JPH0885850A - High chromium ferritic heat resistant steel - Google Patents
High chromium ferritic heat resistant steelInfo
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- JPH0885850A JPH0885850A JP22463094A JP22463094A JPH0885850A JP H0885850 A JPH0885850 A JP H0885850A JP 22463094 A JP22463094 A JP 22463094A JP 22463094 A JP22463094 A JP 22463094A JP H0885850 A JPH0885850 A JP H0885850A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高Crフェライト系耐熱
鋼に関し、より詳しくは、ボイラ、原子力、化学工業な
どの広い産業分野で使用される高温耐熱耐圧部材、具体
的には、鋼管、圧力容器用鋼板、タービン用材料として
使用して好適な、高温クリープ強度と靭性に優れた高Cr
フェライト系耐熱鋼に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high Cr ferritic heat resistant steel, more specifically, a high temperature heat resistant pressure resistant member used in a wide industrial field such as boiler, nuclear power, chemical industry, specifically, a steel pipe, High Cr with excellent high temperature creep strength and toughness, suitable for use as pressure vessel steel plate and turbine material
Ferritic heat-resistant steel.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ボイラ、原子力、化学工業用等の高温耐
熱耐圧部材に使用される耐熱鋼には、一般に、高温強
度、靭性、高温耐食性および耐酸化性等が要求される。2. Description of the Related Art Heat resistant steels used for high temperature heat resistant and pressure resistant members for boilers, nuclear power plants, chemical industries, etc. are generally required to have high temperature strength, toughness, high temperature corrosion resistance and oxidation resistance.
【０００３】これらの用途には、従来、JIS-SUS321H 、
同SUS347H 鋼などのオーステナイト系ステンレス鋼、JI
S-STBA24（2・1/4Cr-1Mo 鋼）などの低合金鋼、さらには
JIS-STBA26（9Cr-1Mo 鋼）などの 9〜12Cr系の高Crフェ
ライト鋼が用いられてきた。Conventionally, JIS-SUS321H,
Austenitic stainless steel such as SUS347H steel, JI
Low alloy steel such as S-STBA24 (2.1 / 4Cr-1Mo steel),
9-12Cr high Cr ferritic steels such as JIS-STBA26 (9Cr-1Mo steel) have been used.
【０００４】中でも、高Crフェライト鋼は、500 〜650
℃の温度域において、強度、耐食性の点で低合金鋼より
も優れており、また、オーステナイト系ステンレス鋼に
比べて安価であり、熱伝導度が高く、且つ熱膨張が小さ
いことから耐熱疲労特性やスケール剥離が起こりにく
く、さらに応力腐食割れを起こさないなどの利点がある
ため、多く使用されている。Among them, high Cr ferritic steel is 500 to 650.
In the temperature range of ℃, it is superior in strength and corrosion resistance to low alloy steels, is cheaper than austenitic stainless steels, has high thermal conductivity and small thermal expansion, and therefore has thermal fatigue resistance. It is often used because it has the advantages that it does not easily cause scale peeling and does not cause stress corrosion cracking.
【０００５】近年、火力発電において熱効率をより一層
向上させるため、蒸気条件の高温高圧化が進められてお
り、超臨界圧条件から将来的には 650℃で 350気圧とい
うような超々臨界圧条件での操業が計画されている。こ
のような操業条件の推移に伴って、ボイラ用鋼管等に対
する要求性能もますます過酷化してきており、長時間ク
リープ強度、耐酸化性、特に耐水蒸気酸化性の観点か
ら、もはや既存の高Crフェライト鋼では十分に要求性能
を満足できない状況に至っている。In recent years, in order to further improve the thermal efficiency in thermal power generation, high temperature and high pressure steam conditions are being promoted. In the future, from supercritical pressure conditions to ultra-supercritical pressure conditions of 650 ° C. and 350 atm. Operations are planned. With such changes in operating conditions, the performance requirements for steel pipes for boilers are becoming more and more severe, and from the viewpoint of long-term creep strength, oxidation resistance, especially steam oxidation resistance, the existing high Cr Ferrite steel has reached a situation where the required performance cannot be sufficiently satisfied.
【０００６】この要求に答えるには、オーステナイト系
ステンレス鋼を用いるのが適当であるが、高価で不経済
であるため、オーステナイト系ステンレス鋼に比べて安
価な高Crフェライト鋼においても、W を多く含有させた
新しい高Crフェライト鋼の適用が検討されつつある。To meet this requirement, it is appropriate to use austenitic stainless steel, but since it is expensive and uneconomical, W is contained in large amount even in high Cr ferritic steel which is cheaper than austenitic stainless steel. The application of new high-Cr ferritic steel with inclusions is under consideration.
【０００７】例えば、特開平3-097832号公報には、従来
よりも Wの含有量を高め、さらに高温耐酸化性を改善す
る観点からCuを含有させた高Cr耐熱鋼が、また、特開平
4-371551号公報および特開平4-371552号公報には、Mo／
W の適正化に加えて、Coと Bを複合添加することで高温
強度と靭性を高めた高Cr耐熱鋼が提案されている。しか
し、これらの鋼は、W を多量に含有しているので確かに
高温クリープ強度は向上するが、W はMo、Cr等と共にフ
ェライト生成元素であるため、多量添加によりδ−フェ
ライトが生成し、靭性が低下するのを避け得ないという
欠点がある。[0007] For example, Japanese Patent Laid-Open No. 3-097832 discloses a high Cr heat-resistant steel containing Cu from the viewpoint of increasing the W content and improving the high temperature oxidation resistance as compared with the prior art.
4-371551 and Japanese Patent Laid-Open No. 4-371552 disclose Mo /
In addition to the optimization of W, a high Cr heat-resisting steel has been proposed, in which high temperature strength and toughness are improved by adding Co and B together. However, since these steels contain a large amount of W, the high temperature creep strength is certainly improved, but since W is a ferrite-forming element together with Mo, Cr, etc., addition of a large amount produces δ-ferrite, There is a drawback in that the toughness is unavoidable.
