TWI834703B - GaN層合基板的製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明課題在於提供一種可簡便地製造具有Ga面之表面,且結晶性及平坦性良好的GaN層合基板之GaN層合基板的製造方法。
解決手段為,將偏角0.5~5度之C面藍寶石薄膜(1t)轉印於由800K下的熱膨脹率大於矽且小於C面藍寶石之陶瓷材料所構成的操作基板上而製作GaN磊晶成長用基板(11),並進行GaN磊晶成長用基板(11)的高溫氮化處理,使GaN磊晶成長於此經表面處理之C面藍寶石薄膜(1t)上而製作表面由N極性面所構成的GaN膜擔體,對GaN膜(13)進行離子注入,並將經離子注入之GaN膜擔體的GaN膜側表面與支持基板(12)貼合而予以接合,在GaN膜(13)中的離子注入區域(13ion)
予以剝離而將GaN薄膜(13a)轉印於支持基板(12)上,而得到在支持基板(12)上具有表面由Ga極性面所構成的GaN薄膜(13a)之GaN層合基板(10)。
Description
本發明係有關於一種表面由Ga極性面(Ga面)所構成的GaN層合基板的製造方法。
結晶性GaN係具有比Si或GaAs更大的帶隙,而可望作為高速高功率裝置用途。然而,其中具有良好的結晶性之塊狀(Bulk)GaN基板,從口徑小且極為昂貴來看,成為阻礙其普及化的主要原因。
相對於此,藉由氫化物氣相成長法(HVPE法)或有機金屬氣相成長法(MOCVD法)等使GaN異質磊晶成長於AlN基板或Al2
O3
(藍寶石)基板上,藉此可獲得較大口徑的GaN薄膜,但仍無法獲得特性極高者。
再者,在作為半導體材料一般廣泛地普及的Si基板上形成GaN薄膜的層合基板,從可獲得GaN之優良的基本特性,同時可適用Si半導體裝置的先進製程技術看來,極可望作為高性能裝置用基板。
於此,作為在Si基板上形成GaN薄膜之手法,有人開發出在Si<111>面上直接以異質磊晶成長法將GaN成膜的手法,且直徑200mm的基板亦已實用化。
然而,就此手法而言,要獲得結晶性良好的GaN,在Si基板與GaN薄膜之間需有多層厚的緩衝層。其原因在於,由於GaN膜與Si基板的熱膨脹率大幅不同且構成兩者之結晶的晶格常數不一致,作為層合基板有容易產生翹曲的傾向,且GaN膜厚變愈厚,或者基板的口徑變愈大,此翹曲變愈大,而有產生且擴大各種結晶缺陷的問題。又,基層合基板的翹曲增大,則有最終層合基板斷裂的問題;縱使不至於斷裂,在半導體裝置製程中也會產生各種問題。尤其是在微細加工時的曝光製程中會成為嚴重問題。因此,須要在應緩和此翹曲之Si基板與GaN薄膜間插入經衡量此2種材料之中間線膨脹率與晶格常數的厚緩衝層。
然而,就此手法而言,亦不易在層合基板上使特性良好的GaN層增厚。
作為解決此種問題之手法,有人想出如下程序之轉印所致的GaN層合基板的製造方法。
亦即,首先準備第1基板,使大於一定膜厚的GaN膜磊晶成長於其表面。其次,對此基板進行離子注入,而於距表面一定深度處形成脆化層(離子注入區域)。使此基板接合於第2基板後,由脆化層進行剝離,使GaN薄膜轉印於第2基板上而得到GaN層合基板。
於此,一般的GaN之磊晶成長(即形成於上述第1基板上的GaN磊晶成長膜),其成長面(表面)側為Ga極性面(下稱Ga面)。從而,離子注入面側為Ga面,經剝離而轉印於第2基板上後的表面為N極性面(N面)。一般就電子零件用途而言,由於裝置製造面使用可獲得高特性的Ga面,而須將轉印於第2基板的GaN薄膜再度接合於第3基板進行轉印而使表面成為Ga面。因此,迄今已有多人嘗試各種研究,使經剝離而轉印於第2基板上後的表面成為Ga面(亦即使第1基板上的磊晶成長面成為N面);惟,一般就在N面的磊晶成長而言,GaN膜的結晶性或平坦性差,而不易作為裝置用途使用。
從上述GaN磊晶成長之特性來看,須使最終的GaN層合基板之成長面(表面)成為Ga面,因此至今皆為被迫特意實施2次GaN薄膜的轉印的狀況。從而製程變得繁瑣,而成為良率低、成本高的主要原因。
此外,作為本發明相關的先前技術可舉出日本特表2016-511934號公報(專利文獻1)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特表2016-511934號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明係有鑑於上述實情而完成者,以提供一種可簡便地製造具有Ga面之表面,且結晶性及平坦性良好的GaN層合基板,甚而可達直徑150mm以上之大口徑的GaN層合基板的製造方法為目的。
[解決課題之手段]
本發明為達成上述目的,而提供下述之GaN層合基板的製造方法。
1.
一種GaN層合基板的製造方法,其具有:
將藉由離子注入剝離法而由偏角0.5~5度之C面藍寶石基板剝離的C面藍寶石薄膜轉印於由800K下的熱膨脹率大於矽且小於C面藍寶石之玻璃、陶瓷或單晶材料所構成的操作基板上,而製作GaN磊晶成長用基板之步驟;
進行上述GaN磊晶成長用基板在800~1000℃下的高溫氮化處理及/或結晶性AlN在該GaN磊晶成長用基板之C面藍寶石薄膜上的堆積處理而對上述GaN磊晶成長用基板進行表面處理,而將C面藍寶石薄膜表面以由AlN所構成的表面處理層被覆之步驟;
使GaN磊晶成長於經上述表面處理之GaN磊晶成長用基板的表面處理層上而製作表面由N極性面所構成的GaN膜擔體之步驟;
對上述GaN膜進行離子注入而形成離子注入區域之步驟;
將經上述離子注入之GaN膜擔體的GaN膜側表面與支持基板貼合而予以接合之步驟;及
在上述GaN膜的離子注入區域予以剝離而將GaN薄膜轉印於支持基板上,而得到在支持基板上具有表面由Ga極性面所構成的GaN薄膜之GaN層合基板之步驟。
2.
