TWI639676B

TWI639676B - Photocurable luminescent composition containing norbornene structure and luminescent material

Info

Publication number: TWI639676B
Application number: TW106125217A
Authority: TW
Inventors: 鄭揚叡; 李維倫
Original assignee: 恆橋產業股份有限公司
Priority date: 2017-07-27
Filing date: 2017-07-27
Publication date: 2018-11-01
Also published as: TW201910483A

Abstract

本創作提供一種光硬化型發光組合物，其包含第一化合物、第二化合物、光引發劑以及複數發光粒子，該第一化合物含有至少一硫醇基，且該第二化合物為具有至少一降冰片烯結構的單體或寡聚物。本創作藉由該第二化合物的降冰片烯基與該第一化合物的硫醇基進行光硬化硫醇-烯聚合反應產生的光硬化型發光材料，具體改善一般壓克力型光硬化材料阻水阻氣有限且熱穩定性不佳的問題，故本創作能提供良好的熱穩定性與阻水阻氣性，保護該發光材料內之發光粒子不受溫度、水氣與氧氣干擾造成衰退，從而確保該發光材料具有良好的穩定性。

Description

含降冰片烯結構之光硬化型發光組合物及發光材料

本創作關於一種發光組合物及發光材料，尤指一種光硬化型發光組合物及光硬化型發光材料。

發光粒子大多是以吸收紫外光或藍光等不同波長的光線後，放出特定波長的光線。然而，此類發光粒子本身易受大氣中所含之水氣、氧氣、或微量酸、鹼而劣化，因此，為解決發光粒子的失效問題，現有技術透過將發光粒子分散於樹脂之中，後續再以熱硬化或光硬化前述樹脂的方式製成發光材料。

其中，光硬化的方式是指使用自由基光硬化型樹脂，例如使用丙烯酸酯單體、環氧丙烯酸酯系高分子或聚氨酯丙烯酸系高分子等壓克力型之單體或寡聚物與發光粒子混合而成的複合材料進行光硬化而製得，如中國專利申請公開案第104910819A號利用低極性末端丙烯酸酯寡聚物或單體與發光粒子混合而製成量子點光轉換層。

然而，一般包含光硬化性壓克力型單體或寡聚物的樹脂與發光粒子的相容性不佳，為了可使該等發光粒子均勻分散於前述樹脂中，現有技術採行將發光粒子進行表面處理；但對發光粒子進行表面處理不僅需增加額外的製程步驟及成本，也可能影響後續發光粒子的發光效率。為了解決前述分散性的問題，現行技術中可選擇的壓克力樹脂種類不多，且一般的壓克力材料本身阻水阻氣性與耐熱性程度難以達到實際應用的所需水準，因此限制了後續應用。

有鑑於上述現有的光硬化型發光組合物存在技術缺陷，本創作之目的在於提供一種有別於以往的光硬化型發光組合物，其不僅能滿足對發光粒子的分散性，還能提供良好的熱穩定性與阻水阻氣性，保護該發光材料內之發光粒子不受溫度、水氣與氧氣干擾。

為達成前述目的，本創作提供一種光硬化型發光組合物，此種光硬化型發光組合物包含第一化合物、第二化合物、光引發劑以及複數發光粒子，其中該第一化合物含有至少一硫醇基，及該第二化合物係具有至少一降冰片烯結構的單體或寡聚物。

依據本創作，藉由光硬化型發光組合物中，該第二化合物具有的降冰片烯基與該第一化合物的硫醇基進行硫醇-烯聚合反應所得的結構，而能使發光粒子在發光組合物中良好地分散；此外，包含前述反應所得結構的光硬化型發光材料具有良好的熱穩定性與阻水阻氣性。

