UA110321C2 - Water resorcinol-formaldehyde-latex dispersion, its use, method of its preparation, the fibers with improved adhesiveness, method of producing and application - Google Patents
Water resorcinol-formaldehyde-latex dispersion, its use, method of its preparation, the fibers with improved adhesiveness, method of producing and application Download PDFInfo
- Publication number
- UA110321C2 UA110321C2 UAA201110501A UAA201110501A UA110321C2 UA 110321 C2 UA110321 C2 UA 110321C2 UA A201110501 A UAA201110501 A UA A201110501A UA A201110501 A UAA201110501 A UA A201110501A UA 110321 C2 UA110321 C2 UA 110321C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- formaldehyde
- resorcinol
- latex
- fibers
- latex dispersion
- Prior art date
Links
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 150000001718 carbodiimides Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- -1 C5-C6-cycloalkylene Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 8
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 3
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 claims 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 13
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 abstract description 13
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 244000000231 Sesamum indicum Species 0.000 description 4
- 235000003434 Sesamum indicum Nutrition 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 4
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 3
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBVOEVQTNYNNMY-UHFFFAOYSA-N O=P1=CCCC1 Chemical class O=P1=CCCC1 ZBVOEVQTNYNNMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 101150015964 Strn gene Proteins 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUMCUSHVMYIRMB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C1 VUMCUSHVMYIRMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)N=C=O)=C1 AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEUFNKALUGDEMQ-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-1,3-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N=C=O FEUFNKALUGDEMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000003819 basic metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- GWLJTAJEHRYMCA-UHFFFAOYSA-N phospholane Chemical class C1CCPC1 GWLJTAJEHRYMCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000196 tragacanth Substances 0.000 description 1
- 229940116362 tragacanth Drugs 0.000 description 1
- 235000010487 tragacanth Nutrition 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
- C09J161/12—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols with polyhydric phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C267/00—Carbodiimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
- D06M15/41—Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins
Abstract
Винахід стосується резорцин-формальдегід-латексної дисперсії, що містить принаймні один карбодіімід на основі сполук формули (І)R'-(-N=C=N-R-)m-R" , (I)в якій R, R', R" та m мають наведені в пункті 1 значення, яка може бути застосована для поліпшення адгезії армувальних волокон до зшитого каучуку та/або еластомерів.The invention relates to resorcinol-formaldehyde-latex dispersion containing at least one carbodiimide based on compounds of formula (I) R '- (- N = C = NR-) mR ", (I) in which R, R', R" and m have the values specified in paragraph 1 that can be applied to improve the adhesion of reinforcing fibers to crosslinked rubber and / or elastomers.
Description
Винахід належить до галузі обробки армувальних волокон, зокрема водної резорцин- формальдегід-латексної дисперсії, її застосування, способу її одержання, волокон із поліпшеною адгезивністю, способу їх одержання та їх застосування.The invention belongs to the field of processing of reinforcing fibers, in particular aqueous resorcinol-formaldehyde-latex dispersion, its application, method of its preparation, fibers with improved adhesiveness, method of their preparation and their application.
Карбодіїміди часто застосовують для обробки шинного корду, див. публікації О5-А-3867181 та ОЕ-А-1770495. Таку обробку здійснюють для підвищення стійкості ПЕТ-волокон проти гідролізу. В публікації ОЕ-А-2326540 описані поліїзоціанати, що містять полікарбодіїміди. Проте, у цих способах використовують небажані органічні розчинники, до того ж вони неекономічні.Carbodiimides are often used to treat tire cord, see publications О5-А-3867181 and ОЕ-А-1770495. Such processing is carried out to increase the stability of PET fibers against hydrolysis. Publication OE-A-2326540 describes polyisocyanates containing polycarbodiimides. However, these methods use undesirable organic solvents and are also uneconomical.
Застосування резорцин-формальдегід-латексних дисперсій (РФЛД) (ВРЇІ-Оір) набуло поширення насамперед у шинній промисловості, оскільки вони поліпшують зчеплення полімерної тканини (корду) з гумою.The use of resorcinol-formaldehyde-latex dispersions (RFLD) (VRYII-Oir) became widespread primarily in the tire industry, as they improve the adhesion of polymer fabric (cord) to rubber.
Проте, недоліком поліестеру, використовуваного як матеріал для виготовлення корду, є те, що РФЛД як промотор адгезії є недостатньо ефективним.However, the disadvantage of polyester used as a material for the manufacture of cord is that RFLD as an adhesion promoter is not effective enough.
Тому цей недолік намагалися усунути шляхом додавання димерних ізоціанатів, проте, це призвело до погіршання експлуатаційних характеристик та зменшення стійкості при зберіганні.Therefore, this shortcoming was tried to be eliminated by adding dimeric isocyanates, however, this led to a deterioration of operational characteristics and a decrease in stability during storage.
Для поліпшення зчеплення застосовуваного поліестерного корда з шиною/гумою до РФЛД додають блоковані капролактамами ізоціанати (див. публікацію 05 А 20080300347|. Недоліком такого рішення є те, що в наступному процесі відбувається відщеплення токсичних мономерних ізоціанатів і небажаного капролактаму.To improve the adhesion of the used polyester cord to the tire/rubber, caprolactam-blocked isocyanates are added to RFLD (see publication 05 A 20080300347|. The disadvantage of this solution is that in the next process, toxic monomer isocyanates and unwanted caprolactam are split off.
