TWI838655B - 具有一第一表面及一相對的第二表面的針織部件、包括針織部件的鞋類製品及服飾製品、針織部件的製造方法、及鞋類鞋面的針織製品 - Google Patents

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Abstract

一種針織部件,其表面包括具有不同的相對摩擦係數並且形成交替圖案的第一區域和第二區域。第一表面的第一區域占第一表面的總表面積的40%至80%。交替圖案可以是同心形狀的形式。交替圖案可以在第一區域與第二區域之間具有線性邊界和曲線邊界。第一區域可以由具有芯和塗層的第一紗線形成。塗層至少部分地圍繞芯。

Description

具有一第一表面及一相對的第二表面的針織部件、包括針 織部件的鞋類製品及服飾製品、針織部件的製造方法、及鞋類鞋面的針織製品
本公開涉及針織紡織品、製品的部件和諸如鞋類製品的製品及其製造方法。
包括鞋類的各種製品由通常通過穿著將一根紗線或多根紗線交織(例如,針織)而形成的紡織品形成。特別地,用於鞋類製品的鞋面可以由針織紡織品形成。為了增加耐久性和/或耐水性,可以將非紡織品部件添加並且固定(例如,膠合、縫合)到紡織品。例如,交聯聚氨酯可以用作耐用覆蓋層、合成皮革紡織品或複合膜層。然而,任何附加層,甚至膜的添加降低了製品貼合穿著者並且提供本體感受回饋的能力,這對於某些體育活動中的製品可能是特別重要的。例如,在用於足球(在其他地理區域中也稱為橄欖球)的鞋類製品中,對於穿著者來說,能夠通過紡織品感覺到球以及具有一定水平的牽引力或抓握力對於控球和運球可能是重要的。同時,鞋類中過多的抓握力可能干擾穿著者執行快速觸摸和運球操縱的能力。
本發明發明內容,詳參[實施方式]的[0005]段至[0032]段的介紹及說明。
100:鞋類製品
102:鞋面
104:鞋底結構
105:第一表面
106:第二區域
107:中底
108:第一區域
109:外底
110:外底區域
112:踝部鞋領區域
114a:外側中足區域
114b:內側中足區域
116:前足區域
118:足跟區域
120:鞋眼
124:鞋舌
126:鞋喉區域
130:針織部件
140:紡織品部件
150:底部邊緣
152:咬合線
160:凸起元件
200:針織部件的部分
202:第一線圈橫列
204:第二線圈橫列
206:第三線圈橫列
208:第二紗線
210:第一紗線
212:熔化的紗線組分
214:包芯紗
400:鞋類製品
402:鞋面
404:鞋底結構
405:第一表面
406:第二區域
408:第一區域
414:內側中足區域
430:針織部件
454:鞋底結構
500:鞋類製品
502:鞋面
504:鞋底結構
505:第一表面
506:第二區域
508:第一區域
512:外側中足區域
514:內側中足區域
516:前足區域
518:足跟區域
530:針織部件
550:底部邊緣
552:咬合線
556:紡織品部件
600:描繪製造針織部件的示例方法
602:框
604:框
606:框
608:框
當結合圖式閱讀以下所描述的詳細描述時,將容易理解本公開的其他方面。
〔圖1A〕是根據本文各方面的鞋類製品的外側透視圖。
〔圖1B〕是根據本文各方面的圖1A鞋類製品的內側透視圖。
〔圖1C〕是根據本文各方面的具有替代圖案的圖1A鞋類製品的內側透視圖。
〔圖2A〕是根據本文各方面的線圈的三個互連線圈橫列的示意圖,其中中間線圈橫列由第一紗線形成,並且線圈的外部線圈橫列由第二紗線形成。
〔圖2B〕是根據本文各方面的圖2A的線圈的互連線圈橫列在暴露於熱成型工藝之後的示意圖。
〔圖3A〕至〔圖3C〕描繪了根據本文各方面的模制到針織部件的面向外的表面中的各種突起和脊的示例性透視圖。
〔圖4〕是根據本文各方面的另一鞋類製品的內側透視圖。
〔圖5A〕是根據本文各方面的又一替代鞋類製品的外側透視圖。
〔圖5B〕是根據本文各方面的圖5A的製品的內側透視圖。
〔圖6〕描繪了根據本公開的形成針織部件的方法的流程圖。
本文具體描述了本發明的主題以滿足法定要求。然而,該描述本身並不旨在限制本公開的範圍。相反,本發明人設想,所請求保護或公開的主題也可以以其他方式結合其他當前或未來技術來體現,以包括不同的步驟或與本文檔中描述的步驟類似的步驟的組合。此外,儘管術語“步驟”和/或“框”在本文中可以用於標識所採用的方法的不同元件,但除非且除了明確陳述個別步驟的順序,否則這些術語不應被解釋為暗示本文所公開的各種步驟之中或之間的任何特定順序。
包括鞋類的各種製品由通常通過將一根紗線或多根紗線交織(例如,針織)而形成的紡織品形成。特別地,用於鞋類製品的鞋面可以由針織紡織品形成。為了增加耐久性和/或耐水性,可以將非紡織品部件添加並且固定(例如,粘附、縫合)到紡織品。例如,聚氨酯(例如,交聯聚氨酯)、合成皮革紡織品或複合膜層可以用作耐用覆蓋層。然而,任何附加層,甚至膜的添加降低了製品貼合穿著者並且提供本體感受回饋的能力,這對於某些體育活動中的製品可能是特別重要的。例如,在用於足球的鞋類製品中,對於穿著者來說,能夠通過紡織品感覺到球以及具有一定水平的牽引力或抓握力對於控球和運球可能是重要的。同時,鞋類中過多的抓握力可能干擾穿著者執行快速觸摸和運球操縱的能力。此外,由於鞋類的不同部分可以用於不同類型的運動,因此可能期望在不同部分具有不同特性(例如,圖案)的鞋面用紡織品。
如將在下文中詳細討論的,用於物體(例如,球)控制的抓握力或牽引力通過具有不同抓握力的第一區域和第二區域的交替圖案來實現。這些交替圖案有助於對控球進行微調,使得獲得期望的抓握量。例如,本文所描述的紡織品(諸如針織部件或鞋類鞋面)可以包括具有第一摩擦係數的第一區域和具有不同於或低於第一摩擦係數的第二摩擦係數的第二區域的交替圖案。鞋類鞋面的表面上的第一區域與第二區域之間的這種交替實現了鞋類鞋面與諸如球的物體之間的相互作用,該相互作用可以增強鞋類鞋面的穿著者的控制感。此外,可以設想,具有第一區域和第二區域的交替圖案的鞋類鞋面的表面(其中,第一區域占鞋類鞋面的一部分(例如,球接觸區)的面向外的表面的總表面積的40%至80%)對於實現鞋類鞋面的穿著者的潛在增強的控制感是有效的。
已經確定了熱塑性彈性體可以結合到聚合物組合物中,聚合物組合物提供一定水平的耐磨性、牽引力(其也可稱為抓握力)或兩者,使得它們適於在其中耐磨性或牽引力是期望的製品(例如,服飾製品、鞋類和運動設備)中使用。在許多情況下,由這些聚合物組合物提供的耐磨性、牽引力或兩者的水平等於或優於用於製造鞋類、服裝和運動設備的標準硫化橡膠組合物。與硫化橡膠不同,由於這些聚合物組合物的熱塑性以及它們在固態和熔融態下的性質,可以容易地將它們形成為具有適合在工業規模針織或織造設備中使用的性質的塗覆紗線。這些性質使得紗線可以容易地結合到各種製品中,包括使用常規製造工藝(諸如針織和織造)的紡 織品以及用於製造非織造紡織品的工業規模工藝。此外,與硫化橡膠不同,這些紡織品和這些紡織品結合到其中的製品然後又可以以這樣的方式熱成型:在不損害紡織品或製品的其他組分(諸如例如其他紗線、其他紡織品、泡沫、模制樹脂組分等)的條件下,使塗覆紗線的聚合物組合物回流並且在紡織品或製品上產生耐磨或高抓握力表面。
在高水平上,本公開的各個方面涉及將這些熱塑性彈性體結合到製品中的紡織品中以最大化某些期望的功能,諸如控球和耐久性。具體地,針織部件可以包括具有第一包芯紗(本文也稱為“芯”)和包括熱塑性彈性體的第一塗層(本文也稱為“塗層”)的第一紗線。熱塑性組合物包括至少部分地圍繞第一包芯紗的一種或多種熱塑性彈性體。針織部件還包括與第一紗線不同的第二紗線。在針織部件的第一表面(例如,由針織部件形成的製品的面向外的表面)上,第一區域由第一紗線形成,同時第二區域由第二紗線形成。至少部分由於第一紗線和第二紗線的材料,第一區域和第二區域相對於共同材料具有不同的摩擦係數。具體地,第一區域可以具有比第二區域更高的摩擦係數,以相對於第二區域在第一區域中提供增加的抓握力。例如,第一區域與球表面的摩擦係數比第二區域與相同球表面之間的摩擦係數高。此外,第一區域和第二區域可以形成交替圖案,其中第一區域占第一表面(例如,鞋類鞋面的球接觸部分)的總表面積的40%至80%,這可以提供高於針織部件的改進的抓握力水平。
當針織部件集成到鞋類製品(諸如足球鞋)的鞋面中時,第一區域和第二區域的交替圖案可以改進控球和運球以及提供耐磨性。在一些方面,交替圖案包括在鞋面的內側上的同心形狀的圖案(例如,第一區域與第二區域之間的曲線邊界)。在一些方面,第一區域和第二區域可以形成不同的交替條紋圖案(例如,第一區域與第二區域之間的線性邊界)。在實例中,條紋通常諸如在鞋面的外側上從咬合線延伸到鞋喉。儘管內側上的第一區域和第二區域的同心形狀圖案對於傳球、接球和踢球運動可能是期望的,但是外側上的更線性的圖案對於球的拖動運動或輕推可能是期望的。
此外,在一些方面,針織部件可以熱成型為使得第一塗層流動、並且佔據第一紗線的線圈橫列或第一包芯紗(first core yarn)的線圈橫列之間的複數空間(spaces)的至少一部分。這種佈置可以有利地將360度控球直接集成到針織部件中,而不需要層壓表皮,從而將表面流線化為單個功能層。當紡織品用於鞋或足球鞋的鞋面時,該單個功能層可以通過從其去除層而幫助使穿著者更靠近球,這從而增加對穿著者的本體感受回饋並且還改進了控球。附加地,不包括層壓表皮通過減少後針織工藝改進了製造效率。
本公開的各方面還可以包括製造針織部件的方法。該方法可以包括用與第二紗線整體針織的第一紗線針織針織部件。如上所描述的,第一紗線可以包括:第一包芯紗;和第一塗層,該第一塗層至少部分地圍繞第一包芯紗並且包括聚合物組合物,該聚合物組合物包括一種或多種熱塑性彈性體,該塗層至少部分地圍繞第 一包芯紗。此外,在針織部件內,第一紗線在針織部件的第一表面上形成第一區域,並且第二紗線在針織部件的第一表面上形成第二區域,其中第一區域具有與第二區域不同的摩擦係數。此外,如上所描述的,第一區域可以與第二區域形成交替圖案。
各方面還包括製造用於鞋面的針織部件的方法。如上所描述的,具有與第二紗線整體針織的第一紗線的針織部件可以被熱成型,使得第一塗層可以回流(re-flowed)和重固化(re-solidified),以產生交織紗線的熱成型網絡(thermoformed network;亦可譯成熱成型網狀物)。熱成型網絡包括:第一包芯紗;和第一塗層,該第一塗層圍繞第一包芯紗的至少一部分、並且佔據熱成型網絡中紗線的至少一些部分之間的複數空間。方法還可以包括模制第一表面以產生熱成型網絡的凸起部分,其中凸起部分可以在針織部件內形成同心圖案。本公開的其他方面可以包括通過將包括熱成型針織部件的鞋面附接到鞋底結構來製造鞋類製品的方法。
如上所描述的,某些方面涉及一個或多個針織部件或熱成型針織部件。在某些方面,這樣的針織部件或熱成型針織部件形成運動設備製品或穿著製品(包括鞋類製品)的至少一部分。在說明性實例中,各方面涉及一種用於由針織部件形成的鞋類製品的鞋面。鞋類製品通常包括鞋面和鞋底結構。鞋面固定到鞋底結構並在鞋類製品內形成用於舒適且牢固地容納足部的空腔。如本文所用,術語“鞋面”是指鞋類部件,該鞋類部件在足部的足背和足尖 區域上延伸,沿著足部的內側和外側,並且圍繞足部的足跟區域,以形成用於容納穿著者的足部的空腔。鞋面的說明性、非限制性實例可以包括結合到籃球鞋、自行車鞋、交叉訓練鞋、全球足球(橄欖球)鞋、美式足球鞋、保齡球鞋、高爾夫球鞋、徒步旅行鞋、滑雪或滑雪板靴、網球鞋、跑步鞋和步行鞋中的鞋面。此外,在其他方面,鞋面還可以結合到非運動鞋(例如禮服鞋、包子鞋和涼鞋)中。因此,關於鞋類製品所公開的概念適用於各種鞋類類型。
在描述鞋面時所使用的位置術語(例如頂部、底部、前部、側部、後部、上部、下部、外側、內側、右、左、面向內、面向外等)是相對於在穿著者直立站立使得穿著者的足部在足部容納空腔中並且穿著者的踝部或腿延伸穿過踝部開口的情況下所預期穿著的鞋面而使用的。然而,應當理解,位置術語的使用不取決於出於解釋目的人的實際存在。
術語“針織部件”是指由至少一種紗線形成的紡織品件,該至少一種紗線被操縱(例如,用針織機器)以形成限定線圈橫列和縱行的多個相互穿套的線圈。如本文所用,術語“線圈橫列”是指在同一針織循環期間由相鄰針產生的主要水平的一排針織線圈(在作為針紡織品的直立紡織品中)。線圈橫列可以包括一種或多種組織類型,例如針織組織、握持組織、浮線組織、集圈組織、轉移組織、羅紋組織等,這些術語在針織領域中是已知的。如本文所用,術語“針織組織”是指基本的組織類型,其中在通過先前的組織將紗線的線圈從紡織品的後面拉到前面之後將紗線從針中清除。 如本文所用,術語“縱行”是主要豎直的一列相互穿套或交織的針織線圈,通常由同一針在連續(但不一定是所有)線圈橫列或針織循環中產生。本文所描述的針織部件可以包括緯編針織部件或經編針織部件。
如本文所用,術語“整體針織”可以指來自一個區域的一個或多個針織線圈橫列的紗線與另一個區域的一個或多個針織線圈橫列交織的針織紡織品。交織可以通過簡單的針織組織、集圈組織、握持組織、浮針組織或浮線組織等。以這種方式,整體針織在一起的區域具有無縫過渡。
如本文所用,術語“雙面針織構造”是指在兩個針床或針筒中具有兩組針的機器上針織的紡織品或紡織品部分。本文的一些方面考慮了包括緯編針織(針織橫)機器的機器。當描述針織橫機器時,通常使用術語“針床”。然而,應當理解,本文的方面還可以涉及經編針織部件。為了以不同的方式進行描述,術語雙面針織構造是指具有形成在第一針床上的前線圈橫列和形成在第二針床上的後線圈橫列的紡織品。雙面針織構造的紡織品的前線圈橫列是形成紡織品的前層的交織的組織的線圈橫列,並且後線圈橫列是形成紡織品的後層的交織的組織的線圈橫列,使得紡織品的前層和後層可以基本上同時形成。如本文所用,術語“前層”是指當結合有紡織品的製品(諸如鞋面)被穿著時被配置成面向外部的紡織品層,並且術語“後層”是指當製品被穿著時被配置成面向穿著者的皮膚表面的紡織品層。
附加地,本文提供了各種測量。除非另外指明,否則關於測量的術語“約”或“基本上”意指在所指示值的±10%內。
現在轉向圖式,特別是圖1A和圖1B,鞋類製品100被描繪為一個示例性穿著製品。雖然圖1A和圖1B描繪了鞋類製品100,但是應當理解,本公開也設想其他穿著製品,包括但不限於服裝(例如,襯衫、運動衫、褲子、短褲、手套、眼鏡、襪子、帽子、帽子、夾克、內衣)和容器(例如、背包、包)。圖1A和圖1B的鞋類製品100通常可以包括面向地面的外底區域110、踝部鞋領區域112、外側中足區域114a、內側中足區域114b、前足區域116和足跟區域118。此外,鞋類製品100可以包括多個鞋眼120、鞋舌124和鞋喉區域126。如圖1A和圖1B所示,鞋類製品100旨在與右足部一起使用;然而,應當理解,下面的討論也可以應用于旨在與左足部一起使用的鞋類製品100的鏡像。
在一些方面,鞋類製品100包括鞋底結構104和鞋面102。當鞋類製品100被穿著時,鞋底結構104被固定到鞋面102並且在足部與地面之間延伸。在一些方面,鞋底結構104包括中底107和外底109。中底107可以固定到鞋面102的下部區域,諸如底布(未示出),並且可以包括緩衝元件,該緩衝元件包括彈性材料,諸如聚合物泡沫或其他合適的材料。在其他配置中,中底107的緩衝元件可以結合進一步減弱力、增強穩定性或影響足部運動的流體填充的腔室、板、調節器和/或其他元件。外底109可以固定到中底107的下表面,並且可以包括耐磨彈性體材料,諸如天然橡膠材料或合成橡膠 材料。外底109可以被紋理化以賦予牽引力,或者可以包括一個或多個牽引元件。牽引元件可以是貼附到外底109的獨立元件,或者可以與外底109一體形成。