如1之GaN層合基板的製造方法,其中上述操作基板係由硼矽酸系玻璃、GaN燒結體、AlN燒結體或GaAs單晶所構成。
3.
如1或2之GaN層合基板的製造方法,其係使氧化矽、氮化矽或氧氮化矽之薄膜夾在上述操作基板與C面藍寶石薄膜之間而轉印該C面藍寶石薄膜。
4.
如1~3中任一項之GaN層合基板的製造方法,其係使GaN磊晶成長用基板的翹曲量成為300μm以下。
5.
如1~4中任一項之GaN層合基板的製造方法,其中上述GaN磊晶成長係在超過1000℃且1200℃以下進行。
6.
如1~5中任一項之GaN層合基板的製造方法,其係藉由MOCVD法來進行上述GaN的磊晶成長。
7.
如1~6中任一項之GaN層合基板的製造方法,其中在對上述C面藍寶石基板進行表面處理後,於700℃以下在表面處理層上形成GaN緩衝層,接著在該GaN緩衝層上進行上述GaN磊晶成長。
8.
如7之GaN層合基板的製造方法,其中上述GaN緩衝層的厚度為20~40nm。
9.
如1~8中任一項之GaN層合基板的製造方法,其中在藉由上述磊晶成長形成GaN膜後,進一步在該GaN膜上形成氧化矽膜而作成上述GaN膜擔體。
10.
如1~9中任一項之GaN層合基板的製造方法,其係進一步在上述離子注入前將GaN膜擔體的離子注入面平滑化成算術平均粗糙度Ra0.3nm以下。
11.
如1~10中任一項之GaN層合基板的製造方法,其中對上述GaN膜的離子注入係使用氫離子(H+
)及/或氫分子離子(H2 +
)之注入能量100~160keV、劑量1.0×1017
~3.5×1017
atom/cm2
的處理。
12.
如1~11中任一項之GaN層合基板的製造方法,其中上述支持基板係由Si、Al2
O3
、SiC、AlN或SiO2
所構成。
13.
如12之GaN層合基板的製造方法,其中上述支持基板係在與GaN膜擔體之接合面形成有氧化矽膜者(惟,支持基板由SiO2
構成之情況除外)。
[發明之效果]
若根據本發明,則由於可藉由對於GaN磊晶成長用基板中的具有既定的偏角之C面藍寶石薄膜進行既定的表面處理,使GaN磊晶成長於該薄膜上而形成表面由N極性面所構成之結晶性良好的GaN膜,而能夠以1次之GaN薄膜轉印獲得表面由Ga極性面所構成的GaN層合基板。藉由比起以往可減少轉印次數,而能夠降低製程成本。再者,可減少因轉印而消失的GaN膜,而能夠降低材料成本。又,膜厚的面內不均度或表面粗糙度會因應轉印次數增大,由於比起以往可減少轉印次數,而能夠抑制此種情事。
再者,因可壓低GaN磊晶成長用基板之操作基板與GaN膜的熱膨脹率的差,而能夠抑制藉由磊晶成長形成GaN膜而製作之GaN膜擔體的翹曲,可作為大口徑的GaN膜擔體進行GaN膜轉印,而能夠使具有Ga面之表面且結晶性及平坦性良好的GaN層合基板成為大口徑化。
又,若根據本發明,則由於使用作為GaN薄膜轉印之施體基板之容易大口徑化之經磊晶成膜之基板,與使用昂貴且小口徑的塊狀GaN基板作為施體基板時相比,可獲得低成本且大口徑的GaN層合基板。本發明中獲得之表面由Ga極性面所構成的GaN層合基板,藉由作為GaN模板基板進一步進行GaN的磊晶成膜,可獲得高耐壓、高特性、低成本的GaN基板。
[實施發明之形態]
以下對於本發明之GaN層合基板的製造方法加以說明。此外,此處數值範圍「A~B」係包含其兩端的數值,意指A以上B以下。
本發明之GaN層合基板的製造方法,其特徵為具有:將藉由離子注入剝離法而由偏角0.5~5度之C面藍寶石基板剝離的C面藍寶石薄膜轉印於由800K下的熱膨脹率大於矽且小於C面藍寶石之玻璃、陶瓷或單晶材料所構成的操作基板上,而製作GaN磊晶成長用基板之步驟;進行上述GaN磊晶成長用基板在800~1000℃下的高溫氮化處理及/或結晶性AlN在該GaN磊晶成長用基板之C面藍寶石薄膜上的堆積處理而對上述GaN磊晶成長用基板進行表面處理,而將C面藍寶石薄膜表面以由AlN所構成的表面處理層被覆之步驟;使GaN磊晶成長於經上述表面處理之GaN磊晶成長用基板的表面處理層上而製作表面由N極性面所構成的GaN膜擔體之步驟;對上述GaN膜進行離子注入而形成離子注入區域之步驟;將經上述離子注入之GaN膜擔體的GaN膜側表面與支持基板貼合而予以接合之步驟;及在上述GaN膜的離子注入區域予以剝離而將GaN薄膜轉印於支持基板上,而得到在支持基板上具有表面由Ga極性面所構成的GaN薄膜之GaN層合基板之步驟。
以下基於圖1及圖2詳細地說明本發明之GaN層合基板的製造方法。
本發明之GaN層合基板的製造方法係首先如圖1所示,依(a)C面藍寶石基板及操作基板之準備步驟(步驟1-1);(b)在C面藍寶石基板上形成薄膜之步驟(步驟1-2);(c)C面藍寶石基板之離子注入處理步驟(步驟1-3);(d)C面藍寶石基板與操作基板之貼合接合步驟(步驟1-4);(e)C面藍寶石薄膜之剝離、轉印步驟(步驟1-5)之順序進行處理,而製作GaN磊晶成長用基板者。