【０００８】この対策としては、マルテンサイト単相と
するのが最も効果的であり、このため、例えば、特開平
5-263196号公報等には、Cr量を低減することで、また、
特開平5-311342号公報、同5-311343号公報、同5-311344
号公報、同5-311345号公報、同5-311346号公報等には、
オーステナイト生成元素であるNi、Cu、Co等を多量添加
することで靭性改善を図った鋼が提案されている。The most effective measure against this is to use a single phase of martensite.
5-263196 publication, by reducing the amount of Cr,
JP-A-5-311342, JP-A-5-311343, JP-A-5-311344
No. 5-311345, No. 5-311346, etc.
It has been proposed to improve the toughness of steel by adding a large amount of austenite forming elements such as Ni, Cu and Co.
【０００９】しかし、前者の特開平5-263196号公報に提
案された鋼は、Mo、Ni等が Cr2O3の安定なスケール構造
を破壊するため、耐水蒸気酸化性が劣り、また後者の特
開平5-311342号公報等に提案された鋼は、Ni、Cu等を多
量に含有するため、鋼の Ac1変態点および Ac3変態点を
低下させることから、焼きもどし軟化抵抗が小さくなっ
て、かえって長時間強度が低下する一方、これらの元素
の多量添加は、 Cr2o3を主体とする酸化物の構造を変化
させ、耐水蒸気酸化性も劣化するという欠点を有してい
る。However, the steel proposed in the Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 5-263196 is inferior in steam oxidation resistance because Mo, Ni, etc. destroy the stable scale structure of Cr 2 O 3 , and the latter steel. The steel proposed in JP-A-5-311342 and the like contains a large amount of Ni, Cu, etc., and therefore lowers the Ac 1 transformation point and the Ac 3 transformation point of the steel, so that the temper softening resistance becomes small. On the contrary, on the contrary, the strength decreases for a long time, but the addition of a large amount of these elements has a drawback that the structure of the oxide mainly composed of Cr 2 O 3 is changed and the steam oxidation resistance is also deteriorated.
【００１０】このように、高温高圧の超々臨界圧条件下
における高温長時間クリープ強度および靭性等のすべて
の特性を満足する高Crフェライト系耐熱鋼は今だに見あ
たらない。As described above, a high Cr ferritic heat-resistant steel satisfying all the properties such as high temperature long-term creep strength and toughness under high-temperature and high-pressure ultra-supercritical pressure conditions has not yet been found.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の実状に鑑み、高温長時間クリープ強度と靭性に優れた
新規な高Crフェライト系耐熱鋼を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above situation, an object of the present invention is to provide a new high Cr ferritic heat resistant steel which is excellent in high temperature long time creep strength and toughness.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、次の高
Crフェライト系耐熱鋼にある。The gist of the present invention is as follows.
Cr Ferritic heat resistant steel.
【００１３】重量％で、C:0.02〜0.15％、Si:0〜1.0
％、Mn：0.05〜1.5 ％、Cr:8.0〜13.0％、W: 2.5〜4.0
％、V:0.10〜0.50％、Nb：0.01〜0.15％、Co:2.5〜8.0
％、sol-Al:0.001〜0.050 ％、N: 0.020〜0.12％、Cu：
0.20〜3.0 ％、Ni：0.10〜 1.5％、Ta:0〜0.50％、並び
に、Mo:0〜1.00％および B:0〜0.030 ％の１種または２
種、Ca:0〜0.010 ％およびMg:0〜0.010 ％の１種または
２種、Sc:0〜0.08％、Y:0 〜0.15％、La:0〜0.23％、C
e:0〜0.23％およびNd:0〜0.24％のうちの１種または２
種以上を含み、さらに、Ti:0.005〜0.08％、Zr:0.005〜
0.15％およびHf:0.005〜0.29％の１種または２種以上を
含み、残部Feおよび不可避的不純物からなり、不純物中
の P、S がそれぞれ0.030 ％以下、0.015 ％以下である
ことを特徴とする、高温クリープ強度と靭性に優れた高
Crフェライト系耐熱鋼。% By weight, C: 0.02 to 0.15%, Si: 0 to 1.0
%, Mn: 0.05 to 1.5%, Cr: 8.0 to 13.0%, W: 2.5 to 4.0
%, V: 0.10 to 0.50%, Nb: 0.01 to 0.15%, Co: 2.5 to 8.0
%, Sol-Al: 0.001 to 0.050%, N: 0.020 to 0.12%, Cu:
0.20 to 3.0%, Ni: 0.10 to 1.5%, Ta: 0 to 0.50%, and Mo: 0 to 1.00% and B: 0 to 0.030%, 1 or 2
Species, Ca: 0 to 0.010% and Mg: 0 to 0.010%, 1 or 2 kinds, Sc: 0 to 0.08%, Y: 0 to 0.15%, La: 0 to 0.23%, C
e: 0 to 0.23% and Nd: 0 to 0.24%, 1 or 2
Including more than one species, further Ti: 0.005-0.08%, Zr: 0.005-
0.15% and Hf: 0.005 to 0.29%, one or more, and the balance Fe and unavoidable impurities. P and S in the impurities are 0.030% or less and 0.015% or less, respectively. High temperature creep strength and high toughness
Cr ferritic heat resistant steel.
【００１４】上記の鋼においては、Sc、Y 、La、Ceおよ
びNd、Moおよび B、CaおよびMg、並びにSi、Taは、いず
れも無添加でもよい。In the above-mentioned steel, Sc, Y, La, Ce and Nd, Mo and B, Ca and Mg, and Si and Ta may all be unadded.
【００１５】Sc、Y 、La、CeおよびNdのうちの１種また
は２種以上を含有させる場合はいずれの元素も 0.001％
以上とすること、Moおよび Bの１種または２種を含有さ
せる場合のMoは0.01％以上、B は0.0005％以上とするこ
と、CaおよびMgの１種または２種を含有させる場合はい
ずれの元素も0.0005％以上とすること、Siを含有させる
場合は0.01％以上とすること、Taを含有させる場合は0.
