TWI542562B - Optical glass, preform and optical element - Google Patents
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本發明係關於一種光學玻璃、預成型體及光學元件。
數位相機或視訊攝影機等光學系統雖有大小之不同,但均包含所謂像差之模糊。該像差分為單色像差及色像差,尤其是色像差較強依賴於光學系統中所使用之透鏡的材料特性。
一般而言,色像差係組合低分散之凸透鏡及高分散之凹透鏡而進行修正,但該組合僅可修正紅色區域及綠色區域之像差,而殘留有藍色區域之像差。該未完全去除之藍色區域之像差稱為二次光譜。為了修正二次光譜必需進行考慮到藍色區域之g線(435.835 nm)之動向的光學設計。此時,使用部分分散比(θg,F)作為光學設計中重點之光學特性的指標。於上述組合有低分散之透鏡及高分散之透鏡之光學系統中,於低分散側之透鏡中使用部分分散比(θg,F)較大之光學材料,於高分散側之透鏡中使用部分分散比(θg,F)較小之光學材料,藉此,可良好地修正二次光譜。
部分分散比(θg,F)係藉由下式(1)表示。
θg,F=(ng-nF)/(nF-nc)………(1)
於光學玻璃中,表示短波長區域之部分分散性之部分分散比(θg,F)與阿貝數(vd)之間有大致為直線之關係。表示該關係之直線藉由於採用部分分散比(θg,F)作為縱軸、阿貝數(vd)作為橫軸之正交座標上,連接繪製有NSL7及
PBM2之部分分散比及阿貝係數的2點之直線而表示,被稱為正規線(參照圖1)。作為正規線之標準之普通玻璃雖因每個光學玻璃製造商而有所不同,但各公司均以大致相同之斜度及截距而定義。(NSL7及PBM2為OHARA股份有限公司製造之光學玻璃,PBM2之阿貝數(vd)為36.3、部分分散比(θg,F)為0.5828,NSL7之阿貝數(vd)為60.5、部分分散比(θg,F)為0.5436)。
此處,作為具有1.68以上進而1.70以上之較高之折射率(nd)及40以上之較高之阿貝數(vd)的玻璃,例如眾所周知有如專利文獻1~10中所示之含有較多La2O3成分等稀土類元素成分之光學玻璃。
[專利文獻1]日本專利特開昭55-003329號公報
[專利文獻2]日本專利特開昭57-034044號公報
[專利文獻3]日本專利特開昭59-169952號公報
[專利文獻4]日本專利特開昭60-046948號公報
[專利文獻5]日本專利特開平03-016932號公報
[專利文獻6]日本專利特開平04-310538號公報
[專利文獻7]日本專利特開平07-118033號公報
[專利文獻8]日本專利特開2005-170782號公報
[專利文獻9]日本專利特開2006-117503號公報
[專利文獻10]日本專利特開2007-269584號公報
然而,專利文獻1~10之光學玻璃之部分分散比較小,未充分用作修正上述二次光譜之透鏡。即,尋求一種具有較高之折射率(nd)及較高之阿貝數(vd),且部分分散比(θg,F)較大之光學玻璃。
又,專利文獻1~10中揭示之玻璃有玻璃之比重較大、光學元件之質量較大之問題。即,有如下問題:於將該等玻璃用於相機或投影儀等光學設備時,光學設備整體之質量容易增大。
又,專利文獻1~10中所揭示之玻璃包含較多之稀土類成分或Y2O3成分之含量較多。近年來,稀土類成分因需求之增加等而價格上升,且具有與稀土類成分類似之性質的Y2O3成分之價格亦上升,其成為提高具有高折射率及高阿貝數之玻璃之材料成本的重要因素。因此,尋求一種降低玻璃之材料成本,且具有所需之光學特性之光學玻璃。
本發明係鑒於上述問題方面而成立者,其目的在於獲得一種光學玻璃及使用其之透鏡預成型體,該光學玻璃之折射率(nd)及阿貝數(vd)在所需之較高之範圍內,且較佳地用於色像差之修正。
又,本發明之目的在於獲得一種光學玻璃及使用其之透鏡預成型體,該光學玻璃之折射率(nd)及阿貝數(vd)在所需之較高之範圍內,可較佳地用於色像差之修正,且有助於光學設備之輕量化。
又,本發明之目的在於獲得一種光學玻璃及使用其之預
成型體及光學元件,該光學玻璃之折射率(nd)及阿貝數(vd)在所需之範圍內,可較佳地用於色像差之修正,且材料成本降低。
本發明者等人為了解決上述問題而反覆努力進行試驗研究,結果發現,藉由於B2O3成分中併用F成分,即便降低材料成本較高之稀土類成分或Y2O3成分之含量,亦可實現玻璃之高折射率及低分散化,且可提高部分分散比,從而完成本發明。
又,本發明者等人發現,藉由於B2O3成分及La2O3成分中併用Y2O3成分,可實現玻璃之高折射率及低分散化,且即便含有增大玻璃比重之作用或降低玻璃之部分分散比的作用較強之La2O3成分等稀土類元素成分,亦可提高部分分散比,且玻璃之比重減小。
又,本發明者等人發現,藉由於B2O3成分及La2O3成分中併用F成分且降低Gd2O3成分之含量,可實現玻璃之高折射率及低分散化,且可提高部分分散比,並且玻璃之比重減少。
具體而言,本發明提供如下者。
(1)一種光學玻璃,其係於氧化物換算組成中含有B2O3成分及F成分。
(2)如(1)之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,含有5.0~55.0%之B2O3成分,且La2O3成分之含量為55.0%以下。
(3)如(1)或(2)之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,含有10.0~55.0%之La2O3成分。
(4)如(1)至(3)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Gd2O3成分之含量為40.0%以下。
(5)如(4)之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Gd2O3成分之含量未達25.0%。
(6)如(1)至(5)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Y2O3成分之含量為50.0%以下。
(7)如(6)之光學玻璃,其中於氧化物換算組成中進而含有Y2O3成分。
(8)如(6)或(7)之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,含有0.1%以上之Y2O3成分。
(9)如(1)至(8)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Ln2O3成分(式中,Ln為選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)之質量和為70.0%以下。
(10)如(9)之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之Ln2O3成分(式中,Ln為選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)的質量和多於20.0%。
(11)如(9)或(10)之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,Ln2O3成分(式中,Ln為選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)之質量和為38.0%以上。
(12)如(9)至(11)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Ln2O3成分(式中,Ln為選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)之質量和未達50.0%。
(13)如(1)至(12)中任一項之光學玻璃,其中氧化物換算組成之質量比Y2O3/Ln2O3為0.100以上。
(14)如(1)至(13)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之質量和(Gd2O3+Yb2O3)為26.0%以下。
(15)如(1)至(14)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物標準之質量以外加比例的質量%計,含有0.1%以上30.0%以下之F成分。
(16)如(1)至(15)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Yb2O3成分為0~20.0%
Lu2O3成分為0~10.0%。
(17)如(1)至(16)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,SiO2成分之含量為40.0%以下。
(18)如(1)至(17)中任一項之光學玻璃,其中
相對於氧化物換算組成之總質量,以質量%計,Bi2O3成分為0~15.0%
TiO2成分為0~15.0%
