TWI742001B - 重質api第ii組基油之改良型生產方法 - Google Patents

重質api第ii組基油之改良型生產方法 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種重質基油生產方法,其包括:a. 對第一烴饋料進行芳族烴提取以產生芳族烴提取物及蠟狀提餘物;b. 將該芳族烴提取物與第二烴饋料混合以產生具有超過2,000 wt ppm硫之混合饋料;c. 將該混合饋料饋入至加氫加工單元以產生具有22.6至100 mm2 /s之70℃動黏度的重質API第II組基油。本發明提供一種用於製造重質基油之整合精煉加工單元,其包括:a. 一芳族烴提取單元,該芳族烴提取單元流體連接至一溶劑脫蠟單元及一加氫加工單元;b. 一來自該芳族烴提取單元之第一管線,該第一管線將芳族烴提取物饋入至第二烴饋料,以產生具有超過2,000 wt ppm硫之混合饋料;及c. 一連接裝置,該連接裝置將該混合饋料饋入至該加氫加工單元。

Description

重質API第II組基油之改良型生產方法
本申請案係關於一種產重質API第II組基油生產方法以及一種生產重質API第I組基油及重質API第II組基油之整合精煉加工單元。
需要由包含芳族烴提取物之饋料製造API第II組基油的改良型方法及精煉加工單元。
本申請案提供一種重質基油生產方法,其包括: a.   對第一烴饋料進行芳族烴提取以產生芳族烴提取物及蠟狀提餘物,以便進一步進行溶劑脫蠟; b.   將該芳族烴提取物與第二烴饋料混合以產生具有超過2,000 wt ppm硫之混合饋料; c.   將該混合饋料饋入至加氫加工單元,該加氫加工單元經配置以產生具有22.6至100 mm2 /s之70℃動黏度的重質API第II組基油。 本申請案亦提供一種用於製造重質基油之整合精煉加工單元,其包括: a.   一芳族烴提取單元,該芳族烴提取單元流體連接至: i.   一溶劑脫蠟單元,該溶劑脫蠟單元經配置以產生重質API第I組基油;及 ii.  一加氫加工單元,該加氫加工單元經配置以產生具有22.6至100 mm2 /s之70℃動黏度的重質API第II組基油; b.   一來自該芳族烴提取單元之第一管線,該第一管線將來自該芳族烴提取單元之芳族烴提取物饋入至一第二管線或容器中之第二烴饋料,以產生具有超過2,000 wt ppm硫之混合饋料;及 c.   一自該第二管線或該容器至該加氫加工單元之連接裝置,該連接裝置將該混合饋料饋入至該加氫加工單元。 本發明可適當地包括如本文中所描述之申請專利範圍中之要素、由該等要素組成或基本上由該等要素組成。
術語 「API基油類別」為表1中所示之對滿足不同準則之基油的分級: 表1
Figure 105129088-A0304-0001
「第II+組」為行業建立之非正式『類別』,其為具有大於110、通常112至119之VI的API第II組基油的子組。 「重質含硫燃料油(HSFO)」為具有超過1 wt%硫的低價值油。其在傳統上用作船用燃料。由於近來法規要求較低硫水準,需要對HFSO進行昂貴之升級及脫硫以便將其用作船用燃料。 「芳族烴提取」為用於生產溶劑中性基油之方法的一部分。在芳族烴提取期間,在溶劑提取單元中使用溶劑提取真空氣油、脫瀝青油或其混合物。芳族烴提取在蒸發溶劑之後產生蠟狀提餘物及芳族烴提取物。 「真空氣油(VGO)」為可送至加氫加工單元或芳族烴提取以便升級成基油之粗油真空蒸餾副產物。VGO包含在0.101 MPa下具有介於343℃(649℉)與538℃(1000℉)之間的沸點範圍分布的烴。 「脫瀝青油」(DAO)係指來自真空蒸餾單元之已經溶劑脫瀝青之殘渣油。煉油廠中之溶劑脫瀝青描述於J. Speight: Synthetic Fuels Handbook, ISBN 007149023X, 2008, 第64、85-85及121頁中。 「提餘物」係指原始液體(例如VGO或DAO)之在其他組分已由溶劑溶解且移除之後剩餘之部分。 「芳族烴提取物」為來自芳族烴提取且在蒸發溶劑之後的產物之一。其在過去已用作HSFO,因為其典型地含有超過1 wt%硫。 「溶劑脫蠟」為藉由在低溫下使石蠟結晶且藉由過濾加以分離而進行脫蠟之方法。溶劑脫蠟生產脫蠟油及粗蠟。脫蠟油可經進一步加氫精製以產生基油。 「加氫加工」係指其中在較高溫度及壓力下使含碳饋料與氫及催化劑接觸以便移除不合需要之雜質及/或將該饋料轉化至所要產物的製程。加氫加工製程之實例包括加氫裂化、加氫處理、催化脫蠟及加氫精製。 「加氫裂化」係指其中氫化及脫氫伴隨烴之裂解/片段化,例如較重之烴轉化成較輕之烴或芳族烴及/或環烷烴(環烷)轉化成非環狀分支鏈烴的製程。 「加氫處理」係指將含硫及/或含氮烴饋料轉化成具有較低硫及/或氮含量之烴產物、典型地連同加氫裂化功能一起且(分別)產生硫化氫及/或氨作為副產物的製程。 「催化脫蠟」或加氫異構化係指在氫氣存在下且在催化劑上使正常石蠟異構化至其更加分支化之對應物的製程。 「加氫精製」係指意欲藉由移除痕量芳族烴、烯烴、發色體及溶劑來改良加氫精製產物之氧化穩定性、UV穩定性及外觀的製程。如本發明中所使用,術語UV穩定性係指所測試之烴在暴露於UV光及氧時之穩定性。當形成可見沈澱物(通常呈絮狀物或混濁度形式)或在暴露於紫外光及空氣後發展更深顏色時指示不穩定性。對加氫精製之一般描述可見於美國專利第3,852,207號及第4,673,487號中。 「烴」意謂含有氫及碳原子但可包括諸如氧、硫或氮之雜原子的化合物或物質。 「粗蠟」係指含有3至50%中之任一油含量的石油蠟。 「動黏度」係指油在相同溫度及壓力下之動態黏度與密度之比率,如藉由ASTM D445-15所測定。 「賽氏通用秒」(SUS)黏度為古典力學中所使用之動黏度的量度。其為使用賽氏黏度計時60 cm3 油在控制溫度下流過標準化管所花費之時間。該實務在行業中現已作廢,但SUS黏度可由如藉由ASTM D2161-10所測定之動黏度轉化得到。 油之「苯胺點」係藉由ASTM D611-12來量測且定義為等體積之苯胺與油混溶,亦即,在混合後形成單一相的最低溫度。