TWI421062B - 多孔性生醫陶瓷骨骼支架之成型方法及成型設備 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種用以多孔性生醫陶瓷骨骼支架(porous bio-ceramic bone scaffold)之成型方法(forming method)及成型設備(forming equipment)。
快速原型(Rapid Prototyping,RP)成型技術使用層狀加工技術,能夠依照CAD所建構的立體幾何圖形,自動製造出3D實體物件的技術。快速原型成型技術可克服工具機加工無法完成的幾何形狀死角,做到自動化實體自由形狀製造(Solid Freeform Fabrication,SFF),而且成型的原型沒有形狀的限制。所以,快速原型成型技術特別適合用來成型多孔性生醫陶瓷骨骼支架。
快速原型成型設備所使用的成型工具分為兩大系統:雷射系統以及噴嘴系統。一般利用噴嘴系統的快速原型成型設備會有加工速度慢、材料容易阻塞,等缺點。舉例說明,屬於噴嘴系統之熔解沉積法(Fused Deposition Modeling,FDM)裝置能將長條狀的原料加熱成半熔化的狀態,再經由噴嘴擠出材料堆疊成型,其製程所需的時間較長、效率差。同樣屬於噴嘴系統之多噴嘴模型堆疊(Multi-Jet Modeling,MJM)裝置利用多噴嘴把黏結劑(binder)噴覆於粉末狀的材料上,黏結劑能夠把顆粒狀粉末黏結起來,但是黏結劑容易阻塞。由於雷射光能量可調整的範圍較大,一般而言,只要是粉末狀的原料,快速原型成型設備都可以利用雷射光將其加以燒結或熔結成型。
到目前為止,使用生醫材料與雷射光為加熱工具來製作生醫組織工程支架的疊層加工技術可分為三大類:(1)立體微影成像法(Stereolithography Apparatus,SLA):將生醫材料與紫外光感光樹酯(UV resin)混合,經由紫外光雷射(UV Laser)掃描固化後成型;(2)選擇性雷射燒結(Selective Laser Sintering,SLS):使用雷射光為熱源對粉末狀態的生醫材料進行選擇性掃描,讓粉末顆粒之間產生燒結作用成型;以及(3)熔熔沉積製造(Fused Deposition Molding,FDM):利用噴嘴把生醫材料擠出依照特定路徑堆疊,可以製作出具有孔隙的結構。
在上述技術中,SLA採用紫外光感光樹酯做為黏結劑,在做燒結後處理去除感光樹酯時會產生有害人體的氣體。SLS使用雷射光對生醫材料進行燒結或直接熔結形成陶瓷工件,因此,材料所受的雷射能量密度較大,容易造成較大的收縮及變形。FDM雖然能夠製作出交錯型式的網狀結構,但是圓柱狀的組織結構其上下層之間的接觸面積很小,造成強度不佳。
此外,利用雷射光之快速原型成型設備的先前技術係利用振鏡式掃描(galvanometer mirror scan)讓雷射光束聚焦,其設備費用高且工作範圍小,僅能在雷射光束可掃描的範圍內進行燒結。當工作範圍變大時,上述設備之雷射光束經由聚焦鏡折射角度大,於欲燒結處產生離焦現象,造成雷射能量不足,降低燒結效果。
因此,本發明之一範疇在於提供一種用以成型一多孔性生醫陶瓷骨骼支架之成型方法以及成型設備,以避免上述問題。
