UA122898C2 - Термопластичні поліуретани, застосування цього матеріалу для одержання т-спіралей для внутрішньоматкових систем і т-спіралі, виготовлені з цього матеріалу - Google Patents
Термопластичні поліуретани, застосування цього матеріалу для одержання т-спіралей для внутрішньоматкових систем і т-спіралі, виготовлені з цього матеріалу Download PDFInfo
- Publication number
- UA122898C2 UA122898C2 UAA201707105A UAA201707105A UA122898C2 UA 122898 C2 UA122898 C2 UA 122898C2 UA A201707105 A UAA201707105 A UA A201707105A UA A201707105 A UAA201707105 A UA A201707105A UA 122898 C2 UA122898 C2 UA 122898C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- spiral
- thermoplastic polyurethane
- elastomer
- hydroxyphenyl
- butyl
- Prior art date
Links
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 79
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 9
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 7
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 claims description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- DXGIRFAFSFKYCF-UHFFFAOYSA-N propanehydrazide Chemical compound CCC(=O)NN DXGIRFAFSFKYCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 235000002754 Acer pseudoplatanus Nutrition 0.000 claims 1
- 235000009025 Carya illinoensis Nutrition 0.000 claims 1
- 241001453450 Carya illinoinensis Species 0.000 claims 1
- 241000288673 Chiroptera Species 0.000 claims 1
- 102000017914 EDNRA Human genes 0.000 claims 1
- 101150062404 EDNRA gene Proteins 0.000 claims 1
- 241000209466 Platanus Species 0.000 claims 1
- 235000006485 Platanus occidentalis Nutrition 0.000 claims 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims 1
- 238000012800 visualization Methods 0.000 claims 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 abstract 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 26
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 21
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 230000003446 memory effect Effects 0.000 description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 11
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 210000004291 uterus Anatomy 0.000 description 11
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 208000002193 Pain Diseases 0.000 description 8
- 238000013461 design Methods 0.000 description 8
- 101000649014 Homo sapiens Triple functional domain protein Proteins 0.000 description 7
- 102100028101 Triple functional domain protein Human genes 0.000 description 7
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 4
- 208000032843 Hemorrhage Diseases 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 3
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 description 3
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000078127 Eleusine coracana Species 0.000 description 2
- 235000013499 Eleusine coracana subsp coracana Nutrition 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000012287 Prolapse Diseases 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 210000003679 cervix uteri Anatomy 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001000 nickel titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 230000035935 pregnancy Effects 0.000 description 2
- 235000002079 ragi Nutrition 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 235000002020 sage Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 1
- 208000004998 Abdominal Pain Diseases 0.000 description 1
- 206010000228 Abortion infected Diseases 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000062175 Fittonia argyroneura Species 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 1
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 1
- 229920001710 Polyorthoester Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- 208000002359 Septic Abortion Diseases 0.000 description 1
- 208000025865 Ulcer Diseases 0.000 description 1
- 206010046810 Uterine perforation Diseases 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical class OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 201000003511 ectopic pregnancy Diseases 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920005558 epichlorohydrin rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 231100000024 genotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000001738 genotoxic effect Effects 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229940094415 intrauterine contraceptives Drugs 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 208000007106 menorrhagia Diseases 0.000 description 1
- 230000002175 menstrual effect Effects 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 210000003205 muscle Anatomy 0.000 description 1
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N n-hexyl alcohol Natural products CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000452 restraining effect Effects 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 108010064995 silkworm fibroin Proteins 0.000 description 1
- 239000000934 spermatocidal agent Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 230000002277 temperature effect Effects 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N tetraisopropyl titanate Substances CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000036269 ulceration Effects 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/44—Polycarbonates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F6/00—Contraceptive devices; Pessaries; Applicators therefor
- A61F6/06—Contraceptive devices; Pessaries; Applicators therefor for use by females
- A61F6/14—Contraceptive devices; Pessaries; Applicators therefor for use by females intra-uterine type
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F6/00—Contraceptive devices; Pessaries; Applicators therefor
- A61F6/06—Contraceptive devices; Pessaries; Applicators therefor for use by females
- A61F6/14—Contraceptive devices; Pessaries; Applicators therefor for use by females intra-uterine type
- A61F6/142—Wirelike structures, e.g. loops, rings, spirals
- A61F6/144—Wirelike structures, e.g. loops, rings, spirals with T-configuration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/089—Reaction retarding agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/222—Catalysts containing metal compounds metal compounds not provided for in groups C08G18/225 - C08G18/26
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/227—Catalysts containing metal compounds of antimony, bismuth or arsenic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
- C08G18/2825—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
- C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
- C08L91/06—Waxes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2125/00—Compositions for processes using internal mould release agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
- C08K2003/3045—Sulfates
- C08K2003/3054—Ammonium sulfates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Reproductive Health (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
Даний винахід належить до нового термопластичного поліуретанового (TPU) еластомеру, Т-спіралей, виготовлених з нього, а також застосування нового TPU у виробництві Т-спіралей для внутрішньоматкових систем для контрацепції і лікування.
Description
Даний винахід належить до нових термопластичних поліуретанів, які включають 1,8
Октандіол, 1,10 Декандіол або 1,12 Додекандіол як подовжувачі ланцюга, застосування цього матеріалу для одержання Т-спіралей для Внутрішньоматкових систем і Т-спіралі, виготовлені з цього матеріалу.
Передумова створення винаходу
Історія Внутрішньоматкових протизаплідних засобів (ШО5-Іпігашіегіпе Оемісе) датується початком 1900-тих. Перший ШО розробив німецький лікар, Ог. Віспіег з Умаідеприго. Його засіб був виготовлений з фіброїну шовкопряду і не набув широкого застосування |ТНієгу, Місне (Магсп 1997). "Ріопеєї5 ої Ше іпіаціегпе адемісе". Ештореап уоцта! ої Сопігасеріп апа
Вергодисіїме Неайй Саге 2 (1): 15-23.
Інший німецький лікар, ЮОг. Егп5ї сгагепрегд, створив перший ШО у вигляді кільця, кільце сСгагепбрего, виготовляли зі срібних ниток.
Ог. даск Гірре5 допоміг почати збільшене застосування ШО в Сполучених Штатах наприкінці 1950-тих. В цей час, термопласти, які можуть плавитись и повертатись до своєї початкової форми, стають матеріалом, що застосовують для ШО5 першого покоління. ІГіррез також розробив додавання однониткової нейлонової струни, яка полегшувала ШО видалення. Цей трапецевидної форми Гірре5 Гоор ШО став одним з найбільш популярних ШО5 першого покоління.
В наступні роки, винайшли і продали багато пластикових ШО5 різних форм, включаючи
БаїКоп Зпієіїй, конструкція якого, викликала бактеріальне зараження і призвела до тисяч судових процесів. Хоча баїКоп 5Півеій видалили з ринку, він мав тривалий негативний вплив на застосування ШО в Сполучених Штатах |Ппіегу М (Чипе 2000), "пігашегіпе сопігасерійоп: їот 5іїмег тіпу о іпігашіегіпе сопігасеріїме ітріапі", Ешиг. У. Орзієї. Супесої. Вергод. Віої!. 90 (2): 145- 52.
Винахід мідного ШО в 1960-тих ознаменував собою найважливішу конструкцію у вигляді Т- форми, що застосовується у більшості сучасних ШО5. Лікар з О.5., Ог. Ноуага Ташт визначив, що Т- форма працюватиме краще з формою матки, яка набуває форми Т, коли звужується. Він передбачив, що це зменшить показники випадіння" ШО.
Разом, Ташт і чилійський лікар дайте 2іррег дослідили, що мідь може бути ефективним
Зо сперміцидом і розробили перший мідний ШО, ТСи200. Покращення Ог. Тайшт призвели до створення ТСиЗ80А (РагасСага), який на даний час є переважним мідним ШО |ПНієгу, Міснеї (Магси 1997). "Ріопеєї5 ої Ше іпігашієгпе аемісе" Ештореап уоцта! ої Сопігасеріп апа
Вергодисіїме Неайїй Саге 2 (1): 15-23).
