added up to a content of 0.10 95. Mo additions higher than 0.60 95 will impair impact toughness and cause an increase in b-ferrite content. It should be noted that the content of M and M/ must satisfy the ratio (in 9o by weight) 1 x Mozh0O,5 x

УМ х 1,5, щоб гарантувати достатнє виділення карбідів та інтерметалевих фаз. (9УМ: відО,15 до 0,30 Об, при цьому М у поєднанні з М утворює когерентні нітриди МХ (М являє собою: МБ, У, і Х являє собою: С, М), що сприяє поліпшенню властивостей щодо довгострокової тривалої міцності.UM x 1.5 to ensure sufficient separation of carbides and intermetallic phases. (9UM: from 0.15 to 0.30 Ob, while M in combination with M forms coherent nitrides МХ (М represents: МБ, У, and Х represents: С, М), which contributes to the improvement of properties in terms of long-term durability .

Вміст, нижчий за 0,15 95, не є достатнім для досягнення даного ефекту поліпшення властивості щодо довгострокової тривалої міцності, тоді як вміст 0,30 95 знижує ударну в'язкість і збільшує ризик щодо вмісту б-фериту, вищого за 5 95, у середньому об'ємі. (10) Мі: від 0,10 до 0,40 Об, при цьому Мі є важливим елементом, який поліпшує ударну в'язкість. Таким чином, необхідним є мінімальний вміст, що становить 0,10 95. Однак він знижує температуру Ас і має тенденцію до зниження тривалої міцності при додаванні в кількості, більшій за 0,40 9. (11) В: від 0,008 до 0,015 обо, при цьому В є ключовим елементом, відповідальним за стабілізацію карбідів МгзСв іA content lower than 0.15 95 is not sufficient to achieve this property improvement effect on long-term durability, while a content of 0.30 95 reduces impact toughness and increases the risk of b-ferrite content higher than 5 95 in medium volume. (10) Mi: from 0.10 to 0.40 Ob, and Mi is an important element that improves impact toughness. Thus, a minimum content of 0.10 95 is necessary. However, it lowers the As temperature and tends to reduce long-term strength when added in amounts greater than 0.40 9. (11) B: 0.008 to 0.015 obo, while B is the key element responsible for the stabilization of MgzSv carbides and

Зо відстрочення відновлення мартенситної мікроструктури. Він зміцнює межі зерен і поліпшує довгострокову стабільність тривалої міцності. Крім того, В є відповідальним за суттєве поліпшення здатності до деформації при тривалій міцності. Для досягнення максимального ефекту зміцнення необхідними є добавки в кількості щонайменше 0,008 95. Однак вміст, вищий за 0,015 95, суттєво знижує максимальну температуру обробки сталей і розглядається як збитковий. Добавки В і М задовольняють співвідношенню В/М х 1,5 для забезпечення перетворення за допомогою відомих способів гарячої обробки. Більш того, дане співвідношенняDue to the delay in the restoration of the martensitic microstructure. It strengthens the grain boundaries and improves the long-term stability of long-term strength. In addition, B is responsible for significantly improving the ability to deform at long-term strength. To achieve the maximum strengthening effect, additives in the amount of at least 0.008 95 are necessary. However, the content higher than 0.015 95 significantly reduces the maximum processing temperature of steels and is considered harmful. Additives B and M satisfy a ratio of B/M x 1.5 to ensure conversion using known methods of hot treatment. Moreover, this ratio

В/М дає можливість виготовляти безшовні та зварні труби, патрубки і плити малого або великого діаметрів за допомогою способу одержання згідно з даним винаходом. Переважно, вміст В повинен бути в діапазоні від 0,0095 до 0,0130 (95 за вагою). (12) М: від 0,002 до 0,020 Об, при цьому азот є необхідним для утворення нітридів та карбонітридів МХ (М являє собою:V/M makes it possible to manufacture seamless and welded pipes, fittings and plates of small or large diameters using the production method according to this invention. Preferably, the B content should be in the range of 0.0095 to 0.0130 (95 by weight). (12) M: from 0.002 to 0.020 Ob, while nitrogen is necessary for the formation of nitrides and carbonitrides of MX (M is:

МБ, М, і Х являє собою С, М), відповідальних за досягнення тривалої міцності. Може бути додано щонайменше 0,002 965. Однак надлишкові добавки М, тобто вище за 0,020 95, приводять до підвищеного утворення ВМ, за рахунок чого зменшується ефект зміцнення добавок В. отррню, вміст Ві М (у 9о за ПИ задовольняє наступному співвідношенню: в-( 14 Хм-107 уг,45 са ВВ 481) 20007. (13) Со: від 1,50 до 3,00 95, при цьому Со є надзвичайно ефективним аустенітоутворювальним елементом і використовується для обмеження утворення б-фериту. Більш того, він спричиняє лише слабкий вплив на температуру Асі. Крім того, саме цей елемент поліпшує властивості щодо тривалої міцності шляхом зменшення розміру вихідних осадів після термообробки. Отже, має бути додана мінімальна кількість, що становить 1,50 95. Переважно, мінімальний вміст становить 1,75 95. І все ж, надлишкові добавки Со можуть спричинити крихкість у результаті підвищеного виділення інтерметалевих фаз під час роботи при високих температурах. У той же час, Со є надзвичайно дорогим. Таким чином, обмеження добавок до 3,00 95, переважно до 2,50 905, є необхідним.MB, M, and X represents C, M), responsible for achieving long-term strength. At least 0.002 965 can be added. However, excess M additives, i.e. higher than 0.020 95, lead to increased formation of VM, due to which the strengthening effect of B additives decreases. 14 Khm-107 ug,45 sa BB 481) 20007. (13) Co: from 1.50 to 3.00 95, where Co is an extremely effective austenite-forming element and is used to limit the formation of b-ferrite. Moreover, it causes only a slight effect on the Asi temperature. In addition, it is this element that improves long-term strength properties by reducing the size of the initial precipitates after heat treatment. Therefore, a minimum amount of 1.50 95 should be added. Preferably, a minimum content of 1.75 95 . However, excessive additions of Co can cause embrittlement as a result of increased intermetallic phases during high-temperature operation. At the same time, Co is extremely expensive. Thus, limiting additions to 3.00 95, per important to 2.50 905, is necessary.

Переважно, щоб вміст Мі, Со, Мп, С і М (у 95 за вагою) відповідав наступному рівнянню: 2,654. (МінСо-0,5. Мп) - 20. (С-М) 2 11,2. 60 (14) МУ: від 1,50 до 2,50 Об,It is preferable that the content of Mi, Co, Mn, C and M (in 95 by weight) corresponds to the following equation: 2.654. (MinSo-0.5. Mp) - 20. (S-M) 2 11.2. 60 (14) MU: from 1.50 to 2.50 Ob,

при цьому УМ відомий як ефективний засіб для підвищеної концентрації розчину. У той же час він міститься в карбідах і утворює фазу Лавеса С14, що також може сприяти підвищенню тривалої міцності. Отже, необхідним є мінімальний вміст, що становить 1,50 95. Однак, цей елемент є дорогим, сильно розшаровується під час процесу одержання та лиття сталі й утворює інтерметалеві фази, які призводять до значної крихкості. Отже, верхня межа для добавок УМ може бути доведена до 2,50 95. Потрібно відзначити, що вміст Мо і М/ (у 9о за вагою) повинен задовольняти співвідношенню 1,00 х Мо-0,5УМ х 1,50, щоб гарантувати достатнє виділення карбідів та інтерметалевих фаз. (15) МБ: від 0,02 до 0,07 Ор.at the same time, UM is known as an effective tool for increased concentration of the solution. At the same time, it is contained in carbides and forms the Laves C14 phase, which can also contribute to increased long-term strength. Therefore, a minimum content of 1.50 95 is required. However, this element is expensive, is highly delaminated during the steelmaking and casting process, and forms intermetallic phases that lead to significant embrittlement. Therefore, the upper limit for UM additives can be brought to 2.50 95. It should be noted that the content of Mo and M/ (in 9o by weight) must satisfy the ratio of 1.00 x Mo-0.5UM x 1.50 to guarantee sufficient separation of carbides and intermetallic phases. (15) MB: from 0.02 to 0.07 Or.

МО утворює стабільні карбонітриди МХ, що є важливими не тільки для властивостей щодо тривалої міцності, а також для контролю розміру аустенітного зерна. Може бути додана мінімальна кількість 0,02 95. Вміст МО, вищий за 0,07 956, приводить до утворення укрупнених карбідів МО, які можуть знизити властивості щодо тривалої міцності. Отже, верхню межу встановлено до 0,07 95. (16) Ті: 0,001-0,020 Фо, при цьому Ті є сильним нітридоутворювальним елементом. Він сприяє захисту В у вільній формі шляхом утворення нітридів. Для даної мети необхідним є мінімальний вміст, що становить 0,001 95. Однак надлишковий вміст Ті, вищий за 0,020 95, може знизити властивості щодо ударної в'язкості в результаті утворення великих блокувальних осадів ТІМ.MO forms stable MC carbonitrides, which are important not only for long-term strength properties, but also for austenite grain size control. A minimum amount of 0.02 95 may be added. Mo content greater than 0.07 956 results in the formation of coarse Mo carbides, which can reduce long-term strength properties. Therefore, the upper limit is set to 0.07 95. (16) Ti: 0.001-0.020 Fo, while Ti is a strong nitride-forming element. It contributes to the protection of B in the free form by the formation of nitrides. For this purpose, a minimum content of 0.001 95 is necessary. However, excess Ti content above 0.020 95 can reduce the impact strength properties as a result of the formation of large blocking deposits of TIM.