鞋面102可以由各種元件(例如,系帶撐條、鞋舌鞋領、內側、外側、前幫、頭套、足跟主跟)形成,這些元件組合以提供用於安全和舒適地容納足部的結構。雖然鞋面102的配置可以顯著變化,但是各種元件通常在鞋面102內限定空腔,用於相對於鞋底結構104容納和固定足部。鞋面102內的空腔的表面被成形為容納足部,並且可以在足部的足背和足尖區域上延伸,沿著足部的內側和外側,在足部下方,並且圍繞足部的足跟區域。
鞋面102的至少一部分可以例如通過針織橫機器上的緯編針織工藝或經編針織工藝由至少一個針織部件130形成。針織部件130可以在針織工藝(諸如緯編、經編或任何其他合適的針織工藝)期間形成為單個整體一體式元件。在圖1A和圖1B所描繪的實例中,針織部件130形成鞋面102的外護套,其形成鞋面102的外側中足區域114a、內側中足區域114b、前足區域116和至少部分鞋喉區域126的至少外部表面。在一些方面,針織部件130還形成鞋面102的內部表面。
鞋面102還可以包括一個或多個附加部件(諸如紡織品部件140),其可以是針織的、機織的、非機織的或其他類型的紡織品。紡織品部件140可以形成足跟區域118、踝部鞋領區域112和鞋舌124的至少一部分。紡織品部件140可以是單個紡織品部件或者可以 由固定在一起的多個紡織品部件形成。此外,在紡織品部件140可以與針織部件130整體針織的方面中。替代地,紡織品部件140可以經由縫合、粘合等中的至少一種固定到針織部件130。
針織部件130可以包括用於賦予不同功能的一種或多種不同類型的紗線。例如,針織部件130可以包括第一紗線和第二紗線。第一紗線(本文也稱為第一塗覆紗線或塗覆紗線)包括第一包芯紗和為第一紗線提供第一組性質的第一塗層。第二紗線可以具有與第一紗線不同的材料組成。例如,第二紗線可以至少包括與第一紗線的第一塗層不同的塗層,使得第二紗線表現出與第一紗線不同的性質。
此外,在第一紗線內,第一包芯紗和第一塗層可以具有不同的材料組成以提供不同的性質。例如,如本文所描述的,第一塗層可以包括低處理溫度聚合物組合物,而第一包芯紗可以包括高處理溫度聚合物組合物,使得第一塗層可以在使包芯紗保持完整的溫度下熔化或變形。在一個方面,第一紗線的包芯紗的聚合物組合物的變形溫度比第一塗層的聚合物組合物(諸如包括熱塑性組合物的聚合物組合物)的熔化溫度高至少20℃。這允許包芯紗在塗層處於熔融態時被塗層塗覆。
第一紗線的第一包芯紗可以包括單絲紗線或複絲紗線,諸如可商購的聚酯或聚醯胺紗線,其具有足以使紗線由工業規模的針織設備操縱的性質(諸如旦尼爾和韌度)。此外,包芯紗可以基於天然或人造纖維,包括聚酯、高韌度聚酯、聚醯胺紗線、金 屬紗線、拉伸紗線、碳紗線、玻璃紗線、聚乙烯紗線或聚烯烴紗線、雙組分紗線、PTFE紗線、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)紗線、液晶聚合物紗線、特種裝飾紗線或反射紗線或包含這些紗線中的一種或多種紗的多組分紗線。在示例方面,包芯紗包括包含聚酯的熱塑性材料。
在各個方面,第一包芯紗可以通過本領域已知的任何方法塗覆。在一個方面,本文所公開的用於第一塗層的聚合物組合物適於通過將紗線拉擠成型和/或拉動通過液體聚合物材料浴來製造。在又一方面,不管塗覆工藝如何,在第一紗線上提供足夠的塗覆材料,使得當單獨或與一種或多種其他紗線以各種配置針織並且隨後熱成型並允許回流和重固化時,取決於第一紗線在針織結構內的佈置,塗覆材料(例如,包括熱塑性彈性體的聚合物組合物)在一個或多個表面上和/或在第一包芯紗內形成具有足夠濃度的塗覆材料的結構。
第一紗線的第一塗層包括聚合物組合物,該聚合物組合物包括包含熱塑性彈性體的熱塑性組合物。雖然可以擠出為熱塑性彈性體組合物的聚合物組合物並直接由該聚合物組合物形成纖維、長絲、紗線或膜,但由於該聚合物組合物的彈性體性質,這些形式的聚合物組合物將具有高水平的拉伸和熱收縮。這意味著纖維、長絲、紗線或膜可能傾向於圍繞機器引導件拉伸,而不是滑過它們,並且可能傾向於在工業規模的針織和織造設備中通常遇到的溫度下收縮。然而,通過將聚合物組合物作為塗層施加到適於機械 地操作的包芯紗上,所得的塗覆的第一紗線保持包芯紗的韌度和抗拉伸性,同時還提供具有由塗層的聚合物組合物由於其彈性體性質而提供的優異的耐牽引性和耐磨性的面向外的表面。例如,已經發現,具有至少1千克斷裂力和小於20%斷裂應變的拉伸強度和小於20%熱收縮的150旦尼爾包芯紗可以用聚合物組合物塗覆至高達約1.0毫米的標稱平均外徑,並且仍然保持其使用商用橫針織設備針織或嵌入的能力。由於在工業規模的設備上使用這種紗線的能力,與常規的製造工藝相比,這種第一紗線還可以允許新的製造方法,新的製造方法將允許在位置和量兩方面以更大的特異性水平在紡織品和包括紡織品的製品內不同地佈置聚合物組合物。
附加地,當聚合物組合物的熔化溫度充分低於第一包芯紗的變形溫度時,聚合物組合物的熱塑性質使得可以熔化組合物並使用該組合物來塗覆第一包芯紗,以及隨後使針織部件130熱成型以產生包括第一包芯紗和使第一包芯紗固結的回流和重固化的聚合物組合物的熱成型網絡(thermoformed network;亦可譯成熱成型網狀物)。在一個方面,塗層的聚合物組合物的熱塑性彈性體具有低於-20℃的玻璃化轉變溫度,這允許存在於聚合物組合物中的熱塑性彈性體處於其“橡膠狀”狀態,即使當針織部件130在寒冷環境中使用時也是如此。在另一方面,塗層的聚合物組合物的熔化溫度是為至少100℃,這可以確保當針織部件130在熱條件下運輸或儲存時聚合物組合物不會熔化。在另一方面,塗層的聚合物組合物的熔化溫度是至少130℃,這確保當針織部件130經受在鞋類製品、服 裝或運動設備的製造工藝期間紡織品經常遇到的條件時,聚合物組合物不會熔化。在另一方面,塗層的聚合物組合物的熔化溫度是小於170℃,這確保針織部件130可以在不會對可以形成鞋面102的一部分的其他紡織品或部件產生負面影響的溫度下熱成型。在另一方面,塗層的聚合物組合物的熱塑性彈性體的熔化焓可以小於約30焦耳/克或25焦耳/克,這意味著在熱成型工藝期間,需要較少的熱和較短的加熱時間來完全熔化聚合物組合物並實現熔融的聚合物組合物的良好流動,以更好地固結(consolidating)針織部件130中的紗線網絡(network of yarns;亦可譯成紗線網狀物)。在另一方面,塗層的聚合物組合物的熱塑性彈性體的重結晶溫度可以高於60℃,或高於95℃,這可以促進聚合物組合物在熱成型之後的快速重固化,這可以減少在熱成型之後冷卻紡織品所需的時間量並且可以避免提供紡織品的主動式冷卻的需要,從而減少循環時間並且減少能量消耗。
因為針織部件130除了第一紗線(即,塗覆紗線)之外還包括第二紗線,所以紗線(即,來自第一紗線和第二紗線的包芯紗)的熱成型網絡(熱成型網狀物)由回流和重固化的聚合物組合物固結。回流和重固化的聚合物組合物的存在可以在熱成型紡織品內起到一種或多種功能,例如控制整個針織部件130內或僅在其區內的拉伸水平,形成具有高耐磨性和/或跨針織部件130的整個表面或僅在其區內的牽引力的表皮,改進針織部件130的整個表面或僅在其區內的耐水性,或將針織部件130的全部或僅其區域粘合到襯底上。
在針織部件130中使用第一紗線還可以減少形成製品所需的不同材料的數量。第一紗線的塗層在熱成型時可以在針織部件130的表面上形成表皮。替代地或附加地,第一紗線的塗層在熱成型時可以用作粘合劑,以將針織部件130內的紗線粘合在一起,或將其他元件粘合到針織部件130的表面。本文所描述的熱成型針織部件130的使用可以代替常規添加的單獨元件中的一個或多個,以增加耐磨性或產生牽引力,從而減少浪費並簡化製造工藝,同時改進製品的可回收性。附加地,在針織部件130的針織結構內產生這些性質,而不是作為附加層,有助於針織部件130形成穿著者的足部的形狀,並且使得能夠在例如運足球時實現更多的本體感受回饋。注意,在不脫離本文技術範圍的情況下,其他球可以與本文所描述的鞋類製品一起使用。
熱成型紡織品的該熱成型網絡可以形成鞋面的面向外的表面,諸如圖1A和圖1B中的針織部件130的第一表面105。出乎意料地,通過熱成型紡織品產生的熱成型網絡具有優異的球接觸性質,因為熱成型網絡的性質在踢球時由鞋面賦予球的旋轉速率方面可以等於或優於袋鼠皮革的那些性質。例如,已經發現使用硬度計硬度(邵氏A)為約65至約85的聚合物組合物導致鞋面具有改進的球旋轉速率。還發現在濕條件和幹條件下,在牽引力方面,包含本文所描述的紡織品的鞋面等同于或優於塗覆有表皮的合成皮革或針織鞋面。
如本文所描述的,第二紗線可以與第一紗線整體針織以在針織部件130的至少一些區中形成熱成型網絡。具體地,針織部件130可以具有形成鞋面102的面向外部的表面的第一表面105,如圖1A和圖1B所示。針織部件130還可以包括相反的第二表面,其可以形成鞋面102的面向內的表面並且在圖1A和圖1B中不可見。第一表面105可以包括多個第一區域和多個第二區域(例如,第一區域108和第二區域106)。為了區分圖1A和圖1B中的這些區域,第一區域104被描繪為具有比第二區域106更淺的陰影。然而,應當理解,陰影不應必然限制這些區域104和106的相對著色。
第一表面105上的第一區域108包括第一紗線,並且第一表面105上的第二區域106包括第二紗線。在各個方面,第二區域106完全或基本上不包括第一紗線。在一些方面,第一區域108完全或基本上不包括第二紗線。在其他方面,第一區域108可以具有痕量的第一紗線,並且/或者第二區域106可以具有痕量的第二紗線,而不偏離本文所描述的技術。“痕量”在本文中定義為大約小於特定紗線的10%重量。例如,少於10%重量的第一紗線或少於10%重量的第二紗線。
如上所描述的,第一紗線可以具有第一包芯紗和包括熱塑性聚合物組合物的第一塗層。熱塑性聚合物組合物可以包括至少部分地圍繞第一包芯紗的一種或多種熱塑性彈性體。第二紗線可以包括包含聚酯的熱塑性材料的長絲。然而,在實例中,第二紗線不包括構成第一塗層的熱塑性聚合物組合物。
如前所描述的,第一紗線和第二紗線可以具有不同的物理性質。例如,第一紗線的第一塗層具有第一變形溫度,並且第二紗線具有大於第一變形溫度的第二變形溫度。在某些方面,該第二變形溫度低於第二熔化溫度或第二分解溫度。這樣,第一紗線或至少第一紗線的塗層可以熔化,流動或變成熔融的,以產生本文所描述的熱成型網絡,同時第二紗線的結構保持完整。在各個方面,塗層的變形溫度比第二紗線的第二變形溫度低至少20℃。例如,在各個方面,第一紗線的塗層的熔化溫度是至少100℃、至少130℃或至少170℃,並且在每種情況下,第二變形溫度可以比第一紗線的塗層的熔化溫度高至少20℃。
至少部分地由於第一紗線和第二紗線的選擇性使用,第一區域108具有與第二區域106不同的摩擦係數。當本文提及相對摩擦係數時,對第一區域和第二區域應用共同的試驗標準。例如,可以使用ASTM D1894試驗僅具有第一區域的樣品以確定本文所描述的第一區域的靜態摩擦係數或動態摩擦係數。同樣地,可以使用ASTM D1894試驗僅具有第二區域的樣品以確定本文所描述的第二區域的靜態摩擦係數或動態摩擦係數。然而,如下所描述,只要對第一區域和第二區域應用共同的試驗標準,在不脫離本文技術範圍的情況下,可以使用ASTM D1894或其他試驗的修改版本。換句話說,當第一區域與第二區域相比具有更高的摩擦係數時,使用相同的試驗(例如,相同的試驗標準和/或工藝)和相同的條件(例如,濕、幹、溫度)來測量唯一的第一區域樣品和唯一的第二區域樣品, 使得在該實例中唯一的變數是摩擦係數被確定的材料(例如,第一區域和第二區域)的變化。因此,可以測定第一區域與第二區域之間的相對摩擦係數(例如,第一區域具有比第二區域更高的摩擦係數)。
在一些方面,第一區域108具有比第二區域106更高的摩擦係數。摩擦係數可以基於濕條件或幹條件。在各個方面,第一區域108在濕條件和幹條件下都具有比第二區域更高的摩擦係數。在一個方面,在足球材料的幹樣品上測試的第一區域108的幹動態摩擦係數是約0.90至約1.50。附加地,在足球材料的濕樣品上測試的第一區域108的濕動態摩擦係數可以是約0.50至約0.80。此外,在一些方面,足球材料的幹樣品上的第一區域108的動態摩擦係數與足球材料的濕樣品上的第一區域108的動態摩擦係數之間的差小於40%。以這種方式,形成第一區域108的第一紗線可以使第一區域108在幹條件和濕條件下都能夠在諸如足球的物體上具有牽引力或抓握力。以這種方式,第一紗線可以使穿著者在各種天氣條件下具有良好的控球,並且可以減少足球在濕時的滑動。本文所公開的所有摩擦係數值可以使用以下所描述的紡織品-球摩擦係數試驗獲得。
雖然抓握力(其可由摩擦係數表示)有助於控球,但是過多抓握力會降低穿著者操縱球的速度。在諸如足球的一些活動中,有時期望輕柔、快速的接觸,並且因此,具有抵消來自第一區域108的摩擦係數的區域可以有助於提供最佳水平的總體抓握力和控球。這樣,不包括第一紗線的第二區域106在濕條件和幹條件下具 有比第一紗線低的摩擦係數。例如,第二區域106的摩擦係數(濕或幹)可以比第一區域108的摩擦係數(濕或幹)小約10%至約75%,比第一區域108的摩擦係數(濕或幹)小約15%至約60%,或比第一區域108的摩擦係數(濕或幹)小約20%至約50%。
第一區域108和第二區域106還可以具有其他不同的物理性質。例如,第一紗線或第一紗線和第二紗線的第一塗層可以基於它們顏色的色調、值和色度中的至少一個而不同。這樣,第一區域108和第二區域106可以基於它們的顏色的色調、值和色度中的至少一個而不同。可以使用第一紗線和第二紗線與第一區域108與第二區域106之間的其他視覺差異,而不脫離本文技術的範圍。然而,在一些方面,第一區域108與第二區域106之間的視覺差異可以是最小的或不存在,而其他物理特性的差異仍然存在。
如圖1A和圖1B所示,第一區域108和第二區域106在鞋面102的表面上形成交替圖案。例如,第一區域108中的一個可以位於第二區域106中的兩個之間,或者換句話說,第二區域106中的一個可以位於第一區域108中的兩個之間。以這種方式交替第一區域108和第二區域106可以在鞋面102的區內提供最佳的抓握力,以改進控球。在各個方面,第一區域108和第二區域106中的每一個的大小和尺寸可以取決於期望的抓握力和/或控球的量而變化。例如,第一區域108的大小和尺寸可以與第二區域106的大小和尺寸相似或不同,然而,第一區域108的總表面積與第二區域106的總表面積的比率取決於期望的抓握力和/或控球的量。例如,在期望更多抓握力和 /或控球的情況下,第一區域108的總表面積與第二區域106的總表面積的比率可以更大,而在期望更少抓握力的情況下,第一區域108的總表面積與第二區域106的總表面積的比率可以更小。在一些方面,第一區域108占針織部件103的第一表面105的區內的總表面積的百分比在約40%至約80%的範圍內,在約50%至約70%的範圍內,和/或在約55%至約65%的範圍內。本文提供的範圍包括該範圍任一端的值。例如,40%至80%的範圍包括40%和80%。這樣,第二區域106可以占針織部件103的第一表面105的總表面積的百分比在約20%至約60%的範圍內,在約30%至約50%的範圍內,和/或在約55%至約65%的範圍內。
圖1A中描繪的鞋面102的外側包括被佈置成交替條紋圖案的第一區域108和第二區域106,當鞋面102處於與地面接觸的鞋底結構104的穿著狀態時,條紋圖案大致豎直地延伸。這樣,第一區域108和第二區域106通常可以從針織部件130的底部邊緣150朝向鞋喉區域126延伸。針織部件130的底部邊緣150的至少一部分可以與鞋面102接合鞋底結構104的咬合線152對齊。通過在外側上交替第一區域108和第二區域106而形成的條紋可以在外側中足區域114a以及前足區域116中延伸。此外,在針織部件130延伸到足跟區域118的方面,條紋還可以在足跟區域118中延伸。條紋是包括位於第一區域108與第二區域106之間的線性邊界的交替圖案的實例。