Nb2O5成分為0~20.0%
WO3成分為0~15.0%
K2O成分為0~10.0%
(19)如(1)至(18)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,GeO2成分之含量為10.0%以下。
(20)如(1)至(19)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Ta2O5成分之含量為30.0%以下。
(21)如(20)之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Ta2O5成分之含量為15.0%以下。
(22)如(1)至(21)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之質量和(TiO2+Nb2O5+Bi2O3+WO3)為0.1%以上。
(23)如(1)至(22)中任一項之光學玻璃,其中氧化物換算組成之質量比(TiO2+Nb2O5+Bi2O3+WO3)/(Ln2O3+Ta2O5+GeO2)為0.010以上。
(24)如(1)至(23)中任一項之光學玻璃,其中氧化物換算組成之質量比(TiO2+Nb2O5+Bi2O3+WO3)/(La2O3+Gd2O3)為0.010以上。
(25)如(1)至(24)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之質量和(F+Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5+K2O)為1.0%以上40.0%以下。
(26)如(1)至(25)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,ZrO2成分為0~15.0%
Li2O成分為0~5.0%。
(27)如(1)至(26)中任一項之光學玻璃,其中氧化物換算組成中之質量比(Ta2O5+ZrO2+Li2O)/(F+Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5+K2O)為1.30以下。
(28)如(1)至(27)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之質量和(Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5)為0.1%以上。
(29)如(1)至(28)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,MgO成分為0~10.0%
CaO成分為0~25.0%
SrO成分為0~25.0%
BaO成分為0~55.0%。
(30)如(1)至(29)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之RO成分(式中,R為選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群中之1種以上)的質量和為55.0%以下。
(31)如(1)至(30)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧
化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Na2O成分之含量為10.0%以下。
(32)如(1)至(31)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之Rn2O成分(式中,Rn為選自由Li、Na、K所組成之群中之1種以上)的質量和為25.0%以下。
(33)如(1)至(32)中任一項之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,ZnO成分為0~25.0%
P2O5成分為0~10.0%
Al2O3成分為0~15.0%
Ga2O3成分為0~15.0%
TeO2成分為0~10.0%
SnO2成分為0~5.0%
Sb2O3成分為0~1.0%。
(34)如(1)至(33)中任一項之光學玻璃,其具有1.68以上之折射率(nd)及40以上之阿貝數(vd)。
(35)如(1)至(34)中任一項之光學玻璃,其具有1.70以上之折射率(nd)及40以上之阿貝數(vd)。
(36)如(1)至(35)中任一項之光學玻璃,其中阿貝數(vd)與折射率(nd)之間滿足vd≧-100×nd+220之關係。
(37)如(1)至(36)中任一項之光學玻璃,其比重為5.00以下。
(38)如(1)至(37)中任一項之光學玻璃,其中部分分散
比(θg,F)與阿貝數(vd)之間滿足(θg,F)≧(-0.00170×vd+0.63750)之關係。
(39)一種預成型體,其係包含如(1)至(38)中任一項之光學玻璃。
(40)一種光學元件,其係對如(39)之預成型體進行加壓成形而製作。
(41)一種光學元件,其係以如(1)至(38)中任一項之光學玻璃為母材。
(42)一種光學設備,其具備如(39)之光學元件。
(43)一種光學設備,其具備如(41)之光學元件。
根據本發明,可獲得一種折射率(nd)及阿貝數(vd)在所需之範圍內,且較佳地用於色相差之修正的光學玻璃及使用其之預成型體及光學元件。
又,根據本發明,亦可獲得一種具有該等特性且有助於光學設備之輕量化的光學玻璃,或材料成本降低之光學玻璃。
本發明之光學玻璃於氧化物換算組成中含有B2O3成分及F成分。藉由於B2O3成分中併用F成分,可實現玻璃之高折射率及高阿貝數化(低分散化),且可提高玻璃之部分分散比(θg,F)。因此,可獲得折射率(nd)及阿貝數(vd)在所需之範圍內,且較佳地用於色像差之修正的光學玻璃及使用其之預成型體及光學元件。
尤其是,包含於本發明之實施形態中之第1光學玻璃以質量%計,含有5.0%~55.0%之B2O3成分、10.0~55.0%之La2O3成分,進而含有Y2O3成分及F成分。藉由於特定之含量之範圍內含有B2O3成分及La2O3成分,玻璃之折射率提高、分散減小、且針對可見光之透明性提高。藉由於B2O3成分及La2O3成分中併用F成分,即便含有降低部分分散比之作用較強之La2O3成分等稀土類元素成分,部分分散比(θg,F)亦可提高。進而,藉由含有Y2O3成分,即便含有增大比重之作用較強之La2O3成分等稀土類元素成分,亦可抑制玻璃之比重增加。因此,可獲得折射率(nd)及阿貝數(vd)在所需之範圍內、可較佳地用於色像差之修正、並且有助於光學設備之輕量化的光學玻璃及使用其之預成型體及光學元件。
又,包含於本發明之實施形態中之第2光學玻璃,於氧化物換算組成中含有B2O3成分及F成分,以質量%計,Ln2O3成分(式中,Ln為選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)之質量和未達50.0%。藉由於B2O3成分中併用F成分,即便降低材料成本較高之稀土類成分或Y2O3成分之含量,亦可實現玻璃之高折射率及高阿貝數化(低分散化),且玻璃之部分分散比(θg,F)亦可提高。因此,可獲得折射率(nd)及阿貝數(vd)在所需之範圍內、可較佳地用於色像差之修正、材料成本降低、且有助於光學設備之輕量化之光學玻璃及使用其之預成型體及光學元件。
又,包含於本發明之實施形態中之第3光學玻璃,以質
量%計,含有5.0~55.0%之B2O3成分、10.0~55.0%之La2O3成分,進而含有Y2O3成分及F成分。藉由於B2O3成分及La2O3成分中併用F成分,且降低Gd2O3成分之含量,可實現玻璃之高折射率及低分散化,且部分分散比提高,並且玻璃之比重變小。因此,可獲得折射率(nd)及阿貝數(vd)在所需之較高之範圍內、可較佳地用於色像差之修正、並且有助於光學設備之輕量化的玻璃及使用其之預成型體及光學元件。
尤其是,為了實現玻璃之高折射率及低分散化,第1及第3光學玻璃即便含有容易降低玻璃之部分分散比降低且提高比重之稀土類元素成分,亦獲得所需之較高之部分分散比及比重。
以下,對本發明之光學玻璃之實施形態進行詳細說明。本發明不受以下之實施形態之任何限定,可於本發明之目的之範圍內施加適當之變更而實施。再者,有省略對說明重複之部分進行適當說明之情況,但並非限定發明之主旨。
以下敍述構成本發明之光學玻璃的各成分之組成範圍。於本說明書中,無特別說明之情況下,各成分之含量係全部以相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量的質量%計表示者。此處,「氧化物換算組成」係如下組成者:於假定用作本發明之玻璃構成成分之原料的氧化物、複合鹽、金屬氟化物等於熔融時全部分解而變為氧化物之情形時,標
記該氧化物之總質量以100%計包含於玻璃中之各成分之組成。