Інша частина сталі містить залізо та звичайні залишкові елементи, одержані в результаті процесу одержання та лиття сталі. Використовувані технології лиття відомі спеціалісту в даній галузі техніки. Під домішками мають на увазі елементи, такі як тантал, цирконій і будь-які інші елементи, яких неможливо уникнути. Потрібно відзначити, що тантал і цирконій навмисно не додають у сталь, однак вони можуть бути присутніми в кількості, меншій за 50 ррт загалом, як неминучі домішки.The rest of the steel contains iron and the usual residual elements obtained as a result of the steelmaking and casting process. The casting technologies used are known to a specialist in this field of technology. Impurities mean elements such as tantalum, zirconium and any other elements that cannot be avoided. It should be noted that tantalum and zirconium are not intentionally added to the steel, but they may be present in amounts of less than 50 ppt in total as unavoidable impurities.

В одному варіанті здійснення сталі неминучі домішки можуть включати одне або більше з міді (Си), миш'яку (А5), олова (5п), сурми (55) і свинцю (РБ).In one embodiment of steel, unavoidable impurities may include one or more of copper (Si), arsenic (A5), tin (5p), antimony (55) and lead (RB).

Си може бути присутнім у кількості, що дорівнює або менша за 0,20 95.Si may be present in an amount equal to or less than 0.20 95.

Елемент Ах може бути присутнім у кількості, що дорівнює або менша за 150 ррт; 5п можеElement Ah may be present in an amount equal to or less than 150 ppm; 5p can

Зо бути присутнім у кількості, що дорівнює або менша за 150 ррт; ЗБ може бути присутнім у кількості, що дорівнює або менша за 50 ррт; РЬ може бути присутнім у кількості, що дорівнює або менша за 50 ррт, і загальний вміст Ае-5п-ЗБрАРЬ дорівнює або менший за 0,04 95 за масою.To be present in an amount equal to or less than 150 ppt; ZB may be present in an amount equal to or less than 50 ppt; Pb may be present in an amount equal to or less than 50 ppm and the total content of Ae-5p-ZBrAPb is equal to or less than 0.04 95 by weight.

Сталь нормалізують протягом періоду від приблизно 10 до приблизно 120 хвилин у температурному діапазоні від 1050 "С до 1170 "С і охолоджують на повітрі або у воді до кімнатної температури, а потім піддають відпусканню протягом щонайменше однієї години в температурному діапазоні від 750 "С до 820 С.The steel is normalized for a period of from about 10 to about 120 minutes at a temperature range of 1050 "C to 1170 "C and cooled in air or water to room temperature and then quenched for at least one hour at a temperature range of 750 "C to 820 WITH.

Було виявлено, що одержана в результаті сталь характеризується значущою та абсолютно винятковою міцністю за підвищеної температури і чудовим опором до окиснення в парах води.It was found that the resulting steel is characterized by significant and absolutely exceptional strength at elevated temperatures and excellent resistance to oxidation in water vapor.

Більш того, було виявлено, що при співвідношенні Стекв./Міскв, меншому за 2,3, середній вміст б- фериту може бути обмежено до менше ніж 5 95 за об'ємом для запобігання проблем із ударною в'язкістю, при цьому СГекв. і Міске. визначені як Ст-6б5ін4Мон-1,5М/-11У-5М0Б-8тїі Кі 40С-30М-2Мп4Мін2СожвСи, відповідно. Несподівано було виявлено, що співвідношення В/М, яке дорівнює або менше за 1,5, необхідно підтримувати для забезпечення гарячої обробки за допомогою відомих способів перетворення.Moreover, it has been found that at a Steq./Misq ratio of less than 2.3, the average b-ferrite content can be limited to less than 5 95 by volume to prevent impact toughness problems, while SGeq. and Miske. defined as St-6b5in4Mon-1.5M/-11U-5M0B-8tii Ki 40S-30M-2Mp4Min2SozhvSy, respectively. Unexpectedly, it has been found that a W/M ratio of 1.5 or less must be maintained in order to provide hot work using known conversion methods.

Вміст дельта-фериту не повинен перевищувати 5 95 за об'ємом, оскільки вміст, вищий від 5 95 за об'ємом, погіршить властивості щодо ударної в'язкості.The delta ferrite content should not exceed 5 95 by volume, as a content higher than 5 95 by volume will degrade the impact toughness properties.