苯胺點之值提供油中芳族烴化合物之含量的近似值,因為苯胺之可混溶性表明油中存在類似(亦即,芳族)化合物。苯胺點愈低,油中芳族化合物之含量愈高,因為需要較低溫度來確保可混溶性。 「紫外(UV)吸收率」為用於表徵石油產品之適用量度且可藉由ASTM D2008-12來測定。 「重質基油」在本發明之上下文中係指具有大於10 mm2 /s之100℃動黏度的基油。 「亮滑油料」係指具有在40℃下大於180 mm2 /s,諸如在40℃下大於250 mm2 /s或在40℃下介於400至1100 mm2 /s之範圍內的動黏度的重質基油。 「切點」係指真沸點(TBP)曲線上達到預定分離度之溫度。 「TBP」係指烴類饋料或產物之沸點,如藉由ASTM D2887-13藉由模擬蒸餾(SimDist)所測定。 「烴類」意謂含有氫及碳原子且可包括諸如氧、硫或氮之雜原子的化合物或物質。 「LHSV」意謂每時之液體空間速度。 「SCF/B」係指每桶烴類饋料之標準立方呎氣體(例如氮氣、氫氣、空氣等)之單位。 「沸石β」係指具有存在筆直12員環孔道與交叉12員環孔道之三維晶體結構且具有約15.3 T/1000 Å3 之框架密度的沸石。沸石β具有如Ch. Baerlocher及L.B. McCusker, Database of Zeolite Structures: http://www.iza-structure.org/databases/中所描述之BEA框架。 「SiO2 /Al2 O3 莫耳比」(SAR)係藉由ICP元素分析來測定。無限大之SAR意謂沸石中不存在鋁,亦即,二氧化矽與氧化鋁之莫耳比為無限大。在該情況下,沸石基本上完全由二氧化矽構成。 「沸石USY」係指超穩定Y沸石。Y沸石為具有3或更高之SAR的合成八面(FAU)沸石。Y沸石可藉由熱液穩定、脫鋁及同晶形取代中之一或多者而超穩定。沸石USY可為與起始(合成時) Na-Y沸石前驅物相比具有較高框架矽含量之任何FAU型沸石。 「催化劑載體」係指催化劑附著之材料,通常為具有高表面積之固體。 「週期表」係指2007年6月22日之IUPAC元素週期表版本,且週期表分族之編號方案如Chemical And Engineering News, 63(5), 27 (1985)中所描述。 「OD酸度」係指藉由傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)得到之在80℃下與氘化苯交換之橋接羥基的量。OD酸度為催化劑中之布氏酸位點密度的量度。OD信號之消光係數係藉由經1 H魔角旋轉核磁共振(MAS NMR)光譜校準之對標準沸石β樣品之分析來確定。如下獲得OD與OH消光係數之間的相關性: ɛ(-OD) = 0.62 * ɛ(-OH) 。 「晶域尺寸」為在沸石β催化劑中觀測及量測之結構單元之計算面積(nm2 )。晶域由以下文獻加以描述:Paul A. Wright等人, 「Direct Observation of Growth Defects in Zeolite Beta」, JACS Communications, 2004年12月22日於網路上公開。本文中進一步描述用於量測沸石β之晶域尺寸的方法。 「酸位點分布指數(ASDI)」為沸石之高活性位點濃度的指標。在一些實施例中,ASDI愈低,沸石將愈可能對產生更重中間餾出產物具有更大選擇性。 「API比重」係指如藉由ASTM D4052-11測定之石油饋料或產物相對於水之重力。 「ISO-VG」係指如由ISO3448:1992所定義之推薦用於工業應用之黏度分級。 「黏度指數」(VI)表示如藉由ASTM D2270-10 (E2011)測定之潤滑油之溫度依賴性。 「多環指數」(PCI)係指與烴饋料中之多環芳族烴之量有關的計算值。用於測定PCI之測試方法為ASTM D6379-11。 「容器」係指容納或輸送液體之任何容器或管道。容器之實例可變化且包括鼓、槽、導管及混合器。另外,容器可為製程壓力容器,諸如塔、反應器或熱交換器。 芳族烴提取製程使用一或多種溶劑自重組油中選擇性地提取苯、甲苯及二甲苯且該方法產生芳族烴提取物及蠟狀提餘物。在美國,大多數市售芳族烴提取單元採用以下製程中之一或多種: •  UDEX,其係由Dow Chemical開發且由Honeywell UOP授權; •  Tetra (使用四乙二醇)及CAROM,其係由Union Carbide開發且由Linde授權;及 •  Sulfolane™,其係由Royal Dutch Shell開發且由Honeywell UOP授權。此等不同的芳族烴提取製程的一般描述係描述於http://www.cieng.com/a-111-319-ISBL-Aromatics-Extraction.aspx中。在一個實施例中,用於芳族烴提取之溶劑為糠醛、N-甲基吡咯啶酮(NMP)或其混合物。 在一個實施例中,對所述蠟狀提餘物進行溶劑脫蠟及加氫精製以產生重質API第I組基油。 在一個實施例中,芳族烴提取物包含超過20 vol%芳族烴,諸如30至80 vol%芳族烴或40至65 vol%芳族烴。在一個實施例中,芳族烴提取物具有處於表2中所描述之範圍內的一或多種性質。 表2
Figure 105129088-A0304-0002
將芳族烴提取物與第二烴饋料混合以產生混合饋料,且將混合饋料饋入至加氫加工單元以產生具有22.6至100 mm2 /s之70℃動黏度的重質API第II組基油。 混合饋料具有超過2,000 wt ppm硫,但在經良好配置之加氫加工單元中進行加氫加工以產生優良品質重質API第II組基油。在一個實施例中,混合饋料可具有超過2,000 wt ppm至40,000 wt ppm硫。 在一個實施例中,第二烴饋料可具有250℃至低於340℃之初沸點。在一個實施例中,第二烴饋料具有300℃至低於340℃之初沸點,以使所產生之重質API第II組基油之產率最佳化。在一個實施例中,將芳族烴提取物及第二烴饋料摻入具有低於340℃(644℉)之初沸點的混合饋料中。在一個實施例中,混合饋料具有超過300℃(572℉)之初沸點。舉例而言,在一個實施例中,混合饋料可具有300℃(572℉)至339℃(642℉)之初沸點。 在一個實施例中,將芳族烴提取物及第二烴饋料摻入包含超過3 wt%芳族烴提取物,諸如5至20 wt%芳族烴提取物之混合饋料中。 在一個實施例中,加氫加工單元執行加氫處理、催化脫蠟及加氫精製。在一個實施例中,加氫加工單元執行加氫處理、使用催化脫蠟催化劑進行之催化脫蠟及使用加氫精製催化劑進行之加氫精製。 在一個實施例中,加氫加工單元中之條件包括以下: 表3