Гормональний ШО (відповідно Внутрішньоматкові системи, 5) також винайшли в 1960-тих і 1970-тих; спочатку ціль полягала в тому, щоб пом'якшити збільшену менструальну кровотечу, пов'язану з мідними і інертними ЇШО5. Першу модель, Ргодезіазетгії, сконструював Ог. Апіопіо
Зсоттепоудпа і створив Ог. Тарапі У.М. І шиКкКаїпеп, але засіб витримував тільки один рік застосування". Ргодезіазегі виготовляли аж до 2001 |(Зтійй (рзендопут), Зуапеу (Магсй 8, 2003). "Сопігасеріїме Сопсегпв". тедрипай: Соттепіагу оп тедіса! пемує Бу а ргасіїсіпд рНузісіап.
Веїйівмей 2014-01-16.
Три комерційні гормональні 55, доступні на ринку на даний час, які представляють собою:
Мігепаф, яка також розроблена Окг. І циККаїпеп і випущена в 1976, дауде55Ф), який знаходиться на ринку з 2013 і Гемозегпт, який продають в Бельгії при симптомах Важкої менструальної кровотечі з 2014.
Всі ринкові продукти схожі тим, що активною сполукою, яка виділяється з капсули є
Ї емопогдезіге! і, що спіраль, на якій капсула встановлена, Т-подібна.
З точки зору безпеки і протизаплідної дії сьогоднішні внутрішньоматкові системи досягли дуже високого стандарту.
Хоча застосування сучасних 055 можна розглядати в основному, як безпечне і ефективне в рідкісних випадках повідомляють про наступні побічні ефекти: - біль в животі, - інфекція, - нерегулярна кровотеча, - побічні гормональні ефекти, - перфорація матки (особливо під час процедури введення), - розрив шийки матки, - септичний аборт, - позаматкова вагітність, - в деяких рідкісних випадках розламування спіралі, 60 - біль і труднощі при введенні і/або при видаленні засобу і
- випадіння 5.
Даний винахід переважно належить до трьох останніх вищезгаданих побічних ефектів, які пов'язані з механічними властивостями спіралі, а саме покращення показника випадіння, уникнення розламування спіралі, краща зручність ношення і легша процедура (без болю) видалення.
Показники випадіння (крім нерегулярної кровотечі на початковій фазі періоду ношення, інфекція і перфорація матки під час введення) є найбільш поширеним побічним ефектом. В літературі повідомляють діапазон від 2.2 95 до 11.4 95 користувачів з першого року по 10-тий рік
ІКапезніго В, Аебу Т (2010). " опа-їетт 5аїеїу, ейісасу, апа раїепі ассеріабіїну ої Те іпігташегіпе
Соррег Т-З80А сопігасеріїме демісе". Іпіегтпайопаї! дУоитаї ої Мотеп'є Неайй 2: 211-220).
Для покращення показників випадіння притримувалися різноманітних підходів. Найбільше вони стосуються розмірів і конструкції спіралі. Таким чином багато підходів намагаються перемогти проблему випадіння зміною форми спіралі. Велика кількість систем, які включають переважно кільцевидну спіраль неперервної дії, описана в літературі. Наприклад, 05 3,431,906 розкриває ромбовидну спіраль, 05 3,516,403 розкриває форму рівнобедреного трикутника.
Різноманітні кільцевидні спіралі також розкриті в ОБ 4,200,091 ії в Вауег 5сопегіпд Оу
Міжнародній заявці на патент УУО2009/122016, який розкриває внутрішньоматкову систему постачання з закритою спіраллю неперервної дії полігональної форми, в якій резервуар, що містить ліки пов'язаний з інертною поверхнею спіралі.
Навіть пропонували спіралі у формі кульки, щоб покращити показник випадіння. Так УУО 2010/082197 розриває ШО на основі міді, відповідно якому, спіраль виготовляють з дротини зі сплаву нікель-титан (МіТіМоке) з пам'яттю форми, яка повертається до своєї початкової кулькової форми, якщо випустити з трубки для введення. 5 4,721,105 (ММІдегтевсі) пропонує фіксувати ЇШ5 ниткою в м'язі матки, щоб уникнути випадіння у жінок, особливо безпосередньо у післяпологовий період.
Інші підходи пропонують укріплювати і/або надавати додаткової гнучкості і/або міцності/ спіралі поєднанням закріплючих засобів у спіралі. Наприклад, Вауег Зспегіпд Оу заявка на патент УМО2009/122016 пропонує додавати закріплюючі засоби до спіралі у формі ядра, нитки або дротини. Ці закріплюючі засоби можуть бути виготовлені з будь-якого матеріалу, який є інертним і біологічно сумісними, за умови, що він володіє достатньою міцністю і еластичністю, і залишається незмінним протягом достатнього періоду часу, в умовах, які переважають в матці.
Додатково до розмірів і характеристик конструкції, властивості матеріалу спіралі важливі для ідеальної внутрішньоматкової системи. Якщо жодних закріплюючих засобів не було поєднано зі спіраллю, важливо, щоб полімерний матеріал, як такий, уже показував необхідні властивості. Тут крім міцності на розрив (межа міцності на розрив), і пам'яті (здатність Т-спіралі повертатися у свою початкову форму після випуску з трубки для введення), гнучкість/жорсткість спіралі є додатковими ключовими параметрами.
Гнучкість/жорсткість спіралі особливо важлива для покращення зручності ношення або зниження болю під час видалення внутрішньоматкової системи. В поєднанні з конструкцією спіралі, ефект пам'яті і гнучкість також можуть бути необхідними стосовно випадіння.
На жаль, у деякому відношенні вищезгадані параметри працюють в протилежних напрямках, іншими словами матеріали з високою жорсткістю зовсім не гнучкі і матеріали з високою гнучкістю не показують потрібної жорсткості.
Крім того важливо, що матеріал підтримує свої механічні властивості іп мімо протягом періоду ношення до 5 років. Таким чином багато матеріалів втрачають свою жорсткість в умовах тіла через вищу температуру (37 "С) і набрякання у вологому середовищі (ефект пом'якшення в тілі/матці). Також міцність на розрив матеріалу може змінюватися протягом часу ношення через окислювальну або гідролітичну деградацію. В контексті поточних матеріалів винаходу біологічну стійкість досліджували відповідно способу дослідження ІБО 10993 Рагі 13.
Нарешті, що не менш важливо для іп-мімо застосування, біологічну сумісність варто розглядати як додатковий важливий фактор. Хоча багато полімерів добре переносяться і показують високу стійкість іп-мімо, наприклад деякі Поліуретани показали генотоксичний ефект в дослідженнях на тваринах.
Таким чином вибір підходящого матеріалу є без сумніву легеим завданням. В принципі велика кількість матеріалів для спіралі описані в літературі, наприклад, в Міжнародній заявці на патент УУМО2004/26196, серед іншого полієтилен, поліпропілен, співполімери поліметилпентен етилен/пропілен, співполімери етилен/етилакрилат, співполімери етилен/вінілацетат, полікарбонат, політетрафторетилен (РТЕЕ), фторетиленпропілен (РЕР), полівініліден фторид (РМОРБ), полівінілацетат, полістирол, поліаміди, поліуретан, полібутадієн, поліїзопрен, бо хлорований поліетилен, полівінілхлорид, співполімери вінілхлориду 3 вінілацетатом,
полі(метакрилат), поліметил(мет)акрилат, полі(вініліден) хлорид, полі(вініліден) етилен, полі(вініліден) пропілен, поліетилентерефталат, етиленвінілацетат, естери багатоатомних спиртів і полі(молочної кислоти), полі(гліколева кислота), полі(алкіл 2-ціаноакрилати), поліангідриди, поліортоестери, співполімер етилен/вініловий спирт, терполімер етилен/вініл ацетат/вініловий спирт; співполімер етилен/вінілоксіетанол, гідрофільні полімери, такі як гідрофільні гідрогелі естерів акрилової і метакрилової кислот, модифікований колаген, зшитий полівініловий спирт, зшитий, частково гідролізований полівінілацетат, силіконові еластомери, особливо полідиметилсилокспни для застосування в медицині, полівінілметилсилоксани, інші органічні полісилоксани, полісилоксан, неопренова гума, бутилова гума, епіхлорогідринові гуми, органічні полісилоксани, що закінчуються гідроксильними групами, вулканізованого при кімнатній температурі типу, які тверднуть до еластомерів при кімнатній температурі після додавання зшиваючих агентів в присутності каталізаторів вулканізації, двокомпонентні диметилполісилоксанові композиції, які каталізують платиною при кімнатній температурі або при підвищених температурах і здатні додатково зшиватися також, як і їх суміші, розкриті як підходящі матеріали для спіралі.