(步驟1-1:C面藍寶石基板及操作基板的準備)
首先準備C面藍寶石基板1與操作基板2(圖1(a))。
於此,C面藍寶石基板1係以C面((0001)面)作為基板面之藍寶石(α-Al2
O3
)所構成的基板。又,C面藍寶石基板1的c軸偏角(下稱偏角)為0.5~5度,較佳為2~3度。藉由使偏角成為此範圍內,其後在由該C面藍寶石基板1剝離、轉印而形成之C面藍寶石薄膜1t上所形成的GaN膜13,成為其表面為N極性面(下稱N面)、平滑性良好且結晶性佳的磊晶成長膜,在進一步藉由離子注入剝離法剝離GaN膜13的一部分而轉印於支持基板12時,該轉印薄膜13a成為平滑性優良者。此外,偏角係使基板表面(欲進行結晶成長的面)由最密面朝特定方向些微傾斜時的該角度;c軸偏角係指C面藍寶石基板1之c軸(C面的法線軸)朝a軸方向之斜率的大小。
操作基板2係由800K下的熱膨脹率大於矽且小於C面藍寶石之玻璃、陶瓷或單晶材料所構成的基板,係作為本製造步驟中製作之GaN磊晶成長用基板11的基底基板。
又,操作基板2較佳由GaN磊晶成長時的基板溫度,例如1000℃之熱膨脹率與室溫(20℃)之熱膨脹率的差(△α)大於矽且小於C面藍寶石之玻璃、陶瓷或單晶材料所構成,更佳由儘可能近似GaN之材料所構成。操作基板2特佳由硼矽酸系玻璃、GaN燒結體、AlN燒結體或GaAs單晶所構成。此外,硼矽酸系玻璃可舉出例如JIS R3503:2007所規定之硼矽酸玻璃-1(JR-1)、硼矽酸玻璃-2(JR-2)。
此處所稱熱膨脹率,係指該材料於既定溫度下的線膨脹率。此外,由於熱膨脹率為溫度的函數,於本發明中係以磊晶成長時的溫度與室溫之中間溫度下的值來判斷。
以下表示代表性材料在800K下的熱膨脹率之實例。
GaN:6.0×10-6
/K(800K)
C面藍寶石:8.0×10-6
/K(800K)
AlN:5.2×10-6
/K(800K)
Si:4.1×10-6
/K(800K)
GaAs單晶:6.9×10-6
/K(800K)
操作基板2表面的算術平均粗糙度Ra(JIS B0601:2013,下同)較佳為0.5nm以下。由此,在與C面藍寶石基板1接合時可達更強固的接合。
(步驟1-2:在C面藍寶石基板上形成薄膜)
在C面藍寶石基板1的表面形成薄膜1a(圖1(b))。
薄膜1a係夾在C面藍寶石基板1(最終為C面藍寶石薄膜1t)與貼合對象之操作基板2之間而用來提升兩者之接合強度者,較佳由氧化矽(SiO2
)、氮化矽(Si3
N4
)或氧氮化矽(SiOx
Ny
)所構成。又,此薄膜1a的膜厚較佳為300~1000nm。
薄膜1a宜藉由濺鍍法、電漿CVD法等形成。
此外,即使未夾著薄膜1a,在C面藍寶石基板1與操作基板2之間仍可獲得充分的接合強度時(即C面藍寶石薄膜1t未經剝離而轉印於操作基板2時),亦可省略此步驟。
(步驟1-3:C面藍寶石基板1的離子注入處理步驟)
其次,對上述C面藍寶石基板1的薄膜1a形成面進行離子注入而於C面藍寶石基板1中形成層狀的離子注入區域1ion
(圖1(c))。
此時,作為注入離子,較佳使用氫離子(H+
)及/或氫分子離子(H2 +
)。
又,注入能量係供規範離子注入深度(即剝離膜(C面藍寶石薄膜1t)的膜厚)者,較佳為110~160keV。若注入能量成為110keV以上,則可使C面藍寶石薄膜1t的膜厚成為500nm以上。另一方面,若取超過160keV,則注入損傷會變大而有招致剝離之薄膜的結晶性劣化之虞。
又,劑量較佳為1.0×1017
~3.0×1017
atom /cm2
。藉此,在C面藍寶石基板1中可形成作為剝離層(脆化層)的離子注入區域1ion
。此外,離子注入溫度為室溫。
於此,上述離子注入處理亦可對在前步驟1-2中直接形成薄膜1a的C面藍寶石基板1實施;若直接形成之薄膜1a的表面(未形成薄膜1a時為C面藍寶石基板1表面)較粗糙,則對應其表面凹凸,離子注入深度成為不均勻,而使得剝離後之C面藍寶石薄膜1t之剝離面(表面)的凹凸變大。
因此,宜在上述離子注入前將C面藍寶石基板1的離子注入面(即薄膜1a表面或C面藍寶石基板1表面)平滑化成算術平均粗糙度較佳為0.3nm以下。例如,在步驟1-2中形成之薄膜1a表面或未形成薄膜1a時,宜將C面藍寶石基板1表面進行藉由CMP等所致之研磨及/或蝕刻而予以平滑化成算術平均粗糙度Ra較佳為0.3nm以下,更佳為0.2nm以下。
如以上所述藉由將C面藍寶石基板1之待進行離子注入的面(即薄膜1a表面或C面藍寶石基板1表面)平滑化,可使其次所進行之離子注入處理中的離子注入深度固定,而且在與操作基板2貼合後予以剝離時可獲得表面平滑(表面粗糙度小)的剝離轉印層(C面藍寶石薄膜1t)。
(步驟1-4:C面藍寶石基板1與操作基板2之貼合接合步驟)