Figure 105129088-A0304-0003
在一個實施例中,加氫加工單元中之操作溫度低於750℉ (399℃),諸如650℉ (343℃)至749℉ (398℃)。 在一個實施例中,加氫加工單元中之條件在低於700℉ (371℃)下提供15至35 wt%之轉化率。 本文中所描述之方法中所使用的精煉設備可由工業用精煉操作中典型地使用的習知方法設備組成,該等設備包括用於回收產物及未轉化饋料之芳族烴提取、溶劑脫蠟、加氫處理、加氫裂化、催化脫蠟及加氫精製單元,包括鹼洗滌器、急驟蒸發鼓、吸集器、酸洗器、分餾器、汽提塔、分離器、蒸餾柱及其類似物。 在一個實施例中,加氫加工(例如加氫處理、加氫裂化、催化脫蠟或加氫精製階段)可使用一或多個固定床反應器或單一反應器內之諸多反應區來實現,各反應區可包括一或多個具有相同或不同之加氫加工催化劑的催化劑床。儘管可使用其他類型之加氫加工催化劑床,但在一個實施例中,使用固定床。適用於本文中之其他類型之加氫加工催化劑床包括流化床、沸騰床、漿料床及移動床。 在一個實施例中,反應器或反應區之間或者同一反應器或反應區中之催化劑床之間的階段間冷卻或加熱可用於加氫加工,因為不同的加氫加工反應一般可為放熱的。加氫加工期間所產生之熱的一部分可加以回收。在此熱回收選項不可用時,可藉由諸如冷卻水或空氣之冷卻設施或藉由使用氫淬滅物流來進行習知冷卻。用此種方式,可更容易維持最佳反應溫度。 在一個實施例中,在加氫加工單元中進行加氫處理連同使用加氫裂化催化劑進行加氫裂化。 在一個實施例中,該方法包括自位於該加氫加工單元內之組合型加氫處理與加氫裂化單元的流出物中分離汽提塔底部物質,其中在加氫加工條件下操作該組合型加氫處理與加氫裂化單元且使用一或多種加氫裂化催化劑,以產生具有大於22.6 mm2 /s之70℃動黏度的汽提塔底部物質。在一子實施例中,自位於加氫加工單元內之組合型加氫處理與加氫裂化單元之流出物中分離的汽提塔底部物質包含1至15 lv%芳族烴、70至90 lv%環烷碳及1至25 lv%石蠟烴。 加氫裂化催化劑 在一個實施例中,加氫裂化催化劑包括至少一種加氫裂化催化劑載體、一或多種金屬、視情況存在之一或多種分子篩及視情況存在之一或多種促進劑。 在一個子實施例中,加氫裂化催化劑載體係選自由以下各項組成之群:氧化鋁、二氧化矽、氧化鋯、氧化鈦、氧化鎂、氧化釷、氧化鈹、氧化鋁-二氧化矽、氧化鋁-氧化鈦、氧化鋁-氧化鎂、二氧化矽-氧化鎂、二氧化矽-氧化鋯、二氧化矽-氧化釷、二氧化矽-氧化鈹、二氧化矽-氧化鈦、氧化鈦-氧化鋯、二氧化矽-氧化鋁-氧化鋯、二氧化矽-氧化鋁-氧化釷、二氧化矽-氧化鋁-氧化鈦或二氧化矽-氧化鋁-氧化鎂。在一個子實施例中,加氫裂化催化劑載體為氧化鋁、二氧化矽-氧化鋁及其組合。 在另一子實施例中,加氫裂化催化劑載體為非晶二氧化矽-氧化鋁材料,其中平均中孔直徑介於70 Å與130 Å之間。 在另一子實施例中,加氫裂化催化劑載體為非晶二氧化矽-氧化鋁材料,其含有如藉由ICP元素分析所測定佔加氫裂化催化劑載體本體乾重之10至70 wt%之量的SiO2 且具有介於450與550 m2 /g之間的BET表面積及介於0.75與1.05 mL/g之間的總孔隙體積。 在另一子實施例中,加氫裂化催化劑載體為非晶二氧化矽-氧化鋁材料,其含有如藉由ICP元素分析所測定佔加氫裂化催化劑載體本體乾重之10至70 wt%之量的SiO2 且具有介於450與550 m2 /g之間的BET表面積、介於0.75與1.05 mL/g之間的總孔隙體積及介於70 Å與130 Å之間的平均中孔直徑。 在一個子實施例中,加氫裂化催化劑中之加氫裂化催化劑載體之量以加氫裂化催化劑之本體乾重計為5 wt%至80 wt%。 在一個子實施例中,加氫裂化催化劑可視情況含有選自由以下各項組成之群的一或多種分子篩:BEA型、ISV型、BEC型、IWR型、MTW型、*STO型、OFF型、MAZ型、MOR型、MOZ型、AFI型、*NRE型、SSY型、FAU型、EMT型、ITQ-21型、ERT型、ITQ-33型及ITQ-37型分子篩及其混合物。 在一個子實施例中,一或多種分子篩選自由以下各項組成之群:具有FAU框架拓撲結構之分子篩、具有BEA框架拓撲結構之分子篩及其混合物。 在一個子實施例中,加氫裂化催化劑中之分子篩材料之量以加氫裂化催化劑之本體乾重計為0 wt%至60 wt%。在另一子實施例中,加氫裂化催化劑中之分子篩材料之量為0.5 wt%至40 wt%。 在一個子實施例中,加氫裂化催化劑可視情況含有非沸石分子篩。可使用之非沸石分子篩之實例包括美國專利第4,913,799號及其中引用之參考文獻中所描述的磷酸鋁矽(SAPO)、磷酸鋁鐵、磷酸鋁鈦及各種ELAPO分子篩。關於製備各種非沸石分子篩之細節可見於美國專利第5,114,563號(SAPO)、美國專利第4,913,799號及美國專利第4,913,799號中所引用之各種參考文獻中。亦可使用中孔分子篩,例如M41S家族之材料(J. Am. Chem. Soc., 114:10834 10843(1992))、MCM-41 (美國專利第5,246,689號、第5,198,203號、第5,334,368號)及MCM-48 (Kresge等人, Nature 359:710 (1992))。 在一個子實施例中,分子篩包括具有24.15 Å至24.45 Å之單位晶胞尺寸的Y沸石。在另一子實施例中,分子篩包括具有24.15 Å至24.35 Å之單位晶胞尺寸的Y沸石。在另一子實施例中,分子篩為具有低於5之α值及1至40 μmol/g之布氏酸度的低酸度高度脫鋁型超穩定Y沸石。在一個子實施例中,分子篩為具有以下表4中所描述之性質的Y沸石。 表4