УМО 2011/039418 (Вауег 5опегіпд Рпапта Оу) розкриває кільцевидні спіралі, виготовлені з термопластичних поліуретанових еластомерів. Велика кількість полімерів на основі поліуретану розкриті в цій заявці. Ці полімери одержують з полікарбонату поліолу або суміші полікарбонату поліолу і поліетеру і/або поліестеру поліолу, 1,6-гексаметилендіїзоціанату і необов'язково додаткових (цикло)аліфатичних діїзоціанатів і, щонайменше, одного двофункціонального подовжувача ланцюга. Як подовжувачі ланцюга розкрита суміш олігомеру з нерозгалуженим ланцюгом, одержана з 1,6-гександіолу і є-капролактону, і біс(2-гідроксиетил)-етерів гідрохінону.
Переважні подовжувачі ланцюга являють собою довголанцюговий аліфатичний діол, такий як 1,10-декандіол або 1,12-додекандіол.
Варто відмітити, що не тільки вибір подовжувача ланцюга впливає на властивості матеріалу, але, особливо, кількість/співвідношення різних сполук, що застосовуються для одержання полімеру ТРИ (Шегторіавііїс роїІуге(Шапе - термополіуретан). Таким чином раптово було виявлено, що співвідношення різних сполук є ключовим елементом, щоб забезпечити матеріал, що не змінює своїх властивостей матеріалу, коли він застосовується іп-мімо.
Зо Широкий діапазон полімерів, розкритих у вищезгаданій заявці (МО 2011/039418), підходять для кільцевидних спіралей. Тим не менше, як описано нижче більш детально, тільки малий вибір цих полімерів підходить для Т-спіралей. Таким чином, як правило, кільцевидні спіралі показують вищу жорсткість через їх замкнену структуру порівняно з відкритою формою структури в Т-спіралях. Тому, жорсткість є менш критичною в кільцевидних спіралях.
Додатково до вищезгаданих полімерів також запропоновані в літературі полімери, які піддаються біологічному розкладанню, наприклад, в ЕР 0873751 (ТаКкеда Спетісаї! Іпацивігієев5).
Ця заявка на патент розкриває ШО, який піддається біологічному розкладанню, в якому активний компонент розосереджений в полімері, який піддається біологічному розкладанню, що набуває заданої форми кільця. Вказаний ШО не містить окремої спіралі і резервуарних структур.
Тим не менше, полімери, які піддаються біологічному розкладанню, можуть бути застосовані тільки для сучасних закріплюючих засобів і тому швидше застосовуються для медичних показників, ніж для контрацепції.
Також відомі спіралі на основі металів, наприклад, як описано у вищезгаданій Міжнародній заявці УМО 2010/082197, який розкриває дротину зі сплаву нікель-титан з пам'яттю форми, як матеріал спіралі.
В даний час найбільш звичним матеріалом Т-спіралі є поліетилен (РЕ), який пропонує хороший компроміс між усіма відповідними параметрами (гнучкість; жорсткість; ефект пам'яті/ зворотна деформація; міцність на розрив) і переважно підтримує властивості в середовищі іп- мімо (вологість і при температурі тіла) протягом усього періоду ношення. Таким чином не дивно, що сучасні ринкові продукти МігепафФ і дауде552) застосовують спіралі на основі поліетилену.
Зазвичай до полімеру додають сульфат барію, щоб покращити можливість візуального контролю рентгенівським випромінюванням.
Тим не менше, оскільки відомі і застосовувані матеріали (включ. РЕ) володіють своєю міцністю і недоліками, пошук оптимального полімеру є неперервною і невирішеною проблемою
Вищезгадана Вауег 5спегіпд Рпагта Оу заявка на патент М/О2011/039418(А1) розкриває внутрішньоматкові системи, що містять гнучку, еластичну спіраль неперервної дії, які включає термопластичний поліуретановий еластомер (ТРІЮШ) і резервуар з активною речовиною, поєднаною зі спіраллю. Розкриті ТРО еластомери показують властивості подібні до широко бо застосовуваного Поліетилену (РЕ), але вдвічі більш гнучкі (м'які), ніж РЕ. Особливо вони показують більш високу межу міцності на розрив (менше розламів при застосуванні), як це може бути доведено у різноманітних порівняльних дослідженнях.
Також відносно впливу температури і вологості ТРО є переважним, як можна показати нашим порівнянням (див. Фіг 3/8). В цьому експерименті відтворювали поведінку матеріалу за умов тіла «37 "С / волога зануренням зразків у фізіологічний розчин Кіпдег протягом 7 і 21 дня і потім безпосередньо визначали модуль пружності ОМА (бупатіс-МесНапіса!-Апаїувів).
Підходящі термопластичні поліуретани і термопластичні поліуретанові еластомери також розкриті в УМО 2009/122016 (Вауег 5спегіпд Рпагта Оу Міжнародна заявка). Такі матеріали комерційно доступні і включають поліуретанові співполімери, такі як блокові і нерегулярні співполімери, які базуються на полієетерах, на поліестерах, на полікарбонатах, на аліфатичних сполуках, на ароматичних сполуках і їх сумішах. Приклади таких полімерів відомі під торговими назвами СагроїйапеФ, ТесоПех?Ф, ТесоїйапеФ, ТесорпіййсФтФ, Тесоріаз(ю, РейПеїйапеф),
Спгопоїпапеф і СпгопоПехф).
На завершення ТРО5 очевидно є хорошою альтернативою для РЕ. Тим не менше, як згадувалося вище, тільки вибір з широкого різноманіття ТРІО матеріалів, відомих з літератури, може бути застосований для виробництва Т-спіралей. Таким чином більшість ТРО5, розкритих в УМО2011/039418 АТ на жаль змінюють свої механічні властивості за умов іп-мімо; особливо суттєвим є вплив температури на жорсткість. Таким чином пом'якшення відбувається при температурах близько 37 "С і у вологому середовищі матки.
Це менш важливо для спіралей, розкритих і заявлених у вищезгаданій Міжнародній заявці на патент, оскільки ці спіралі мають замкнену кільцевидну форму неперервної дії, які показують певну стійкість відповідно до жорсткості їх замкненої конструкції. Тим не менше, для відкритої конструкції Т-спіралі відомі термопластичні поліуретани менше підходять, оскільки жорсткість матеріалу не достатня при температурі тіла.
Завдання винаходу
Тому завданням даного винаходу є вибір ТРО5 з покращеною гнучкістю і жорсткістю, особливо після накладання температури і вологості, як притаманно в умовах іп-мімо.
Особливо завданням даного винаходу є пошук ТРИО5, у яких не спостерігається або спостерігається тільки незначний температурний вплив на жорсткість матеріалу і які, таким чином, переважають РЕ.
Додатковим завданням винаходу є застосування таких ТРІО матеріалів для виробництва Т- спіралей.
Додатковим завданням винаходу є Т-спіралі для Внутрішньоматкових систем, виготовлені з такого ТРИ.
Підходящі ТРО"5 повинні, крім того, показувати високий опір гідролізу, особливо в умовах іп- мімо. Вони не повинні показувати ніяких олігомерів на поверхні полімеру. Цей ефект спостерігають, якщо застосовують коротколанцюгові діоли, такі як 1,4-Бутандіол, оскільки ці діоли можуть реагувати з гексаметилендіїзоціанатом, щоб сформувати кільцевидні уретани, які можуть мігрувати на поверхню полімерного матеріалу.
