TWI335924B - - Google Patents

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1335924 五、發明說明（1) 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及一種金屬聚合物溶液及其應用，特別是涉及一 種關於缩合反應溶液、氧化縮合反應溶液和其它反應溶液 的金屬錯體聚合物溶液及其應用，該金眉錯體聚合物溶液 應用於各種觸媒反應、偵測氣體、人工仿製甲殼質溶液、 人工仿製氨基葡萄糖、殺菌劑、發酵用生化反應、生物蛋 白及其代謝物純化、金屬酵素生物催化劑、乾式中促進蛋 白酵素增加活性、基因工程、菌保存系統、細胞或菌或蛋 :白酵素培養基、醫療、油品、植物、半導體、奈米過濾、 製造奈米材料、奈米無機物、奈米陶瓷、奈米塑膠、奈米 9坊織、電池、液晶、生物晶片等應用及多種化工領域，或 去除有機溶劑氣體和其它氣體及在處理溶劑液體等。 【先前技術】 一般來說，縮合反應為化工製程重要單元，眾所皆知，笨 已烯氣逋變成聚苯乙烯固體，單體氣體變成固態聚合物， 皆為縮合聚合反應的作用，但聚合反應有時也需起始反應 (局部氧化反應）來搭配，才能反應成功。早期縮合反應的 觸媒構造甚是複雜，而且起始反應（局部氧化反應）和縮合 反應是分開的’不像現今發明氧化縮合可以一起反應，對 於安定性較高氣體非氧化縮合不足以一起反應，有些還要 高溫高壓反應才能達成，所投資的成本，財力物力浩大可想 而知，但現今本發明卻簡單就可達成。再者，具有缩合反 p應和氧化缩合反應和其他反應性能處理有機溶劑氣逋和其 他氣體的觸媒藥粼和载體，也是少有的，早期只有吸附與

1335924 94. 10. i 7 五、發明說明（2) -- 中和酸驗氣逋架構的載體，並沒有直接可以處理溶劑氡趙 的栽想’早期的反應载艘壽命非常短暫，但現今因羥丙基 甲基織維素和其他特殊官能基物質的生理活性‘命卻可以 無限延長’並可以發展成為含金屬離子人工合成仿製的甲 毅質溶液，成為高效率、高密度、高活性、長壽命的生物 載趙。利用金屬錯艘聚合物溶液來偵測氣逋並成為金屬酵 素生物催化劑也是罕見β 更可以發展成前所未有的生化發酵系统和酵素固定系統。 :以前菌的固定和保存要靠氮氣來保存才會長久，而且培養 和纯化並不容易，常常容易污染，過一段時間就需要更換 。載趙。菌的濃度也無法達到高階，力價強度也是有限，培 養時常常要考慮營養來源的代謝問題，但這用幾丙基甲基 纖維素仿製的甲殼質溶液或甲殼質或腐植酸在特定的結合 下部可α不用考慮營養源代謝問題。代替以前老舊培養 基’來倣菌和酵素和核酸和細胞體強而有力的培養，並發 展生物蛋白及其代謝物纯化的應用。在奈米科技的時代， 金屬溶液乾燥後一般只在10-6米狀態，要變成奈米 一9米）等級，一般要經過sol_gel.膠法轉換為有機金屬 才能達成’化學製程也甚是艱巨複雜，但現今在新的發酵 系換•裡面就可以達成奈米化和奈米過濾和奈米陶瓷和奈米 塑膠、奈米紡織的應用》廢溶劑液的處理也是一樣，因有 6 ·這怏速常溫的缩合反應和氧化缩合反應，前所未有的，不 ^可行的廢溶劑處理也便成可以處理了。 可見，上述現有的技術仍存在有諸多的缺陷，而亟待本發 ~ iTi ' 1335924 五、發明說明（3) 明加以進〆步改進β為了解決現有的技術缺陷’相關廠商 莫不費盡心'思來謀求解決之道，但長久以來一直未見適用 的設計被發展完成’此顯然是相關業者急欲解決的問題。 一般都知道’經丙基甲基織維素是廣泛存在于植物、樹林 的纖維素，為一種天然織維聚物。在自然界中’經丙基甲 基殲維素的生理活性具有機能特性’對人體無毒無刺激過 敏反應，與人體具有很好的生物相容性’無抗體反應’用 在化工可相溶重金屬及眾多一價、兩價或三價的金屬離 子，一般人最多只知接著、添加助劑等用途’卻不知與一 ’價、兩價或三價金属離子適當配比以後加了氨基，能發揮 /對特定化學氣逋發生氧化裂解和缩合聚合有機溶劑的反 應，還有生物半導體、晶片、液晶各方面的應用。若是甲 殼質則認為要配合其他介質（如四氯化碳或硫酸納）才能起 缩合反應，或者認為只對睃鹼性氣想產生中和反應’卻不 知在精密的劑量控制的氧化反應液乾燥後薄膜因空氣摩擦 會產生琢琢不斷氧負離子。 有鑒上述現有的技術存在的缺陷’本發明基於從事此類產 品設計製造多年的實務經驗及專業知識’積極加以研究創 新，以期創設一種新型的金屬錯體聚合物溶液及其應用， 能夠改進一般市面上現有常規的技術，使其更具有實用 性。經過不斷的研究、設計，並反覆試作樣品及改進，终 fc •於創設出確具實用償值的本發明。 【發明内容】

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五、發明說明（4) 本發明的目的在於，克服現有的技術存在的缺陷，而提供 一種新的金屬錯趙聚合物溶液，所要解決的主要技術問題 是使其具有良好的氧化、裂解、缩合、氧化縮合能力。 本發明的另一目的在於提供一種金屬錯想聚合物溶液，所 要解決的技術間題是使其廣泛應用於化工領域偵測氣 體、人工仿製甲殼質溶液、人工仿製氨基葡萄糖、殺菌 劑、發酵用生化反應、生物蛋白及其代謝物純化、金屈酵 素生物催化命|、乾式中促進蛋白酵素增加活性、基因工 .程、菌保存系统、細胞或菌或蛋白酵素培養基、醫療、油 品、植物、半導想、奈米過濾、製造奈米材料、奈米無機 «物、奈米陶瓷、奈米塑膠、奈米紡織、電池、液晶、生物 晶片等技術領域，本發明提出的金屬錯體聚合物溶液在上 述反應中具有化工、除去氣體、處理廢溶劑液體的技術領 域。 本發明的再一目的，提供一種金屬錯體聚合物溶液，所要 解決的技術問題是使其更具實用性，並能提升經濟效益， 在總趙上具有增進的功效，且具有產業上的利用價值。 本發明的目的及解決其主要技術間題是採用以下的技術方 案來實現的。依據本發明提出的一種金屬錯鱧聚合物溶 液，由水和/或R-C〇〇H、醣類（含糖_金屬）分子和/或具有羥 基或經基並氨基和/或羧基和/或醣類（含聚糖-金屬）的聚 …合物、和/或金屬鹽混合而成，其中各组成物質量百分比配 比範圍是：水：〇.卜99.87 %;尺-(：0(^:0.0卜40%;醣類 (含糖-金屬）分子和/或具有羥基或羥基並氨基和/或幾基

1335924 94 10.17 五、發明說明（5) 和/或醣類（含聚糖-金屬）的聚合物：〇.〇卜30% ;金屬鹽 :01-3 0% ;依序添加攪拌或加熱而成，其中的r_ c〇〇H 是有機酸或有機酸物。 本發明目的及解決其技術問題可以採用以下技術來實現。 前述的金屬錯艘聚合物溶液，其中該金屬錯想聚合物溶液 是由水和/或R-COOH溶解醣類分子和/或具有羥基或羥基並 者•基和/或叛基和/或磨類的聚合物、和金屬里按照常規方 法混合均与而成。 .前述的金屬錯體聚合物溶液，其中該金屬錯體聚合物溶液 s是由水和R-COOH溶解醣類（含糖-金屬）分子和/或具有羥基 .和/或醣類（含聚糖-金屬）的聚合物，然後添加金屬鹽（含 糖-金屬和/或聚糖-金屬不用加）和氨或胺類物質，並按照 常規方法混合均勻而成。 前述的金屬錯體聚合物溶液，其中所述的該金屬錯體聚合 物溶液是由水和R-COOH溶解具有醣類分子和/或含單糖雙 分子，然後添加金屬鹽和氨或胺類物質，並按照常規方法 混合均勻而成。 前述的金屬錯馥聚合物溶液，其中所述該金屬錯體聚合物 溶液是由水和R-C00H和/或鹼性皂化中溶解R-C00H羧基的 酸具有中高量烴基的R如脂肪酸和/或醣類分子，然後添加 金屬鹽和氨或胺類物質，並按照常規方法混合均勻而成。 ^前述的金屬錯II聚合物溶液，其中所述的金屬鹽為一種或 ρ —種以上的一償、二價或三價金屬鹽或者酸化或氣化或氫 氧化金屬鹽或者無機高分子金屬鹽，其質量百分比占金屬

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1335924 五、發明說明（6) 錯體聚合物溶液質量的0.01〜30%。 前述的金屬錯體聚合物溶液，其中所述的金屬鹽為皱、 鎂、鈣，鏍、鋇、鐳、鎳、鉻、鉛、銅、鐵、鋅、欽、 短、話、銀、金、韵、把、録、裡、錄^艳、录、錫、 鲒、銘、鉈、銻、鉍、鍺、鎵、鉬、鎢、釔、銃、銥、 錢v锝卜餓、釕、銖、叙、姻、猛、湖系和釣系的金屬鹽 前述的金屬錯體聚合物溶液，其中所述的R-COOH為一種或 一種以上，其質量百分比占金屬錯想聚合物溶液質量的 〇.01〜40%，其中的R為烴基或烴基物。 前述的金屬錯體聚合物溶液，其中所述的R-COOH為單羧 酸、二羧酸、三羧酸、乙酸、檸檬醆、維生素C、水揚 酸、ζ/二酸、甲酸、丙酸、丙二酸、乳酸、蘋果酸、琥珀 酸 '馬來酸、富馬酸、正酸、草酸、月桂酸、己二酸、酒 石暖、枸杞酸、腐植酸、硝化腐植酸、脂肪酸、植物中的 OPINES、富含羧基的酸的纖維、含羧基的樹脂如 Amberli te IRC-50 〇 前述的金屬錯鱧聚合物溶液，其争所述的醣類（含糖金 分子和/或具有羥基或羥基並氨基和/或羧基和/或醣巔 聚糖金屬）的聚合物為一種或一種以上，其質量百分 5占金金ji屬、：ί 2·合物溶液質量的〇· 01〜3〇%，該醣類(含 糖 或醣類（含聚糖1或具有羥基或羥基並氨基和/或羧基和/ 或睡類（含聚糖〜金屬）的聚合物 類 海藻糖、雙糖益夺牙糖乳 糖類、單磨類（含氨基葡萄糖）；裂解油 ;或人工合成的甲殼質、甲殼質；海藻細跑壁（内含角

1335924 Π,Ι. -Ό 1 7 五、發明說明（7) 可不加金屬鹽）；植物毅如箱穀（已有拜可不加金屬鹽）或 cytokinin-0-glucosides等單糖雙分子，即細胞分裂素 (cytofcinin)與葡萄糖（glucose)結合的物質，能約捉 進細胞質分裂，同時具有類似激動素（kinetin)生理作 用的物質；或要配合氨類（或胺類）物質的聚乙烯醇或聚己 烯醇（巳有殘存醋酸根時也不需羧基酸溶解）；或要配合氣 類（或胺類）物質不需羧基酸溶解的腐植酸、硝化腐植酸、 泥煤或硝化腐植酸或腐植酸；或0.1〜6¾的羥丙基甲基織 .維素和1〜4¾的甲殼質；或〇.1〜6¾的羥两基甲基纖維素和 1〜4¾人工合成甲殻質；或要配合氨類（或胺類）物質的羥 」丙基平基纖維素；或羥丙基甲基纖維素；或氨基聚乙稀醇； 或上述具有羥基或羥基並氨基和/或羧基和/或醣類高分子 聚合物或上述和油或和糖的混合物β 前述的金屬錯鱧聚合物溶液，其特徵在於金屬錯髅聚合物 為單糖分子（含氨基葡萄糖）或含單糖雙分子或雙糖（含醣_ 金屬）或具有羥基或羥基並氨基和/或羧基和/或醣類（含聚 糖-金屬）聚合物的金屬錯懋聚合物溶液，其中含有高分子 架檢連接劑（單糖或含單糖雙分子的金屌錯體聚合物溶液 較多用）和/或無機高分子栽饉（包含無機和有機架橋的無 機高分子或奈米無機高分子如羥基磷灰石加金屬後奈米 化）和/或植物織维（包含富叛基的酸的缄维或改質富含叛 ^基的酸的纖维）和/或含羧基的樹脂如Amberlite irc-50 ^和’或含氛基的樹脂或無機物如多聚賴胺酸或胺基矽烷，其 中金屬錯想聚合物和/或無機高分子載想和/或植物織維