B2O3成分係於玻璃內部形成網狀結構,而促進形成穩定之玻璃者。尤其是,藉由使B2O3成分之含量達到5.0%以上,而使玻璃不易失透,可較易於獲得穩定之玻璃。因此,B2O3成分之含量較佳為以5.0%,更佳為以10.0%、進而較佳為以13.0%、進而較佳為以15.0%為下限。
另一方面,藉由使B2O3成分之含量為55.0%以下,可抑制折射率之降低,故而可易於獲得所需之折射率及分散。因此,B2O3成分之含量較佳為以55.0%、更佳為以40.0%、進而較佳為以35.0%為上限,進而較佳為未達35.0%、最佳為未達34.0%。
B2O3成分例如使用H3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7.10H2O、BPO4等作為原料而包含於玻璃內。
La2O3成分係於超過0%之情形時,可提高玻璃之折射率、且可提高阿貝數、減小分散之任意成分。又,藉由含有La2O3成分,亦可易於獲得針對可見光之穿透率較高之玻璃。因此,La2O3成分之含量較佳為超過0%、更佳為以1.0%、進而較佳為以3.0%、進而較佳為以5.0%、最佳為以10.0%為下限。尤其是,於第1及第3光學玻璃中,亦可將La2O3成分作為必需成分而含有10.0%以上。藉此,可易於獲得具有所需之較高之折射率及較高之阿貝數,且針對可見光之穿透率較高之玻璃。於該情形時,La2O3成分之含
量較佳為以10.0%為下限、更佳為多於15.0%,進而較佳為以18.0%、進而較佳為以20.0%、最佳為以25.0%為下限。
另一方面,藉由使La2O3成分之含量達到55.0%以下,可使玻璃不易失透,且可抑制玻璃之比重之增加。因此,La2O3成分之含量較佳為以55.0%、更佳為以50.0%為上限、進而較佳為未達50.0%、最佳為以45.0%為上限。尤其是,於第2光學玻璃中,亦可使La2O3成分之含量未達50.0%。藉此,亦可降低玻璃之材料成本。於該情形時,La2O3成分之含量較佳為未達50.0%、更佳為未達40.0%、最佳為未達30.0%。
La2O3成分例如使用La2O3、La(NO3)3.XH2O(X為任意之整數)等作為原料而包含於玻璃內。
Gd2O3成分係於含有超過0%之情形時,可提高玻璃之折射率、且可提高阿貝數、減小分散之任意成分。
尤其是,藉由使Gd2O3成分之含量為40.0%以下,可降低玻璃之材料成本、抑制玻璃之比重之上升、抑制玻璃之部分分散比之降低、且可使玻璃不易失透。因此,Gd2O3成分之含量較佳為以40.0%、更佳為以35.0%、進而較佳為以30.0%為上限,進而較佳為未達25.0%、進而較佳為未達20.0%、進而較佳為未達15.0%。尤其是,包含於第3光學玻璃中之Gd2O3成分之含量亦可未達25.0%。
Gd2O3成分例如可使用Gd2O3、GdF3等作為原料而包含於玻璃內。
Y2O3成分係於含有超過0%之情形時,可提高玻璃之折
射率、藉由提高阿貝數而減小分散、且可減小玻璃之比重之任意成分。此處,藉由含有超過0%之Y2O3,可易於獲得具有所需之較高之折射率及較高之阿貝數、且比重較小之光學玻璃。尤其是,於第1光學玻璃中,亦可將Y2O3成分作為必需成分而含有超過0%、更佳為0.1%以上。因此,Y2O3成分之含量可較佳為超過0%、更佳為以0.1%為下限,亦可進而較佳為超過5.0%、進而較佳為超過10.0%、進而較佳為超過15.0%。
另一方面,藉由使Y2O3成分之含量為50.0%以下,可使玻璃不易失透。因此,Y2O3成分之含量較佳為以50.0%、更佳為以40.0%、進而較佳為以35.0%、較佳為以30.0%、更佳為以28.0%、最佳為以27.0%為上限。尤其是,於第2光學玻璃中可使Y2O3成分之含量之上限為40.0%,於第3光學玻璃中亦可使Y2O3成分之含量之上限為30.0%。
Y2O3成分例如可使用Y2O3、YF3等作為原料而包含於玻璃內。
本發明之光學玻璃之Ln2O3成分(式中,Ln為選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)之含量的質量和較佳為70.0%以下。藉此,可降低製作玻璃時之玻璃之失透。因此,Ln2O3成分之含量之質量和較佳為以70%、更佳為以68.0%、最佳為以67.0為上限。
尤其是,於第2光學玻璃中,亦可使Ln2O3成分之含量之質量和未達50.0%。藉此,由於可降低高價之稀土類成分或Y2O3成分之含量,故而可降低玻璃之材料成本。又,可
降低製作玻璃時之失透。於該情形時,Ln2O3成分之含量之質量和可較佳為未達50.0%、更佳為未達48.0%、進而較佳為未達46.0%。該Ln2O3成分之質量和可未達43.0%、亦可未達42.0%。
另一方面,Ln2O3成分之含量之下限可為0%,亦可使該質量和超過20.0%。藉此,可易於獲得所需之高折射率及高阿貝數,且可減少著色。因此,Ln2O3成分之含量之質量和較佳為超過20.0%、更佳為超過25.0%、進而較佳為超過30.0%、最佳為超過35.0%。
尤其是,於第1及第3光學玻璃中,可使該質量和為38.0%以上。藉此,可易於獲得所需之較高之折射率及阿貝數、減少著色、且減小光彈性常數。尤其是於本發明之光學玻璃中,即便含有較多之稀土類,部分分散比亦不易降低,因此,可較易於兼具所需之較高之部分分散比、較高之折射率及阿貝數。此時Ln2O3成分之含量之質量和較佳為以38.0%、更佳為以43.0%、進而較佳為以45.0%、最佳為以48.0%為下限。
又,本發明之光學玻璃之Y2O3成分之含量相對於Ln2O3成分之合計量的比率可為0.100以上。藉此,可獲得較高之折射率及阿貝數,且可降低光學玻璃之比重。因此,氧化物換算組成之質量比Y2O3/Ln2O3較佳為以0.100、更佳為以0.150、最佳為以0.200為下限。再者,氧化物換算組成之質量比Y2O3/Ln2O3之上限較多大致為0.800以下、更具體為0.600以下、進而具體為0.500以下。
又,本發明之光學玻璃之Gd2O3成分及Yb2O3成分之含量之和較佳為26.0%以下。藉此,易於提高玻璃之比重之Gd2O3成分及Yb2O3成分之含量降低,因此可易於獲得比重更小之玻璃。又,由於易於降低玻璃之部分分散比的該等成分之含量降低,故而可易於獲得部分分散比更大之玻璃。因此,質量和(Gd2O3+Yb2O3)較佳為以26.0%、更佳為以20.0為上限,進而較佳為未達20.0%、最佳為15.0%以下。
F成分係提高玻璃之部分分散比、且降低玻璃之轉移點(Tg)之成分。尤其是,藉由含有F成分,可獲得具有較高之部分分散比且著色較少之光學玻璃。因此,相對於氧化物標準之質量的外加比例中之F成分之含量較佳為超過0%、更佳為以0.1%為下限、更佳為超過1.0%、進而較佳為超過3.0%、進而較佳為超過5.0%、進而較佳為以6.7%為下限、進而較佳為超過8.0%。另一方面,藉由使F成分之含量為30.0%以下,可抑制玻璃之比重之上升,且可使玻璃不易失透。因此,相對於氧化物標準之質量的外加比例中之F成分之含量較佳為以30.0%、更佳為以20.0%、進而較佳為以12.0%、進而較佳為以10.0%為上限。F成分例如可使用ZrF4、AlF3、NaF、CaF2、LaF3等作為原料而包含於玻璃內。
再者,本說明書中之F成分之含量係如下者:假定構成玻璃之陽離子成分全部藉由與電荷均衡程度之氧結合的氧化物而形成,將該等氧化物所形成之玻璃整體之質量作為
100%,而以質量%計表示F成分之質量者(相對於氧化物標準之質量的外加比例質量%)。
Yb2O3成分及Lu2O3成分係於超過0%之情形時,可提高玻璃之折射率及阿貝數(可減小分散)之任意成分。此處,藉由使Yb2O3成分之含量為20.0%以下,又,使Lu2O3成分之含量為10.0%以下,可降低玻璃之材料成本,且可使玻璃不易失透。又,尤其是藉由使Yb2O3成分之含量為10.0%以下,於玻璃之長波長側(波長1000 nm附近)不易發生吸收,因此可提高針對玻璃之紅外線的耐受性。因此,Yb2O3成分之含量較佳為以20.0%、更佳為以10.0%、進而較佳為以5.0%為上限。再者,Yb2O3成分之含量亦可未達1.0%。另一方面,Lu2O3成分之含量較佳為以10.0%、更佳為以8.0%、進而較佳為以5.0%、最佳為以3.0%為上限。Yb2O3成分及Lu2O3成分例如可使用Yb2O3、Lu2O3等作為原料而包含於玻璃內。
SiO2成分係於超過0%之情形時,可促進形成穩定之玻璃,且可抑制製作玻璃時之失透(結晶物之產生)的任意成分。此處,藉由含有超過0%、更佳為0.1%以上之SiO2成分,即便於降低Gd2O3成分之情況下,亦可提高玻璃之耐失透性。因此,SiO2成分之含量較佳為超過0%、更佳為以0.1%、更佳為以1.0%、進而較佳為以2.3%為下限,進而較佳為超過3.0%、進而較佳為超過5.0%。
尤其是,藉由使SiO2成分之含量為40.0%以下,可使SiO2成分較易於熔解於熔融玻璃中,且可避免高溫下之熔
解。因此,SiO2成分之含量較佳為以40.0%、更佳為以30.0%為上限、進而較佳為未達20.0%、最佳為未達10.0%。
SiO2成分例如可使用SiO2、K2SiF6、Na2SiF6等作為原料而包含於玻璃內。