條紋中的至少一些可以具有鋸齒形配置、波浪線配置、平行線配置和/或任何其他條紋配置,諸如沿針織部件130的曲 率的條紋。附加地或替代地,條紋中的至少部分可以沿著其長度具有變化的寬度。例如,變化的寬度可以從窄到3毫米到寬到1釐米。經由第一區域108和第二區域106的交替形成的任何數量的條紋可以被包括在針織部件130上。在一些方面,第一區域108在針織部件130的第一表面105上形成10至40個條紋,而在其他方面,第一區域108在針織部件130的第一表面105上形成25至35個條紋。然而,條紋的數量和配置取決於期望的抓握力和/或控球的量,並且進而取決於如上所描述的第一區域108的總表面積與第二區域106的總表面積的的比率。
在圖1B所描繪的鞋面102的內側,第一區域108和第二區域106交替以形成同心的形狀圖案,或者換句話說,“漩渦”或“迴旋”圖案。在該實例中,第一區域108和第二區域106的同心圖案包括不規則形狀的圓。漩渦或迴旋圖案是在第一區域108與第二區域106之間具有曲線邊界的交替圖案的實例。附加地或替代地,同心形狀可以是三角形、圓形、卵形、平行四邊形、五邊形、六邊形、星形、心形、其組合,或同心形狀的任何組合,而不脫離本文所描述的技術的範圍。圖案是同心的,是因為作為同心圖案的一部分的至少第一區域108和第二區域108是同軸的並且共用共同的中心。圖1B中的同心圖案的中心位於內側中足區域114b內,並且有助於在踢球時在諸如足球的球上賦予旋轉。在更靠近內側中足區域114b的中心的同心圖案的區內,在鞋面的該區域中,第二區域106可以覆蓋比第一區域108覆蓋的更多的第一表面105。
在一些方面,內側中足區域114b內的同心圖案可以嵌套在由交替的附加第一區域108和附加第二區域106形成的一系列條紋之間。鄰近同心圖案的這些條紋中的一個或多個可以具有與形成同心圖案的形狀的曲率或角度相對應的曲率或角度,如圖1B所示。
圖1C描繪了鞋面102的內側上的第一區域108和第二區域106的交替圖案的另一方面。在這種配置中,第一區域108和第二區域106通常仍然可以形成同心的形狀圖案,但是這些形狀可以由不同長度和曲率的虛線形成,這些虛線協作地形成同心圖案內的形狀。
鞋面102的外側和內側上的第一區域108和第二區域106的不同類型的交替圖案的使用反映了可以在某些活動中執行的不同類型的運動。例如,在足球運動中,足部的內側經常用於傳球、接球和/或踢球,而足部的外側用於其他球操縱,諸如球的拖動或輕推。這樣,第一區域108和第二區域106的不同比率和圖案可以提供適於特定活動的不同抓握圖案。例如,內側中足區域114b中的同心圖案提供了第一區域108與第二區域106之間的摩擦係數的更全向的變化,這可以實現用於接球、傳球和/或踢球運動的更好的控球。如上所描述的,同心圖案還可以使穿著者在踢球時在球上賦予或多或少的旋轉。相反,外側上的條紋圖案提供了第一區域108和第二區域107在更縱向方向(即,從前足區域116延伸到足跟區域118的方向)上的摩擦係數的變化,這使得能夠在拖動或輕推時更好地控制球。
儘管本文所描述的各方面的特徵在於位於鞋類製品的鞋面上的同心圖案和條紋圖案,但應注意,此類圖案可以附加地或 替代地放置在鞋類製品的鞋底或底部上以反映可以在某些活動中執行的不同類型的運動。具體地,圖案可以定制為包括在外底109的前部或足尖區域上的第一區域和第二區域的摩擦係數與在外底109的後部或癒合區域上的摩擦係數的不同變化。
如上所描述的,針織部件130的一些方面是形成在兩個針織床上的雙面針織結構。第一紗線和第二紗線都可以用於在線圈橫列內和/或沿著縱行在前針床上形成針織線圈並且在後針床上形成線圈,使得第一紗線和第二紗線可以交替形成針織部件105的第一表面105。例如,第一紗線可以在前針床的針上形成線圈以形成第一區域108,而第二紗線在後針床的針上浮針或形成線圈。而第二區域106可以在第二紗線在前針床上的針上形成線圈而第一紗線浮針或在後針床上的針上形成線圈時形成。
在一些方面,針織部件130包括包含彈性纖維或彈性聚氨酯材料的第三紗線。在示例性方面,第三紗線在針織部件130的與第一表面105相反的第二表面上針織。具體地,第三紗線可以在與第一表面105上的第一區域108和第二區域106相反的區域中的第二表面上針織。在一些方面,第三紗線僅在一個針床上針織(諸如後針床),使得第三紗線僅在第二表面上並且不在第一表面105上。在針織部件130的第二表面(例如,面向內的表面)上包括具有彈性纖維或彈性聚氨酯材料的第三紗線為針織部件130提供一些彈性,這增強了當鞋面102上的針織部件130與諸如球的物體接觸時對穿著者的本體感受回饋。
如上所描述的,第一紗線具有塗層,該塗層通過熱成型可以熔化或變形並且隨後固化,以與第一紗線的包芯紗和一種或多種其他紗線的部分(諸如第二紗線和在一些方面中的第三紗線)形成熱成型網絡。以這種方式,熱成型工藝可以改變針織部件130的針織結構的至少一部分。例如,在針織之後,針織部件130可以包括第一紗線和第二紗線的線圈的互連線圈橫列,並且在熱成型之後,針織部件130可以不包括至少部分地由於第一紗線的塗層的變形或熔化而在熱成型部分中的第一紗線和第二紗線的線圈的互連線圈橫列。同時,第一紗線的包芯紗仍可以與第二紗線形成互連的線圈,並且其餘的線圈仍可以經由熔化的和重固化的塗覆材料連接。
圖2A示意性地描繪了在熱成型工藝之前的示例針織部件的部分200,其可以是圖1A至圖1C的針織部件130。部分200包括第一紗線210和第二紗線208的互連線圈橫列,第一紗線210可以是本文所描述的第一塗覆紗線,第二紗線208可以是關於圖1A至圖1C描述的第二紗線。部分200包括具有第二紗線208的第一線圈橫列202和第二線圈橫列204,以及第一紗線210的第三線圈橫列206。在這樣的方面,第一紗線210的圈的第三線圈橫列206可以互連(例如,交搭)到第一線圈橫列202和具有第二紗線208的第二線圈橫列204。
圖2B描繪了暴露於熱成型工藝之後的部分200。通過比較圖2A和圖2B可以看出,包括如本文所描述的熱塑性聚合物組合物的第一紗線210由實心紗線結構熱成型為熔化的紗線組分212,其中第一紗線210的包芯紗214仍保持其交搭配置。在某些方面,熱成型 工藝的加熱步驟至少部分地引起了第一紗線210中的塗層熔化和流動,並且然後通過完成熱成型工藝隨後固化成熔熔化的紗線組分212。該熔化的紗線組分212是在塗層被熔化、流動和重固化之後圍繞該第一紗線210的包芯紗214的該塗層。圖2B中的熔化的紗線組分212被描繪為接觸並至少部分地圍繞第一紗線210的包芯紗214,並且接觸並至少部分地圍繞第二紗線208的一部分,至少在第一線圈橫列202和第二線圈橫列204的與形成網絡的第三線圈橫列206交織或接近的部分上。然而,熔化的紗線組分212可以熱成型以在紡織品的面向外的表面上比圖2B中描繪的擴展至更大的程度或更小的程度,而不偏離本文描述的技術。
與沒有熱成型的熔化的紗線組分212的區域相比,具有由熱成型產生的熔化的紗線組分212的區域可以具有增加的耐磨性和增加的耐水性。此外,因為這些性質通過針織結構提供而不是作為附加層或附加膜施加,所以針織部件的部分200可以保持相對薄和柔性。這樣,熔化的紗線組分212可以用於鞋面的高屈曲區域(諸如鞋喉與前足區之間的區域)而不會過早磨損或斷裂。
注意,圖2A和圖2B僅僅是如本文所描述的針織和熱成型的實例。主要由第一紗線210或主要由第二紗線208構成的具有任意多個相鄰行和/或任意多個相鄰線圈的其他針織圖案可以用於在如本文所描述的針織部件的表面上形成第一區域(例如圖1A至圖1C的第一區域108)或第二區域(例如圖1A-1C的第二區域106)中的一個,而不脫離本文的技術範圍。例如,為了簡化說明,所示的部 分200僅具有單個針織層。然而,可以設想,本公開的一些方面可以包括具有雙面針織結構的針織部件,該雙面針織結構使用兩個針床上的針形成。例如,可以在前針床上針織第一紗線210以在圖2A中的第三線圈橫列206中形成線圈,線圈可以形成針織部件的第一表面,並且在另一線圈橫列中,諸如在與第一線圈橫列202同時針織的線圈橫列中,可以在後針床上針織第一紗線210以形成針織部件的第二表面的至少一部分。類似地,可以在前針床上針織第二紗線208以在圖2A的第一線圈橫列202和第二線圈橫列204中形成線圈,線圈可以形成針織部件的第一表面,並且在另一線圈橫列中,諸如在與第三線圈橫列206同時針織的線圈橫列中,可以在後針床上針織第二紗線208以形成針織部件的第二表面的至少一部分。在一些方面,第一紗線210和/或第二紗線208可以在單個線圈橫列內在前針床與後針床之間前後移動。附加地,在部分200是雙面針織結構的一部分的一些方面,用於第二表面的形成線圈橫列的線圈可以由具有彈性纖維或彈性聚氨酯材料的第三紗線形成。此外,在具有雙面針織結構的一些方面,熔化的紗線組分212可以在針織層之間延伸,但不完全延伸穿過背面層以形成第二表面。在替代的配置中,熔化的紗線組分212仍然可以完全延伸穿過雙面針織結構的兩個針織層。
圖3A至圖3C各自描繪了用各種紋理或圖案熱成型的針織部件的示例面向外的表面。該針織部件可以是例如本文所描述的針織部件130,其具有交替的第一區域108和第二區域106,其中第一區域108由第一紗線製成,並且第二區域106由第二紗線製成。這 種針織部件的熱成型可以用於使如本文所描述的第一紗線的塗層回流和重固化,使得然後塗覆材料佔據紗線的熱成型網絡中紗線之間的至少一部分空間。如下面進一步描述的,在熱成型期間,當針織部件130接觸模制表面(諸如平板或常規的兩件式模具)時可以施加壓力。在一些方面,模制表面可以包括凹部和/或凸起元件,以與針織部件130的第一表面105上的凸起元件形成紋理。模制到針織部件130的針織結構中的凸起元件可以有利地用於調節針織部件的抓握效果,例如針織部件130的第一表面(其可以是鞋面的外部表面)與足球之間的抓握量。具體地,由於第一紗線,凸起元件減輕了第一區域108的較高摩擦係數(即,較大的抓握力)。這樣,凸起元件可以放置在針織部件130的部分中,其中第一區域108形成表面區域的更大部分。附加地,在一些方面,凸起元件可以位於鞋面的外側而不位於內側,或者鞋面的內側可以具有比外側少的凸起元件。
凸起元件160可以在針織部件130內具有各種形狀、大小和佈置。在圖3A中,凸起元件160形成緊密間隔在一起並彼此平行延伸的細長脊或凹槽。在該示例圖案內,脊可以具有不同的長度。附加地,圖3A中的脊延伸跨越第一區域108和第二區域106。此外,脊可以基本上垂直於第一區域108和第二區域106的縱向方向延伸。由於脊可以在脊之間形成類似於凹槽的凹陷區域,因此脊還可操作以允許濕氣和其他小碎屑從針織部件130的第一表面105逸出,這允許與球更好的接觸表面,並且進而允許在濕條件和/或髒汙條件下更好的抓握力和/或控球。附加地,鞋面的外側上的細長平行凹槽對於 拖動、輕推和其他此類技術可能是特別有利的。在一些方面,脊之間的凹槽或凹部的寬度和/或彼此的間距在或大約在1毫米至1釐米之間的範圍內。然而,如上所描述的,脊的圖案、寬度和/或間距可以被調整以根據期望調整抓握力和/或控球。
在圖3B中,凸起元件160是從針織部件130的第一表面105延伸的四面體或金字塔形突起的形式。圖3B中的突起可以位於第一區域108和第二區域106中。在其他方面,突起僅位於第一區域108中。附加地,突起可以被佈置成如圖3B所示的大致線性圖案,或者可以被佈置成更成簇或隨機的圖案。
在圖3C中,凸起元件160形成緊密間隔在一起的細長脊。這些脊可以彼此基本上等距地間隔開。附加地,每個凹槽可以是彎曲的或拱形的。在該示例圖案內,脊可以具有不同的長度,並且可以協作地形成多行和/或多列細長脊或凹槽的稍彎曲的或曲線的軌道。類似於圖3A中的凸起元件160,圖3C中的脊延伸跨越第一區域108和第二區域106。此外,脊可以幾乎垂直於第一區域108和第二區域106的縱向方向延伸。由於脊可以在脊之間形成類似於凹槽的凹陷區域,因此脊還可操作以允許濕氣和其他小碎屑逸出針織部件130的第一表面105,這允許與球的更好接觸表面。在一些方面,脊之間的凹槽或凹部的寬度和/或彼此的間距在或大約在1毫米至1釐米之間的範圍內。注意,圖3A至圖3C中所描繪的凸起元件160僅僅是示例性圖案,並且針織部件130的第一表面105可以熱成型為具有 平坦的、有光澤的、不平的或無光澤的紋理或圖案,而不脫離本文所描述的技術的範圍。
圖4和圖5A至圖5B描繪了用於鞋類製品的針織部件的各方面,該鞋類製品具有與圖1A至圖1C中所示不同的第一區域和第二區域的交替圖案。圖4描繪了具有鞋底結構404和鞋面402的鞋類製品400。鞋底結構404的各方面可以具有關於圖1A至圖1B的鞋底結構104描述的大致相同的配置。附加地,鞋面402的各方面可以具有關於圖1A至圖1B的鞋面102描述的大致相同的配置。這樣,鞋面可以至少部分地由針織部件430形成,並且針織部件430的各方面可以具有與關於圖1A至圖1B的針織部件130描述的大致相同的配置,除了下面指出的。
針織部件430至少由具有不同材料組成和不同性質的第一紗線和第二紗線形成。針織部件430可以用上面結合圖1A至圖1B的部件130討論的材料和技術形成。針織部件430的第一表面405可以形成鞋面的面向外的表面,並且具有由第一紗線形成的第一多個區域(第一區域408)和由第二紗線形成的第二多個區域(第二區域406)。
類似於圖1A至圖1B的第一區域108和第二區域106,第一區域408和第二區域406可以具有不同的摩擦係數。例如,第一區域408的濕摩擦係數和幹摩擦係數可以大於第二區域406的濕摩擦係數和幹摩擦係數。此外,第一區域408和第二區域406可以至少在鞋面402的內側上以交替圖案佈置。具體地,第一區域408和第二區域 406可以交替以形成同心形狀的圖案,諸如不規則形狀的圓和/或橢圓。同心圖案的中心區可以位於內側中足區域414內。與圖1A和圖1B的針織部件130不同,在靠近中心區的同心形狀中,第二區域406可以不具有比第一區域408大得多的寬度。相反,在中心區中形成第一區域408的同心圓或橢圓可以具有與在中心區中形成第二區域406的同心圓或橢圓的表面積類似的表面積。因此,內側中足區域414上的同心圖案的中心區可以提供比圖1B的內側中足區域114a上的同心圖案的中心區更大的抓握力。
應當理解,第一區域408和第二區域406還可以在鞋面的外側上形成交替圖案,類似於關於圖1A描述的圖案。還應當理解,針織部件430的第一表面405上的第一區域408中的至少一些可以經受熱成型,以產生類似於圖2A和圖2B中針對針織部分200描述的熱成型網絡。附加地,在一些方面,熱成型的第一表面405可以被模制以包括在第一區域408和/或第二區域406內的凸起結構。這些凸起結構可以包括關於圖3A至圖3C描述的任何圖案。
圖5A和圖5B描繪了根據本文中的一些方面的交替圖案的另一配置。圖5A和圖5B描繪了具有鞋底結構504和鞋面502的鞋類製品500。鞋底結構504的各方面可以具有關於圖1A至圖1B的鞋底結構104描述的大致相同的配置。附加地,鞋面502的各方面可以具有關於圖1A至圖1B的鞋面102描述的大致相同的配置。這樣,鞋面可以至少部分地由針織部件530形成,並且針織部件530的各方面可 以具有與關於圖1A至圖1B的針織部件130描述的大致相同的配置、材料和/或特性,除了下面指出的。
