TWI522611B - 甲醛氣體偵測材料及偵測器裝置 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種甲醛氣體〔gaseous formaldehyde〕偵測材料及偵測器裝置;特別是關於一種在室溫下〔room temperature〕甲醛氣體偵測材料及偵測器裝置;更特別是關於一種採用核殼複合奈米材料之甲醛氣體偵測材料及偵測器裝置。
關於習用甲醛檢測方法或裝置,例如:中華民國專利公告第I361891號〝檢測食品中甲醛濃度之方法〞之發明專利案,其揭示一種檢測食品含甲醛濃度方法。該方法包含步驟:將一待測液體及一檢測染劑分別注入一微流體晶片之一混合區,以混合形成一混合液體;將該混合液體靜置一段時間,以使該待測液體之一特定物質與該檢測染劑反應,以便生成一螢光衍生物;及利用一螢光分析儀器對該混合液體進行檢測,且與一檢量線相互比對,以便獲得該特定物質之濃度。
然而,前述中華民國專利公告第I361891號之該檢測食品含甲醛濃度方法僅適用於檢測食品及其相關產品而已,其並未提供在室溫下如何檢測甲醛氣體之技術。顯然,習用甲醛檢測方法或裝置必然存在進一步提供在室溫下檢測甲醛氣體之潛在需求。前述專利僅為本發明技術背景之參考及說明目前技術發展狀態而已,其並非用以限制本發明之範圍。
有鑑於此,本發明為了滿足上述技術問題及需
求,其提供一種甲醛氣體偵測材料及偵測器裝置,其利用將數個金粒子及數個金屬粒子〔例如:錫粒子、鋅粒子、鈦粒子、錫粒子及鋅粒子之組合物、錫粒子及鈦粒子之組合物或鋅粒子及鈦粒子之組合物〕形成一核殼材料,再利用該核殼材料進行偵測甲醛氣體,因此相對於習用甲醛檢測方法或裝置可達成快速偵測甲醛氣體之目的。
本發明較佳實施例之主要目的係提供一種甲醛氣體偵測材料,其利用將數個金粒子及數個金屬粒子形成一核殼材料,再利用該核殼材料進行偵測甲醛氣體,以達成快速偵測甲醛氣體之目的。
為了達成上述目的,本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料包含:數個金粒子,其為一核層材料;數個金屬粒子,其為一殼層材料;及一核殼材料,其由該金粒子與該金屬粒子合成,且該殼層材料包覆於該核層材料,如此該殼層材料對該核層材料的表面性質進行改質,同時改變該核層材料之表面電荷及反應特性;其中利用該核殼材料進行偵測甲醛氣體。
本發明較佳實施例之該金粒子為一奈米金粒子,而該金屬粒子為一奈米金屬粒子,且該核殼材料為一核殼複合奈米材料。
本發明較佳實施例之該奈米金粒子或奈米金屬粒子之直徑為10nm至16nm。
本發明較佳實施例之該殼層材料選擇形成各種不同殼層厚度,且該不同殼層厚度用以調整操作感測環境的溫度及感應靈敏度。
本發明較佳實施例之該核殼材料為選自
Au@SnO2、Au@ZnO、Au@TiO2或其組合物。
本發明較佳實施例之該核殼材料為在室溫下進行偵測甲醛氣體。
本發明較佳實施例之該核殼材料為完全包覆核-殼型材料或不完全包覆核-殼型材料。
本發明較佳實施例之另一目的係提供一種甲醛氣體偵測裝置,其利用將數個金粒子及數個鋅粒子形成一核殼材料,再利用該核殼材料連接於二電極之間,以形成一甲醛氣體偵測單元,以便利用該甲醛氣體偵測單元進行偵測甲醛氣體,以達成簡化整體構造之目的。
為了達成上述目的,本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測裝置包含:一基板,其包含一第一電極及一第二電極;及一甲醛氣體偵測材料,其設置於該基板上,而該甲醛氣體偵測材料電性連接於該第一電極及第二電極之間,且該甲醛氣體偵測材料包含:數個金粒子,其為一核層材料;數個金屬粒子,其為一殼層材料;及一核殼材料,其由該金粒子與該金屬粒子合成,且該殼層材料包覆於該核層材料,如此該殼層材料對該核層材料的表面性質進行改質,同時改變該核層材料之表面電荷及反應特性;其中利用該基板之核殼材料進行偵測甲醛氣體。
本發明較佳實施例之該基板選自一氧化鋁〔Al2O3〕基板。
本發明較佳實施例之該核殼材料為一核殼粒子粉末或一核殼奈米粒子粉末。