Крім того, застосування ТРІО на основі ароматичних діїзоціанатів потрібно уникнути, оскільки такі ТРО"5 на основі ароматичного діїзоціанату можуть частково розкладатися вологою до ароматичних діамінів, які як відомо, токсичні.
Детальний опис винаходу
Механічне дослідження спіралей/матеріалів
Механічні властивості внутрішньоматкових систем і особливо спіралі, повинні забезпечувати оптимальну сумісність з маткою і прийнятність користувачем. Якщо жорсткість і механічність міцність дуже низькі, система може або випасти з матки або піддатися розриву. Якщо жорсткість і механічна міцність дуже високі, негнучкість засобу може викликати подразнення або утворення виразок в тканині матки. Тому, механічні характеристики (міцність на розрив, жорсткість/гнучкість і пам'ятьлсзворотна деформація матеріалу) оцінювали застосовуючи стандартні способи стискування, описані в літературі.
Ці фізичні параметри можуть розглядатися як непрямі параметри відносно випадіння, зручності ношення і комфорту/болю під час введення і видалення засобу, здатності і швидкості
Т-спіралі повертатися до своєї початкової форми після випуску з трубки для введення і зниження ризику розламування під час застосування.
Пам'ять вимірювали для характеристики здатності спіралі повертати свою форму після різкого стискання.
Жорсткість/гнучкість досліджували для характеристики властивості спіралі мати низький опір і стримувати короткострокову деформацію. Таким чином гнучкість може корелювати зі зручністю ношення і комфортом під час застосування/видалення. Гнучкість, у зв'язку з формою спіралі, крім того корелює з ризиком випадіння.
Коли застосовують засіб міцність на розрив/межа міцності на розрив супроводжується ризиком розламування.
В контексті цього винаходу застосовували наступну номенклатуру. Відповідні фізичні параметри іп-міго корелювали з клінічним впливом.
Визначення: пемнестьнеюетнть Педан ов у . . Модуль пружності при згинанні/умодуль код: й
Гнучкість/Жорсткість ношення і біль під час згинання с. видалення Т-спіралі з матки
Час випадіння і введення (як
Спіраль стискають протягом 5 хв, її швидко спіраль
Ефект пам'яті випускають і дають можливість повертається у свою відновитися протягом 1 хв невідновлену | природню форму після частину визначають у вигляді степенів. випуску з трубки для введення)
Межа міцності на Сила необхідна, щоб досягнути Розламування спіралі під розрив / Міцність на подовження(розширення) до 100 95 / розрив Максимальне навантаження на спіраль час ношення
Опис досліджуваних моделей:
Досліджувані моделі, щоб визначити механічні властивості ТРО
Наступний матеріал досліджуваних моделей застосовували, щоб виміряти механічні властивості ТРИ матеріалів відповідно прикладам 1-10 (див. Фігура 1/8, таблиця 1): - Об'ємна швидкість розплаву (Ме МоЇште Каїе-ММУК): Відповідно ІМ ІЗО 1133 - Твердість: Відповідно СІМ 53505 - Дослідження на розрив 10 95-, 20 9в-, 50 Фо-, 100 Фо- і 300 95 розтягування, межа міцності на розрив і подовження при розламуванні: Відповідно СІМ 53504 - Викликаний згинанням модуль пружності: Відповідно ОІМ ІБО 178 - Біологічна стійкість матеріалів досліджували узгодженням способу ІБО 10993 Рагі 13.
Дослідження моделей, щоб визначити механічні властивості Т-спіралей
Наступні досліджувані моделі застосовували, щоб виміряти механічні властивості Т- спіралей, одержаних з ТРИ матеріалу відповідно прикладам 1-10: - гнучкість / жорсткість Т- спіралі вимірювали з досліджуваною моделлю на основі основних принципів дослідження модуля пружності при згинанні, які підлаштовували під конструкцію Т-подібних спіралей.
В нашій досліджуваній моделі горизонтальні плечі Т-тіла були зігнуті до тих пір, доки досягли маси 50 грамів, переміщення необхідне, щоб досягнути сили 50 грамів повідомляли як гнучкість (мм/50 г|. Більш жорстка спіраль має менші плечі, які рухаються, щоб досягнути межі маси.
Зо - Міцність на розрив/Межа міцності на розрив спіралі вимірювали аналогічно способу встановленому для Си-ІШОв (БО 7439) розтягуванням спіралі до тих пір, доки вона не розламається. Максимальну силу визначали в Н. - Ефект пам'яті
Ефект пам'яті досліджували аналогічно дослідженню, як встановлено для Соррег Шов (ЗО 7439).
Хоча це відомо спеціалісту в даній області техніки, варто відмітити, що досліджувані параметри, виміряні для Т-подібних спіралей не тільки залежать від властивостей матеріалу, але також від форми зразку.
Таким чином, порівняння "параметрів спіралі" (як показано на Фіг 5/8) повинно бути забезпечене так, що порівнюють спіралі з ідентичною формою. Навіть якщо абсолютні значення відрізняються в залежності від форми спіралі, відносні значення співставні і можуть бути застосовані для оцінки того, чи підходить матеріал для його належного застосування у Т- спіралях.
- Сила введення описує енергію/здатність для відкриття спіралі, коли її стискували протягом певного часу.
Силу розтягування визначали і вона особливо залежить від матеріалу, але також від конструкції спіралі.
Короткий опис фігур
Фігура 1/8 (Таблиця 1) показує механічні властивості термопластичних поліуретанових (ТРИ) матеріалів прикладів 1-10 відповідно даному винаходу. За виключенням даних МЕМ (тахітит геІайме мізсо5іїу - максимальна відносна в'язкість), всі дані вимірювали за кімнатної температури
ЇКТ. Значення МКМ вимірювали при 200 "С.
Всі ТРО матеріали, як описано в даному винаході (приклади 1-7) мають викликаний згинанням модуль пружності 290 МПа). Приклади 8-10 (ТРЮО'5 змішані з 20 95 ВабОг мають викликаний згинанням модуль пружності 2102 МПа).
Щоб покращити можливість візуального контролю рентгенівським випромінюванням додають неорганічний наповнювач ВабЗО:, але також відомо, що він збільшує жорсткість полімерного матеріалу.
Сульфат барію, який міститься в прикладі 8, базується на ТРИ, одержаному відповідно прикладу 3) і сульфат барію, який міститься в прикладі 9), базується на ТРИ прикладу 4.
Як пояснюється вище значення викликаного згинанням модуля пружності може бути розглянуте як особлива характеристика (непрямий параметр) для жорсткості/гнучкості спіралі.
Відповідно даному винаходу ТРІО матеріали, зі значенням викликаного згинанням модуля пружності вище 90 МПа (Н/мм") при кімнатній температурі, підходять для Т-спіралей, таким чином це значення стосується основного (чистого) ТРО без Вазох як добавки.
У ТРИ», які підходять для Т-спіралей, складених з 2 20 95 сульфату барію, значення модуля пружності повинно бути вищим 102 МПа при кімнатній температурі.
Фігура 2/8 (Таблиця 2) показує механічні властивості за кімнатної температури термопластичних поліуретанових (ТРИ) матеріалів порівняльних прикладів 2 і З відповідно
МО2011/039418.
Для ТРИ без домішок, одержаного відповідно порівняльного приклада 2, виміряли значення нижче 90 МПа, а саме 88 МПа.
Зо Порівняльний приклад З ММО2011/039418 належить до змішаного ТРИ з (20 95) ВабО». Для цієї композиції виміряли значення 100 МПа.
Варто відмітити, що незмішаний ТРИ, застосований в порівняльному прикладі З, одержали як описано в прикладі 1 УМО2011/039418. Для нього (приклад 1) виміряли значення 66 МПа.
Фігура 3/8 порівнює жорсткість матеріалу різних матеріалів спіралі при 38 "С в залежності від дії вологості (0 днів, на противагу 7 і 21 дням дії вологості). Варто відмітити, що "сухий" в контексті даного винаходу і як застосовують на Фігурі 3/8 означає ТРИ матеріал після дії повітря. Цей матеріал містить -- 1 95 води.