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1年R 五、發明說明（8) 和/或含羧基的樹脂和/或含氨基的樹脂或無機物可以固液 分離，纯化為帶氨基金屬化合物或帶氨基金屬聚合物或帶 氨基奈米金屬聚合物或帶氣基奈米金屬化合物或奈米金屬 聚合物或奈米金屬化合物或帶氨基生物蛋白或純生物蛋白 。前述的金屬錯體聚合物溶液，其+該金屬錯體聚合物溶 液中含/不含有舆錯體結合的吸濕劑。 前述的金屬錯體聚合物溶液，其争所述的高分子架橋連接 劑或與錯體結合的吸濕劑舉例為PVP(聚乙稀η比咯烷酮）。 :前述的金屬錯體聚合物溶液，其特徵在於其含/不含有蛋 白酵素或菌或細跑。 -前述的金屬錯體聚合物溶液，其中該金屬錯體聚合物溶液 和/或具有羥基的分手聚合物中含/不含有矽酸類和/或奈 米粉末。 前述的金屬錯體聚合物溶液，其特徵在於金屬錯體聚合物 溶液於裝造奈米材料或奈米陶瓷或奈米塑膠或奈米紡織工 業應用從氣截、液體到固體中含有臭氧、強氧〇_2或〇2_、 雙氧水、氣氣、氨和氨氣、硫和硫氣、磷酸、鹽酸、氫氟 酸、硼酸、硫酸、碳酸、磺酸、次氣酸、三氣乙酸、間苯 二酸、鄰苯二酸、石墨、碳黑、骨、珍珠、牙釉、黏土。 前述的金属錯趙聚合物溶液，其特徵在金屬錯體聚合物溶 液於奈米塑膠或奈米紡織應用中含有塑膠或橡膠聚合物。 前述的金屬錯體聚合物溶液，其特徵在於其中所述的塑膠 _或橡膠聚合物為聚醯胺、聚醢亞胺、聚乙烯、聚氣乙烯、 聚笨胺、聚笨乙烯、聚對苯乙炔、丙稀膀丁二烯笨乙烯、 ΗΗΗΓ 第12頁 1335924 年月e杈丄?:： __ ^ ^ 五、發明說明（9) 聚環氧乙烷、環氧樹脂、酚醛樹脂、聚 聚丙稀酸薛、聚黯、聚氨箱、聚稀烴聚醇：丙稀、 聚矽氧烷、聚秦並螅嗪樹脂（PN0)、橡膠、猜膠丁路、 聚：酸、.聚乙，燒飼等或其前輕u齊： 或上述改質、共混馥。 耻％丹背聚物 t發明與現有技術相比具有明顯的優點和有益效果。 達到發明目的，本發明的主要技街内容 本發明提出的一種金屬錯體聚合物溶將 :糖;或乳糖;或海藻糖;或雙糖類;或翠酷二將=解:麥 類L或人工合成的甲殼質；甲殼質；海藻細胞壁；植物榖 如相穀或cytokinin-〇-giucosides等單糖雙分子； 或聚己稀醇溶液要配合氨類（或胺類）物質或聚乙烯醇； 或泥煤、項化腐植酸、腐植酸溶液要配合氨類（或胺類）物 質不需羧基酸溶解或硝化腐植酸、腐植酸； 或其他高分子（化學物_〇H)n的官能基溶液要配合氨類（或 胺類）·， 或•其他高分子（化學物_〇H)n的官能基溶液本身已有氨基； 或甲殼質1〜4¾混合〇.1〜6%的羥丙基甲基纖維素； 或人工合成的甲殻質1〜4%混合〇.1〜6¾的羥丙基甲基 織維素； 或Μ丙基甲基纖維素要配合氨類（或胺類）物質； 或獨立的羥丙基甲基織維素（當為裂解反應液時不須配合 有氨基或氨類或胺類物質）； 或上述多數混合具有羥基或羥基並氨基和/或羧基和/或醣 1335924 «<- - 五、發明珑明（10) 類的聚合物或和油或和榜； 與睃（包含具有-COOH羧基的酸等有機與無機酸）和水相互 溶解，然後加入酸化或氣化，氣氣化（指硝化腐植酸鈉時） 或無機高分子一價、兩價或三價金屬離子（可混合兩種兩 價金屬離子以上），以兩價金屬離子為主，其他離子可輔以 加热來達成，或採用下述方法，如加熱昆合均勻；或對離子 半徑小的金眉離子必頦混合其他金屬離子加入；或先用少 量鐵離子半發酵後，再加入難結合的金屬離子，使其繼續發 酵成形；或調整PH值使錯艎結合’架構趨予穩定等方法。 再加入上述1〜4¾氨類（或胺類）物質，已有氨基（如甲殼質 或與甲殼質相混）的不用加，均句琢合或高速攪拌混合成縮 合反應溶液或氧化缩合反應溶液（局部或單獨添加酸化或 氣化或氫氧化（指硝化腐植酸納時）或無機高分子兩價鐵離 子對氣體具有氧化反應能力），經攪拌產生充分的結合， 使其達到穩定β此反應液可以密閉空間以液態模式直接喷 洒處理氣體或者採奈米無機高分子，呈PVA-SI-M錯逋（詳 見后段）的陶瓷架構當觸媒載體*將製成的缩合反應溶液 或氧化缩合反應液或其他反應液再加入含量為0.1〜3¾的 PVP K-30 ’為不彩響錯體反應液而是與錯體化合在一起的 吸濕劑，為促進錯體吸濕有別於單獨混合型吸濕，因混合 型吸濕無法使錯想馬上進入液相反應。 或者不用任何吸濕劑如下： 當具有羥基或氨基的聚合物為甲殼質1〜4%與〇· 1〜6¾的經 丙基甲基纖維素的混合物，

第14頁 1335924 94.10.17 發明說明（11) 或人工合成甲殼質1〜496與0.1〜6%羥丙基甲基纖維素的混 合物》 或羥丙基甲基纖維素要配合少量氨類（或胺類）物質， 或箱立的羥丙基甲基纖維素。 上述不用任何吸濕剤攪拌混合均勻，然後將此液披覆浸透 在陶瓷架構體上，再將此已浸透的陶瓷予以烘乾除去水 份》在相對濕度99 %以上或乾式狀態成一陶瓷觸媒裁趙， 對捧發性有機溶劑或石油系氣體具有常溫就缩合反應和氣 •化縮合反應和其他反應能力以去除有機溶劑和其他氣想和 與有機溶劑相類似的分子量或架構的氣體。此缩合反應液 -或氡化缩合反應液可以高速攪拌運轉常溫就縮合反應大量 有機溶劑和廢溶劑，使有.機溶劑縮合成膠泥固態物，發展 成為溶剤處理-機。 另外，本發明所指的甲殼質，也包括甲殻質（又稱殼聚糖、 甲殼胺）和人工合成的甲殼質，乃市售從蝦、蟹殼中提取 製備和人工合成所得的產品。原料甲殼質的主要質量指 標，如色澤含水份、灰份、黏度、溶解性能等，對缩合反應 液或氧化缩合反應液的配製、反應麥液靈敏度的品性有密 切的關連，因此，本發明對原料甲殼質質量指標的要求是含 水率< 20¾，灰份（10¾，'比濃對數黏度在0.5〜5.5，並要求 它溶解性良妤；該法配製的縮合或氧化反應液中甲殼質違 <度一般為0.1〜10%，優選的濃度為1〜6%。 ，一種具有f殼質同樣的化學狀態和功能的化學组合物，其 中包含羥丙基甲基織维素（HPMC)和氨基的组合物，是借著 ΐΗΗΙβΓ 第15頁 1335924 D110. -7 五、發明說明（i2) 1 金屬離子當介質，有金屬離子的觸媒牽引，使輕丙基甲基 纖維素能和NH3混合，當羥丙基甲基纖維素（HPMC)的尺 OHf能基，其中氩被金屬脫氩且脫水以至NH2可以和羥丙 基甲基織維素（HPMC)架僑半結合成R_NH2，此時如同甲 殼質的化學溶液和化學狀態和化學分手架構雷同一樣此 溶液為高分子錯體，此時就成為一含有金屬離子的人工仿 製甲殼質溶液’然後在加菌或酵素或核酸或部份可行細跑 體發展成長壽命高滾度菌或酵素或核酸或細胞體载餿β而 人工仿製的甲殼質溶液，在甲殼質能應用的地方，仿製甲 殼質都可以應用》進而發群使金屬違到奈米化，藉氣相或 液相或燃燒或碳化等模式，得奈米金屬粒子或奈米金屬氧 化物或奈米複合金屬氡化物’也可發展液晶液和其他各方 面共有八大發酵系統不同應用β此八大發酵系统，都與上 述原理相類似，不管是具有羥基或羥基並氨基和/或羧基 和/或醣類的聚合物或雙糖或單糖或單糖雙分子，都是與 金屬里结合’再與使具有羧基並具有氨基結合的下產生 的低、中、高分子金屬錯體聚合物而有的發酵系統。利用 無機高分子载體和/或植物纖維和/或含羧基的樹脂和/或 含氨基的樹脂或無機物和/或本身的發酵系统和原理應用 於生化和奈米各方面用途。 由上述可知，本發明提出的一種錯體架構的聚合物，其中 的羥丙基甲基纖維素浸酸溶液的濃度為〇1〜1〇56 ，其實 是用水：醋酸或其他羧基酸：羥丙基甲基線維素或其他（化 學物質-0Η)η的高分子：酸化或氣化一償、兩價或三價金屬

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1335924 五、發明說明(13) 一 ' 壓 離子按97: 1: 1: 1和88: 4: 4: 4的區間做比例配製，依 序挽伴添加而成’再加入氨（或胺類物質），已有氦基不用 加1進一步加入菌或酵素或更檄小的核酸或部份可行細胞 體就=發酵長成，用於生化和製造奈米、液晶材料β 由上迷技術方案，本發明與傳統技術相比，有下述優點： 本發明對溶劑氣體或液體反應速度快，不須高溫高 常温就可使用，不須耗費大量財力物力，經濟實惠。 本發明安全性高’不須動火，無工業安全的憂慮。 久 4 題 力 本發明保存期長，·不易損壞，使用壽命也非常的長 沒有飽合的憂慮，因是觸媒介質反應。 本發明解決了有機溶劑處理的問題和發酵的困難問 並解決了化工中氧化能力、缩合能力、氧化縮合能 裂解能力種種反應瓶緊的問題。 5、 表發明創造了含金屬離子人工仿製的甲殼質溶液，增 加了甲殼質的來涿及多元應用性》 6、 本發明創造了偵測氣髏、人工仿製氨基葡萄糖、殺菌 劑、發酵用生化反應、生物蛋白及其代謝物純化、基因工 程、菌保存系統、醫學、油品、植物、半導體應用性及細 胞增殖新培養基》 7、 本發明創造了奈米過濾、奈米材料、奈米陶瓷、奈米 塑膠、奈米紡織製造的新技術。 8、 本發明是一種很好的金屬酵素生物催化劑。 9、 本發明創造了電池、液晶材料、生物晶片的新技術-上述說明僅是本發明技術方案的概述，為了能夠更清楚了

笫17頁 1335924 94. l〇. 17 五、發明說明（Μ) 解本發明的技術手段，並可依照說明書的内容予以實施， 以下以本發明的較佳實施例並配合附圓詳細說明如後。 附圖說明 圓1是本發明中應用的R-M-NH2的架構示意圈，即把羥丙 基甲基織維素（HPMC)的羥基用金屬脫水，插入氨基後為R-Μ-ΝΗ2 » 圖2所是本發明中應用的R-NH2-M的架構圓，即甲殼質溶液 •和金屬直接反應得到。 ‘囷3是本發明高分子金屬鍚體中含氨基的高分子金屬錯體 .和含數基的高分子金屬酵素錯艟的形成過程，即首先將醣 類分子和/或具有羥基或m基並氨基和/或羧基和/或醣類 的聚合物與金屬離子進行反應，得到高分子金屬錯體，該 高分手金屬錯馥進一步使具有氨基或進行反應得到含氨基 的高分子金屬錯體，該含氨基的高分子金屬錯體在含有-COOH羧基的下進一步與蛋白酵素發酵，從而得到含氨基的 高分子金屬酵素錯體》 圖4是本發明t麥芽糖經加羧基的有機酸、金屬鹽、4基 後所成n弓"字型排列的架構示意圖。 囷5是本發明中含單糖雙分子未經加羧基的有機酸、金屬 里、教基前，舉例植物中細胞分裂素（Cytokinins)所含單 ^糖雙分子一系列的架構示意囷》 #圊6是本發明生質能源電池的氧化反應半導體膜中紅外光 '電流產生機製。

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五、發明說明（15) 【實施方式】 為更進一步闞述本發明為達成預定發明目的所採取的技術 手段及功效，以下結合附固及較佳實施例，對依據本發明 提出的金屬錯體聚合物溶液及其應用其具體實施模式、架 構、特徵及其功效，詳細說明如後。 本發明提出高分子錯體架構形成溶液的製備包括如下步驊 ί、用含1〜10X醋酸或其他酸（包含具有-COOH羧基的酸等 有機和/或無機酸）為溶劑，在高溫或室溫或低於室溫的 溫度下攪拌溶解一定的時間後； 2、配製成含0.1〜10¾的或蔗糖，或麥芽糖，或乳糖，或 海藻糖，或雙醣類，或單醣類，或裂解油類，或人工合成 的甲殼質’甲殼質，或cytokinin-0-glucosides (cytokinins指cytokinin與glucose结合的物質，能夠促 進細胞質分裂（〇丫1；〇1^1116313)，同時具有類似1^1161：!11生 理作用的物質）等含單糖雙分子， 或聚乙烯酵溶液要配合氨類（或胺類）物質或聚乙烯薛， 或確化廣植酸或腐植酸溶液要配合氨類（或胺類）物質不需 羧基酸溶解或腐植酸， 或其他高分子（化學物_〇H)n官能基溶液配合氨類（或胺類） 物質， 或其他高分子（化學物_〇B)n官能基溶液本身已有_nh2氨 基，

第19頁 1335924 五、發明說明（16) 或甲殼質1〜4%與0.1〜6¾的羥芮基甲基纖維素的混合物， 或人工合成甲殼質1〜4¾與0.1〜6%羥丙基甲基纖維素的混 合物， 或羥丙基甲基緘維素要配合氨類（或胺類）物質， 或獨立的羥丙基甲基孅維素（當為裂解反應液時不須配合 有氨基或氨類或胺類物質），或上述多數混合的漿液； 3、 然後再加入1〜4¾酸化或氣化或氩氧化（指硝化腐植酸 鈉時）或無機高分子一償、兩價或十價金屬離子（可混合兩 •種兩價金屬離子以上）；以兩償金属離子為主，其他離子 h可辅以加熱來達成，或採用下述方法，如加熱混合均勻； 或對離，子半徑小的金屬離子必須混合其他金屬離子加入； 或先用少量鐵離子半發酵後，再加入難結合的金屬離子， 使其雉續發酵成形；或調整PH隹使錯體結合，架構趨予穩 定等方法。 4、 再加入上述1〜456氨類（或胺類）物質，一般以氨水為 主，如果氨水不可以，則可以由乙二胺或其他胺類來補 助，已有氨基（如甲殼質或與甲殼質相混）不用加，混合均 勻或高速攪拌混合成： a 縮合反應溶液 、 b 氧化缩合反應溶液： 局部（既鐵離子和別種金屬離子混合）或單獨添加前述金屬 ^離子0. 1〜3¾的〇. 1〜100¾酸化、或氣化或氫氡化（指確化 腐植酸鈉時）或硝化或無機高分子兩價鐵離子對氣體具有 氧化反應能力離子也可，是為氧化縮合反應液。