針織部件530的第一表面505可以形成鞋面的面向外的表面(類似於圖1A至圖1B的第一表面105),並且具有由第一紗線形成的第一多個區域(第一區域508)和由第二紗線形成的第二多個區域(第二區域506)。類似於圖1A至圖1B的第一區域108和第二區域106,第一區域508和第二區域506可以具有不同的摩擦係數。例如,第一區域508的濕摩擦係數和幹摩擦係數可以大於第二區域506的濕摩擦係數和幹摩擦係數。
此外,第一區域508和第二區域506可以以形成在鞋面502的內側上的同心形狀上的交替圖案佈置。具體地,第一區域508和第二區域506可以交替以在至少如圖5B圖示的內側中足區段514中形成同心三角形形狀的圖案。在一些方面,同心三角形可以具有倒圓拐角或尖拐角。在一些方面,內側中足區域514內的同心圖案可以嵌套在形成於針織部件530的其餘部分上的鋸齒形圖案內,諸如在前足區域516、足跟區域518和外側中足區域512(如圖5A所示)中。
第一區域508和第二區域506的鋸齒形圖案可以位於鞋面502的外側上。在該圖案內,第一區域506和第二區域508通常可以從針織部件530的底部邊緣550朝向鞋面502的鞋喉區域526延伸。針織部件530的底部邊緣550的至少一部分可以與鞋面502接合鞋底結構454的咬合線552對齊。通過在外側上交替第一區域508和第二區域506而形成的鋸齒形條紋可以在外側中足區域512以及前足區域516 中延伸。此外,在針織部件530延伸到足跟區域518的方面,條紋還可以在足跟區域518中延伸。
鋸齒形圖案可以具有各種大小。在一些方面,鋸齒形圖案內的條紋可以大致彼此平行。此外,在一些方面,在內側上具有鋸齒形圖案的至少一些條紋的至少一些點或角度可以與內側中足區域514中的同心三角形的最外側的一個的至少一個點或一個角度對齊,使得最外側的三角形以鋸齒形圖案的條紋中的一個的角度嵌套。
附加地,在圖5A和圖5B描述的方面中,鞋面502包括形成鞋喉區域526的外部的紡織品部件556。該紡織品部件556可以充當外罩以覆蓋系帶和鞋眼(類似於圖1A和圖1B所示)。紡織品部件556可以是整體針織的,並且與具有第一區域508和第二區域506的針織部件530具有整體針織構造。替代地,紡織品部件可以與針織部件503分開形成,並且經由縫合、粘合等在一個或多個位置固定到針織部件530。
圖6包括描繪製造針織部件(諸如以上描述的針織部件130、430和/或530)的示例方法600的流程圖。方法600中提供的步驟僅僅是說明性的,並且方法600可以包括未圖示的附加步驟。方法600的步驟中的至少一些被指示為在針織機器上執行,該針織機器可以是自動針織機器。這樣,這些步驟中的一個或多個可以使用控制單元來執行和/或控制,該控制單元具有與針織機器通信地耦接或集成到針織機器中的處理器或電腦。在示例方面,用於執行方法600 的步驟的針織機器是具有兩個針床(前針床和後針床)的V形床針織橫機器,這兩個針床相對于彼此成角度以形成V形床。然而,應當理解,這是一個實例,並且可以使用其他針織機器來形成針織部件或其一部分。類似地,在示例方面,方法600內的針織步驟可以是緯編針織工藝,但在替代方面,可以使用經編針織工藝。
在框602處,方法600包括用與第二紗線整體針織的第一紗線針織針織部件。如上所描述的,第一紗線可以包括:第一包芯紗;以及第一塗層,該第一塗層包括聚合物組合物,該聚合物組合物包括至少部分地圍繞第一包芯紗的一種或多種熱塑性彈性體。在框602處的針織針織部件可以包括:針織第一紗線使得第一紗線在針織部件的第一表面上形成第一區域,以及針織第二紗線使得第二紗線在針織部件的第一表面上形成第二區域。為了形成第一區域,當第二紗線浮針在第一紗線的線圈後面和/或圍繞第二(例如,後)針床上的針形成線圈時,第一紗線可以圍繞第一(即,前)針床上的針成圈。為了形成第二區域,當第一紗線浮針在第二紗線的線圈後面和/或在第二針床上形成圍繞針的線圈時,第二紗線可以圍繞第一針床上的針成圈。在框602處形成的第一區域和第二區域的示例方面可以是關於圖1A至圖5B描述的第一區域和第二區域中的任一個。附加地,方法600還可以包括:在第二針床上針織具有彈性纖維或彈性聚氨酯材料的第三紗線,使得第三紗線形成針織部件的第二(即,背面或面向內的)表面。
在框604處,方法600包括:熱成型針織部件的至少第一區域,使得第一紗線的第一塗層流動並且佔據第一紗線的線圈橫列或第一包芯紗的線圈橫列之間的空間的至少一部分。附加地或替代地,熱成型可以允許第一塗層流動並且佔據第一包芯紗和第二紗線的線圈橫列之間的空間的至少一部分。熱成型可以使塗層的聚合物組合物產生交織紗線的熱成型網絡,交織紗線包括第一包芯紗和圍繞第一包芯紗的至少一部分並且佔據熱成型網絡中的紗的至少一些部分之間的空間的第一聚合物組合物。熱成型網絡可以主要延伸穿過針織部件的第一表面上的第一區域,但應當理解,第二紗線的形成針織部件的第二區域的至少部分可以接觸並至少部分地圍繞熔化的和重固化的熱塑性聚合物組合物,從而產生熱成型網絡。
此外,框604處的熱成型步驟包括將熱塑性聚合物組合物(即,第一紗線的塗層)的溫度升高至使如本文所描述的熱塑性聚合物組合物的至少一部分熔化和流動或變形的溫度。此外,熱成型工藝包括隨後降低熱塑性聚合物組合物的溫度以將如本文所描述的回流的熱塑性聚合物組合物固化成期望需的構造和/或形狀,例如鞋類製品。
針織部件可以使用諸如板或兩件式模具的模制表面熱成型。針織部件可以在接觸模制表面之前被加熱,或者可以在接觸模制表面的同時被加熱。在某些方面,熱塑性聚合物組合物的溫度可以升高約10秒至約5分鐘。在各方面,熱塑性聚合物組合物的溫度可以升高約30秒至約5分鐘。在一個方面,熱塑性聚合物組合物的溫 度可以升高約30秒至約3分鐘。此外,在一些方面,熱塑性聚合物組合物可以在經受冷卻之前暴露於加熱溫度多次。
為了冷卻,針織部件可以移動到溫度降低的冷卻區。冷卻允許熱塑性聚合物組合物在其回流的位置重固化,在該回流的位置處熱塑性聚合物組合物佔據第一紗線的線圈橫列和/或第一包芯紗的線圈橫列之間的空間的至少一部分。此外,可以將第一聚合物組合物(例如,包括包含熱塑性彈性體的熱塑性組合物的聚合物組合物)冷卻以在其回流的位置中重固化,在該回流的位置處熱塑性聚合物組合物佔據第一包芯紗的線圈橫列與第二紗線的線圈橫列之間的空間的至少一部分。
此外,在一些方面,可以在施加熱期間或之後施加壓力。在某些方面,熱成型使模具表面上的材料暴露於約50kPa至約300kPa的壓力。在各方面,熱成型使模具表面上的材料暴露於約50kPa至約250kPa的壓力。在一個方面,熱成型使模具表面上的材料暴露於約100kPa至約300kPa的壓力。
在方法600的一些方面,紋理化的模制表面可以用於在針織部件的第一表面上賦予三維紋理。例如,通過施加熱並且可選地壓力,紋理化的模制表面可以使熔化的熱塑性聚合物組合物在第一表面中形成凸起元件。凸起元件可以是參考圖3A至圖3C描述的任何形式或圖案。紋理化的模制表面可以用於熱成型期間的第一次施加熱或隨後的施加熱。
通過在熱成型之前經由針織將第一紗線(具有包括熱塑性聚合物的塗層)選擇性地結合到針織部件的第一區域中,製造工藝可以是流線型的。具體地,它使得整個針織部件能夠在熱成型期間暴露,而不需要遮蔽或保護某些區域(即,第二區域),同時保持熱成型網絡的選擇性佈置,從而導致製造工藝更節省時間和能量。
在一些方面,方法600包括在框606處將針織部件形成為鞋面。針織部件可能已經針織成鞋面的形狀,並且可以通過折疊一個或多個部分和/或接合一個或多個邊緣以產生足部容納空腔而形成鞋面。在一些方面,針織部件可以是較大的紡織品件,並且被切割成鞋面的形狀或鞋面的部件(諸如外護套)的形狀。在一些方面,框606包括通過縫合、粘合等將熱成型的針織部件固定到一個或多個紡織品部件。
在一些方面,方法600可以包括將鞋面或另一個這種熱成型的針織部件附接到鞋底結構的步驟,如框608所示。附接可以經由將鞋面或針織部件和鞋底結構一起熱成型來實現,和/或可以通過機械技術或本領域已知的其他附接技術來實現。
第一紗線的示例性質
如上所描述的,紡織品和成形部件可以包括單獨或與其他材料(例如,不落在本文所描述的纖維、長絲和紗線下的第二紗線)結合的所描述的紗線(上文稱為第一紗線)的選擇性結合。在某些方面,本文所描述的紗線和/或纖維可以用於提供特定功能。 例如,在某些方面,如本文所描述的紗線可以熱成型以形成具有防水或耐水性質的膜。
在一個方面,本文所描述的諸如第一紗線的塗覆紗線具有約0.6千克至約0.9千克的施加力,或約0.7千克至約0.9千克的施加力,或約0.8千克至約0.9千克的施加力,或大於0.9千克的施加力的斷裂強度。
在一個方面,本文所描述的紗線由僅包括單一熱塑性彈性體的纖維或長絲生產。在其他方面,纖維包括兩種或更多種不同熱塑性彈性體的共混物。
在一個方面,紗線是塗覆紗線,其中包芯紗包括第二聚合物組合物和設置在包芯紗上的塗覆層,該塗覆層包括第一聚合物組合物,其中第一聚合物組合物具有第一熔化溫度。在一個方面,第二聚合物組合物是具有第二變形溫度的第二熱塑性組合物,並且第二變形溫度比第一聚合物組合物的第一熔化溫度高至少20℃、高至少50℃、高至少75℃或高至少100℃。在另一方面,第二聚合物組合物是具有第二熔化或變形溫度的第二熱塑性組合物,並且第二變形溫度比第一聚合物組合物的第一熔化溫度高約20℃、高約50℃、高約75℃或高約100℃。
在一個方面,第一聚合物組合物包括聚合物組分。在一個方面,第一聚合物組合物可以包括單一聚合物組分(例如,單一熱塑性彈性體)。在其他方面,第一聚合物組合物可以包括兩種或更多種聚合物組分(例如,兩種或更多種不同的熱塑性彈性體)。
在一個方面,第二聚合物組合物是第一熱固性組合物。在一個方面,第二聚合物組合物包括第二熱固性組合物。包芯紗可以是在塗覆工藝期間在第一聚合物材料被擠出的溫度下保持其強度的任何材料。包芯紗可以是天然纖維或再生纖維或長絲,或合成纖維或長絲。在一個方面,包芯紗可以包括由棉、絲、羊毛、人造絲、尼龍、彈性纖維、聚酯、聚醯胺、聚氨酯或聚烯烴。在一個方面,包芯紗包括聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。在一個方面,第二聚合物組合物具有大於200℃、大於220℃、大於240℃或在約200℃至約300℃之間的範圍內的變形溫度。
在一個方面,包芯紗是短纖維紗、複絲紗或單絲紗。在一個方面,包芯紗是多撚的。在一個方面,包芯紗具有約100旦尼爾至約300旦尼爾,或約100旦尼爾至約250旦尼爾,或約100旦尼爾至約200旦尼爾,或約100旦尼爾至150旦尼爾,或約150旦尼爾至300旦尼爾,或約200旦尼爾至300旦尼爾,或約250旦尼爾至300旦尼爾的線密度。在一個方面,包芯紗具有約60微米至200微米、約60微米至160微米、約60微米至120微米、約60微米至100微米、約100微米至200微米,或約140微米至200微米的厚度。
在一個方面,包芯紗是聚對苯二甲酸乙二醇酯,其具有約100旦尼爾至約200旦尼爾、約125旦尼爾至約175旦尼爾,或約150旦尼爾至160旦尼爾的厚度。在一個方面,包芯紗是聚對苯二甲酸乙二醇酯,其具有約20%至約30%、約22%至約30%、約24%至約30%、約20%至約28%,或約20%至約26%的伸長率。在一個方面, 包芯紗是聚對苯二甲酸乙二醇酯,其具有約1克/旦尼爾至約10克/旦尼爾、約3克/旦尼爾至約10克/旦尼爾、約5克/旦尼爾至約10克/旦尼爾、約1克/旦尼爾至約7克/旦尼爾,或約1克/旦尼爾至約5克/旦尼爾的韌度。
在一個方面,可以通過將塗層(即,第一聚合物組合物)通過環形模具或孔口擠出到包芯紗上使得塗覆層軸向居中地圍繞包芯紗來生產塗覆紗線。施加到包芯紗上的塗層的厚度可以取決於紗線的應用而變化。在一個方面,塗覆紗線用於生產針織紡織品。在一個方面,塗覆紗線具有至多1.00毫米,或至多約0.75毫米,或至多約0.5毫米,或至多約0.25毫米,或至多約0.2毫米,或至多約0.1毫米的標稱平均外徑。在另一方面,塗層具有約0.1毫米至約1.00毫米,或約0.1毫米至約0.80毫米,或約0.1毫米至約0.60毫米的標稱平均外徑。在另一方面,紗線上的塗層具有約50微米至約200微米,或約50微米至約150微米,或約50微米至約125微米的平均徑向塗層厚度。
在一個方面,包芯紗具有約100旦尼爾至約200旦尼爾、約125旦尼爾至約175旦尼爾,或約150旦尼爾至160旦尼爾的厚度,並且塗層具有約0.10毫米至約0.50毫米,或約0.10毫米至約0.25毫米,或約0.10毫米至約0.20毫米的標稱平均外徑。在一個方面,包芯紗是聚對苯二甲酸乙二醇酯,其具有約100旦尼爾至約200旦尼爾、約125旦尼爾至約175旦尼爾,或約150旦尼爾至約160旦尼爾的 厚度,並且塗層具有約0.10毫米至約0.50毫米,或約0.10毫米至約0.25毫米,或約0.10毫米至約0.20毫米的標稱平均外徑。
在進一步的方面,塗覆紗線具有約0.2毫米至約0.6毫米,或約0.3毫米至約0.5毫米,或約0.4毫米至約0.6毫米的淨總直徑。在一些方面,包括但不限於礦物油或矽油的潤滑油以約0.5重量%至約2重量%,或約0.5重量%至約1.5重量%,或約0.5重量%至約1重量%存在於紗線上。在一些方面,在形成紡織品的工藝之前或期間,將潤滑組合物施加到塗覆紗線的表面。在一些方面,當熱塑性組合物在存在潤滑組合物的情況下回流和重固化時,熱塑性組合物和潤滑組合物是可混溶的。在回流和重固化之後,回流和固化的組合物可以包括潤滑組合物。
在一個方面,包芯紗具有約8%至約30%、約10%至約30%、約15%至約30%、約20%至約30%、約10%至約25%或約10%至約20%的伸長率。在一個方面,包芯紗具有約1克/旦尼爾至約10克/旦尼爾、約2克/旦尼爾至約8克/旦尼爾、約4克/旦尼爾至約8克/旦尼爾,或約2克/旦尼爾至約6克/旦尼爾的韌度。
在一個方面,當熱成型時,第一塗層的聚合物組合物具有約100℃至約210℃,可選地約110℃至約195℃,約120℃至約180℃,或約120℃至約170℃的熔化溫度。在另一方面,第一聚合物組合物具有大於約120℃且小於約170℃,並且可選地大於約130℃且小於約160℃的熔化溫度。
在進一步的方面,當熔化溫度大於100℃時,如果製品短暫地遇到類似的溫度,例如在運輸或儲存期間,則由第一聚合物組合物形成或結合有第一聚合物組合物的製品的完整性得以保持。在另一方面,當熔化溫度大於100℃或大於120℃時,由第一聚合物組合物形成或結合有第一聚合物組合物的製品可以經過蒸汽處理而不使製品中包含的任何聚酯組分熔化或不可控地熔合,以用於諸如填充、帶狀表面或舒適特徵以及用於舒適性和合身性特徵的拉伸紗線的目的。
在一個方面,當熔化溫度大於120℃時,結合有本文所公開的第一聚合物組合物或第二聚合物組合物的材料在熱鋪砌表面、球場表面、人造或天然足球場或類似的比賽檯面、跑道或場地上使用期間不可能軟化和/或變得發粘。在一個方面,第一聚合物組合物或第二聚合物組合物的熔化溫度越高並且其熔化焓越大,結合有第一聚合物組合物或第二聚合物組合物或由第一聚合物組合物或第二聚合物組合物構造的鞋類製品或運動器材經受接觸發熱偏移、摩擦表面發熱事件或環境發熱偏移的能力越大。在一個方面,當製品接觸熱的地面、球場或草皮表面時可以產生這種熱偏移,或者當製品接觸諸如地面的另一表面、另一隻鞋、球等時由於摩擦或磨損引起的摩擦熱可以產生這種熱偏移。
在另一方面,當熔化溫度小於約210℃,或小於約200℃,或小於約190℃,或小於約180℃,或小於約175℃,但大於約120℃,或大於約110℃,或大於約103℃時,聚合物塗覆紗線可以被熔 化以用於模制和/或熱成型由其針織的紡織品的給定區的目的,以便在短時間段內賦予期望的設計和美學特徵。