Окрім цього, із публікації ЕР-А 2159241 відоме застосування мікрокапсульованого димерного дифенілметан-4,4-діїзоціанату і дифенілметан-2,4-діїзоціанату (МДІ) для поліпшення адгезивних властивостей. Проте, недолік описаних у цій публікації речовин полягає в їх високій вартості та комерційній недоступності, а також спроможності до відщеплення токсичних мономерних діїзоціанатів.In addition, from publication EP-A 2159241, the use of microencapsulated dimeric diphenylmethane-4,4-diisocyanate and diphenylmethane-2,4-diisocyanate (MDI) is known to improve adhesive properties. However, the disadvantage of the substances described in this publication is their high cost and commercial unavailability, as well as the ability to cleave toxic monomeric diisocyanates.
Тому задачею винаходу було одержання водної резорцин-формальдегід-латексної дисперсії, що може бути застосована для поліпшення адгезивності та не має недоліків рівня техніки.Therefore, the task of the invention was to obtain an aqueous resorcinol-formaldehyde-latex dispersion that can be used to improve adhesiveness and does not have the disadvantages of the prior art.
Неочікувано було виявлено, що водна резорцин-формальдегід-латексна дисперсія, що містить певні карбодіїміди, забезпечує надзвичайно ефективну адгезію полімерної тканини (корду) до гуми. Перевага цієї дисперсії полягає в тому, що в процесі подальшої обробки вонаIt was unexpectedly found that an aqueous resorcinol-formaldehyde-latex dispersion containing certain carbodiimides provides extremely effective adhesion of the polymer fabric (cord) to rubber. The advantage of this dispersion is that in the process of further processing it
Зо не відщеплює токсичні мономерні ізоціанати і може бути одержана шляхом здійснення простих технологічних процесів.Zo does not split off toxic monomeric isocyanates and can be obtained by implementing simple technological processes.
Тому предметом винаходу є водна резорцин-формальдегід-латексна дисперсія, що містить принаймні один карбодіїмід на основі сполук формули (І)Therefore, the subject of the invention is an aqueous resorcinol-formaldehyde-latex dispersion containing at least one carbodiimide based on compounds of formula (I)
ВА(-М-С-М-В-)т-А, (І) в якій т означає ціле число від 1 до 500, переважно від 1 до 20,BA(-М-С-М-В-)t-А, (I) in which t means an integer from 1 to 500, preferably from 1 to 20,
В означає С.-С:ів-алкілен, С5-Сів-циклоалкілен, арилен та/або С7-С:і2-аралкілен,B means C1-C16-alkylene, C5-C16-cycloalkylene, arylene and/or C7-C12-aralkylene,
А означає В-МСО, В-МНСОМНВА!', В-МНСОМА' В, В-МНСООВЗ або В-МНСО-НУ, таA means В-МСО, В-МНСОМНВА!', В-МНСОМА' В, В-МНСООВЗ or В-МНСО-НУ, and
В" означає -МСО, -МНСОМНВА", -МНСОМА' В, -МНОСО-ВА? або -МНСОО НУ, причому в ЕВ" незалежно один від одного В' та В: є однаковими або різними і означають С:-В" means -МСО, -МНСОМНВА", -МНСОМА' В, -МНОСО-ВА? or -МНСОО НУ, and in ЕВ" independently of each other B' and B: are the same or different and mean C:-
Св-алкільний, Св-Сіо-циклоалкільний або С7-Сів-аралкільний залишок, а ВЗ має одне зі значеньC1-alkyl, C1-C10-cycloalkyl or C7-C10-aralkyl residue, and BZ has one of the values
В' або означає поліестерний, або поліамідний залишок, або -(СНг)-(О-(СНг)к-О)5-87, -СеНа(ОН), або -СеНз(ОН)-(СНг)-СеНаОН))У, і А? означає оепоксид, фенол, ооксим, резорцин, поліетиленгліколі та/або лактам, переважно капролактам, при І-1-3, К-1-3, д-0-12, п-1-2 та у-1- 50, таB' or means a polyester or polyamide residue, or -(CHg)-(O-(CHg)k-O)5-87, -SeNa(OH), or -SeHz(OH)-(CHg)-SeNaOH)) U, and A? means epoxide, phenol, oxime, resorcinol, polyethylene glycols and/or lactam, preferably caprolactam, at I-1-3, K-1-3, d-0-12, n-1-2 and y-1-50, and
В" означає Н або С.-С..алкіл."B" means H or C.-C..alkyl.
Також можуть бути застосовані суміші карбодіїмідів формули (І), включаючи відповідні олігомери та/або полімери.Mixtures of carbodiimides of formula (I), including appropriate oligomers and/or polymers, may also be used.