第20 H 1335924 94.10.17 五、發明說明（17) c 溶液中添加越多氧化能力越強，最後變為氧化反應液 一般較理想上限為100¾，因甲殼質帶土電為已有氨基為較 好，複合金屬鐵離子（既鐵離子和別種金屬離子混合）在整 合氧化進行中，能誘發反向推拉生負電於反應氣體上而產 生氧化反應。會生負離子於氧氣上而虞生氧負離子。 此時有複合金屬鐵離子狀態當主體為f殼質或腐植酸，所 做成的載體不須吸濕命I,乾式靈敏度高，就可以使用β -5、再將此缩合反應溶液或氧化缩合反應溶液或氡化反應 ’溶液或裂解反應溶液和含量0.1〜3¾ PVP Κ-30，為不影響 」錯體反應液的吸濕劑相互均句溶解。或不用任何吸濕劑如 下： 主體為甲殼質1〜4¾與0.1〜6%的羥丙基甲基織維素混合， 或人工合成的甲殼質1〜4%與0.1〜6¾的羥丙基甲基纖維素 混合， 或羥丙基甲基纖維素要配合少量氨類（或胺類）物質， 或獨立的羥芮基甲基織維素時。 然後將此液充分滲入浸透已坡復奈米無機高分子，呈PVA-SI-M錯體（詳見後段）的陶瓷架構體當t，使陶瓷和反應液 充分結合然後烘乾，借PVP K-30的黏性加強固著力，並借 PVP的吸濕潮解性使載體容易吸濕，當載體在風吹乾化反 …應溶劑氣想當中，因縮合反應液在液相（含水）反應中有非 常高的靈敏度，在無水乾式狀態反應的靈敏度就非常差， 但無水乾式狀態反應靈敏度非常高如上述。

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Si ID. 五、發明說明（18) 因甲毅質帶正電，混合羥丙基甲基織維素在金屬離子牵引 下’會傾向吸收甲殼質的氨基導至電子游離，故靈敏度增 尚’不需要水氣，當主想為 或人工合成的甲毅質，甲殼質， 或聚乙烯醇溶液要混合氨類（或胺類）物質， 或腐植酸溶液要混合氨類（或胺類）物質， 或其他高分子（化學物_〇H)n的官能基溶液混合氨類（或胺 類）物， 或其他高分子（化學物_0H)n的官能基溶液本身已有-NH2氨 基， 則需要水氣，或視情況而定，（當_〇H官能基）與金屬離子 產生脱氣以致脫水反應配合_NH2官能基架橋發生的高分子 金屬錯想（對有機溶劑氣馥），或其他氣體或液體常溫就有 氧化裂解和縮合聚合反應，所以下一步必須要借重PVP K- 30的潮解性和高濕度（含水），或乾式狀態的空氣來運作， 如此去除有機溶射氣馥的栽饉反應就非常順暢，可以持續 數個月甚至一年多之久而不會很快飽合。 6、需要發酵加入菌或酵素或核酸或細胞艘載艟於各種用 途。 上，l^VA或其他高分子（化學物_〇H)n的官能基溶液，或其 =兩^子（化學物_0H)n的官能基溶液本身已有_^2氨 幻路缺殼質’或腐質竣’或經丙基甲基纖維素都具有下 :發f (最前面三者不-定或發酵要靠加入糖類當促進 ,如其為近似醣類架構，溶液在由羧基溶解

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五、發明說明（19) 下’又金屬錯體架構中，有氨基的配位，分子鏈中含有不 對稱碳原子，具有特殊的螺旋現象，保證可以發酵）和類 似下列錯體原理的特質，包含羥丙基甲基織維素（HPMC)配 合金屬離子和氨基的组合物，有較高效率長夂持續安定的 發酵特性’當金屬離子為介質來牵引，使羥丙基甲基纖維 素能和NH3混合，當羥丙基甲基纖維素的R-〇H官能基，氫被 金屬離子脫氣、脫水結合成R-M: a 當金屬離子反應量少連同氨基反應量相當時，錯體架 •構不緊密，使金屬離子游離大增，活性增高，觸媒靈敏度 相對提升，傾向氡化缩合特性； -b 當金屬離子反應查相當連同氨基反應量相當時，錯體 架構緊密，為縮合反應； c 當金屬離子反應量過多連同氨基反應量相當時，則有 沈殿現像，呈現眾多金屬離子半架橋一個-R主體R為本 身已有氨基，較能使游離電子大增，為氧化反應，會生負 離子於氡氣上而產生氡負離子。 以至NH2可以和羥丙基甲基纖維素架僑半結合成R_M_NH2 a 氨基在反應量無連同（金屬）離子反應量過多時，眾多 金屬離子半架橋一個-R主體，呈連結電洞，遷移對方游 離電子，為裂解反應，為PVA錯體，則聚合度增加，有傾向 ^於膠化現象’吸附架構相對增加，高溫碳化可當吸附劑； ,b 氨基在反應量少時連同金屬離子反應量相當時，NH2呈 現在高分子金屬錯體上，游離跳動架橋現象，此時縮合反

第23頁 94.10.1 7 1335924 五、發明說明（20) 應靈敏度大大增高，乾式就可反應；， c氨基在反應量少連同金屬離子反應量少時，因R-金屬_ NH2無法安定連成一反應機製，兩者會跳來跳去，就成慢 速縮合反應； d 氨基在反應量相當時，溶菌和酵素安定性高，因菌和 酵素溶入是靠氮* 另外，氨基反應量相當時，指主逋R-OH都可以藉金屬離子 脫氬、脫水變為R-NH2或如同主馥本身已有氨基_NH2;金 :屬離子反應董相當時，指使主趙R_〇JJ藉金屬離子脱氳、脱 水構成穩固的高分子金屬錯體時，金屬離子太少則錯趙不 •穩因，太多則金屬離子過多生錯合沈澱物。從此得知金 屬離子多寡，氨基配位多搴，造成錯體成形樣子，以致推 拉電子流向遷動觸媒對氣鱧或化學物質的反應模式。達些 因錯架構體而有的反應機製，推電子、拉電子都是電子受一 想或給予艟，而非氫離子受體或給予體，而且不是中和\ 態的幾次反應，而是觸媒狀態的無限次反應。 ^時就和甲殼質的化學溶液和化學狀態和化學分子架構雷 ^ 一樣，為高分子錯想，就成為一含有金屬離子的人工仿 份y毅質溶液，然後在加入菌或酵素或更微小的核酸或部 I行細胞想，不需要考慮其營養源和代謝問題，經過一 …振2間（時間按反應槽體大小來決定，一般為二周）攪拌 &逢後，因金屬離子激發的酵素的活性，NH2尾部連接蛋 高^素’氛基多糖體如同糖蜜一般’快速發酵成長壽命超 濃夜高活性細胞想或菌或酵素或核酸固定化載體，成為

第24頁 五、發1〜 具有細Βί» ^ 甲较質=或菌或酵素或核酸的生化溶L而這人工仿* 候，菌或敌去液，在經丙基甲基織維素分子量比較高的： 酵素安定性高，壽命長久，不容易搪化 ^較底的時候，如CPS400以下： 而分子 =同普通甲般質一樣，較容易糖化，變 ，保存不容易永久，壽命約一年，一 = 或 定酵素袅么Λ, 册策態純甲殼質 一 I由壽命非常紐，但現今加入金屬離子以後，壽命 年^廣植酸加入金屑離子配合氣基後，壽命也可增命也可 普通=基甲基纖維素CPS4°〇以下合成仿製溶液，Ϊ同 一樣，對人體相容性比較高，以鈣為主，= 體穩固之時，可以適合人體方 在錯 CPS400以上： 的用途如醫療用紗布；而 如CPS75000 , CPS越高則錯體聚合度 性，溶於水具分散性，壽命卻叙 兩越傾向親油 或酵素或核酸的保存系统、複水久，適合細胞體或菌 品，生化、農業、漁業、畜產笨f統和環保、化工、化妝 方，這含有金屬離子的人工仿集關甲殼質能應用的地 但考慮生物多樣性的生態環境’ I殼質溶液都可以應用。 用以CPS400以下一年壽命為宜，含菌或酵素狀態，部份使 喷霧乾燥成固態，做甲殼質的4如不做發時用途，經冷凍 基的樹脂帶替醋酸溶解HPMC ,也用加工°另一模式用含羧 -另金屬錯體聚合物中的化合物或可得到同上結果。 物織維和/或含羧基的樹脂溶^聚合物可以藉含羧基的植 物或聚合物而加入氨使成為牵其中並金屬離子架橋化合 I氦基的溶液，然後含羧基

1335924 五、發明說明（22) 的樹脂或植物纖維可以固液分離，純化為帶氨基金屬化合 物或帶氨基金屬聚合物，這帶氨基物呈極性狀態，有多方 面用途。假如上述金屬錯體聚合物給予發酵是用含羧基的 植物纖維和/或含綾基的樹脂當酸溶解，用氨或用含氨基 的樹脂或無機物如多聚賴胺酸或胺基矽烷當氨基架橋，經 發酵後予以固液分離，可得帶氨基奈米金屬聚合物或帶氨 基奈米金眉化合物或奈米金眉聚合物或奈米金屬化合物或 帶氨基生物蛋白或純生物蛋白，其用途下述說明都會應用 到β 從上得知’分子量較高的錯體，對菌穩固安定性較長夂， 分子量較低的錯體，對菌穩固安定性較短少，因為分子量 較高的錯體，電子在錯體游離空間較大，手足投球（電子） 力道較大’來往頻率較短少，分子量較低的錯體，電子在 錯體游離空間較小，手足投球（電子）力道較小，來往頻率 較繁多。各有所長，手足投球（電子）力道較大，頻率較短 少’縮聚合能力較強，手足投球（電子）力道較小，頻率較 繁多，氣化裂解能力較強，從實施例的經歷證明可以了 解。 以上得知，從缩合反應到氧化缩合反應到氧化反應中產生 負離子，每個階段反應液成薄膜後導電率都不一樣，缩合 反應導電率小電阻大，氧化缩合反應導電率令等電阻t 等，氧化反應中成膜有摩擦（乾淨氣逋透過）時，產生負離 子導電率大電阻小（正常皮膜不導電），所以我們利用各個 階段不同反應有不同適應氣體，又有不同電阻區域，與污

第26頁 1335924 94 10.17 五、發明說明（23) 染氣趙起反應時’各個階段不同反應有不同電阻浮動，當 縮合反應做成乾燥吸附反應劑於空氣吸管時，有一固定重 量和固定電阻值，啟動空氣吸管的空氣邦曝，溶劑氣體吸 入起反應成懸浮膠粗固定於吸附射上，吸入溶劑氣體的質 量增加於含吸附反應劑的空氣吸管，而此吸管電阻值增 大’溶劑氣體濃度愈大，吸入溶倒氣體的質量反應成懸浮 移越增多’電阻值愈高，我灼利用電阻值比原先增大多少 模式’來比對增加的質量，進而換算出有多少濃度（以單 一中分子氣體時，同類複合氣體則用總碳氫高低來認知） 。氧化缩合反應同理如上（以單一中分子氣體，安定度高 氣體’沒有自由基，要先氡化而缩合時，同類複合氣邇則 用總破氫高低來認知）。氧化反應中產生負離子，是利用 成膜有摩擦（乾淨氣想透過）時，產生負離子導電率大電阻 小，有污染氣逋起反應時，負離子產生消耗，則導電率小 電阻大，所以從電阻值增大多少，就知道多少濃度的消 耗，以乾淨氣體透過時濃度值歸零，消耗多少就知道滚度 多少（以單一低分子氣體時，同類複合氣艘則用總碳氫高 低來認知）。 舉例以實施例5中羥丙基甲基纖維素系统cps75〇 〇〇和 cps400不同黏度的分子量，造成分子量較大的錯體和分子 量較小的錯體，既缩合反應和氧化缩合反應，其中金屬里 "»用硫酸销來増加導電率，在相同配方之下，佈置各不同反 應的電阻曲線，更用儀器校正電阻和質量增加和氣通濃度 的相對關係，再用微電雎演算顯示出正確數據。氧化反應

笫27頁 1335924 ixiy 五，發明說明（24) 中產生負離子以實施例1來當探針，同理類似如上。不同類 複合氣體（指中分子溶劑氣體和低分子氣體如S0x、N0x)測 試時則可用實施例2氧化反應產生負離子的應用來當探 針，因為其薄膜空氣摩擦產生負離子針努低分子氣體外， 還有氧化缩合反應針對中分子氣體的特性，自成一格的電 陴曲線，可α探測不同類複合氣體總碳氩消耗的濃度，此 類型探針也可測試高分子氣體如塑膠味，高分子氣體需強 烈氧化裂解為中分子氣體再進行氧化缩合反應來去除，處 -理高分子氣體的電阻曲線和濃度關係要另設定一套，這樣 就可以用在偵測氣體濃度中的應用，此系統若再配合奈求 -碳管對氣體電阻靈敏度，可以更清楚鑑別化學氣通。 更進一步，在高分子金属錯體上發酵，發展成金屬酵素的 生物催化劑，道統金屬酵素是已發酵好的酵素化合物加金 屬離子，壽命有限，但高分子金屬錯體的發酵酵素（如羥丙 基甲基纖維素系统）壽命和活性確無限延長，是一個高效力 高水準含金屬的生物催化剤。各式反應溶液按反應模式在 加上特製含金屬的生物催化劑，其觸媒對氣馥或化學物質 處理更是有相反相成的加乘效果。此溶液可以加其他沈爽 剤，或加鹼，或加過量金屬使其沈澱，或配合加吸附劑促進 沈澱’使其轉為固態化金屬的酵素生物催化费|。 從上文得知，以含-C〇〇H羧基的酸溶解甲殼質或羥丙基甲 ^基織維素或者如腐植酸已有羧基時，又R_NH2 上面含有 氨基，如此.整個溶液既具有氨基（鹼性）又具有羧基（酸 基）’是具所謂正和負分子，帶動整個溶液觸變性。錯想成 第28頁 1335924