在一個方面,低於140℃的熔化溫度防止或減輕染料從結合在鞋類或其他製品中的聚酯紗線遷移的風險。在進一步的方面,從包裝染色的聚酯紗線或長絲的染料泳移是擴散限制的工藝,並且短期暴露於大於140℃的溫度(例如,在熱成型工藝中)不會大範圍地損壞、變色或以其他方式使鞋類或其他製品的外觀不可接受。然而,在另一方面,如果聚合物塗層的熔化溫度大於約210℃,則可能發生熱損傷和染料遷移。
在一個方面,高熔融焓表示需要較長的加熱時間以確保聚合物完全熔化並且將良好流動。在另一方面,低熔電焓需要較少的加熱時間以確保完全熔化和良好的流動。
在進一步的方面,高冷卻放熱曲線指示從熔融到固體的快速轉變。在另一方面,較高的重結晶溫度指示聚合物能夠在較高的溫度下固化。在一個方面,高溫固化有利於熱成型。在一個方面,高於95℃的重結晶促進熱成型之後的快速凝固,減少循環時間,減少冷卻需求,並且改進鞋部件在組裝和使用期間的穩定性。
在一個方面,本文所公開的塗層組合物的粘度影響塗層組合物的性質和處理。在進一步的方面,在低剪切速率(例如,小於1倒秒)下的高粘度指示流體阻力、位移和更像固體的行為。在另一方面,在較高剪切速率(例如,大於10倒秒)下的低粘度使其自身適於高速擠出。在一個方面,隨著粘度增加,充分地流動和變 形以塗覆包芯紗基材的能力變得具有挑戰性。在另一方面,表現出高剪切稀化指數(例如,其中在10或100倒數秒下的粘度低於在1倒數秒下的粘度)的材料可能難以擠出,並且如果以過高的速度塗覆或擠出,則熔體可能破裂。
在一個方面,形成第一區域的組合物具有約50至約90邵氏,可選地約55至約85邵氏A、約60至約80邵氏A、約60至約70邵氏A,或約67至約77邵氏A的硬度計邵氏A硬度。
在各個方面,當根據如下文所描述的冷羅斯撓曲試驗在用於塗覆紗線的第一聚合物組合物的熱成型飾板上試驗時,用於塗覆紗線的第一聚合物組合物具有約120,000至約180,000,或約140,000至約160,000,或約130,000至約170,000的冷羅斯撓曲試驗結果。
在一個方面,第一紗線或第一區域的聚合物組合物或塗層具有以上提供的兩種或更多種第一性質,或可選地三種或更多種、四種或更多種、五種或更多種、六種或更多種、七種或更多種,或所有十種第一性質。
除了第一性質之外,當熱成型時,第一紗線或第一區域的第一塗層或聚合物組合物具有一種或多種第二性質。在一個方面,當熱成型時,第一紗線或第一區域的第一塗層或聚合物組合物具有小於50℃,可選地小於30℃、小於0℃、小於-10℃、小於-20℃或小於-30℃的玻璃化轉變溫度。在一個方面,當熱成型時,第一紗線或第一區域的第一塗層或聚合物組合物具有大於7兆帕,可選地大 於8兆帕的斷裂應力,如使用模量、韌度和伸長率試驗在25℃下測定的。在一個方面,當熱成型時,第一紗線或第一區域的第一塗層或聚合物組合物在300%模量下具有大於2兆帕,可選地大於2.5兆帕,或大於3兆帕的拉伸應力,如使用模量、韌度和伸長率試驗在25℃下測定的。在一個方面,當熱成型時,第一紗線或第一區域的第一塗層或聚合物組合物具有大於400%,可選地大於450%,可選地大於500%,或大於550%的斷裂伸長率,如使用模量、韌度和伸長率試驗在25℃下測定的。在另一方面,當熱成型時,第一紗線或第一區域的第一塗層或聚合物組合物具有兩種或更多種第二性質,或可選地三種或更多種,或所有四種第二性質。
在某些方面,本文所描述的膜、纖維和紗線可以表現出大於1克/旦尼爾的韌度。在一個方面,本文所描述的膜、纖維和紗線可以表現出約1克/旦尼爾至約5克/旦尼爾的韌度。在一個或多個方面,本文所描述的膜、纖維和紗線可以表現出約1.5克/旦尼爾至約4.5克/旦尼爾的韌度。在一個方面,本文所描述的膜、纖維和紗線可以表現出約2克/旦尼爾至約4.5克/旦尼爾的韌度。如本文所用,“韌度”是指纖維或紗線的性質,並且使用如下所描述的相應試驗方法和取樣程式測定。具體地,紗線樣品的韌度和伸長率根據EN ISO 2062中詳述的試驗方法測定,其中將預載荷設置為5克。在斷裂前施加的最大拉伸力值下記錄伸長率。韌度可以計算為使樣本斷裂所需的載荷與樣本的線密度的比率。
在某些方面,可能期望使用適合於商用針織設備的紗線。紗線在50℃下的自立式收縮是可以預測用於商用針織機器上的合適紗線的一種性質。在某些方面,本文所描述的膜、纖維、長絲和紗線在從20℃加熱至70℃時可以表現出小於15%的自立式收縮率。在各個方面,本文所描述的膜、纖維和紗線在從20℃加熱至70℃時可以表現出約0%至約60%、約0%至約30%,或約0%至約15%的自立式收縮率。如本文所用的術語“自立式收縮率”是指紗線的性質和如下所描述的相應試驗方法:
紗線收縮試驗。紗線的自立式收縮率可以通過以下方法測定。根據以下所描述的紗線取樣程式製備紗線樣品,並且在大約室溫(例如,20℃)下以最小張力將其切割成約30毫米的長度。將切割的樣品置於50℃或70℃的烘箱中90秒。將樣品從烘箱中取出並測量。使用樣品的烘箱前測量值和烘箱後測量值,通過將烘箱後測量值除以烘箱前測量值並乘以100來計算收縮百分比。
紗線取樣程式。待測試的紗線在試驗之前在室溫(20℃至24℃)下儲存24小時。丟棄前3米的材料。在大約室溫(例如,20℃)下以最小張力將樣品紗線切割成大約30毫米的長度。
在一個或多個方面,紗線在70℃下的自立式收縮可以是紗線暴露於某些環境條件而紗線的物理結構沒有任何實質變化的能力的有用指示。在某些方面,包括低處理溫度聚合物組合物的紗線在從20℃加熱至70℃時可以表現出約0%至約60%的自立式收縮率。在一個或多個方面,包括低處理溫度聚合物組合物的紗線在從 20℃加熱至70℃時可以表現出約0%至約30%的自立式收縮率。在一個方面,包括低處理溫度聚合物組合物的紗線在從20℃加熱至70℃時可以表現出約0%至約20%的自立式收縮率。
如上所描述的,在某些方面,如本文所描述的第一聚合物組合物和第二聚合物組合物具有不同的性質。在各個方面,這些不同的性質允許如本文所描述的塗覆纖維在熱成型工藝期間熔化和流動,並且隨後冷卻和固化成與熱成型工藝之前的結構不同的結構(例如,從紗線熱成型成熔化的紗線組分),而當在低於未塗覆纖維的熔化溫度的溫度下進行熱成型工藝時,未塗覆纖維在此類工藝期間不能變形或熔化並且可以維持其結構(例如,作為紗線)。在這些方面,在熱成型工藝期間由本文所描述的塗覆纖維形成的熔化的紗線組分可以整體連接到未改變的結構(例如,紗線或纖維),該未改變的結構可以提供三維結構和/或針對穿著製品上的特定點的其他性質。
示例熱塑性彈性體
在各個方面,用於本文所描述的第一紗線的塗層的聚合物組合物包括一種或多種熱塑性彈性體。在一個方面,“彈性體”定義為使用ASTM D-412-98在25℃下測定的斷裂伸長率大於400%的材料。在另一方面,彈性體形成飾板,其中飾板具有10至35千克力(kgf),或約10至約25千克力,或約10至約20千克力,或約15至約35千克力,或約20至約30千克力的斷裂強度。在另一方面,如果針對橫截面積進行調節,則拉伸斷裂強度或極限強度大於70千 克‧力每平方釐米(kgf/cm2),或大於80kgf/cm2。在另一方面,彈性體飾板具有450%至800%,或500%至800%,或500%至750%,或600%至750%,或450%至700%的斷裂應變。在又一方面,彈性體飾板在100%應變下具有3至8千克力/毫米,或約3至約7千克力/毫米,約3.5至約6.5千克力/毫米,或約4至約5千克力/毫米的載荷。在一個方面,彈性體飾板具有850千克‧毫米至2200千克‧毫米,或約850千克‧毫米至約2000千克‧毫米,或約900千克‧毫米至約1750千克‧毫米,或約1000千克‧毫米至約1500千克‧毫米,或約1500千克‧毫米至約2000千克‧毫米的剛度。在一個方面,彈性體飾板具有約35至約155,或約50至約150,或約50至約100,或約50至約75,或約60至約155,或約80至約150的硬挺度。在又一方面,彈性體飾板具有約35至約80,或約35至約75,或約40至約60,或約45至約50的撕裂強度。
在各方面,示例性熱塑性彈性體包括均聚物和共聚物。術語“聚合物”是指具有一種或多種單體種類的聚合分子,並且包括均聚物和共聚物。術語“共聚物”是指具有兩種或更多種單體種類的聚合物,並且包括三元共聚物(即,具有三種單體種類的共聚物)。在某些方面,熱塑性彈性體是無規共聚物。在一個方面,熱塑性彈性體是嵌段共聚物。例如,熱塑性彈性體可以是嵌段共聚物,該嵌段共聚物具有相同化學結構的聚合單元的重複嵌段(鏈段)(相對較硬(硬鏈段))和聚合鏈段的重複嵌段(相對較軟(軟鏈段))。在各個方面,在嵌段共聚物(包括具有重複硬鏈段和軟鏈 段的嵌段共聚物)中,物理交聯可以存在于嵌段內或嵌段之間,或者嵌段內和嵌段之間。硬鏈段的具體實例包括異氰酸酯鏈段和聚醯胺鏈段。軟鏈段的具體實例包括聚醚鏈段和聚酯鏈段。如本文所用,聚合物鏈段可以是特定類型的聚合鏈段,諸如例如異氰酸酯鏈段、聚醯胺鏈段、聚醚鏈段、聚酯鏈段等。應理解,鏈段的化學結構由所描述的化學結構得出。例如,異氰酸酯鏈段是包括異氰酸酯官能團的聚合單元。當提及特定化學結構的聚合鏈段的嵌段時,該嵌段可以包含至多10mol%的其他化學結構的鏈段。例如,如本文所用,聚醚鏈段應理解為包括至多10摩爾%的非聚醚鏈段。
在一個方面,第一聚合物組合物包括由聚合物組合物中存在的所有聚合物組成的聚合物組分;可選地,其中,並且該聚合物組分包括兩種或更多種聚合物,其中兩種或更多種聚合物在這兩種或更多種聚合物中的每一種的單獨鏈段的化學結構方面,或在這兩種或更多種聚合物中的每一種的分子量方面,或在這兩方面彼此不同。
在各個方面,熱塑性彈性體可以包括熱塑性共聚酯彈性體、熱塑性聚醚嵌段醯胺彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、基於聚烯烴的共聚物彈性體、熱塑性苯乙烯共聚物彈性體、熱塑性離聚物彈性體或它們的任何組合中的一種或多種。在一個方面,第一聚合物組合物包括熱塑性彈性體苯乙烯共聚物。在進一步的方面,熱塑性彈性體苯乙烯共聚物可以是苯乙烯丁二烯苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯(SEBS)樹脂、苯乙烯丙烯腈(SAN) 樹脂,或它們的任意組合。在一個方面,聚合物組合物包括熱塑性彈性體聚酯聚氨酯、熱塑性聚醚聚氨酯,或它們的任何組合。在一些方面,熱塑性彈性體聚酯聚氨酯可以是芳族聚酯、脂族組合物或它們的組合。應當理解,還可以設想將下文未具體描述的其他熱塑性聚合物材料用於如本文所描述的塗覆纖維和/或未塗覆纖維。在一個方面,聚合物組合物包括具有大於約110℃且小於約170℃的熔化溫度的熱塑性彈性體。在另一方面,包括熱塑性彈性體的聚合物組合物具有約110℃至約170℃、約115℃至約160℃、約120℃至約150℃、約125℃至約140℃、約110℃至約150℃,或約110℃至約125℃的熔化溫度。
在各個方面,當根據如下所描述的ASTM D3418-97測定時,熱塑性彈性體具有小於50℃的玻璃化轉變溫度(Tg)。在一些方面,當根據如下文所描述的ASTM D3418-97測定時,熱塑性彈性體具有約-60℃至約50℃、約-25℃至約40℃、約-20℃至約30℃、約-20℃至約20℃,或約-10℃至約10℃的玻璃化轉變溫度(Tg)。在一個方面,將熱塑性彈性體的玻璃化轉變溫度選擇成使得包括本文所公開的塗覆紗線的製品,其中塗覆紗線包括包含熱塑性彈性體的塗覆材料,熱塑性材料在被結合鞋類製品中時在正常穿著期間高於其玻璃化轉變溫度(即,更具橡膠性且較不易碎)。
在一個方面,熱塑性彈性體包括:(a)多個第一鏈段;(b)多個第二鏈段;並且可選地,(c)多個第三鏈段。在各個方面,熱塑性彈性體是嵌段共聚物。在一些方面,熱塑性彈性體是多 嵌段共聚物。在進一步的方面,熱塑性彈性體是無規共聚物。在更進一步的方面,熱塑性彈性體是縮合共聚物。
在進一步的方面,熱塑性彈性體具有約50,000道爾頓至約1,000,000道爾頓、約50,000道爾頓至約500,000道爾頓、約75,000道爾頓至約300,000道爾頓、約100,000道爾頓至約200,000道爾頓的重均分子量。
在進一步的方面,熱塑性彈性體基於第一鏈段和第二鏈段中的每一個的重量具有約1:1至約1:2的第一鏈段與第二鏈段的比率;或者基於第一鏈段和第二鏈段中的每一個的重量具有約1:1至約1:1.5的第一鏈段與第二鏈段的比率。
在進一步的方面,熱塑性彈性體基於第一鏈段和第三鏈段中的每一個的重量具有約1:1至約1:5的第一鏈段與第三鏈段的比率;基於第一鏈段和第三鏈段中的每一個的重量具有約1:1至約1:3的第一鏈段與第三鏈段的比率;基於第一鏈段和第三鏈段中的每一個的重量具有約1:1至約1:2的第一鏈段與第三鏈段的比率;基於第一鏈段和第三鏈段中的每一個的重量具有約1:1至約1:3的第一鏈段與第三鏈段的比率。
在進一步的方面,熱塑性彈性體具有衍生自第一組分的第一鏈段,該第一組分具有約250道爾頓至約6000道爾頓、約400道爾頓至約6,000道爾頓、約350道爾頓至約5,000道爾頓,或約500道爾頓至約3,000道爾頓的數均分子量。
在一些方面,熱塑性彈性體包括相分離結構域。例如,多個第一鏈段可以相分離成主要包括第一鏈段的結構域。此外,衍生自具有不同化學結構的鏈段的多個第二鏈段可相分離成主要包括第二鏈段的結構域。在一些方面,第一鏈段可以包括硬鏈段,並且第二鏈段可以包括軟鏈段。在其他方面,熱塑性彈性體可以包括包含多個第一共聚酯單元的相分離結構域。
在一個方面,在熱成型之前,聚合物組合物具有約20℃至約-60℃的玻璃化轉變溫度玻璃化轉變溫度。在一個方面,在熱成型之前,聚合物組合物具有如通過ASTM D3389測定的約10毫克至約40毫克的泰伯耐磨性。在一個方面,在熱成型之前,聚合物組合物具有如通過ASTM D2240測定的約60至約90的硬度計硬度(邵氏A)。在一個方面,在熱成型之前,聚合物組合物具有如通過ASTM D792測定的約0.80g/cm3至約1.30g/cm3的比重。在一個方面,在熱成型之前,當使用2.16千克的試驗重量時,聚合物組合物在160℃下具有約2克/10分鐘至約50克/10分鐘的熔體流動指數。在一個方面,在熱成型之前,當使用10千克的試驗重量時,聚合物組合物在190℃或200℃下具有大於約2克/10分鐘的熔體流動速率。在一個方面,在熱成型之前,聚合物組合物具有約1兆帕至約500兆帕的模量。
示例熱塑性聚氨酯彈性體
在某些方面,如在本文的一些方面中用於第一紗線的塗覆的熱塑性彈性體是熱塑性聚氨酯(TPU)彈性體。熱塑性聚氨酯彈性體可以是熱塑性嵌段聚氨酯共聚物。熱塑性聚氨酯共聚物可 以是包含硬鏈段和軟鏈段的共聚物,包括硬鏈段的嵌段和軟鏈段的嵌段。硬鏈段可以包括異氰酸酯鏈段或由異氰酸酯鏈段組成。在相同或替代方面,軟鏈段可以包括聚醚鏈段,或聚酯鏈段,或聚醚鏈段和聚酯鏈段的組合或由其組成。在一個方面,熱塑性材料或熱塑性材料的聚合物組分可以包括彈性體熱塑性聚氨酯硬鏈段和軟鏈段或基本上由彈性體熱塑性聚氨酯硬鏈段和軟鏈段組成,諸如具有硬鏈段的重複嵌段和軟鏈段的重複嵌段的彈性體熱塑性聚氨酯。
在各方面,熱塑性聚氨酯彈性體中的一種或多種可以通過使一種或多種異氰酸酯與一種或多種多元醇聚合以產生具有如以下式1中所圖示的氨基甲酸酯鍵(-N(CO)O-)的共聚物鏈來產生,其中異氰酸酯各自優選地每分子包括兩個或更多個異氰酸酯(-NCO)基團,如每分子2個、3個或4個異氰酸酯基團(儘管也可以可選地包括單官能異氰酸酯,例如作為鏈終止單元)。
Figure 110138761-A0305-02-0057-1
在這些方面,每個R1和R2獨立地是脂族鏈段或芳族鏈段。可選地,每個R2可以是親水鏈段。