В особливо переважній формі виконання винаходу карбодіїміди відповідають формулам (ПІ-In a particularly preferred embodiment of the invention, carbodiimides correspond to the formulas (PI-
М)M)
Ге с охGe s oh
МНMN
Г лд ше Ї 07 5 Се) причомуSee also 07 5 Se) and
В» означає епоксид, фенол, оксим, резорцин, поліетиленгліколі та/або лактам, переважно капролактам, о. / Хо дщеє 027 оB" means epoxide, phenol, oxime, resorcinol, polyethylene glycols and/or lactam, preferably caprolactam, o. / Ho dsheye 027 o
МНMN
-уУ- г с р Ше ой ; (Б) (в) та/або-uU- g s r She oy ; (b) (c) and/or
ХХXX
(Кк) р с ля-с-5-5-5М М2СС225:с-(Kk) r s la-s-5-5-5M M2SS225:s-
Ж т ра (в) б аю ка причомуZh t ra (c) b ayu ka moreover
В означає Сі-Сів-алкілен, С5-Сів-циклоалкілен-, арилен та/або С7-С:в-аралкілен, | в молекулі має однакові або різні значення і дорівнює від 1 до 5, та р дорівнює від 0 до 500, та/або стерично утруднені карбодіїміди формули (ІМ)B means C1-C6-alkylene, C5-C6-cycloalkylene-, arylene and/or C7-C:6-aralkylene, | in the molecule has the same or different values and is from 1 to 5, and p is from 0 to 500, and/or sterically hindered carbodiimides of the formula (IM)
мМм--с-5-5-М М-Ас--о о--0-5-М М--с-5-5-5М х (М причому х дорівнює від 1 до 500, переважно 1-50, та/або водорозчинні карбодіїміди формули (М)mmm--s-5-5-M M-Ac--o o--0-5-M M--s-5-5-5M x (M and x is from 1 to 500, preferably 1-50, and/or water-soluble carbodiimides of the formula (M)
Н о сн, с сн, Но оH o sn, s sn, No o
Х «і т--о М / Мі-с-М М М о--взX «i t--o M / Mi-s-M M M o--vz
Не с с неNot with not
Нз Нз Нз п М) причому п дорівнює від 1 до 20, переважно від 1 до 8, та ВЗ означає Сі-Св-алкільний, Св-Сіо-циклоалкільний або С7-Сі2-аралкільний залишок, або поліестерний, або поліамідний залишок, або -(СНг)-(О-(СНг)к-О)5-ВУ, причому І-1-3, К-1-3, 9д-0-12, таНз Нз Нз н M) and n is from 1 to 20, preferably from 1 to 8, and BZ means a C-Cv-alkyl, Cv-Ci-cycloalkyl or C7-Ci2-aralkyl residue, or a polyester or polyamide residue, or -(CHg)-(O-(CHg)k-O)5-VU, and I-1-3, K-1-3, 9d-0-12, and
В" означає Н або С.:-Сл.алкіл.B" means H or C.:-S.alkyl.
У зв'язку з особливостями технології карбодііміди часто перебувають в формі сумішей із мономерів, олігомерів та/або полімерів. Ці суміші також є предметом винаходу.Due to the peculiarities of the technology, carbodiimides are often in the form of mixtures of monomers, oligomers and/or polymers. These mixtures are also the subject of the invention.
Також можуть бути застосовані сполуки формул (1)-(ІМ), які блоковані, наприклад, лактамами, особливо переважно капролактамом, фенолами, новолаками, резорцином, оксимом та/або епоксидами.Compounds of formulas (1)-(IM) can also be used, which are blocked, for example, by lactams, especially preferably caprolactam, phenols, novolacs, resorcinol, oximes and/or epoxides.
Винахід охоплює всі наведені вище і далі загальні або в переважних діапазонах значення залишків, індекси, параметри та пояснення, тобто також будь-які комбінації відповідних діапазонів та переважних діапазонів.The invention covers all of the above and below general or preferred ranges of residue values, indexes, parameters and explanations, i.e. also any combination of respective ranges and preferred ranges.
Сполуки формул (І)-(М) є комерційно доступними, наприклад, можуть бути придбані у компанії АВНеєіп Спетіе ВНєіпаш СтрЬН, або можуть бути одержані відомими фахівцям способами, описаними, наприклад, у публікаціях ОЕ-А-1130 594 та 05 2 840 589, або шляхом конденсації діїзоціанатів із відщепленням діоксиду вуглецю при підвищеній температурі, наприклад від 40"С до 200"С, у присутності каталізаторів. Перевіреними на практиці каталізаторами є, наприклад, сильні основи або сполуки фосфору. Переважно застосовують фосфоленоксиди, фосфолідини або фосфоліноксиди, а також відповідні сульфіди. Крім цього, як каталізатори можуть бути застосовані третинні аміни, сполуки металів основного характеру, солі металів карбонових кислот і металоорганічні сполуки, що не мають основного характеру.Compounds of formulas (I)-(M) are commercially available, for example, they can be purchased from the company AVNeiip Spetie VNeipash StrBN, or they can be obtained by methods known to specialists, described, for example, in publications OE-A-1130 594 and 05 2 840 589 , or by condensation of diisocyanates with release of carbon dioxide at an elevated temperature, for example from 40"C to 200"C, in the presence of catalysts. Proven catalysts are, for example, strong bases or phosphorus compounds. Phospholene oxides, phospholidines or phospholine oxides, as well as the corresponding sulfides, are preferably used. In addition, tertiary amines, basic metal compounds, metal salts of carboxylic acids, and non-basic metal-organic compounds can be used as catalysts.