Під способами гарячого формування мають на увазі: гарячу прокатку, пілігримову прокатку, гаряче волочіння, штампування, прокатку труб на оправці, спосіб проштовхування на рейкових станах, де прошивний шток проштовхує подовжене поглиблення через декілька розташованих у лінію робочих клітей для одержання порожнистої безперервної прокатки, причому також відомі й інші способи прокатки. Зі сталі згідно з даним винаходом можуть бути сформовані труби та патрубки. Численні спроби здійснювалися для одержання марок сталі, що демонструють задовільні властивості, такі як характеристики окиснення, тривала міцність, але на основі цих марок сталі не вдалося створити задовільний виріб за допомогою цих способів гарячого формування. Зокрема, іноді навіть було неможливо одержати безшовні труби або патрубки.By hot forming methods are meant: hot rolling, pilgrim rolling, hot drawing, stamping, tube rolling on a mandrel, the method of pushing on rail mills, where a piercing rod pushes an elongated recess through several in-line work cages to obtain a hollow continuous rolling, and other methods of rolling are also known. Pipes and nozzles can be formed from steel according to the present invention. Numerous attempts have been made to obtain steel grades exhibiting satisfactory properties such as oxidation characteristics, long-term strength, but these steel grades have not been able to produce a satisfactory product using these hot forming methods. In particular, sometimes it was even impossible to obtain seamless pipes or nozzles.

Сталь за даним винаходом забезпечує одержання безшовних трубчастих виробів із задовільними властивостями і можливість одержання безшовних трубчастих виробів або плит за допомогою способів гарячого формування, причому ці вироби відповідають вимогам щодо бо додержання розмірів.The steel according to the present invention provides the production of seamless tubular products with satisfactory properties and the possibility of production of seamless tubular products or slabs by means of hot forming methods, and these products meet the requirements for compliance with dimensions.

ПРИКЛАДИEXAMPLES

Переваги сталі за даним винаходом будуть пояснені більш детально на основі наступних прикладів. Сталі згідно з даним винаходом (сталь 1, сталь 2, сталь 3), а також порівняльні ілюстративні сталі (сталь 4, сталь 5), які мають хімічний склад, вказаний у таблиці 1, відливали в 100-кс ливарних формах з використанням вакуумної індукційної плавильної печі, потім піддавали гарячому прокатуванню з одержанням плит (товщиною 13-25 мм) а потім нормалізували і піддавали відпусканню. Нормалізувальну термообробку здійснювали в температурному діапазоні від 1060"С до 1100"С протягом 30 хвилин із наступним охолодженням повітрям до кімнатної температури. Відпускання здійснювали при 780" протягом 120 хвилин, знову з наступним охолодженням повітрям.The advantages of the steel according to the present invention will be explained in more detail on the basis of the following examples. Steels according to the present invention (steel 1, steel 2, steel 3), as well as comparative illustrative steels (steel 4, steel 5), which have the chemical composition indicated in Table 1, were cast in 100-ks casting molds using a vacuum induction melting furnace, then subjected to hot rolling to obtain plates (thickness 13-25 mm) and then normalized and subjected to tempering. Normalizing heat treatment was carried out in the temperature range from 1060"C to 1100"C for 30 minutes, followed by air cooling to room temperature. Annealing was carried out at 780" for 120 minutes, again followed by air cooling.

Порівняльні ілюстративні сталі 4 і 5 мають вміст В, нижчий за 0,008, і таким чином не відповідають даному винаходу.Comparative illustrative steels 4 and 5 have a B content lower than 0.008 and thus do not meet the present invention.

У випадку сталі 4, добавки Мі, Со, Мп, С і М не задовольняють рівнянню 2,6 25 4-(Мі-Сот0,5-Мп) - 20-(С--М) 2 11,2 (у 95 за вагою). стелу не відповідає наступній МИНЕ в-(/14)ум-ло біса Вб8) 748) Ті) 2 0007 (у 9; за вагою) також.In the case of steel 4, additions of Mi, Co, Mp, C and M do not satisfy the equation weight). stele does not correspond to the following MINE v-(/14)um-lo bisa Vb8) 748) Ti) 2 0007 (v 9; by weight) also.