除非另有說明,本文所描述的任何官能團或化合物可以是取代的或未取代的。“取代的”基團或化合物,諸如烷基、烯 基、炔基、環烷基、環烯基、芳基、雜芳基、烷氧基、酯、醚或羧酸酯是指烷基、烯基、炔基、環烷基、環烯基、芳基、雜芳基、烷氧基、酯、醚或羧酸酯基團,具有至少一個被非氫自由基(即取代基)取代的氫自由基。非氫基團(或取代基)的實例包括但不限於烷基、環烷基、烯基、環烯基、炔基、醚、芳基、雜芳基、雜環烷基、羥基、氧基(或氧代)、烷氧基、酯、硫酯、醯基、羧基、氰基、硝基、氨基、醯氨基、硫和鹵素。當取代烷基包括多於一個非氫自由基時,取代基可以結合至相同的碳或兩個或更多個不同的碳原子。
附加地,異氰酸酯還可以用一種或多種擴鏈劑擴鏈以橋接兩種或更多種異氰酸酯。這可產生如下式2所示的聚氨酯共聚物鏈,其中R3包括擴鏈劑。與每個R1和R3一樣,每個R3獨立地是脂族鏈段或芳族鏈段。
Figure 110138761-A0305-02-0058-2
基於所使用的特定異氰酸酯,式1和式2中的每個鏈段R1或第一鏈段可以獨立地包括直鏈或支鏈C3-30鏈段,並且可以是脂族、芳族或包括脂族部分和芳族部分的組合。術語“脂族”是指不包括具有離域π電子的環狀共軛環系的飽和有機分子或不飽和有 機分子。相比之下,術語“芳族”是指具有離域π電子的環狀共軛環系,其表現出比具有定域π電子的假設環系更大的穩定性。
基於反應物單體的總重量,每個鏈段R1可以以5重量%至85重量%、5重量%至70重量%,或10重量%至50重量%的量存在。
在脂族方面(來自脂族異氰酸酯),每個鏈段R1可以包括直鏈脂族基團、支鏈脂族基團、脂環族基團或它們的組合。例如,每個鏈段R1可以包括直鏈或支鏈C3-20亞烷基鏈段(例如,C4-15亞烷基或C6-10亞烷基)、一個或多個C3-8亞環烷基鏈段(例如,環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基或環辛基)以及它們的組合。
用於製備聚氨酯共聚物鏈的合適的脂族二異氰酸酯的實例包括六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、丁基二異氰酸酯(BDI)、二環己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、二異氰酸根合甲基環己烷、二異氰酸根合甲基三環癸烷、降冰片烷二異氰酸酯(NDI)、環己烷二異氰酸酯(CHDI)、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)、二異氰酸根合十二烷、賴氨酸二異氰酸酯以及它們的組合。
在芳族方面(來自芳族異氰酸酯)、每個鏈段R1可以包括一個或多個芳族基團,諸如苯基、萘基、四氫萘基、菲基、亞聯苯基、茚滿基、茚基、蒽基和芴基。除非另有說明,否則芳族基團可以是未取代的芳族基團或取代的芳族基團,並且還可以包括雜 芳族基團。“雜芳族”是指單環或多環(例如,稠合雙環和稠合三環)芳族環系,其中一至四個環原子選自氧、氮或硫,並且其餘環原子是碳,並且其中該環系通過任何環原子連接至分子的其餘部分。合適的雜芳基的實例包括吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、四唑基、噁唑基、異噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、呋喃基、喹啉基、異喹啉基、苯並噁唑基、苯並咪唑基和苯並噻唑基。
用於製備聚氨酯共聚物鏈的合適的芳族二異氰酸酯的實例包括甲苯二異氰酸酯(TDI)、與三羥甲基丙烷(TMP)的TDI加合物、亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、四甲基苯二甲基二異氰酸酯(TMXDI)、氫化二甲苯二異氰酸酯(HXDI)、1,5-萘二異氰酸酯(N DI)、1,5-四氫化萘二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯(PPDI)、3,3'-二甲基二苯基-4,4'-二異氰酸酯(DDDI)、4,4'-二苄基二異氰酸酯(DBDI)、4-氯-1,3-亞苯基二異氰酸酯以及它們的組合。在一些方面,共聚物鏈基本上不含芳族基團。
在特定方面,聚氨酯共聚物鏈由包括HMDI、TDI、MDI、H12脂族化合物以及它們的組合的二異氰酸酯製備。例如,本公開的如本文所描述的塗覆纖維可以包括由二異氰酸酯(包括HMDI、TDI、MDI、H12脂族化合物以及它們的組合)製備的一個或多個聚氨酯共聚物鏈。
在某些方面,可以根據本公開使用交聯聚氨酯鏈(例如,保留熱塑性性質的部分交聯聚氨酯共聚物)或可以交聯聚氨酯鏈。可以使用多官能異氰酸酯製備交聯的或可交聯聚氨酯共聚物鏈。用於製備聚氨酯共聚物鏈的合適的三異氰酸酯的實例包括TDI、HDI和IPDI與三羥甲基丙烷(TMP)的加合物、脲二酮(即二聚異氰酸酯)、聚合MDI以及它們的組合。
基於所使用的特定擴鏈劑多元醇,式2中的鏈段R3可以包括直鏈或支鏈C2-C10鏈段,並且可以是例如脂族、芳族或聚醚。用於製備聚氨酯共聚物鏈的合適擴鏈劑多元醇的實例包括乙二醇、乙二醇的低級低聚物(例如,二甘醇、三甘醇和四甘醇)、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇的低級低聚物(例如,二丙二醇、三丙二醇和四丙二醇)、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、2-乙基-1,6-己二醇、1-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、二羥基烷基化的芳族化合物(例如,對苯二酚和間苯二酚的雙(2-羥乙基)醚、二甲苯-a,a-二醇、二甲苯-a,a-二醇的雙(2-羥乙基)醚以及它們的組合。
式1和2中的鏈段R2可以包括聚醚基團、聚酯基團、聚碳酸酯基團、脂族基團或芳族基團。基於反應物單體的總重量,每個鏈段R2可以以5重量%至85重量%、5重量%至70重量%,或10重量%至50重量%的量存在。
可選地,在一些實例中,熱塑性聚氨酯彈性體是具有相對高的親水性程度的熱塑性聚氨酯。例如,熱塑性聚氨酯可以是 熱塑性聚醚聚氨酯,其中,式1和式2中的鏈段R2包括聚醚基團、聚酯基團、聚碳酸酯基團、脂族基團或芳族基團,其中脂族基團或芳族基團被一個或多個具有相對較大親水性程度的側基(即,相對“親水”基團)取代。相對“親水”基團可以選自由以下組成的組:羥基、聚醚、聚酯、聚內酯(例如,聚乙烯吡咯烷酮(PVP))、氨基、羧酸根、磺酸根、磷酸根、銨(例如,叔銨和季銨)、兩性離子(例如,諸如聚(羧基甜菜堿(pCB)的甜菜堿和諸如磷脂醯膽鹼的膦酸銨)以及它們的組合。在這樣的實例中,R2的這種相對親水的基團或鏈段可以形成聚氨酯主鏈的部分,或者可以作為側基接枝到聚氨酯主鏈上。在一些實例中,側鏈親水基團或鏈段可以通過連接基鍵合至脂族基團或芳族基團。基於反應物單體的總重量,每個鏈段R2可以以5重量%至85重量%、5重量%至70重量%,或10重量%至50重量%的量存在。
在一些實例中,熱塑性聚氨酯彈性體的至少一個R2鏈段包括聚醚鏈段(即,具有一個或多個醚基團的鏈段)。合適的聚醚包括但不限於聚環氧乙烷(PEO)、聚環氧丙烷(PPO)、聚四氫呋喃(PTHF)、聚四亞甲基氧化物(P TmO)以及它們的組合。如本文所用的術語“烷基”是指包含1至30個碳原子,例如1至20個碳原子或1至10個碳原子的直鏈飽和烴基和支鏈飽和烴基。術語“Cn”是指具有“n”個碳原子的烷基。例如,C4烷基是指具有4個碳原子的烷基。C1-7烷基是指具有涵蓋整個範圍(即,1至7個碳原子)以及所有亞組(例如,1-6、2-7、1-5、3-6、1、2、3、4、5、 6和7個碳原子)的碳原子數的烷基。烷基的非限制性實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基(2-甲基丙基)、叔丁基(1,1-二甲基乙基)、3,3-二甲基戊基和2-乙基己基。除非另有說明,烷基可以是未取代的烷基或取代的烷基。
在熱塑性聚氨酯彈性體的一些實例中,至少一個R2鏈段包括聚酯鏈段。聚酯鏈段可以衍生自一種或多種二元醇(例如,乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基戊二醇-1,5-二甘醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,2-十二烷二醇、環己二甲醇以及它們的組合)與一種或多種二羧酸(例如,己二酸、琥珀酸、癸二酸、辛二酸、甲基己二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、硫代二丙酸和檸康酸以及它們的組合)的聚酯化。聚酯還可以衍生自聚碳酸酯預聚物,諸如聚(六亞甲基碳酸酯)二醇、聚(碳酸丙烯酯)二醇、聚(四亞甲基碳酸酯)二醇和聚(九亞甲基碳酸酯)二醇。合適的聚酯可以包括例如聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚(1,4-丁烯己二酸酯)、聚(己二酸丁二醇酯)、聚(己二酸己二酯)、聚已酸內酯、聚六亞甲基碳酸酯、聚(碳酸丙烯酯)、聚(四亞甲基碳酸酯)、聚(九亞甲基碳酸酯)以及它們的組合。
在熱塑性聚氨酯彈性體的各個方面,至少一個R2鏈段包括聚碳酸酯鏈段。聚碳酸酯鏈段可以衍生自一種或多種二元醇(例如,乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、二甘醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,2-十二烷二醇、環己烷二甲醇以及它們的組合)與碳酸亞乙酯的反應。
在熱塑性聚氨酯彈性體的各個實例中,至少一個R2鏈段可以包括被具有相對較大親水性程度的一個或多個基團(即,相對“親水性”基團)取代的脂族基團。一個或多個相對親水的基團可以選自由以下組成的組:羥基、聚醚、聚酯、聚內酯(例如,聚乙烯吡咯烷酮)、氨基、羧酸根、磺酸根、磷酸根、銨(例如,叔銨和季銨)、兩性離子(例如,諸如聚(羧基甜菜堿(pCB)的甜菜堿和諸如磷脂醯膽鹼的膦酸銨)以及它們的組合。在一些實例中,脂族基團是直鏈的,並且可包括例如C1-C20亞烷基鏈或C1-C20亞烯基鏈(例如,亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一烷基、亞十二烷基、亞十三烷基、亞乙烯基、亞丙烯基、亞丁烯基、亞戊烯基、亞己烯基、亞庚烯基、亞辛烯基、亞壬烯基、亞癸烯基、亞十一烯基、亞十二烯基、亞十三烯基)。術語“亞烷基”是指二價烴基。該術語是指具有“n”個碳原子的亞烷基基團。例如,C1-6亞烷基是指具有例如1個、2個、3個、4個、5個或6個碳原子的亞烷基基團。術語“亞烯基”是指具有至少一個雙鍵的二價烴基。
在一些情況下,至少一個R2鏈段包括被一個或多個相對親水的基團取代的芳族基團。一個或多個親水基團可以選自由以下組成的組:羥基、聚醚、聚酯、聚內酯(例如,聚乙烯吡咯烷酮)、氨基、羧酸根、磺酸根、磷酸根、銨(例如,叔銨和季銨)、兩性離子(例如,諸如聚(羧基甜菜堿(pCB)的甜菜堿和諸如磷脂醯膽鹼的膦酸銨基團)以及它們的組合。合適的芳族基團包括但不限 於苯基、萘基、四氫萘基、菲基、亞聯苯基、茚滿基、茚基、蒽基、芴基吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、四唑基、噁唑基、異噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、呋喃基、喹啉基、異喹啉基、苯並噁唑基、苯並咪唑基和苯並噻唑基,以及它們的組合。
在各個方面,脂族基團和芳族基團可以被一個或多個相對親水的側基和/或帶電荷的側基取代。在一些方面,側鏈親水基團包括一個或多個(例如,2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個或更多個)羥基。在各個方面,側鏈親水基團包括一個或多個(例如,2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個或更多個)氨基。在一些情況下,側鏈親水基團包括一個或多個(例如,2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個或更多個)羧酸基。例如,脂族基團可以包括一個或多個聚丙烯酸基團。在一些情況下,側鏈親水基團包括一個或多個(例如,2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個或更多個)磺酸基。在一些情況下,側鏈親水基團包括一個或多個(例如,2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個或更多個)磷酸基。在一些實例中,側鏈親水基團包括一個或多個銨基團(例如,叔銨和/或季銨)。在其他實例中,側鏈親水基團包括一個或多個兩性離子基團(例如,諸如聚(羧基甜菜堿(pCB)的甜菜堿和諸如磷脂醯膽鹼基團的膦酸銨基)。
在一些方面,R2鏈段可以包括帶電基團,其能夠結合至抗衡離子以離子交聯熱塑性彈性體並形成離聚物。在這些方面, 例如,R2是具有側鏈氨基、羧酸根、磺酸根、磷酸根、銨基或兩性離子基團或它們的組合的脂族基團或芳族基團。
在存在側鏈親水基團的各種情況下,側鏈“親水”基團是至少一個聚醚基團,諸如兩個聚醚基團。在其他情況下,側鏈親水基團是至少一個聚酯。在各種情況下,側鏈親水基團是聚內酯基團(例如,聚乙烯吡咯烷酮)。側鏈親水基團的每個碳原子可以可選地被例如C1-6烷基取代。在這些方面的一些中,脂族基團和芳族基團可以是接枝聚合物基團,其中側基是均聚基團(例如,聚醚基團、聚酯基團、聚乙烯吡咯烷酮基團)。
在一些方面,側鏈親水基團是聚醚基團(例如,聚環氧乙烷基團、聚乙二醇基團)、聚乙烯吡咯烷酮基團、聚丙烯酸基團或它們的組合。
如本文所描述,熱塑性聚氨酯彈性體可以通過例如聚合物(硬鏈段)上的尿烷或氨基甲酸酯基團之間的非極性或極性相互作用而物理交聯。在這些方面,式1中的組分R1以及式2中的組分R1和R3形成聚合物的通常稱為“硬鏈段”的部分,並且組分R2形成聚合物的通常稱為“軟鏈段”的部分。在這些方面,軟鏈段可以共價鍵合至硬鏈段。在一些實例中,具有物理地交聯的硬鏈段和軟鏈段的熱塑性聚氨酯彈性體可以是親水熱塑性聚氨酯彈性體(即,如本文所公開的包括親水基團的熱塑性聚氨酯彈性體)。
在一個方面,在熱成型之前,熱塑性聚氨酯彈性體是具有以下性質的芳族聚酯熱塑性彈性體聚氨酯或脂族聚酯熱塑性彈 性體聚氨酯:(1)約20℃至約-60℃的玻璃化轉變溫度玻璃化轉變溫度;(2)如通過ASTM D3389測定的約10毫克至約40毫克的泰伯耐磨性;(3)如通過ASTM D2240測定的約60至約90的硬度計硬度(邵氏A);(4)通過ASTM D792測定的約0.80g/cm3至約1.30g/cm3的比重;(5)使用2.16千克的試驗重量,在160℃下約2克/10分鐘至約50克/10分鐘的熔體流動指數;(6)當使用10千克的試驗重量時,在190℃或200℃下大於約2克/10分鐘的熔體流動速率;以及(7)約1兆帕至約500兆帕的模量。