ϊ

形：’負分子和相鄭的正分子，逐漸發展成數十個或數百 個單位的錯體組織，正如同蛋白質的组織形式胺基酸也 是具有氨基（鹼性）和羧基（醆基〉，其聯線是一條直線形 成的鏈卷成面形，成各個蛋白質獨特的形態。正因為錯體 溶液和蛋白组織形式正負之間具有很大的相溶性，發展成 為諸如細胞、菌、酵素、核酸、DNA、RNA等蛋白物質的載 體。當甲殼質（已有氨基）鍵結為R_NH2_(金眉離子）錯體架 構，腐植酸和羥丙基甲基纖維素（_〇H基脫水）鍵結為R金 屬離子-NH2錯體架構，兩者電子遷引流向不一樣，造成觸 媒反應和靈敏度不一樣，蛋白質的相溶以各蛋白質電位互 相適合最好。 假如溶液沒有由羧基的酸溶解下，以脂肪酸為主逋·· R"而 成含有氨基的微金屬錯體，那樣不適合細菌蛋白的成長， 有抑制細菌的功能，發展成四級氨鹽，適合做殺菌劍（帶氨 基金屬聚合物λ以牛油為例，經過皂化的牛油，便成鈉鹽的 牛油，在微量金屬離子的牽引下搭配氨基使成一錯體，變 成多NH2官能基的錯韹鹽類，在NH2的強烈牽引下變成強 烈的殺菌射，輔以稀硫酸當滲透劑，可以做成膏劑、液 剤、用在皮虜上的治療、環境上的淨化〃這種含氨基的殺 菌射很容易吸引細菌蛋白，但沒有羧基細菌無法複製，呈 極性狀態’將穩定蛋白質構形的鍵結力量如氣鍵、離子 鍵、疏水鍵、雙硫鍵或凡得瓦力等二級鍵的鍵結力量加以 破壞，使蛋白質構形瓦解而變性，細菌自然済減，故所以 是一個非常好的殺菌剤。

第29頁 1335924 94.10.1 7 五、發明购（26) 〜' 其他高分子（化學物-〇H)n的官能基溶液，或其他高分子 (化學物-〇H)n的官能基溶液本身已有-NH2氨基，則這些 本身主要的化學组成是醣類架構如甲殼質、腐植酸、超丙 基甲基織維素都可以發酵，主要化學组成不是醣類架構則 要加糖類輔助才可以發酵，分子鏈中含有不對稱碳原子， 具有特殊的螺旋現象，發酵安定性高，加入單糖或雙糖都 可以，以加入單糖穩定性最高，壽命最久。如PVA本身存 有少量的醋酸根，再加些醋酸進去，然後在水溶液中加金 :屬鹽使脫氩脫水，高速攪拌下慢慢加入氨水，使產生錯想 組成，再加入醣類如單糖浥合均勻以後，加入菌或酵素或 、更微小的核酸或部份可行細胞體就可保存長成，其固定化 架構呈現如下：PVA -金摩Μ -NH2 -蛋白酵素-糖，就是 Μ-ΝΗ2-蛋白酵素-糖，這類架構菌的保存壽命也很久， PVA沒有不對稱碳，只能保存菌的壽命，沒有很好複製能 力，若是有不對稱碳的上述情況，能保存菌的壽命，也有 很好複製能力。又以高分子單元不飽合脂肪酸為例，這油 再加入醋酸、纯水、金屬鹽、氨水、單糖混合均勻以後加 入菌或酵素或更微小的核酸或部份可行細胞體就可發酵長 成，其固定化架構呈現如下：脂肪酸-Μ-ΝΗ2-蛋白酵素-糖’這類架構菌的保存壽命也很久，其實脂肪酸的羧基和 金屬離子錯體，氨基配位所產生的錯體架構，也可以讓酵 …素蛋白固定，因這脂肪酸含有高碳分子的R，其他含羧基的 有機酸，若沒有含較多碳的R，就不能主導地位來產生錯 ^艏》其實脂肪酸-Μ-ΝΗ2-蛋白酵素-糖這類架構就是細胞组

第30頁 1335924 81 ID. j 五、發明說明（27) 織的韌版。 人體的食物來源：油（脂肪酸）、礦物質（金屬離子）、蛋白 質（氨基的來源）、體内酵素、醣類（米、麵）、酸類物質 (幾基的有機酸如洋蔥、檸檬），這些物質就是構成人體細 胞的來猓，人體的各式幹細胞如神經幹細胞、皮膚幹細 跑、胚胳幹細胞、各内联的幹細胞等，這些細胞的發展， 都搭配髅内不同的蛋白酵素發展而成，故人體細胞的修 補’要以脂肪酸-M-NH2-蛋白酵素-糖這類架構來達成，當 :食物療養中，故意缺乏羧基的酸類物質（帶氨基金屬聚合 物）’這時就可以抑制體内酵素快速的擴張，相對體内的 細胞合成也減緩，此時體内有病菌就可以抑制病菌的發 展’以愛滋病為例，長期做這樣食療控制，病菌減緩，長期 輔以補充體内酵素來治療，愛滋病患想内酵素遠大于愛滋 病菌，在新陳代謝中愛滋病菌就慢慢不見於病患體内。又 以腎臟細胞復原來講，先解毒排毒，然後以上述食療方法 來控制，記得要吃酸類物質，又辅以補充腎臟細胞體内酵 素來治療，慢慢腎臟功能也復原變好，所以可以用于醫學 方面的應用。另舉一例，我們以種子發育來講，種子含有 脂質（脂肪酸）、蛋白質（氨基的來源）、澱粉（醣類）、種子 受精的胚珠（核酸），還有來自土壤的礦物質（金屬離子）和 酸類物質（羧基的有機酸），才構成種子發芽生長，慢慢長大 ，以後，植物中腫瘤一種opines物質，含Oct opine Family ,或Nop aline Family，為中量破（煙基）的叛基酸，也構成 R-M-NH2-蛋白酵素-糖的架構，而能夠使細胞堪續·分裂，甚

第31頁 1335924 五、發明說明（28) 至能創造Cy tokinin與auxin、含單糖雙分子等重要化 學物質，讓植物生長生生不息。 另以工業用油品中含有0H基，其中的脂肪酸工業用油按照 上述脂肪酸-M-NH2-蛋白酵素_糖這類_構來達成’其中站 是各式金屬離子，其中以鈣最安全，蛋白發酵做成油乳化 狀’可以和汽油或燃料油相溶合當作添加助劑，其中發酵 蛋白是以能夠促進油燃燒或分解為主，鈣離子在發酵成形 中已經奈米化，當引擎爆燃時，這發酵蛋白和瞬間燃燒成 :·為奈米鈣，會把油和廢氣完全燃堍，增強馬力，降低污 染，這奈米鈣會分解廢氣，但不會傷害人體·以潤滑油來 講，也可以加入脂肪酸-JI-NH2-蛋白酵素-糖這類油乳化狀 =質，與潤滑油相溶合當作添加助劑，當汽缸壁需要鍍上 層奈米金屬時，用上述配方引擎在高熱就可以達成汽缸 壁鍍一層奈米金屬的工作，其中發酵蛋白是以能夠促進濶 滑或金屬密著為主，金屬離子成為奈米金屬是以鋁、金、 鈦等或複合金屬。另以食品廢油當引擎燃料，尸、要脂肪 酸-M-NH2-蛋白酵素-糖這類油乳化狀物質，其中酵素是能 夠改變食品廢油揮發度，使碳氫化合物在引擎壓縮比中易 揮發’然後與食$廢油相溶合當作燃料油來使用·或者要 生產特殊工商業用途油品或特殊功能食品級油品，也可以 照類似方法，如此上述溶液在油製品中的應用就非常廣 f，泛。 ,又以低聚分子雙糖如蔗糖為例，這蔗糖再加入醋酸、純 水、金屬鹽、氨水混合均句以後加入菌或酵素或吏微小的 ' [32 頁 " '""" - 1335924 94 10.17 玉、發明說明（29) =或部份可行細胞趙就可發酵長因 ::身酵素，這類架構不需要辅助.類 :2已是簾糖，保存壽命也很久，廉 護，式’就是整支㈣切小塊，μ並不分出來，這簾汁保 不壞掉’就是有乾蔗織維的結合保護然后再用醋’酸、 純、金屬鹽、氨水混合均勻，後加入菌或酵素或更微小 的核酸或部份可行細胞體就可發酵長成，其固定化架構呈 現如下：R-蔗糖-Μ-ΝΗ2-蛋白酵素，其令R是指乾蔗織維（植 物織維）。假若以單糖、醋酸、純水、金眉鹽、氨水混合 均勻，並不能呈現高分子錯體，只能呈現單一散狀分佈的 小分子錯體，不能連成整個區塊，發酵的安定性持久性非 常有限’利用來達成金屬奈米化的發酵，因整體電流沒有 互相牵5丨’金屬奈米化效果不好，若再以高分子架橋連接 劑或植物織維或無機高分子載髏（包含無機和有機架橋的 無機高分子或奈米無機高分子），仿照乾蔗織維的道理， 連接分部的小分子錯艘’其發酵和金屬奈米化不好的情況 都可以改善，所以有單糖、醋酸、純水、金屬鹽、氨水混 合均勻’再加高分子架橋速接劑或植物織维或每機高分子 載趙這樣的配方也可以，呈R -單糖-M-NH2-蛋白酵素，這高 分子架橋連接劑是線狀較好，能聯線是一條直線，形成鍵 卷，葡萄糖若比照人工仿製甲殼質乾燥粉末已無醋酸模式 ‘也可以成為人工仿製氨基葡萄糖，呈R-葡萄糖- M-NH2中， 段是指乾蔗織維和/或椰子纖維和/或棕櫊纖維（植物纖維 和/或含羧基的酸的纖維和/或含羧基的睃的樹脂），Μ是微

第33頁 1335924 si m i ? 五、發明說明（30) 量的鈣，去掉R’就變成葡萄糖_微量M-NH2,含微量角的氨 基葡萄糖（帶氨基金屬化合物），可用於食品保徤、化妝 品，乳化等功能。 單糖還有另外一種模式，單糖和單分子结合成具有單糖的 雙分子化合物，然後再用醋酸、純永、金屬鹽、氨水混合 均勻後，加入菌或酵素或更微小的核睃或部份可行細胞體 就可發酵長成，其固定化架構呈現如下：含單糖雙分子-M-NH2-蛋白酵素，菌的保存壽命也很久，可以利用來達成金屬 .奈米化，植物中的營養來源是光、水、土壤中碟物質和零 碎有機碳氫和游離氨氮，空氣令二氧化碳、植物會合成糖 -和含幾基的酸，植物中cytokinins—例，如cytokinin-o-glucosides，上述方案加上植物的特殊DNA和RNA就可以發 展植物的光合作用或導電（代替光）生產大量特有的植物中 的化學物質或不導電生產（要換DNA載體和可適應的反應機 製），植物中不同的DNA和RNA在不同的载艘中借光合作用 生產不同的化學物質，現下我們能控制住植物的MA和 RN A，植物的載想、植物的光合作用機製營養來源，就能 生產植物特定化學物質。以發酵槽為例，按植物生產條件 來控制光、水、礦物質和零碎肴機碳氫和游離氨氮、二氧 化碳，DNA和RNA以下述生物蛋白酵素的培養純化模式為固 定載體（舉例R-稻穀-NH2-蛋白酵素系统）結合含單糖雙分 子-M-NH2-蛋白酵素系統，也可以培養所須植物中化學物 質。 另外以富含羧基的酸的織維或改質織維使為富含羧基的酸

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的織維或含羧基的樹脂如Amberl ite IRC-50、純水、植物 縠如稻穀、氨水混合均勻，能呈現高分子錯體來發酵，粉 碎稻穀中含有聚糖物質和鈣，呈R_聚糖物質-鈣_NH2_蛋白 酵素’就是R-稻榖-NH2-蛋白酵素，r是指已弄碎富含援基 的酸的織維（植物織維或含羧基的樹脂如Amberl ite IR(：_ 5 0)’就不用加醋酸，發酵的安定性持久性非常好，這半固 態物過濾後的液體，就是無載體的蛋白酵素，不易污染不 需純化就容易得到高純度高收率細胞或菌液或酵素或疫 r苗’可以利用來達成各種生物蛋白酵素的培養純化。另卜 >海藻細胞壁（内含鈣）-NH2-蛋白酵素也可仿照上述模式來 ，:純化高純度高收率細胞或菌液或酵素或疫苗，但事先要做 好完整殺菌措失。另外一種就是R-泥煤-好-NH2-蛋白酵 素’固態泥煤和好結合不會析出’泥煤裡面又有腐植酸如 聚糖物質的特性，腐植酸裡又有羧基的酸的特性，所以泥 煤-鈣-NH2-蛋白酵素這樣架構或和有R(羧基的酸的纖維或 含叛基的樹鹿）的情況’也可以得到高純度高收率細胞或 菌液或酵素或疫苗’但泥煤事先要做好完整殺菌措失。再 另外一種就是R-幾丙基甲基纖維素和腐植酸和約-NH2-蛋 白酵素，羥丙基甲基纖維素和腐植酸和鈣混合經酸驗平衡 沈澱析出和鈣結合的錯體固態物，過濾出來和氨混合發酵 後成為羥丙基甲基纖維素和腐植酸和鈣-NH2-蛋白酵素這 樣架構或和有R(羧基的酸的纖維或含羧基的樹脂）的情 況，也可以得到高纯度高收率細胞或菌液或酵素或疫苗， 另R-甲殼質和鈣-NH2-蛋白酵素或多發酵系统混合方式也