01％以上とすること、がそれぞれ望ましい。When one or more of Sc, Y, La, Ce and Nd are contained, 0.001% of each element is contained.
In the case of containing one or two kinds of Mo and B, the content of Mo is 0.01% or more, the content of B is 0.0005% or more, and when one or two kinds of Ca and Mg is contained, any of The element content should be 0.0005% or more, 0.01% or more when Si is contained, and 0% when Ta is contained.
It is desirable that each value be 01% or more.
【００１６】本発明者らは、高Crフェライト系耐熱鋼の
高温長時間クリープ強度および靭性が、鋼の化学成分お
よびミクロ組織とどの様に対応しているのか詳細に検討
した結果、以下のような知見を得、本発明をなした。The inventors of the present invention have studied in detail how the high temperature long-term creep strength and toughness of the high Cr ferritic heat resistant steel correspond to the chemical composition and microstructure of the steel. Therefore, the present invention has been made.
【００１７】本発明の技術的な新知見および本発明鋼の
設計は、次の〜の技術思想に基づく。The technical new knowledge of the present invention and the design of the steel of the present invention are based on the following technical ideas.
【００１８】Co、Niに加えてCuを含有する高Crフェラ
イト系耐熱鋼の 600℃以上における10万時間までの長時
間側クリープ強度の向上は、Fe7W6 型［Cr、Moを含有す
る場合には、例えば、Fe55Cr22（Mo、W ）23の組成にな
る］のμ相を主体とした金属間化合物の微細分散析出組
織とするのが最も効果的であること。The improvement of the creep strength of the high Cr ferritic heat-resisting steel containing Cu in addition to Co and Ni up to 100,000 hours at 600 ° C. or longer is improved by Fe 7 W 6 type [containing Cr and Mo. In this case, for example, the composition is Fe 55 Cr 22 (Mo, W) 23 ], and it is most effective to have a finely dispersed precipitation structure of an intermetallic compound mainly composed of a μ phase.
【００１９】Co、Niを含有する高Crフェライト鋼にCu
を含有させていくと確かにδ−フェライトの析出が抑制
されるが、焼きもどしマルテンサイト組織の高温長時間
クリープ中での回復、軟化に対する抵抗性はむしろ低下
し、これが結果的に長時間側でのクリープ強度の急激な
低下を招くこと。また、Cuは長時間加熱中に粒界等に偏
析する傾向があり、これが高温脆化の一因となっている
こと。Cu in high Cr ferritic steel containing Co and Ni
However, the precipitation of δ-ferrite is suppressed, but the recovery of the tempered martensite structure during high-temperature long-term creep and the resistance to softening are rather reduced, which results in long-term Causing a drastic decrease in creep strength. Also, Cu tends to segregate at grain boundaries during heating for a long time, which is one of the causes of high temperature embrittlement.
【００２０】Cuを含有する高Crフェライト系耐熱鋼の
マルテンサイト組織の回復、軟化を直接制御するのは容
易ではないが、従来の V（ C、N ）、NbN 、M23C6 等の
炭窒化物に加えて長時間加熱に対しても安定な微細析出
物を分散させることにより、マルテンサイト組織の回
復、軟化に伴うクリープ強度、靭性の低下を抑制するこ
とが可能であること。[0020] Recovery of martensitic structure of high Cr ferritic heat resistant steel containing Cu, is not easy to control the softening direct conventional V (C, N), NbN , charcoal, etc. M 23 C 6 By dispersing fine precipitates that are stable against long-term heating in addition to nitrides, it is possible to suppress the recovery of the martensitic structure and the deterioration of creep strength and toughness due to softening.
【００２１】上記の長時間加熱に対しても安定な微細
な析出物としては、Ti、ZrおよびHfの六方晶系遷移金属
の窒化物が有効であり、さらにTi、ZrおよびHfは長時間
加熱中における粒界へのCu偏析を抑制して高温脆化防止
が図れること。As the above-mentioned fine precipitates which are stable even after heating for a long time, nitrides of hexagonal transition metals of Ti, Zr and Hf are effective, and Ti, Zr and Hf are heated for a long time. It is possible to prevent Cu segregation to grain boundaries in the inside to prevent high temperature embrittlement.
【００２２】[0022]
【作用】以下、本発明の各合金成分の限定理由について
説明する。The reason for limiting each alloy component of the present invention will be described below.
【００２３】C ：0.02〜0.15％ C は、MC［炭窒化物 M（ C、N ）として形成される場合
もある。なお、M は合金元素を指し、以下同じ］、M
7C3、M23C6 型の炭化物を形成して、本発明鋼の性能に
大きく影響する元素である。本発明の高Crフェライト系
耐熱鋼は、通常、焼きならし（ノルマ）＋焼きもどし
（テンパ）処理によって焼きもどしマルテンサイト組織
を得て使用されるが、その熱処理段階での炭化物の析出
状況により短時間のクリープ強度が決定され、さらに、
長時間使用加熱中には、VCや TaC等の微細な炭化物の析
出も進行し、長時間側のクリープ強度の向上に寄与する
ことになる。しかし、この析出強化の効果を得るために
は0.02％以上が必要であり、一方、0.15％を超えると使
用初期段階から炭化物の凝集粗大化を招き、逆に長時間
側のクリープ強度の低下を招くことから、C 含有量は0.
02〜0.15％とした。好ましくは、0.06〜0.12％である。C: 0.02 to 0.15% C may be formed as MC [carbonitride M (C, N)]. It should be noted that M indicates an alloy element, and the same applies hereinafter], M
It is an element that forms 7 C 3 and M 23 C 6 type carbides and greatly affects the performance of the steel of the present invention. The high Cr ferritic heat-resistant steel of the present invention is usually used by obtaining a tempered martensite structure by a normalizing (norma) + tempering (tempering) treatment. The short-term creep strength is determined,
During heating for a long period of time, precipitation of fine carbides such as VC and TaC also progresses, which contributes to the improvement of creep strength on the long side. However, 0.02% or more is required to obtain this precipitation strengthening effect, while if it exceeds 0.15%, cohesive coarsening of the carbides is caused from the initial stage of use, and conversely a decrease in creep strength on the long-term side. Therefore, the C content is 0.