適用于本發明的具有更大親水性的可商購熱塑性聚氨酯彈性體包括但不限於商品名為“TECOPHILIC”的那些,諸如TG-500、TG-2000、SP-80A-150、SP-93A-100、SP-60D60(伊利諾斯州Countryside市路博潤(Lubrizol)公司)、“ESTANE”(例如,58238,T470A;伊利諾斯州Countryside市路博潤)和“ELASTOLLAN”(例如,9339,1370A;BASF)。
在各個方面,熱塑性聚氨酯彈性體可以部分地共價交聯,如本文先前所描述。
示例熱塑性苯乙烯共聚物彈性體
在某些方面,熱塑性彈性體是熱塑性彈性體苯乙烯共聚物。這些共聚物的實例包括但不限於苯乙烯丁二烯苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯(SEBS)樹脂、聚縮醛樹脂(POM)、苯乙烯丙烯腈樹脂(SAN)或它們的共混物、合金或複合物。示例性可商購熱塑性彈性體苯乙烯共聚物包括是苯乙烯乙烯/ 丁烯苯乙烯(SEBS)樹脂的MONOPRENE IN5074、SP066070和SP16975(美國羅德島州波塔基特市Teknor Apex公司)。在一些方面,共混物、合金和化合物應當是熔體相容的或可以與添加劑、油或接枝的化學部分相容,以便實現可混性。
在一個方面,熱塑性彈性體苯乙烯共聚物包括至少一個如下式3所示的嵌段:
Figure 110138761-A0305-02-0068-3
在另一方面,熱塑性彈性體苯乙烯共聚物可以是包括第一聚苯乙烯嵌段(式4的嵌段m)、聚丁二烯嵌段(式4的嵌段o)和第二聚苯乙烯嵌段(式4的嵌段p)SBS嵌段共聚物,其中該SBS嵌段共聚物具有以下式4所示的結構通式:
Figure 110138761-A0305-02-0068-4
在另一方面,熱塑性彈性體苯乙烯共聚物可以是包括第一聚苯乙烯嵌段(式5的嵌段x)、聚烯烴嵌段(式5的嵌段y)的 SEBS嵌段共聚物,其中該聚烯烴嵌段包括交替的聚乙烯嵌段(式5的嵌段v)和聚丁烯嵌段(式4的嵌段w),以及第二聚苯乙烯嵌段(式5的嵌段z),如在以下式5中所見:
Figure 110138761-A0305-02-0069-5
在一個方面,SEBS聚合物具有約0.88克/立方釐米至約0.92克/立方釐米的密度。在進一步的方面,SEBS聚合物可以比交聯橡膠、交聯聚氨酯和熱塑性聚氨酯材料低多達15%至25%。在進一步的方面,對於所用相同體積的材料,較低密度的塗料組合物提供重量減輕和每份成本節約,同時實現類似的性能。
提及“一個”化合物是指該化合物的一個或多個分子,而不是限於該化合物的單個分子。此外,一個或多個分子可以是相同的或不相同的,只要它們屬於該化合物的類別。因此,例如,“聚醯胺”被解釋為包括聚醯胺的一個或多個聚合物分子,其中聚合物分子可以相同或不相同(例如,不同的分子量和/或異構體)。
術語“至少一個”元件和元件“中的一個或多個”元件可互換使用,並且具有包括單個元件和多個元件的相同含義,並且還可以在元件的末端由尾碼“(s)”表示。例如,“至少一種聚醯胺”、“一種或多種聚醯胺”和“多種聚醯胺”可以互換使用並且具有相同的含義。
除非另有說明,本文所指的溫度是在標準大氣壓(即,1ATM)下測定的。
性質分析和表徵程式
本文所描述的各種性質和特性的評價通過如下所描述的各種試驗程式進行。
樣品摩擦係數。紡織品或飾板樣品的靜態摩擦係數或動態摩擦係數(COF)可以使用試驗方法ASTM D1894測定。在該方法中,將樣品切割成一定大小並安裝在滑板上,並且將100克重量的板放置在滑板上。在試驗期間,將加重的滑板拉過被測試材料的試驗表面。例如,靜態和動態濕和幹COF可以通過將滑板拉過混凝土表面以測定樣品和混凝土的COF來測定。通過記錄法向力(100克加上滑板重量)並且測量將滑板拖過試驗表面所需的施加力來捕獲樣品相對於該表面的摩擦係數。然後根據兩個力的比率計算摩擦係數(COF)。通過相對於幹試驗表面測試幹樣品來測定幹COF,並且通過相對于被室溫水潤濕的試驗表面測試通過將樣品在室溫水中浸泡10分鐘而被水潤濕的樣品來測定濕COF。
紡織品-球摩擦係數試驗。使用如下所描述的組分取樣程式或紡織品取樣程式製備的樣品相對於來自“MERLIN”足球(美國俄勒岡州Beaverton市的耐克公司)的面板的樣品的靜態和動態摩擦係數(COF)可以使用如針對樣品摩擦係數所描述的試驗方法ASTM D1894的修改版本來測定。在該方法中,將樣品切割成一定大小並安裝在丙烯酸襯底上,並且將球材料切割成一定大小並安 裝在滑板上。一旦球材料已經安裝在滑板上,滑板具有3.9英寸×1英寸的接觸占地面積,以及大約0.402千克的重量。在試驗期間,樣品和球材料被定位成使得球材料的面向外的表面接觸樣品的表面,樣品的表面預期形成鞋類製品的面向外的表面,並且滑板被拉動跨過樣品。幹樣品和幹球材料用於確定靜態幹COF或動態幹COF。為了測定靜態或動態濕COF,在試驗前立即將樣品和球材料均在室溫水中浸泡10分鐘。每次測量重複至少3次,並且對運行結果求平均值。
熔化和玻璃化轉變溫度試驗。根據ASTM D3418-97使用可商購差示掃描量熱儀(“DSC”)測定根據以下所描述的材料取樣程式製備的樣品的熔化溫度和/或玻璃化轉變溫度。簡言之,將10至60毫克樣品置於鋁DSC盤中,並且然後用捲曲壓機將蓋子密封。DSC被配置成以20℃/分鐘的加熱速率從-100℃掃描至225℃,在225℃保持2分鐘,並且然後以-20℃/分鐘的速率冷卻至25℃。然後使用標準技術分析由該掃描產生的DSC曲線以確定玻璃化轉變溫度和熔化溫度。通過積分熔化吸熱並通過樣品的品質歸一化來計算熔化焓。通過積分冷卻吸熱並通過樣品的品質歸一化來計算冷卻時的結晶焓。
變形溫度試驗。根據用於塑膠的維卡(Vicat)軟化溫度的ASTM Tm D1525-09標準試驗方法中詳述的試驗方法,優選地使用載荷A和速率A來測定根據以下所描述的材料取樣程式或組分取樣程式製備的樣品的維卡軟化溫度。簡言之,維卡軟化溫度是在特定載荷下,平頭針穿透樣本至1毫米深度的溫度。溫度反映了當材 料用於升高溫度應用時所預期的軟化點。該軟化點被視為樣本被具有1平方毫米2圓形或正方形橫截面的平頭針穿透到1毫米深度時的溫度。對於維卡A試驗,使用10牛頓(N)的載荷,而對於維卡B試驗,載荷是50牛頓。該試驗包括將受試樣本放置在試驗裝置中,使得穿透針在其表面上距離邊緣至少1毫米。按照維卡A或維卡B試驗的要求對樣本施加載荷。然後將樣本降低到23℃的油浴中。油浴以每小時50℃或120℃的速率升高直到針穿透1毫米。受試樣本的厚度必須在3毫米與6.5毫米之間的範圍內,並且寬度和長度至少為10毫米。可以堆疊不超過三層以實現最小厚度。
熔體流動指數試驗。根據ASTM D1238-13通過擠出塑性計測定熱塑性塑膠熔體流動速率的標準試驗方法中詳述的試驗方法,使用其中所述的程式A來確定根據下文所描述的材料取樣程式製備的樣品的熔體流動指數。簡言之,熔體流動指數測量熱塑性塑膠在規定溫度和載荷下通過孔口的擠出速率。在試驗方法中,將大約7克材料裝入熔體流動裝置的料筒中,該料筒已被加熱到材料規定的溫度。將材料規定的重量施加到柱塞上,並迫使熔融材料穿過模具。收集定時擠出物並且稱重。對於給定的施加載荷和施加溫度,以g/10min計算熔體流動指數值。如ASTM D1238-13中所描述,熔體流動指數可以在160℃下使用2.16kg的重量,或在200℃下使用10kg的重量測定。
熔融聚合物粘度試驗。使用根據以下所描述的飾板或膜取樣程式製備的2毫米飾板或膜進行試驗。使用圓形模具從飾板或 膜切割50毫米的樣本盤。將受試樣本安裝在ARES-G2(位移控制)流變儀上的50毫米直徑鋁平行板上。降低頂板,使得受試樣本在限定的法向力載荷下與兩個盤表面接觸,並且將工作臺加熱至210℃。將樣品平衡直至熔融,持續限定的停留時間(分鐘),並且在低應變幅度下施加振盪剪切頻率掃描以收集速率相關性資料。在給定的剪切頻率下產生振盪運動所需的施加的剪切應力的比率產生測量的粘度值。可以從0.1倒數秒到1000倒數秒收集與剪切速率相關的粘度數據。
飾板模量試驗。根據以下所描述的飾板或膜取樣程式製備的樣品的模量是根據ASTM D412-98標準試驗方法中詳述的用於硫化橡膠和熱塑性橡膠和熱塑性彈性體-張力的試驗方法測定的,具有以下修改。樣品尺寸是ASTM D412-98 Die C,並且使用的樣品厚度是2.0毫米±0.5毫米。所使用的夾頭類型是具有金屬鋸齒夾持面的氣動夾頭。使用的夾持距離是75毫米。使用的載入速率是500毫米/分鐘。通過取初始線性區中應力(MPa)對應變的斜率來計算模量(初始)。這種試驗還可以用於測定其他拉伸性質,諸如斷裂強度、斷裂應變、100%應變下的載荷、剛度、硬挺度、撕裂強度等。
紗線旦尼爾和厚度試驗。為了測定旦尼爾,根據以下所描述的紗線取樣程式製備紗線樣品。測量紗線樣品的已知長度及其相應的重量。這被轉化為每9000米紗線的克數。為了測定塗覆紗線的厚度,首先用剃刀切割紗並且在顯微鏡下觀察,其中相對于包芯紗直徑的塗層厚度按比例測定。
紗線模量、韌度和伸長率試驗。測定根據以上描述的紗線取樣程式製備的樣品的紗線模量,並且該紗線模量是根據EN ISO 2062(紡織品-卷裝紗)──《使用恒定拉伸速率(CRE)試驗機的單根紗線斷裂力和斷裂伸長的測定》中詳述的試驗方法測試的。使用對試驗方法的以下修改。製備具有600毫米樣品長度的5個受試樣本。所用設備是Instron通用試驗系統。安裝Instron氣動繩和線夾頭或類似的氣動夾頭,夾持距離是250毫米。當使用Instron氣動繩和線夾頭時,將夾持距離設定為145±1毫米,並且將標距距離設定為250±2毫米。將預載入設定為5克,並且使用的載入速率是250毫米/分鐘。通過取初始線性區中應力(MPa)對應變的斜率來計算模量(初始)。記錄最大拉伸力值。根據EN ISO 2062中詳述的試驗方法測定紗線樣品的韌度和伸長率,其中將預載荷設定為5克。在斷裂前施加的最大拉伸力值下記錄伸長率。在一些方面,韌度計算為使樣本斷裂所需的載荷與樣本的線密度的比率。
比重試驗。比重(SG)根據ASTM D792中詳述的試驗方法使用體積排量測定。例如,使用數位天平或Densicom試驗機(美國佛羅里達州Plantation市高泰儀器公司(Qualitest))測量使用飾板取樣程式或組分取樣程式取得的樣品的SG。對每個樣品稱重(g),並且然後將其浸沒在蒸餾水浴(22℃±2℃)中。為了避免錯誤,例如通過在將樣品浸入水中之前擦拭樣品上的異丙醇,或者在將樣品浸入水中之後使用刷子來去除樣品表面上的氣泡。記錄蒸餾水中樣品的重量。比重用下式計算:
Figure 110138761-A0305-02-0075-6
硬度計硬度試驗。材料的硬度可以根據ASTM D-2240硬度計硬度中詳述的試驗方法使用邵氏A標度測定。
紗線收縮試驗。紗線的自立式收縮率可以通過以下方法測定。根據以下所描述的紗線取樣程式製備紗線樣品,並且在大約室溫(例如,20℃)下以最小張力將其切割成約30毫米的長度。將切割的樣品置於50℃或70℃的烘箱中90秒。將樣品從烘箱中取出並測量。使用樣品的烘箱前測量值和烘箱後測量值,通過將烘箱後測量值除以烘箱前測量值並乘以100來計算收縮百分比。
Stoll磨損試驗。耐磨性,包括模擬鞋類鞋面磨損的耐磨性,可以使用Stoll磨損試驗,使用根據以下所描述的組分取樣程式、飾板或膜取樣程式或紡織品取樣程式製備的樣品來測定。用於Stoll磨損試驗的樣品的最小數量是3。本文所用的樣品被手工切割或模切成具有112毫米直徑的圓。在ASTM D3886中更全面地描述了Stoll磨損試驗,並且可以在Atlas通用磨損試驗機上進行。在Stoll磨損試驗中,研磨介質在固定安裝的受試樣品上移動,並且樣品的視覺外觀被監測。在壓力下進行Stoll磨損試驗以模擬正常使用下的磨損。
DIN磨損試驗。根據以下所描述的組分取樣程式、飾板或膜取樣程式或紡織品取樣程式來製備樣品。使用ASTM標準孔鑽在直徑為16±0.2毫米且最小厚度為6毫米的圓柱形樣品上測試磨損損失。使用ASTM D 5963-97a的方法B在Gotech GT-7012-D磨損試 驗機器上測定磨損損失。試驗在22℃下進行,磨損路徑為40米。試驗中使用的標準橡膠#1具有1.336克/立方釐米(g/cm3)的密度。磨損損失量越小,耐磨性越好。
透水性試驗。使用根據以下所描述的組分取樣程式、飾板或膜取樣程式或紡織品取樣程式製備的樣品,如下測定樣品的透水性。將待測試的樣本安裝在表面與水平面成45度角的支撐底座上。支撐底座包括152毫米直徑的樣本保持架內環。在試驗前使樣本在實驗室環境中平衡至少2小時。將受試樣本切割成220毫米直徑的圓。較厚或較硬的材料(諸如皮革或硬的合成皮革)將在樣品的外邊緣具有3個凹口。樣本可以手工切割或模切。將較軟材料的受試樣本切割成相同大小,在試樣上標記長度方向。背紙由白色或灰白色紙巾、咖啡過濾器或類似的薄吸水紙製備。還降背紙切割成220毫米直徑的圓。每個受試樣本製備一張背紙,並且不重複使用背紙。將背紙和樣本置於樣品夾具中,該樣品夾具又置於噴霧試驗裝置中。樣品長度方向應與水流方向平行。將噴嘴與受試樣本之間的漏斗調節到6英寸(152.4毫米)的高度。噴嘴必須在受試樣本的中心上方。向漏斗中加入250±2毫升蒸餾水,使水噴到受試樣本上。在噴灑結束的10秒內,評價頂部表面的拒水性。在評價頂部表面之後,將樣品夾具從支撐底座移除,並且評價背紙以確定水是否滲透通過樣品。在視覺評估之後報告透水性,並且根據潤濕程度將樣品評級為“通過”或“未通過”。如果沒有觀察到頂部表面的粘附或潤濕,如果觀察到頂部表面的輕微隨機粘附或潤濕,或者如果在噴灑點處觀察 到頂部表面的潤濕,則認為樣品通過試驗。超過噴灑點和/或包括背面的進一步潤濕表明樣品未能通過透水性試驗。
紡織品-球衝擊試驗。根據以下所描述的組分取樣程式或紡織品取樣程式製備紡織品的受試樣品。將10英寸×8英寸的紡織品受試樣品安裝在具有10英寸圓周的金屬圓筒的外表面上。將受試樣品和圓筒安裝在機器人的擺臂上,擺臂以50英里/小時的速率擺動,並且撞擊靜止球的中緯線。所使用的球是充氣至0.80巴的規定大小的耐克“MERLIN”足球。高速攝像機用於記錄緊隨衝擊的球位置。使用由高速攝像機記錄的圖像的多幀之間的球的空間位置和旋轉,然後使用軟體來計算緊隨撞擊之後球的速度和旋轉速度。每次測量重複至少3次,並且對運行結果求平均值。
鞋面-球衝擊試驗。整個男式10.5尺碼的足球鞋或男式10.5尺碼的足球鞋的鞋面安裝在機器人的擺臂上,並且定位成使球在前幫的內側,在鞋帶上或靠近鞋帶(當鞋包括系帶結構時)撞擊鞋,並且當機器人的擺臂以每小時50英里的速率擺動時,鞋面撞擊球的中緯線。所使用的球是充氣至0.80巴的規定大小的耐克“MERLIN”足球。高速攝像機用於記錄緊隨衝擊的球位置。使用由高速攝像機記錄的圖像的多幀之間的球的空間位置和旋轉,然後使用軟體來計算緊隨撞擊之後球的速度和旋轉速度。每次測量重複至少3次,並且對運行結果求平均值。
取樣程式
使用以上描述的試驗,本文所公開的材料和由其形成的製品的各種性質可以使用用以下取樣程式製備的樣品來表徵:
材料取樣程式。材料取樣程式可以用於獲得聚合物組合物或聚合物的純樣品,或在一些情況下,用於形成聚合物組合物或聚合物的材料的樣品。材料以介質形式提供,例如薄片、顆粒、粉末、小球等。如果聚合物材料或聚合物的來源不能以純的形式獲得,則可以從含有聚合物材料或聚合物的部件或元件(諸如複合元件或鞋底結構)切割樣品,從而分離材料的樣品。