根據本發明之一較佳具體實施例的成型方法,該成型方法用以成型一多孔性生醫陶瓷骨骼支架。該多孔性生醫陶瓷骨骼支架之一陶瓷生坯(ceramic green body)係由N層連續的陶瓷固態薄層(ceramic solid film)所構成,其中N為一自然數。該成型方法首先係將一生物相容陶瓷粉末(bio-compatible ceramic powder)與一陶瓷溶膠(ceramic sol)依一比例均勻混合,且攪拌成一漿料(slurry)。接著,該成型方法係塗佈第一層漿料於一工作台上。接著,該成型方法係根據對應該第一層陶瓷固態薄層之一截面圖案,以一雷射光束照射該第一層漿料之部分漿料,其中該第一層漿料被該雷射光束照射之部分漿料被加熱使該陶瓷溶膠產生一化學凝膠反應(chemical gelation reaction),進而形成該第一層陶瓷固態薄層。接著,該成型方法係塗佈第i
層漿料於第(i
-1)層漿料上,i
係範圍從2至N中之一整數指標。接著,該成型方法係根據對應該第i
層陶瓷固態薄層之一截面圖案,以該雷射光束照射該第i
層漿料之部分漿料,其中該第i
層漿料被該雷射光束照射之部分漿料被加熱使該陶瓷溶膠產生該化學凝膠反應,進而形成該第i
層陶瓷固態薄層。接著,該成型方法係重複塗佈第i
層漿料之步驟以及以該雷射光束照射該第i
層漿料之步驟,直至完成該N層陶瓷固態薄層為止。接著,該成型方法係去除附著於該N層陶瓷固態薄層之殘留漿料,以獲得該陶瓷生坯。最後,該成型方法係烘乾該陶瓷生坯,並對進行該陶瓷生坯燒結即完成該多孔性生醫陶瓷骨骼支架。
根據本發明之一較佳具體實施例的成型設備,該成型設備用以成型一多孔性生醫陶瓷骨骼支架。該多孔性生醫陶瓷骨骼支架之一陶瓷生坯係由N層連續的陶瓷固態薄層所構成,其中N為一自然數。該成型設備包含一工作台、一塗層裝置、一固態薄層形成裝置以及一去除裝置。該工作台具有一平面且被致動沿垂直該平面之一軸做升降。該塗層裝置盛裝一漿料。該漿料係依一比例之一陶瓷粉末與一陶瓷溶膠均勻混合且攪拌而成。該塗層裝置其結構係配合且被控制配合該工作台的升降依序塗佈N層漿料於該工作台上或之上。該固態薄層形成裝置包含一雷射光束產生裝置、一導光機構以及一聚焦鏡。該雷射光束產生裝置用以產生一雷射光束。該導光機構與該聚焦鏡根據對應該第j
層陶瓷固態薄層之一截面圖案被致動平行該平面移動,其中j
係範圍從1至N中之一整數指標。該導光機構用以導引該雷射光束至該聚焦鏡。該聚焦鏡用以聚焦該雷射光束至該第j
層漿料,其中該第j
層漿料被該雷射光束照射之部分漿料被加熱使該陶瓷溶膠產生該化學凝膠反應,進而形成該第j
層陶瓷固態薄層。該去除裝置其結構係配合以去除附著於該N層陶瓷固態薄層之殘留漿料,以獲得該陶瓷生坯。
關於本發明之優點與精神可以藉由以下的發明詳述及所附圖式得到進一步的瞭解。
請參閱圖一以及圖二A至二C,圖一係繪示根據本發明之一佳具體實施例之成型方法1的流程圖。根據本發明之成型方法1用以成型一多孔性生醫陶瓷骨骼支架。特別地,該多孔性生醫陶瓷骨骼支架之一陶瓷生坯係由N層連續的陶瓷固態薄層所構成,其中N為一自然數。圖二A至二C係繪示運用根據本發明之一較佳具體實施例之成型設備2來成型該多孔性生醫陶瓷骨骼支架之陶瓷生坯的成型示意圖。
如圖一所示,根據本發明之成型方法1首先係執行步驟S10,製備一生物相容陶瓷粉末以及一陶瓷溶膠。
於一具體實施例中,該生物相容陶瓷粉末可以是三鈣磷酸鹽、氫氧基磷灰石、甲殼素、Na2
O、CaO、P2
O5
、SiO2
、MgO,等粉末,或上述材料的混合組合之粉末。生物相容陶瓷粉末的粒徑可視成型工件的尺寸而定,例如5μm至45μm。