Ко) Придатними для одержання застосовуваних карбодіїмідів та/або полікарбодіїмідів є всі діїізоціанати, причому в рамках винаходу переважно застосовують карбодіїміди та/або полікарбодіїміди, основою яких є С1-С.-алкілзаміщені ароматичні ізоціанати, такі як, наприклад, 2,А4-толуїлендіїзоціанат, 2,6-толуїлендіїзоціанат, суміш 2,4-толуїлендіїзоціанату та 2,6- толуїлендіїзоціанату, гексаметилендіїзоціанат, циклогексан-1,4-діїзоціанат, ксилілендіїзоціанат, ізофорондіїзоціанат, 2,6-діззопропілфенілізоціанат, 2,4,6-триїзопропіл-феніл-1,З-діізоціанат, 2,А,6-триетилфеніл-1,З-діізоціанат, 2,4,6-триметил-феніл-1,3-діїзоціанат, 2А- діїізоціанатодифенілметан, 3,3,5,5'--етраізопропіл-4,4"-дізоціанато-дифеніл-метан, 3,3,5,5- тетраетил-4,4"-діїзоціанатодифенілметан, тетраметил-ксилолдіїзоціанат, 1,5- нафталіндіїзоціанат, 4,4"-дифенілметандіїзоціанат, 2,А-дифенілметандіїзоціанат, 2,2- дифенілметандіїзоціанат, 4,4-дифенілдиметил-метандіїзоціанат, 1,3-фенілендіїзоціанат, 1,4- фенілендіїзоціанат, дициклогексилметан-4,4"-діїзоціанат, дициклогексилметан-2,4"-діїзоціанат, дициклогексилметан-2,2'"-діізоціанат, метилциклогексан-діїзоціанат, тетраметилксилілендіїзоціанат, 2,6-дізопропілфеніленізоціанат та 1,3,5-триізопропіл-бензол-Ko) Suitable for obtaining the used carbodiimides and/or polycarbodiimides are all active isocyanates, and within the framework of the invention carbodiimides and/or polycarbodiimides, the basis of which are C1-C-alkyl substituted aromatic isocyanates, such as, for example, 2,A4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,6-diisopropylphenylisocyanate, 2,4,6-triisopropyl-phenyl-1 ,Z-diisocyanate, 2,A,6-triethylphenyl-1,Z-diisocyanate, 2,4,6-trimethyl-phenyl-1,3-diisocyanate, 2A- diisocyanatodiphenylmethane, 3,3,5,5'--etraisopropyl -4,4"-diisocyanato-diphenyl-methane, 3,3,5,5- tetraethyl-4,4"-diisocyanatodiphenylmethane, tetramethyl-xylene diisocyanate, 1,5- naphthalene diisocyanate, 4,4"-diphenylmethanediisocyanate, 2,A- diphenylmethanediisocyanate, 2,2-diphenylmethanediisocyanate, 4,4-diphenyldimethylmethanediisocyanate, 1,3-phenylenediisocyanate, 1,4-phenylenediisocyanate, dicyclolog hexylmethane-4,4"-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4"-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,2'"-diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, 2,6-isopropylphenylene isocyanate and 1,3,5-triisopropyl-benzene-
2,4-діїзоціанат або їх суміші; або заміщений аралкілен, такий як 1,3-біс-(1-метил-1-ізоціанато- етил)-бензол. Особливо переважною є форма виконання, в якій основою карбодіїмідів та/або полікарбодіїмідів є 2,4-толуїлендіїзоціанат та 2,6б-толуїлендіїзоціанат або суміш 2,4- толуїлендіїзоціанату і 2,6-толуїлендіїзоціанату.2,4-diisocyanate or their mixtures; or a substituted aralkylene such as 1,3-bis-(1-methyl-1-isocyanato-ethyl)-benzene. Particularly preferred is the embodiment in which the basis of carbodiimides and/or polycarbodiimides is 2,4-toluenediisocyanate and 2,6b-toluenediisocyanate or a mixture of 2,4-toluenediisocyanate and 2,6-toluenediisocyanate.
В іншій формі виконання винаходу може бути застосована також суміш різних карбодіїмідів.In another embodiment of the invention, a mixture of different carbodiimides can also be used.
Розмір частинок застосовуваних особливо переважно твердих карбодіїмідів становить менше 50 мкм.The particle size of the used particularly solid carbodiimides is less than 50 μm.
В одній із форм виконання винаходу відповідна винаходові водна резорцин-формальдегід- латексна дисперсія може містити інші додаткові речовини, такі як, наприклад, реологічні добавки (антиседиментаційні засоби), такі як, наприклад, Вогспібсє! АГА (компанія ОМСIn one of the forms of implementation of the invention, the aqueous resorcinol-formaldehyde-latex dispersion according to the invention may contain other additional substances, such as, for example, rheological additives (anti-sediment agents), such as, for example, Vogspibsje! AGA (OMS company
Вогоснегз СтьЬН) або КеїІгапФф 5, комерційно доступний продукт компанії Мопзапісо, або трагакант (Ттадасапій), комерційно доступний продукт компанії А.Т. Мапаегтій, стабілізатори, емульгатори, змочувальні засоби та/або диспергатори, такі як, наприклад, ТатоїФ ММ 9104 компанії ВА5Е АС або Аегозоїб ОТ45 компанії Суїес Зипасе 5ресіаійіев СтбрнН, ОіврегзодепФ НА компанії СіагіапіVogosnegz SthN) or KeiIgapFf 5, a commercially available product of the company Mopzapiso, or tragacanth (Ttadasapiy), a commercially available product of the company A.T. Agents, stabilizers, emulsifiers, wetting agents and/or dispersants, such as, for example, TatoiF MM 9104 of the company VA5E AS or Aegozoib OT45 of the company Suies Zipase 5resiaiiiev StbrN, OivregzodepF NA of the company Siagiapi
Іптегтаїйіопа! ГЮ.Iptegtaiyyoop! Hyu.
Резорцин-формальдегід-латексною дисперсією в смислі винаходу є принаймні одна дисперсія окремих компонентів - резорцину та формальдегіду та/або формальдегіду разом із передконденсатом із резорцину і формальдегіду (наприклад Впепозіп?Т компанії ВНеїп СпетієA resorcinol-formaldehyde-latex dispersion in the sense of the invention is at least one dispersion of individual components - resorcinol and formaldehyde and/or formaldehyde together with precondensate from resorcinol and formaldehyde (for example Vpepozip?T of the company Vneip Spetje
АПеіпай СтрН та Репасоїйет 50, комерційно доступний продукт компанії Іпазрес Спетісаї!Apeipay StrN and Repasoiyet 50, a commercially available product of the company Ipazres Spetisai!
