TWI841773B - 適於滴式使用之薰蒸消毒配方 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於土壤薰蒸消毒之領域，且更特定言之，關於包含0.10重量%至0.4重量%之薰蒸消毒劑之薰蒸消毒配方，該配方尤其適合於逐滴施與，且亦係關於其用途。本發明亦係關於一種農藥處理之方法，該方法係由採用逐滴施與之此類配方對土壤及/或基質加以薰蒸消毒來進行。
Description
本發明係關於土壤及/或基質薰蒸消毒之領域，且更特定言之，關於適合於逐滴施與之薰蒸消毒配方，且亦係關於其用途。本發明亦係關於一種農藥處理之方法，該方法係由採用逐滴施與之此類配方對土壤及/或基質加以薰蒸消毒來進行。
薰蒸消毒劑為抑制或殺滅對植物造成破壞及/或損害之生物之熟知化學物質，該等生物係諸如線蟲、真菌、昆蟲、雜草及其他生物。薰蒸消毒劑最常呈揮發性液體、固體或氣體形式。該等薰蒸消毒劑具有在已施與之後，以氣態形式擴散於待處理之土壤及/或基質內之特性。
土壤薰蒸消毒技術當前用於許多情境(農業、樹藝、園藝、市場花園)及大範圍之作物中。更特定言之，薰蒸消毒用於高附加值之植物作物，諸如番茄、草莓、甜瓜、黃瓜及甜椒作物，且亦用於馬鈴薯、胡蘿蔔、蔓藤、果樹及切花作物，此處僅提及相關主要作物。
為了保證最大功效，通常將薰蒸消毒劑沈積於土壤上或藉由注入引入土壤中。目前存在兩種常用於施與薰蒸消毒劑之技術，亦即：
- 使用犁柱，使得可注入至土壤中數公分至數十公分之深度；及
- 用置於土壤上或埋入其中之系統逐滴施與。
鑒於薰蒸消毒劑之施與載體(溶劑)為水，滴式薰蒸消毒之主要優勢為實施簡易性、使用靈活性及降低之毒性。
在已知之薰蒸消毒劑中，二硫二甲烷(亦稱為DMDS)在申請案WO 02/074083中描述為具有殺線蟲、殺真菌、殺昆蟲及殺細菌特性之廣效薰蒸消毒劑。其可單獨使用或用於與其他薰蒸消毒劑聯合使用。
然而，所用之薰蒸消毒劑且尤其DMDS，有時並非極可溶於水。滴式施與可能因此引起薰蒸消毒劑在待處理之土地上之給料問題。由於其溶解性較低，因此薰蒸消毒劑會不均勻分佈且在一些區域中可能會積聚，而其他區域將得不到充分處理。因此，視地面濕度、大氣條件及可進行互補噴灑之條件而定，包括DMDS之薰蒸消毒劑在土壤或基質之某些區域中可能經受較大或較小積聚，使得產生農作物局部給料過量或給料不足之風險。
此外，若單獨使用，則薰蒸消毒劑可能堵塞滴液器且不利地影響滴液器管線，因此同樣產生關於與所用設備相關之薰蒸消毒之功效程度之問題。實際上，某些薰蒸消毒劑，尤其DMDS，與大多數塑膠不相容。
因此，需要一種薰蒸消毒配方，其使得可進行有效農藥處理，同時確保所用薰蒸消毒劑在待處理之土壤及/或基質上均勻擴散。
同樣需要一種穩定之薰蒸消毒配方，其使得可充分溶解且適合於滴式施與。
因此，本發明之一個目標為提供一種適合於滴式施與之薰蒸消毒配方。
本發明之另一目標為提供一種尤其呈乳液形式之穩定薰蒸消毒配方。
本發明之另一目標為提供一種由滴式薰蒸消毒進行農藥處理之方法，該方法為有效的且使得薰蒸消毒劑可均勻分佈於待處理之土壤及/或基質上，同時更加易於使用。
因此，本發明係關於一種配方F，其包含水及相對於該配方F中之水之總體積，0.10體積%與0.40體積%之間的組合物C，該組合物C包含：
- 相對於該組合物C之總重量，至少80重量%，較佳至少90重量%之至少一種薰蒸消毒劑化合物；
- 相對於該組合物C之總重量，0.1重量%與20重量%之間，較佳1重量%與10重量%之間的至少一種界面活性劑；以及
- 視情況選用之氣味掩蓋劑，例如相對於該組合物C之總重量，0.1重量%與0.5重量%之間的氣味掩蓋劑。
根據本發明之配方F較佳為乳液，更佳為微乳液。例如，乳液之顆粒具有小於或等於0.1 µm之尺寸。
該配方F可尤其包含，相對於該配方F中之水之總體積，0.10體積%與0.30體積%之間，較佳0.15體積%與0.25體積%之間的該組合物C。該配方F可包含，相對於該配方F中之水之總體積，0.15體積%與0.40體積%之間的該組合物C。
因此，本發明係關於一種包含水及組合物C之配方F，該組合物C包含：
- 相對於該組合物C之總重量，至少80重量%，較佳至少90重量%之至少一種薰蒸消毒劑化合物；
- 相對於該組合物C之總重量，0.1重量%與20重量%之間，較佳1重量%與10重量%之間的至少一種界面活性劑；以及
- 視情況選用之氣味掩蓋劑；