Figure 105129088-A0304-0004
在另一子實施例中,分子篩包含具有以下表5中所描述之性質的Y沸石。 表5
Figure 105129088-A0304-0005
在另一子實施例中,加氫裂化催化劑含有0.1 wt%至40 wt% (以催化劑之本體乾重計)之具有以上表4中所描述之性質的Y沸石及1 wt%至60 wt% (以催化劑之本體乾重計)之具有低於約5之α值及1至40 μmol/g之布氏酸度的低酸度高度脫鋁型超穩定Y沸石。 在另一子實施例中,加氫裂化催化劑包含具有介於0.05與0.12之間的ASDI的沸石USY。 在另一子實施例中,加氫裂化催化劑包含0.5至10 wt%之具有20至400 µmol/g之OD酸度及800至1500 nm2 之平均晶域尺寸的沸石β。如下藉由投射電子顯微鏡(TEM)及數位影像分析之組合來測定平均晶域尺寸: I. 沸石β樣品製備: 藉由將少量沸石β嵌埋於環氧樹脂中並且切片來製備沸石β樣品。適合程序之描述可見於許多標準顯微術教科書中。 步驟1. 將沸石β粉末之較小代表性部分嵌入環氧樹脂中。允許環氧樹脂固化。 步驟2. 將含有沸石β粉末之代表性部分的環氧樹脂切片至80-90 nm厚。將切片機切片收集於可購自顯微鏡供應商之400目3 mm銅網上。 步驟3. 使一層充足之導電碳真空蒸發至切片機切片上以防止沸石β樣品在TEM中在電子束下帶電。 II. TEM成像: 步驟1. 如以上所描述,在低放大倍數(例如250,000至1,000,000倍)下研究所製備之沸石β樣品以選擇可觀察沸石β孔道之晶體。 步驟2. 使所選沸石β晶體向其晶帶軸傾斜,聚焦至接近Scherzer離焦,且記錄影像(≥2,000,000倍)。 III. 影像分析以獲得平均晶域尺寸(nm2 ): 步驟1. 使用市售影像分析套裝軟體來分析先前所描述之所記錄之TEM數位影像。 步驟2. 分離個別晶域且量測晶域尺寸(nm2 )。投影不明顯在孔道視圖下方之晶域不包括在量測值中。 步驟3. 量測統計相關數目之晶域。原始數據儲存於電腦試算表程式中。 步驟4. 確定描述性統計資料及頻率-使用以下等式計算算術平均值(dav )或平均晶域尺寸及標準偏差: 平均晶域尺寸dav = (å ni di )/(å ni ) 標準偏差s = (å (di - dav )2 /(å ni ))1/2 在一個子實施例中,沸石β之平均晶域尺寸為900至1250 nm2 ,諸如1000至1150 nm2 。 在一個實施例中,加氫裂化催化劑含有一或多種金屬。在一個實施例中,一或多種金屬係選自由以下各項組成之群:來自週期表第6族及第8至10族之元素及其混合物。在一個子實施例中,各金屬係選自由以下各項組成之群:鎳(Ni)、鈷(Co)、鐵(Fe)、鉻(Cr)、鉬(Mo)、鎢(W)及其混合物。在另一子實施例中,加氫加工催化劑含有至少一種第6族金屬及至少一種選自週期表第8至10族之金屬。例示性金屬組合包括Ni/Mo/W、Ni/Mo、Ni/W、Co/Mo、Co/W、Co/W/Mo、Ni/Co/W/Mo及Pt/Pd。 在一個子實施例中,加氫裂化催化劑中之金屬氧化物材料之總量以加氫裂化催化劑之本體乾重計為0.1 wt%至90 wt%。在一個子實施例中,加氫裂化催化劑以加氫裂化催化劑之本體乾重計含有2 wt%至10 wt%之氧化鎳及8 wt%至40 wt%之氧化鎢。 在一個子實施例中,稀釋劑可用於形成加氫裂化催化劑。適合之稀釋劑包括無機氧化物,諸如氧化鋁及氧化矽、氧化鈦、黏土、二氧化鈰及氧化鋯,及其混合物。在一個子實施例中,加氫裂化催化劑中之稀釋劑之量以加氫裂化催化劑之本體乾重計為0 wt%至35 wt%。在一個子實施例中,加氫裂化催化劑中之稀釋劑之量以加氫裂化催化劑之本體乾重計為0.1 wt%至25 wt%。 在一個子實施例中,加氫裂化催化劑可含有一或多種選自由以下各項組成之群的促進劑:磷(P)、硼(B)、氟(F)、矽(Si)、鋁(Al)、鋅(Zn)、錳(Mn)及其混合物。在一個子實施例中,加氫裂化催化劑中之促進劑之量以加氫裂化催化劑之本體乾重計為0 wt%至10 wt%。在一個子實施例中,加氫裂化催化劑中之促進劑之量以加氫裂化催化劑之本體乾重計為0.1 wt%至5 wt%。 在一個實施例中,第一或第二加氫裂化階段之加氫加工條件如下:總體每時之液體空間速度(LHSV)為約0.25至4.0 h-1 ,諸如約0.40至3.0 h-1 ;氫分壓大於200 psig,諸如500至3000 psig;氫再循環率大於500 SCF/B,諸如介於1000與7000 SCF/B之間;且溫度介於600℉ (316℃)至850℉ (454℃)之範圍內,諸如700℉ (371℃)至850℉ (454℃)。 催化脫蠟催化劑 在一個實施例中,進行催化脫蠟製程時所使用之催化劑包括至少一種脫蠟催化劑載體、一或多種貴金屬、一或多種分子篩及視情況存在之一或多種促進劑。 在一個子實施例中,脫蠟催化劑載體係選自由以下各項組成之群:氧化鋁、二氧化矽、氧化鋯、氧化鈦、氧化鎂、氧化釷、氧化鈹、氧化鋁-二氧化矽、氧化鋁-氧化鈦、氧化鋁-氧化鎂、二氧化矽-氧化鎂、二氧化矽-氧化鋯、二氧化矽-氧化釷、二氧化矽-氧化鈹、二氧化矽-氧化鈦、氧化鈦-氧化鋯、二氧化矽-氧化鋁-氧化鋯、二氧化矽-氧化鋁-氧化釷、二氧化矽-氧化鋁-氧化鈦或二氧化矽-氧化鋁-氧化鎂,較佳為氧化鋁、二氧化矽-氧化鋁及其組合。 在一個子實施例中,脫蠟催化劑載體為非晶二氧化矽-氧化鋁材料,其中平均中孔直徑介於70 Å與130 Å之間。 在另一子實施例中,脫蠟催化劑載體為非晶二氧化矽-氧化鋁材料,其含有如藉由ICP元素分析所測定佔脫蠟催化劑載體本體乾重之10至70 wt%之量的SiO2 、介於450與550 m2 /g之間的BET表面積及介於0.75與1.05 mL/g之間的總孔隙體積。 