Согр.) та однією або кількома із наведених далі латексних дисперсій.Sogr.) and one or more of the following latex dispersions.
Як латексна дисперсія в смислі винаходу можуть бути застосовані всі відомі з рівня техніки латекси, такі як, наприклад, ХОВА-латекс (карбоксильований співполімер стиролу і бутадієну),As a latex dispersion in the sense of the invention, all latexes known from the state of the art can be used, such as, for example, HOVA-latex (carboxylated copolymer of styrene and butadiene),
Н5-5ВВА-латекс (співполімер стиролу і бутадієну), співполімер нітрилу і бутадієну (МВА-латекс),H5-5BVA-latex (copolymer of styrene and butadiene), copolymer of nitrile and butadiene (MVA-latex),
СВ-латекс (поліхлоропрен), РОВА-латекс (співполімер піридину, стиролу і бутадієну) та/або акрилатний латекс (співполімер чистого акрилату і стиролу та акрилату) та/або латекси - співполімери стиролу, бутадієну та вінілпіридину, причому переважно застосовують латекси - співполімери стиролу, бутадієну та вінілліридину (наприклад Ріїосогі МР 106, комерційно доступний продукт компанії ЕПоспет). При цьому йдеться про комерційно доступні речовини, наприклад продукти компаній Роїутег" І аїех стрН або ЕїЇоКет.SV-latex (polychloroprene), ROVA-latex (copolymer of pyridine, styrene and butadiene) and/or acrylate latex (copolymer of pure acrylate and styrene and acrylate) and/or latexes - copolymers of styrene, butadiene and vinylpyridine, and latexes - copolymers are mainly used styrene, butadiene and vinyliridine (for example Riiosogyi MR 106, a commercially available product of the EPospet company). At the same time, we are talking about commercially available substances, for example, the products of the companies Roiuteg" I ayekh strN or EiYoKet.
Зо При цьому резорцин-формальдегід-латексну дисперсію одержують переважно шляхом домішування основної водної суміші з резорцину та формальдегіду або переважно основної водної суміші з формальдегіду та передконденсату з резорцину та формальдегіду до основної водної латексної суміші.In this case, the resorcinol-formaldehyde-latex dispersion is obtained preferably by mixing the main aqueous mixture of resorcinol and formaldehyde or preferably the main aqueous mixture of formaldehyde and precondensate of resorcinol and formaldehyde to the main aqueous latex mixture.
Співвідношення між кількістю резорцину та формальдегіду становить переважно від 1:1 до 2,511.The ratio between the amount of resorcinol and formaldehyde is preferably from 1:1 to 2.511.
Співвідношення між кількістю латексу, тобто вмісту в ньому твердої речовини, та кількістю конденсату з резорцину та формальдегіду переважно становить від 10:1 до 4: 1, особливо переважно 6:1.The ratio between the amount of latex, that is, the content of a solid substance in it, and the amount of condensate from resorcinol and formaldehyde is preferably from 10:1 to 4:1, especially preferably 6:1.
Застосовувані водні основні розчини є переважно водними розчинами гідроксиду натрію та/або гідроксиду амонію. При цьому переважними є значення рН-10-11.The aqueous basic solutions used are mainly aqueous solutions of sodium hydroxide and/or ammonium hydroxide. At the same time, pH values of 10-11 are preferred.
Карбодіміди при цьому застосовують переважно в кількості від 0,5 до 10 95, особливо переважно 5-8 90 відносно вмісту твердої речовини в резорцин-формальдегід-латексній дисперсії.Carbodiimides are used preferably in amounts from 0.5 to 10 95, especially preferably 5-8 90 relative to the solids content in the resorcinol-formaldehyde-latex dispersion.
Предметом винаходу є також спосіб одержання відповідної винаходові резорцин- формальдегід-латексної дисперсії, в якому принаймні одну з відповідних винаходові сполук формул (І)-(М) у масі або в формі водної дисперсії домішують до резорцин-формальдегід- латексної дисперсії.The subject of the invention is also a method of obtaining the resorcinol-formaldehyde-latex dispersion corresponding to the invention, in which at least one of the corresponding inventive compounds of formulas (I)-(M) in mass or in the form of an aqueous dispersion is mixed with the resorcinol-formaldehyde-latex dispersion.
При цьому водну дисперсію сполук формул (І)--(М) одержують переважно шляхом домішування сполук формул (1І)-(М), в разі необхідності з додаванням інших добавок, таких як, наприклад, реологічні добавки (антиседиментаційні засоби), такі як, наприклад Вогопібасеї! АГА (Ома Вогспегв Стр) або КеІлапФ5, комерційно доступний продукт компанії Мопзапіо, абоAt the same time, the aqueous dispersion of the compounds of the formulas (I)-(M) is obtained mainly by mixing the compounds of the formulas (1I)-(M), if necessary, with the addition of other additives, such as, for example, rheological additives (anti-sediment agents), such as , such as Vogopibasei! AGA (Oma Vogspegv Str) or KeIlapF5, a commercially available product of Mopzapio, or
Тгадасапій, комерційно доступний продукт компанії В.Т. Мапаєтьіїї, стабілізатори, емульгатори, змочувальні та/або диспергуючі засоби, такі як, наприклад, ТаглоФ ММ 9104 компанії ВАБЕ ДО або АегозоїФ ОТ45 компанії Суїес Зипасе 5Зресіайіев СтрнН, РізрегзодепФ НЕ компанії СіагапіTgadasapiy, a commercially available product of the company V.T. Paints, stabilizers, emulsifiers, wetting and/or dispersing agents, such as, for example, TagloF MM 9104 of the company VABE DO or AegozoiF OT45 of the company Suies Zipase 5Zresiaiyev StrnN, RizregzodepF NE of the company Siagapi
Іптетайїйіопаї! Па. у воді.Iptetaiiiiiopai! Pas. in the water.