其中該配方F之特徵在於[組合物C]/[水]體積比在0.10/100與0.40/100之間(亦即0.0010與0.004之間)、較佳在0.10/100與0.30/100之間(亦即0.0010與0.003之間)且更佳在0.15/100與0.25/100之間(亦即0.0015與0.0025之間)。
為了製備此類配方，尤其有可能使用可乳化之薰蒸消毒劑濃縮物。根據一個尤其較佳之實施例，可乳化濃縮物對應於如上文所定義之組合物C。其可極佳地對應於商品名為Paladin® EC、Accolade® EC及Atomal® 13之Arkema出售之二硫二甲烷組合物。根據一個實施例，該組合物C不包含水。相對於該組合物C之總重量，該組合物C可包含至少絕對大於90重量%之至少一種薰蒸消毒劑，較佳包含絕對大於90重量%與95重量%之間的量之至少一種薰蒸消毒劑，較佳為DMDS。
該組合物C較佳包含：
- 相對於該組合物C之總重量，至少90重量%，例如90重量%與95重量%之間的二硫二甲烷；
- 相對於該組合物C之總重量，1重量%與10重量%之間的至少一種界面活性劑；及
- 相對於該組合物C之總重量，0.1重量%與0.5重量%之間的視情況選用之氣味掩蓋劑。
該組合物C尤其包含以下或甚至由以下組成：
- 相對於該組合物C之總重量，至少90重量%之薰蒸消毒劑，例如二硫二甲烷；
- 相對於該組合物C之總重量，1重量%與10重量%之間，較佳1重量%與6重量%之間的至少一種(C10
-C13
)烷基-苯磺酸鹽；及
- 相對於該組合物C之總重量，0.1重量%與0.5重量%之間的視情況選用之氣味掩蓋劑。
如根據本發明之配方F及組合物C可由熟習此項技術者熟知之技術製備。例如，可使用以下方法：
- 由簡單混合其組分來製備該組合物C，視情況進行攪拌及加熱，添加該等組分之次序對該組合物C無影響；隨後
- 藉由將水添加至所得組合物C中來製備該配方F，視情況進行攪拌。
該配方F亦可呈備用形式。
本發明人已發現，當意欲滴式施與時，薰蒸消毒劑功效與待處理之土壤及/或基質中之均勻分佈之間的最佳平衡在於使用使得可獲得穩定乳液之特定配方。
農藥處理尤其意謂具有選自殺線蟲、殺真菌、殺昆蟲、除草及殺細菌效應之至少一種效應之處理，尤其對於植物病原性生物而言。
特定言之，基質意謂堆肥、泥炭、石棉或常用於植物生長且尤其地上作物生長之其他基質。
薰蒸消毒劑 化合物
薰蒸消毒劑化合物為已知的且廣泛描述於文獻中。特別需要薰蒸消毒劑滿足三種以下條件以便能夠實際用於土壤及/或基質消毒中：
- 其具有總體殺有害生物特性(尤其至少一種選自以下之特性：殺線蟲、殺真菌、除草、殺昆蟲及殺細菌)；
- 其能夠以氣體形式快速擴散於整個待處理之土壤及/或基質之厚度中；及
- 其產生足以殺滅所存在之植物病原性生物之氣體濃度。
薰蒸消毒劑尤其包括：
1,3-二氯丙烯、硫醯氟(SO2
F2
)、膦、碘代甲烷、氯化苦(Cl3
C-NO2
)、威百畝-鈉(CH3
-NHCS2
Na)、四硫代碳酸鈉(Na2
CS4
)、MITC (CH3-
NCS)、邁隆(其產生MITC)、異硫氰酸烯丙酯(AITC)、乙二腈(EDN)及下式(1)化合物，包括DMDS。
國際申請案WO 2002/074083尤其描述了基於硫化合物之薰蒸消毒劑，及尤其符合以下通式(1)之化合物：
R-S(O)n
-Sx
-R' (1)
其中R係選自含有1至4個碳原子之直鏈或支鏈烷基及含有2至4個碳原子之直鏈或支鏈烯基；n等於0、1或2；x係選自0、1、2、3或4之整數，其中x較佳表示1、2、3或4；R'係選自含有1至4個碳原子之直鏈或支鏈烷基及含有2至4個碳原子之直鏈或支鏈烯基，或僅當n=x=0時之氫或鹼金屬原子。
基團R及R'之非限制性實例包括甲基、丙基、烯丙基及1-丙烯基。
較佳地，n=0，且因此化合物符合式(1')：
R-S-Sx
-R' (1')
其中R及R'相同或不同，較佳相同，各自彼此獨立地表示含有1至4個碳原子之直鏈或支鏈烷基或烯基，較佳烷基，且x表示1、2、3或4。
根據本發明之一種尤其較佳化合物為二硫二甲烷(DMDS)。
根據本發明之一個變體，可將兩種或更多種薰蒸消毒劑作為混合物使用或單獨、交替或依次使用。因此，若使用兩種或更多種薰蒸消毒劑，則其可：
- 一起存在於配方F中；或
- 交替或依次使用呈配方F形式之薰蒸消毒劑中之至少一者。配方F可因此根據本發明與其他薰蒸消毒劑組合或互補地使用。
