TWI481676B - 具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物及其用於製成太陽能電池之方法 - Google Patents

Description

具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物及其用於製成太陽能電 池之方法

本發明係關於一種半導體塗料組成物；特別關於一種適用於以液態或氣態方法製成太陽能電池，且使太陽能電池具有較佳發電效果及富有電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物，以及使用該半導體奈米塗料組成物製成太陽能電池之方法。

近年來，隨著工業發展及消費性電子產品普及化，生活環境中充斥的非游離輻射電磁波也隨之增多；此外，為了顧及環保綠能的永續發展，以天然能源為主之太陽能電池儼然成為重要且廣為所用之技術。

一般太陽能電池的類型繁多，其中又以矽基太陽能電池最為常見。該矽基太陽能電池係具有P/N二極體層(P/N diode)、抗反射層(antireflection)、正面電極(front contact electrode)及背面電極(back contact electrode)等基本結構；且當太陽光激發矽原子的電子(Electron)、電洞(Hole)對而致其游離，游離後的電子會受P/N二極體間之內建電場影響被加速分離，甚至受到P/N二極體間之內建電場影響，而使電子及電洞分別被吸引至其上、下二端金屬導線，以形成發電與導電迴路。

然而，由於傳統矽基材之太陽能電池在生產製造過程不管是P/N二極體層或抗反射層(antireflection)、正面電極(front contact electrode)及背面電極(back contact electrode)、空乏層等基本結構之材料通常是為固 態材料所組成，此生產方法大大限制整體太陽能電池之使用型態，甚至不易於未來加工於軟性基板或可撓性基板表面；此外，以傳統固態材料基材表面製造太陽能電池時，製造之奈米級尺寸粗糙，並受限於無法有效微細化與控制，而導致白光中只有某些高能量之光譜才能讓電子電洞被游離激發，因而，傳統方法生產之矽基太陽能電池的發電效率一直無法顯現大幅提升。

另一方面，傳統矽基材之太陽能電池縱使可以是由半導體、金屬、陶瓷、有機材料等構成，但對於生活環境中所富含的大量電磁波也僅能發揮部份的遮蔽作用，更往往造成電磁波反射、繞射、潛行而繼續散射於生活環境中，無法根本有效地消除電磁波輻射所產生之汙染。

有鑑於此，確實有必要發展一種有別於習知之半導體奈米塗料組成物，以由此半導體奈米塗料組成物，製成具較佳發電效能，又兼具有電磁波遮蔽效果與太陽能發電池效果之塗層，進一步解決如前所述的各種問題。

本發明主要目的乃改善上述問題，以提供一種具有電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物，其係能夠兼具較佳發電效果及電磁波遮蔽效果，進而可以使用於各種型態之基板表面，使太陽能發電結構體有更多展現場所，也可以大大降低太陽能發電結構之製造成本者。

本發明次一目的係提供一種以具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物製成太陽能電池之方法，其係能夠易於控制半導體奈米塗料組成物的尺寸大小與均勻度，以藉奈米級尺寸之發電單體增加發電效率並富含電磁波遮蔽作用者。

本發明又一目的係提供一種以具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物製成太陽能電池之方法，其係能夠於室溫下進行，可以大 幅降低生產成本，並以大面積與簡易方式實施，進而簡化製程而符合經濟效益者。

為達到前述發明目的，本發明具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物，係包含0.01%~49%的奈米化N/P雜質添加劑粉體、50%~99%的奈米化半導體基材、0.01%~30%的導電膠材及0.01%~10%的奈米碳管，且該奈米化半導體基材與該奈米化N/P雜質添加劑粉體的粒徑大小均為10^-9 ~10^-7 米，其中，該奈米化N/P雜質添加劑粉體為奈米化N型雜質添加劑粉體、奈米化P型雜質添加劑粉體或等量之奈米化P型雜質添加劑粉體與奈米化N型雜質添加劑粉體混摻之混合添加劑，該奈米化N型雜質添加劑粉體選自磷化氫、五氧化二磷、砷化氫、五氧化二砷或磷化氫與五氧化二磷之混合，該奈米化P型雜質添加劑粉體為乙硼烷或B₂ O₅ ，該奈米化半導體基材為矽、砷化鎵、鍺、ZnS、MgF₂ 或奈米碳管，該導電膠材為鋁膠或銀膠。