It was set to 02 to 0.15%. Preferably, it is 0.06 to 0.12%.
【００２４】Si：上限 1.0％ Siは、溶鋼の脱酸剤として、また高温における耐水蒸気
酸化性を向上させるのに有効な元素であるが、多量の添
加は靭性劣化を招くことから、これまで0.01〜1.0 ％の
範囲で添加されてきた。よって、本発明においても、添
加する場合には0.01％以上含有させるのが望ましいが、
sol-Al含有量で0.050 ％以下程度の微量Alによって脱酸
する場合には、Siは添加しなくてもよい。よって、その
上限を1.0 ％とした。Si: upper limit 1.0% Si is an element effective as a deoxidizing agent for molten steel and for improving steam oxidation resistance at high temperature, but addition of a large amount thereof causes deterioration of toughness. It has been added in the range of 0.01 to 1.0%. Therefore, even in the present invention, it is desirable to contain 0.01% or more when added,
When deoxidizing with a trace amount of Al having a sol-Al content of about 0.050% or less, Si need not be added. Therefore, the upper limit was set to 1.0%.
【００２５】Mn：0.05〜1.5 ％ Mnは、溶鋼の脱酸剤および脱硫剤として添加するが、高
応力での短時間クリープ強度を向上させるのに有効な元
素である。しかし、その効果を得るためには0.05％以上
が必要であり、一方、1.5 ％を超えると靭性を劣化させ
ることから、Mn含有量は0.05〜1.5 ％とした。好ましく
は、0.10〜1.0 ％である。Mn: 0.05 to 1.5% Mn is added as a deoxidizing agent and a desulfurizing agent for molten steel, and is an element effective for improving short-time creep strength under high stress. However, in order to obtain the effect, 0.05% or more is required, and on the other hand, if it exceeds 1.5%, the toughness deteriorates, so the Mn content was made 0.05 to 1.5%. It is preferably 0.10 to 1.0%.
【００２６】Cr： 8.0〜13.0％ Crは、炭化物を形成してクリープ強度を向上させるとと
もに、Cr主体の緻密な酸化皮膜を形成し、本発明鋼の高
温における耐食性や耐酸化性、特に耐水蒸気酸化性の維
持に大きく寄与する元素である。しかし、その効果を得
るためには 8.0％以上が必要であり、一方、13.0％を超
えるとδ−フェライトの生成を促進し、靭性劣化を招く
ことから、Cr含有量は 8.0〜13.0％とした。好ましく
は、9.0 〜12.0％である。Cr: 8.0 to 13.0% Cr forms carbides to improve creep strength and forms a dense oxide film mainly of Cr, and the corrosion resistance and oxidation resistance of the steel of the present invention at high temperature, especially steam resistance. It is an element that greatly contributes to maintaining the oxidative property. However, in order to obtain the effect, 8.0% or more is required. On the other hand, if it exceeds 13.0%, the formation of δ-ferrite is promoted and the toughness is deteriorated. Therefore, the Cr content is set to 8.0 to 13.0%. . It is preferably 9.0 to 12.0%.
【００２７】W ： 2.5〜4.0 ％ W は、本発明鋼の主要な強化元素の一つで、高温使用中
にFe7W6 型のμ相を主体とする金属間化合物として粒内
に微細分散析出し、長時間クリープ強度の向上に寄与す
るとともに、Cr炭化物中にも一部固溶して炭化物の凝
集、粗大化を抑制し、強度の維持に寄与する元素であ
る。しかし、その効果を得るためには 2.5％以上が必要
であり、一方、4.0 ％を超えるとδ−フェライトの生成
を促進し、靭性劣化を招くことから、W 含有量は 2.5〜
4.0 ％とした。好ましくは、2.5 〜3.5 ％である。W: 2.5 to 4.0% W is one of the main strengthening elements of the steel of the present invention, and is finely dispersed in the grains as an intermetallic compound mainly composed of Fe 7 W 6 type μ phase during high temperature use. It is an element that precipitates and contributes to the improvement of creep strength for a long time, and also partially forms a solid solution in Cr carbide to suppress agglomeration and coarsening of carbide and contribute to maintenance of strength. However, in order to obtain the effect, 2.5% or more is necessary, while on the other hand, if it exceeds 4.0%, the formation of δ-ferrite is promoted and the toughness is deteriorated.
It was set to 4.0%. It is preferably 2.5 to 3.5%.
【００２８】V ：0.10〜0.50％ V は、微細な炭窒化物を形成してクリープ強度の向上に
寄与する元素である。V: 0.10 to 0.50% V is an element that forms fine carbonitrides and contributes to the improvement of creep strength.
【００２９】しかし、その効果を得るためには0.10％以
上が必要であり、一方、0.50％を超えて添加してもその
効果は飽和することから、V 含有量は0.10〜0.50％とし
た。好ましくは、0.15〜0.35％である。However, in order to obtain the effect, 0.10% or more is required, while even if added over 0.50%, the effect is saturated, so the V content was made 0.10 to 0.50%. It is preferably 0.15 to 0.35%.
【００３０】Nb：0.01〜0.15％ Nbは、窒化物および炭窒化物を形成して、強度、靭性の
向上に寄与する元素である。しかし、その効果を得るた
めには0.01％以が上必要であり、一方、0.15％を超える
と粗大な窒化物を形成して、逆に靭性の低下を招くこと
から、Nb含有量は0.01〜0.15％とした。好ましくは、0.
04〜0.12％である。Nb: 0.01 to 0.15% Nb is an element that forms nitrides and carbonitrides and contributes to the improvement of strength and toughness. However, in order to obtain the effect, 0.01% or more is required. On the other hand, if it exceeds 0.15%, coarse nitrides are formed, and conversely the toughness is lowered. It was 0.15%. Preferably, 0.