作為本創作具有硫醇基之第一化合物，可使用先前公知者。舉例而言：3-巰基丙酸甲酯(methyl 3-mercaptopropionate)、3-巰基丙酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate)、3-巰基丙酸甲氧基丁酯(3-methoxybutyl mercaptopropionate)等單官能硫醇；乙二醇雙(2-巰基丙酸酯)(ethylene glycol bis(3-mercaptopropionate))、二乙二醇雙(2-巰基丙酸酯)(diethylene glycol bis(3-mercaptopropionate))、1,4-丁二醇雙(2-巰基丙酸酯)(1,4-butanediol bis(3-mercaptopropionate))、乙二醇雙(3-巰基丁酸酯)(ethylene glycol bis(3-mercaptobutyrate))、二乙二醇雙(3-巰基丁酸酯)(diethylene glycol bis (3-mercapto butyrate))、1,2-丙二醇雙(3-巰基丁酸酯)(1,2-propylene glycol bis(3-mercaptobutylate))、1,3-丙二醇雙(3-巰基丁酸酯)(1,3-propylene glycol bis(3-mercaptobutylate))、1,4-丁二醇雙(3-巰基丁酸酯)(1,4-butanediol bis(3-mercaptobutylate))等具有二個硫醇基的多官能硫醇；三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)(trimethylolpropane tris(3-mercaptobutyrate))、三羥甲基乙烷三(3-巰基丁酸酯)(trimethylolethane tris(3-mercaptobutyrate))、三[2-(3-巰基丁酸基)乙基]異氰尿酸酯(tris(3-mercaptobutyryloxyethyl)isocyanurate)等具有三個硫醇基的多官能硫醇；季戊四醇四(2-巰基丙酸酯)(pentaerythritol tetrakis(2-mercaptopropionate))、季戊四醇四(2-巰基丁酸酯)(pentaerythritol tetrakis(2-mercaptobutylate))、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)(pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutylate))等具有四個硫醇基的多官能硫醇。

就進一步增加雙鍵反應率與交聯密度以提高發光材料的阻水阻氣性之觀點而言，較佳的，所述第一化合物為含有至少二個硫醇基的化合物。另一方面，就進一步提供更佳的配方穩定性、光學性質與機械物性之觀點而言，所述第一化合物較佳為具有良好的儲存安定性之二級硫醇化合物。舉例而言，所述第一化合物可為三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)、三羥甲基乙烷三(3-巰基丁酸酯)、1,4-丁二醇雙(3-巰基丁酸酯)、三[2-(3-巰基丁酸基)乙基]異氰尿酸酯或其組合，但並非僅限於此。

作為本創作之第二化合物，其係具有至少一降冰片烯結構的單體或寡聚物。所述具有至少一降冰片烯結構係指包含至少一個降冰片烯官能基團的化合物。舉例而言，包含一個降冰片烯官能基團的化合物之通式可為R-N，其中，N為降冰片烯官能基，R為氫、氯、碳數為1至18之直鏈狀或分枝狀之烷基或苯基。所述降冰片烯官能基屬於低極性的環烯烴結構，因此對於發光粒子的相容性較佳，進而能使發光粒子在本創作之發光組合物中分散均勻。並且，所述降冰片烯官能基與硫醇基具有良好的反應性，可形成交聯網路結構，提供良好的機械物性。具體而言，所述第二化合物可為十二烷基降冰片-2-烯-5-羧酸酯(dodecyl norbornen-2-ene-5 carboxylate)、1,6己二醇二-(降冰片-2-烯-5-羧酸酯)(1,6-hexanediol bis(norbornen-2-ene-5 carboxylate))、三羥甲基丙烷三-(降冰片-2-烯-5-羧酸酯)(trimethylolpropane tris(norbornen-2-ene-5 carboxylate))、四氫呋喃降冰片-2-烯-5-羧酸酯(tetrahydrofurfuryl norbornen-2-ene-5 carboxylate、環三羥甲基丙烷甲縮醛降冰片-2-烯-5-羧酸酯(cyclic trimethylolpropane formal norbornen-2-ene-5 carboxylate)、二丙二醇二-(降冰片-2-烯-5-羧酸酯)(dipropylene glycol bis(norbornen-2-ene-5 carboxylate))、三丙二醇二-(降冰片-2-烯-5-羧酸酯)(tripropylene glycol bis(norbornen-2-ene-5 carboxylate))等單體或其組合；所述第二化合物也可為具有2至6個官能基且分子量介於800至5000之脂防族聚氨脂降冰片-2-烯-5-羧酸酯(aliphatic urethane norbornen-2-ene-5 carboxylates)、具有2至6個官能基且分子量介於800至5000之芳香族聚氨脂降冰片-2-烯-5-羧酸酯(aromatic urethane norbornen-2-ene-5 carboxylates)、具有2至6個官能基且分子量介於500至2000之環氧降冰片-2-烯-5-羧酸酯(epoxy norbornen-2-ene-5 carboxylates)、具有2至6個官能基且分子量介於700至3000之聚酯類降冰片-2-烯-5-羧酸酯(polyester norbornen-2-ene-5 carboxylates)等寡聚物或其組合，但並非僅限於此。