其次,將經上述離子注入之C面藍寶石基板1的薄膜1a表面(未形成薄膜1a時則為C面藍寶石基板1表面)與操作基板2貼合而予以接合(圖1(d))。
於此,C面藍寶石基板1與操作基板2便夾著薄膜1a而接合。或者,未形成薄膜1a時,C面藍寶石基板1與操作基板2便以直接相接的形式接合而成。
此外,於此貼合前,較佳對C面藍寶石基板1的離子注入面、操作基板2的接合面此兩者或一者實施作為表面活化處理之電漿處理。
例如,若要在一般的平行平板型電漿室中裝設待進行表面活化處理的C面藍寶石基板1及/或操作基板2,施加13.56MHz、100W左右的高頻率,導入作為製程氣體之Ar、N2
、O2
等進行處理即可。處理時間係定為5~30秒。藉此,對象基板表面經活化,而使貼合後的接合強度增大。
又,貼合後藉由實施200~300℃左右的退火,而形成更強固的接合。
(步驟1-5:C面藍寶石薄膜的剝離、轉印步驟)
其次,在上述C面藍寶石基板1的離子注入區域1ion
予以剝離而將C面藍寶石薄膜1t轉印於操作基板2上(圖1(e))。
剝離處理若為在離子注入剝離法中一般進行之處理即可,例如除插入刀片等的機械剝離外,尚可應用雷射光照射等的光剝離、其他噴射水流或超音波等的物理衝擊剝離。
藉此,可獲得在操作基板2上具有偏角為0.5~5度,較佳為2~3度且表面呈平滑的C面藍寶石薄膜1t之GaN磊晶成長用基板11。
此時,GaN磊晶成長用基板11的翹曲量係愈小愈佳,惟就實用上而言較佳成為300μm以下,更佳為200μm以下,再更佳為150μm以下。此外,此時的基板大小係以直徑150mm(6吋)以上(上限不特別限制,惟通常為直徑300mm(12吋)以下)為前提。藉此,可容易地進行以後之處理步驟。
此外,GaN磊晶成長用基板11的翹曲量係配置成GaN磊晶成長用基板11之C面藍寶石薄膜1t成為上側(表面側)之位向時之GaN磊晶成長用基板11的中央部與端部的高低差,且基板的中央部凸向下方時為負值、凸向上方時為正值。又,翹曲量的測定宜使用例如垂直入射方式之斐左干涉儀(Corning Tropel公司製,Flat Master)(於實施例中相同)。
其次,本發明之GaN層合基板的製造方法係如圖2所示,依(a)GaN磊晶成長用基板及支持基板之準備步驟(步驟2-1);(b)GaN磊晶成長用基板之表面處理步驟(步驟2-2);(c)GaN磊晶成長步驟(步驟2-3);(d)離子注入處理步驟(步驟2-4);(e)貼合接合步驟(步驟2-5);(f)GaN薄膜之剝離、轉印步驟(步驟2-6)之順序進行處理者。
(步驟2-1:GaN磊晶成長用基板及支持基板的準備)
首先準備GaN磊晶成長用基板11與支持基板12(圖2(a))。
於此,GaN磊晶成長用基板11係以如上述之步驟所製作者,在操作基板2上具有偏角為0.5~5度,較佳為2~3度之C面藍寶石薄膜1t而成。
藉由使偏角成為此範圍內,其後在C面藍寶石薄膜1t上所形成的GaN膜13,成為其表面為N極性面(下稱N面)、平滑性良好且結晶性佳的磊晶成長膜,在進一步藉由離子注入剝離法剝離其一部分而轉印於支持基板12時,該轉印薄膜13a成為平滑性優良者。
又,C面藍寶石薄膜1t表面的算術平均粗糙度Ra較佳為0.5nm以下。藉此,經磊晶成膜之GaN膜13的表面更為平滑,與支持基板12貼合接合時可達更強固的接合。
支持基板12為最終支持GaN薄膜13a的基板,較佳由Si、Al2
O3
、SiC、AlN或SiO2
所構成。其構成材料宜因應使用所得之GaN層合基板所製作之半導體裝置的用途適宜選定。
支持基板12表面的算術平均粗糙度Ra較佳為0.5nm以下。藉此,在與GaN磊晶成長用基板11上具有GaN層13之GaN層擔體接合時可達更強固的接合。
再者,亦可藉由濺鍍法、電漿CVD法等,或當支持基板12由Si構成時藉由熱氧化法,在支持基板12的最表層設置由氧化矽(SiOx薄膜,惟0<x≦2)所構成的黏合膜(惟,支持基板12由SiO2
構成之情況除外)。而且,當支持基板12本身的表面粗糙度極小時(例如支持基板12表面的算術平均粗糙度Ra超過0.5nm時),亦可對此黏合膜藉由化學機械研磨(CMP)等進行處理而將其表面平滑化。藉此,可進一步增大與具有GaN磊晶成長用基板11及GaN層13之GaN層擔體的接合強度。
此外,此黏合膜的膜厚約較佳為300~1000nm。
(步驟2-2:GaN磊晶成長用基板的表面處理)
其次,進行GaN磊晶成長用基板的表面處理(圖2(b))。
亦即,進行GaN磊晶成長用基板11在800~1000℃下的高溫氮化處理及/或結晶性AlN在GaN磊晶成長用基板11之C面藍寶石薄膜1t上的堆積處理而對GaN磊晶成長用基板11進行表面處理,而將C面藍寶石薄膜1t表面以由AlN所構成的表面處理層11a被覆。