Вміст карбодіїмідів у вищенаведеній водній дисперсії становить переважно 1-80 95, особливо переважно 40-60 95.The content of carbodiimides in the above aqueous dispersion is preferably 1-80 95, especially preferably 40-60 95.
Для здійснення процесу перемішування/перемелювання можуть бути застосовані комерційно доступні пристрої, такі як, наприклад, кульовий млин, дисольвер та/або лопатева бо мішалка.Commercially available devices such as, for example, a ball mill, dissolver and/or paddle mixer may be used to perform the mixing/grinding process.
Предметом винаходу є також адгезивні композиції, що містять принаймні одну відповідну винаходові водну резорцин-формальдегід-латексну дисперсію та додатково принаймні один активуючий засіб.The subject of the invention are also adhesive compositions containing at least one suitable inventive aqueous resorcinol-formaldehyde-latex dispersion and additionally at least one activating agent.
Активуючими засобами в смислі винаходу є, наприклад, епоксиди, такі як гліцидиловий етер а 500 компанії Назспід, бісфенол А Ерохупомоїас компанії Едіїуа Віпа Спетісаї тощо.Activating means in the sense of the invention are, for example, epoxides, such as glycidyl ether a 500 of the Nazpid company, bisphenol A Erohupomoias of the Ediiua Vipa Spetisai company, etc.
Для одержання адгезивної композиції, при цьому переважно принаймні один активуючий засіб домішують до резорцин-формальдегід-латексної дисперсії, причому не виключена інша послідовність дозування.To obtain an adhesive composition, preferably at least one activating agent is mixed into the resorcinol-formaldehyde-latex dispersion, and another dosage sequence is not excluded.
Предметом винаходу є також спосіб поліпшення адгезії армувальних волокон до зшитого каучуку або еластомерів, в якому армувальні волокна (волокна, корд) уводять у відповідну винаходові адгезивну композицію, після чого висушують, або армувальні волокна (волокна, корд) однією чи кількома стадіями обробляють одним або кількома компонентами відповідної винаходові адгезивної композиції.The subject of the invention is also a method of improving the adhesion of reinforcing fibers to cross-linked rubber or elastomers, in which the reinforcing fibers (fibers, cord) are introduced into the corresponding adhesive composition of the invention, after which they are dried, or the reinforcing fibers (fibers, cord) are treated in one or more stages with one or several components of the inventive adhesive composition.
Зокрема при вищезгаданій обробці кількома стадіями спочатку одним або кількома компонентами відповідної винаходові адгезивної композиції волокна можуть бути піддані висушуванню в інтервалах між здійсненням стадій.In particular, with the above-mentioned multi-stage processing, initially with one or more components of the corresponding inventive adhesive composition, the fibers can be subjected to drying in the intervals between the stages.
Здійснення описаного вище відповідного винаходові способу кількома стадіями із застосуванням одного чи кількох компонентів відповідної винаходові адгезивної композиції можливе, наприклад, у наведених далі формах виконання:The implementation of the method described above according to the invention in several stages with the use of one or more components of the adhesive composition according to the invention is possible, for example, in the following forms of execution:
Наприклад, армувальні волокна спочатку можуть бути введені принаймні в один епоксид, у разі необхідності висушені, а потім уведені у відповідну винаходові резорцин-формальдегід- латексну дисперсію, або армувальні волокна спочатку вводять у дисперсію з принаймні одного епоксиду та принаймні одного карбодіїміду формул (І) - (М), у разі необхідності висушують, після чого вводять у латексну дисперсію, яка також містить резорцин та формальдегід або формальдегід і передконденсат із резорцину та формальдегіду.For example, the reinforcing fibers can first be introduced into at least one epoxy, if necessary dried, and then introduced into the corresponding inventive resorcinol-formaldehyde-latex dispersion, or the reinforcing fibers are first introduced into a dispersion of at least one epoxy and at least one carbodiimide of the formulas (I) - (M), if necessary, dried, after which it is introduced into a latex dispersion, which also contains resorcinol and formaldehyde or formaldehyde and precondensate from resorcinol and formaldehyde.
При цьому як зшитий каучук або еластомер застосовують переважно стирол-бутадієновий каучук (ВВА), бутадієновий каучук (ВЕ), природний каучук (МЕ), синтетично-природний каучук (ІВ), поліуретанові еластомери або їх суміші.At the same time, styrene-butadiene rubber (BBA), butadiene rubber (BE), natural rubber (ME), synthetic-natural rubber (SI), polyurethane elastomers or their mixtures are used as cross-linked rubber or elastomer.
У вищенаведених випадках можуть бути застосовані як попередньо активовані (попередньоIn the above cases can be applied as pre-activated (pre
Зо оброблені), так і не активовані попередньо армувальні волокна.Z processed), and not previously activated reinforcing fibers.
Як попередньо активовані (попередньо оброблені) армувальні волокна застосовують, наприклад, волокна на основі поліестеру або араміду, які в процесі їх виготовлення (формування) були оброблені шліхтою. Комерційно доступними є, наприклад, продукти компаніїAs pre-activated (pre-treated) reinforcing fibers, for example, fibers based on polyester or aramid are used, which were processed by nobles in the process of their manufacture (forming). Commercially available are, for example, the company's products
Коба марок Коба тип 793 та Коба тип 748. Шліхти в багатьох випадках містять епоксиди.Koba brands Koba type 793 and Koba type 748. In many cases, the grades contain epoxides.