Bi2O3成分係於含有超過0%之情形時,可降低玻璃之材料成本且可提高玻璃之折射率及部分分散比、且可降低玻璃之轉移點的任意成分。尤其是,藉由使Bi2O3成分之含量為15.0%以下,可使可見短波長(500 nm以下)之光線穿透率不易變差。因此,Bi2O3成分之含量較佳為以15.0%、更佳為以10.0%、進而較佳為以7.0%、進而較佳為以5.0%、最佳為以3.0%為上限。Bi2O3成分例如可使用Bi2O3等作為原料而包含於玻璃中。
TiO2成分係於含有超過0%之情形時,可降低玻璃之材料成本且提高玻璃之部分分散比、提高玻璃之折射率及分散、且可減小玻璃之比重的任意成分。尤其是,藉由使TiO2成分之含量為15.0%以下,可易於獲得所需之較高之阿貝數,且可使可見短波長(500 nm以下)之光線穿透率不易變差。因此,TiO2成分之含量較佳為以15.0%、更佳為以10.0%、進而較佳為以7.0%、最佳為以5.0%為上限。TiO2成分可使用TiO2等作為原料而包含於玻璃內。
Nb2O5成分係於含有超過0%之情形時,降低玻璃之材料成本且提高玻璃之部分分散比、提高玻璃之折射率及分散、且減小玻璃之比重的任意成分。即,就可易於獲得比
重更小之玻璃之觀點而言,較佳為含有Nb2O5成分。因此,Nb2O5成分之含量較佳為超過0%、更佳為以0.1%、進而較佳為以0.5%、最佳為以0.7%為下限。
尤其是,藉由使Nb2O5成分之含量為20.0%以下,可易於獲得所需之較高之阿貝數。因此,Nb2O5成分之含量較佳為以20.0%、更佳為以15.0%、最佳為以10.0%為上限。
Nb2O5成分例如可使用Nb2O5等作為原料而包含於玻璃內。
WO3成分係於含有超過0%之情形時,可降低玻璃之材料成本且提高玻璃之部分分散比、提高玻璃之折射率及分散、且提高玻璃之化學耐久性之任意成分。此處,藉由使WO3成分之含量超過0%、更佳為0.1%以上,玻璃之部分分散比提高,故而可易於獲得具有所需之較高之部分分散比之玻璃。因此,WO3成分之含量亦可較佳為超過0%、更佳為以0.1%、進而較佳為以0.3%、進而較佳為以0.5%、最佳為以1.0%為下限。
另一方面,藉由使WO3成分之含量為15.0%以下,可易於獲得所需之較高之阿貝數,且可使可見短波長(500 nm以下)之光線穿透率不易變差。因此,WO3成分之含量較佳為以15.0%、更佳為以12.0%、進而較佳為以10.0%、最佳為以7.0%為上限。
WO3成分例如可使用WO3等作為原料而包含於玻璃內。
K2O成分係於含有超過0%之情形時,更進一步提高玻璃之部分分散比,且改善玻璃之熔融性之任意成分。尤其
是,藉由使K2O成分之含量為10.0%以下,可使玻璃之折射率不易降低,且可降低玻璃之失透。因此,K2O成分之含量較佳為以10.0%、更佳為以8.0%、最佳為以5.0%為上限。K2O成分例如可使用K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等作為原料而包含於玻璃內。
GeO2成分係於含有超過0%之情形時,可提高玻璃之折射率,且可提高耐失透性之任意成分。然而,由於GeO2成分之原料價格較高,若其量較多則材料成本提高,因此所獲得之玻璃變得不實用。因此,GeO2成分之含量較佳為以10.0%、更佳為以8.0%、進而較佳為以5.0%為上限、最佳為未達2.0%。GeO2成分例如可使用GeO2等作為原料而包含於玻璃內。
Ta2O5成分係於含有超過0%之情形時,一面提高玻璃之折射率,且一面藉由使玻璃穩定化而提高耐失透性之任意成分。然而,由於Ta2O5成分係原料價格較高者,故而若其量較多則材料成本提高。尤其是,藉由使Ta2O5成分之含量降低至30.0%以下,可降低玻璃之材料成本,且可避免高溫下之熔融而抑制因製造玻璃時之能量損失而引起之製造成本的上升。又,藉由降低Ta2O5成分之含量,可抑制玻璃之部分分散比之降低。因此,Ta2O5成分之含量較佳為以30.0%、更佳為以20.0%、進而較佳為以15.0%、進而較佳為以10.0%、最佳為以5.0%為上限。尤其是,於第1及第3光學玻璃中,亦可使Ta2O5成分之含量為15.0%以下。Ta2O5成分例如可使用Ta2O5等作為原料而包含於玻璃
內。
本發明之光學玻璃之Bi2O3成分、TiO2成分、WO3成分及Nb2O5之含量之和較佳為0.1%以上。藉此,可降低玻璃之材料成本,且可易於獲得具有高折射率之光學玻璃。又,可減小玻璃之比重,且可提高玻璃之部分分散比。因此,質量和(Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5)較佳為以0.1%、更佳為以0.5%、進而較佳為以0.8%、進而較佳為以1.0%為下限。尤其是,於第2光學玻璃中,亦可使該質量和(Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5)較佳為以3.0%為下限,進而較佳為超過5.0%。另一方面,藉由使該等之含量之和為30.0%以下,可抑制因含有過剩之該等成分而引起之玻璃之失透,因此,可更進一步提高玻璃之耐失透性。因此,質量和(Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5)較佳為以30.0%、更佳為以25.0%、進而較佳為以20.0%、進而較佳為以15.0%、最佳為以10.0%為上限。尤其是,於第1及第3光學玻璃中,亦可使該等成分之含量之和為20.0%以下。
又,本發明之光學玻璃之Bi2O3成分、TiO2成分、WO3成分及Nb2O5之含量之和相對於Ln2O3成分、Ta2O5及GeO2成分之含量之和較佳為0.010以上。藉此,於提高折射率之成分中,相對於作為提高玻璃之材料成本之成分的稀土類成分或Y2O3成分、Ta2O5及GeO2成分之含量,作為降低玻璃之材料成本之成分的Bi2O3成分、TiO2成分、WO3成分及Nb2O5之含量增加。因此,可獲得具有高折射率,且材料成本更降低之光學玻璃。因此,氧化物換算組成之質量比
(TiO2+Nb2O5+Bi2O3+WO3)/(Ln2O3+Ta2O5+GeO2)較佳為以0.010、更佳為以0.050、最佳為以0.100為下限。另一方面,該質量比之上限,就可易於獲得阿貝數更高之光學玻璃之觀點而言,亦可較佳為以0.500、更佳為以0.450、進而較佳為以0.400為上限。
又,本發明之光學玻璃之Bi2O3成分、TiO2成分、WO3成分及Nb2O5之含量之和相對於La2O3成分及Gd2O3成分之含量之和較佳為0.010以上。藉此,相對於作為增大玻璃之比重之成分的La2O3成分及Gd2O3成分之含量,作為減小玻璃之比重之成分的Bi2O3成分、TiO2成分、WO3成分及Nb2O5之含量增加,因此,可獲得比重更小之光學玻璃。因此,氧化物換算組成之質量比(TiO2+Nb2O5+Bi2O3+WO3)/(La2O3+Gd2O3)較佳為以0.010、更佳為以0.015、進而較佳為以0.020、最佳為以0.025為下限。另一方面,該質量比之上限,就可易於獲得阿貝數更高之光學玻璃之觀點而言,亦可較佳為以0.300、較佳為以0.250、較佳為以0.200為上限。
於本發明之光學玻璃中,選自由F成分、Bi2O3成分、TiO2成分、WO3成分、Nb2O5成分及K2O成分所組成之群中一種以上之含量之和較佳為1.0%以上。藉由使該和為1.0%以上,由於玻璃之部分分散比提高,故而可於部分分散比與阿貝數之間具有所需之關係。因此,該等成分之含量之和較佳為以1.0%、更佳為以3.0%、進而較佳為以5.0%、進而較佳為以6.6%、最佳為以8.7%為下限。
另一方面,只要可獲得穩定之玻璃,該等成分之含量之和的上限則並無特別限定,例如,可推測於超過30.0%時,失透可能容易引起。其中,可推測於第2光學玻璃中,尤其是於超過40.0%時,失透可能變得容易引起。因此,相對於氧化物換算組成之總質量,該等成分之含量之和較佳為以40.0%、更佳為以35.0%、進而較佳為以30.0%、進而較佳為以25.0%、最佳為以20.0%為上限。
ZrO2成分係於含有超過0%之情形時,可提高玻璃之折射率,且尤其是可提高製作玻璃時之耐失透性的任意成分。因此,ZrO2成分之含量亦可較佳為超過0%、更佳為超過0.5%、最佳為超過1.0%。
尤其是,藉由使ZrO2成分之含量為15.0%以下,可抑制玻璃之部分分散比之降低。又,藉由使ZrO2成分之含量為15.0%以下,可抑制玻璃之阿貝數之降低並且避免於製造玻璃時之高溫下之熔解、且可降低製造玻璃時之能量損失。因此,ZrO2成分之含量較佳為以15.0%、更佳為以10.0%、進而較佳為以8.5%為上限。ZrO2成分例如可使用ZrO2、ZrF4等作為原料而包含於玻璃內。
Li2O成分係於含有超過0%之情形時,可改善玻璃之熔融性之任意成分。尤其是,藉由使Li2O成分之含量為5.0%以下,可抑制玻璃之部分分散比之降低。又,藉由使Li2O成分之含量為5.0%以下,可抑制玻璃之折射率之降低,且可使因含有過剩之Li2O成分而引起之失透等不易發生。因此,Li2O成分之含量較佳為以5.0%為上限、更佳為未達