作為本創作之光引發劑，只要能完成藉由光照射而促使該光硬化型發光組合物硬化的目的者，並沒有特別的限制。較佳的，所述光引發劑可為裂解型光引發劑、奪氫型光引發劑或其組合。於此，所述裂解型光引發劑可為安息香基化合物(benzoin-based compound)；具體而言，本創作可適用之裂解型光引發劑例如：安息香(benzoin)、安息香甲醚(benzyl methyl ether)、安息香乙醚(benzyl ethyl ether)、安息香異丙醚(benzyl isopropyl ether)、安息香異丁醚(benzyl isobutyl ether)、苄基二甲基縮酮(benzyl dimethyl ketal)、1-羥基環己基苯基甲酮(l-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone)、2,2-二甲氧基-2-苯基乙酮(2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(2-hydroxy-2-methylpropiophenone)或(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦(diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide)，但並非僅限於此。所述奪氫型光引發劑可為二苯甲酮基化合物(benzophenone-based compound)；具體而言，本創作可適用之奪氫型光引發劑例如：二苯甲酮(benzophenone)、4-苯基二苯甲酮(4-phenyl benzophenone)、2-異丙基硫雜蒽酮(2-isopropylthioxanthone)或2,4-二乙基硫雜蒽酮(2,4-diethylthioxanthone)，但並非僅限於此。

作為本創作之發光粒子，可為各種吸收能量後可再發光的無機粒子，例如釔鋁石榴石、量子點等無機奈米粒子，其粒子可為單一核、核-殼或是核-合金層-殼的多層結構，粒徑介於2 nm至10 nm之間。舉例而言，本創作可適用之發光粒子的材料包含選自硫化鎘(CdS)、硒化鎘(CdSe)、碲化鎘(CdTe)、硫化鋅(ZnS)、硒化鋅(ZnSe)、碲化鋅(ZnTe)、硫化汞(HgS)、硒化汞(HgSe)、碲化汞(HgTe)、氮化鎵(GaN)、磷化鎵(GaP)、砷化鎵(GaAs)、磷化銦(InP)、砷化銦(InAs)、銻化銦(InSb)、氮化鋁(AlN)、磷化鋁(AlP)、砷化鋁(AlAs)、銻化鋁(AlSb)、碳化矽(SiC)、鐵(Fe)、鉑(Pt)、鎳(Ni)、鈷(Co)、鋁(Al)、銀(Ag)、金(Au)、銅(Cu)、鐵鉑(FePt)、矽(Si)、鍺(Ge)、硫化鉛(PbS)、硒化鉛(PbSe)、碲化鉛(PbTe)或其組合，但並非僅限於此。更具體而言，其發光粒子為硒化鎘-硒化鎘/硫化鋅合金層-硫化鋅之粒子。

在不影響本創作效果的範圍內，所述光硬化型發光組合物還可包含不飽和雙鍵之聚合單體。舉例而言，所述不飽和雙鍵之聚合單體可為含有不飽和雙鍵之丙烯酸酯、含有不飽和雙鍵之甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、烯丙基化合物或其組合。具體而言，本創作可適用之含有不飽和雙鍵之聚合單體例如：丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯(propoxylate neopentylene glycol diacrylate)、季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate，PETA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate，TMPTA)、2-丙烯酸十二烷基酯(dodecyl acrylate) ，但並非僅限於此。

較佳的，以整體光硬化型發光組合物之總量為基準，該第一化合物之用量為5 wt%至60 wt%，優選為15 wt%至50 wt%；該第二化合物之用量為5 wt%至70wt%，優選為30 wt%至65 wt%；該光引發劑之用量為0.1 wt%至20 wt%，優選為0.5 wt%至10 wt%；該等發光粒子之用量為0.1 wt%至20 wt%，優選為0.5 wt%至10 wt%；該不飽和雙鍵之聚合單體之用量為0 wt%至60wt%，優選為0 wt%至40 wt%。