В цьому порівняльному експерименті ТРИ спіралі відповідно даного винаходу (ТРИ! і ТРИ),
ТРО спіраль, як розкрито в УМ/02011/039418, СагоШапе Ф і спіраль Поліетилен/«Ваб5ої порівнювали стосовно жорсткості/гнучкості. Варто відмітити, що всі досліджувані матеріали складаються з 20 95 ВабОох.
Блакитна крива з "зірочками" стосується матеріалу РЕ/ВабОх, синя крива з "ромбами" (названа "старий ТРИ) стосується ТРИ, описаного в М/О2011/039418 (схожий на приклад 3) і червона крива з "квадратами" (названа як витіснений ТРИ) стосується аліфатичного СагроїШтапеФ), що містить 20 95 ВабзОх (Сагроїйтапе РО-3595А-ВА20).
Зелена крива з "трикутниками" (названа ТРО1) і фіолетова крива з "хрестами" (названа
ТРИ2) стосуються нових ТРИ» відповідно винаходу (ТРИО1 - приклад 8; ТРИ2 - приклад 9).
Як показують дані, ТРИО'5, як правило, відносно нечутливі до вологості порівняно з РЕ.
Тим не менше, хоча вплив вологості на ТРО матеріали незначний старий ТРИ, а також
СагроїтапеФ показують жорсткість за умов іп-мімо, яка також низька для застосування в Т- спіралях.
На відміну від цього нові ТРОб5 відповідно винаходу (приклади 8 і 9) показують модуль пружності 98 МПа при «38 "С у вологому середовищі, який збільшився на 48 95 порівняно з ТРИ, розкритим в УМО2011/039418 і збільшився на 100 95 порівняно з СагроїтапеФ РС-3595А-ВА20.
Фігура 4/8 порівнює "Ефект пам'яті" Силу для відкриття і "Міцність на розрив" різних матеріалів. Стовбець з "крапками" дає значення для Полієтилену, стовбець зі "смужками" для
Сагроїпапеф). "Білий" і "чорний" стовбець показує дані для ТРО5 відповідно даному винаходу (приклади 8 і 9).
Міцності на розрив для ТРО'5, особливо для Сагроїпапеф показують збільшені значення (23) бо порівняно з РЕ (14).
Також ефект пам'яті ТРІО матеріалів на рівні або навіть кращий порівняно з РЕ (5,8).
Тим не менше, варто відмітити, що для цього порівняльного експерименту досліджували замкнені спіралі п'ятикутної форми, таким чином дані, виміряні для ефекту пам'яті мають тільки дослідницький характер і не можуть бути перенесені безпосередньо на Т-спіралі, як показують результати на Фігурі 5/8.
Ефект пам'яті відбивається на здатності спіралі повертатися до своєї старої форми після випуску спіралі з трубки для введення.
Силу введення ТРШ'5 відповідно даному винаходу порівнюють з РЕ/ВабзО: відповідно
СагроїпапеФф). Це сила, з якою спіраль намагається розкрити себе назад до початкової форми, коли вона стиснута у вузькій щілині (трубка для введення/шийка матки). Тому сила введення є важливим параметром.
Іншими словами, якщо спіраль має хорошу пам'ять, її ефект буде втрачено, якщо спіраль не має сили введення, щоб "застосувати" хорошу пам'ять в порожнині матки.
Цей параметр (сила введення) має клінічне значення як така сила, яка діє на канал шийки матки, коли Внутрішньоматкову систему видаляють з матки через канал шийки матки наприкінці її часу ношення. Низькі сили супроводжуються меншою кількістю болю, але несуть також високий ризик випадіння протягом часу ношення 15.
Силу введення і Пам'ять вимірювали для спіралей з п'ятикутною формою, таким чином абсолютні значення не можуть бути перенесені безпосередньо на Т-спіралі. Тим не менше, співвідношення між значеннями різних матеріалів буде залишатися переважно незмінним, хоча, таким чином, для Т-спіралей можуть бути передбачені нижчі сили введення і подібна пам'ять порівняно з РЕ.
Відносно висока сила введення необхідна для РЕ (0.52 Н) (стовбець з "крапками" на фіг. 4/8), що може викликати біль під час видалення 5.
Сагроїйпапеф (стовбець зі "смужками") показує значення тільки 0.1 Н, яке підходить, якщо
ІО5 видаляють, але занадто низьке, щоб забезпечити, що 5 стійко зафіксується в матці.
Таким чином з цим матеріалом очікують високих показників випадіння.
Матеріали відповідно винаходу показують значення 0.3 Н ("білий" стовбець; приклад 8) відповідно 0.26 Н ("чорний" стовбець; приклад 9), які Є хорошим компромісом між комфортом під час видалення і запобіганням випадінню.
Ефект пам'яті нових ТРИ'5 відповідно винаходу нижчий порівняно з РЕ, але залишається в прийнятному діапазоні.
Фігура 5/8 порівнює "Ефект пам'яті", Гнучкість і "Міцність на розрив" для РЕ порівняно з
ТРИ 5 відповідно даному винаходу (приклади 8 і 9). Дослідження виконували з Т-спіралями.
Результати переважно знаходяться на рівні з результатами, як показано на Фіг. 4/8, виміряними для спіралей із замкненою конструкцією п'ятикутної форми. Всі ТРО матеріали показують покращені значенні стосовно гнучкості і міцності на розрив порівняно з РЕ, застосованого в ринкових продуктах Мігепа?Ф і Оауде55б. Ефект пам'яті ТР трохи гірший порівняно з
Поліетиленом (РЕ). Тим не менше, оскільки ефект пам'яті має менше клінічне значення, ніж гнучкість або сила введення, цей несуттєвий недолік має другорядне значення.
Фігура 6/8 показує вплив температури на модуль пружності матеріалу. Досліджували гнучкість/жорсткість за кімнатної температури (26 "С) і температури тіла (38 "С). За умови, що вплив температури суттєвий, дивлячись на РЕ і СагоїШйапеФф), спостерігають несуттєвий вплив для нових ТРИ матеріалів відповідно даному винаходу. Хоча жорсткість нижча ніж для РЕ, вона все ще знаходиться в діапазоні, який робить матеріал підходящим для Т-спіралі. Нижча жорсткість ТРО відповідно даному винаходу призводить в результаті до кращої зручності ношення і меншому болю під час видалення 5.
Фігура 7/8 і Фіг. 8/8 показує результати дослідження біологічної стійкості, на основі матеріалів способу ІЗО 10993 Рагїї 13. Фізичні властивості (тобто в'язкість розчину (Фіг. 7/8), і механічні властивості (Фіг. 8/8)|) прослідковували як функцію часу протягом 12 місяців за окислювальних умов (396 водний розчин НгОг) і за температури тіла. Ця стресова умова показала, що нові матеріали біологічно стійкі.
Приклади
Наступні приклади служать для ілюстрації винаходу.
Скорочення (застосовані в прикладах):
Полікарбонати діолів - ВЕ С 2201: ЮОезторпепФ С 2201; Полікарбонат діола на основі 1,6-гександіола з гідроксильним числом 56 мг КОН/г; продукт Вауег МаїегіаІ!5сіепсе АС - РЕ С ХР 2613: ОєзторпепФ С ХР 2613; Полікарбонат діолу на основі 1,4-бутандіола і 1,6- 60 гександіола з гідроксильним числом 56 мг КОН/г; продукт Вауег МагїегіаІсіепсе ДО
Ізоціанат - НОЇ: 1,6 Гексаметилендіїзоціанат
Подовжувач ланцюга - НО: 1,6-Гександіол - Про: 1,12-Додекандіол
Антиоксиданти - Пентаеритрітол тетракіс(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гідроксифеніл)пропіонат) (Торгова назва
ІгдапохФ 1010; Антиоксидант від ВАЗЕ 5Е) - 2',3-біс ((3-ІЗ, 5-ди-трет-бутил-4-гідроксифенілі пропіонілі| пропіоногідразид (Торгова назва:
Ігаапох МО 1024; Деактиватор металу і первинний, фенольний антиоксидант від ВАЗЕ 5Е)
Каталізатори - К-КАТФ 348: Бісмутовий каталізатор від Кіпод Іпдизігієв Іпс. - ТІРТ: Тетраіїзопропілтитанат
Добавка - Пісожахфб Е: Антиадгезійна добавка від Сіагіапії СТЬ
Неорганічний наповнювач - Вазо4: Сульфат барію
Агент обриву ланцюга (необов'язково) - 1-Гексанол, 1-Октанол або 1-Деканол
Приклад 1:
Суміш 1001,79 г ОЕ С 2201, 254,19 г НО, 5,11 г Ігдапох 1010 і 1,00 г К-Каї 348 нагрівали до 110 С, при цьому перемішуючи лопатною мішалкою при швидкості 500 обертів на хвилину (об/хв). Після цього добавляли 441,86 г НОЇ. Суміш потім перемішували до тих пір, доки не одержали максимально можливе збільшення в'язкості і потім відділяли ТРИ. Матеріал піддавали термічній пост-обробці протягом 30 хвилин при 80 "С і потім, після охолодження до кімнатної температури, гранулювали.