本發明較佳實施例之該核殼粒子粉末與一界
面活性劑進行混和,並將該基板進行烘乾及煅燒,且該界面活性劑選自聚醋酸乙烯酯〔Polyvinyl Alcohol,PVA〕或C16H30O4Sn。
本發明較佳實施例之該核殼材料為選自Au@SnO2、Au@ZnO、Au@TiO2或其組合物。
1‧‧‧第一種核殼粒子材料
1’‧‧‧第二種核殼粒子材料
11‧‧‧核層材料
12‧‧‧完全包覆殼層材料
12’‧‧‧不完全包覆殼層材料
第1圖:本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料製程之流程示意圖。
第2圖:本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料進行合成反應之示意圖。
第3圖:本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料採用第一種核殼粒子材料之示意圖。
第4圖:本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料採用第二種核殼粒子材料之示意圖。
第5圖:本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料進行偵測甲醛氣體時,HCHO氣體反應機制之示意圖。
第6圖:本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料選擇採用Au@ZnO奈米粒子之TEM影像圖。
第7圖:本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料進行偵測甲醛氣體時,Au@ZnO材料與之電阻與時間關係之曲線示意圖。
第8圖:本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料進行偵測甲醛氣體時,Au@ZnO材料之電阻值與不同甲醛氣體濃度關係之示意圖。
為了充分瞭解本發明,於下文將舉例較佳實施
例並配合所附圖式作詳細說明,且其並非用以限定本發明。
本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料及偵測器裝置可適用於各種裝置,例如:電源開關、插座或電源開關保護蓋裝置,以便在室內、公共場所或半開放式戶外場所提供偵測甲醛氣體,但其並非用以限定本發明之範圍。再者,本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料及偵測器裝置可選擇製成單一裝置或結合於其它電器產品、電腦或其周邊設備,但其並非用以限定本發明之應用範圍。
一般而言,甲醛對皮膚及組織黏膜具有刺激性作用,易引起刺痛、乾燥、發炎,並且易造成皮膚紅腫。另外,直接碰觸過甲醛的皮膚可能出現過敏等現象。若不小心誤食會造成器官〔包含口部、眼部、咽喉部〕的刺激引起不良反應,並且會引起噁心、昏睡、腹痛或其它症狀等°其後續的症狀包含昏眩、沮喪及休克,甚至可能會引發成黃疸、酸中毒及血尿,而嚴重者甚至會導致肝炎、肺炎及腎臟損害。
舉例而言,甲醛樹脂經常使用於各種建築材料,其包括木製合板、毛毯、隔熱材料、地板、煙草、裝修及裝飾材料或其它建築材料,且因為甲醛樹脂會長時間持續釋放出甲醛,因此甲醛成為常見的室內空氣污染物之一。一般而言,甲醛自源頭緩慢釋出至空氣中,新製產品在最初數月內所釋出的甲醛量最高,經過一段時間後,其釋出的甲醛釋出量便會逐漸下降。
另外,舉例而言,甲醛濃度對人體影響為:在濃度0.05ppm時,對人體幾乎沒有感覺;在濃度0.5ppm時,感覺對眼睛會有刺激感,在濃度0.8ppm時,感覺臭味產生,在濃度5.0ppm時,感覺頭暈、喉嚨等不舒服症狀,在濃度15ppm時,產生咳嗽、流眼淚會有壓迫感,在濃度20ppm時,感覺刺激呼吸器官系統、造成心跳加速,
在濃度50ppm時,造成肺水腫乃至死亡。