It is from 04 to 0.12%.
【００３１】Co： 2.5〜8.0 ％ Coは、本発明鋼においてFe7W6 型のμ相の析出を促進
し、クリープ強度向上に寄与するとともに、オーステナ
イト生成元素であってマルテンサイト組織の安定化にも
寄与する元素である。しかし、その効果を得るためには
2.5％以上が必要であり、一方、8.0 ％を超えると鋼の
Ac1変態点の低下が著しくなり、逆に強度低下を招くこ
とから、Co含有量は 2.5〜8.0 ％とした。好ましくは、
3.0 〜 6.0％である。Co: 2.5 to 8.0% Co promotes precipitation of the Fe 7 W 6 type μ phase in the steel of the present invention, contributes to the improvement of creep strength, and stabilizes the martensite structure as an austenite forming element. Is an element that also contributes to. But to get that effect
2.5% or more is required, while if it exceeds 8.0%,
The Co content is set to 2.5 to 8.0% because the decrease in the Ac 1 transformation point becomes remarkable and the strength decreases. Preferably,
It is 3.0 to 6.0%.
【００３２】Ni：0.10〜1.50％ Niは、オーステナイト生成元素としてCoと同様な作用を
有し、またマルテンサイト組織を強靭にして靭性の向上
に寄与する元素である。しかし、その効果を得るために
は0.10％以上が必要であり、一方、1.50％を超えると鋼
の Ac1変態点を著しく低下させ、強度低下を招くことか
ら、Ni含有量は0.10〜1.50％とした。好ましくは、0.20
〜0.50％である。Ni: 0.10 to 1.50% Ni is an element which has the same function as Co as an austenite-forming element, and which strengthens the martensite structure and contributes to the improvement of toughness. However, in order to obtain the effect, 0.10% or more is required, while if it exceeds 1.50%, the Ac 1 transformation point of steel is significantly lowered, and the strength is reduced, so the Ni content is 0.10 to 1.50%. And Preferably 0.20
~ 0.50%.
【００３３】Cu：0.20〜3.0 ％ Cuは、オーステナイト生成元素としてCo、Niと同様な効
果を有するとともに、高温における耐酸化性および石炭
灰等に対する耐食性を向上させるのに極めて有効な元素
である。しかし、その効果を得るためには0.20％以上が
必要であり、一方、3.0 ％を超えると熱間加工性の低下
や高温脆化を招くことから、Cu含有量は0.20〜3.0 ％と
した。好ましくは、0.30〜0.80％である。Cu: 0.20 to 3.0% Cu is an element which has the same effect as Co and Ni as an austenite forming element, and is extremely effective in improving the oxidation resistance at high temperatures and the corrosion resistance to coal ash and the like. However, in order to obtain the effect, 0.20% or more is required. On the other hand, if it exceeds 3.0%, the hot workability is deteriorated and high temperature embrittlement is caused. Therefore, the Cu content is set to 0.20 to 3.0%. It is preferably 0.30 to 0.80%.
【００３４】sol-Al： 0.001〜0.050 ％ Alは、溶鋼の脱酸剤として添加する。しかし、その効果
を得るためにはsol-Al含有量で 0.001％以上が必要であ
り、一方、sol-Al含有量で 0.050％を超えるとクリープ
強度の低下を招くことから、sol-Al含有量は 0.001〜0.
050 ％とした。Sol-Al: 0.001 to 0.050% Al is added as a deoxidizing agent for molten steel. However, in order to obtain this effect, the sol-Al content must be 0.001% or more. On the other hand, if the sol-Al content exceeds 0.050%, the creep strength will be reduced. Is 0.001 to 0.
It was 050%.
【００３５】好ましくは、0.01〜0.03％である。It is preferably 0.01 to 0.03%.
【００３６】N ：0.01〜0.12％ N は、窒化物および炭窒化物を形成してクリープ強度、
靭性の向上に寄与する元素である。しかし、その効果を
得るためには0.01％以上が必要であり、一方、0.12％を
超えると窒化物の粗大化が進行し、逆に著しい靭性低下
を招くことから、N 含有量は0.01〜0.12％とした。好ま
しくは、0.04〜0.08％である。N: 0.01 to 0.12% N forms nitrides and carbonitrides to form creep strength,
It is an element that contributes to the improvement of toughness. However, in order to obtain the effect, 0.01% or more is necessary. On the other hand, when it exceeds 0.12%, the coarsening of the nitride progresses, and on the contrary, the toughness is significantly reduced, so the N content is 0.01 to 0.12. %. Preferably, it is 0.04 to 0.08%.
【００３７】Ti、Zr、Hf：それぞれ、 0.005〜0.08％、
0.005〜0.15％、 0.005〜0.29％ Ti、Zr、Hfは、いずれも強力な窒化物生成元素であり、
微量の含有によって長時間加熱に対しても安定、微細な
窒化物を形成し、特にCu含有の本発明鋼の焼もどしマル
テンサイト組織の回復、軟化抵抗性を高めて高温長時間
側のクリープ強度を向上させるのに極めて重要な元素
で、Ti、ZrおよびHfのうちの１種または２種以上を選ん
で含有させるが、その効果を得るためにはいずれも 0.0
05％以上が必要である。しかし、Tiの場合は0.08％を、
Zrの場合は0.15％を、Hfの場合は0.29％を超えると粗大
な窒化物を形成し、靭性を急激に劣化させることから、
これらの元素を単独で添加する場合の含有量の上限は、
それぞれ、0.08％、0.15％、0.29％とした。Ti, Zr, Hf: 0.005 to 0.08%,
0.005-0.15%, 0.005-0.29% Ti, Zr, and Hf are all powerful nitride-forming elements,
Stable for a long time due to the inclusion of a trace amount, it forms a fine nitride, especially the recovery of the tempered martensite structure of the present invention steel containing Cu, the softening resistance is enhanced, and the creep strength at high temperature for a long time It is an extremely important element for improving the heat treatment. One or more of Ti, Zr and Hf are selected and contained.