Таблиця 1Table 1

Елемент Сталь 1 Сталь2 Сталь З Сталь 47 Сталь 57 (95 за вагою) (95 за вагою) (95 за вагою) (95 за вагою) (95 за вагою)Element Steel 1 Steel2 Steel C Steel 47 Steel 57 (95 by weight) (95 by weight) (95 by weight) (95 by weight) (95 by weight)

ШИ 0,001 0,015 0,015 0,005 0,001 0,002 0,001 0,002 0,001 0,002 0,007 -0,002 0,007 0,007 0,006 ши 0,0145 0,011 0,0100 0,0040 0,0052 0,011 0,0088 0,0103 0,042 0,015 бShi 0.001 0.015 0.015 0.005 0.001 0.002 0.001 0.002 0.001 0.002 0.007 -0.002 0.007 0.007 0.006 Shi 0.0145 0.011 0.0100 0.0040 0.0052 0.011 0.0088 0.0103 0.042 0.042

Продовження таблиці 1 0,048 0,038 0,033 0,038 0,043 0,001 0,003 0,001 0,001 0,001 "у Порівняльні марки сталіContinuation of table 1 0.048 0.038 0.033 0.038 0.043 0.001 0.003 0.001 0.001 0.001 "in Comparative grades of steel

Для двох ілюстративних сталей (сталь 1, сталь 2, сталь 3) результати, наведені в таблиці 2, були одержані за кімнатної температури щодо міцності на розрив, напруженості при текучості, розтягнення, відносного зменшення поверхні й енергії руйнування зразка Шарпі з М-подібним надрізом.For two illustrative steels (Steel 1, Steel 2, Steel 3), the results shown in Table 2 were obtained at room temperature for tensile strength, yield strength, elongation, relative reduction in surface area, and fracture energy of a Charpy M-cut specimen .

Таблиця 2 ся сюо ся» св 77 в 17775Table 2 xia xuo xia" St. 77 in 17775

Випробування на тривалу міцність, проведені згідно з ІЗО СІМ ЕМ 204, на зразках двох ілюстративних сталей додатково демонстрували значне поліпшення тривалої міцності. Це відображено в часі руйнування, який щонайменше майже вдвічі більший, ніж час для сталей із рівня техніки, таких як РОЇ, РОЇ, ММ12-5Н5С, Р1І22 ії Х2ОСтМоМм11-1, протягом довгострокового випробування на тривалу міцність при 130 МПа і 100 МПа. Результати показані в таблиці 3.Long-term strength tests conducted according to ISO SIM EM 204 on samples of two illustrative steels additionally demonstrated a significant improvement in long-term strength. This is reflected in the failure time, which is at least almost twice that of prior art steels such as ROY, ROY, MM12-5H5S, P1I22 and X2OStMoMm11-1, during the long-term endurance test at 130 MPa and 100 MPa. The results are shown in Table 3.

Також порівняльні ілюстративні сталі не досягли тривалої міцності сталей згідно з даним винаходом.Also, the comparative illustrative steels did not achieve the long-term strength of the steels of the present invention.

Таблиця ЗTable C

Час руйнування за год. при 650 "С під напруженнямDestruction time per hour. at 650 "C under tension

Марка сталі 130 МПа 100 МРа умта-вНо 2вовSteel grade 130 MPa 100 MPa umta-vNo 2vov

Продовження таблиці З 7) Середні значення, розраховані на основі значень міцності, вказані в аркуші технічних данихContinuation of table C 7) Average values calculated on the basis of the strength values specified in the technical data sheet

ЕСССESSS

"») К. Кітига еїгаіІ. Процедура конференції по РУР АЗМЕ (РМР2012), 2012, Торонто, Канада"») K. Kitiga eigai. Proceedings of the conference on RUR AZME (RMR2012), 2012, Toronto, Canada

На фіг. 1 показана схема приросту маси внаслідок окиснення в атмосфері водяної пари за підвищених температур, нанесеного на графік залежно від вмісту хрому. Основою для побудови схеми є випробування на окиснення в атмосфері водяної пари, які були здійснені згідно з ІБО 21608:2012.In fig. 1 shows a diagram of the increase in mass due to the oxidation of water vapor in the atmosphere at elevated temperatures, plotted as a function of the chromium content. The basis for building the scheme is oxidation tests in the atmosphere of water vapor, which were carried out in accordance with IBO 21608:2012.

На фіг. 1 три ділянки, які відображають різні характеристики окиснення в парах води, визначені наступним чином. (І) Характеристика за відсутності захисту для приросту маси, більшого за 10 мг/см, після 5000 год. (ІІ) Проміжна характеристика для приросту маси в діапазоні 5-10 мг/сме (ПІ) Характеристика за наявності захисту для значень приросту маси, менших за 5 мг/см-.In fig. 1, three areas that reflect different characteristics of oxidation in water vapor are defined as follows. (I) Characteristics in the absence of protection for mass gain greater than 10 mg/cm after 5000 h. (II) Intermediate characteristic for mass gain in the range of 5-10 mg/sme (PI) Characteristic in the presence of protection for values of mass gain less than 5 mg/cm-.