本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料為一核殼材料〔core-shell material〕,且該核殼材料包含數個金粒子〔Au particle〕及數個金屬粒子〔metal particle〕,例如:錫粒子、鋅粒子、鈦粒子、錫粒子及鋅粒子之組合物、錫粒子及鈦粒子之組合物或鋅粒子及鈦粒子之組合物。該金粒子為核層材料,而該金屬粒子為殼層材料。該核殼材料由該金粒子與該金屬粒子合成,且該殼層材料包覆於該核層材料,以便該殼層材料對該核層材料的表面性質進行改質,同時改變該核層材料之表面電荷及反應特性。另外,該殼層材料選擇形成各種不同殼層厚度,且該不同殼層厚度用以調整操作感測環境的溫度及感應靈敏度。
本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測器裝置採用該核殼材料,以便偵測甲醛氣體。舉例而言,該金粒子為一奈米金粒子,而該金屬粒子為一奈米金屬粒子,且該核殼材料為為一核殼複合奈米材料。該奈米金粒子或奈米金屬粒子之直徑為10nm至16nm。在操作該甲醛氣體偵測器裝置時,利用該甲醛氣體偵測器裝置之核殼材料進行偵測甲醛氣體。
一般而言,奈米粒子之大小尺寸可定義為1至100nm,且每個奈米粒子大約由101至106個的分子、原子晶粒或顆粒所組成的材料,依其尺寸大小將會有各種不同的特性,例如:光學、熱力學、化學、電學及磁性性質等。當各種不同來源金屬奈米顆粒被不同來源核殼奈米材料包覆時,其顯示出來之金屬催化性、光學特性亦隨著改變,例如:Au@SnO2、Au@ZnO、Au@TiO2,其化學暨生化分子的感測特性上亦因其核殼分子結構不同,而產生極大差異性。
舉例而言,本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測
材料製造方法採用奈米粒子的製備方式,其可選擇物理方法及化學方法。物理方法包含氣相冷凝法、物理粉碎法、機械石英研磨法及濺鍍法等,而化學方法包含氣相沈積法、沉澱法、水熱合成法、溶膠凝膠法〔sol gel method〕及微乳液法等。
第1圖揭示本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料製程之流程示意圖。請參照第1圖所示,本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料製造方法選擇採用溶膠-凝膠法製作Au@ZnO核殼材料,且其具有一金離子源及一鋅離子源,例如:硫酸鋅〔ZnSO4〕或硝酸鋅〔Zn(NO3)2〕。本發明另一較佳實施例之該核殼材料為選自Au@SnO2、Au@ZnO、Au@TiO2及其組合物,例如:其任意兩種組合物。
第2圖揭示本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料進行合成反應之示意圖,其對照參考於第1圖。請參照第1及2圖所示,該核殼材料為一核殼粒子粉末或一核殼奈米粒子粉末,如第2圖之右側所示。該核殼材料之構造包含一金〔Au〕粒子及數個鋅〔ZnO〕粒子,而將該金粒子及數個鋅粒子進行合成,且該數個鋅粒子包覆於該金粒子之外表面。
第3圖揭示本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料採用第一種核殼〔奈米〕粒子材料之結構示意圖。請參照第3圖所示,本發明較佳實施例採用第一種核殼粒子材料1為完全包覆核-殼型材料。該第一種核殼粒子材料1之構造包含一核層材料11及一完全包覆殼層材料12,且該完全包覆殼層材料12形成完全包覆於該核層材料11之外表面上。
第4圖揭示本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料採用第二種核殼〔奈米〕粒子材料之結構示意圖,其
對應於第3圖。請參照第4圖所示,本發明較佳實施例採用第二種核殼粒子材料1’為不完全包覆核-殼型材料。該第二種核殼粒子材料1’之構造包含一核層材料11及一不完全包覆殼層材料12’,且該不完全包覆殼層材料12’僅形成部分包覆於該核層材料11之外表面上。