於一具體實施例中,該陶瓷溶膠可以是氧化矽溶膠、氧化鈦溶膠、氧化鋁溶膠、氧化鋯溶膠,等陶瓷溶膠,或上述陶瓷溶膠的混合組合。
接著,根據本發明之成型方法1係執行步驟S12,將該生物相容陶瓷粉末與該陶瓷溶膠依一比例均勻混合,且攪拌成一漿料。
於一具體實施例中,生物相容陶瓷粉末與該陶瓷溶膠之重量百分比為60wt%:40wt%~30wt%:70wt%。
於一具體實施例中,該漿料之成份為30~50wt%生物相容陶瓷粉末、10~15wt%溶劑、35~55wt%陶瓷溶膠以及2~5wt%懸浮劑。該溶劑為水。該懸浮劑為六偏磷酸鈉[(NaPO3
)6
],三聚磷酸鈉(Na5
P3
O10
)。該漿料的黏稠性約為1200cP至3000cP。
接著,如圖一及圖二A所示,根據本發明之成型方法1係執行步驟S14,以一塗層裝置22塗佈第一層漿料於一工作台24上。該工作台24具有一平面,且被致動沿垂直該平面之一軸(即平行圖二A中Z軸之一軸)做升降。根據本發明,該塗層裝置22可以包含盛裝漿料SL的漏斗222以及可使漿料SL均勻分佈於該工作台24上的刮板224(或圓柱狀滾筒)。該漏斗222擠送適當的漿料SL'至該工作台24上。該刮板124將前述之漿料SL'塗佈成均勻的薄層漿料SL'。每一層漿料SL'的厚度可控制在約0.1mm。但本發明不以此為限,所需的塗層厚度可依照製品截面曲線的曲率以及漿料特性而定,亦即塗層厚度係可變者。例如,當製品截面曲線的曲率愈大時,塗層厚度則變小。並且本發明亦不以水平或等厚度塗佈漿料為限。
接著,如圖一及圖二B所示,根據本發明之成型方法1係執行步驟S16,根據對應該第一層陶瓷固態薄層SL"之一截面圖案,以一固態薄膜形成裝置26所發射之一雷射光束照射該第一層漿料SL'之部分漿料SL',其中該第一層漿料SL'被該雷射光束照射之部分漿料SL'被加熱使該陶瓷溶膠產生一化學凝膠反應,進而形成該第一層陶瓷固態薄層SL"(圖二B中深色部分)。也就是說,陶瓷溶膠脫水而形成鏈狀分子結構(例如,Si-O-Si、Al-O-Al),再進一步發展為網狀分子結構,當其成長觸及生物相容陶瓷粉末時,即將生物相容陶瓷粉末緊密包覆並黏結在一起。而相鄰層間亦以該陶瓷溶膠產生化學凝膠反應而黏結在一起。於化學凝膠反應完成後,即形成三維多孔性的陶瓷生坯。由於未使用有機黏結劑,因此在去除餘料和後續的燒結製程中不會產生有害氣體。由於使該陶瓷溶膠產生化學凝膠反應所需能量遠小於燒結陶瓷粉末所需能量,因此可大幅降低陶瓷工件收縮及變形的影響。
如圖二B所示,該固態薄膜形成裝置26包含一雷射光束產生裝置262、一導光機構264以及一聚焦鏡266。該雷射光束產生裝置262用以產生一雷射光束,例如,CO2
雷射、Nd:YAG雷射、He-Cd雷射、Ar雷射或UV雷射。於一具體實施例中,該雷射光束產生裝置262可以加裝溫度感測器,當溫度感測器偵測到用來冷卻該雷射光束產生裝置262之冷卻水溫度超過25℃時,該雷射光束產生裝置262即停止雷射光的激發。
與先前技術利用振鏡式掃描讓雷射光束聚焦在每一層漿料SL'方法不同,該導光機構264與該聚焦鏡266根據對應每一層陶瓷固態薄層SL"之截面圖案被致動平行如圖二B所示之X-Y平面移動。該導光機構264用以導引該雷射光束至該聚焦鏡266。該聚焦鏡266用以聚焦該雷射光束至每一層漿料SL'。於一具體實施例中,雷射光束的掃描速率為85mm/s、掃描間距為0.1mm,雷射功率為10W。於一具體實施例中,於該聚焦鏡266處可以加裝一噴氣管。噴氣管用以導入低壓空氣並經由其噴嘴快速噴出,能夠防止進行雷射光束掃描時陶瓷漿料濺散附著於聚焦鏡片上,影響雷射光束掃描的精確度。