Приклад 2:
Суміш 1001,79 г ОЕ С 2201, 271,93 г НО, 5,24 г Ігдапох 1010 і 1,00 г К-Каї 348 нагрівали до 110 С, при цьому перемішуючи лопатною мішалкою при швидкості 500 обертів на хвилину
Зо (об/хв). Після цього добавляли, 466,87 г НОЇ. Суміш потім перемішували до тих пір, доки не одержали максимально можливе збільшення в'язкості, і потім відділяли ТРИ. Матеріал піддавали термічній пост-обробці протягом 30 хвилин при 80 "С і потім, після охолодження до кімнатної температури, гранулювали.
Приклад З
Суміш 1001,79 г СЕ С 2201, 303,79 г ОО, 4,94 г Ігдапох 1010 ї 0,70 г ТІРТ нагрівали до 125 "С, при цьому перемішуючи лопатною мішалкою при швидкості 500 обертів на хвилину (об/хв). Після цього добавляли, 336,00 г НОЇ. Суміш потім перемішували до тих пір, доки не одержали максимально можливе збільшення в'язкості, і потім відділяли ТРИ. Матеріал піддавали термічній пост-обробці протягом 30 хвилин при 80 "С і потім, після охолодження до кімнатної температури, гранулювали. Цей матеріал застосовували, як основний матеріал для прикладу 8.
Приклад 4
Суміш 1056,50 г ОЕ С ХР 2613, 354,42 г ро, 5,38 г Ігдапох 1010 ії 0,74 г ТІРТ нагрівали до 125 "С, при цьому перемішуючи лопатною мішалкою при швидкості 500 обертів на хвилину (об/хв). Після цього добавляли, 378,0 г НОЇ. Суміш потім перемішували до тих пір, доки не одержали максимально можливе збільшення в'язкості, і потім відділяли ТРИ. Матеріал піддавали термічній пост-обробці протягом 30 хвилин при 80 "С і потім, після охолодження до кімнатної температури, гранулювали. Цей матеріал застосовували, як основний матеріал для прикладу 9.
Приклад 5
Суміш 1001,79 г ОЕ С 2201, 435,43 г ОБО, 5,66 г Ігдапох 1010 і 1,00 г К-Каї 348 нагрівали до 125 "С, при цьому перемішуючи лопатною мішалкою при швидкості 500 обертів на хвилину (об/хв). Після цього добавляли, 442,97 г НОЇ. Суміш потім перемішували до тих пір, доки не одержали максимально можливе збільшення в'язкості, і потім відділяли ТРИ. Матеріал піддавали термічній пост-обробці протягом 30 хвилин при 80 "С і потім, після охолодження до кімнатної температури, гранулювали. Цей матеріал застосовували, як основний матеріал для прикладу 10.
Приклад 6
Суміш 1001,79 г ОЕ С 2201, 465,81 г ОБО, 5,83 г Ігдапох 1010 ії 1,00 г К-Каї 348 нагрівали до бо 125 "С, при цьому перемішуючи лопатною мішалкою при швидкості 500 обертів на хвилину
(об/хв). Після цього добавляли, 468,05 НОЇ. Суміш потім перемішували до тих пір, доки не одержали максимально можливе збільшення в'язкості, і потім відділяли ТРИ. Матеріал піддавали термічній пост-обробці протягом 30 хвилин при 80 "С і потім, після охолодження до кімнатної температури, гранулювали.
Приклад 7
Суміш 1001,79 г ОЕ С 2201, 658,21 гО0О, 6,88 г Ігдаапох 1010 ії 1,00 г К-Каї 348 нагрівали до 125 "С, при цьому перемішуючи лопатною мішалкою при швидкості 500 обертів на хвилину (об/хв). Після цього добавляли, 625,28 НОЇ. Суміш потім перемішували до тих пір, доки не одержали максимально можливе збільшення в'язкості, і потім відділяли ТРИ. Матеріал піддавали термічній пост-обробці протягом 30 хвилин при 80 "С і потім, після охолодження до кімнатної температури, гранулювали.
Приклад 8:
Додавали 426,40 г Вазох, 5,81 г І ісомжах Е і 5,81 г Ігдапох МО 1024 до 1500 г ТРИ гранул, одержаних відповідно прикладу 3. Суміш піддавали екструзії на екструдері типу ОБЕ 25/47, 360
Нм, який має наступну структуру: 1. холодна зона подачі з конвеєрними елементами 2. перша зона нагріву (210 "С) з першою зоною замішування 3. друга зона нагріву (225 "С) з конвеєрними елементами і другою зоною замішування 4. третя зона нагріву (225 "С) із зоною замішування, конвеєрними елементами і вакуумним дегазуванням 5. деформуюча робоча частина (220 "С) і головка (220 "С), зі швидкістю подачі 4,8 кг/год. і швидкістю 30-40 об/хв.
Екструдати потім переробляли в гранули з допомогою екструзійного гранулятора і в одержані литтям під тиском листи з допомогою машини для лиття під тиском.
Приклад 9:
Додавали 426,40 г Вазох, 5,81 г І ісомжах Е і 5,81 г Ігдапох МО 1024 до 1500 г ТРИ гранул, одержаних відповідно прикладу 4. Суміш піддавали екструзії на екструдері типу ОБЕ 25/47, 360
Нм, який має наступну структуру: 1. холодна зона подачі з конвеєрними елементами
Зо 2. перша зона нагріву (210 "С) з першою зоною замішування 3. друга зона нагріву (225 "С) з конвеєрними елементами і другою зоною замішування 4. третя зона нагріву (225 "С) із зоною замішування, конвеєрними елементами і вакуумним дегазуванням 5. деформуюча робоча частина (220 "С) і головка (220 С), зі швидкістю подачі 4,8 кг/год. і швидкістю 30-40 об/хв.
Екструдати потім переробляли в гранули з допомогою екструзійного гранулятора і в одержані литтям під тиском листи з допомогою машини для лиття під тиском.
Приклад 10:
Додавали 426,40 г Вазох, 5,81 г І ісомжах Е і 5,81 г Ігдапох МО 1024 до 1500 г ТРИ гранул, одержаних відповідно прикладу 5. Суміш піддавали екструзії на екструдері типу ОБЕ 25/47, 360
Нм, який має наступну структуру: 1. холодна зона подачі з конвеєрними елементами 2. перша зона нагріву (210 "С) з першою зоною замішування 3. друга зона нагріву (225 "С) з конвеєрними елементами і другою зоною замішування 4. третя зона нагріву (225 "С) із зоною замішування, конвеєрними елементами і вакуумним дегазуванням 5. деформуюча робоча частина (220 "С) і головка (220 С), зі швидкістю подачі 4,8 кг/год. і швидкістю 30-40 об/хв.
Екструдати потім переробляли в гранули з допомогою екструзійного гранулятора і в одержані литтям під тиском листи з допомогою машини для лиття під тиском.
Механічні властивості термопластичних поліуретанових (ТР) матеріалів прикладів 1-10 представлені на Фіг. 1/8.