如上所指出，尤其有可能使用兩種或更多種例如具有互補或協同特性之薰蒸消毒劑，其選自：
1,3-二氯丙烯、硫醯氟(SO2
F2
)、膦、碘代甲烷、氯化苦(Cl3
C-NO2
)、威百畝-鈉(CH3
-NHCS2
Na)、四硫代碳酸鈉(Na2
CS4
)、MITC (CH3
-NCS)、邁隆(其產生MITC)、異硫氰酸烯丙酯(AITC)、乙二腈(EDN)及式(1)化合物，且尤其係二硫化二烷基，例如DMDS。
更佳地，根據本發明之配方F包含DMDS及選自由以下組成之群之至少一種其他薰蒸消毒劑：
1,3-二氯丙烯、硫醯氟(SO2
F2
)、膦、碘代甲烷、氯化苦(Cl3
C-NO2
)、威百畝-鈉(CH3
-NHCS2
Na)、四硫代碳酸鈉(Na2
CS4
)、MITC (CH3
-NCS)、邁隆(其產生MITC)、異硫氰酸烯丙酯(AITC)及乙二腈(EDN)。
更佳地，DMDS可與1,3-二氯丙烯、氯化苦(Cl3
C-NO2
)、威百畝-鈉(CH3
-NHCS2
Na)、異硫氰酸烯丙酯(AITC)或乙二腈(EDN)組合；例如，DMDS可與EDN組合。較佳地，DMDS可與氯化苦組合。
與根據本發明之配方F交替地或互補地使用習知農藥(亦即非薰蒸消毒劑農藥)將不超出本發明之範疇。
根據本發明之薰蒸消毒劑，且尤其DMDS，亦可與新農藥或殺生物劑交替地或互補地使用，例如申請案PCT/US2019/016448中所描述之新農藥或殺生物劑之種類。
尤其可能使用次氯酸鈉、過氧化氫(H2
O2
)或過氧化物源，諸如過氧乙酸、過氧化鈉、氧化鉀、過氧化鉀、過氧化鈣、過氧化鎂、過氧化脲、有機氫過氧化物(RaOOH)、有機過氧化物(RaOORa)及超氧化物，其中Ra為包含1至12個碳原子之直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基，或為較佳具有6個碳原子之芳環或芳環的組合或能夠產生活性氧之其他化合物。
此類替代或互補處理可在使用如根據本發明之配方F之前或之後進行，較佳作為後處理。
在本發明之情形下，極其較佳為包含DMDS作為唯一薰蒸消毒劑之配方F。
界面活性劑
根據本發明之配方F可藉由向(一或多種) 薰蒸消毒劑化合物中添加至少一種界面活性劑，隨後將所得混合物與一定量之水摻合以便得到乳液，較佳微乳液來獲得。極佳地，根據本發明之配方F為水性乳液(將水作為溶劑)。
尤其適合於製備此等乳液或微乳液的主要為親水性界面活性劑，亦即親水性親脂性平衡(HLB)大於或等於8之界面活性劑，其本質上可為陰離子、陽離子、非離子或兩性界面活性劑。
陰離子界面活性劑之非限制性實例包括：
- 烷基-磺酸、芳基-磺酸或烷芳基-磺酸、pH為鹼性之脂肪酸、磺基丁二酸或磺基丁二酸之烷基酯、二烷基酯、烷芳基酯或聚氧化乙烯-烷芳基酯之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、銨鹽或三乙醇胺鹽；
- 硫酸、磷酸、膦酸或磺乙酸及飽和或不飽和脂肪醇之酯之鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，以及其烷氧基化衍生物；
- 烷芳基硫酸、烷芳基磷酸及烷芳基磺乙酸之鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，以及其烷氧基化衍生物。
可使用之陽離子界面活性劑為例如pH為酸性之四級烷基銨、鋶或脂肪胺之類，以及其烷氧基化衍生物。非離子界面活性劑之非限制性實例包括烷氧基化烷基酚、烷氧基化醇、烷氧基化脂肪酸、丙三醇脂肪酯或糖之脂肪衍生物。
例如，可使用之兩性界面活性劑為烷基-甜菜鹼或烷基-牛磺酸。
用於製備根據本發明之配方F之較佳界面活性劑為基於烷基-苯磺酸鹽及/或基於烷氧基化烷基酚之化合物。更尤其使用(C10
-C13
)烷基-苯磺酸鹽(亦稱為苯磺酸之C10
-C13
烷基衍生物之鹽)，例如苯磺酸之C10
-C13
烷基衍生物之鈣鹽(CAS編號1335202-81-7)，且尤其係其呈任何比例之混合物。該等(C10
-C13
)烷基苯磺酸鹽可與或不與其他界面活性劑混合，例如與非離子界面活性劑混合，視情況在諸如2-乙基己-1-醇之有機溶劑存在下進行。
所用界面活性劑可呈市售組合物之形式，例如由Croda出售之Atlox™ 4851B、由Harcros Chemicals出售之T-Mulz® TE-CP。