Відповідно, класифікацію різних високохромистих мартенситних жаростійких сталей щодо характеристики окиснення здійснено в таблиці 4 нижче. Ділянки Ї, ЇЇ ії ЇЇ відповідають значенням приросту маси, як показано на фіг. 1. Дві ілюстративні сталі абсолютно переважають РО1, Р92,Accordingly, the classification of various high-chromium martensitic heat-resistant steels with regard to oxidation characteristics is carried out in Table 4 below. Areas Я, ЯІ and ІІ correspond to the values of mass gain, as shown in fig. 1. Two illustrative steels absolutely prevail over РО1, Р92,

РІ22 ії Х2О0СтМоМ11-1 за опором до окиснення в парах води. Сталь за даним винаходом демонструє характеристики, порівняні з характеристиками ММ12-5НО.РИ22 ии Х2О0СтМоМ11-1 in terms of resistance to oxidation in water vapor. The steel according to this invention shows characteristics comparable to those of MM12-5НО.

Таблиця 4Table 4

Приріст маси (мг/см) 600 с 65070Mass gain (mg/cm) 600 s 65070

Температура при випробуванні (С)Test temperature (C)

УМм12-5НС а ве хостМоМ 1 п ПоUMm12-5NS a ve hostMoM 1 p Po

РІ22 (одна фаза) ниRI22 (one phase) no

Пи А ПО ПОНFRI A THROUGH MON

Згідно з даним винаходом існує можливість одержання високохромистої мартенситної жаростійкої сталі з поліпшеними властивостями щодо тривалої міцності та опором до окиснення в парах води, яка може використовуватися для виготовлення труб, штампованих виробів, патрубків і плит, що експлуатуються при високій температурі в галузі виробництва енергії, хімічній і нафтогазохімічній галузях.According to the present invention, it is possible to obtain high-chromium martensitic heat-resistant steel with improved long-term strength properties and resistance to oxidation in water vapor, which can be used for the manufacture of pipes, stamped products, nozzles and plates operated at high temperature in the field of energy production, chemical and oil and gas chemical industries.