第5圖揭示本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料進行偵測甲醛氣體時,HCHO氣體反應機制之示意圖。請參照第5圖所示,本發明較佳實施例進行偵測甲醛氣體時,甲醛氣體反應機制適用〔吸脫附反應〕反應方程式如下:
O2(g)+e-→O2 - (ads) (1)
HCHO(g)+O2 - (ads)→HCOOH(ads)+e- (3)
HCHO(g)+O2 - (ads)→CO2+H2O+2 e- (4)
第6圖揭示本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料選擇採用Au@ZnO奈米粒子之TEM〔電子顯微鏡,transmission electronic microscope〕影像圖,其包含兩部分TEM影像圖。請參照第6圖所示,本發明較佳實施例選擇採用Au@ZnO奈米粒子顯示該核層材料部分的晶格線0.230nm晶面為Au(111),而該殼層材料部分的晶格線0.281nm晶面則為ZnO(100),如第6圖之左側之標示文字所示。
第7圖揭示本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料進行偵測甲醛氣體時,Au@ZnO材料之電阻與時間關係之曲線示意圖。請參照第7圖所示,本發明較佳實施例選擇採用Au@ZnO奈米粒子,而選擇設定在室溫〔25℃〕及濕度恆定50±5%下進行偵測操作,且選擇設定提供5ppm甲醛氣體濃度進行偵測。
請再參照第7圖所示,在室溫下對5ppm甲醛
氣體進行偵測時,測得T90、Tr90時間分為138秒及104秒,其中T90為通入空氣及待測氣體產生感測訊號所費的90%的時間,而Tr90為由待測氣體到空氣平衡所費90%的時間,如第7圖之左側所示。同時,Au@ZnO提高其傳感器響應值10.57〔即S=10.57〕,其中S=Rair/Rg。本發明較佳實施例選擇採用Au@ZnO奈米粒子的靈敏測試甲醛氣體濃度範圍為介於0.5至5.0ppm之間,其靈敏值為2.12,其中靈敏值定義為S/ppm。
相對的,在選擇採用Au@ZnO奈米粒子時,在室溫及濕度恆定50±5%下,Au@SnO2核殼材料僅提高其傳感器的響應值至2.9〔即S=2.9〕而已。同時,雖然其降低T90和Tr90的時間分別為80秒及62秒,但其靈敏測試甲醛氣體濃度範圍為介於20至50ppm之間,且其靈敏值僅為0.05。
第8圖揭示本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料進行偵測甲醛氣體時,Au@ZnO材料之電阻值與不同甲醛氣體濃度關係之示意圖。請參照第8圖所示,本發明較佳實施例選擇採用Au@ZnO奈米粒子進行檢量線測定。將甲醛氣體濃度之0.5、1、2、3、4及5ppm進行偵感,獲得甲醛氣體濃度與其感測訊號值形成正比關係。
本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測器裝置製作可選擇適當之流程,並揭示於後續說明部分。舉例而言,本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測器裝置包含一基板及一甲醛氣體偵測材料。該基板包含一第一電極及一第二電極,而該甲醛氣體偵測材料電性連接於該第一電極及第二電極之間,即可進行偵測甲醛氣體。該基板選自一氧化鋁基板或其它基板。該核殼材料與一界面活性劑以適當比例〔例如:5%〕進行混和,並將該基板進行烘乾〔drying〕及煅燒〔calcining〕,且該界面活性劑選自聚醋酸乙烯酯、
C16H30O4Sn或其它界面活性劑。
請再參照第1圖所示,舉例而言,本發明較佳實施例之甲醛氣體偵測材料製造方法包含:選擇將20ml的0.04M濃度的HAuCl4加入50ml的去離子水〔DI water〕後,於90℃下再加入1ml的0.034M濃度的C6H5Na3O7,以獲得Au粒子;選擇將該Au粒子加入10ml的0.01M濃度的C12H27N及10ml的0.015M濃度的ZnSO4/C2H5OH,以獲得Au@ZnO液體〔aqueous〕核殼材料;選擇將該Au@ZnO液體核殼材料進行烘乾而獲得Au@ZnO固體〔solid〕核殼材料;選擇將該Au@ZnO固體核殼材料於60℃下再進行乾燥處理24小時;選擇將該Au@ZnO固體核殼材料於550℃下再進行鍛燒〔calcine〕處理3小時,以獲得Au@ZnO核殼材料的最終成品。