氣味掩蓋劑 ：
一些薰蒸消毒劑具有強烈的、令人不適或甚至刺激性的氣味。特定言之，DMDS具有強烈且刺激性的氣味，部分係由於極度難聞之雜質之存在且部分係由於此分子所固有之大蒜及醚氣味。大部分有機硫化物同樣如此。
一般而言，此等有機硫化物之氧化物，尤其DMSO，具有較小刺激性氣味。然而，根據雜質之濃度，此氣味對於最終使用者而言可能令人不適且苦惱。
因此，根據本發明，配方F可進一步包含氣味掩蓋劑。可使用任何已知類型之氣味掩蓋劑。「氣味掩蓋劑」意指使得能夠減少、抑制或掩蓋所用之薰蒸消毒劑之氣味的化合物或包含多種化合物之組合物。
可提及之實例為氯化苦，其通常用於為溴化甲烷添加氣味。
尤其有可能使用如以引用的方式併入本文中之申請案WO 2011/012815中所描述之氣味掩蓋劑。
該氣味掩蓋劑可包含至少一種單酯、至少一種二酯及/或三酯、至少一種醇、至少一種酮及視情況存在之至少一種萜類。
根據一個較佳實施例，該氣味掩蓋劑包含：
a1) 1重量%至40重量%之至少一種單酯；
a2) 10重量%至70重量%之至少一種二酯及/或三酯；
a3) 1重量%至30重量%之至少一種醇；
a4) 0.5重量%至20重量%之至少一種式Ra
-CO-Rb
之酮，其中Ra
表示包含1至6個碳原子之直鏈或支鏈烴鏈，視情況包含呈雙鍵形式之一或多個不飽和基團， 且Rb
表示環烴鏈或者直鏈或支鏈烴鏈，其視情況但較佳地經環狀結構取代，其中Rb
包含6至12個碳原子，視情況包含呈雙鍵形式之一或多個不飽和基團，且視情況經一或多個羥基取代；及
a5) 視情況至多20重量%之至少一種萜類。
a1、a2、a3、a4及a5之百分比係相對於氣味掩蓋劑之總重量表示之重量百分比。
除非另外指出，否則「ppm」表示按重量計之百萬分率。
相對於氣味掩蓋劑之總重量，該氣味掩蓋劑可因此包含1重量%至40重量%、較佳2重量%至35重量%、更佳5重量%至30重量%之a1)中陳述之至少一種單酯。
a1)中陳述之單酯之說明性但非限制性實例包括飽和或不飽和C2-C20酸之酯，諸如乙基、丙基、丁基、戊基、2-甲基丁基、異戊基、己基、苯甲基、苯乙基、薄荷基及香芹基之乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、甲基丁酸酯、戊酸酯、己酸酯、庚酸酯、己酸酯、油酸酯、亞麻油酸酯及次亞麻油酸酯等等，以及其混合物。
更尤其較佳為乙酸異戊酯、乙酸己酯、丁酸2甲基丁酯、丁酸異戊酯、乙酸苯甲酯、乙酸苯乙酯及此等化合物之混合物。
相對於氣味掩蓋劑之總重量，該氣味掩蓋劑可進一步包含至少一種二酯及/或三酯a2)，其呈10重量%與70重量%之間、較佳15重量%與65重量%之間、更佳20重量%與60重量%之間的量。可非限制性地提及至少一種選自鄰苯二甲酸酯(諸如鄰苯二甲酸二乙酯)、檸檬酸酯(諸如檸檬酸三乙酯)及丙二酸酯(諸如丙二酸二乙酯)之二酯及/或三酯。
相對於氣味掩蓋劑之總重量，該氣味掩蓋劑可進一步包含1重量%至30重量%，較佳5重量%至25重量%之至少一種醇a3)，宜至少一種包含1至30個碳原子、較佳6至20個碳原子、更佳8至11個碳原子之單醇，該等碳原子形成視情況包含呈雙鍵形式之一或多個不飽和基團且視情況包含飽和或者完全或部分不飽和之5或6員環狀結構之直鏈或支鏈。
上文所定義之醇較佳為單醇，其中羥基官能基較佳由sp2碳原子攜帶。應理解，羥基官能基亦可由包括於如上文所定義之環狀結構中之碳原子攜帶。
用於氣味掩蓋劑且如上文所定義之醇適宜為且作為非限制性實例選自薄荷醇、新薄荷醇、苯乙醇、苯甲醇、香茅醇、二氫月桂烯醇、二氫萜品醇、二甲基庚醇、乙基-沈香醇、香草醇、沈香醇、四氫沈香醇、四氫月桂烯醇、橙花醇等等，及其兩種或更多種之混合物。
以上a4)中指出之一或多種酮作為非限制性實例且較佳地選自突厥酮、突厥烯酮、紫羅蘭酮、β-紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮、羥苯基丁酮(CAS編號5471-51-2)等等，及其混合物。相對於氣味掩蓋劑之總重量，酮之量適宜在0.5重量%與20重量%之間，較佳在1重量%與10重量%之間。
相對於該氣味掩蓋劑之總重量，該氣味掩蓋劑可視情況進一步包含至多20重量%，較佳1重量%至10重量%之至少一種萜類。
可使用之a5)中指出之萜類之實例包括(但不限於)萜品烯、香葉烯、檸檬烯、萜品油烯、蒎烯、香檜烯、莰等等、其兩種或更多種之混合物，及基於萜類之香精，尤其包含此等成分之萜類。