其中,GaN磊晶成長用基板11的高溫氮化處理係將GaN磊晶成長用基板11於含氮環境中加熱至略低於其後所進行之GaN磊晶成長之成膜溫度的溫度,具體而言為800~1000℃而在至少C面藍寶石薄膜1t的表面形成作為表面處理層11a之AlN膜者。此處理較佳在使GaN膜磊晶成長之MOCVD裝置的同一處理室中以原位(in situ)狀態實施,以略低於GaN磊晶成長之成膜溫度(1050~1100℃)的溫度(800~1000℃)施行。此時,若處理溫度未達800℃,則不會產生GaN膜的N極成長;而且超過1000℃時,在其後所進行之磊晶成長的GaN生成中平滑性變差。又,作為製程氣體係使用純氮氣,亦可使用氨氣。藉由使用氨氣,會產生活性更高的N原子,而能夠改善GaN膜的表面形態(結晶構造)。又,高溫氮化處理時間宜定為30秒~30分鐘左右。藉由延長處理時間,可改善GaN膜的表面形態(結晶構造)。
結晶性AlN在C面藍寶石薄膜1t上形成之處理係藉由藍寶石的氮化、化學氣相沉積法(CVD法)或物理氣相沉積法(PVD法)而在C面藍寶石薄膜1t上形成作為表面處理層11a之結晶性AlN膜者。此堆積處理若能以可將至少C面藍寶石薄膜1t表面以結晶性AlN膜(表面處理層11a)被覆之形成條件進行即可。
此外,如上述在C面藍寶石薄膜1t上形成作為表面處理層11a之結晶性AlN膜後,較佳在GaN磊晶成長前進行熱處理而使結晶性AlN膜穩定化。
(步驟2-3:GaN磊晶成長步驟)
其次,使GaN磊晶成長於經上述表面處理之C面藍寶石薄膜1t的表面處理層11a上而形成表面由N極性面所構成的GaN膜13,而製作GaN膜擔體。
作為GaN膜之磊晶成長法,已知有分子束磊晶(MBE)法、氫化物氣相成長(HVPE)法或有機金屬氣相成長(MOCVD)法;要使低缺陷的GaN薄膜直接成長於C面藍寶石薄膜1t上,最佳為MOCVD法。
此時,較佳以超過1000℃進行藉由MOCVD法所致之GaN膜13的磊晶成長,在上述步驟2-2中進行高溫氮化處理時,較佳以高於其處理溫度的溫度進行,宜為可取得GaN膜13之膜質與成膜速度之平衡的超過1000℃且1200℃以下。又,製程氣體係使用三甲基鎵(TMG)及氨(NH3
),作為載流氣體宜使用氫氣。
又,GaN膜13的厚度係因應最終所欲獲得之GaN薄膜13a的厚度,為例如1~30μm。
此外,較佳在步驟2-2中對C面藍寶石薄膜1t進行表面處理後,在表面處理層11a上以低溫,例如700℃以下形成GaN緩衝層,接著在此GaN緩衝層上進行上述藉由MOCVD法所致之GaN磊晶成長,而形成GaN膜13。
此時,於GaN緩衝層的成膜之際,成膜溫度超過700℃時,緩衝層上的GaN膜13無法順利地進行N極成長;未達400℃時有無法進行成膜本身的情況,因此較佳以400~700℃,更佳以400~600℃進行成膜。又,GaN緩衝層的厚度若過薄,則有無法獲得緩衝效應的情況;若過厚則有招致膜質變差之虞,故較佳定為20~40nm,更佳定為20~25nm。
根據以上一系列GaN膜13之形成步驟,即於GaN磊晶成長用基板11的C面藍寶石薄膜1t(表面處理層11a)上形成表面由N面所構成且結晶性極佳的GaN膜13(至此為圖2(c))。
於此,GaN等化合物半導體結晶表面係具有極性,例如由構成元素Ga與N所構成的單晶GaN膜係必然具有由Ga原子構成(終端),且該Ga原子的懸鍵露出之極性面(Ga極性面(亦稱Ga面)),與由N原子構成(終端),且該N原子的懸鍵露出之極性面(N極性面(亦稱N面))。
又,GaN的結晶構造為六方晶系,其極性面係顯現於晶格的最密面。此外,六方晶系化合物半導體結晶的最密面為{0001}面,惟(0001)面與(000-1)面非等效,前者係陽離子原子露出的面、後者則為陰離子原子露出的面;於氮化鎵(GaN)中,(0001)面為Ga面、(000-1)面為N面。
此外,藉由上述磊晶成長形成GaN膜13後,亦可進一步藉由濺鍍法、電漿CVD法等,在該GaN膜13上形成氧化矽(SiOx,惟0<x≦2)膜作為用來與支持基板12貼合之黏合層而作成上述GaN膜擔體。此時之氧化矽膜的厚度(進行CMP研磨時為CMP研磨後的厚度)較佳為200~1000nm。
(步驟2-4:對GaN膜13之離子注入步驟)
其次,由上述GaN膜擔體之GaN膜13的表面進行離子注入而在GaN膜13中形成層狀的離子注入區域13ion
(圖2(d))。
此時,作為注入離子,較佳使用氫離子(H+
)及/或氫分子離子(H2 +
)。
又,注入能量係供規範離子注入深度(即剝離膜(GaN薄膜13a)的膜厚)者,較佳為100~160keV。若注入能量成為100keV以上,則可使GaN薄膜13a的膜厚成為500nm以上。另一方面,若成為超過160keV,則注入損傷會變大而有招致剝離之薄膜的結晶性劣化之虞。
又,劑量較佳為1.0×1017
~3.5×1017
atom /cm2
。藉此,可在GaN膜13中形成作為剝離層(脆化層)的離子注入區域13ion
,且可抑制GaN膜擔體的溫度上升。此外,離子注入溫度為室溫,若為高溫則有GaN膜擔體斷裂之虞,因此,亦可將GaN膜擔體冷卻。