05% or more is required. However, in the case of Ti, 0.08%
If Zr exceeds 0.15% and Hf exceeds 0.29%, coarse nitrides are formed and the toughness deteriorates rapidly.
When adding these elements alone, the upper limit of the content is
It was set to 0.08%, 0.15%, and 0.29%, respectively.
【００３８】S 、P ：上限は、それぞれ、 0.015％、
0.030％ S および Pは、不可避不純物として鋼中に含有され、熱
間加工性、溶接部靭性等に悪影響を及ぼす元素であり、
熱間加工性、溶接部靭性等を確保する点からは極力低い
方が望ましいが、それぞれ 0.015％以下、0.030 ％以下
であれば本発明鋼の性能に直接影響しないことから、そ
の上限は、それぞれ 0.015％以下、0.030 ％以下とし
た。S, P: The upper limits are 0.015%,
0.030% S and P are contained in steel as unavoidable impurities and are elements that adversely affect hot workability, weld zone toughness, etc.,
From the viewpoint of ensuring hot workability, weld zone toughness, etc., it is desirable that it is as low as possible, but if it is 0.015% or less and 0.030% or less respectively, it does not directly affect the performance of the steel of the present invention, so the upper limits are It was set to 0.015% or less and 0.030% or less.
【００３９】本発明鋼では、上記成分に加えてさらに、
次のTaを含有させてもよい。In the steel of the present invention, in addition to the above components,
The following Ta may be contained.
【００４０】Ta：上限0.50％ Taは、Nbと同様に、窒化物および炭窒化物を形成して、
強度、靭性を向上させる作用を有することから、この効
果を得たい場合には必要に応じて含有させることができ
る。その効果は、0.01％以上で得られるので、含有させ
る場合には0.01％以上とするのが望ましい。しかし、0.
50％を超えると粗大な窒化物を形成して逆に靭性の低下
を招くことから、上限は0.50％とした。Ta: Upper limit 0.50% Ta forms nitrides and carbonitrides, similar to Nb,
Since it has the effect of improving strength and toughness, it can be contained if necessary in order to obtain this effect. Since the effect is obtained at 0.01% or more, when it is contained, 0.01% or more is desirable. But 0.
If it exceeds 50%, coarse nitrides are formed, and conversely the toughness is lowered, so the upper limit was made 0.50%.
【００４１】本発明鋼では、加えてさらに、次のMoまた
は／および Bを選んで含有させてもよい。In the steel of the present invention, in addition, the following Mo and / or B may be selected and contained.
【００４２】Mo、B ：上限は、それぞれ、1.0 ％、0.03
0 ％ Mo、 Bは、M23C6 型炭化物を微細分散析出させる効果の
ある元素であり、高温長時間側のクリープ強度を向上さ
せる作用を有することから、この効果を得たい場合に
は、必要に応じてMoまたは／および Bを含有させること
ができる。その効果は、Moについては0.01％以上で、 B
については0.0005％以上で得られるので、含有させる場
合には、Moは0.01％以上、B は0.0005％以上とするのが
望ましい。Mo and B: The upper limits are 1.0% and 0.03, respectively.
0% Mo and B are elements that have the effect of finely dispersing and precipitating M 23 C 6 type carbides, and have the effect of improving the creep strength at high temperature for a long time, so if this effect is desired, Mo and / or B can be contained if necessary. The effect is 0.01% or more for Mo, B
Is obtained with 0.0005% or more, so when it is contained, it is desirable that Mo is 0.01% or more and B is 0.0005% or more.
【００４３】しかし、Moについては1.0 ％を、B につい
ては 0.030％を超えると、粗大な析出物を形成して靭性
を劣化させることから、Moの上限は1.0 ％、B の上限は
0.030％とした。However, when the content of Mo exceeds 1.0% and the content of B exceeds 0.030%, coarse precipitates are formed and the toughness deteriorates. Therefore, the upper limit of Mo is 1.0% and the upper limit of B is
It was set to 0.030%.
【００４４】本発明鋼では、加えてさらに、次のCaまた
は／およびMgを選んで含有させてもよい。In the steel of the present invention, in addition, the following Ca and / or Mg may be selected and contained.
【００４５】Ca、Mg：上限は、いずれも、0.010 ％ Ca、Mgは、鋼の熱間加工性を向上させる作用を有する元
素であり、熱間加工性の向上を目的とする場合に含有さ
せることができる。その効果は、いずれも含有量が0.00
05％以上で得られるので、Caまたは／およびMgを含有さ
せる場合は、いずれも0.0005％以上とするのが望まし
い。しかし、いずれもその含有量が 0.010％を超えると
介在物の粗大化を招き、逆に加工性、靭性を損なうた
め、その上限は、いずれも 0.010％とした。Ca, Mg: The upper limits are both 0.010% Ca and Mg are elements having an action of improving the hot workability of steel, and are contained for the purpose of improving the hot workability. be able to. The effect is that the content is 0.00
When Ca or / and Mg is contained, the content is preferably 0.0005% or more because it can be obtained at 05% or more. However, if the content exceeds 0.010% in both cases, coarsening of inclusions is caused, and conversely, workability and toughness are impaired, so the upper limit was made 0.010% in all cases.
【００４６】本発明鋼では、加えてさらに、次のように
Sc、Y 、La、CeおよびNdのうちの１種または２種以上を
選んで含有させてもよい。In addition to the steel of the present invention,
One or more of Sc, Y, La, Ce and Nd may be selected and contained.