第35頁 丄335924 94 10.17 五、發明說明（32) 可仿照上述模式來純化高純 残·笛，要使用的酵素液就從 去我體系统架橋保存酵素液 養用於人逋和動物，不需要 種地化模式是最適合的，這 等棟術更簡單容易，當發酵 也可以用含氨基的樹脂或無 懸浮培養代替氨來發酵而後 金屬錯體聚合物溶液在生物 中的應用。 .同理’有生物細跑或菌或.蛋 行非蛋白質如菌代謝物、產 產物培養就是菌液加營養剤 期，按所需代謝物質，設計 和介質，上述技術的载體系 菌代謝成長的最好模式，不 統’有載體數量多寡能控制 養和代謝產物，比如載體較 份’代謝速率就減慢，這時 若我體少菌生成少，營養份 期產量穩定·上述技術的載 常久’幾乎沒有限制，是一 槐拌式反應器或固定床反應 薄膜分離式反應器來進行生 度高收率相胞或菌液或酵索或 載效過據出來’不使用就放回 活性，尤其有些疫苗或酵素培 有載體系统伴隨進入人體，這 比親和層析法、離子交換HPLC 纯化物質不需有氨基殘留時， 機物如多聚賴胺酸或胺基矽烷 純化（純生物蛋白），正是一種 細胞或菌或蛋白酵素培養純化 白情況下利用上述載體技術進 物培養純化，一般菌代謝物、 *讓菌代謝成長有個生命週 生命週期成長進度和培養模式 統的搭配和數量多寡就是控制 同代謝需求適合不同載體系 菌生長速率，控制代謝所需營 多，菌生成多就會搶食營養 適合培養菌體内抗生素合成， 就太多，代謝生長穩定，產出 體系統所違成半生期循環都非 種生物反應器，可用連續流動 器或洗動床式反應器或超過遽 物轉化，而代謝物容易從其中

1335924 S4. ：π i ? 五、發明說明（33) 過渡分離，菌體在微過濾或殺菌模式或其他模式可以去除 純化代謝物，另外一種就是脂肪酸- Μ-ΝΗ2-蛋白酵素-糖呈 膠凝半固態（已濾除含羧基的酸的液體）混合有R(羧基的酸 的織維或含羧基的樹脂）的情沉，仿人體或動物細胞組 織，濃縮緊密架採像内臟一樣，固定在夾層裡，這時慢循 環的是營養液’然後培養特定代謝物，上述就是一種金屬 錯艘聚合物溶液在生物細胞或菌或蛋白酵素及其代謝物培 養纯化中的應用》 ，另外以雙糖、醋酸、純水、金屬鹽、氨水混合均勻，能呈 現高分子錯體，發酵的安定性持久性非常好，可以利用來 •達成金屬奈米化。没有不對稱碳的麥芽糖因短鏈_〇Η對稱 連结呈現弓字型排列的整趙分子錯體其"弓"字型排列的 交錯能像一塊濾布一樣，有較強的張力溶液，有著經線和 緯線，其細孔就能過濾奈米元件，液體浸於布成膜後乾燥 成為奈米過濾布。這"弓"字型系列適合原子半徑較小因 其錯體形成空間非常緊密，較容不下原子半徑較大，其培 菌甚至容不下。其他高分子金屬錯體也可過濾但較不規 律，沒有條纹條理織布狀出現。 本發酵系列在基因工程的應用方面，因可以快速的複製 DNA和RNA，不像以前需要很多複雜步驟才能培植dNA* RNA， 且上述八大發酵系統各有不同介面，當兩個不同培植介面 …相鄒時，DN A和RN A在複製的時候會產生變異，觀查變異狀 況，可以了解DNA和RNA在不同培養组織十的適應狀況進 而了解不同的DNA和RNA在各種不同細胞纽織的適應性，大

1335924 ( if ____ ______ — 五、發明說明（34) 自然中人想的DNA和RNA適合人體的細胞组織，動物有動物 適-合的，植物有植物適合的，特殊物種有特殊物種適合 的，所以可以用來做DNA和RNA的複製、變異研究，發展特 種基因-细胞组織。以人體的表皮細胞組織而言，外來虫叮 咬，有新的蛋白酵素注入，呈現腫脹現象，SARS蛋白舆果子 狸可以共存共容，但蛋白變異後在人體細胞載體就不規 律，沒有適應性，這就是基因-細胞表現變異的地方，可 以確定果子狸與人體的細胞載體是不一樣的，又以難的禽 -流感來講，禽流感的所以會變異傳染到人身上，完成是難 ”長期細胞載體與45天促進生長激素不相合的關係，所以酵 :素的大小，安定與否，細胞載體的適應性，都牵涉到基因 的對外表現，從而可以發展基因-細胞组織的特殊用途。 甲殼質存在於大自然中，在人體中如同細胞般在修補人體 组織，如葡萄糖胺聚糖-蛋白質存在於人體组織中，而含金 屬離子的仿甲殼質溶液，也可以模仿人體组織來發展細胞 培植、核酸、DNA、RNA的複製，如腐植酸在有金屬離子 (無機鹽類）配合氨基比沒有加氨基的植物生長特別快 速、健壯；如受傷的小狗腿己露出大片骨頭了，但敷以甲 殼質和金屬微量元素，比單獨甲殼質效果好，不久長皮、 長肉、長筋都復原了；如羥丙基甲基纖維素的培植系統 t ’以單細胞藍藻或酵母菌培植沒有問題，用已發酵長成 …的菌和酵素溶液，把昆蟲蛋打破置溶液中，其更微小奈米 的DNA、RNA卻可以在上面複製培植，呈螺旋狀，舆原先的 菌和酵素徑渭分明❶證明此系列溶液可以多種蛋白質系列 ιμβιίμμ 第 38 ΐ ' " 1335924 94. l〇. i 7 五、發明說明（35) --- 在上面發展，以細胞组織而言，多種蛋白質卻是其特性， 借此發展各式组織培養技術，上述各系列發酵溶液媲美無 脊椎動物组織培養基，比它果快，不需純化就可建立純系 的細胞族群，此系統溶液中金屬離子部份可混入各式無機 里類（各個單一加入），以培養需求來決定，種用細胞複^ 後，楂物發根則移到發根培養基，動物則移到動物動物用培 養基，已培植好種用細胞溶液可以混入營養液，則細胞组織 在上面繼續發展’ α養難為例，以脂肪酸蛋白酵 ，素·'糖這類架構發展的難飼料’裡面配有難想内酵素的促 進劑，這難很快45天就可以長大，並不會有任何副做用。 所以可α發展動植物大量增殖和幹細胞技術和無性複製技 術。 在奈米科技的時代，金屬溶液乾燥後一般只在1〇-6米， 要變成10-9米等級，一般要經過sol-gel凝膠法轉換為有 機金屬才能達成，化學製作過程也甚是艱巨複雜，但現今 蛋白酵素幾乎近似奈米等級，在上述其他的發酵系統或經 丙基甲基織維素發酵系统裡面R-金屬離子-NH2-蛋白酵 素，成連動狀態互相牽引，由於蛋白酵素發酵進入金屬錯 體系統中，成為有機金眉，溶液令正向吸引力和反向（負 向）吸引力相互不斷遷引，而使金属離子微小化，也進而 變成奈米等級，利用此技術可以使各種金屬離子奈米化達 到各種不同特殊用途，一般奈米數大的蛋白酵素相對得到 金屬奈米數也大，奈米數小的蛋白酵素則小，奈米數更微小 的核酸則更微小，金屬奈米數變得可以設定，有些不同蛋

IHKIIHH 第39頁 ~ 1335924 五、發明說明 白酵素會有不同的金屬晶相，專門吃重金屬的蛋白酵素， 更可創造特殊晶相架構’分子量較高的錯體和分子量較低 的錯馥，對菌發酵來說，所得晶相架構也不一樣。欲得到 高產量的奈米金屬，可在發酵系统裡面添加金屬離子予以 最大化約10¾或加入10 %發酵後再加入些金屬離子，但發酵 要在攪拌中進行防止沈殿’欲得較小奈米數以錯體穩固的 金屬離子劑量為宜。反應液成形錯體中，金屬離子有無法 結合’可以加熱混合均勻；或對離子半徑小的金属離子必 須混合其他金屬離子加入；或先用少量鐵離子半發酵後， 再加入難結合的金屬離子，使其嫿續發酵成形，燒後得奈 米鐵和欲得金屬，然後用磁鐵可以把鐵和欲得金屬分開純 化；或調整PH值使錯體結合，架構趨予穩定等方法。 進一步把奈米金屬蛋白酵素塗布或噴霧乾燥熱分解或火焰 喷霧后’經高溫殺死蛋白酵素或局部半燃燒為奈米薄膜或 燒结中無氧碳化去除有機物’成為金屬碳化物或氧化物； 或在水溶液中加熱分解，再加入沈溉劑 或在真空中液體經蒸發分解化合物金屬氣體，再冷凝回收 或添加在油鍋中熱分解後，混入水冷卻沈澱回收 或液想中以氣化劑、〇_2強氧裂解碳氫化合物和洛其姑 為 CQ2、B2()、。 U 使 最後/、刺奈未金屬粒子或奈永金屬氧化物或奈米複合金屬 氧化物（要得複合金屬，發酵溶液添加時複合金屬要6*獨立 的先混合均句再加入），做更進一步應用或如下的用途， 因奈米金屬微粒可以去除化學物質，如脫氣的功能；奈米

1335924 五、發明說明（37) 氧化物粉體具有比表面積高、孔隙逋積中孔分佈高的特 性’對於溶射具有报好的吸附能力。鈦觸媒液就是一個實 際的一個案例，當硫酸鈦和已酸溶解的羥丙基甲基纖維 素，配合氨基做成觸媒溶液，經發酵使鈦離子達到奈米 化，經塗布後錯體中Ti化合物半燃燒傾向Ti氧化物，而 二氧化鈦粉末薄膜。 金廣錯想聚合物溶液事先加入矽酸，設計成pVA_矽酸金 属M-NH2-蛋白酵素-糖，就是R_矽酸-M_NH2_蛋白酵素-糖，R和矽酸的_〇H基與金屬M共錯體，發酵後金屬連到奈 米化，矽也可以奈米化，可以延伸氮化矽、碳化矽矽化 複合金屬奈米化，利用製造奈米材料令熱處理或陶瓷燒結 回應過程加入氬或缺氡或混入其他奈米金屬錯體聚合物溶 液連到奈米矽化物的產出或直接混入陶瓷工藝中生產奈米 ft陶究材*。又如金屬錯體聚合*溶液發酵後金屬逹二 奈米化，陶瓷工藝中直接混入己發酵金屬錯體聚合物溶 =二结過程中配合所要得到奈来複合陶竞材料，看是 奈米粉體混合均句在其中或欲得純系奈米粉體而 精密陶冑’然後加熱或燒結混合均勻，或反應中添 I ® 可得奈米氧化金屬，或反應中添加氮氣，正如混入 m ▲金屬，加入氟酸，可得奈米I化金廣，加入蛾 宙；米磷酸化金屬，這些可以分離析出或結晶產出 换^陶瓷工藝中生產奈米複合陶瓷材料•奈米複合 ^ .已發酵金屬錯髏聚合物溶液（可多種混合）在分 巳具粉想的满濕，然後在經機械性分散和安定化，

第41頁 1335924 94 l〇. 17 五、發明說明（38) 藉勝逋磨粉機來混合，其中已發酵甲般質或羥呙基甲基纖 維素或聚乙烯酵奈米系統，皆具有黏结剤特性*使分散混 合更埏安定，避免困聚現象，控制懸濁液品性，使坯體架 構均句進入成形（加壓成形、鑄入成形）舆燒結，或成形燒 結同時進行，燒結時那包復潤濕的金屬錯體聚合物溶液會 破化，如同戾黑包袠燃燒一樣，熱處理中戾黑被氧化，燒 結過成中就重要控制壓力和溫度，燒結分反應燒結、氣氛 燒結、熱壓燒結、放電電漿燒結、超高壓燒結、熱等靜壓 :燒結、高壓氣相反應燒結等，想要怎樣的奈米架構和產物 就要配合上列通合的燒結模式，最重要過畚令不要有團聚 ‘和晶粒成長粗粗化，得到高品質奈米陶瓷。 舉例氧化鈦的金屬錯體聚合物溶液（已發酵羥丙基甲基織 維素系统）在50°C、相對濕度為60¾的條件下乾燥，獲得氧 化钦凝膠。凝膠經過澆注成型得到氧化鈦的素坯所得素 坯在接近銳鈦礦相向金紅石相相變溫度即6〇〇 ec下燒結， 獲得相對密度〉99¾、晶粒大小僅為60nm的奈米陶竟。在 一般情況下，奈米的致密化溫度為80 0-1 〇〇 〇ec之間。在 60(TC下燒結致密，是充分利用了奈米在相變時金屬錯敢聚 合物溶液的功能，雖然600°C溫度較低，但由於相變產生的 能量促進了燒結的進行，仍然可獲得致密的奈米陶竞❶ 奈米金屬錯《聚合物溶液或多種奈来金屬錯體聚合物溶液 (皆已發酵）均勻分散到塑膠或橡膠聚合物争，聚播坡、聚 乙烯、聚苯乙烯、環氧樹脂、梦橡膠——等為基材或共混 基材的一系列奈米塑膠，分散方法如下： 、