於此,上述離子注入處理亦可對在步驟2-3中直接形成GaN膜13的GaN膜擔體實施;若直接形成之GaN膜13的表面較粗糙,則對應其表面凹凸,離子注入深度成為不均勻,而使得剝離後之GaN薄膜13a之剝離面(表面)的凹凸變大。
因此,宜在上述離子注入前將GaN膜擔體的離子注入面平滑化成算術平均粗糙度較佳為0.3nm以下,更佳為0.2nm以下。
例如,宜將步驟2-3中形成之GaN膜13表面進行藉由CMP等所致研磨及/或蝕刻而予以平滑化成算術平均粗糙度Ra較佳為0.3nm以下,更佳為0.2nm以下。
或者,在上述GaN膜13(即直接成膜或者經研磨及/或蝕刻而平滑化的GaN膜13)上形成作為黏合層之氧化矽膜時,宜將此氧化矽膜表面進行藉由CMP等所致之研磨及/或蝕刻而予以平滑化成算術平均粗糙度Ra較佳為0.3nm以下。GaN膜13的厚度較薄,不易以研磨等平坦化時特別有效。
如以上所述藉由將GaN膜擔體之欲進行離子注入的面(亦即GaN膜13或作為上述黏合層的氧化矽膜表面)平滑化,可使其次所進行之離子注入處理中的離子注入深度固定,而且在與支持基板12貼合後予以剝離時可獲得表面平滑(表面粗糙度小)的剝離轉印層(GaN薄膜13a)。
(步驟2-5:GaN膜擔體與支持基板12之貼合接合步驟)
其次,將經上述離子注入之GaN膜擔體的GaN膜13側表面與支持基板12貼合而予以接合(圖2(e))。
於此,若為未形成黏合層(氧化矽膜)之GaN膜擔體與支持基板12的貼合時,GaN膜擔體的GaN膜13表面(N面)與支持基板12表面便相接合。亦即,成為GaN磊晶成長用基板11(操作基板2/薄膜1a/C面藍寶石薄膜1t)/表面處理層11a/(GaN緩衝層)/GaN膜13(N面)/支持基板12之層合構造。
又,若為將黏合層(氧化矽膜)形成於至少任一表面之GaN膜擔體與支持基板12的貼合時,GaN膜擔體的GaN膜13表面(N面)與支持基板12表面便於彼等之間夾著黏合層(氧化矽膜)而相接合。亦即,成為GaN磊晶成長用基板11(操作基板2/薄膜1a/C面藍寶石薄膜1t)/表面處理層11a/(GaN緩衝層)/GaN膜13(N面)/黏合層(氧化矽膜)/支持基板12之層合構造。
此外,於此貼合前,較佳對GaN膜擔體的離子注入面、支持基板12的接合面此兩者或一者實施作為表面活化處理之電漿處理。
例如,若在一般的平行平板型電漿室中裝設待進行表面活化處理的GaN膜擔體及/或支持基板12,施加13.56MHz、100W左右的高頻率,導入作為製程氣體之Ar、N2
、O2
等進行處理即可。處理時間係定為5~30秒。藉此,對象基板表面經活化,而使貼合後的接合強度增大。
又,貼合後藉由實施200~300℃、5~24小時左右的退火,而形成更強固的接合而較佳。
(步驟2-6:GaN薄膜之剝離、轉印步驟)
其次,在上述GaN膜13的離子注入區域13ion
予以剝離而將GaN薄膜13a轉印於支持基板12上(圖2(f))。
剝離處理若為在離子注入剝離法中一般進行之處理即可,例如除插入刀片等的機械剝離外,尚可應用雷射光照射等的光剝離、其他噴射水流或超音波等的物理衝擊剝離。
藉此,可獲得在支持基板12上具有表面由Ga極性面所構成、結晶性良好且表面平滑的GaN薄膜13a之GaN層合基板10。
此外,剝離後之經轉印的GaN薄膜13a的表面係極為平滑,惟亦能根據使用此GaN層合基板10之裝置的要求特性,而以研磨等進一步平滑化。又,藉由進一步使GaN膜磊晶成長於此GaN層合基板10上,亦可製造低缺陷且為厚膜的GaN基板。
此外,確認GaN層合基板10之GaN薄膜13a表面的極性面之方法,例如若要觀察根據KOH水溶液所產生之蝕刻速率的差異來判斷即可。亦即,N面的蝕刻速率係大於Ga面。例如,可由浸漬於40℃、2mol/L的KOH水溶液45分鐘時,Ga面未經蝕刻而N面經蝕刻一事來確認。
[實施例]
以下舉出實施例及比較例更具體地說明本發明,惟本發明非限定於此等實施例者。
[實施例1]
依以下條件製作GaN層合基板。
(實施例1-1)
準備直徑12吋、厚度750μm、由熱膨脹率5.2×10-6
/k (800K)之AlN燒結體(陶瓷)所構成的操作基板與直徑12吋、厚度750μm、算術平均粗糙度Ra0.3nm、熱膨脹率8.0×10-6
/k(800K)、c軸偏角1.5度之C面藍寶石基板。此外,此操作基板之與GaN(熱膨脹率6.0×10-6
/k(800K))的熱膨脹率差為-0.8×10-6
/k。
其次,於此C面藍寶石基板表面藉由濺鍍法形成厚度150nm的SiO2
薄膜,並由此SiO2
薄膜表面以注入能量150keV、劑量2×1017
atom/cm2
離子注入氫分子離子H2 +
。
其次,對於C面藍寶石基板的離子注入面(SiO2