為達成前述目的，本創作另提供一種光硬化型發光材料，其降解溫度大於或等於309.2°C。更佳地，所述光硬化型發光材料之降解溫度大於或等於337.2°C。

依據本創作，該光硬化型發光材料係由如前所述之光硬化型發光組合物經光照後所固化而成。據此，本創作能有利於提升光硬化型發光材料的阻水阻氣性與熱穩定性，進而提升該光硬化型發光材料的應用價值。

較佳的，所述光照的能量為200 mJ至4000 mJ之間。據此，本創作能在無需增加光照能量之前提下，令光硬化型發光組合物固化完全，從而確保所固化而成之光硬化型發光材料獲得良好的表面乾燥性。

以下列舉數種實施例及比較例說明本創作之實施方式，熟習此技藝者可經由本說明書之內容輕易地了解本創作所能達成之優點與功效，並且於不悖離本創作之精神下進行各種修飾與變更，以施行或應用本創作之內容。

原料 1. CdSe/ZnS發光粒子，其放光最大波長為610 nm，購自優美特公司。 2. CdSe/ZnS發光粒子，其放光最大波長為520 nm，購自優美特公司。 3. 光引發劑：苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦，商品型號：Irgacure 819，購自 BASF公司。 4. 第一化合物：三羥甲基乙烷三(3-巰基丁酸酯)，商品型號：TEMB，購自昭和電工公司。 5. 第一化合物：三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)，商品型號：TPMB，購自昭和電工公司。 6. 第二化合物：十二烷基降冰片-2-烯-5-羧酸酯，商品型號：LN，取自恆橋產業公司。 7. 第二化合物：三羥甲基丙烷三-(降冰片-2-烯-5-羧酸酯)，商品型號：TMPTN，取自恆橋產業公司。 8. 不飽和雙鍵之聚合單體：2-丙烯酸十二烷基酯，商品型號：Agisyn ^TM2896，購自新力美公司。 9. 不飽和雙鍵之聚合單體：季戊四醇三丙烯酸酯，商品型號：Agisyn ^TM2811，購自新力美公司。

實施例1至6與比較例1及2：光硬化型發光組合物

根據下表1所示之配比，於反應瓶中依序加入CdSe/ZnS發光粒子、光引發劑、第一化合物、第二化合物及聚合單體，經攪拌後分別得到實施例1至6與比較例1及2之光硬化型發光組合物。

實施例7至12與比較例3及4：製作光硬化型發光材料

以直徑約3公分、厚度400 μm之透明模具，將前述實施例1至6與比較例1及2之光硬化型發光組合物分別填入其中；再使用D燈，持續照射能量累積4000 mJ後使其固化，從模具取下後得實施例7至12與比較例3及4之光硬化型發光材料片。