其中，該奈米碳管為單壁奈米碳管，該單壁奈米碳管的直徑為0.6~4奈米。

其中，該奈米碳管為多壁奈米碳管，該多壁奈米碳管的直徑為10~240奈米。

其中，另添加0.01%~49%的化學溶劑，該化學溶劑為甲醇、乙醇、苯、對二甲苯、苯甲醇或甲苯。

其中，另添加0.01%~49%之鈍化氣體，該鈍化氣體為氮氣、氦氣、氖氣、氪氣或氬氣。

其中，另添加有0.01%~49%之染料，該染料為TCPP染料。

其中，另添加有0.01%~49%之抗反射材，該抗反射材為二氧化矽粉體或氮化矽粉體，且粒徑為10^-9 ~10^-7 米。

其中，另添加有0.01%~3%透明漆料。

為達到前述發明目的，本發明使用具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物製成太陽能電池之方法，係包含：於一基板上形成一底漆層，並網印金屬線於該底漆層之上；噴灑或塗佈含有奈米化P型雜質添加劑粉體之半導體奈米塗料組成物於該底漆層及網印金屬線之表面，以形成一P型層；再於該P型層上噴灑或塗佈含有奈米化等量P及N型雜質添加劑粉體之一空乏層；在該空乏層上繼之形成含有奈米化之N型雜質添加劑粉體之一N型層；及經烘烤定型後，再於該N型層表面網印金屬線，且於該N型層網印金屬線之表面形成一透明層。

其中，在該N型層未網印金屬線且未形成透明層之前，係先於該N型層上另噴灑或塗佈添加有染料的半導體奈米塗料組成物，再接續噴灑或塗佈添加有抗反射材的半導體奈米塗料組成物，以於該N型層上形成染料與抗反射材堆疊的一抗反射層，再於該抗反射層上網印金屬線，且於該抗反射層網印金屬線之表面形成該透明層。

1‧‧‧基材

2‧‧‧底漆層

3‧‧‧P型層

4‧‧‧空乏層

5‧‧‧N型層

6‧‧‧透明層

7‧‧‧抗反射層

7a‧‧‧染料層

7b‧‧‧抗反射表層

L1、L2‧‧‧金屬線

第1a~1b圖：成形太陽能電池之較佳實施例之製作流程圖。

第2a~2b圖：成形太陽能電池之另一較佳實施例製作流程圖。

為讓本發明之上述及其他目的、特徵及優點能更明顯易懂，下文特舉本發明之較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細說明如下：

本發明具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物係可以適用於在任何幾何形狀與任何材質載體表面形成太陽能電池，且該太陽能電池可以發揮較佳光電轉化效果且亦能同時遮蔽生活環境中的游離電磁波。其中，所謂「塗料」可以是塗佈溶液或噴劑，即為非固體型態之泛稱。

該具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物，係包含 0.01%~49%的奈米化N/P雜質添加劑粉體(Dopant)、50%~99%的奈米化半導體基材、0.01%~30%的導電膠材及0.01%~10%的奈米碳管(CNT,carbon nanotube)，且該奈米化半導體基材與該奈米化N/P雜質添加劑粉體的粒徑大小均為10^-9 ~10^-7 米。

其中，該奈米化N/P雜質添加劑粉體可以為奈米化N型雜質添加劑粉體、奈米化P型雜質添加劑粉體，或者等量之奈米化P型雜質添加劑粉體與奈米化N型雜質添加劑粉體混摻之混合添加劑；較佳者，該奈米化N型雜質添加劑粉體可以選自磷化氫、五氧化二磷、砷化氫、五氧化二砷或磷化氫與五氧化二磷之混合，該奈米化P型雜質添加劑可以選擇為乙硼烷或B₂ O₅ 。藉此，通過粒徑趨近10^-9 ~10^-7 米之奈米等級的該奈米化N型雜質添加劑粉體及/或該奈米化P型雜質添加劑粉體，遂可以增加粉體顆粒與該奈米化半導體基材的混合均勻度，進而呈現較佳發電效果。