【００４７】Sc、Y 、La、Ce、Nd：上限は、それぞれ、
0.08％、0.15％、0.23％、0.23％、0.24％ Sc、Y 、La、Ce、Ndは、微量の含有によって窒化物とし
て微細分散析出し、長時間側のクリープ強度を向上させ
る作用を有することから、この効果を得たい場合には、
必要に応じてSc、Y 、La、CeおよびNdのうちうの１種ま
たは２種以上を選んで含有させることができる。その効
果は、いずれも含有量が 0.001％以上で得られるので、
含有させる場合は、いずれも 0.001％以上とするのが望
ましい。Sc, Y, La, Ce, Nd: The upper limits are:
0.08%, 0.15%, 0.23%, 0.23%, 0.24% Sc, Y, La, Ce, and Nd have a function of improving the creep strength on the long-term side by finely dispersing and depositing as a nitride due to the inclusion of a trace amount. So if you want to get this effect,
If desired, one or more of Sc, Y 2, La, Ce and Nd may be selected and contained. The effect is obtained with a content of 0.001% or more, so
When it is contained, it is desirable that the content of each is 0.001% or more.
【００４８】しかし、Scの場合は0.08％超、Y の場合は
0.15％超、Laの場合は0.23％超、Ceの場合は0.23％超、
Ndの場合は0.24％超の多量添加では粗大析出物を形成し
て靭性の低下を招くので、その上限は、それぞれ、0.08
％、0.15％、0.23％、0.23％、0.24％とした。However, in the case of Sc, it exceeds 0.08%, and in the case of Y,
>0.15%,> 0.23% for La,> 0.23% for Ce,
In the case of Nd, addition of a large amount of more than 0.24% causes formation of coarse precipitates and lowers toughness.
%, 0.15%, 0.23%, 0.23%, 0.24%.
【００４９】[0049]
【実施例】表１および表２に示す化学組成を有する41種
の各鋼（No.1〜4 は従来鋼、No.5〜20は比較鋼、 No.21
〜41は本発明鋼）を50kg真空誘導溶解炉にて溶製して 1
44mmφインゴットをそれぞれ作製し、得られたインゴッ
トを熱間鍛造、熱間圧延して20mm厚さの板材とし、これ
らの板材から各種の試験片を採取した。EXAMPLES 41 kinds of steels having the chemical compositions shown in Tables 1 and 2 (No. 1 to 4 are conventional steels, No. 5 to 20 are comparative steels, No. 21)
~ 41 is the steel of the present invention) is melted in a 50 kg vacuum induction melting furnace 1
44 mmφ ingots were produced, and the obtained ingots were hot forged and hot rolled into plate materials with a thickness of 20 mm, and various test pieces were collected from these plate materials.
【００５０】なお、表１中、No.1〜4 は従来の高Crフェ
ライト系耐熱鋼であり、No.1はJIS-STBA26、No.2は火ST
BA27（火力原子力技術協会規格）、No.3は ASTM-A213-T
91、No.4はDIN-X20CrMoWV121に規定の鋼である。In Table 1, Nos. 1 to 4 are conventional high Cr ferritic heat-resistant steels, No. 1 is JIS-STBA26, No. 2 is fire ST.
BA27 (Thermal and Nuclear Technology Association Standard), No.3 is ASTM-A213-T
91 and No. 4 are steels specified in DIN-X20CrMoWV121.
【００５１】[0051]
【表１】 [Table 1]
【００５２】[0052]
【表２】 [Table 2]
【００５３】各種試験に先立ち、No.1およびNo.2の鋼に
ついては、通常、これらの鋼に施される 950℃×１時間
→AC（空冷）の焼きならし処理の後、750 ℃×１時間→
ACの焼きもどし処理を行い、その他の鋼については1050
℃×１時間→ACの焼きならし処理後、780 ℃×１時間→
ACの焼きもどし処理を行って各種試験に供し、次に示す
条件の各方法でクリープ強度および靭性を調査した。Prior to the various tests, the No. 1 and No. 2 steels were normally 950 ° C. × 1 hour applied to these steels → AC (air cooling) normalizing treatment, and then 750 ° C. × 1 hour →
AC tempered, 1050 for other steels
℃ × 1 hour → After normalizing the AC, 780 ℃ × 1 hour →
AC tempering treatment was performed and various tests were performed, and the creep strength and toughness were investigated under each method under the following conditions.
【００５４】なお、各供試鋼の一部の試験片は、長時間
加熱脆化を評価するため、600 ℃×10000 時間の時効処
理を施した後にシャルピー衝撃試験に供した。Some of the test pieces of each test steel were subjected to a Charpy impact test after aging treatment at 600 ° C. for 10,000 hours in order to evaluate the long-term heat embrittlement.
【００５５】〔クリープ破断試験〕 試験温度： 650 ℃ 試験片： 6.0 mmφ×GL＝30mm 負荷荷重： 100 MPa 試験項目： 破断時間（目標：１万時間以上） 〔シャルピー衝撃試験〕 試験温度： 0 ℃ 試験片： 10mm幅×10mm厚×55mm長−2 mmＶノッチ 試験項目： 衝撃値（目標：vEo ≧50 J/cm2） 表３に、これらの試験結果を示した。[Creep rupture test] Test temperature: 650 ° C Specimen: 6.0 mm φ x GL = 30 mm Applied load: 100 MPa Test item: Breaking time (target: 10,000 hours or more) [Charpy impact test] Test temperature: 0 ° C Test piece: 10 mm width × 10 mm thickness × 55 mm length−2 mm V notch Test item: Impact value (target: vEo ≧ 50 J / cm 2 ) Table 3 shows these test results.
【００５６】[0056]
【表３】 [Table 3]
【００５７】表３に示すように、No.1〜4 の従来鋼はい
ずれも 650℃、100 MPa のクリープ破断試験において、
破断時間が1000時間未満で 650℃以上での高温クリープ
特性が十分でない。As shown in Table 3, all of the conventional steels Nos. 1 to 4 were subjected to a creep rupture test at 650 ° C. and 100 MPa.
The fracture time is less than 1000 hours and the high temperature creep properties at 650 ° C or higher are not sufficient.
【００５８】No.5〜20の比較例の鋼では、いずれも幾つ
かの成分が本発明の範囲外であるので、高温クリープ特
性が良好でないか、あるいは高温クリープ特性に優れて
いても、長時間加熱後の靭性が良好でなく、両者の特性
を同時に満足するものはない。In the steels of Comparative Examples Nos. 5 to 20, some components were out of the scope of the present invention, so that the high temperature creep properties were not good, or even if the high temperature creep properties were excellent, The toughness after heating for a long time is not good, and none of them satisfy both properties at the same time.