Claims (12)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУFORMULA OF THE INVENTION 1. Безшовний трубчастий виріб для випадків використання в умовах високої температури, виконаний зі сталі, яка характеризується наступним хімічним складом, мас. 90: С: відО,10 до 0,16, зі: від 0,20 до 0,60, Мп: від 0,30 до 0,80,1. Seamless tubular product for use in high temperature conditions, made of steel characterized by the following chemical composition, wt. 90: C: fromO.10 to 0.16, with: from 0.20 to 0.60, Mp: from 0.30 to 0.80, Р:х0,020, 5:0,010, Аїк0,020, Сг: від 10,50 до 12,00, Мо: від 0,10 до 0,60, М: від0,15 до 0,30, Мі: від 0,10 до 0,40, В: відО,008 до 0,015, М: від 0,002 до 0,020, Со: від 1,50 до 3,00, МУ: від 1,50 до 2,50, Мр: від 0,02 до 0,07, Ті: від 0,001 до 0,020, при цьому решту вказаної сталі складають залізо та неминучі домішки, і при цьому мікроструктура є мартенситною ду етить дельта-фериту.P:x0.020, 5:0.010, Aik0.020, Sg: from 10.50 to 12.00, Mo: from 0.10 to 0.60, M: from 0.15 to 0.30, Mi: from 0 .10 to 0.40, B: from O.008 to 0.015, M: from 0.002 to 0.020, Co: from 1.50 to 3.00, MU: from 1.50 to 2.50, Mr: from 0.02 to 0.07, Ti: from 0.001 to 0.020, while the rest of the specified steel consists of iron and inevitable impurities, and the microstructure is martensitic due to delta-ferrite. 2. Безшовний трубчастий виріб зап. 1, де: /М' 1,5.2. Seamless tubular product. 1, where: /M' 1.5. 3. Безшовний трубчастий виріб за п. 1 або п. 2, де, мас. 95: 1,00:Мо-0,5Уук1,50.3. Seamless tubular product according to claim 1 or claim 2, where, wt. 95: 1.00:Mo-0.5Uuk1.50. 4. Без ний трубчастий виріб за ь-яким з пп. 1-3, де, мас. 90: в Ла ) (м-то частий виро з Й щи ) Лі) х0007. й4. A hollow tubular product according to any of claims 1-3, where, wt. 90: in La ) (this is a frequent word with Y schy ) Li) x0007. and 5. Безшовний трубчастий виріб за будь-яким із пп. 1-4, де, мас. 95: 2,6:4-(Мі-божО,5-Мп)-20(С--М)211,2.5. A seamless tubular product according to any of claims 1-4, where, wt. 95: 2.6:4-(Mi-bozhO,5-Mp)-20(С--М)211.2. 6. Безшовний трубчастий виріб за будь-яким з пп. 1-5, де вміст вуглецю становить від 0,13 до 0,16.6. Seamless tubular product according to any one of claims 1-5, where the carbon content is from 0.13 to 0.16. 7. Безшовний трубчастий виріб за будь-яким з пп. 1-6, де вміст Мо становить від 0,30 до 0,60.7. A seamless tubular product according to any one of claims 1-6, where the Mo content is from 0.30 to 0.60. 8. Безшовний трубчастий виріб за будь-яким з пп. 1-7, де вміст В становить від 0,0095 до 0,013.8. A seamless tubular product according to any one of claims 1-7, where the content of B is from 0.0095 to 0.013. 9. Безшовний трубчастий виріб за будь-яким з пп. 1-8, де вміст Ті становить від 0,001 до 0,005.9. A seamless tubular product according to any one of claims 1-8, where the Ti content is from 0.001 to 0.005. 10. Безшовний трубчастий виріб за будь-яким з пп. 1-9, де вказаний виріб являє собою безшовну трубу. Зо 10. A seamless tubular product according to any one of claims 1-9, where the specified product is a seamless pipe. Zo 11. Спосіб одержання безшовного трубчастого виробу за будь-яким з пп. 1-9, який передбачає наступні стадії: - лиття сталі з хімічним складом, вказаним у будь-якому з пп. 1-9, - гаряче формування вказаної сталі, - нагрівання вказаної сталі та витримування вказаної сталі протягом періоду часу, що становить від 10 до 120 хвилин, у температурному діапазоні від 1050 до 1170 С, - охолодження вказаної сталі до кімнатної температури, - повторне нагрівання вказаної сталі до температури відпускання ТТ і її витримування при даній температурі, яка становить від 750 до 820 "С, протягом щонайменше однієї години, - охолодження вказаної сталі до кімнатної температури.11. The method of obtaining a seamless tubular product according to any of claims 1-9, which involves the following stages: - casting of steel with the chemical composition specified in any of claims 1-9, - hot forming of the specified steel, - heating of the specified steel and holding the specified steel for a period of time ranging from 10 to 120 minutes, in the temperature range from 1050 to 1170 C, - cooling the specified steel to room temperature, - reheating the specified steel to the tempering temperature of TT and holding it at this temperature, which is from 750 to 820 "С, for at least one hour, - cooling of the specified steel to room temperature. 12. Спосіб одержання безшовного трубчастого виробу зі сталі за п. 11, де стадії охолодження здійснюють за допомогою охолодження повітрям або охолодження водою.12. The method of obtaining a seamless tubular steel product according to claim 11, where the cooling stages are carried out using air cooling or water cooling.
UAA201900275A 2016-07-12 2017-07-12 High chromium martensitic heat-resistant steel with combined high creep rupture strength and oxidation resistance UA124766C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16179114.0A EP3269831B1 (en) 2016-07-12 2016-07-12 High chromium martensitic heat-resistant seamless steel tube or pipe with combined high creep rupture strength and oxidation resistance
PCT/EP2017/067613 WO2018011301A1 (en) 2016-07-12 2017-07-12 High chromium martensitic heat-resistant steel with combined high creep rupture strength and oxidation resistance

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA124766C2 true UA124766C2 (en) 2021-11-17

Family

ID=56409540

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201900275A UA124766C2 (en) 2016-07-12 2017-07-12 High chromium martensitic heat-resistant steel with combined high creep rupture strength and oxidation resistance

Country Status (14)

Country Link
US (1) US20190203313A1 (en)
EP (2) EP3269831B1 (en)
JP (1) JP7016343B2 (en)
KR (1) KR102475025B1 (en)
CN (1) CN109689901A (en)
AU (1) AU2017297766B2 (en)
BR (1) BR112019000376B1 (en)
CA (1) CA3025133A1 (en)
EA (1) EA036004B1 (en)
ES (1) ES2846875T3 (en)
MX (1) MX2019000517A (en)
PL (1) PL3269831T3 (en)
UA (1) UA124766C2 (en)
WO (1) WO2018011301A1 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10772147B2 (en) 2016-12-22 2020-09-08 Intel Corporation Methods and apparatus for connection attempt failure avoidance with a wireless network
CN109594019A (en) * 2018-12-27 2019-04-09 天津理工大学 A kind of 9Cr martensite heat resisting cast steel and eliminate the ferritic method of δ-in the cast steel
US11772207B2 (en) 2019-09-20 2023-10-03 Lincoln Global, Inc. High chromium creep resistant weld metal for arc welding of thick walled steel members
US11772206B2 (en) 2019-09-20 2023-10-03 Lincoln Global, Inc. High chromium creep resistant weld metal for arc welding of thin walled steel members
CN111057827B (en) * 2019-11-27 2022-04-05 中国科学院金属研究所 Method for regulating and controlling distribution state of boron element in 9Cr3W3CoB heat-resistant steel for ultra-supercritical unit
CN111041179B (en) * 2019-12-03 2021-12-14 马鞍山钢铁股份有限公司 Method for eliminating high-temperature ferrite of high-Cr-equivalent P92 heat-resistant steel and preparation method of high-Cr-equivalent P92 heat-resistant steel
CN116949260B (en) * 2023-09-20 2023-12-19 成都先进金属材料产业技术研究院股份有限公司 Steel ingot for P91 seamless steel tube and thermal deformation method thereof