同樣示於圖二B,根據本發明之導光機構264包含多個固定的反射鏡以及能被致動平行如圖二B所示之X-Y平面移動的反射鏡。例如,圖二中標示264a及264b標號代表固定的反射鏡,標示264c標號代表能被致動沿平行圖二B所示之X軸之一軸移動的反射鏡,標示264d號代表能跟隨反射鏡264c被致動並能沿平行圖二B所示之Y軸之一軸移動的反射鏡。該聚焦鏡266則伴隨該反射鏡264d一起移動。
於一具體實施例中,根據本發明之固態薄膜形成裝置26其雷射光束掃描的工作範圍為450mm×250mm,最高速度為3000mm/min以上,且其X-Y軸重複精度設計為±0.02mm。明顯地,與利用振鏡式掃描讓雷射光束聚焦的先前技術不同根據本發明之固態薄膜形成裝置26,其設計即可改善先前技術其工作範圍小與雷射光束聚焦能量不足的缺點。
接著,如圖一及圖二C所示,根據本發明之成型方法1係執行步驟S18,致動該工作台24沿平行圖二C中Z軸之一軸下降一距離(一個薄層的厚度),使得在後續塗佈完新的一層漿料後,不必重行調整該固態薄膜形成裝置26的聚焦基準。此外需強調的是,於實際應用中,每一層陶瓷固態薄層不以相同厚度為必要。
接著,如圖一所示,根據本發明之成型方法1係執行步驟S20,以該塗層裝置22塗佈第i
層漿料於第(i
-1)層漿料上,i
係範圍從2至N中之一整數指標。隨後,根據本發明之成型方法1係執行步驟S22,根據對應該第i
層陶瓷固態薄層SL"之一截面圖案,以該固態薄膜形成裝置26所發射之雷射光束照射該第i
層漿料SL'之部分漿料SL'。同樣地,該第i
層漿料SL'被該雷射光束照射之部分漿料SL'被加熱使該陶瓷溶膠產生該化學凝膠反應,進而形成該第i
層陶瓷固態薄層SL"。實務上,經由CAM技術,可將電腦與將該成型設備2連線,依據該等特定截面圖案(可能由CAD產生)控制該固態薄膜形成裝置26對每一層漿料SL'加熱,並進一步達成自動化製造。
接著,根據本發明之成型方法1係執行步驟S24,判斷所有特定截面圖案是否已據以掃描加熱塗佈在該工作台14上或之上的漿料層SL'。若步驟S24的判斷結果為否定者,根據本發明之成型方法1係執行步驟S18,致動該工作台24下降一距離(一個薄層的厚度),接續執行步驟S20及步驟S22。
若步驟S24的判斷結果為肯定者,根據本發明之成型方法1係執行步驟S26,以一去除裝置(未繪示於圖二A、圖二B及圖二C中)去除附著於該N層陶瓷固態薄層SL"之殘留漿料SL',以獲得如圖三所示的陶瓷生坯3。圖三所示之陶瓷生坯3具有內連通孔32。於一具體實施例中,該去除裝置得以噴霧液體(例如,水)來去除附著於該N層陶瓷固態薄層SL"之殘留漿料SL'。
於實際應用中,因為使用陶瓷漿料本身做為支撐結構(support structure),利用陶瓷漿料本身黏度所產生的懸浮力作為支撐成品凸懸(overhanging)部份的支撐力。因此,不需要額外建構支撐結構就能製作出具有凸懸結構或內連通孔的生醫陶瓷骨骼支架的陶瓷生坯。
最後,根據本發明之成型方法1係執行步驟S26,烘乾該陶瓷生坯3,並對進行該陶瓷生坯3燒結,即完成該多孔性生醫陶瓷骨骼支架。根據本發明之多孔性生醫陶瓷骨骼支架為多孔性組織結構,其可以依照不同的3D模型圖,製作出具有特定孔隙形狀與尺寸大小的骨骼支架。一般適合細胞附著、成長之生醫組織的孔隙尺寸為600μm~100μm之間。根據本發明之多孔性生醫陶瓷骨骼支架可以製作出孔隙度達100μm的生醫組織,以利細胞附著、成長。