Як необроблені попередньо армувальні волокна застосовують, наприклад, волокна на основі поліестеру або араміду. Комерційно доступним є, наприклад, продукт марки Коба тип 792.For example, fibers based on polyester or aramid are used as unprocessed pre-reinforcing fibers. For example, Koba type 792 is commercially available.
Винахід охоплює також спосіб поліпшення адгезії армувальних волокон до зшитого каучуку або еластомерів, в якому попередньо активовані (попередньо оброблені) армувальні волокна вводять у відповідну винаходові водну резорцин-формальдегід-латексну дисперсію, після чого висушують.The invention also covers a method of improving the adhesion of reinforcing fibers to cross-linked rubber or elastomers, in which pre-activated (pre-treated) reinforcing fibers are introduced into the corresponding inventive aqueous resorcinol-formaldehyde-latex dispersion, after which they are dried.
Волокнами в смислі винаходу, окрім волокон, є також нитки, корд, а також армувальна тканина, на основі, наприклад, поліестеру або араміду, наприклад волокна на основі поліетилентерефталату.Fibers in the sense of the invention, in addition to fibers, are also threads, cords, as well as reinforcing fabric based on, for example, polyester or aramid, for example fibers based on polyethylene terephthalate.
Предметом винаходу є також волокна з поліпшеною адгезивністю, одержані шляхом уведення в контакт волокон, попередньо оброблених активуючими засобами, з принаймні однією відповідною винаходові водною резорцин-формальдегід-латексною дисперсією, або шляхом уведення в контакт необроблених попередньо волокон принаймні з однією відповідною винаходові адгезивною композицією, та наступного висушування (фіксації) при температурі 180- 260 76.The subject of the invention is also fibers with improved adhesiveness, obtained by contacting fibers pre-treated with activating agents with at least one suitable inventive aqueous resorcinol-formaldehyde-latex dispersion, or by contacting untreated pre-treated fibers with at least one suitable inventive adhesive composition, and subsequent drying (fixation) at a temperature of 180-260 76.
Предметом винаходу є також застосування відповідної винаходові резорцин-формальдегід- латексної дисперсії необов'язково в присутності активуючих засобів для поліпшення адгезії між армувальними волокнами та еластомерами в шинах, привідних пасах, транспортерних стрічках та/або в шлангах.The subject of the invention is also the use of the corresponding inventive resorcinol-formaldehyde-latex dispersion optionally in the presence of activating agents to improve adhesion between reinforcing fibers and elastomers in tires, drive belts, conveyor belts and/or hoses.
Далі наведені приклади для пояснення винаходу, якими винахід не обмежується.The following are examples to illustrate the invention, to which the invention is not limited.
Приклади виконання:Examples of execution:
Застосовувані хімікати:Used chemicals:
ТДІ-карбодіїмід, карбодіїмід за формулою (ПІБ),TDI-carbodiimide, carbodiimide according to the formula (NAME),
АдаоіпкФ СВМ, блокований капролактамом МДІ (4,4-дифенілметандіїзоціанат), комерційно бо доступний продукт компанії ВНєїп Спетіс АНеіпаш СтьН,AdaoipkF SVM, blocked by caprolactam MDI (4,4-diphenylmethanediisocyanate), a commercially available product of the company VNeip Spetis ANeipash StN,
Аегозо!б ОТ 75, змочувальний/диспергуючий засіб, комерційно доступний продукт компаніїAegozo!b OT 75, wetting/dispersing agent, commercially available product of the company
Суїєс Бипасе бЗресіацієз СтЬН,Suiyes Bypase bZresiaciez StІN,
КеіІ7апФф 5, антиседиментаційний засіб, комерційно доступний продукт компанії Мопзапіо,KeiI7apFf 5, an anti-sediment agent, a commercially available product of the Mopzapio company,
Репасоїїет 50, передконденсат резорцину та формальдегіду, комерційно доступний продукт компанії Іпазрес Спетісаї Согр., а такожRepasoiet 50, precondensate of resorcinol and formaldehyde, a commercially available product of the company Ipazres Spetisai Sogr., as well as
РіосогаФ МР 106, латекс співполімеру стиролу, бутадієну та вінілпіридину, вміст тверої речовини 41 95, комерційно доступний продукт компанії ЕЇПокет.RiosogaF MP 106, latex copolymer of styrene, butadiene and vinylpyridine, solids content 41 95, commercially available product of EIPocket company.
У Таблиці 1 наведена кількість речовин, застосовуваних для одержання водної дисперсії:Table 1 shows the amount of substances used to produce an aqueous dispersion:
Таблиця 1: о ТДікарбодімідї //7777777777111111111111111100 ЇЇTable 1: about TDicarbodiimide //77777777771111111111111111100 ITS
Адасівкю СВМ 7777777111111111111111111111Ї11111111111110о1 (Кеїгапе З, З6уводід //-/:/Ї1777777777771179811111111Ї111111111118111сС21СAdasivkyu SVM 7777777111111111111111111111Ї11111111111110о1 (Keigape Z, Z6uvodid //-/:/Ї1777777777771179811111111Ї111111111118111сС21С
Кількість застосовуваних речовин наведена в масових частках.The amount of substances used is given in mass fractions.