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五、發明說明（39) 奈米金屬錯體聚合物溶液本身為聚合液镀和液態塑膠或粉 態塑膠或熔融逋塑膠或聚合物的前联體小分子溶液均勻混 合*包括機械力分散、超音波分散、高能處理法、化學方 法分散。 機械力分散：膠逋膜分散、高速攪拌，藉助力化學作用並 加熱蒸發，使金屑錯體解離而與塑膠聚合物結合》 超音波分散：超音波會破壞奈米金屬錯艘聚合物溶液的酵 素和錯體架構，使奈米金屬為粒子充分與塑膠聚合物結 V 合。 r 高能處理法：膠想或單體分散中攪拌，藉助電暈、微波、 •電漿、紫外線等幅射力化學作用（有些可促進發酵）並加熱 蒸發，使金屬錯體與塑膠聚合物结合或同時縮合聚合。 化學方法分散：加表面化學改質剤或相容劑或破壞制如次 氣瞍液攪拌混入奈米金屬錯體聚合物溶液和塑膠聚合物 中’使金屬錯體解離而與塑膠聚合物結合。 另一模式以奈米金屬錯體聚合物溶液和塑膠聚合物的單體 搜拌結合，再用加成聚合反應或縮合聚合反應或交聯固 化’並加熱蒸發使的混合成型。 另一模式以奈米金屬錯體聚合物溶液的未發酵前各個單原 混合物和塑膠聚合物（或含羧基的樹脂如Amberlite IRC-5〇)或其單體攪拌結合再用發酵並上述可行分散方法（發 酵不受干擾）或者發酵並加成聚合反應或缩合聚合反應或 交聯固化（指發酵不受干擾情況下），並加熱蒸發使的混合 成型。

第43頁 1335924 五、發明說明（40) 在另一模式奈米金屬錯體聚合物溶液和聚合物乳液攪拌混 合如橡膠膠乳的膠乳粒分散，然後加入絮凝剤分散，使整 個想系共沈澱，離心分離或脫去水分，加熱乾燥蒸發。 然而這些都考慮奈米複合材料的穩定化設計，依據聚合物 的化學架構與帶斷鍵殘鍵的奈米粒子的表面電荷，在二者 之間形成共償鍵、離子鍵、配位鍵、或親和作用來達成。 選擇系统有甲殼質或羥丙基甲基織維素或雙醣類或單醣 類，或裂解油.類或聚乙烯醇或腐植酸或混合或其他等奈求 卜金屬錯想聚合物系统溶液來促進反應，尤其有些塑膠加一 些鹿肪酸- M-NH2-蛋白酵素-糖這個系統配合其他系統更能 ，促進融合。 金屬錯 整個溶 混合， 以，進 上述分 其它熱 聚合物 型、注 奈米材 得奈米 氣，猶 屬，加 塑膠聚 體聚合 液既具 得到似 而再和 散方法 熔壓出 结合， 塑成型 料，上 氧化金 如混入 入磷酸 合物十 物有叛 有氨基 氨基酸 塑膠或 可以單 成型也 成型方 、射出 述須要 屬’或 奈米氮 ’可得 基時，又R-NH2上面含有氨基 (驗性）又具有羧基（酸基），易和黏土 有機化的有機黏土，這時再發酵也可 橡膠聚合物結合，具有多重相容性β 獨或合併混合使用，上述加熱蒸發或 須加熱蒸發使金屬錯體崩解而與塑膠 法可分壓制成型、固化成型、擠出成 成型等。上述分散方法也可用于製造 有熱反應時也可反應中添加氧氣，可 缺氧要得奈米碳化矽或反應中添加氮 化金屬，加入氟酸，可得奈米氟化金 奈米填酸化金屬’這些可以直接混入 第44頁 1335924 99年修正,

五、發明說明（41) 金屬鋅餐蛋白酵素的奈米金屬錯想聚合 = 造奈来複合橡膠，是採用機械填充 ί辞蛋白酵素在橡移基趙中以離聚想 的形式成存在，它起著交聯β M 增強作用以奈求級集聚體增 強橡膠的腐植酸-鋅-NH2-蛋白酵素有幾個特性 -定的相容性’與橡膠有適當的反應活 二與 能力，離聚體的均聚物有較好的内聚能。·橡移=入= 二引聯入效Λ(包括交聯速度和交聯密度），改善交聯鍵 的架構（引入更多的離子交聯鍵），一方面與 士接f和交聯，然後混煉攪拌中加熱蒸發，使腐植酸在反 應完成也跟者碳化，所以溫度是從低溫漸進到高溫，低溫 是要它發揮反應，高溫是反應已經快要好了，讓它碳化不 見，只剩奈米鋅或氧化鋅结合在其中。奈米鋅填充橡膠的 力學性能，特別是拉伸強度也較高在該型的了丨膀橡踢中 填充奈求鋅10¾左右的’其硫化膠拉伸強度可達55MPa左 右’這是除短纖維複合橡膠的外最高的橡膠強度。 金屬錯體聚合物溶液在奈米紡織工業中的應用，奈米纖維 添加奈米金屬錯體聚合物溶液（粒子）共混紡絲製造的功能 性纖維’以及塗層處理，還有產業用紡織品用金屬錯體聚 合物溶液延神技街來染印加工。 造粒法：將金屬錯體聚合物溶液在聚合過程中添加後製成 材料的切片 缩聚-造粒切片-乾燥-螺杆紡絲-捲繞後加工-滌綸 注射法：在紡絲加工過程中，利用注射器將金屬錯體聚合

第45頁 1335924 五、發明說明（42)

物溶液添加在蘇給溶體中而製成務論，方法是將金属錯趙 聚合物溶液乾燥于注射器，於螺杵紡絲時注入，務給切 片-乾燥-螺杆紡絲-捲繞後加工-務玲。 溶液訪絲：溶液妨絲所用基材多為聚两烯，通常是把金 錯趙聚合物溶液直接加入到纺絲液中紡絲熔體共混也可 陶竞無機鹽分散到甲殼質或經丙基甲基纖雄素系統的 金屬錯體聚合物溶液中再次發酵.，再添加到紡絲液中。 植入處理法：利用天然纖維表面微孔大小和形狀依不同的 纖維之間，這些微孔的孔徑有很多較無機奈米粒徑大。在 經表面處理過的織維和無機奈米結合，可利用金屬錯體聚 合物溶液的活性和天然織維產生物理吸附和化學結合。 塗層法：金屬錯體聚合物溶液均勻的塗在天然纖維上〇面成 為一層濃的塗膜，然後經過烘乾和必要的熱處理，可以進 行各種機能性天然織維的加工。 上述所提的金屬錯體聚合物溶液，其特徵在於金屬錯體聚 合物溶液於奈米塑膠或奈米紡織工業應用中含有塑膠或橡 谬聚合物，其中所述的塑膠或橡膠聚合物為聚蘊胺、聚醢 亞胺、聚乙烯、聚氣乙烯、聚苯胺、聚苯乙烯、聚對苯乙 決：丙烯晴丁二烯苯乙烯、聚環氧乙烷、環氧樹脂、酴醛 樹腊、聚碳酸酯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯、 聚稀煙、聚乙婦醇縮丁醛、聚矽氧烷」聚萘並5•惡•，秦樹脂 (ΡΝΟ)、橡膠、丁猜橡膠、矽橡膠、聚乳酸聚乙稀也咯 娱*辑等或其前“體或其齊聚物或上述.改質、共混逋β 染印法：一種單糖系统的金屬錯體聚合叙溶液為R_單糖-Μ_

第46頁 1335924 五、發明說明 NH2-蛋白 含無機和 酵完已成 或無機高 時蛋白酵 除呈單糖 米金屬物 偶氮染料 合反應， 體沒有任 置於充滿 成奈米化 出，擠下 殺菌，然 于水，將 奈米單糖 性奈米金 聚合物溶 上述反應 晶，其有 們發現許 糖想等生 雙螺旋架 正是發酵 94 10.17 (43) 酵素，其中R是指植物織維或無機高分子載體（包 有機架橋的無機高分子或奈米無機高分子），發 奈米化，當R(指植物織維或富含羧基的酸的纖維 分子載體）不見時，為單糖-M-NH2-蛋白酵素，此 素壽命並不長久，較不安定，經簡單烘乾殺菌去 -M-NH2，此時Μ金屬已奈米化是為含氨基的R並奈 質（帶氨基奈米金屬化合物），呈極性狀態，類似 的顯色劑R-NH2，配合偶氮染料的基剤，進行偶 可以把奈米金屬物質堅勞的固定在織維上並對人 何傷害。舉例單糖系統的金屬錯體聚合物溶液放 植物織維（可架橋）載通裡面，經發酵完後金屬已 ’把金屬錯體聚合物溶液在壓力下從植物纖維擠 的金屬錯想聚合物溶液在80 β ^烘乾紫外線先照 後進行奈米金屬染印加工，染印中打底劑使的溶 纖維浸於其中吸收打底，然後將顯色劑R_NH2與 -M-NH2互相混合’進行重氮化反應，使的有機能 屬功效’顏色也能夠顯現出來，這就是金屬錯體 液在奈米紡織工業中的應用β 液是一種新型高分子液县材料，這種生物的液 液想的流動性，又有類似晶體架構的有序性，人 多核糖核酸’ DNA’蛋白質，類鹿，鹿蛋白，多 物大分子及都具有液晶性質，是因具有單螺旋和 構而成的。本發酵系列（如窥丙基甲基織維素）， 而成的雙螺旋架構（未發酵錯逋架構為單螺旋架

第47頁 1335924 S4. ία 17 五，發明說明（44) 構，或者這水溶性的單螺旋架構就可以當液晶使用，然後 加核酸發酵後，加了蛋白酵素就為雙螺旋架構）比α前的單 螺旋架構要在溶劑争才能穩定，這種雙螺旋架構不需要溶 劑，就能夠穩定存在，所以更有發展性》本液配合硫酸銀 發酵而使銀奈米化，得到可見光區高透光率和較低電阻的 奈米液晶液，或乾燥後成為薄膜，這奈米液晶和液晶薄骐 電極可用於平面顯示器。 上述反應液是一種新型半導體元件材料，能夠以蛋白質或 纖維素成分所製造的天然電子元件，例如植物的DN Α固定 於單糖發酵系统，含單糖雙分子-M-NH2-蛋白酵素，單糖、 M-NH2-蛋白酵素-高分子架橋連接劑以植物行光合作用的 特性來發展有機 EL(Organic Electr〇Uminescence)，這兩 大系统酵素固定並沒有那么緊密，要有外來力量酵素活牷 才會增強增高，所以就須要植物接受光，内部生電子反應 而生長，若不給先直接給電子反應，周遭的生長要件來把 控钊住，使產生逆向反應發出光源來，或者利用螢火虫、 水t動物發光體的基因和酵素來發展，這就是有機EL的丰 導體70件》另外蛋白質晶片，是用蛋白質分子 如聚乙稀酵的蛋白酵素系统，透過特殊的工藝製備成超薄科 膜紐織的積層架構。例如把蛋白質製備 體，使之在水面展開成單分工^ ^ 个分子層膜，再將其放在石英《 上，以同樣方法再製備一潘女地故时β _ 你々央盾 濃的生物薄膜。這種薄膜由&鍤古也榀鴒时白奈未 薄膜聚6烯醇的蛋白酵素：兩種有機物薄膜组成。當-種 得腺柙聆町贫曰咩素系统受紫外光照射時電阻上升

1335924 五'發明說明（45) 約42%左右，而用可見先照射時’又恢復原狀β而另一種 薄膜腐植酸的蛋白酵素系統則不受可見光影響，但它受到 紫外光照射時，電阻便減少7 %左右。把兩種用不同金屬錯 體聚合物溶液的不同的蛋白酵素系統做成生物材料组合在 一起’變成了可以光控的新型開關元件。這種薄膜為進一 步開發生物電子元件，並創造了在半導體中的應用。。 上述反應液是一種新型生質能源電池材料，能夠以特定基 因和/或酵素要接受光或其他刺激，内部生電子反應而不斷 二傳導電子’形成電子累積而有電動勢的發生，於是.產生電 流，或者利用電鳗魚體内發電系統的酵素來發展發電例 如以植物中苜蓿芽種子本是休眠狀態，給予輻射線如紅外 光’苜藉芽就發芽，同樣我們把這苜蓿芽已剛發芽的基因 和酵素萃取出來’用在甲殼質-ΝΗ2-Μ-蛋白酵素（為）氧化 反應產生負離子的系统上面’使其發酵後乾式塗入電極板 上面’電極板塗上能夠散發紅外光的塗料，電極板另一面 以PVA -金屬if -ΝΗ2 _蛋白酵素_糖系统（當傳導介質薄 琪）’其中金屬以Ru(2)為敏化劑，接下來就是電解液， 電解液令含有0.04mol/L的12和0.5mol/L的Lil，電 解液另一端為pt電極，當塗料散發紅外光^激發具氧 化反應產生負離子的甲殼質系統上的苜蓿芽基因和/或酵 素，苜蓿芽基因和/或酵素能階提升，有發芽的態勢，呈 現合成反應有電洞的效果，而使甲殼質系统的氧化反應能 释放負離子（電子e)，能階h再經PVA系統的敏化劑 于電解液中和Pt電極為生氧化和還原反應，另積聚在具 第49頁 1335924 五、發明說明（46)

氧化反應半導體電接腔沾* „ D 極面，並經外部電路傳輪到2電☆的電子被收集到透電電 法，“然無機載號蜂巢孔洞 腐湖游離介質，本新因無機物裡有很多痛物質和 .^ ^ 不研型栽餿材就是按上述原理來製作，成 屬錯艘的含菌栽想，其最大好處就是防 ^ t _ ’ 7公斤PVA粉末加水熱溶解成水溶液 酸液加6公斤金屬里類，混合均勻後浸泡載 載想β材慢慢乾燥，燒結成一陶瓷狀，此時架構為 金屬，再加含浸羧基的酸甲殼質水溶液于陶究 ，想材上，f殼質水溶液令加微量菌，慢慢互相結合成 P A SI-M-甲殼質，然後細菌會慢慢自動發酵於整個載逋 材上，成為PVA-SI-M-甲殼質_蛋白酵素此時就為無機高分 子金屬錯逋的含菌載體，有了無機系統以後就可以配合須 要發展無機和有機相關的用途β pVA加矽酸，因兩者_〇H脫 水造成PVA-SI-M-NH2-蛋白酵素-糖連接架構，蛋白酵素若 是用會分解糖的蛋白酵素，加酒精減菌後成為易揮散溶液 或加熱乾燥殺菌後皆定型為奈米無機高分子薄膜呈PVA- SI-M(為奈米金眉聚合物）’不會有矽析出反應，其中81和 Μ都是奈米級，PVA可以改用其它含-⑽的以聚合物），塗料 層呈現錯體多孔質架構，具吸附力，是很好的奈米無機載 趙’也可以做成奈米塗料，奈米微粒放進此栽想或塗料， 是很好的反應架構，所以經過金屬錯體後發酵的發酸，是 很好的無機介質，經奈米金屬錯體聚合物溶液（己發酵）發