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5310431A (en) * 1992-10-07 1994-05-10 Robert F. Buck Creep resistant, precipitation-dispersion-strengthened, martensitic stainless steel and method thereof
JP4212132B2 (en) * 1997-09-22 2009-01-21 独立行政法人物質・材料研究機構 Ferritic heat resistant steel having martensitic structure and method for producing the same
JPH11350031A (en) * 1998-06-11 1999-12-21 Nippon Steel Corp Production of high cr heat resistant steel excellent in low temperature toughness and creep strength
JP4221518B2 (en) * 1998-08-31 2009-02-12 独立行政法人物質・材料研究機構 Ferritic heat resistant steel
JP4614547B2 (en) * 2001-01-31 2011-01-19 独立行政法人物質・材料研究機構 Martensitic heat resistant alloy with excellent high temperature creep rupture strength and ductility and method for producing the same
JP2002235154A (en) * 2001-02-07 2002-08-23 Sumitomo Metal Ind Ltd HIGH Cr FERRITIC HEAT RESISTANT STEEL
FR2823226B1 (en) * 2001-04-04 2004-02-20 V & M France STEEL AND STEEL TUBE FOR HIGH TEMPERATURE USE
JP4188124B2 (en) * 2003-03-31 2008-11-26 独立行政法人物質・材料研究機構 Welded joints of tempered martensitic heat-resistant steel
JP4386364B2 (en) * 2005-07-07 2009-12-16 株式会社日立製作所 Steam turbine piping, its manufacturing method, main steam piping and reheat piping for steam turbine and steam turbine power plant using the same
JP5562825B2 (en) * 2010-12-28 2014-07-30 株式会社東芝 Heat-resistant cast steel, method for producing heat-resistant cast steel, cast component for steam turbine, and method for producing cast component for steam turbine
CN104313278B (en) * 2014-10-23 2016-08-17 北京科技大学 Delta ferrite level control method in a kind of martensite type refractory steel

Also Published As

Publication number Publication date
PL3269831T3 (en) 2021-05-04
EP3269831A1 (en) 2018-01-17
CN109689901A (en) 2019-04-26
KR102475025B1 (en) 2022-12-07
CA3025133A1 (en) 2018-01-18
US20190203313A1 (en) 2019-07-04
AU2017297766A1 (en) 2018-12-13
EA201990013A1 (en) 2019-05-31
EA036004B1 (en) 2020-09-11
WO2018011301A1 (en) 2018-01-18
MX2019000517A (en) 2019-09-23
EP3485046A1 (en) 2019-05-22
KR20190029654A (en) 2019-03-20
ES2846875T3 (en) 2021-07-30
BR112019000376B1 (en) 2022-06-28
EP3485046B1 (en) 2020-11-18
AU2017297766B2 (en) 2023-02-16
JP2019524996A (en) 2019-09-05
BR112019000376A2 (en) 2019-04-24
EP3269831B1 (en) 2020-11-04
JP7016343B2 (en) 2022-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA124766C2 (en) High chromium martensitic heat-resistant steel with combined high creep rupture strength and oxidation resistance
JP6144417B2 (en) High chromium heat resistant steel
KR100933114B1 (en) Ferritic Heat Resistant Steel
RU2431693C1 (en) Seamless pipe of martensite stainless steel for oil field pipe equipment and procedure for its manufacture
CN100549204C (en) Martensitic stainless steel
JP6226111B1 (en) Martensitic stainless steel sheet
JP4816642B2 (en) Low alloy steel
JP4844188B2 (en) casing
JPH0885850A (en) High chromium ferritic heat resistant steel
JP2002241903A (en) HIGH Cr FERRITIC HEAT RESISTANT STEEL
JPH0741909A (en) Stainless steel for oil well and manufacture therefor
JP2000248340A (en) Precipitation hardening type martensitic ferrous heat resistant alloy
JP2003073781A (en) High-chromium heat resistant ferritic steel pipe and manufacturing method therefor
Masuyama 12Cr-3W-3Co-V-Nb-Ta-Nd-N steel: High Cr steels: Creep and rupture data of heat resistant steels
JPH0885847A (en) High chromium ferritic heat resistant steel