薄膜形成面)與操作基板表面實施Ar電漿處理。其次,將兩者的Ar電漿處理面彼此貼合而予以接合後,自貼合體於離子注入區域機械地剝離C面藍寶石基板,將C面藍寶石薄膜轉印於操作基板上而得到GaN磊晶成長用基板。此GaN磊晶成長用基板的翹曲量為100μm。
將此基板以RCA洗淨清洗後,在MOCVD裝置中實施30分鐘基板溫度900℃的高溫氮化處理(製程氣體:純氮氣),接著在基板溫度400℃下形成厚度20nm的GaN緩衝層後,進一步以基板溫度1050℃,使用製程氣體:TMG及NH3
進行磊晶成長而形成10μm的GaN膜。此GaN膜的算術平均粗糙度Ra為8nm。
其次,於此GaN膜上藉由電漿CVD法形成作為黏合層之厚度2μm的氧化矽膜後,以CMP裝置將此氧化矽膜研磨至300nm。所得GaN膜擔體的算術平均粗糙度Ra為0.3nm。
其次,由此GaN膜擔體的氧化矽膜表面以注入能量160keV、劑量3.1×10+17
atom/cm2
離子注入氫分子離子H2 +
。
其次,作為支持基板準備直徑12吋、厚度750μm的Si基板,於Si基板上形成厚度300nm的熱氧化膜。熱氧化膜形成後之Si基板的算術平均粗糙度Ra=0.5nm。
對於此Si基板、上述GaN膜擔體各者的熱氧化膜、氧化矽膜(離子注入面)表面實施Ar電漿處理。其次,將Ar電漿處理面彼此貼合後,於氮氣環境下以200℃進行12小時退火。退火後,對GaN膜的離子注入區域插入金屬刀片進行剝離,將GaN薄膜轉印於Si基板上而得到GaN層合基板。
所得GaN層合基板之GaN薄膜表面的算術平均粗糙度Ra為10nm。又,對於所得GaN層合基板的GaN薄膜藉由X線搖擺曲線法評估其結晶性。詳言之,藉由X光繞射求出上述GaN薄膜之GaN(0002)面反射的搖擺曲線(ω掃描)中的傾斜分布(半高寬),結果為310arcsec而顯示良好的結晶性。
又,作為確認GaN薄膜之表面的極性面,將試樣浸漬於40℃、2mol/L的KOH水溶液45分鐘後觀察其表面,結果GaN薄膜表面未經蝕刻,可知GaN薄膜表面成為Ga面。
(實施例1-2)
實施例1-1中,將操作基板定為由硼矽酸玻璃(熱膨脹率6.8×10-6
/k(800K))所構成者,且將C面藍寶石基板的偏角定為3度(算術平均粗糙度Ra:0.3nm),除此之外係以與實施例1-1同樣的方式製作GaN磊晶成長用基板。此GaN磊晶成長用基板的翹曲量為150μm。
其次,使用此GaN磊晶成長用基板磊晶成長厚度5μm的GaN膜後,對此GaN膜表面(該GaN膜算術平均粗糙度Ra:6nm)進行CMP研磨而使其表面的算術平均粗糙度Ra成為0.2nm,且未形成黏合層而直接轉印於由石英所構成的支持基板(石英基板)。除此之外係以與實施例1-1同樣的方式得到GaN層合基板。
所得GaN層合基板之GaN薄膜表面的算術平均粗糙度Ra為0.3nm。又,對於所得GaN層合基板之GaN薄膜與實施例1-1同樣地藉由X光搖擺曲線法評估結晶性,結果為FWHM280arcsec,顯示與實施例1-1同等的結晶性。
又,以與實施例1-1同樣的方式確認GaN薄膜之表面的極性面,結果為Ga面。
(比較例1-1)
使用實施例1-1中,將C面藍寶石基板的c軸偏角定為0.05度(算術平均粗糙度Ra:0.3nm)者,除此之外係以與實施例1-1同樣的方式得到GaN層合基板。此外,GaN膜成膜後之該GaN膜的算術平均粗糙度Ra為135nm,氧化矽膜CMP研磨後之GaN膜擔體的算術平均粗糙度Ra為0.2nm。
所得GaN層合基板之GaN薄膜表面的算術平均粗糙度Ra為150nm,平滑性較差。又,對於所得GaN層合基板之GaN薄膜與實施例1-1同樣地藉由X光搖擺曲線法評估結晶性,結果為FWHM850arcsec,結晶性惡化。
又,以與實施例1-1同樣的方式確認GaN薄膜之表面的極性面,結果為Ga面。
(比較例1-2)
使改用實施例1-1中,將C面藍寶石基板的c軸偏角定為6度(算術平均粗糙度Ra:0.3nm)者,除此之外係以與實施例1-1同樣的方式得到GaN層合基板。此外,GaN膜成膜後之該GaN膜的算術平均粗糙度Ra為80nm,氧化矽膜CMP研磨後之GaN膜擔體的算術平均粗糙度Ra為0.3nm。
所得GaN層合基板之GaN薄膜表面的算術平均粗糙度Ra為120nm。又,對於所得GaN層合基板之GaN薄膜與實施例1-1同樣地藉由X光搖擺曲線法評估結晶性,結果為FWHM960arcsec,結晶性惡化。
又,以與實施例1-1同樣的方式確認GaN薄膜之表面的極性面,結果為Ga面。
(比較例1-3)
直接將實施例1-1中使用之C面藍寶石基板作為GaN磊晶成長用基板使用,並在該GaN磊晶成長用基板以與實施例1-1同樣的方式形成GaN膜,結果GaN成膜後之基板的翹曲為極大至約3mm,無法與支持基板貼合,故中止以後之步驟。
將以上結果示於表1。若根據本發明,則可知縱為直徑12吋的大口徑基板,但仍可獲得具有優良之平滑性與結晶性的GaN層合基板。此外,表中的表面粗糙度Ra為算術平均粗糙度Ra。