上述實驗數據為在特定條件之下所獲得的初步實驗結果,其僅用以易於瞭解或參考本發明之技術內容而已,其尚需進行其他相關實驗。該實驗數據及其結果並非用以限制本發明之權利範圍。
前述較佳實施例僅舉例說明本發明及其技術特徵,該實施例之技術仍可適當進行各種實質等效修飾及/或替換方式予以實施;因此,本發明之權利範圍須視後附申請專利範圍所界定之範圍為準。本案著作權限制使用於中華民國專利申請用途。
Claims (10)
- 一種甲醛氣體偵測材料,其包含:數個金粒子,其為一核層材料;數個金屬粒子,其為一殼層材料;及一核殼材料,其由該金粒子與該金屬粒子合成,且該殼層材料包覆於該核層材料;其中利用該核殼材料進行偵測甲醛氣體,而該核殼材料為選自Au@ZnO,且該Au@ZnO的靈敏偵測甲醛氣體濃度為0.5ppm。
- 依申請專利範圍第1項所述之甲醛氣體偵測材料,其中該金粒子為一奈米金粒子,而該金屬粒子為一奈米金屬粒子,且該核殼材料為一核殼複合奈米材料。
- 依申請專利範圍第1項所述之甲醛氣體偵測材料,其中該殼層材料選擇形成各種不同殼層厚度,且該不同殼層厚度用以調整操作感測環境的溫度及感應靈敏度。
- 依申請專利範圍第1項所述之甲醛氣體偵測材料,其中該核殼材料為選自Au@SnO2及Au@ZnO之組合物、Au@TiO2及Au@ZnO之組合物或Au@SnO2、Au@TiO2及Au@ZnO之組合物。
- 依申請專利範圍第1項所述之甲醛氣體偵測材料,其中該核殼材料為在室溫下進行偵測甲醛氣體。
- 依申請專利範圍第1項所述之甲醛氣體偵測材料,其中該核殼材料為完全包覆核-殼型材料或不完全包覆核-殼型材料。
- 一種甲醛氣體偵測器裝置,其包含:一基板,其包含一第一電極及一第二電極;及一甲醛氣體偵測材料,基設置於該基板上,而該甲醛氣體偵測材料電性連接於該第一電極及第二電極之間,且該甲醛氣體偵測材料包含;數個金粒子,其為一核層材料; 數個金屬粒子,其為一殼層材料;及一核殼材料,其由該金粒子與該金屬粒子合成,且該殼層材料包覆於該核層材料;其中利用該基板之核殼材料進行偵測甲醛氣體,而該核殼材料為選自Au@ZnO,且該Au@ZnO的靈敏偵測甲醛氣體濃度為0.5ppm。
- 依申請專利範圍第7項所述之甲醛氣體偵測器裝置,其中該核殼材料為一核殼粒子粉末或一核殼奈米粒子粉末。
- 依申請專利範圍第7項所述之甲醛氣體偵測器裝置,其中利用該核殼材料配置在室內、公共場所或半開放式戶外場所,以便在室內、公共場所或半開放式戶外場所提供進行偵測甲醛氣體,而該甲醛氣體由木製合板、毛毯、隔熱材料、地板、煙草、裝修及裝飾材料或建築材料釋放出。
- 依申請專利範圍第7項所述之甲醛氣體偵測器裝置,其中該核殼材料為選自Au@SnO2及Au@ZnO之組合物、Au@TiO2及Au@ZnO之組合物或Au@SnO2、Au@TiO2及Au@ZnO之組合物。
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CN114324496A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-04-12 | 复旦大学 | 基于Pt颗粒修饰的氧化锡/氧化锌核壳纳米片结构的气敏纳米材料、制备工艺及其应用 |
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2014
- 2014-10-09 TW TW103135297A patent/TWI522611B/zh not_active IP Right Cessation
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