在另一子實施例中,脫蠟催化劑載體為非晶二氧化矽-氧化鋁材料,其含有如藉由ICP元素分析所測定佔脫蠟催化劑載體本體乾重之10至70 wt%之量的SiO2 且具有介於450與550 m2 /g之間的BET表面積、介於0.75與1.05 mL/g之間的總孔隙體積及介於70 Å與130 Å之間的平均中孔直徑。 在一個子實施例中,催化脫蠟催化劑中之脫蠟催化劑載體之量以催化脫蠟催化劑之本體乾重計為5 wt%至80 wt%。 在一個實施例中,催化脫蠟催化劑可視情況含有選自由以下各項組成之群的一或多種分子篩:SSZ-32型、小晶體SSZ-32 (SSZ-32x)型、SSZ-91型、ZSM-23型、ZSM-48型、EU-2型、MCM-22型、ZSM-5型、ZSM-12型、ZSM-22型、ZSM-35型及MCM-68型分子篩及其混合物。SSZ-91描述於2015年8月27日申請之美國專利申請案第14/837,071號中。在一個實施例中,催化脫蠟催化劑可視情況含有非沸石分子篩。可使用之非沸石分子篩之實例包括先前所描述之磷酸鋁矽(SAPO)、磷酸鋁鐵、磷酸鋁鈦及各種ELAPO分子篩。 在一個實施例中,催化脫蠟催化劑中之分子篩材料之量以催化脫蠟催化劑之本體乾重計可為0 wt%至80 wt%。在一個子實施例中,催化脫蠟催化劑中之分子篩材料之量為0.5 wt%至40% wt%。在一個子實施例中,催化脫蠟催化劑中之分子篩材料之量為35 wt%至75 wt%。在一個子實施例中,催化脫蠟催化劑中之分子篩材料之量為45 wt%至75 wt%。 在一個實施例中,催化脫蠟催化劑含有一或多種選自由來自週期表第10族之元素及其混合物組成之群的貴金屬。在一個子實施例中,各貴金屬係選自由以下各項組成之群:鉑(Pt)、鈀(Pd)及其混合物。 加氫精製催化劑 在一個實施例中,進行加氫精製製程時所使用之加氫精製催化劑包括至少一種加氫精製催化劑載體、一或多種金屬及視情況存在之一或多種促進劑。 在一個子實施例中,加氫精製催化劑載體可選自由以下各項組成之群:氧化鋁、二氧化矽、氧化鋯、氧化鈦、氧化鎂、氧化釷、氧化鈹、氧化鋁-二氧化矽、氧化鋁-氧化鈦、氧化鋁-氧化鎂、二氧化矽-氧化鎂、二氧化矽-氧化鋯、二氧化矽-氧化釷、二氧化矽-氧化鈹、二氧化矽-氧化鈦、氧化鈦-氧化鋯、二氧化矽-氧化鋁-氧化鋯、二氧化矽-氧化鋁-氧化釷、二氧化矽-氧化鋁-氧化鈦或二氧化矽-氧化鋁-氧化鎂。在一個子實施例中,加氫精製催化劑載體為氧化鋁、二氧化矽-氧化鋁及其組合。 在一個子實施例中,加氫精製催化劑載體為非晶二氧化矽-氧化鋁材料,其中平均中孔直徑介於70 Å與130 Å之間。 在另一子實施例中,加氫精製催化劑載體為非晶二氧化矽-氧化鋁材料,其含有如藉由ICP元素分析所測定佔加氫精製催化劑載體本體乾重之10至70 wt%之量的SiO2 且具有介於450與550 m2 /g之間的BET表面積及介於0.75與1.05 mL/g之間的總孔隙體積。 在另一子實施例中,加氫精製催化劑載體為非晶二氧化矽-氧化鋁材料,其含有如藉由ICP元素分析所測定佔加氫精製催化劑載體本體乾重之10至70 wt%之量的SiO2 且具有介於450與550 m2 /g之間的BET表面積、介於0.75與1.05 mL/g之間的總孔隙體積及介於70 Å與130 Å之間的平均中孔直徑。 在一個實施例中,加氫精製催化劑中之加氫精製催化劑載體之量以加氫精製催化劑之本體乾重計為5 wt%至80 wt%。 在一個實施例中,加氫精製催化劑可含有一或多種選自由以下各項組成之群的金屬:來自週期表第6族及第8至10族之元素及其混合物。在一個子實施例中,各金屬係選自由以下各項組成之群:鎳(Ni)、鈷(Co)、鐵(Fe)、鉻(Cr)、鉬(Mo)、鎢(W)及其混合物。在另一子實施例中,加氫精製催化劑含有至少一種第6族金屬及至少一種選自週期表第8至10族之金屬。加氫精製催化劑中之例示性金屬組合包括Ni/Mo/W、Ni/Mo、Ni/W、Co/Mo、Co/W、Co/W/Mo、Ni/Co/W/Mo及Pt/Pd。 在一個子實施例中,加氫精製催化劑中之金屬氧化物材料之總量以加氫精製催化劑之本體乾重計為0.1 wt%至90 wt%。在一個子實施例中,加氫精製催化劑以加氫精製催化劑之本體乾重計含有2 wt%至10 wt%之氧化鎳及8 wt%至40 wt%之氧化鎢。 在一個實施例中,稀釋劑可用於形成加氫精製催化劑。適合之稀釋劑包括無機氧化物,諸如氧化鋁及氧化矽、氧化鈦、黏土、二氧化鈰及氧化鋯,及其混合物。在一個子實施例中,加氫精製催化劑中之稀釋劑之量以加氫精製催化劑之本體乾重計可為0 wt%至35 wt%。在一個子實施例中,加氫精製催化劑中之稀釋劑之量以加氫精製催化劑之本體乾重計為0.1 wt%至25 wt%。 在一個子實施例中,加氫精製催化劑可含有一或多種選自由以下各項組成之群的促進劑:磷(P)、硼(B)、氟(F)、矽(Si)、鋁(Al)、鋅(Zn)、錳(Mn)及其混合物。在一個子實施例中,加氫精製催化劑中之促進劑之量以加氫精製催化劑之本體乾重計為0 wt%至10 wt%。在一個子實施例中,加氫精製催化劑中之促進劑之量以加氫精製催化劑之本體乾重計為0.1 wt%至5 wt%。 在一個子實施例中,加氫精製催化劑為本體金屬或多金屬催化劑,其中以加氫精製催化劑之本體乾重計,加氫精製催化劑中之金屬之量為30 wt%或更多。 基油產物 重質API第II組基油具有22.6至100 mm2 /s之70℃動黏度。 在一個實施例中,重質API第II組基油具有低於130之VI。在一個實施例中,重質API第II組基油具有100至120之VI。在一子實施例中,重質API第II組基油具有106至116之VI。 在一個實施例中,API第II組基油具有低於10 wt ppm氮。在一個實施例中,重質API第II組基油具有低於3 wt ppm氮。舉例而言,在一個實施例中,重質API第II組基油可具有0至3 wt ppm氮。在不同的子實施例中,重質API第II組基油具有低於1 wt ppm氮且具有低於116之VI,或重質API第II組基油具有1至2 wt ppm氮且具有低於110之VI。 