Порівняльні приклади, розкриті в ММО2011/039418
Порівняльний приклад 1
Суміш 722,3 г ОЕ С2201, 222,0 г НОЕБЕ, 174 г Сар-НОО, 4,5 г Ігдапох 1010 ї 0,7 г К-Каї 348 нагрівали до 110 "С, при цьому перемішуючи лопатною мішалкою при швидкості 500 обертів на хвилину (об/хв). Після цього добавляли, 376,4 г НОЇ. Суміш потім перемішували до тих пір, доки не одержали максимально можливе збільшення в'язкості, і потім відділяли ТРИ. Матеріал піддавали термічній пост-обробці протягом 30 хвилин при 80 "С і потім, після охолодження до кімнатної температури, гранулювали. Цей матеріал застосовували, як основний матеріал для порівняльного прикладу 3.
Порівняльний приклад 2
Суміш 954,6 г СЕ С2201, 249,8 г ОБО, 4,5 г Ігдапох 1010 і 1,0 г К-Каї 348 нагрівали до 125 С, при цьому перемішуючи лопатною мішалкою при швидкості 500 обертів на хвилину (об/хв).
Після цього добавляли, 290,1 г НОЇ. Суміш потім перемішували до тих пір, доки не одержали максимально можливе збільшення в'язкості, і потім відділлли ТРО. Матеріал піддавали термічній пост-обробці протягом 30 хвилин при 80 "С і потім, після охолодження до кімнатної температури, гранулювали.
Порівняльний приклад З
Додавали 385 г Ваб5о», 5,25 г ІГісожах Е їі 5, 25 г Ідапох МО 1024 до 1355 ТРИ гранул, одержаних відповідно прикладу 1. Суміш піддавали екструзії на екструдері типу ОБЕ 25/47, 360
Нм, який має наступну структуру: 1. холодна зона подачі з конвеєрними елементами 2. перша зона нагріву (210 "С) з першою зоною замішування 3. друга зона нагріву (225 "С) з конвеєрними елементами і другою зоною замішування 4. третя зона нагріву (225 "С) із зоною замішування, конвеєрними елементами і вакуумним дегазуванням 5. деформуюча робоча частина (220 "С) і головка (220 "С), зі швидкістю подачі 4,8 кг/год. і швидкістю 30-40 об/хв.
Екструдати потім переробляли в гранули з допомогою екструзійного гранулятора і в одержані литтям під тиском листи з допомогою машини для лиття під тиском.
Механічні властивості термопластичних поліуретанових (ТРИ) матеріалів порівняльних прикладів 2 і З представлені на Фігурі 2/8 (Таблиця 2).
Claims (8)
1. Термопластичний поліуретановий еластомер, де еластомер виготовляють з а) 1,6-гексаметилендіїзоціанату з вмістом від 19,5 до 21,5 мас. 9о, Зо р) полікарбонату діолу на основі 1,6-гександіолу з середньо числовою молекулярною масою між 1900 ї 2100 г/моль з вмістом від 60,0 до 62,0 мас. 95, с) 1,12-додекандіолу з вмістом від 16,5 до 18,5 мас. 9о, в присутності е) ТІРТ-каталізаторів, 35 з додаванням 7) Ва50О4 в діапазоні від 0 до 35 мас. 95, в перерахунку на масу термопластичного поліуретану, виготовленого з компонентів а)-с), 9) пентаеритритолтетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гідроксифеніл)пропіонату), І) необов'язково, додаткових добавок і/або допоміжних речовин. 40
2. Термопластичний поліуретановий еластомер, де еластомер виготовляють з а) 1,6-гексаметилендіїзоціанату з вмістом від 19 до 21 мас. 9б, р) полікарбонату діолу на основі суміші 1,4-бутандіолу і 1,6-гександіолу з середньочисловою молекулярною масою між 1900 їі 2100 г/моль з вмістом від 58 до 60 мас. 905, с) 1,12-додекандіолу з вмістом від 18,8 до 20,8 мас. Фо, 45 в присутності е) ТІРТ-каталізаторів, з додаванням У) Ва50О4 в діапазоні від 0 до 35 мас. 95, в перерахунку на масу термопластичного поліуретану, виготовленого з компонентів а)-с), 50 9) пентаеритритолтетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гідроксифеніл)пропіонату), І) необов'язково, додаткових добавок і/або допоміжних речовин.
3. Термопластичний поліуретановий еластомер, де еластомер виготовляють з а) 336,00 г 1,6-гексаметилендіїзоціанату, Б) 1001,79 г ОЕ С 2201, 55 с) 303,79 г 1,12-додекандіолу, в присутності е) 0,7 г ТІРТ-каталізаторів та 4,94 г пентаеритритолтетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4- гідроксифеніл)пропіонату), з додаванням У) 426,4 г Ваб5О4, бо 9) 5,81 г2,3-біс|(3-ІЗ,5-ди-трет-бутил-4-гідроксифеніл|пропіонілІ||пропіоногідразиду та
М) 5,81 г Гісоугах Е.
4. Термопластичний поліуретановий еластомер, де еластомер виготовляють з а) 378,0 г 1,6-гексаметилендіїзоціанату, Б) 1056,50 г ОЕ С ХР 2613, с) 354,42 г 1,12-додекандіолу, в присутності е) 0,74 ТІРТ-каталізаторів та 5,38 г пентаеритритолтетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4- гідроксифеніл)пропіонату), з додаванням 105 426,40 г Ваб5о4, 9) 5,81 г2,3-біс|(3-ІЗ,5-ди-трет-бутил-4-гідроксифеніл|пропіонілІ||пропіоногідразиду та М) 5,81 г Гісоугах Е.
5. Т-спіраль для внутрішньоматкових систем, яка відрізняється тим, що спіраль виготовляють з термопластичного поліуретанового еластомеру за будь-яким з пп. 1-4.
б. Т-спіраль для внутрішньоматкових систем за п. 5, яка відрізняється тим, що Т-спіраль містить фіксуючі частини на вертикальному стержні, що утримує капсулу з активною сполукою.
7. Т-спіраль для внутрішньоматкових систем за п. 5 або п. б, яка відрізняється тим, що Т- спіраль містить металеве кільце, щоб покращити ультразвукову візуалізацію.