第50頁 1335924 五、發明說明（47) 展的奈米無機高分子薄膜、孔洞載體、球體比沒有奈米化 更具機能性，一般安定用PVA〜SI-Ca，機能性則用PVA-SI 一 其它金屬，這正是一種金屬錯體聚合物溶液在奈米無機物 中的應用。 一種在乾式中促進蛋白酵素増加活性的方法，一般菌和蘚 素都是在水溶液或液態中，其活性才顯現，反應良好，功 能才能夠表現出來，但在乾式中菌和酵素，不是死亡就是 休眠’或者活性衰退，不能反應，功能無法表現出來，菌 ，和酵素在水溶液或液態t之所以能夠表現活性和功能，因 水的介質是菌和酵素活著的栽趙，水争的導電離子是菌和 酵素反應電子活動的緩沖池，所以液態t菌和酵素就有生 命力了。現今有一種菌和酵素的乾式系統就能夠有很好的 活力，當上述系列反應液有一種氧化缩合反應，其反應架 構是R-M-NH2，其中的（M金屬）又是微量，在這‘情況架 橋的蛋白酵素，其架構為R-少量M-NH2 -蛋白酵素，（因為） 少量Μ的關係錯體架構不穩固，造成金屬Μ在各個NH2 -蛋白酵素上（游離）跳動，此時雖為乾式架構，因為金屬游 離跳動在整個錯體中如同導電離子在游走，就如同在水中 一樣，所以乾式中活性能顯現，反應良好，功能能夠表現 出來。舉一實列，經丙基甲基織維素溶于維他命c中，以少 量的金屬鹽並配合正常氨基量，加蛋白酵素後，乾式中蛋白 酵素的活性和功能照樣表現出來，從此蛋白酵素應用的空 間大大增大，從只能液相反應，現下變成氣相和固相也可 反應了 β其中維他命C和鐵離子扮演還原和氧化的一串電

第51頁 1335924 五、發明說明（48) 子卞 向isiw維他命C太多則貳價鐵離子無法氧化變參價，則傾 ° 合反應，因為維他命C抗氧化力太強了，維他命C太 ^ ’則武償鐵離子變參價後無法還原，氧化力就弱了，所 j兩者和整個錯鱧有連動關係。 種金屬錯艘聚合物溶液在生物晶片中的應用，上述溶液 有蛋白質的特性，蛋白質與無機高分子載鳢（包含無機 有機架橋的無機高分子或奈米無機高分子）或高分子架 棟連接劑表面結合，同時仍保留蛋白質的物化性質和生物 /苦性*透過蛋白質晶片技術可以高效地超大董獲取生物體 令蛋白質訊息，是蛋白質组研究的重要手段。比如基因晶 片和蛋白晶片’這些晶片的製造方法在金屬錯鱧聚合物溶 液令，藉溶液的打印/喷印印刷探針和微電子工業中的微細 加工技術。如顯微打印、壓電打印（如同喷墨印表機一 樣）、光學掩模光刻技術、反應離子蝕刻、微注入澆鑄和 聚合膜洗鑄法等，在奈米無機高分子載逋等基底材上加工 出用於生物樣品分離或者反應的微米尺寸的微架構。比如 先在奈米無機高分子載體上面塗覆一層塑勝絕緣薄膜，用 電子電算機控制的極狹窄的一束聚焦的X光束或電子束， 在具有塑膠絕緣薄膜上畫出一條條互相平行的條致。條纹 的t度為幾十奈米，條故之間的距離為200-250 nm。用乙 辞把光束照射的那部分塑膠溶解掉，姓出一條條缝陳，讓 奈米無機高分子從缝陈争曝露出來，這時把單糖_m_NH2_ DNA(從植物織维已發酵好）「嫁接」上去，然後把塑移絕 緣薄膜和單糖-M -NH2-DNA相附著的地方洗掉。如果按設

第52頁 1335924 一 • V . ·. , — 94 ία 17 Γ一 _______ 五、發明說明（49) 計需要，就可以使單糖-M-NH2-DNA上的Μ為傳輸電脈波所 需的金屬（如銀）❶這就是生物積體電路，另以含氨基的樹 骑或無機物如多聚賴胺酸或胺基矽烷為已發酵金屬錯艘聚 合物溶液，經固液分離的溶液（已無氨基酵素保存不久）按 上述方法馬上"嫁接"在含氨基的樹脂或無機物如多聚賴胺 酸或胺基矽烷的晶片載體上也可以》 在奈米無機高分子為基底製作的微流體電泳晶片。採用光 刻技術對所設計的流路進行刻蝕，在徵信道裡加入待測樣 =品和檢測試剤，微流體晶片中蛋白質吸附表面增大，分析 ，敏感度高，檢測時間少。此蛋白晶片已經可以做到在載體 •上固定多種活性蛋白質；蛋白質工程已可獲得大量重组高 專一性蛋白以用于晶片製造〇若用已發酵甲殼質或羥丙基 甲基織維素奈米系统製作生物晶片則適合顯微打印、壓電 打印法。假如要得到DNA導電鏈，DNA與金屬離子形成的高 分子錯體表現出分子導線行為，當DNA表面覆蓋金屬離子 較多時，就是R-單糖-M-NH2-DNA，其t R為奈米無機高分 子唭，成了導電的DNA鏈，可用於奈米生物電路。要得到 具活性蛋白質，金屬錯體聚合物溶液就要以乾式中促進蛋 白酵素增加活性的方法來製作生物晶片，舉例以R-單糖-M_ NH2-DNA配合維他命C與鐵金屬或其它羧基的酸與銀金屬來 設計生物晶片，以植物織維-單糖-M-NH2-DNA(已發酵好） •為中間製程，然後擠出單糖-M_NH2_DNA，打印在R為奈米 .無機高分子膜上，改為奈米無機高分子膜-單糖-M-NH2-DNA的架橋架構，使生物晶片在乾式中就能促進蛋白酵素 1335924 五、發明說明（50) 增加活性，發揮生物晶片在生醫檢測和各方面的應用。假 如生物晶片上奈米無機高分子膜-單糖—Ca-NULDNA是逭樣 的狀態，金屬離子是Ca或複合Ca金屬，晶月上蛋白酵素就 必須有水（吸濕度）或設計通電才能增加活性，達到晶片上 蛋白酵素活性高低有無是可以控制的。 反應性載想材，這已坡覆奈米無機高分子，呈pyA_ SI 錯 趙（詳見上段）的陶瓷架構當觸媒載髋，其氣孔率在80¾以 上，混合已加入0.1〜3¾的PVPK - 30的均句于縮合反應溶液 或氧化缩合反應溶液，並在載想材中，注入上述藥液使充份 吸收浸透，然後烘乾除去水份，烘乾溫度90 eC持續40分 鐘，使固定化存放，其保存效果沒有時間限制，也不會致 收游離空氣中的其他氣味，當有機溶剞氣體經過這載逋 材，才會產生縮合反應，其產生反應的條件就是有機溶劑 或石油系氧體或有機溶劑相類似分子量並類似架構氣體， 且常溫就可反應，配合潮濕（含水）或乾式狀態的空氣來達 成使用。另廢溶劑氣體處理另一模式是利用縮合反應藥液 或氧化缩合反應溶液，依處理廢溶劑氣體多寡來決定氣液 相容反應洗務塔的大小，並以藥液常，溫反應速率和洗務塔 氣液比來決定溶劑廢氣處理董，以350L缩合反應藥液為 例，洗滌塔水槽為®型50 0L的容量，抽水機轉速每分鑌20 1,使洗滌塔為密閉式，只留溶劑氣體加入和退場門，溶劑 氣體會反應縮合成塑移薄媒，最後變成微細媵泥，混入液 t或浮出在反應桶槽的周邊，桶槽邊並附藥液洗溉反應過 濾系统，使反應膠泥得以排出，排出謬泥可以資源回收當

第54頁 1335924 五、發明說明（51) 固態蜒料使用，如此就是一套溶劑氣體處理的方法。 溶劑處理模式是利用缩合反應藥液或氡化縮合反應溶液， 依處理廢溶剤液多寡來決定反應桶槽的大小，並以藥液常 溫反應速率來決定溶剤廢液添加量，以350L縮合反應藥液 為例，桶槽為圓型50 0L的容量，攪拌機轉速每分鐘500轉， 使桶槽上蓋為密閉式，只留攪拌機軸心孔和溶劑加藥口，桶 槽邊並附藥液反應過濾系統，使膠泥得以排出，舉例溶劑 廢液的加入量為每分鐘150cc ，採用定董加藥機加藥，此 a反應液在高速的攪拌槽，徐徐的加入少量液態溶劑，在攪 :拌機的攪拌轉速每分鐘1佰〜5千轉，液態溶劑會反應缩合 :成塑膠薄膜，最後變成微細膠泥，混入液中或浮出在反應 桶槽的周邊，經過過濾系统把膠泥排出，廢溶劑液就可以 一直再徐徐的加入，排出膠泥可以資源回收當固態燃料使 用，如此就是一套溶劑處理的方法。 本發明提出的貧施例：把黏度CPS為75000的羥丙基甲基殲 維素的粉沫1〜4¾，置入含1〜4¾醋酸或其他酸（包含具有-COOH羧基的酸等有機和/或無機酸）和97〜88¾水的混合溶 液t ,在2(TC時，製成透明的羥丙基甲基纖維素漿液。將這 些漿液和1〜4¾酸化或氣化或氩氧化（指硝化腐植酸鈉時） 或無機高分子一償、兩償或三價金屬離子（可混合兩種兩 價金屬離子以上，局部或單獨添加前述金屬離子1〜3¾的 ,1〜80¾酸化或氯化或硝化或無機高分子鐵離子對氣逋具 有氡化反應能力）充份換拌混合，攪拌轉速在每分鐘200 轉，就成縮合反應溶液和氧化缩合反應溶液和其他反應

第55頁 1335924 1 · 9410.17 五、發明說明（52) 夜。 下述就是各種反應液的配方實施例： 實施例1 氧化反應液乾燥後薄臈空氣摩擦產生負離子的應用的質量 组成為： 醋 1.30¾ 甲殼質粉末 1.30¾ 水 90.6¾ 硫酸銅 3.40¾ 疏酸鐵 3.4096 上迷配方其f f殼質要在CPS 1 0 0至CPS 240之間這樣黏 度，所產生的高分子錯想中為較低分子錯想，才會空氣摩 擦產生負離子，以偵測器測知含有〇-2氧負離子。此配方 中銅離子和鐵離子是複合混在一起，鐵離子在錯體中氧化 了 ，銅離子在複合狀態卻把氧化鐵離子給還原了，呈現 眾多金屬離子半架橋一個-R主體，所以錯想中電子流串 永遠大於電洞，電子流負離子可以不斷產生β 實施例2(e有羧基的鹼性系统） ‘、氣化反應液乾燥後薄膜空氣摩擦產生負離子應用的質量组 ，成為： 硝化腐植酸鈉 100毫升（已含有羧基不用加羧基酸） 氩氣化銅 2克 氩氡化鐵 2克 乙二胺 0.3¾

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Si i T 五、發明說明（53) 空氣摩擦產生負離子以偵測器測知含有0-2氧負離子 實施例3 裂解反應液的質量百分比组成為： 水 94¾ 醋 2¾ 羥丙基甲基纖維素 2% 硫酸鎂 3% 做好反應液以0.05cc丙嗣滴落擴張於反應液表面，約20秒 丙嗣擴張的表面裂解成微細膠膜，丙麪不見了。連续同樣 動作亦是如此。反應時間較長因產生電洞，丙《化學狀態 是慢慢崩潰。 實施例4 縮合反應液中處理有機溶剤的應用（也可發酵、奈米應用） 的質量百分比組成為： 醋 2% 甲殼質粉末 2% 無菌水 94% 氣化鋅 296 PVP K-30 0. 396 *做妤反應液以0.05cc丙酮滴落擴張於反應液表面，约10秒 丙嗣擴張的表面缩合成微細膠膜，丙阕不見了。連續同樣 動作亦是如此。 實施例5 縮合反應液中乾式（沒有水的狀態）就可處理有機溶劑的應

第57頁 1335924 五、發明說明（54) 用（也可發酵、奈米應用）的質量百分比组成為： 無菌.水 g g ^ 檸檬酸或含羧基的酸 2% 羥丙基甲基纖維素 2¾ (cps75000黏度） 硫酸鎂或硫酸銅 氨水 1 % 做好反應液以0.05cc丙鲷滴落擴張於反應液乾式表面，约 10秒丙辑擴張的表面缩合成微細膠膜，丙酮不見了。連鲼 同樣動作亦是如此•當以cps4〇〇黏度的羥丙基甲基孅維素 按上述配方來施做，發現為分子量較小的錯體架構，傾向 氧化缩合特性’再也不是單純縮合反應，而是氧化縮合反 應β ΪΤ施例6 氧化缩合反應液（也可發酵、奈米應用）的質量百分比组 成為： 腐植酸 100毫升 (己含有羧基不用加幾基酸） 疏化銅 0· 35克 硫酸鐵 0. 05克 氨水 0.3¾ 做妤反應液以〇·〇5 cc甲笨满落擴張於反應液表面’約秒 f苯擴張的表面氧化缩合成微細分散骐而後看不到’甲笨 味不見了。連續同樣動作亦是如此。