於此，實施例7至12與與比較例3及4之光硬化型發光材料與實施例1至6與比較例1及2之光硬化型發光組合物之樣品對應性係如下表2所示，各實施例與比較例之光硬化型發光材料為膜厚約400 μm之光硬化型發光材料片。表1：實施例1至6與比較例1及2之光硬化型發光組合物之配比。 <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 試劑名稱 </td><td> 試劑說明 </td><td> 實施例1 </td><td> 實施例2 </td><td> 實施例3 </td><td> 實施例4 </td><td> 實施例5 </td><td> 實施例6 </td><td> 比較例1 </td><td> 比較例2 </td></tr><tr><td> 發光粒子 </td><td> CdSe/ZnS (放光最大波長610 nm) </td><td> 0.5克 </td><td> 0克 </td><td> 0.5克 </td><td> 0克 </td><td> 0.5克 </td><td> 0.5克 </td><td> 0.5克 </td><td> 0.5克 </td></tr><tr><td> CdSe/ZnS (放光最大波長520 nm) </td><td> 0克 </td><td> 0.5克 </td><td> 0克 </td><td> 0.5克 </td><td> 0克 </td><td> 0克 </td><td> 0克 </td><td> 0克 </td></tr><tr><td> 光引發劑 </td><td> Irgacure 819 </td><td> 0.2克 </td><td> 0.2克 </td><td> 0.2克 </td><td> 0.2克 </td><td> 0.2克 </td><td> 0.2克 </td><td> 0.2克 </td><td> 0.2克 </td></tr><tr><td> 第一化合物 </td><td> TEMB </td><td> 3.3克 </td><td> 3.3克 </td><td> 0克 </td><td> 0克 </td><td> 3.3克 </td><td> 0克 </td><td> 3.3克 </td><td> 0克 </td></tr><tr><td> TPMB </td><td> 0克 </td><td> 0克 </td><td> 3.3克 </td><td> 3.3克 </td><td> 0克 </td><td> 3.3克 </td><td> 0克 </td><td> 3.3克 </td></tr><tr><td> 第二化合物 </td><td> LN </td><td> 2.2克 </td><td> 2.2克 </td><td> 2.2克 </td><td> 2.2克 </td><td> 1.1克 </td><td> 1.1克 </td><td> 0克 </td><td> 0克 </td></tr><tr><td> TMPTN </td><td> 3.8克 </td><td> 3.8克 </td><td> 3.8克 </td><td> 3.8克 </td><td> 1.9克 </td><td> 1.9克 </td><td> 0克 </td><td> 0克 </td></tr><tr><td> 聚合單體 </td><td> Agisyn<sup>TM</sup>2896 </td><td> 0克 </td><td> 0克 </td><td> 0克 </td><td> 0克 </td><td> 1.1克 </td><td> 1.1克 </td><td> 2.2克 </td><td> 2.2克 </td></tr><tr><td> Agisyn<sup>TM</sup> 2881 </td><td> 0克 </td><td> 0克 </td><td> 0克 </td><td> 0克 </td><td> 1.9克 </td><td> 1.9克 </td><td> 3.8克 </td><td> 3.8克 </td></tr></TBODY></TABLE>

試驗例：光硬化型發光材料之特性分析

本試驗例係由如下所述之相同試驗方法分析由實施例1至6、比較例1及2之光硬化型發光組合物所固化而成之實施例7至12、比較例3及4之光硬化型發光材料的耐水煮性及熱穩定性，其結果列於下表2所示。為確保特性分析的實驗意義，各光硬化型發光組合物係以相同的固化方法形成各光硬化型發光材料，且各光硬化型發光材料亦係由相同的試驗方法進行分析。由此可見，各光硬化型發光材料的特性差異主要係源自於各光硬化型發光組合物中組成差異所致。

試驗方法： 1. 耐水煮性：將各光硬化型發光材料置於100°C沸水中120分鐘，取出晾乾後觀察有無白霧現象。若光硬化型發光材料無白霧現象則判定耐水煮性佳，於下表2中表示為「○」；若光硬化型發光材料有白霧現象，代表水氣滲入光硬化型發光材料中，則判定耐水煮性不佳，於下表2中表示為「×」。 2. 熱穩定性：將各光硬化型發光材料以熱重分析儀來分析，由熱重分析儀所測得的降解溫度來評估各光硬化型發光材料的熱穩定性；降解溫度即材料的裂解溫度，降解溫度越高表示熱穩定性愈佳。表2：製作實施例7至12與比較例3及4之光硬化發光材料所選用之光硬化型發光組合物的樣品編號以及實施例7至12與比較例3及4之光硬化發光材料的特性分析結果。 <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> </td><td> 實施例7 </td><td> 實施例8 </td><td> 實施例9 </td><td> 實施例10 </td><td> 實施例11 </td><td> 實施例12 </td><td> 比較例3 </td><td> 比較例4 </td></tr><tr><td> 光硬化型發光組合物之樣品編號 </td><td> 實施例1 </td><td> 實施例2 </td><td> 實施例3 </td><td> 實施例4 </td><td> 實施例5 </td><td> 實施例6 </td><td> 比較例1 </td><td> 比較例2 </td></tr><tr><td> 耐水煮性 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> × </td><td> × </td></tr><tr><td> 熱穩定性 (降解溫度°C) </td><td> 349.2 </td><td> 347.9 </td><td> 337.2 </td><td> 338.1 </td><td> 309.2 </td><td> 311.3 </td><td> 306.5 </td><td> 304.0 </td></tr></TBODY></TABLE>