Водні дисперсії при цьому одержували таким чином:Aqueous dispersions were obtained as follows:
Воду та змочувальний/диспергуючий засіб (АегозоїЮб ОТ 75) об'єднували та розчиняли/змішували. Потім додавали ТДіІ-карбодіїмід чи АдаоїїпкКФ СВМ і гомогенізували суміш у дисольвері. Після цього додавали свіжхоодержаний препарат КеІлапФ 5 та гомогенізували суміш.Water and a wetting/dispersing agent (AegozoiYub OT 75) were combined and dissolved/mixed. Then TDiI-carbodiimide or AdaoiipkKF SVM was added and the mixture was homogenized in a dissolver. After that, freshly obtained drug KeIlapF 5 was added and the mixture was homogenized.
У Таблиці 2 наведений склад адгезивних композицій для обробки попередньо активованих поліестерних волокон:Table 2 shows the composition of adhesive compositions for processing pre-activated polyester fibers:
Таблиця 2:Table 2:
Водна дисперсія ТДІ- карбодіїміду згідно Кк! 28Aqueous dispersion of TDI- carbodiimide according to Kk! 28
Прикладом 1Example 1
ЕН ій ПИЙ ПИ ТИН НИМEN iy PIY PI TIN NYM
СВМ згідно з Прикладом 2 (Натрієвийлуг(Одений)ї | - 6 2 24477776 716 4 пп. - порівняльний приклад, вин. - згідно з винаходом, кількість застосовуваних речовин наведена в мас. частках.SVM according to Example 2 (Sodium Alkali (Odeny) | - 6 2 24477776 716 4 pp. - comparative example, wine - according to the invention, the amount of substances used is given in mass fractions.
Попереднє висушування оброблених волокон здійснювали при температурі близько 135 "С протягом близько 60 с, фіксацію - при температурі 230 "С протягом 120 сPre-drying of treated fibers was carried out at a temperature of about 135 "С for about 60 s, fixation - at a temperature of 230 "С for 120 s
Вулканізацію та перевірку адгезивних властивостей здійснювали згідно з вимогами АБТМ 0 4393. Як тест-суміш еластомерів застосовували Юипіор 5Р 5320, комерційно доступний продукт компанії Оипіор, та активоване ПЕТ-волокно.Vulcanization and testing of adhesive properties were carried out in accordance with the requirements of ABTM 0 4393. Yupior 5P 5320, a commercially available product of the Oipior company, and activated PET fiber were used as a test mixture of elastomers.
Зо Результати перевірки адгезивності наведені в Таблиці 3:The results of the adhesiveness test are shown in Table 3:
Таблиця 3:Table 3:
ОДИНИЦЯUNIT
Тест вимі ця ГтТДіскарбодіїмід | Адаоїпк СВМ | без промотораThe test of this GtTDiscarbodiimid | Adaoipk SVM | without a promoter
РУ (Приклад 3) (Приклад 4) | адгезії (Приклад 5)RU (Example 3) (Example 4) | adhesion (Example 5)
Дослідження на зразках у формі Й Й Й стрічок (адгезивність) Н/2,5 см 250-300 250-300 200-250Research on samples in the form of Y Y Y tapes (adhesion) H/2.5 cm 250-300 250-300 200-250
Результати дослідів свідчать про те, що відповідні винаходові резорцин-формальдегід- латексні дисперсії мають надзвичайно високу адгезивність, і при цьому їх набагато легше виготовляти порівняно з рівнем техніки, тому вони більш економічні, а також при висушуванні в процесі термофіксації не віддеплюють токсичних мономерних ізоціанатів. Тому відповідні винаходові промотори адгезії мають очевидні екологічні та технологічні переваги порівняно зі сполуками, відомими з рівня техніки.The results of the experiments show that the corresponding inventive resorcinol-formaldehyde-latex dispersions have extremely high adhesiveness, and at the same time, they are much easier to manufacture compared to the state of the art, so they are more economical, and when drying in the heat-fixing process, they do not detach toxic monomer isocyanates. Therefore, the respective inventive adhesion promoters have obvious environmental and technological advantages compared to compounds known from the prior art.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP10174548 | 2010-08-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA110321C2 true UA110321C2 (en) | 2015-12-25 |
Family
ID=43466906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201110501A UA110321C2 (en) | 2010-08-30 | 2011-08-29 | Water resorcinol-formaldehyde-latex dispersion, its use, method of its preparation, the fibers with improved adhesiveness, method of producing and application |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA110321C2 (en) |
-
2011
- 2011-08-29 UA UAA201110501A patent/UA110321C2/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2576270C2 (en) | Water resorcin-formaldehyde latex dispersion, thereof application, method for thereof obtaining, fibres with improved adhesion, method of their obtaining and their application | |
| RU2573525C2 (en) | Carbodiimide-based adhesion promoter, adhesion promoter-containing water resorcinol-formaldehyde latex dispersion, fibres with improved adhesion, adhesion promoter compositions, methods of obtaining and application thereof | |
| US6127477A (en) | Method for surface treating reinforcing material with an aqueous surface-treating agent comprising a carbodiimide compound | |
| US6482889B1 (en) | Adhesion promoter for textile reinforcing inserts, methods of manufacture and it use | |
| KR20120046679A (en) | New dispersion adhesives, a process for preparing them and use thereof | |
| UA110321C2 (en) | Water resorcinol-formaldehyde-latex dispersion, its use, method of its preparation, the fibers with improved adhesiveness, method of producing and application | |
| RU2573874C2 (en) | Water resorcinol-formaldehyde latex dispersions, adhesion promoter composition, fibres with improved adhesion, methods of obtaining and application thereof | |
| CN116601253A (en) | Adhesive composition, rubber-organic fiber cord composite, and tire | |
| JPH093776A (en) | Treatment of polyester fiber | |
| EP3901361A1 (en) | Production method for rubber-reinforcement fibers | |
| JPS61174476A (en) | Treatment of rubber reinforcing polyester fiber |