3.0%、進而較佳為未達1.0%、進而較佳為未達0.5%。此處,就可易於獲得具有更高之部分分散比之光學玻璃之觀點而言,Li2O成分之含量可未達0.5%、可為0.35%以下、可未達0.35%、亦可實質上並未含有。Li2O成分例如可使用Li2CO3、LiNO3、LiF等作為原料而包含於玻璃內。
本發明之光學玻璃之Ta2O5成分、ZrO2成分及Li2O成分之和相對於F成分、Bi2O3成分、TiO2成分、WO3成分、Nb2O5成分及K2O成分之和的比率較佳為1.30以下。藉此,作為降低部分分散比之成分之Ta2O5成分、ZrO2成分及Li2O成分之含量,相對於作為提高部分分散比之成分之F成分、Bi2O3成分、TiO2成分、WO3成分、Nb2O5成分及K2O成分而減少,因此可獲得部分分散比更高之光學玻璃。因此,氧化物換算組成中之質量比(Ta2O5+ZrO2+Li2O)/(F+Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5+K2O)較佳為以1.30、更佳為以1.10、進而較佳為以1.00、進而較佳為以0.95、最佳為以0.70為上限。另一方面,該質量比亦可較佳為以0.01、更佳為以0.05、最佳為以0.10為下限。
又,本發明之光學玻璃之Bi2O3成分、TiO2成分、WO3成分、Nb2O5成分及Ta2O5之含量之和較佳為0.1%以上。藉此,可提高玻璃之折射率,且可提高玻璃之耐失透性。因此,質量和(Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5)較佳為以0.1%、更佳為以0.5%、進而較佳為以0.8%、進而較佳為以1.0%、最佳為以3.0%為下限。
另一方面,該等成分之含量之和較佳為40.0%以下。藉
此,可抑制因含有過剩之該等成分而引起之玻璃之穩定性的降低,進而可抑制玻璃之失透,因此,可更進一步提高玻璃之耐失透性。因此,質量和(Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5)較佳為以40.0%、更佳為以30.0%、進而較佳為以20.0%、進而較佳為以15.0%、最佳為以10.0%為上限。尤其是,於第1及第3光學玻璃中,可使該等成分之含量之和為20.0%以下。
MgO成分、CaO成分、SrO成分及BaO成分係於含有超過0%之情形時,可改善玻璃之熔融性,且可提高耐失透性之任意成分。尤其是,藉由使MgO成分之含量為10.0%以下、CaO成分或SrO成分之含量為25.0%以下、或使BaO成分之含量為55.0%以下,可使玻璃之折射率不易降低,且可降低玻璃之失透。因此,MgO成分之含量較佳為以10.0%、更佳為以9.0%、進而較佳為以8.0%、進而較佳為以5.0%、最佳為以3.0%為上限。又,CaO成分及SrO成分之含量分別較佳為以25.0%、更佳為以20.0%為上限、進而較佳為未達16.0%、最佳為未達10.0%。又,BaO成分之含量較佳為以55.0%為上限、更佳為未達40.0%、進而較佳為未達30.0%、進而較佳為未達20.0%、最佳為未達10.0%。再者,CaO成分之含量之下限可為0%,就可易於獲得耐失透性更高之玻璃之觀點而言,較佳為含有CaO成分。因此,CaO成分之含量較佳為超過0%、更佳為以1.0%、最佳為以3.0%為下限。MgO成分、CaO成分、SrO成分及BaO成分例如使用MgCO3、MgF2、CaCO3、CaF2、Sr(NO3)2、
SrF2、BaCO3、Ba(NO3)2等作為原料而包含於玻璃內。
本發明之光學玻璃之RO成分(式中,R為選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群中之一種以上)之含量的質量和較佳為55.0%以下。藉此,可降低因含有過剩之RO成分而引起之玻璃之失透,且可使玻璃之折射率不易降低。因此,RO成分之含量之質量和較佳為以55.0%、更佳為以35.0%、進而較佳為以25.0%、進而較佳為以20.0%、最佳為以15.0%為上限。
Na2O成分係於含有超過0%之情形時,可改善玻璃之熔融性之任意成分。尤其是,藉由使Na2O成分之含量為10.0%以下,可使玻璃之折射率不易降低,且可提高玻璃之穩定性,使因含有過剩之該成分而引起之失透等不易發生。因此,Na2O成分之含量較佳為以10.0%、更佳為以5.0%、最佳為以3.0%為上限。Na2O成分例如可使用Na2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6等作為原料而包含於玻璃內。
Rn2O成分(式中,Rn為選自由Li、Na、K所組成之群中之1種以上)係改善玻璃之熔融性,且降低玻璃之轉移點,降低玻璃之失透之成分。此處,藉由使Rn2O成分之含量為25.0%以下,可使玻璃之折射率不易降低,提高玻璃之穩定性,降低因過剩含有等而引起之失透等的發生。因此,Rn2O成分之質量和較佳為以25.0%、更佳為以15.0%、最佳為以5.0%為上限。
ZnO成分係於含有超過0%之情形時,改善玻璃之熔融
性、降低玻璃轉移點、且藉由易於形成穩定之玻璃而可提高耐失透性的任意成分。尤其是,藉由使ZnO成分之含量為25.0%以下,可將光學玻璃之光彈性常數抑制成較低。因此,可提高光學玻璃之透過光之偏光特性,進而可提高投影儀或相機中之顯色性。因此,ZnO成分之含量較佳為以25.0%、更佳為以20.0%、進而較佳為以15.0%、進而較佳為以10.0%、進而較佳為以8.5%、最佳為以7.7%為上限。ZnO成分例如可使用ZnO、ZnF2等作為原料而包含於玻璃內。
P2O5成分係於含有超過0%之情形時,可降低玻璃之液相溫度而提高耐失透性之任意成分。尤其是,藉由使P2O5成分之含量為10.0%以下,可抑制玻璃之化學耐久性、尤其是耐水性之降低。因此,P2O5成分之含量較佳為以10.0%、更佳為以5.0%、最佳為以3.0%為上限。P2O5成分例如可使用Al(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等作為原料而包含於玻璃內。
Al2O3成分及Ga2O3成分係於含有超過0%之情形時,易於形成穩定之玻璃,藉此可提高玻璃之耐失透性的任意成分。尤其是,藉由使Al2O3成分及Ga2O3成分之含量分別為15.0%以下,可抑制玻璃之阿貝數的降低。因此,Al2O3成分及Ga2O3成分之含量分別較佳為以15.0%、更佳為以10.0%、進而較佳為以8.0%、最佳為以5.0%為上限。Al2O3成分及Ga2O3成分例如可使用Al2O3、Al(OH)3、AlF3、Ga2O3、Ga(OH)3等作為原料而包含於玻璃內。
TeO2成分係於含有超過0%之情形時,可提高折射率,降低玻璃轉移點(Tg)之任意成分。然而,有如下問題:TeO2與鉑坩堝或熔融玻璃接觸之部分於由鉑所形成之熔融槽中熔融玻璃時,可能與鉑合金化。因此,TeO2成分之含有率較佳為以10.0%為上限、更佳為以5.0%、最佳為以3.0%為上限。TeO2成分例如可使用TeO2等作為原料而包含於玻璃內。
SnO2成分係於含有超過0%之情形時,可降低熔融玻璃之氧化而澄清熔融玻璃,且可使針對玻璃之光照射的穿透率不易變差之任意成分。尤其是,藉由使SnO2成分之含量為5.0%以下,可使因熔融玻璃之還原而引起的玻璃之著色或玻璃之失透不易發生。又,由於SnO2成分與熔解設備(尤其是PT等貴金屬)之合金化降低,故而可實現熔解設備之長壽化。因此,SnO2成分之含量分別較佳為以5.0%、更佳為以3.0%、進而較佳為以1.0%、最佳為以0.5%為上限。SnO2成分例如可使用SnO、SnO2、SnF2、SnF4等作為原料而包含於玻璃內。
Sb2O3成分係於含有超過0%之情形時,可消泡熔融玻璃之任意成分。尤其是,藉由使Sb2O3成分之含量為1.0%以下,可使玻璃熔融時之過度發泡不易發生,且可使Sb2O3成分與熔解設備(尤其是PT等貴金屬)不易合金化。因此,Sb2O3成分之含量較佳為以1.0%、更佳為以0.8%、最佳為以0.5%為上限。Sb2O3成分例如可使用Sb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7.5H2O等作為原料而包含於玻璃內。
再者,澄清且消泡玻璃之成分並不限定於上述Sb2O3成分,可使用於玻璃製造領域中眾所周知之澄清劑、消泡劑或該等之組合。
其次,對本發明之光學玻璃中不應含有之成分及以含有欠佳之成分進行說明。
於本發明之光學玻璃中,可於不損害本申請案發明之玻璃之特性的範圍內視需要添加其他成分。然而,由於GeO2成分可提高玻璃之分散,故而較佳為實質上不含有。
又,除Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Lu之外,即便於分別單獨含有或複合含有少量之Hf、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及Mo等各過渡金屬成分之情形時,由於玻璃著色,且具有對可見區域之特定之波長的光發生吸收之性質,故而,尤其是於使用可見區域之波長之光學玻璃中,較佳為實質上不含有。