飾板或膜取樣程式。製備聚合物組合物或聚合物的樣品。然後將一部分聚合物或聚合物組合物模製成大小適合於試驗裝置的膜或飾板。例如,當使用Ross撓曲試驗機時,通過在模具中熱成型聚合物組合物或聚合物,使飾板或膜樣品的大小適合所用的Ross撓曲試驗機內部,樣品具有約15釐米(cm)×2.5釐米(cm)的尺寸和約1毫米(mm)至約4毫米(mm)的厚度。對於聚合物的飾板樣品,可以通過熔化聚合物,將熔融的聚合物裝入模具中,將聚合物重固化成模具的形狀,以及從模具中取出固化的模塑樣品來製備樣品。替代地,可以將聚合物樣品熔化,並且然後擠出成膜,將膜切割成一定大小。對於聚合物組合物的樣品,可以通過將聚合物組合物的成分共混在一起,熔化聚合物組合物的熱塑性成分,將熔融的聚合物組合物裝入模具中,將聚合物組合物重固化成模具的形狀,以及從模具中取出固化的模塑樣品來製備樣品。替代地,可以通過混合和熔化聚合物組合物的成分來製備聚合物材料的樣品,並 且然後可以將熔融的聚合物組合物擠出成膜,將膜切割成一定大小。對於聚合物或聚合物組合物的膜樣品,將膜擠出為對於膜具有基本上恒定膜厚度(在平均膜厚度的±10%內)的纖維網或片材,並且冷卻以固化所得幅材或片材。然後從所得的纖維網或片材上切下表面積為4平方釐米的樣品。替代地,如果膜材料的來源不能以純的形式獲得,則可從鞋類部件的襯底或從共擠出的片材或纖維網的支承襯底切割膜,從而使膜分離。在任一情況下,然後,從所得隔離膜上切下表面積為4平方釐米的樣品。
組分取樣程式。該程式可以用於從鞋類製品的部件、鞋類製品、服飾製品的部件、服飾製品、運動設備製品的部件或運動設備製品獲得材料的樣品,包括聚合物組合物或紡織品的樣品,或紡織品的一部分,諸如熱成型網絡。使用刀片從製品或部件切割包括處於非潤濕狀態(例如,在25℃和20%相對濕度下)的材料的樣品。如果該材料被結合到一種或多種附加材料上,則該程式可以包括將附加材料與待測試的材料分離。例如,為了測試鞋底結構的面向地面的表面上的材料,可以將相反的表面剝皮、研磨、刮擦或以其他方式清潔以去除固定到待測試的材料的任何粘合劑、紗線、纖維、泡沫等。所得的樣品包括該材料並且可以包括結合到該材料上的任何附加材料。
在沿著製品或部件的位置處取得樣品,該位置為製品或部件上存在的材料提供基本恒定的材料厚度(在平均材料厚度的±10%內),例如對於鞋類製品,在面向地面的表面的前足區、中足 區或足跟區中取得樣品。對於以上描述的許多試驗方案,使用表面積為4平方釐米(cm2)的樣品。將樣品切割成適合試驗裝置的大小和形狀(例如,狗骨形樣品)。在材料不存在于具有4平方釐米表面積的任何區段中的製品或部件上和/或材料厚度對於具有4平方釐米表面積的區段不是基本上恒定的情況下,可獲得具有較小橫截面表面積的樣品尺寸,並且相應地調整特定面積的測量值。
紗線取樣程式。待測試的紗線在試驗之前在室溫(20℃至24℃)下儲存24小時。丟棄前3米的材料。在大約室溫(例如,20℃)下以最小張力將樣品紗線切割成大約30毫米的長度。
紡織品取樣程式。待測試的紡織品在試驗之前在室溫(20℃至24℃)下儲存24小時。將該紡織品樣品切割成如有待使用的試驗方法所規定的大小,其中在大約室溫(例如,20℃)下具有最小的張力。
示例方面
以下實施例(clauses)表示本文所設想的概念的示例方面。以下實施例中的任一項可以以多個從屬方式組合以依賴於一個或多個其他實施例。此外,從屬實施例(明確地依賴於先前實施例的實施例)的任何組合在保持在本文所設想的方面的範圍內時可以被組合。以下實施例本質上是說明性的而非限制性的。
實施例1.一種針織部件,其具有第一表面和相反的第二表面,所述針織部件的所述第一表面包括:具有第一摩擦係數的第一區域,所述第一區域包括具有芯和塗層的第一紗線,所述塗層 至少部分地圍繞所述芯;以及具有與所述第一摩擦係數不同的第二摩擦係數的第二區域,所述第二區域包括第二紗線,其中所述第一區域與所述第二區域形成交替圖案,使得所述第一區域占所述第一表面的總表面積的40%至80%。
實施例2.根據實施例1所述的針織部件,其中所述塗層包括熱塑性彈性體。
實施例3.根據實施例1至2中任一項所述的針織部件,其中所述第一區域中的第一區域包括包含所述芯和所述塗層的交織紗線的熱成型網絡,其中所述塗層通過圍繞所述芯的至少一部分並且佔據所述交織紗線的熱成型網絡中的紗線之間的空間的至少一部分來固結所述交織紗線的熱成型網絡。
實施例4.根據實施例1至3中任一項所述的針織部件,其中所述第一摩擦係數大於所述第二摩擦係數。
實施例5.根據實施例1至4中任一項所述的針織部件,其中所述第一摩擦係數和所述第二摩擦係數是動態摩擦係數。
實施例6.根據實施例1至5中任一項所述的針織部件,其中所述第二紗線不包括所述塗層。
實施例7.根據實施例1至6中任一項所述的針織部件,其中所述交替圖案是同心圖案。
實施例8.根據實施例1至7中任一項所述的針織部件,其中所述第一區域中的第一區域和所述第二區域中的第二區域在所 述交替圖案中是連續的,其中所述第一區域與所述第二區域之間的邊界是曲線的。
實施例9.根據實施例1至8中任一項所述的針織部件,其中所述第一區域中的第一區域和所述第二區域中的第二區域在所述交替圖案中是連續的,其中所述第一區域與所述第二區域之間的邊界是線性的。
實施例10.根據實施例1至9中任一項所述的針織部件,其中所述第一區域中的第一區域和所述第二區域中的第二區域在所述交替圖案中是連續的,其中所述第一表面的第一凸起部分在第一方向上連續地延伸跨過所述第一區域和所述第二區域。
實施例11.一種鞋類鞋面的針織製品,所述鞋類鞋面的針織製品具有面向外的表面部分和相反的面向內的表面部分,所述面向外的表面包括:具有第一摩擦係數的第一區域,所述第一區域包括第一紗線;以及具有與所述第一摩擦係數不同的第二摩擦係數的第二區域,所述第二區域包括第二紗線,其中所述第一區域與所述第二區域在所述面向外的部分的第一區中形成第一交替圖案,使得所述第一區域占所述第一區中的所述面向外的表面部分的總表面積的40%至80%。
實施例12.根據實施例11所述的鞋類鞋面的針織製品,其中所述第一區域與所述第二區域在所述面向外的部分的第二區中形成第二交替圖案,使得所述第一區域占所述第二區中的所述面向外的表面部分的總表面積的40%至80%。
實施例13.根據實施例12所述的鞋類鞋面的針織製品,其中所述第一區在所述鞋類鞋面的針織製品的內側部分上,並且所述第二區在所述鞋類鞋面的針織製品的外側部分上。
實施例14.根據實施例11至13中任一項所述的鞋類鞋面的針織製品,其中所述第一交替圖案是同心圖案。
實施例15.根據實施例11至13中任一項所述的鞋類鞋面的針織製品,其中,所述第一交替圖案包括所述第一區域中的第一區域與所述第二區域中的第二區域之間的曲線邊界或所述第一區域中的所述第一區域與所述第二區域中的所述第二區域之間的線性邊界中的至少一個。
實施例16.根據實施例12至15中任一項所述的鞋類鞋面的針織製品,其中所述第一區域中的第一區域包括各自具有芯的交織紗線的熱成型網絡,使得熱塑性彈性體通過圍繞所述芯的至少一部分並且佔據所述交織紗線的熱成型網絡中的紗線之間的空間的至少一部分來固結所述交織紗線。
實施例17.根據實施例11至16中任一項所述的鞋類鞋面的針織製品,其中所述第一區延伸跨過所述鞋類鞋面的針織製品的足尖區域的至少一部分。
實施例18.根據實施例11至16中任一項所述的鞋類鞋面的針織製品,其中所述第一區延伸跨過所述鞋類鞋面的針織製品的足尖區域的至少一部分和所述鞋類鞋面的針織製品的內側和外側中的至少一個。
實施例19.一種製造具有第一表面和相反的第二表面的針織部件的方法,所述方法包括:將第一紗線和第二紗線針織成所述針織部件;以及熱成型所述針織部件的所述第一表面,其中所述針織部件的所述第一表面包括:具有第一摩擦係數的第一區域,其中所述第一區域包括各自具有芯的交織紗線的熱成型網絡,使得熱塑性彈性體通過圍繞每個芯的至少一部分並且佔據所述交織紗線的熱成型網絡中的紗線之間的空間的至少一部分來固結所述交織紗線;以及具有與所述第一摩擦係數不同的第二摩擦係數的第二區域,所述第二區域包括第二紗線,其中所述第一區域與所述第二區域形成交替圖案,使得所述第一區域占所述第一表面的總表面積的40%至80%。
實施例20.根據實施例19所述的方法,其中熱成型所述第一表面還包括用所述第一表面的一個或多個凸起部分模制所述第一表面,所述一個或多個凸起部分延伸跨過多個所述第一區域和多個所述第二區域。
本公開的各方面已被描述為說明性的而非限制性的。在不脫離其範圍的情況下,替代方面對於本領域技術人員將變得明顯。在不脫離本公開的範圍的情況下,技術人員可以開發實現上述改進的替代手段。
應當理解,某些特徵和子組合是有用的,並且可以在不參考其他特徵和子組合的情況下使用,並且被設想是在請求項的 範圍內。並非各個圖中列出的所有步驟都需要按照所描述的特定循序執行。
儘管特定的元件和步驟是結合彼此討論的,但是應當理解,本文提供的任何元件和/或步驟都被認為是可以與任何其他元件和/或步驟組合,而不管是否明確提供這些元件和/或步驟,同時仍然在本文提供的範圍內。由於在不脫離本公開的範圍的情況下可以對本公開作出許多可能的方面,因此應當理解,本文中闡述或圖式中示出的所有內容均應被解釋為說明性的而非限制性的。
100:鞋類製品
102:鞋面
104:鞋底結構
105:第一表面
106:第二區域
107:中底
108:第一區域
109:外底
110:外底區域
112:踝部鞋領區域
114a:外側中足區域
114b:內側中足區域
116:前足區域
118:足跟區域
120:鞋眼
124:鞋舌
126:鞋喉區域
130:針織部件
140:紡織品部件
150:底部邊緣
152:咬合線
160:凸起元件
200:針織部件的部分
202:第一線圈橫列
204:第二線圈橫列
206:第三線圈橫列
208:第二紗線
210:第一紗線
212:熔化的紗線組分
214:包芯紗
400:鞋類製品
402:鞋面
404:鞋底結構
405:第一表面
406:第二區域
408:第一區域
414:內側中足區域
430:針織部件
454:鞋底結構
500:鞋類製品
502:鞋面
504:鞋底結構
505:第一表面
506:第二區域
508:第一區域
512:外側中足區域
514:內側中足區域
516:前足區域
518:足跟區域
530:針織部件
550:底部邊緣
552:咬合線
556:紡織品部件
600:描繪製造針織部件的示例方法
602:框
604:框
606:框
608:框

Claims (21)

  1. 一種具有一第一表面及一相對的第二表面的針織部件,該針織部件的該第一表面包括:第一區域,其具有一第一摩擦係數,該等第一區域包括具有一芯及一塗層的一第一紗線,該塗層包括一熱塑性彈性體、且至少部分地圍繞該芯;以及第二區域,其具有一第二摩擦係數小於該第一摩擦係數,該等第二區域包括一第二紗線,該第二紗線具有比第一紗線的塗層更高的變形溫度,其中該等第一區域與該等第二區域形成一交替圖案,使得該等第一區域占該第一表面的一總表面積之40%至80%,其中該等第一區域中的一第一者包括:包含該芯及該塗層的交織紗線的一熱成型網絡,其中該塗層藉由圍繞該芯之至少一部分並且佔據交織紗線的該熱成型網絡中的紗線之間的複數空間之至少一部分,來固結交織紗線的該熱成型網絡。
  2. 如請求項1之針織部件,其中該第一摩擦係數及該第二摩擦係數是動態摩擦係數。
  3. 如請求項1之針織部件,其中在該等第一區域中的第一表面包含該第一紗線,且在該等第二區域中的第一表面實質上不包含該第一紗線。
  4. 如請求項1之針織部件,其中該交替圖案是一同心圖案。
  5. 如請求項1之針織部件,其具有包括請求項4的針織部件的一鞋面,其中該針織部件形成一鞋類製品的鞋面,且該同心圖案位於鞋類製品的一中足區域。
  6. 如請求項5之針織部件,其中該同心圖案是在鞋面的一內側上。
  7. 如請求項1之針織部件,其中該等第一區域中的一第一者及該等第二區域中的一第二者在該交替圖案中是連續的,其中該第一者與該第二者之間的一邊界是曲線的。
  8. 如請求項1之針織部件,其中該等第一區域中的一第一者及該等第二區域中的一第二者在該交替圖案中是連續的,其中該第一者與該第二者之間的一邊界是線性的。
  9. 如請求項1之針織部件,其中該等第一區域中的一第一者及該等第二區域中的一第二者在該交替圖案中是連續的,其中該第一表面的一第一凸起部分連續地延伸跨過該第一者及該第二者。
  10. 如請求項1之針織部件,其中第二區域中的第二摩擦係數比第一區域108的摩擦係數小約10%至約75%的範圍內。
  11. 如請求項1之針織部件,該熱塑性彈性體包括熱塑性共聚酯彈性體、熱塑性聚醚嵌段醯胺彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、基於聚烯烴的共聚物彈性體、熱塑性苯乙烯共聚物彈性體、熱塑性離聚物彈性體或它們的組合。
  12. 一種服飾製品,其包括如請求項1所述之針織部件。
  13. 一種鞋類鞋面的針織製品,該鞋類鞋面的針織製品具有一面向外的表面部分及一相對的面向內的表面部分,該面向外的表面包括:第一區域,其具有一第一摩擦係數,該等第一區域包括一第一紗線,該第一紗線包含一芯及一塗層,該塗層包括一熱塑性彈性體、且至少部分地圍繞該芯;以及第二區域,其具有一第二摩擦係數小於該第一摩擦係數,該等第二區域包括一第二紗線,該第二紗線具有比第一紗線的塗層更高的變形溫度,其中該等第一區域與該等第二區域在該面向外的表面部分的一第一區中形成一第一交替圖案,使得該等第一區域占該第一區中的該面向外的表面部分的一總表面積之40%至80%,其中該等第一區域中的一第一者包括:包含該芯及該塗層的交織紗線的一熱成型網絡,其中該塗層藉由圍繞該芯之至少一部分、並且佔據交織紗線的該熱成型網絡中的紗線之間的複數空間之至少一部分,來固結交織紗線的該熱成型網絡。
  14. 如請求項13之鞋類鞋面的針織製品,其中該等第一區域及該等第二區域在該面向外的表面部分的一第二區中形成一第二交替圖案,使得該等第一區域占該第二區中的該面向外的表面部分的一總表面積之40%至80%。
  15. 如請求項14之鞋類鞋面的針織製品,其中該第一區在該鞋類鞋面的針織製品的一內側部分上,並且該第二區在該鞋類鞋面的針織製品的一外側部分上。
  16. 如請求項15之鞋類鞋面的針織製品,其中該第一交替圖案是一同心圖案。
  17. 如請求項15之鞋類鞋面的針織製品,其中,該第一交替圖案包括:該等第一區域中的一第一者與該等第二區域中的一第二者之間的一曲線邊界或該等第一區域中的該第一者與該等第二區域中的該第二者之間的一線性邊界中之至少一者。
  18. 如請求項13之鞋類鞋面的針織製品,其中該第一區延伸跨過該鞋類鞋面的針織製品的一足尖區域之至少一部分。
  19. 如請求項13之鞋類鞋面的針織製品,其中該第一區延伸跨過該鞋類鞋面的針織製品的一足尖區域之至少一部分及該鞋類鞋面的針織製品的一內側及一外側中之至少一者。
  20. 一種製造具有一第一表面及一相對的第二表面的一針織部件的方法,該方法包括:將一第一紗線及一第二紗線針織成該針織部件,該第一紗線包含一芯及一塗層,該塗層包括一熱塑性彈性體、且至少部分地圍繞該芯;以及熱成型該針織部件的該第一表面,其中該針織部件的該第一表面包括:第一區域,其具有一第一摩擦係數,該等第一區域包括各自具有一芯的一交織紗線的熱成型網絡,使得該熱塑性彈性體藉由圍繞每個芯之至少一部分、並且佔據該交織紗線的熱成型網絡中的紗線之間的空間之至少一部分,來固結該等交織紗線,以及第二區域,其具有一第二摩擦係數小於該第一摩擦係數,該等第二區域包括一第二紗線,該第二紗線具有比第一紗線的塗層更高的變形溫度,其中該等第一區域與該等第二區域形成一交替圖案,使得該等第一區域占該第一表面的一總表面積之40%至80%。
  21. 如請求項20之方法,其中熱成型該第一表面還包括用該第一表面的一個或多個凸起部分模制該第一表面,該一個或多個凸起部分延伸跨過多個該等第一區域及多個該等第二區域。
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