此外，可用於本發明之情形中之氣味掩蓋劑可包含少量常用於香料領域之其他試劑(芳香劑)，且尤其一或多種帶有環狀酮及/或一或多個醛官能基之化合物，其中化合物可提及為(但不限於)香葉醛、橙花醛、香茅醛、薄荷酮、異薄荷酮、1,8-桉葉素、驅蛔素、二氫黃酮及其混合物。
在適當且甚至必要時，氣味掩蓋劑可進一步包含一或多種該領域中常用之添加劑。例如，此類添加劑可選自(但不限於)溶劑、顏料、染料、防腐劑、殺生物劑等等。
在溶劑中，尤佳實例為醇、醚、酯及二醇。尤其適宜地，溶劑係選自鄰苯二甲酸二乙酯、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇及其混合物，且更適宜另外選自鄰苯二甲酸二乙酯、二丙二醇及其混合物。
典型之氣味掩蓋劑組合物包含(相對於氣味掩蓋劑之總重量，按重量計)：
- 5重量%至30重量%之至少一種單酯a1)，其選自乙酸異戊酯、甲基-2-丁酸乙酯、丁酸異戊酯、乙酸苯乙酯、己酸乙酯、乙酸苯甲酯、乙酸己酯及其混合物；
- 20重量%至60重量%之至少一種二酯及/或三酯a2)，其選自鄰苯二甲酸酯(諸如鄰苯二甲酸二乙酯)、檸檬酸酯(諸如檸檬酸三乙酯)及丙二酸酯(諸如丙二酸二乙酯)及其混合物；
- 5重量%至25重量%之至少一種醇、較佳至少兩種醇、更佳至少三種醇，如上文a3)中所描述；
- 1重量%至10重量%之至少一種酮、較佳至少兩種酮、更佳至少三種酮，如上文a4)中所描述；及
- 1重量%至10重量%之至少一種上文a5)提及之萜類、較佳至少兩種上文a5)提及之萜類、較佳上文a5)提及之萜類之混合物。
以下再現氣味掩蓋劑之代表性但非限制性實例，其中各組分包含所列化合物中之一者、多者或甚至全部： 組分 a1 ) ：
16.00%
其包含乙酸苯甲酯、乙酸己酯、乙酸異戊酯，
乙酸苯乙酯、己酸乙酯、甲基-2-丁酸乙酯 組分 a2 ) ：
50.00%
包含丙二酸二乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯 組分 a3) ：
20.60%
包含苯乙醇、香茅醇、香草醇、沈香醇，
順-3-己烯醇 組分 a4) ：
4.50%
包含1-(4-羥苯基)丁-3-酮、α-紫羅蘭酮 組分 a5) ：
7.00%
橙萜 其他：
1.90%
包含檸檬醛、乙基麥芽酚、甲基苯環氧丙酸乙酯
此等組合物作為實例給出。
在滴式薰蒸 消毒 中之使用
本發明係關於如上文所定義之配方F用於對土壤及/或基質進行薰蒸消毒用途。該配方F較佳逐滴施與至待處理之土壤及/或基質。
本發明亦係關於一種由土壤及/或基質之薰蒸消毒來進行農藥處理之方法，其中如上文所定義之配方F逐滴施與。
因此，根據本發明之土壤及/或基質之薰蒸消毒適用於果實、蔬菜、花及觀賞性植物之生長，尤其適用於番茄、草莓、甜瓜、黃瓜、茄子、甜椒、馬鈴薯、胡蘿蔔、鳳梨、西葫蘆、西瓜、洋蔥、大蒜、蔓藤、果樹及切花。
配方F尤其適合於滴式施與。其使得薰蒸消毒劑且尤其DMDS能夠溶解。使薰蒸消毒劑穩定溶解，因此防止其積聚於滴液器中且堵塞滴液器。特定而言，使配方F穩定至少30分鐘。此外，其使得可在整個待處理之表面上及在將實現之薰蒸消毒之整個持續時間中均勻擴散，且無給料不足或給料過量區域，後者顯然不合需要。
特定言之，若在本發明之條件下，且尤其以配方F之形式、用滴式用法來使用DMDS，則有可能獲得此薰蒸消毒劑之最大功效。
處理可易於由熟習此項技術者根據待處理之作物、土壤及/或基質之本質及氣候條件來調適。
可由任何習知滴灌系統進行滴式施與。此等類型之用於滴灌之系統或裝置(亦稱作滴灌系統或微灌系統)係廣為人知的，且通常用於向待在農田、種植園或其他基質之土壤中培養之植物提供水及視情況選用之灌液，諸如液體肥料。根據本發明，當此等系統遞送根據本發明之薰蒸消毒配方F時，其亦稱為滴式薰蒸消毒系統。
除習知灌溉裝置之外，此等系統包含例如用於如上文所定義之組合物C之供應器及/或儲集器及視情況選用之用於該組合物C之給料裝置。
組合物C可由本身已知之任何方式供應，且例如自含有其之儲集器供應。儲集器可配備有泵且宜配備有柱塞管，如國際申請案WO 2014/147034中所述。
滴式使用極佳地由包含用於該組合物C之給料裝置之滴灌裝置進行。
因此，配方F宜由給料裝置，藉由在進行薰蒸消毒之位置處與水混合來製備。給料可使用Atex泵(一種用於爆炸性環境、用於可燃或高度可燃產品之用途之泵)或文氏管系統或體積計量泵進行。