另一方面，本實施例的該奈米碳管係可以選擇為單壁奈米碳管，且該單壁奈米碳管的直徑為0.6~4奈米；或者，該奈米碳管亦可以選擇為多壁奈米碳管，且該多壁奈米碳管的直徑為10~240奈米。詳言之，由於奈米碳管具有金屬導體或半導體的高導電特性，且亦具有極佳的機械性質及氣體儲存特性，致使通過該奈米碳管的相輔作用不僅可以增加導電效果，同時亦仰賴該奈米碳管的微細管型排列結構，而能有效遮蔽生活環境中所散射之電磁波，以有效地消除電磁波輻射所產生之汙染。

舉例而言，單壁奈米碳管的電子傳導特性係可比擬金屬銅，其電阻率約為5.1×10^-6 Ω-cm，以此承載趨近10⁹ A/cm² 的最大電流密度；因此，縱使透過該奈米碳管遮蔽了生活環境中所散射之電磁波，卻仍能維持極佳的電子傳導特性，而使製成之太陽能電池呈現較佳導電特性。

基於前列組成物，本發明還可選擇添加0.01%~49%的化學溶劑，該化學溶劑可以為甲醇、乙醇、苯、對二甲苯、苯甲醇、甲苯等， 以就此作為液態塗料並增進該具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物的混摻均勻度；或者，於添加有前述化學溶劑的前提下，另再加入0.01%~49%的鈍化氣體，該鈍化氣體為氮氣、氦氣、氖氣、氪氣、氬氣等，以就此作為氣態噴劑並提升後續製作太陽能電池時之便利性。

於本實施例中，該奈米化半導體基材可以選擇為矽、砷化鎵、鍺、ZnS、MgF₂ 或奈米碳管等具半導體特性之奈米化顆粒粉體；該導電膠材則可以選擇為鋁膠或銀膠等具導電性之導電高分子。且基於相同原則，本領域技術人員亦能選擇藉由其他具相同特性者替換之，容不在此逐一贅述。

除前述之外，本發明具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物還可以另添加有0.01%~49%之染料，以透過染料增加入射光的光吸收特性；其中，該染料係可以選擇為TCPP染料〔tetra(4-carboxyphenyl)porphyrin〕。並且，本發明具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物還可以另添加有0.01%~49%之抗反射材，以透過抗反射材降低光的反射，且與該染料共同成形抗反射薄膜之用；其中，該抗反射材可以選擇為二氧化矽粉體或氮化矽粉體，且粒徑較佳為10^-9 ~10^-7 米。

更甚者，還可以選擇添加0.01%~3%透明漆料，以提升光穿透而為染料或其他組成份吸收之效果；該透明漆料可以是任何具光穿透性質之化學合成漆或天然漆，此乃本領域技術人員可知悉，不再贅述。

承上所述，本發明具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物遂能構成塗料、噴劑等任意型態之產物，以用於太陽能電池的製作過程。詳言之，本實施例係選擇以5%之奈米五氧化二磷與45%之奈米矽、29.5%之銀膠及0.5%之單壁奈米碳管共同混掺，並於20%之甲醇的作用下形成為N型半導體之液態塗料；或者，亦可選擇於前列各材料共同混掺後充填於一高壓金屬罐並於該高壓金屬罐內充填20%之氮氣，進而形成為N型半導 體之氣態噴劑。基於此，本實施例另可選擇以5%之奈米五氧化二硼與45%之奈米矽、29.5%之銀膠及0.5%之單壁奈米碳管共同混掺，並於20%之甲醇的作用下形成為P型半導體之液態塗料或於該高壓金屬罐內充填有20%之氮氣後形成為P型半導體之氣態噴劑。其中，以各材料共同充填於高壓金屬罐內的技術手段乃可為本領域技術人員所理解，僅能構成高壓噴劑即可，容不在此限制並贅述其製作過程。