在一個實施例中,API第II組基油具有低於285℉ (140.6℃)之苯胺點。在一個實施例中,重質API第II組基油具有低於270℉ (132.2℃),諸如250至270℃(121.1至132.2℃)之苯胺點。在一子實施例中,重質API第II組基油具有低於1.5 wt ppm氮及低於260℉ (126.7℃)之苯胺點。 在一個實施例中,對於工業用油而言,重質API第II組基油具有優良效用。對於工業用油而言,40℃之參考溫度錶示機器中之操作溫度且可對工業用油分配ISO-VG分級。ISO-VG分級內之各隨後黏度等級(VG)大致具有高出50%之黏度,而各等級之最小值及最大值在距中點±10%之範圍內。舉例而言,ISO-VG 22係指在40℃下22 mm2 /s±10%之黏度等級。可使用40℃下之黏度及黏度指數(VI)來計算不同溫度下之黏度,該黏度指數表示潤滑油之溫度依賴性。表6顯示不同的ISO-VG分級在40℃下之動黏度的範圍。 表6
Figure 105129088-A0304-0006
在一個實施例中,基油生產方法進一步包括蒸餾重質API第II組基油以產生亮滑油料。在一子實施例中,該亮滑油料可具有ISO-VG 320或ISO-VG 460之ISO-VG。 整合精煉加工單元 整合精煉加工單元實施例之實例示於圖2中。該整合精煉加工單元產生重質基油且包括芳族烴提取單元,該芳族烴提取單元流體連接至產生重質API第I組基油之溶劑脫蠟單元及產生具有22.6至100 mm2 /s之70℃動黏度的重質API第II組基油之加氫加工單元。在此實施例中,整合精煉加工單元具有來自該芳族烴提取單元之管線,該管線將來自芳族烴提取單元之芳族烴提取物饋入至饋入第二烴饋料之另一管線以產生混合饋料。該混合饋料係饋入至加氫加工單元。饋入至加氫加工單元之混合饋料具有超過2,000 wt ppm硫。 在一個實施例中,該整合精煉加工單元中之加氫加工單元包括加氫處理單元、催化脫蠟單元及加氫精製單元。此等單元中所使用之加氫加工條件及催化劑如本發明中先前所描述。 在一個實施例中,組合型加氫處理與加氫裂化單元位於加氫加工單元內。在一子實施例中,該組合型加氫處理與加氫裂化單元經配置以在加氫加工條件下操作且含有一或多種加氫裂化催化劑,使得該組合型加氫處理與加氫裂化單元產生具有22.6至100 mm2 /s之70℃動黏度的汽提塔底部物質。在另一子實施例中,該組合型加氫處理與加氫裂化單元可經配置以產生汽提塔底部物質,該汽提塔底部物質包含1至15 lv%芳族烴、70至90 lv%環烷碳及1至25 lv%石蠟烴。 溶劑脫蠟 如先前所描述,在一個實施例中,對所述蠟狀提餘物進行溶劑脫蠟及加氫精製以產生重質API第I組基油。 溶劑脫蠟用於產生基油已使用超過70年,且描述於例如以下文獻中:Chemical Technology of Petroleum, 第3版, William Gruse及Donald Stevens, McGraw-Hill Book Company, Inc., New York, 1960, 第566至570頁。當使用時用於溶劑脫蠟之基本方法涉及: * 將蠟狀烴物流與溶劑混合; * 冷凍該混合物以使蠟晶體沈澱; * 藉由過濾(典型地使用轉鼓式過濾器)分離蠟; * 自蠟及脫蠟油濾液中回收溶劑。 在一個實施例中,用於溶劑脫蠟之溶劑可再循環至溶劑脫蠟製程。適用於溶劑脫蠟之溶劑可包括例如酮(諸如甲基乙基酮或甲基異丁基酮)及芳族烴(諸如甲苯)。其他類型之適合之溶劑為C3-C6酮(例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮及其混合物)、C6-C10芳族烴(例如甲苯)、酮與芳族烴之混合物(例如甲基乙基酮與甲苯)、自動製冷溶劑諸如液化之正常情況下呈氣態之C2-C4烴(諸如丙烷、丙烯、丁烷、丁烯及其混合物)。亦可使用甲基乙基酮與甲基異丁基酮之混合物。 自其開始時便在溶劑脫蠟中進行精煉。舉例而言,Exxon之DILCHILL®脫蠟製程涉及在細長攪拌容器,較佳垂直塔中用將溶解至少一部分油料同時促進蠟沈澱之預冷凍溶劑來冷卻蠟狀烴油料。將蠟狀油引入至處於其混濁點以上之溫度下的細長分級冷卻區或塔。沿複數個點或階段將冷脫蠟溶劑逐漸引入至冷卻區中,同時在其中維持高度攪拌以實現在溶劑及蠟/油混合物通過冷卻區時實質上立即使其混合,從而使油中之至少一部分蠟沈澱。DILCHILL®脫蠟更詳細論述於美國專利第4,477,333號、第3,773,650號及第3,775,288號中。Texaco亦已開發出用於該製程之精煉。舉例而言,美國專利第4,898,674號揭示控制甲基乙基酮(MEK)與甲苯之比率及能夠調節此比率的重要程度,因為其允許使用最佳濃度來加工各種基礎油料。通常,當加工亮滑油料時可使用0.7:1至1:1之比率;且當加工輕質油料時可使用1.2:1至約2:1之比率。 在一個實施例中,蠟狀提餘物可冷凍至介於-10℃至-40℃之範圍內或介於-20℃至-35℃之範圍內的溫度以使蠟晶體沈澱。可藉由過濾分離沈澱之蠟晶體。過濾可使用包括可由任何適合之材料製成之濾布的過濾器,包括:紡織纖維,諸如棉;多孔金屬布;或由合成材料製成之布。 在一個實施例中,溶劑脫蠟條件將包括當添加至蠟狀提余物時將足以在脫蠟溫度下提供約5:1至約20:1之液體/固體重量比及介於1.5:1至5:1之間的溶劑/蠟狀提餘物體積比的溶劑量。 實例實例 1 :芳族烴提取物 如圖1中所示,獲得並分析用於產生第I組重質基油之來自煉油廠之芳族烴提取物樣品。此芳族烴提取物之性質如下: 表7
Figure 105129088-A0304-0007
實例 2 :脫瀝青油及脫瀝青油與芳族烴提取物之摻合物 自煉油廠獲得具有VI 90之典型脫瀝青油樣品且與10 vol%之實例1中所描述之芳族烴提取物摻合。此兩種樣品饋料之性質描述如下: 表8
Figure 105129088-A0304-0008