8. Застосування термопластичного поліуретанового еластомеру за будь-яким з пп. 1-4 для виробництва Т-спіралей для внутрішньоматкових систем. Кажан чні явора тних ТНТУ пекан ТК вазі тя пінка 3 ШЕ ИН НИК ЯКЕ ЖАН НА ЗА ВАЄ ЗАД КАЄ ЗНО А ЧАН МО АК М З М НЕ как кн НАКННННННН НН пк кн НК ДИН НИКА НИ М НК Нейнажть 009 ПУЕ ЩІ А а 7 0 За 1 156 152 1 23 1 об 1 ТЯ ВА пе о З НН ИНА НИ Ж НЕ ВЕ ЗИ ЕТ А ЕХ А ИЙ
Фіг. ув Механічні плавання КО знерернвів хрін х привлевня З 3, резвунуєнх я УЗВОЗУ А птн НАВЖЖОКХ 0022 -5--- ВНКлЛЯВХ 1 Прекааї
Фіг.2/8
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14196790 | 2014-12-08 | ||
PCT/EP2015/078608 WO2016091730A1 (en) | 2014-12-08 | 2015-12-04 | Novel thermoplastic polyurethanes, use of these material for the preparation of t-frames for intrauterine systems and t-frames made out of this material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA122898C2 true UA122898C2 (uk) | 2021-01-20 |
Family
ID=52015953
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UAA201707105A UA122898C2 (uk) | 2014-12-08 | 2015-12-04 | Термопластичні поліуретани, застосування цього матеріалу для одержання т-спіралей для внутрішньоматкових систем і т-спіралі, виготовлені з цього матеріалу |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10238531B2 (uk) |
EP (1) | EP3230337A1 (uk) |
JP (1) | JP6753863B2 (uk) |
KR (1) | KR20170092658A (uk) |
CN (2) | CN107250194B (uk) |
AU (1) | AU2015359657B2 (uk) |
BR (1) | BR112017012074A2 (uk) |
CA (1) | CA2969764A1 (uk) |
CL (1) | CL2017001463A1 (uk) |
IL (1) | IL252662B (uk) |
JO (1) | JOP20150299B1 (uk) |
MX (1) | MX2017007545A (uk) |
MY (1) | MY181683A (uk) |
PH (1) | PH12017501065A1 (uk) |
SA (1) | SA517381704B1 (uk) |
SG (1) | SG11201704682RA (uk) |
SV (1) | SV2017005457A (uk) |
TN (1) | TN2017000239A1 (uk) |
TW (1) | TWI730948B (uk) |
UA (1) | UA122898C2 (uk) |
WO (1) | WO2016091730A1 (uk) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11180604B2 (en) | 2016-12-20 | 2021-11-23 | Prc-Desoto International, Inc. | Polyurethane prepolymers incorporating nonlinear short chain diols and/or soft diisocyanates compositions, and uses thereof |
JP2021535269A (ja) * | 2018-09-06 | 2021-12-16 | コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー | 著しい日常的応力に供する適用のための熱可塑性ポリウレタンの使用 |
CN109337041B (zh) * | 2018-09-11 | 2020-09-11 | 东莞市瑞翔新型材料科技有限公司 | 一种透明闪光聚氨酯tpu链牙、制备方法及拉链 |
EP3960450A4 (en) * | 2019-04-24 | 2022-06-15 | Mitsubishi Chemical Corporation | THERMOPLASTIC POLYURETHANE RESIN ELASTOMER |
CN112239597A (zh) * | 2019-07-19 | 2021-01-19 | 施建辉 | 一种用于自动麻将桌摇骰子装置的柔性降噪垫 |
CN112717209B (zh) * | 2020-12-29 | 2022-05-20 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种节育器用抗菌聚乙烯复合材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU6730590A (en) * | 1989-11-23 | 1991-06-26 | Metallicom A.G. | Process for the manufacture of a carrier or iud provided with a pulling element, and a carrier or iud provided with a pulling element |
DE4315173A1 (de) * | 1992-12-23 | 1994-06-30 | Bayer Ag | Reine, insbesondere katalysatorfreie Polyurethane |
DE10050495B4 (de) | 2000-10-11 | 2004-11-18 | Carl Freudenberg Kg | Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Formmasse |
DE10112366B4 (de) * | 2001-03-15 | 2006-06-08 | Bayer Materialscience Ag | Aliphatische thermoplastische Polyurethane und ihre Verwendung |
WO2005097858A1 (en) * | 2004-04-01 | 2005-10-20 | Degussa Ag | Process for preparing aqueous polyurethane dispersions |
DE102008006003B3 (de) * | 2008-01-25 | 2009-09-24 | Bayer Materialscience Ag | Transparente, thermoplastische Polyurethane und deren Verwendung |
DE102005028056A1 (de) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Basf Ag | Thermoplastisches Polyurethan enthaltend Isocyanat |
DE102005040465A1 (de) * | 2005-08-26 | 2007-03-15 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethane, deren Herstellung und Verwendung |
EP2140860A1 (en) * | 2008-07-03 | 2010-01-06 | Bayer Schering Pharma Oy | An improved method of contraception |
FI123146B (fi) * | 2009-10-01 | 2012-11-30 | Bayer Schering Pharma Oy | Kohdunsisäinen järjestelmä |
EP2383305B1 (en) * | 2010-04-28 | 2013-11-27 | Bayer Intellectual Property GmbH | Thermoplastic polyurethanes and their use |
CN103073875A (zh) * | 2011-10-25 | 2013-05-01 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 热塑性聚氨酯及其用途 |
-
2015
- 2015-11-20 TW TW104138614A patent/TWI730948B/zh not_active IP Right Cessation
- 2015-12-03 JO JOP/2015/0299A patent/JOP20150299B1/ar active
- 2015-12-04 MY MYPI2017702082A patent/MY181683A/en unknown
- 2015-12-04 US US15/533,860 patent/US10238531B2/en active Active
- 2015-12-04 MX MX2017007545A patent/MX2017007545A/es unknown
- 2015-12-04 SG SG11201704682RA patent/SG11201704682RA/en unknown
- 2015-12-04 CA CA2969764A patent/CA2969764A1/en not_active Abandoned
- 2015-12-04 WO PCT/EP2015/078608 patent/WO2016091730A1/en active Application Filing
- 2015-12-04 CN CN201580075612.XA patent/CN107250194B/zh active Active
- 2015-12-04 EP EP15804785.2A patent/EP3230337A1/en not_active Withdrawn
- 2015-12-04 UA UAA201707105A patent/UA122898C2/uk unknown
- 2015-12-04 AU AU2015359657A patent/AU2015359657B2/en not_active Ceased
- 2015-12-04 TN TN2017000239A patent/TN2017000239A1/en unknown
- 2015-12-04 KR KR1020177018569A patent/KR20170092658A/ko not_active Application Discontinuation
- 2015-12-04 JP JP2017548329A patent/JP6753863B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2015-12-04 BR BR112017012074A patent/BR112017012074A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2015-12-04 CN CN202110023634.9A patent/CN112724357A/zh active Pending
-
2017
- 2017-06-05 IL IL252662A patent/IL252662B/en active IP Right Grant
- 2017-06-07 PH PH12017501065A patent/PH12017501065A1/en unknown
- 2017-06-08 SA SA517381704A patent/SA517381704B1/ar unknown
- 2017-06-08 SV SV2017005457A patent/SV2017005457A/es unknown
- 2017-06-08 CL CL2017001463A patent/CL2017001463A1/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20170092658A (ko) | 2017-08-11 |
US20170333246A1 (en) | 2017-11-23 |
EP3230337A1 (en) | 2017-10-18 |
TW201627399A (zh) | 2016-08-01 |
JP6753863B2 (ja) | 2020-09-09 |
JP2017538853A (ja) | 2017-12-28 |
CN107250194B (zh) | 2021-01-29 |
IL252662A0 (en) | 2017-07-31 |
AU2015359657B2 (en) | 2020-05-14 |
CN112724357A (zh) | 2021-04-30 |
SG11201704682RA (en) | 2017-07-28 |
CA2969764A1 (en) | 2016-06-16 |
AU2015359657A1 (en) | 2017-06-29 |
WO2016091730A1 (en) | 2016-06-16 |
SA517381704B1 (ar) | 2022-03-28 |
MX2017007545A (es) | 2018-03-14 |
WO2016091730A9 (en) | 2017-01-05 |
CL2017001463A1 (es) | 2018-02-23 |
SV2017005457A (es) | 2018-07-09 |
TN2017000239A1 (en) | 2018-10-19 |
CN107250194A (zh) | 2017-10-13 |
BR112017012074A2 (pt) | 2018-04-17 |
MY181683A (en) | 2020-12-31 |
JOP20150299B1 (ar) | 2021-08-17 |
PH12017501065A1 (en) | 2017-11-27 |
US10238531B2 (en) | 2019-03-26 |
IL252662B (en) | 2021-02-28 |
TWI730948B (zh) | 2021-06-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
UA122898C2 (uk) | Термопластичні поліуретани, застосування цього матеріалу для одержання т-спіралей для внутрішньоматкових систем і т-спіралі, виготовлені з цього матеріалу | |
Rahimi et al. | Review on rubbers in medicine: Natural, silicone and polyurethane rubbers | |
AU757331B2 (en) | Non-allergenic medical and health care devices made from crosslinked synthetic elastomers | |
KR101705930B1 (ko) | 자궁내 시스템 | |
Eliades et al. | Tensile properties of orthodontic elastomeric chains | |
CA3000774C (en) | Thermoplastic polyurethane materials for forming medical devices | |
US6988887B2 (en) | Orthodontic separators | |
CA2025480A1 (en) | Bioerodible thermoset elastomers | |
WO1997038740A1 (en) | Compressed absorbent aggregate | |
SK312789A3 (en) | Resins swellable by water and aqueous solutions and method for producing the same | |
CN115154664B (zh) | 一种可降解输尿管支架及其制备方法 | |
KR20050074734A (ko) | 열성형이 가능한 정형외과 고정재용 수지 조성물 |