如此，使用本發明半導體奈米塗料組成物於太陽能電池製作時，係可如第1a圖於一基板1上形成一底漆層2，並網印金屬線L1於該底漆層2上；選擇噴灑或塗佈含有奈米化P型雜質添加劑粉體之半導體奈米塗料組成物於該底漆層2及網印金屬線L1之表面，以形成一P型層3；再於該P型層3上噴灑或塗佈同時混摻有等量之奈米化P型雜質添加劑粉體與奈米化N型雜質添加劑粉體之半導體奈米塗料組成物，以形成一空乏層4；於該空乏層4上噴灑或塗佈含有奈米化N型雜質添加劑粉體之半導體奈米塗料組成物，以形成一N型層5；且經烘烤定型後，再於該N型層5表面網印金屬線L2，且於該N型層5網印金屬線L2之表面形成一透明層6，以如1b圖所示完成太陽能電池之製作。其中，烘烤定型所需溫度較佳為50℃~200℃；且網印金屬線的態樣乃視實際需求而定，並不設限之。

據上述所製成之太陽能電池，不僅可以藉由半導體奈米塗料組合物中的奈米化顆粒提升導電性，且亦同時具有電磁波遮蔽效果；甚至，透過製程中所形成之底漆層2更能充分反射入射光於各半導體作用層(P型層3、N型層5…等)，以使外界光線經由該透明層6進入，並在輔助有該底漆層2之作用下，遂能呈現較佳之光致電效果。此外，本發明所製成之太陽能電池更可以透過該透明層6，達到保護整體構造之功效。並且，透過該空乏層4之作用，遂能夠有效提升太陽能電池的整體導電性，且亦仰賴各層中所含有奈米碳管的作用，以同時達到遮蔽生活環境中所散射電 磁波之效果。

甚至，本發明還可以如第2a圖所示，在該N型半導體奈米塗料所形成之N型層5未網印金屬線L2，且未形成該透明層6之前，係先於該N型層5上另噴灑或塗佈添加有染料的半導體奈米塗料組成物，再接續噴灑或塗佈添加有抗反射材的半導體奈米塗料組成物，以於該N型層5上形成染料與抗反射材堆疊的一抗反射層7(如圖所示，該抗反射層7具有染料層7a及抗反射表層7b)，且如第2b圖所示在該抗反射層7成形且經烘烤後，再於該抗反射層7上網印金屬線L2，且於該抗反射層7網印金屬線L2之表面形成該透明層6；藉此，透過該抗反射層7來降低光的反射性，並同時達到增加太陽能電池對入射光之光吸收效能的功效。

綜上所述，由於本發明半導體奈米塗料組成物係以奈米化N/P雜質添加劑粉體、奈米化半導體基材及奈米碳管共同混掺而成，故該半導體奈米塗料組成物所含分子粒徑相對趨近於10^-9 ~10^-7 米等級，且亦通過該奈米碳管自身特性呈現電磁波遮蔽效果，更可以就非固態物質的混掺而形成塗料或噴劑。是以，本發明具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物不僅能以塗料或噴劑之型態適用於各種基板，還特別能因應軟性基板或可撓性基板，而輕易在基板表面成形緊密貼附之N/P型半導體膜層，藉此使本發明半導體奈米塗料組成物具有較佳且廣泛之應用性，並且致使所製成之太陽能電池均能兼具導電性及電磁波遮蔽等之較佳效果；甚至，該半導體奈米塗料組成物在通過奈米微細化後，更能導致白光中所有全區光譜之光皆能讓N/P型半導體膜層之電子電洞游離激發，並同時解決傳統材料粒子堆疊時所產生之間隙，以能透過更緊密的分子堆疊而提升該半導體奈米塗料組成物噴灑/塗佈於基板表面的成膜均勻度，而使太陽能電池能進一步仰賴均勻的N/P型半導體膜層膜層達到提升整體太陽能電池發電效率之功效，並藉奈米碳管同時遮蔽外界電磁波。

本發明具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物，其係能夠兼具較佳導電性及電磁波遮蔽效果，進而使用於各種型態之基板，以同時呈現較佳粒子堆疊均勻度，就此提升其應用性。

本發明以具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物製成太陽能電池之方法，其係能夠易於控制半導體奈米塗料組成物的尺寸大小與均勻度，以藉奈米尺寸之發電單體增加發電效率並使該太陽能電池富含電磁波遮蔽作用。且於室溫下製作更可大幅降低生產成本，以符合經濟效益。