進而,PbO等鉛化合物及As2O3等砷化合物,及Th、Cd、Tl、Os、Be、Se各成分近年來作為有害之化學物質而有控制使用之傾向,並不僅於玻璃之製造步驟,直至加工步驟及成品化後之處理,亦必需環境對策上之處置。因此,於重視環境上之影響之情形時,除去不可避免之混入,較佳為實質上不含有該等。藉此,光學玻璃中實質上並不含有污染環境之物質。因此,即便不採取特別之環境對策上之處置,亦可製造、加工、及廢棄該光學玻璃。
本發明之玻璃組合物,其組成係藉由相對於氧化物換算
組成之玻璃之總質量的質量%表示,因此,並未直接以莫耳%表示,但於本發明中,於滿足所要求之各種特性的玻璃中存在之各成分之利用莫耳%表示之組成,於氧化物換算組成中大致取以下值。
B2O3成分為超過0莫耳%~75.0莫耳%、及La2O3成分為0~25.0莫耳%
Gd2O3成分為0~20.0莫耳%
Y2O3成分為0~40.0莫耳%
Yb2O3成分為0~10.0莫耳%
Lu2O3成分為0~10.0莫耳%
SiO2成分為0~70.0莫耳%
Bi2O3成分為0~6.0莫耳%
TiO2成分為0~30.0莫耳%
Nb2O5成分為0~10.0莫耳%
WO3成分為0~10.0莫耳%
K2O成分為0~15.0莫耳%
GeO2成分為0~20.0莫耳%
Ta2O5成分為0~6.0莫耳%
ZrO2成分為0~15.0莫耳%
Li2O成分為0~15.0莫耳%
MgO成分為0~35.0莫耳%
CaO成分為0~50.0莫耳%
SrO成分為0~35.0莫耳%
BaO成分為0~50.0莫耳%
Na2O成分為0~25.0莫耳%
ZnO成分為0~25.0莫耳%
P2O5成分為0~10.0莫耳%
Al2O3成分為0~22.0莫耳%
Ga2O3成分為0~12.0莫耳%
TeO2成分為0~8.0莫耳%
SnO2成分為0~5.0莫耳%
Sb2O3成分為0~0.5莫耳%並且,作為經上述各金屬元素之1種或2種以上之氧化物的一部分或全部取代之氟化物之F的總量為超過0莫耳%~75.0莫耳%。
尤其是,包含於第1光學玻璃中之各成分之以莫耳%表示之組成,於氧化物換算組成中大致取以下值。
B2O3成分為10.0~75.0莫耳%、La2O3成分為10.0~25.0莫耳%及Y2O3成分為超過0莫耳%~40.0莫耳%並且SiO2成分為0~70.0莫耳%
Gd2O3成分為0~20.0莫耳%
Yb2O3成分為0~10.0莫耳%
Lu2O3成分為0~10.0莫耳%
Bi2O3成分為0~4.0莫耳%
TiO2成分為0~30.0莫耳%
Nb2O5成分為0~10.0莫耳%
WO3成分為0~10.0莫耳%
K2O成分為0~15.0莫耳%
ZrO2成分為0~15.0莫耳%
Ta2O5成分為0~4.0莫耳%
Li2O成分為0~15.0莫耳%
MgO成分為0~35.0莫耳%
CaO成分為0~50.0莫耳%
SrO成分為0~35.0莫耳%
BaO成分為0~50.0莫耳%
Na2O成分為0~25.0莫耳%
ZnO成分為0~25.0莫耳%
GeO2成分為0~20.0莫耳%
P2O5成分為0~10.0莫耳%
Al2O3成分為0~15.0莫耳%
Ga2O3成分為0~8.0莫耳%
TeO2成分為0~8.0莫耳%
SnO2成分為0~5.0莫耳%
Sb2O3成分為0~0.5莫耳%並且,作為經上述各金屬元素之1種或2種以上之氧化物的一部分或全部取代之氟化物F的總量為超過0莫耳%~75.0莫耳%。
又,包含於第2光學玻璃中之各成分之以莫耳%表示之組成,於氧化物換算組成中大致取以下值。
B2O3成分為10.0~75.0莫耳%及La2O3成分為0~未達23.0莫耳%
Gd2O3成分為0~20.0莫耳%
Y2O3成分為0~30.0莫耳%
Yb2O3成分為0~10.0莫耳%
Lu2O3成分為0~10.0莫耳%
SiO2成分為0~70.0莫耳%
Bi2O3成分為0~6.0莫耳%
TiO2成分為0~30.0莫耳%
Nb2O5成分為0~10.0莫耳%
WO3成分為0~10.0莫耳%
K2O成分為0~15.0莫耳%
GeO2成分為0~20.0莫耳%
Ta2O5成分為0~8.0莫耳%
ZrO2成分為0~15.0莫耳%
Li2O成分為0~15.0莫耳%
MgO成分為0~35.0莫耳%
CaO成分為0~50.0莫耳%
SrO成分為0~35.0莫耳%
BaO成分為0~50.0莫耳%
Na2O成分為0~25.0莫耳%
ZnO成分為0~25.0莫耳%
P2O5成分為0~10.0莫耳%
Al2O3成分為0~15.0莫耳%
Ga2O3成分為0~8.0莫耳%
TeO2成分為0~8.0莫耳%
SnO2成分為0~5.0莫耳%
Sb2O3成分為0~0.5莫耳%並且作為經上述各金屬元素之1種或2種以上之氧化物的一部分或全部取代之氟化物之F的總量為超過0莫耳%~75.0莫耳%。
又,包含於第3光學玻璃中之各成分之以莫耳%表示之組成於氧化物換算組成中大致取以下值。
B2O3成分為10.0~75.0莫耳%、La2O3成分為10.0~25.0莫耳%及並且Gd2O3成分為0~12.0莫耳%
Y2O3成分為0~40.0莫耳%
Yb2O3成分為0~10.0莫耳%
Lu2O3成分為0~10.0莫耳%
SiO2成分為0~70.0莫耳%
Bi2O3成分為0~4.0莫耳%
TiO2成分為0~30.0莫耳%
Nb2O5成分為0~10.0莫耳%
WO3成分為0~10.0莫耳%
K2O成分為0~15.0莫耳%
ZrO2成分為0~15.0莫耳%
Ta2O5成分為0~4.0莫耳%
Li2O成分為0~15.0莫耳%
MgO成分為0~35.0莫耳%
CaO成分為0~50.0莫耳%
SrO成分為0~35.0莫耳%
BaO成分為0~50.0莫耳%
Na2O成分為0~25.0莫耳%
ZnO成分為0~25.0莫耳%
GeO2成分為0~20.0莫耳%
P2O5成分為0~10.0莫耳%
Al2O3成分為0~22.0莫耳%
Ga2O3成分為0~12.0莫耳%
TeO2成分為0~8.0莫耳%
SnO2成分為0~5.0莫耳%
Sb2O3成分為0~0.5莫耳%並且,經上述各金屬元素之1種或2種以上之氧化物的一部分或全部取代之氟化物之F的總量為超過0莫耳%~75.0莫耳%。
本發明之光學玻璃例如以如下方式製作。將上述原料以各成分在特定之含量之範圍內之方式均勻混合,將製作而成之混合物投入至鉑坩堝、石英坩堝或氧化鋁坩堝中進行粗熔融後,放入至金坩堝、鉑坩堝、鉑合金坩堝或銥坩堝
中,於900~1400℃之溫度範圍內熔融1~6小時,攪拌均勻化並進行消泡等之後,降低至1200℃以下之溫度,然後進行最後攪拌而除去條紋,並使用成形塊進行成形,藉此而製作。此處,作為獲得使用成形塊而成形之玻璃的方法,可列舉將熔融玻璃流下至成形塊之一端,同時將由成形塊另一端成形之玻璃拉出之方法,或將熔融玻璃鑄入模具中進行緩冷卻之方法。
本發明之光學玻璃較佳為具有特定之折射率及分散(阿貝數)。更具體而言,本發明之光學玻璃之折射率(nd)較佳為以1.68、更佳為以1.70、進而較佳為以1.71為下限。尤其是,第1光學玻璃之折射率(nd)可以1.75為下限。又,第2光學玻璃之折射率(nd)可以1.70為下限,亦可更佳為以1.72為下限。另一方面,本發明之光學玻璃之折射率(nd)之上限並未特別限定,較多大致為2.20以下、更具體而言為2.10以下、進而具體而言為2.00以下。又,本發明之光學玻璃之阿貝數(vd)較佳為以40、更佳為以41、進而較佳為以42為下限。尤其是,第1及第3光學玻璃之阿貝數(vd)可以44為下限。另一方面,本發明之光學玻璃之阿貝數(vd)之上限並未特別限定,較多大致為63以下、更具體而言為60以下、進而具體而言為58以下、進而具體而言為57以下。尤其是,第2光學玻璃之阿貝數(vd)之上限亦可為55以下。又,本發明之光學玻璃之阿貝數(vd)與折射率(nd)之間較佳為滿足(vd)≧(-100×nd+218)、更佳為滿足(vd)≧
(-100×nd+219)、進而較佳為滿足(vd)≧(-100×nd+220)之關係。尤其是,第1及第3光學玻璃可滿足(vd)≧(-100×nd+222)之關係,亦可滿足(vd)≧(-100×nd+223)之關係。藉此,光學設計之自由度擴寬,進而,即便實現元件之薄型化亦可獲得較大之光的折射量。
又,本發明之光學玻璃具有較高之部分分散比(θg,F)。更具體而言,本發明之光學玻璃之部分分散比(θg,F)與阿貝數(vd)之間滿足(θg,F)≧(-0.00170×vd+0.63750)之關係。藉此,可獲得較含有較多之稀土類元素之先前公知的玻璃含有更高之部分分散比(θg,F)的光學玻璃。因此,可實現玻璃之高折射率及低分散化,且可降低由該光學玻璃所形成之光學元件之色像差。此處,光學玻璃之部分分散比(θg,F)之下限較佳為(-0.00170×vd+0.63750)、更佳為(-0.00170×vd+0.63950)、最佳為(-0.00170×vd+0.64050)。另一方面,光學玻璃之部分分散比(θg,F)之上限並無特別之限定,較多大致為(-0.00170×vd+0.68000)以下、更具體而言為(-0.00170×vd+0.67900)以下、進而具體而言為(-0.00170×vd+0.67800)以下。再者,由於本發明中之部分分散比之較佳之範圍根據光學玻璃之阿貝數而發生變動,故而使用與正規線平行之直線表示。