於一具體實施例中,該生物相容陶瓷粉末係三鈣磷酸鹽(例如,磷酸鈣)或P2
O5
,於燒結製程中,該陶瓷生坯3可以被加熱至1200℃以上,利用熔滲方式進行燒結。藉此,可以提升該多孔性生醫陶瓷骨骼支架的機械性質,其抗彎強度可由3MPa提升至16MPa以上,同時增加生物活性(bioactivity)。
於另一具體實施例中,該生物相容陶瓷粉末可以採用Al2
O3
粉末,該多孔性生醫陶瓷骨骼支架完成後,可以將氫氧基磷灰石加熱熔滲至該多孔性生醫陶瓷骨骼支架的表面,利細胞附著與增生。
綜上所述,本發明採用的材料狀態為漿料狀態,具有一定的流動性,兼具固態材料和液態材料的優點,可均勻混合陶瓷溶膠與生物相容陶瓷粉末,並利於均勻鋪設出厚度較薄的漿料層。並且,本發明所應用的材料黏結原理為凝膠原理,其可避免於後續清洗過程中產生有害物質且使用較小能量即能引發的化學凝膠反應,減少對材料的熱衝擊。根據本發明之成型設備,其雷射掃描方式可改善先前技術其工作範圍小與雷射光束聚焦能量不足的缺點。
藉由以上較佳具體實施例之詳述,係希望能更加清楚描述本發明之特徵與精神,而並非以上述所揭露的較佳具體實施例來對本發明之範疇加以限制。相反地,其目的是希望能涵蓋各種改變及具相等性的安排於本發明所欲申請之專利範圍的範疇內。因此,本發明所申請之專利範圍的範疇應該根據上述的說明作最寬廣的解釋,以致使其涵蓋所有可能的改變以及具相等性的安排。
1...成型方法
S10~S28...方法步驟
2...成型設備
22...塗層裝置
222...漏斗
224...刮板
24...工作台
26...固態薄膜形成裝置
262...雷射光束產生裝置
264...導光機構
264a、264b、264c、264d...反射鏡
266...聚焦鏡
264...導光機構
SL...漿料
SL'...漿料層
SL"...陶瓷固態薄層
3...陶瓷生坯
32...內連通孔
圖一係根據本發明之一較佳具體實施例之成型方法的流程圖。
圖二A係運用根據本發明之成型設備來成型陶瓷生坯其在塗佈漿料製程階段之示意圖。
圖二B係運用根據本發明之成型設備來成型陶瓷生坯其在雷射光束掃描加熱製程階段之示意圖。
圖二C係運用根據本發明之成型設備來成型陶瓷生坯其在堆疊多層陶瓷固態薄層後之示意圖。
圖三係根據本發明之成型方法所完成陶瓷生坯之示意圖。
1...成型方法
S10~S28...方法步驟
Claims (13)
- 一種用以成型一多孔性生醫陶瓷骨骼支架之成型方法,該多孔性生醫陶瓷骨骼支架之一陶瓷生坯係由N層連續的陶瓷固態薄層所構成,N為一自然數,該成型方法包含下列步驟:(a)將一生物相容陶瓷粉末與一陶瓷溶膠依一比例均勻混合且攪拌成一漿料;(b)塗佈第一層漿料於一工作台上;(c)根據對應該第一層陶瓷固態薄層之一截面圖案,以一雷射光束照射該第一層漿料之部分漿料,其中該第一層漿料被該雷射光束照射之部分漿料被加熱使該陶瓷溶膠產生一化學凝膠反應進而形成該第一層陶瓷固態薄層;(d)塗佈第i 層漿料於第(i -1)層漿料上,i 係範圍從2至N中之一整數指標;(e)根據對應該第i 層陶瓷固態薄層之一截面圖案,以該雷射光束照射該第i 層漿料之部分漿料,其中該第i 層漿料被該雷射光束照射之部分漿料被加熱使該陶瓷溶膠產生該化學凝膠反應進而形成該第i 層陶瓷固態薄層;(f)重複步驟(d)以及步驟(e),直至完成該N層陶瓷固態薄層為止;(g)去除附著於該N層陶瓷固態薄層之殘留漿料,以獲得該陶瓷生坯;以及(h)烘乾該陶瓷生坯,並對進行該陶瓷生坯燒結即完成該多孔性生醫陶瓷骨骼支架。