實例 3 :對脫瀝青油及脫瀝青油與芳族烴提取物之摻合物的加氫加工 在雙反應器微單元中對實例2中所描述之兩種樣品饋料進行加氫加工。第一加氫處理反應器含有用作預處理用於基油製造之高活性ISOTREATING®催化劑。第二反應器含有層狀催化劑系統,其包含處於頂部之相同ISOTREATING®催化劑及處於底部之高效能ISOCRACKING®催化劑。ISOTREATING®及ISOCRACKING®為Chevron Intellectual Property LLC所擁有之注冊商標。第二反應器填充有100目剛鋁石(由熔融氧化鋁構成之硬質材料)以防止旁流及渠道流。所有催化劑均由W.R. Grace與Chevron之合資企業Advanced Refining Technologies供應。 藉由預先饋以柴油來對雙反應器微單元進行預硫化、熱處理及脫邊角化。使用以下加工條件來進行對實例2中所描述之兩種樣品饋料的加氫加工: ·   0.50 h-1 LHSV ·   2350 psig總壓力(2260 psi入口H2 分壓) ·   5000 SCF/B一次通過H2 ·   708℉ (376℃)至725℉ (385℃)反應器溫度 ·   轉化率<700℉ (371℃)為19.63至32.13 wt%。 將來自雙反應器微單元之流出物傳遞至具有約743℉ (約395℃)之切點的汽提塔,其分離並收集在適用於基油生產之範圍內沸騰的汽提塔底部產物。在各運作期間調節加氫加工之加工條件以產生具有0.1至0.4 wppm之低氮水準或1.25至2.7 wppm之高氮水準的汽提塔底部產物。 對自此等加氫加工運作收集之汽提塔底部產物所量測之一些平均性質示於表9中且繪製於圖3至圖11中。來自此等加氫加工運作之流出物中的各種烴餾分之產率示於表10中且繪製於圖12至圖15中。 表9
Figure 105129088-A0304-0009
表10
Figure 105129088-A0304-0010
當對脫瀝青油與芳香烴提取物進行加氫加工時,與當對單獨脫瀝青油進行加氫加工時相比,僅需要稍高反應器溫度(高出5至7℉)便可在汽提塔底部產物中達成相同氮水準。所有汽提塔底部產物均為用於進一步催化脫蠟及蒸餾之優良饋料,從而形成合乎需要之第II組基油,包括第II組或第II+組亮滑油料。將藉由對由脫瀝青油與芳族烴提取物之摻合物產生之汽提塔底部產物進一步進行催化脫蠟及蒸餾而製得之亮滑油料亦將具有所要40℃動黏度(例如,ISO-VG 320或ISO-VG 460),由於其VI處於106至116之適中範圍內,其當前在市場上供不應求。製造API第II+組或API第III組亮滑油料之先前方法已製得具有處於對許多工業油應用而言過低之ISO-VG範圍內的較高VI的基油。 芳族烴提取物摻入脫瀝青油中已顯示可使低價值芳族烴提取物升級成可產生非常合乎需要之重質基油產物的摻合蠟狀饋料,且將大大提高增加此能力之煉油廠的高價值第II組及第II+組基油產物總產率。圖12及圖13顯示藉由在本發明方法中使用混合饋料可提高在700-950℉及950℉+範圍內沸騰之產物的產率。令人驚訝的是,當對混合饋料進行加氫加工時,在700-950℉範圍內沸騰之產物的產率即使在該等產物具有低於3 wt ppm氮時亦超過36 wt%,當對單獨脫瀝青油進行加氫加工時無法達成該產率。另外,將芳族烴提取物摻入脫瀝青油中已顯示與對單獨脫瀝青油進行加氫加工時之運作相比,汽提塔底部物質之苯胺點降低至少2℉。重質基油產物需要低苯胺點,因為低苯胺點可提高摻入重質第II組基油中之添加劑的溶解度,從而製得精製潤滑油。實例 4 :對饋料及汽提塔底部物質中之芳族烴含量的分析 來自實例3中所描述之運作的汽提塔底部產物的UV吸收率示於圖9至圖11中。UV吸收率為汽提塔底部物質中之芳族烴含量的指示。在產生低氮水準之加工條件下操作之運作以及在產生高氮水準之更溫和加工條件下操作之運作的UV吸收率結果示於圖9至圖11中。值得注意的是,儘管脫瀝青油與芳族烴提取物之摻合物與脫瀝青油饋料相比具有顯著較高之芳族烴含量(參見表8),但藉由對混合饋料進行加氫加工而製得之汽提塔底部產物與藉由對單獨脫瀝青油進行加氫加工而製得之汽提塔底部產物相比僅具有稍高芳族烴含量。對於圖6中之相同運作,芳族烴分析中亦顯示此特徵。實例 5 :對饋料及汽提塔底部物質中之烴類型的分析 來自實例3中所描述之運作的饋料及其汽提塔底部產物的烴類型分析示於圖6至圖8中。根據以下文獻中所描述之方法,藉由22×22質譜進行烴類型分析:Gallegos, E. J.; Green, J. W.; Lindeman, L. P.; LeTourneau, R. L.; Teeter, R. M. Petroleum Group-Type Analysis by High Resolution Mass Spectrometry. Anal. Chem. 1967, 39, 1833-1838。令人驚訝的是,來自使用混合饋料之運作的汽提塔底部產物中的烴類型與來自使用單獨脫瀝青油之運作的汽提塔底部產物中的烴類型非常類似。在所有運作中,汽提塔底部產物具有2.9至13.8液體體積百分比(lv%)之芳族烴之量、73至86.7 lv%之環烷烴之量及2.3至24.1 lv%之石蠟烴之量。另外,所有汽提塔底部產物中之硫含量均為0 lv%。在使用混合饋料之運作中,汽提塔底部產物具有6.1至8.7 lv%之石蠟烴之量。 與「包括」、「含有」或「以……為特徵」同義之過渡術語「包含」為包括端點在內或開放端點的且不排除其他未敘述之元素或方法步驟。過渡片語「由……組成」排除申請專利範圍中未說明之任何元素、步驟或成分。過渡片語「基本上由……組成」將申請專利範圍之範疇限制於所說明之材料或步驟及實質上不影響所主張之發明的基本及新穎特徵的彼等材料或步驟。 出於本說明書及所附申請專利範圍之目的,除非另外指示,否則所有表述量、百分比或比例之數值以及本說明書及申請專利範圍中所使用之其他數值在所有情況下均應理解為由術語「約」加以修飾。此外,本文中所揭示之所有範圍均包括端點在內且可獨立地組合。每當揭示具有下限及上限之數值範圍時,亦明確揭示屬於該範圍內之任何數值。