本發明之光學玻璃之部分分散比(θg,F)係基於日本光學硝子工業會標準JOGIS01-2003而測定。再者,用於本測定中之玻璃係使用緩冷卻降溫速度為-25℃/hr,利用緩冷卻爐進行處理者。
又,本發明之光學玻璃較佳為比重較小。更具體而言,本發明之光學玻璃之比重較佳為5.00[g/cm3]以下。藉此,可降低光學元件或使用其之光學設備之質量,因此有助於光學設備之輕量化。因此,本發明之光學玻璃之比重較佳為以5.00、更佳為以4.80、進而較佳為以4.70、最佳為以4.60為上限。再者,本發明之光學玻璃之比重較多大致為3.00以上、更詳細為3.50以上、進而較詳細為4.00以上。
本發明之光學玻璃之比重係基於日本光學硝子工業會標準JOGIS05-1975「光學玻璃之比重之測定方法」而測定。
又,本發明之光學玻璃較佳為具有700℃以下、更佳為650℃以下之玻璃轉移點(Tg)。藉此,可於更低之溫度下進行加壓成形,因此可減少用於模具加壓成形之模具之氧化,從而可實現模具之長壽化。因此,本發明之光學玻璃之玻璃轉移點(Tg)較佳為以700℃、更佳為以680℃、進而較佳為以650℃、進而較佳為以620℃、最佳為以600℃為上限。再者,本發明之光學玻璃之玻璃轉移點(Tg)之下限並無特別之限定,根據本發明所獲得之玻璃的轉移點(Tg)較多大致為100℃以上、具體而言為150℃以上、進而具體而言為200℃以上。
本發明之光學玻璃之玻璃轉移點(Tg)係藉由使用示差熱測定裝置(NETZSCH-Geratebau公司製造之STA 409 CD)進行測定而求得。此處,將進行測定時之樣品粒度設為425~600 μm、升溫速度設為10℃/min。
又,本發明之光學玻璃較佳為著色較少。尤其是,本發
明之光學玻璃若以玻璃之穿透率表示,則厚度為10 mm之樣品中顯示分光穿透率為80%之波長(λ80)為500 nm以下、更佳為480 nm以下、最佳為450 nm以下。又,本發明之光學玻璃於厚度為10 mm之樣品中顯示分光穿透率為5%之波長(λ5)為450 nm以下、更佳為430 nm以下、最佳為410 nm以下。藉此,玻璃之吸收端位於紫外區域之附近,由於玻璃針對可見區域之更寬波長之光的透明性提高,故而可使用該光學玻璃作為透鏡等光學元件之材料。
本發明之光學玻璃之穿透率係基於日本光學硝子工業會標準JOGIS02而測定。具體而言,使厚度為10±0.1 mm之對面平行研磨品基於JISZ8722,測定200~800 nm之分光穿透率,從而可求出λ80(穿透率為80%時之波長)及λ5(穿透率為5%時之波長)。本發明之實施例之表中之λ80及λ5之值亦係根據該方法而測定者。
又,本發明之光學玻璃之耐失透性較高故而較佳。尤其是,本發明之光學玻璃具有1200℃以下之較低之液相溫度,故而較佳。更具體而言,本發明之光學玻璃之液相溫度較佳為以1200℃、更佳為以1180℃、最佳為以1150℃為上限。藉此,玻璃之穩定性提高,結晶化降低,因此,可提高自熔融狀態至形成玻璃時之耐失透性,且可降低對使用玻璃之光學元件之光學特性的影響。另一方面,本發明之光學玻璃之液相溫度之下限並無特別之限定,根據本發明所獲得之玻璃之液相溫度較多大致為500℃以上、具體而言為550℃以上、進而具體而言為600℃以上。
可由所製作之光學玻璃利用例如再熱加壓成形或精密加壓成形等模壓成形方法而製作玻璃成形體。即,可由光學玻璃製作模壓成形用之預成型體,對該預成型體進行再熱加壓成形,之後進行研磨加工而製作玻璃成形體;或例如對經研磨加工而製作之預成型體進行精密加壓成形而製作玻璃成形體。再者,製作玻璃成形體之方法並不限定於該等方法。
如此方式所製作之玻璃成形體對各種各樣之光學元件較有用,而其中尤其是較佳用於透鏡或稜鏡等光學元件之用途中。藉此,可降低設置有光學元件之光學系統之透過光中之因色像差所引起的顏色之模糊。因此,於將該光學元件用於相機之情形時,可更準確地表現攝影對象物,於將該光學元件用於投影儀等之情形時可更高清地投影所需之影像。
將本發明之實施例(No.A1~No.A151、No.B1~No.B10、No.C1~No.C169)及比較例(No.a1、No.b1~No.b2、No.c1)之組成,及該等之玻璃之折射率(nd)及阿貝數(vd)、部分分散比(θg,F)及比重之值表示於表1~45中。
其中,實施例(No.A1~No.A151)及比較例(No.a1)係關於第1光學玻璃之實施例及比較例。
又,實施例(No.B1~No.B10)及比較例(No.b1~No.b2)係關於第2光學玻璃之實施例及比較例。
又,實施例(No.C1~No.C169)及比較例(No.c1)係關於第3光學玻璃之實施例及比較例。
再者,以下之實施例終究係為了示例,並不僅限定於該等之實施例。
本發明之實施例及比較例之玻璃,均分別選定各個相應之氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氟化物、氫氧化物、偏磷酸化合物等通常光學玻璃中所使用之高純度原料作為各成分之原料,以達到表1~45所示之各實施例及比較例之組成之比率之方式進行稱量而均勻混合後,投入至鉑坩堝中,根據玻璃組成之熔融難易度於電爐中,於1000~1400℃之溫度範圍內熔解1~6小時,攪拌均勻化並進行消泡等之後,降低溫度至1200℃以下,攪拌均勻化後鑄入模具中,緩冷卻而製成玻璃。
此處,實施例及比較例之玻璃之折射率(nd)及阿貝數(vd)及部分分散比(θg,F)係基於日本光學硝子工業會標準JOGIS01-2003而測定。而且,關於所求出之阿貝數(vd)及部分分散比(θg,F)之值,求出關係式(θg,F)=-a×vd+b中之斜度a為0.00170時之截距b。又,關於所求出之折射率(nd)之值,求出-100×nd+220之值。再者,用於本測定之玻璃係使用將緩冷卻降溫速度設為-25℃/hr,而於緩冷卻爐中進行處理而成者。
又,實施例及比較例之玻璃之比重係基於日本光學硝子工業會標準JOGIS05-1975「光學玻璃之比重之測定方法」而測定。
本發明之實施例之光學玻璃之部分分散比(θg,F)為(-0.00170×vd+0.63750)以上,更具體而言為(-0.00170×vd+
0.6400)以上。尤其是,第1光學玻璃之實施例中,部分分散比(θg,F)為(-0.00170×vd+0.64110)以上。又,第2光學玻璃之實施例中,部分分散比(θg,F)為(-0.00170×vd+0.6422)以上。另一方面,比較例(No.b1)之玻璃之部分分散比(θg,F)未達(-0.00170×vd+0.63750)。因此,得知本發明之實施例之光學玻璃與比較例(No.b1)之玻璃相比,於與阿貝數(vd)之關係式中部分分散比(θg,F)較大,形成光學元件時之色像差較小。
本發明之實施例之光學玻璃之折射率(nd)均為1.68以上,更詳細為1.71以上,且該折射率(nd)為2.20以下,更詳細為1.80以下,在所需之範圍內。尤其是,第2光學玻璃之實施例中,折射率(nd)均為1.70以上,更詳細為1.71以上,且該折射率(nd)為2.20以下,更詳細為1.78以下。
又,本發明之實施例之光學玻璃之阿貝數(vd)均為40以上,更具體而言為41以上,且該阿貝數(vd)為63以下,更詳細為56以下,在所需之範圍內。尤其是,第1光學玻璃之實施例中,阿貝數(vd)均為42以上。又,第3光學玻璃之實施例中,阿貝數(vd)均為43以上。另一方面,第2光學玻璃之實施例中,阿貝數(vd)均為50以下。
又,本發明之實施例之光學玻璃的折射率(nd)及阿貝數(vd)滿足(vd)≧(-100×nd+220)之關係。尤其是,第2光學玻璃之折射率(nd)及阿貝數(vd)滿足阿貝數(vd)≧(-100×nd+218)之關係。
又,本發明之實施例之光學玻璃之比重均為5.00以下,
更詳細為4.70以下,進而詳細為4.65以下。尤其是,第2光學玻璃之比重均為4.57以下。另一方面,本發明之比較例(No.a1、No.c1)之玻璃之比重大於5.00。因此,得知本發明之實施例之光學玻璃與比較例(No.a1、No.c1)之玻璃相比比重較小。
又,尤其是於第2光學玻璃之實施例中,得知於將稀土類成分(La2O3成分、Gd2O3成分、Yb2O3成分及Lu2O3成分)及Y2O3成分之含量設為未達50.0%時,具有所需之特性。另一方面,比較例(No.2)之玻璃之稀土類成分及Y2O3成分之含量超過50.0%。即,本發明之實施例之光學玻璃與比較例(No.2)之玻璃相比,稀土類成分及Y2O3成分之含量較少,可降低材料成本。
因此,得知本發明之實施例之光學玻璃之折射率(nd)及阿貝數(vd)在所需之範圍內,且色像差較小,並且比重較小。尤其是,亦可知第2光學玻璃之材料成本降低。