宜使用以下進行給料：體積計量泵，較佳用於成比例計量，較佳不具有電之液壓體積泵，諸如獲自Dosatron International®或獲自FLUIDEO®之泵。此種類型之泵描述於例如申請案WO 2006/016032中。因此，使用此類泵，配方F之給料係取決於水之流動速率進行，且可因此在整個薰蒸消毒持續時間中為恆定的。
滴式薰蒸消毒系統可尤其包含連接至主要供應管線之滴液管線(或管道)，且該主要供應管線可連接至如上所述之給料裝置。
根據一個實施例，該等滴液管線彼此相隔約20 cm至1.5 m。各滴液管線尤其配備有滴液器，其可彼此相隔10 cm至50 cm，且流動速率可在0.5 L/小時與4 L/小時之間。根據本發明之配方F之使用時間可在45分鐘與5小時之間，較佳在1小時與2小時之間。
水量可為每平方公尺待處理表面之10 L與50 L之間，較佳10 L與30 L之間，例如大約20 L。滴液器管線中之水壓可在0.2巴與3巴之間，較佳在1巴與1.5巴之間。
應瞭解，根據本發明之薰蒸消毒系統可安裝於待處理之土壤及/或基質之表面，或可埋入土地中，例如深度在5 cm與2 m之間，較佳深度在5 cm與80 cm之間的土地。
包含滴液器之整個管線或甚至整個滴式薰蒸消毒系統以及待處理之土壤及/或基質可在使用配方F之前由阻擋膜(亦即，一種來自一或多種薰蒸消毒劑之蒸氣不可滲透之膜)覆蓋。此使得有可能防止該(等)薰蒸消毒劑在大氣中耗散且因此保護操作人員及保護環境。存在不同類型之阻擋膜，諸如目前用於土壤及/或基質薰蒸消毒處理之半不透性膜(SIF)、幾乎不透性膜(VIF)或完全不透性膜(TIF)膜。該阻擋膜可為申請案WO 2013/030513中所描述之光催化膜，或申請案WO 2016/075392中所描述之自黏著膜或增黏膜。有可能例如使用Arkema出售之NFT54-195-1/2 CL2 BARRIER-FILM膜、Accolade®膜及Paladin®膜。
本發明亦係關於一種用於土壤及/或基質之滴式薰蒸消毒之套組，其包含如上文所定義之組合物C以及用於該組合物C之給料裝置，及視情況選用之如上文所定義之滴式裝置(尤其包含滴液器管線及用於供應水及組合物C之系統)。
該套組允許根據本發明之配方F由給料由組合物C製備，且視情況允許其與滴式使用系統一起使用。
該套組可視情況包含如上文所提及之阻擋膜。
實例 實例 1
：根據本發明之具有DMDS之配方F及比較配方
將組合物C與水混合。
組合物C大致由以下組成：
- 94.75重量%之DMDS；
- 0.25重量%之氣味掩蓋劑；以及
- 5.00重量%之基於苯磺酸之C10
-C13
烷基衍生物之鈣鹽之界面活性劑。
所得結果如下：
| 配方 | 乳化 | 30 分鐘後之觀測結果 |
| 發明配方 F 0 . 10 體積 % 與 0 . 25 體積 % 之間的組合物 C | 微乳液 穩定及澄清 | 微乳液 穩定及澄清 |
| 發明配方 F 0 . 25 體積 % 與 0 . 40 體積 % 之間的組合物 C | 微乳液 穩定、略微混濁 | 微乳液 穩定、略微混濁 |
| 比較配方，絕對大於 0 . 40 體積 % 之組合物 C | 不穩定乳液，混濁而呈乳油狀 | 無乳液但有2個相： -＞ 澄清 -＞ 乳油狀 |
相對於水之總體積表示百分比。
根據本發明之配方F引起DMDS之有效且穩定之乳化。
至多大約0.25體積%之劑量之組合物C，獲得穩定至少30分鐘之澄清微乳液。
＞0.25體積%與0.4體積%之間的組合物C，獲得略微混濁且其保持穩定至少30分鐘之乳液。
對於大於0.40體積%之劑量之組合物C，乳化較差且乳液不穩定。
實例 2 ：
根據本發明之薰蒸消毒處理
用在土耳其在玻璃下之生長土地上培育之香石竹測試單獨或與另一薰蒸消毒劑組合之DMDS於根據本發明之配方F中之功效。
I.設備及技術
：
使用隨機選擇之6塊土地之實驗流程進行試驗，用6種不同之處理方法進行處理，每種處理方法進行4次測試。土地尺寸為50 m2
且所用水量為20 L/m2
。
在栽植出香石竹之前一個月使用滴灌系統(先用DMDS，其使用Dosatron®泵，且接著用威百畝-鈉，其使用電泵)將DMDS及/或威百畝-鈉與水一起使用。
用DMDS處理之所有土地用完全不透性膜(TIF)覆蓋4週；用威百畝-鈉處理之土地用聚乙烯膜覆蓋。