此外,至此已以上述實施形態說明本發明,惟本發明不受此實施形態所限定,其他實施形態、追加、變更、刪除等,可於本業者可思及之範圍內進行變更,於任何樣態只要可發揮本發明之作用效果,皆包含於本發明範圍內。
1、1’:C面藍寶石基板
1a:薄膜
1ion、13ion:離子注入區域
1t:C面藍寶石薄膜
2:操作基板
10:GaN層合基板
11:GaN磊晶成長用基板
11a:表面處理層
12:支持基板
13:GaN膜
13a:GaN薄膜
圖1為表示本發明之GaN層合基板的製造方法之一實施形態的製造步驟當中,與GaN磊晶成長用基板的製作有關之製造步驟的圖,(a)為準備C面藍寶石基板及操作基板;(b)為在C面藍寶石基板上形成薄膜;(c)為離子注入處理;(d)為貼合接合;(e)為C面藍寶石薄膜的剝離轉印。
圖2為表示本發明之GaN層合基板的製造方法之一實施形態的製造步驟當中,使用圖1中製作之GaN磊晶成長用基板之GaN層合基板的製造步驟的圖,(a)為準備GaN磊晶成長用基板及支持基板;(b)為GaN磊晶成長用基板的表面處理;(c)為GaN磊晶成長;(d)為離子注入處理;(e)為貼合接合;(f)為GaN薄膜的剝離轉印。
1a:薄膜
1t:C面藍寶石薄膜
2:操作基板
10:GaN層合基板
11:GaN磊晶成長用基板
11a:表面處理層
12:支持基板
13:GaN膜
13a:GaN薄膜
13ion:離子注入區域
Claims (13)
- 一種GaN層合基板的製造方法,其具有:將藉由離子注入剝離法而由偏角0.5~5度之C面藍寶石基板剝離的C面藍寶石薄膜轉印於由800K下的熱膨脹率大於矽且小於C面藍寶石之玻璃、陶瓷或單晶材料所構成的操作基板上,而製作GaN磊晶成長用基板之步驟;進行上述GaN磊晶成長用基板在800~1000℃下的高溫氮化處理及/或結晶性AlN在該GaN磊晶成長用基板之C面藍寶石薄膜上的堆積處理而對上述GaN磊晶成長用基板進行表面處理,而將C面藍寶石薄膜表面以由AlN所構成的表面處理層被覆之步驟;使GaN磊晶成長於經上述表面處理之GaN磊晶成長用基板的表面處理層上而製作表面由N極性面所構成的GaN膜擔體之步驟;對上述GaN膜進行離子注入而形成離子注入區域之步驟;將經上述離子注入之GaN膜擔體的GaN膜側表面與支持基板貼合而予以接合之步驟;及在上述GaN膜中的離子注入區域予以剝離而將GaN薄膜轉印於支持基板上,而得到在支持基板上具有表面由Ga極性面所構成的GaN薄膜之GaN層合基板之步驟。
- 如請求項1之GaN層合基板的製造方法,其中上述操 作基板係由硼矽酸系玻璃、GaN燒結體、AlN燒結體或GaAs單晶所構成。
- 如請求項1或2之GaN層合基板的製造方法,其係使氧化矽、氮化矽或氧氮化矽之薄膜夾在上述操作基板與C面藍寶石薄膜之間而轉印該C面藍寶石薄膜。
- 如請求項1或2之GaN層合基板的製造方法,其係使GaN磊晶成長用基板的翹曲量成為300μm以下。
- 如請求項1或2之GaN層合基板的製造方法,其中上述GaN磊晶成長係在超過1000℃且1200℃以下進行。
- 如請求項1或2之GaN層合基板的製造方法,其係藉由MOCVD法來進行上述GaN的磊晶成長。
- 如請求項1或2之GaN層合基板的製造方法,其中在對上述C面藍寶石基板進行表面處理後,於700℃以下在表面處理層上形成GaN緩衝層,接著在該GaN緩衝層上進行上述GaN磊晶成長。
- 如請求項7之GaN層合基板的製造方法,其中上述GaN緩衝層的厚度為20~40nm。
- 如請求項1或2之GaN層合基板的製造方法,其中在藉由上述磊晶成長形成GaN膜後,進一步在該GaN膜上形成氧化矽膜而作成上述GaN膜擔體。
- 如請求項1或2之GaN層合基板的製造方法,其係進一步在上述離子注入前將GaN膜擔體的離子注入面平滑化成算術平均粗糙度Ra0.3nm以下。
- 如請求項1或2之GaN層合基板的製造方法,其中對上述GaN膜的離子注入係使用氫離子(H+)及/或氫分子離子(H2 +)之注入能量100~160keV、劑量1.0×1017~3.5×1017atom/cm2的處理。
- 如請求項1或2之GaN層合基板的製造方法,其中上述支持基板係由Si、Al2O3、SiC、AlN或SiO2所構成。
- 如請求項12之GaN層合基板的製造方法,其中上述支持基板係在與GaN膜擔體之接合面形成有氧化矽膜者(惟,支持基板由SiO2構成之情況除外)。
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JP2018-149939 | 2018-08-09 | ||
JP2018149939 | 2018-08-09 |
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