進而,使用本發明之實施例中所獲得之光學玻璃進行再熱加壓成形後,進行研削及研磨,而加工成透鏡及稜鏡之形狀。又,使用本發明之實施例之光學玻璃形成精密加壓成形用預成型體,對該精密加壓成形用預成型體進行精密加壓成形加工。任一情況下,加熱軟化後之玻璃中均未產生乳白化及失透等問題,從而可穩定加工成各種各樣之透鏡及稜鏡之形狀。
以上,以示例之目的而對本發明進行詳細說明,但本實施例終究僅為了示例,望理解業者於不偏離本發明之思想
及範圍之情況下,可完成較多之改變。
圖1係表示於部分分散比(θg,F)為縱軸,阿貝數(vd)為橫軸之正交座標中所示之正規線之圖。
Claims (42)
- 一種光學玻璃,其係於氧化物換算組成中含有B2O3成分,且相對於氧化物標準之質量的外加比例,以質量%計,含有超過3.0%且30.0%以下之F成分。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,含有5.0~55.0%之B2O3成分,且La2O3成分之含量為55.0%以下。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,含有10.0~55.0%之La2O3成分。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Gd2O3成分之含量為40.0%以下。
- 如請求項4之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Gd2O3成分之含量未達25.0%。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Y2O3成分之含量為50.0%以下。
- 如請求項6之光學玻璃,其中於氧化物換算組成中進而含有Y2O3成分。
- 如請求項6之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,含有0.1%以上之Y2O3成分。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Ln2O3成分(式中,Ln為選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)之質量和為70.0%以下。
- 如請求項9之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之Ln2O3成分(式中,Ln為選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)的質量和多於20.0%。
- 如請求項9之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之Ln2O3成分(式中,Ln為選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中1種之以上)的質量和為38.0%以上。
- 如請求項9之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Ln2O3成分(式中,Ln為選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)之質量和未達50.0%。
- 如請求項1之光學玻璃,其中氧化物換算組成之質量比Y2O3/Ln2O3為0.100以上(式中,Ln為選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之質量和(Gd2O3+Yb2O3)為26.0%以下。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計, Yb2O3成分為0~20.0% Lu2O3成分為0~10.0%。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,SiO2成分之含量為40.0%以下。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Bi2O3成分為0~15.0% TiO2成分為0~15.0% Nb2O5成分為0~20.0% WO3成分為0~15.0% K2O成分為0~10.0%。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,GeO2成分之含量為10.0%以下。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Ta2O5成分之含量為30.0%以下。
- 如請求項19之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Ta2O5成分之含量為15.0%以下。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之質量和(TiO2+Nb2O5+Bi2O3+WO3)為0.1%以上。
- 如請求項1之光學玻璃,其中氧化物換算組成之質量比(TiO2+Nb2O5+Bi2O3+WO3)/(Ln2O3+Ta2O5+GeO2)為0.010以上(式中,Ln為選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)。
- 如請求項1之光學玻璃,其中氧化物換算組成之質量比(TiO2+Nb2O5+Bi2O3+WO3)/(La2O3+Gd2O3)為0.010以上。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之質量和(F+Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5+K2O)為5.0%以上40.0%以下。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,ZrO2成分為0~15.0% Li2O成分為0~5.0%。
- 如請求項1之光學玻璃,其中氧化物換算組成中之質量比(Ta2O5+ZrO2+Li2O)/(F+Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5+K2O)為1.30以下。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之質量和(Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5)為0.1%以上。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,MgO成分為0~10.0% CaO成分為0~25.0% SrO成分為0~25.0% BaO成分為0~55.0%。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之RO成分(式中,R為選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群中之1種以上)的質量和為55.0%以下。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,Na2O成分之含量為10.0%以下。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量之Rn2O成分(式中,Rn為選自由Li、Na、K所組成之群中之1種以上)的質量和為25.0%以下。
- 如請求項1之光學玻璃,其中相對於氧化物換算組成之玻璃之總質量,以質量%計,ZnO成分為0~25.0% P2O5成分為0~10.0% Al2O3成分為0~15.0% Ga2O3成分為0~15.0% TeO2成分為0~10.0% SnO2成分為0~5.0% Sb2O3成分為0~1.0%。
- 如請求項1之光學玻璃,其具有1.68以上之折射率(nd)及40以上之阿貝數(νd)。
- 如請求項1之光學玻璃,其具有1.70以上之折射率(nd)及40以上之阿貝數(νd)。
- 如請求項1之光學玻璃,其中 阿貝數(νd)與折射率(nd)之間滿足νd≧-100×nd+220之關係。
- 如請求項1之光學玻璃,其比重為5.00以下。
- 如請求項1之光學玻璃,其中部分分散比(θg,F)與阿貝數(νd)之間滿足(θg,F)≧(-0.00170×νd+0.63750)之關係。
- 一種預成型體,其包含如請求項1至37中任一項之光學玻璃。
- 一種光學元件,其係對如請求項38之預成型體進行加壓成形而製作。
- 一種光學元件,其係以如請求項1至37中任一項之光學玻璃為母材。
- 一種光學設備,其具備如請求項39之光學元件。
- 一種光學設備,其具備如請求項40之光學元件。
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