【００５９】これに対し、 No.21〜41の本発明鋼は、こ
れらの特性を同時に全て満足しており、従来鋼では得ら
れない高温長時間クリープ特性に優れ、かつ靭性にも優
れた画期的な高Crフェライト系耐熱鋼が得られている。On the other hand, the steels of the present invention Nos. 21 to 41 simultaneously satisfy all of these characteristics, and are excellent in high-temperature long-term creep characteristics, which cannot be obtained by conventional steels, and also excellent in toughness. Periodical high Cr ferritic heat resistant steel has been obtained.
【００６０】[0060]
【発明の効果】本発明鋼は、ボイラ、原子力、化学工業
などの広い産業分野で使用される高温耐熱、耐圧部材、
例えば鋼管、圧力容器用鋼板、タービン用材料として使
用される長時間クリープ特性および靭性、特に長時間加
熱後の靭性に優れた高Crフェライト系耐熱鋼が得られ
る。したがって、本発明が斯界に与える利益は極めて大
きい。INDUSTRIAL APPLICABILITY The steel of the present invention is used in a wide range of industrial fields such as boilers, nuclear power, chemical industry, etc.
For example, a high Cr ferritic heat-resistant steel excellent in long-term creep properties and toughness, which is used as a material for steel pipes, steel plates for pressure vessels and turbines, especially after long-term heating, can be obtained. Therefore, the benefits of the present invention to the field are extremely large.
Claims (1)
％、Mn：0.05〜1.5 ％、Cr:8.0〜13.0％、W: 2.5〜4.0
％、V:0.10〜0.50％、Nb：0.01〜0.15％、Co:2.5〜8.0
％、sol-Al:0.001〜0.050 ％、N: 0.020〜0.12％、Cu：
0.20〜3.0 ％、Ni：0.10〜 1.5％、Ta:0〜0.50％、並び
に、Mo:0〜1.00％および B:0〜0.030 ％の１種または２
種、Ca:0〜0.010 ％およびMg:0〜0.010 ％の１種または
２種、Sc:0〜0.08％、Y:0 〜0.15％、La:0〜0.23％、C
e:0〜0.23％およびNd:0〜0.24％のうちの１種または２
種以上を含み、さらに、Ti:0.005〜0.08％、Zr:0.005〜
0.15％およびHf:0.005〜0.29％の１種または２種以上を
含み、残部Feおよび不可避的不純物からなり、不純物中
の P、S がそれぞれ0.030 ％以下、0.015 ％以下である
ことを特徴とする、高温クリープ強度と靭性に優れた高
Crフェライト系耐熱鋼。1. In weight%, C: 0.02 to 0.15%, Si: 0 to 1.0
%, Mn: 0.05 to 1.5%, Cr: 8.0 to 13.0%, W: 2.5 to 4.0
%, V: 0.10 to 0.50%, Nb: 0.01 to 0.15%, Co: 2.5 to 8.0
%, Sol-Al: 0.001 to 0.050%, N: 0.020 to 0.12%, Cu:
0.20 to 3.0%, Ni: 0.10 to 1.5%, Ta: 0 to 0.50%, and Mo: 0 to 1.00% and B: 0 to 0.030%, 1 or 2
Species, Ca: 0 to 0.010% and Mg: 0 to 0.010%, 1 or 2 kinds, Sc: 0 to 0.08%, Y: 0 to 0.15%, La: 0 to 0.23%, C
e: 0 to 0.23% and Nd: 0 to 0.24%, 1 or 2
Including more than one species, further Ti: 0.005-0.08%, Zr: 0.005-
0.15% and Hf: 0.005 to 0.29%, one or more, and the balance Fe and unavoidable impurities. P and S in the impurities are 0.030% or less and 0.015% or less, respectively. High temperature creep strength and high toughness
Cr ferritic heat resistant steel.
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|---|---|---|---|
| JP22463094A JP3531228B2 (en) | 1994-09-20 | 1994-09-20 | High Cr ferritic heat resistant steel |
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998030727A1 (en) * | 1997-01-08 | 1998-07-16 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Steam turbine rotor materials for high-temperature use |
| WO2000003050A1 (en) * | 1998-07-08 | 2000-01-20 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | HIGH Cr FERRITIC HEAT RESISTANCE STEEL |
| JP2002146484A (en) * | 2000-11-10 | 2002-05-22 | Sanyo Special Steel Co Ltd | High strength ferritic heat resistant steel |
| EP1405931A2 (en) * | 1997-07-16 | 2004-04-07 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Heat-resisting cast steel |
| WO2016136839A1 (en) * | 2015-02-27 | 2016-09-01 | 国立大学法人九州大学 | Ferrite-based heat resistant steel and method for manufacturing same |
| RU2653384C1 (en) * | 2017-10-04 | 2018-05-08 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Die steel |
-
1994
- 1994-09-20 JP JP22463094A patent/JP3531228B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998030727A1 (en) * | 1997-01-08 | 1998-07-16 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Steam turbine rotor materials for high-temperature use |
| EP1405931A2 (en) * | 1997-07-16 | 2004-04-07 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Heat-resisting cast steel |
| EP1405931A3 (en) * | 1997-07-16 | 2004-04-21 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Heat-resisting cast steel |
| WO2000003050A1 (en) * | 1998-07-08 | 2000-01-20 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | HIGH Cr FERRITIC HEAT RESISTANCE STEEL |
| JP2002146484A (en) * | 2000-11-10 | 2002-05-22 | Sanyo Special Steel Co Ltd | High strength ferritic heat resistant steel |
| WO2016136839A1 (en) * | 2015-02-27 | 2016-09-01 | 国立大学法人九州大学 | Ferrite-based heat resistant steel and method for manufacturing same |
| RU2653384C1 (en) * | 2017-10-04 | 2018-05-08 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Die steel |
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