處理如下：
所用組合物C大致由以下組成：
- 94.75重量%之DMDS；
- 0.25重量%之氣味掩蓋劑；以及
- 5.00重量%之基於苯磺酸之C10
-C13
烷基衍生物之鈣鹽之界面活性劑。
對於威百畝-鈉，使用水溶液(含有510 g/L威百畝-鈉)且將其注入水流中。在DMDS使用之後注入威百畝-鈉。
表2：所用之濃度
| 配方 | 以體積計之組合物C之濃度 | 聯合使用威百畝 - 鈉濃縮物 |
| 1 | 0.30% | - |
| 2 | 0.10% | 泵注入 |
| 3 | 0.15% | 泵注入 |
| 4 | 0.20% | 泵注入 |
| 5 | - | 泵注入 |
| 6 | 未經處理 | 未經處理 |
濃度以相對於水之總體積之體積%表示。
II.觀測結果及統計分析
：
在已栽植出該香石竹之後90天及180天時對土壤進行評估。
以每一塊土地300株植物來評價死亡百分比。用Abbot式處理資料，且計算處理之功效百分比。
使用Duncan測試(0.05)進行變量分析。
在試驗土地中，採集經感染之香石竹之樣本。使用分離研究，確定鐮菌屬引起香石竹根腐爛之感染性疾病。
III.結果
：
在栽植出之後90天，以下處理具有最佳功效：
- 配方1：79.4%功效；
- 配方3：84.8%功效；及
- 配方4：90.9%功效。
在栽植出180天之後，所有薰蒸消毒處理相比於未經處理之對照均具有對抗鐮菌屬之顯著較好功效，且相對於以1200 L/ha單獨使用之威百畝-鈉，用DMDS進行之所有處理均展示出對鐮菌屬之明顯較好控制。
表3：在鐮菌屬上逐滴使用之薰蒸消毒劑處理之死亡及功效百分比
**DAP：栽植後之天數
| 配方 | 90 DAP** | 180 DAP | ||
| 死亡 % | 相對於未經處理之功效 | 死亡 % | 相對於未經處理之功效 | |
| 1 | 5.08 | 79.4% | 6.25 | 86.7% |
| 2 | 9 | 63.5% | 20.25 | 56.8% |
| 3 | 3.75 | 84.8% | 10 | 78.7 % |
| 4 | 2.25 | 90.9% | 6.25 | 86.7% |
| 5 | 16.33 | 33.8% | 35.5 | 24.3% |
| 6 | 24.67 | 46.92 | - |
在收穫時，用如上表中所指出之配方1、3及4獲得最佳產量。
表4：相對於未經處理之土地之收穫產量及產量之變化
| 配方 | 產量 ( 香石竹莖數 / 土地 ) | 產量之變化 |
| 6 | 3 304 | - |
| 1 | 5 854 | + 77 % |
| 2 | 4 652 | + 41 % |
| 3 | 5 354 | + 62% |
| 4 | 5 291 | + 60% |
| 5 | 4 009 | + 21 % |
結論 當滴液中之組合物 C 之濃度在 0 . 10 體積 % 與 0 . 40 體積 % 之間 ( 相對於水之總體積 ) 時 ：
- 使用進展顯著，其中土壤中之配方耗散極佳；
- 藉由用滴式系統給料，配方之分佈使得DMDS濃度在整個薰蒸消毒程序中能夠恆定且均勻；及
- DMDS配方在整個薰蒸消毒程序中為穩定的。
因此，根據本發明之配方極其適合於滴式使用且在薰蒸消毒設備無故障的情況下能夠進行有效且均一之農藥處理。
此外，用其中組合物C之濃度大於0.40體積%之配方進行測試。
當滴液中組合物 C 之濃度絕對大於 0 . 40 體積 %( 相對於水之總體積 ) 時 ：
使已膨脹之滴液器管線中之壓力下降來中止使用。原因在於滴液器管線(對於聚乙烯，呈PE管線；或對於聚氯乙烯，呈PVC管線)與不與此等材料相容的浮在表層的DMDS (其因此較不充分溶解)接觸而溶脹。滴液器管線在塑膠膜下溶脹且膨脹，可能之後果為薰蒸消毒劑逸出。
滴液器變堵塞。該堵塞可能由以下引起：
- 滴液器上游塑膠之化學降解
- 存在於「自補償」滴液器(此系統在滴液器中實現穩定之流動速率)之膜之膨脹。
因此在此等條件下難以或甚至不可能由滴式薰蒸消毒進行處理。
Claims (9)