如上表2所示，不論是選用放光最大波長為610 nm或520 nm之CdSe/ZnS發光粒子，當選用具有至少一降冰片烯結構的單體或寡聚物之第二化合物全部取代習知的丙烯酸聚合單體時，(如本創作實施例1至4之光硬化性發光組合物)，或選用具有至少一降冰片烯結構的單體或寡聚物之第二化合物部份取代習知的丙烯酸聚合單體時(如實施例5、6)，其製得之光硬化型發光材料(即實施例7至12)皆具有耐水煮性佳之優點。

反觀比較例3及4之光硬化型發光材料，由於其所選用的光硬化型發光組合物中未添加第二化合物，致使比較例3及4之光硬化型發光材料皆存在有耐水煮性差之缺點。

此外，由實施例7至12之光硬化型發光材料與比較例3及4之光硬化型發光材料的降解溫度比較結果可知，添加有第二化合物的光硬化型發光組合物所形成的光硬化型發光材料(實施例7至12)，具有高於比較例3及4之光硬化型發光材料的降解溫度，表示實施例7至12之光硬化型發光材料具有良好的熱穩定性。尤其，進一步從實施例7至10與實施例11及12比較結果可知，當具有至少一降冰片烯結構的單體或寡聚物在光硬化型發光組合物中佔有更高比例時，其所製得的光硬化型發光材料能具有更高的降解溫度，具有更佳的熱穩定性。

綜合上述分析結果可知，藉由在光硬化型發光組合物中添加具有至少一降冰片烯結構的單體或寡聚物之第二化合物並且調整光硬化型發光組合物之組成等技術手段，能有利於提升光硬化型發光材料的耐水煮性與熱穩定性，進而提升本創作之光硬化型發光材料的應用價值。

無。

Claims

一種光硬化型發光組合物，其包含：一第一化合物，其含有至少一硫醇基；一第二化合物，其係具有至少一降冰片烯結構的單體或寡聚物；一光引發劑，該光引發劑為裂解型光引發劑、奪氫型光引發劑或其組合；以及複數發光粒子，該等發光粒子之材料包含：硫化鎘、硒化鎘、碲化鎘、硫化鋅、硒化鋅、碲化鋅、硫化汞、硒化汞、碲化汞、氮化鎵、磷化鎵、砷化鎵、磷化銦、砷化銦、銻化銦、氮化鋁、磷化鋁、砷化鋁、銻化鋁、碳化矽、鐵、鉑、鎳、鈷、鋁、銀、金、銅、鐵鉑、矽、鍺、硫化鉛、硒化鉛、碲化鉛或其組合；其中，該第一化合物之用量為5wt%至60wt%，該第二化合物之用量為5wt%至70wt%，該光引發劑之用量為0.1wt%至20wt%，以及該等發光粒子之用量為0.1wt%至20wt%。
如請求項1所述之光硬化型發光組合物，其中該第一化合物含有至少二個硫醇基。
如請求項1所述之光硬化型發光組合物，其中該第一化合物為二級硫醇化合物。
如請求項1所述之光硬化型發光組合物，其中該第一化合物選自由三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)、三羥甲基乙烷三(3-巰基丁酸酯)、1,4-丁二醇雙(3-巰基丁酸酯)及三[2-(3-巰基丁酸基)乙基]異氰尿酸酯組成的群組中之至少一種。
如請求項1所述之光硬化型發光組合物，其中該第二化合物選自由十二烷基降冰片-2-烯-5-羧酸酯、1,6己二醇二-(降冰片-2-烯-5-羧酸酯)、三羥甲基丙烷三-(降冰片-2-烯-5-羧酸酯)或其組合組成的群組中之至少一種。
如請求項1所述之光硬化型發光組合物，其中該等發光粒子之材料含有硒化鎘及硫化鋅。
如請求項1至6中任一項所述之光硬化型發光組合物，其中以整體光硬化型發光組合物之總量為基準，該第一化合物之用量為15wt%至50wt%，該第二化合物之用量為30wt%至65wt%，該光引發劑之用量為0.5wt%至10wt%，以及該等發光粒子之用量為0.5wt%至10wt%。
如請求項7所述之光硬化型發光組合物，其中該光硬化型發光組合物更包括不飽和雙鍵之聚合單體，其用量為大於0wt%至60wt%。
一種光硬化型發光材料，其係由如請求項1至8中任一項所述之光硬化型發光組合物經光照後所硬化而成。