除非另外說明,否則所有百分比均以重量百分比表示。 應理解,未定義之任何術語、縮寫或簡寫將具有熟習此項技術者在申請本申請案時所使用之普通含義。除非明確而且肯定地限制於一種情況,否則單數形式「一」及「該」包括複數個參考物。 本申請案中所引用之所有公開案、專利及專利申請案均以全文引用之方式併入本文中,達到如同明確地且個別地指示各個別公開案、專利申請案或專利以全文引用之方式併入的程度。 此書面描述使用實例來揭示本發明(包括最佳模式),而且亦使得任何熟習此項技術者均能夠製造並使用本發明。熟習此項技術者將容易想到以上所揭示之本發明之例示性實施例的許多修改。因此,本發明將被視為包括屬於所附申請專利範圍之範疇內的所有結構及方法。除非另外規定,否則對可選出個別組分或組分混合物之一類元素、材料或其他組分的敘述意欲包括所列出之組分及其混合物的所有可能之亞類組合。 可在不存在本文中未明確揭示之任何要素的情況下適當地實施本文中說明性地揭示之本發明。
圖1為用於生產API第I組重質基油之傳統方法流程的方法流程圖。 圖2為用於製造重質基油(包括重質API第II組基油及重質API第I組基油)之改良型整合精煉加工單元的方法流程圖。 圖3為藉由本發明方法製造之汽提塔底部(STB)產物的黏度指數的圖。 圖4為藉由本發明方法製造之汽提塔底部產物在100℉ (37.78℃)下之黏度指數的圖。 圖5為藉由本發明方法製造之汽提塔底部產物之苯胺點的圖。 圖6為藉由22×22質譜對由本發明方法製造之汽提塔底部產物進行之芳族烴分析的圖。 圖7為藉由22×22質譜對由本發明方法製造之汽提塔底部產物進行之環烷烴分析的圖。 圖8為藉由22×22質譜對由本發明方法製造之汽提塔底部產物進行之石蠟烴分析的圖。 圖9為藉由本發明方法製造之汽提塔底部產物在226 nm下之UV吸收率的圖。 圖10為藉由本發明方法製造之汽提塔底部產物在255 nm下之UV吸收率的圖。 圖11為藉由本發明方法製造之汽提塔底部產物在272 nm下之UV吸收率的圖。 圖12為藉由本發明方法製造之在950℉ (510℃)或更高溫度下沸騰之汽提塔底部產物之產率的圖。 圖13為藉由本發明方法製造之在700至950℉ (371至510℃)範圍內沸騰之汽提塔底部產物之產率的圖。 圖14為藉由本發明方法製造之在550℉ (288℃)至700℉ (371℃)範圍內沸騰之汽提塔底部產物之產率的圖。 圖15為藉由本發明方法製造之在C5至550℉ (288℃)範圍內沸騰之汽提塔底部產物之產率的圖。

Claims (15)

  1. 一種重質基油生產方法,其包括:a.對第一烴饋料進行芳族烴提取以產生芳族烴提取物及蠟狀提餘物,以便進一步進行溶劑脫蠟;b.將該芳族烴提取物與第二烴饋料混合以產生具有超過2,000wt ppm硫之混合饋料,其中該混合饋料包含5至20wt%之該芳族烴提取物;c.將該混合饋料饋入至加氫加工單元,該加氫加工單元經配置以產生具有22.6至100mm2/s之70℃動黏度的重質API第II組基油,其中對該蠟狀提餘物進行溶劑脫蠟及加氫精製以產生重質API第I組基油。
  2. 如請求項1之方法,其中該芳族烴提取物包含30至80vol%芳族烴。
  3. 如請求項1之方法,其中該加氫加工單元執行加氫處理、催化脫蠟及加氫精製。
  4. 如請求項1之方法,其中該混合饋料具有低於340℃之初沸點。
  5. 如請求項1之方法,其中該重質API第II組基油具有100至120之黏度指數(VI)。
  6. 如請求項1之方法,其中該重質API第II組基油具有低於1.5wt ppm之氮及低於260℉(126.7℃)之苯胺點。
  7. 如請求項1之方法,其進一步包括蒸餾該重質API第II組基油以產生亮滑油料。
  8. 如請求項7之方法,其中該亮滑油料具有ISO-VG 320或ISO-VG 460之ISO-VG。
  9. 如請求項1之方法,其中該加氫加工單元中之操作溫度低於750℉(399℃)。
  10. 如請求項1之方法,其另外包括自位於該加氫加工單元內之組合型加氫處理與加氫裂化單元的流出物中分離汽提塔底部物質,其中在加氫加工條件下操作該組合型加氫處理與加氫裂化單元且使用一或多種加氫裂化催化劑,以產生該汽提塔底部物質,該汽提塔底部物質包含1至15 lv%芳族烴、70至90 lv%環烷碳及1至25 lv%石蠟烴,並且具有大於22.6mm2/s之70℃動黏度。
  11. 一種用於以請求項1至10中任一項之方法製造重質基油之整合精煉加工單元,其包括:a.芳族烴提取單元,該芳族烴提取單元流體連接至:i.溶劑脫蠟單元,該溶劑脫蠟單元經配置以產生重質API 第I組基油;及ii.加氫加工單元,該加氫加工單元經配置以產生具有22.6至100mm2/s之70℃動黏度的重質API第II組基油;b.來自該芳族烴提取單元之第一管線,該第一管線將來自該芳族烴提取單元之芳族烴提取物饋入至第二管線或容器中之第二烴饋料,以產生具有超過2,000wt ppm硫之混合饋料;及c.自該第二管線或該容器至該加氫加工單元之連接裝置,該連接裝置將該混合饋料饋入至該加氫加工單元。
  12. 如請求項11之整合精煉加工單元,其中該加氫加工單元包括加氫處理單元、催化脫蠟單元及加氫精製單元。
  13. 如請求項11之整合精煉加工單元,其中組合型加氫處理與加氫裂化單元位於該加氫加工單元內,其中該組合型加氫處理與加氫裂化單元經配置以便在加氫加工條件下操作且含有一或多種加氫裂化催化劑,使得該組合型加氫處理與加氫裂化單元產生具有22.6至100mm2/s之70℃動黏度的汽提塔底部物質。
  14. 如請求項13之整合精煉加工單元,其中該組合型加氫處理與加氫裂化單元經配置以產生該汽提塔底部物質,該汽提塔底部物質包含1至15 lv%芳族烴、70至90 lv%環烷碳及1至25 lv%石蠟烴。
  15. 如請求項11之整合精煉加工單元,其進一步包括蒸餾單元,該蒸餾單元經配置以產生亮滑油料且連接於該加氫加工單元。
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