- 一種由土壤及/或基質之薰蒸消毒進行農藥處理之方法，其中逐滴施與配方F，該配方F包含水及相對於該配方F中之水之總體積，0.10體積%至0.40體積%之間的組合物C，及該組合物C包含：相對於該組合物C之總重量，至少80重量%之至少一種薰蒸消毒劑化合物；相對於該組合物C之總重量，0.1重量%與20重量%之間的至少一種界面活性劑；及視情況選用之氣味掩蓋劑；其中，該薰蒸消毒劑化合物係選自以下通式(1)化合物：R-S(O)n-Sx-R' (1)其中R係選自含有1至4個碳原子之直鏈或支鏈烷基及含有2至4個碳原子之直鏈或支鏈烯基；n等於0、1或2；x係選自0、1、2、3或4之整數；R'係選自含有1至4個碳原子之直鏈或支鏈烷基及含有2至4個碳原子之直鏈或支鏈烯基，或僅當n=x=0時之氫或鹼金屬原子，且其中該配方F為微乳液。
- 如請求項1之方法，其中該配方F包含相對於該配方F中之水之總體 積，0.10體積%與0.30體積%之間的該組合物C。
- 如請求項1或2之方法，其中該薰蒸消毒劑化合物為二硫二甲烷。
- 如請求項1或2之方法，其中該組合物C包含：相對於該組合物C之總重量，至少90重量%之二硫二甲烷，相對於該組合物C之總重量，1重量%與10重量%之間的至少一種界面活性劑，及相對於該組合物C之總重量，0.1重量%與0.5重量%之間的視情況選用之氣味掩蓋劑。
- 如請求項4之方法，其中該DMDS與選自由以下組成之群之另一薰蒸消毒劑化合物以混合物形式或分別施與：1,3-二氯丙烯、硫醯氟(SO2F2)、膦、碘代甲烷、氯化苦(Cl3C-NO2)、威百畝-鈉(CH3-NHCS2Na)、四硫代碳酸鈉(Na2CS4)、異硫氰酸甲酯(CH3NCS)、邁隆(四氫-3,5-二甲基-1,3,5-噻二-2-硫酮)、異硫氰酸烯丙酯(AITC)或乙二腈(EDN)。
- 如請求項1或2之方法，其中藉由包含用於該組合物C之給料裝置之滴灌裝置來逐滴使用。
- 一種配方F，其包含水及相對於配方F中之水之總體積，0.10體積%與0.40體積%之間的組合物C，及 該組合物C包含：相對於該組合物C之總重量，至少80重量%之至少一種薰蒸消毒劑化合物；相對於該組合物C之總重量，0.1重量%與20重量%之間的至少一種界面活性劑；及視情況選用之氣味掩蓋劑；其中，該薰蒸消毒劑化合物係選自以下通式(1)化合物：R-S(O)n-Sx-R' (1)其中R係選自含有1至4個碳原子之直鏈或支鏈烷基及含有2至4個碳原子之直鏈或支鏈烯基；n等於0、1或2；x係選自0、1、2、3或4之整數；R'係選自含有1至4個碳原子之直鏈或支鏈烷基及含有2至4個碳原子之直鏈或支鏈烯基，或僅當n=x=0時之氫或鹼金屬原子，且其中該配方F為微乳液。
- 一種如請求項1至6中任一項所定義或如請求項7之配方F用於對土壤及/或基質進行薰蒸消毒之用途，該配方F逐滴施與至該等土壤及/或基質。
- 一種用於土壤及/或基質之滴式薰蒸消毒之套組，其包含如請求項1至7中任一項中所定義之組合物C、用於該組合物C之給料裝置及用於供應水及組合物C之滴式系統，其中該組合物C對水之體積比在0.10/100與0.40/100之間。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1909556A FR3100105B1 (fr) | 2019-08-30 | 2019-08-30 | Formulation fumigante pour application en goutte a goutte |
| FR1909556 | 2019-08-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW202112235A TW202112235A (zh) | 2021-04-01 |
| TWI841773B true TWI841773B (zh) | 2024-05-11 |
Family
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104365600A (zh) | 2014-09-30 | 2015-02-25 | 北京格林泰姆科技有限公司 | 二甲基二硫乳油、其制备方法以及水乳剂和胶囊 |
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104365600A (zh) | 2014-09-30 | 2015-02-25 | 北京格林泰姆科技有限公司 | 二甲基二硫乳油、其制备方法以及水乳剂和胶囊 |
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