- 如申請專利範圍第1項所述之成型方法,其中該生物相容陶瓷粉末係選自由三鈣磷酸鹽、氫氧基磷灰石、甲殼素、Na2 O、CaO、P2 O5 、SiO2 、MgO以及其混合組合之粉末所組成之群組中之一。
- 如申請專利範圍第2項所述之成型方法,其中該生物相容陶瓷粉末係三鈣磷酸鹽或P2 O5 ,於步驟(h)中,該陶瓷生坯被加熱至1200℃以上利用熔滲方式進行燒結。
- 如申請專利範圍第1項所述之成型方法,其中該陶瓷溶膠係選自由氧化矽溶膠、氧化鈦溶膠、氧化鋁溶膠、氧化鋯溶膠以及其混合組合之溶膠所組成之群組中之一。
- 如申請專利範圍第1項所述之成型方法,其中該生物相容陶瓷粉末與該陶瓷溶膠之重量百分比為60wt%:40wt%~30wt%:70wt%。
- 如申請專利範圍第1項所述之成型方法,其中該漿料之成份為30~50wt%生物相容陶瓷粉末、10~15wt%溶劑、35~55wt%陶瓷溶膠以及2~5wt%懸浮劑。
- 如申請專利範圍第6項所述之成型方法,其中該溶劑為水,該懸浮劑為六偏磷酸鈉[(NaPO3 )6 ]或三聚磷酸鈉(Na5 P3 O10 )。
- 如申請專利範圍第1項所述之成型方法,其中該雷射光束係選自由一CO2 雷射、一Nd:YAG雷射、一He-Cd雷射、一Ar雷射以及一UV雷射所組成之群組中之一。
- 如申請專利範圍第1項所述之成型方法,其中該生物相容陶瓷粉末係Al2 O3 粉末,該多孔性生醫陶瓷骨骼支架完成後,將氫氧基磷灰石加熱熔滲至該多孔性生醫陶瓷骨骼支架的表面。
- 一種用以成型一多孔性生醫陶瓷骨骼支架之成型設備,該多孔性生醫陶瓷骨骼支架之一陶瓷生坯係由N層連續的陶瓷固態薄層所構成,N為一自然數,該成型設備包含:一工作台,該工作台具有一平面且被致動沿垂直該平面之一軸做升降;一塗層裝置,該塗層裝置盛裝一漿料,該漿料係依一比例之一陶瓷粉末與一陶瓷溶膠均勻混合且攪拌而成,該塗層裝置其結構係配合且被控制配合該工作台的升降依序塗佈N層漿料於該工作台上或之上;一固態薄層形成裝置,該固態薄層形成裝置包含一雷射光束產生裝置、一導光機構以及一聚焦鏡,該雷射光束產生裝置用以產生一雷射光束,該導光機構與該聚焦鏡根據對應該第j 層陶瓷固態薄層之一截面圖案被致動平行該平面移動,該導光機構用以導引該雷射光束至該聚焦鏡,該聚焦鏡用以聚焦該雷射光束至該第j 層漿料,j 係範圍從1至N中之一整數指標,其中該第j 層漿料被該雷射光束照射之部分漿料被加熱使該陶瓷溶膠產生該化學凝膠反應進而形成該第j 層陶瓷固態薄層;以及一去除裝置,該去除裝置其結構係配合以去除附著於該N層陶瓷固態薄層之殘留漿料,以獲得該陶瓷生坯。
- 如申請專利範圍第10項所述之成型設備,其中該雷射光束係選自由一CO2 雷射、一Nd:YAG雷射、一He-Cd雷射、一Ar雷射以及一UV雷射所組成之群組中之一。
- 如申請專利範圍第10項所述之成型設備,其中該導光機構包含多個固定的反射鏡以及能被致動平行該平面移動的反射鏡。
- 如申請專利範圍第10項所述之成型設備,其中該去除裝置係噴霧一液體以去除附著於該N層陶瓷固態薄層之殘留漿料。
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