雖然本發明已利用上述較佳實施例揭示，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者在不脫離本發明之精神和範圍之內，相對上述實施例進行各種更動與修改仍屬本發明所保護之技術範疇，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

1‧‧‧基材

2‧‧‧底漆層

3‧‧‧P型層

4‧‧‧空乏層

5‧‧‧N型層

6‧‧‧透明層

L1、L2‧‧‧金屬線

Claims (11)

1. 一種具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物，係包含0.01%~49%的奈米化N/P雜質添加劑粉體、50%~99%的奈米化半導體基材、0.01%~30%的導電膠材及0.01%~10%的奈米碳管，且該奈米化半導體基材與該奈米化N/P雜質添加劑粉體的粒徑大小均為10^-9 ~10^-7 米，其中，該奈米化N/P雜質添加劑粉體為奈米化N型雜質添加劑粉體、奈米化P型雜質添加劑粉體或等量之奈米化P型雜質添加劑粉體與奈米化N型雜質添加劑粉體混摻之混合添加劑，該奈米化N型雜質添加劑粉體選自磷化氫、五氧化二磷、砷化氫、五氧化二砷或磷化氫與五氧化二磷之混合，該奈米化P型雜質添加劑粉體為乙硼烷或B₂ O₅ ，該奈米化半導體基材為矽、砷化鎵、鍺、ZnS、MgF₂ 或奈米碳管，該導電膠材為鋁膠或銀膠。
2. 根據申請專利範圍第1項之具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物，其中，該奈米碳管為單壁奈米碳管，該單壁奈米碳管的直徑為0.6~4奈米。
3. 根據申請專利範圍第1項之具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物，其中，該奈米碳管為多壁奈米碳管，該多壁奈米碳管的直徑為10~240奈米。
4. 根據申請專利範圍第1、2或3項之具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物，其中，另添加0.01%~49%的化學溶劑，該化學溶劑為甲醇、乙醇、苯、對二甲苯、苯甲醇或甲苯。
5. 根據申請專利範圍第1、2或3項之具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物，其中，另添加0.01%~49%之鈍化氣體，該鈍化氣體為氮氣、氦氣、氖氣、氪氣或氬氣。
6. 根據申請專利範圍第1、2或3項之具電磁波遮蔽效果之半導體奈 米塗料組成物，其中，另添加有0.01%~49%之染料，該染料為TCPP染料。
7. 根據申請專利範圍第1、2或3項之具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物，其中，另添加有0.01%~49%之抗反射材，該抗反射材為二氧化矽粉體或氮化矽粉體，且粒徑為10^-9 ~10^-7 米。
8. 根據申請專利範圍第1、2或3項之具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物，其中，另添加有0.01%~3%透明漆料。
9. 一種使用如申請專利範圍第1項所述具電磁波遮蔽效果之半導體奈米塗料組成物製成太陽能電池之方法，係包含：於一基板上形成一底漆層，並網印金屬線於該底漆層之上；噴灑或塗佈含有奈米化P型雜質添加劑粉體之半導體奈米塗料組成物於該底漆層網印金屬線之表面，以形成一P型層；於該P型層上噴灑或塗佈含有奈米化等量P及N型雜質添加劑粉體之一空乏層；於該空乏層上噴灑或塗佈含有奈米化N型雜質添加劑粉體之半導體奈米塗料組成物，以形成一N型層；及經烘烤定型後，再於該N型層表面網印金屬線，且於該N型層網印金屬線之表面形成一透明層。
10. 根據申請專利範圍第9項之製成太陽能電池之方法，其中，成形該空乏層的該半導體奈米塗料組成物係同時混摻有等量之奈米化P型雜質添加劑粉體與奈米化N型雜質添加劑粉體。
11. 根據申請專利範圍第9或10項之製成太陽能電池之方法，其中，在該N型層未網印金屬線且未形成該透明層之前，係先於該N型層上另噴灑或塗佈添加有染料的半導體奈米塗料組成物，再接續噴灑或塗佈添加有抗反射材的半導體奈米塗料組成物，以於該N 型層上形成染料與抗反射材堆疊的一抗反射層，再於該抗反射層上網印金屬線，且於該抗反射層網印金屬線之表面形成該透明層。