第58頁 1335924 94.10,1 7 五、發明說明（55) 賁施例7 缩合反應溶液中處理有機溶劑的應用其質量百分比組成為 聚乙烯醇 44克 (已含有殘存醋酸基不用加羧基睃） 水 721毫升 加熱攪拌溶解后再加 硫酸銅 44克 氨水 26.2毫升 做好反應液以0. 05cc丙酮滴落擴張於反應液表面，約1 0秒 丙酮擴張的表面缩合成微細膠膜，丙酮不見了。連續同樣 動作亦是如此。 實施例8 發酵用生化溶液也是金屬酵素生物催化劑，也是人工仿製 甲殼質溶液，其質量百分比组成為： 無菌水 94% 醋或含羧基的酸 2% 羥丙基甲基纖維素 2% 硫酸鎂或硫酸鈣 2% 氨水 2% 發酵菌 微量 經發酵後存放多年以上，效力還是存在。 實施例9 殺菌劑溶液，其質量百分比组成為：

第59頁 1335924 ^•1. la 17 ’五、發明說明（56) 無菌水 .94¾ 脂肪醆鈉 3¾ 硫酸鎂 0.01¾ 氨水或尿素 3% 以香港码》菌為例以上述殺菌液塗抹於患處後半天時間完全 清減。 實施例1 0 菌體保存系統中的應用（也可保存、奈米應用），其質量百 分比為： 無菌水 82% 醋或含羧基的酸 2% — 聚乙烯醇 4¾ 硫酸鎂或硫酸鈣 4¾ 氧水 3% 醣類（單糖或雙糖） 5¾ 菌 少量 經保存後存放一年以上 ，效力遨是存在。 實施例11 舍品醫療保健中的應用（也可發酵、车米應用）’其質量百 .分比為： 無菌水 90¾ 醋或含羧基的酸 2% 脂肪酸（裂解過油） 1% 硫酸鈣和各式無機鹽類共（各個單一加入）2¾

1335924 五、發明說明（57) 氨水或蛋白質 2% 醣類（單糖或雙糖） 4¾ 體内發酵酵素 微量 使體内發酵旺盛，細胞常常更新而活。 實施例1 2 油製品中的應用（也可發酵、奈米應用），其質量百分比组 成為： 無菌水 30¾ 含羧基的酸 10% 脂肪酸（裂解過工業用油） 20¾ 硫酸鈣或金屬鹽 10% 氨水 10% 醣類（單糖或雙糖） 20% 油特殊用途發酵酵素 微量 油乳化狀物質經水份蒸發或脫水處理後，與各式油品相溶 合當作添加助劑。 實施例1 3 植物中化學物質生產應用（可發酵、奈米應用），其質量百 t 分比為： 無菌水 90¾ 醋或含羧基的酸 2% cytokinin-0-glucosides 2% 硫酸鈣和各式無機鹽類共（各個單一 加入）2¾ 氨水 2%

第61頁 1335924 ^ 1ft 17 五、發明說明（58) 植物特殊DNA、RNA和/或酵音 類比與植物部份知胞组織一樣的韵拥# UMH9疋A接各换被换叙X的載通或和植物中脂肪酸~ M-NH2-蛋白酵素-糖載體配合固定仆虢 ^ 0 口疋化載體（舉例r _箱么 NH2-蛋白酵素系統）一起培養。 相4- 實施例14 細胞或结或蛋白酵素增技用培養基的質量百分 無菌水 9U為· 醋或含羧基的酸 2% 羥丙基甲基織維素 2% 硫酸鎂和各式無機鹽類共（各個單一加入） 氨水 2 % 細胞體或菌或蛋白酵素 微量 事先純化細胞系β 實施例15 奈米過濾系统中的應用（也可發酵、奈米製造（麥芽糖 用於奈米製造）），其質量百分比紅成為： 可

第62 X 無菌水 92¾ 醋或含叛基的酸 2¾ 麥芽糖或其他雙糖 2¾ 硫酸鎂或硫酸鈣 2¾ 氨水 2% 發酵菌（麥芽糖不用） 微量 製成奈糸濾布（膜），在顯微處理下，看見所劫留物 實施例16 1335924 v 發明說明（59) 米製造液的質量百分比 组成為： 無菌水 88.89% 醋或含羧基的酸 1.3% 羥丙基甲基纖維素 1.3% 硫酸鈦 7.21% 氨水 1.3% 發酵菌 微量 全發酵塗布後半燃燒得納米二氧化鈦微粒膜。或者二氧化 鈦微粒與PVA-SI-Μ奈米無機高分子薄膜複合在一起。 PVA (聚乙烯醇）是有機，矽酸和Μ是無機，兩者錯體合起， 既不是有機的吸附多孔體，也不是無機的多孔質陶瓷，而 ^'是奈米無機高分子薄膜，有機與無機的奈米複合體。 實施例1 7 奈米陶瓷中的應用，其質量百分比組成為： 無菌水 86¾ 醋或含羧基的酸 2% 羥丙基甲基纖維素 2% 硫酸鈦 10% 氧水 2% 發酵菌 微量 上述已發酵奈米金屬錯體聚合物溶液熔縮成凝膠態， 洗注成氡化鈦素域，在600 °C下燒結。 實施例1 8

第63頁 1335924 五、發明說明（60)

奈米塑膝的應用的質量百分比组成為： 腐植酸 硫化鋅 90毫升 10克 氨水 發酵菌發哮

上述已發酵奈米金屬錯趙聚合物溶液 Tf橡膠 5n 然狻混煉攪拌中漸進加熱蒸發得奈米橡膠 實施例19 奈米纺織工業中的應用（也可發酵、奈米應用），其質量百 分比為· 加無菌水（覆蓋成半流髖） 含叛基的樹脂Amber 1 i te IRC-50 葡萄糖或單糖 2% 硫酸鋅或硫酸鈦或硫酸鋁 2% 氨水（或含氨基的樹鹿） 3¾ 上述單一錯體液和30 %植物纖維或無機高分子粉狀载體， 產生大分子錯想然後加菌發酵懸浮培養使奈米化》從植物 纖維或無機高分子粉狀载體和含羧基的樹脂擠出，擠下的 金屬錯體聚合物溶液紫外線光照殺菌，為R-NH2 ，就是奈 来單糖-M-NH2C為帶氨基奈米金屬化合物）進行染印加工。

第64頁 的·3修正 年月日/ 補方: 1335924 . 五、發明說明（61) 實施例20 奈米液晶的質量百分比组成為： 無菌水 92¾ 醋或含羧基的酸 2% 羥丙基甲基纖維素 2% 硫酸銀 0. 4% 氨水 2% 核酸 微量 得液晶和全發酵塗布後半燃燒得奈米液晶導電膜。 實施例21 半導體中有機EL的應用（也可發酵、奈米應用），其質量百 吩比為： 無菌水 90% 醋或含羧基的酸 2% 葡萄糖或單糖 2% 硫酸銥或硫酸鉑 0.4¾ 氨水 2% 高分子架橋連接劑如PVP 0. 03% 特殊的DNA或RN A (如光合作用機製）微量 實施例22 生贺能源電池中的應用，其質量百分比組成為： 無菌水 90. 6% 醋 1.30% 甲殼質粉末 1.30%

第65頁 1335924 五、發明說明（62) 硫酸銅 3.40¾ 硫酸鐵 3.40¾ PVP K-30 0. 01¾ 苜蓿芽已剛發芽的基因和酵素發酵， 配合紅外光塗料和 PVA系统敏化劑。 實施例23 奈米無機高分子金屬錯體載體材（可發酵、奈米應用）質 百分比： 水 83% 矽酸 3. 75¾ 聚乙烯醇 1. 75% 硫酸鎂或硫酸鈣 1.5% 熱溶解后浸泡載體材，慢慢乾燥 ，燒結成一陶瓷狀 醋或含羧基的酸 2% 甲殼質 2% 無菌水 96% 發酵菌 微量 慢慢自動發酵于整個載體上 實施例24 奈米無機高分子薄膜 、孔洞載體、球想材應用，其質量 分比為： 無菌水 87% 矽酸 3. 75¾ 聚乙烯醇 1. 75%

第66頁 H35924 s41«,7

2% 1.5¾ 2% 2% 微量 五、發明說明（63) 醋（或含羧基的樹脂） 硫酸金屬鹽或硫酸鈣 葡萄糖或單糖 氨水（或含氨基的樹脂） 分解糖的發酵菌 成為奈米PVA-金屬M-NH2-蛋白酵素-糖這樣系統，若是用 會分解糖的蛋白_\素，加熱乾燥殺菌後成為奈米無機高分 子薄膜、孔洞載體、球體材呈PVA-SI-M(為奈米金屬聚合 物）’另一方法或含叛基的樹脂、含教基的樹脂經固液分 離也可得到。 實施例25 在乾式中（沒有水的狀態）促進蛋白酵素増加活性的方法和 應用’（可發酵、奈米應用）其質量百分比組成為： 無菌水 94% 維他命C 2% 羥丙基甲基織維素 2% 硫酸鐵或硫酸鈣 0. 4% 氨水 2% 發酵菌 微量 發現乾式中菌的活性依然旺盛存在沒t時間限制。 實施例26 在乾式中（沒有水的狀態）促進蛋白酵紊增加活性的方法和 應用（可發酵、奈米應用），其質量百分比故成為：

第67頁 1335924 94 10 1 7

五、發明說明（64) 無菌水 94% 維他命C 2% 甲殼質 2% 硫酸鐵或硫酸鈣 0. 4% 氨水 2% 發酵菌 微量 發現乾式中菌的活性依然旺盛存在沒有時間限制β 實施例27 生物晶片中的應用（沒有水的狀態），其質量百分比組成 為： 無菌水 94% 維他命C 2% 葡萄糖或單糖 2% 硫酸鐵 0. 4¾ 氮水 2% DNA 微量 先用植物織維當載馥來發酵，從植物織維擠出（為帶氨基 奈米金屬化合物）打印在奈米無機高分子薄膜上當載體晶 片兼具高分子錯體的R(為含DNA帶氨基奈米金屬聚合物） ，實施例2 8 生物晶片中的應用（沒有水的狀態），其質量百分比组成 為： 加無菌水（覆蓋成流體）80¾ 維他命C 2%

1335924 五、發明說明（65) 羥丙基甲基織維素 2% 硫酸鐵或硫酸鈣 0.4¾ 多聚賴胺酸或胺基矽烷16¾(經乾燥固態成粉狀） 發酵生物蛋白 微量 懸浮培養發酵後經 固液分離的溶液（已無氨基酵素保存不久為奈米金屬聚合 物）按文中所述方法馬上「嫁接」在含氨基的樹脂或無機 物如多聚賴胺酸或胺基矽烷的晶片載體上》 實施例2 9 人工仿製氨基葡萄糖中的應用，其質量百分比组成為： 含羧基的樹脂 3¾ 水 91¾ 葡萄糖 3¾ 硫酸鈣 0.01¾ 氨水或尿素 3¾ 或用植物織維當載體來促進反應，從織維擠出後成為葡 萄糖-微量鈣-NH2(帶氨基金屬化合物），可用于食品保 健、化妝品、乳化等功能，當以椰子纖維和/或棕櫊纖維 (富含脂肪酸或幾基的酸的線維）為載艘用尿素反應，從織 •維擠出後成為四級氨鹽陽離子液體可為嬰兒洗髮精、殺銪 用途。 實施例30 生物細胞年菌或蛋白酵素培養純化中的應用，其質量百分 比组成為：

第69頁 丄JJ」7厶叶 f) 10.17

五、發明說明（邱） 加無菌水（覆蓋成半流體）60¾ 已磨碎稻谷（聚糖物質和鈣）7 可人工仿製） 此奈米金屬聚合物也 i水 3¾ 微量 基的樹物1纖維(富含羧基的後的織維）綱或含羧 =樹磨如Amberllte IRC_5〇當載體 反應’成為R-稻谷-NH9-疋△奴1 mia4& ίΆ ^ ΝΗ2-蛋白酵素，從織維或含羧基的樹 合，濾擠出後，為純化生物細胞或菌或蛋白酵 常。 實施例31 ^物細胞或菌或蛋白酵素培養純化中的應用，其質量百分 ，比组成為： 已殺菌過泥煤 ％ 硫酸鈣 . 2% (加少量無菌水） 、上逑兩者經混合均勻滲透固化，烘乾吹走硫酸根成為 泥媒-鈣 無g水 90¾ 氨水 3% 發蝣兔 微量 用已切碎植物織維（富含羧基的酸的纖維）當載體或不 用當栽逋懸浮培養來發酵促進反應，成為R-泥煤-鈣_NH2

第70頁 1335924 54 ία 17 五、發明說明（67) 蛋白酵素’從纖維和泥煤（含鈣，氨基架橋在裡面為帶氨 基奈米金屬聚合物）經過濾擠出後，為純化生物細胞或菌 或蛋白酵素❶ 實施例32 生物細胞或菌或蛋白酵素培養純化中的應用，其質量百分 比组成為： 醋 2¾ 尹殼質（CPS越高越好）4¾ 硫酸鈣 3% 無菌水 92¾ 上述兩者混合均句經酸驗平衡沈澱析出和鈣結合的錯 ^ /想固態物，過濾出來（已無醋酸）烘乾吹走硫酸根成為 甲殼質-鈣 加無菌水（覆蓋成半流體）20¾ 氨水 微量. 發酵菌 微量 ，和含叛基的樹磨如Amberl ite IRC-50約4¾或已切碎植物纖 維（富含羧基的酸的纖維）當載體（可額外加些不干擾反應 ϊ -填充料）’懸浮培養發酵後成為R-甲殼質和鈣-NH2-蛋白酵 索’從纖維和甲殼質（含鈣，氨基架橋在裡面）經過濾擠出 後’為純化生物細胞或菌或蛋白酵素。 以上所述，僅是本發明的較佳實施例而已並非對本發明作 任何形式上的限制，雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，

第71頁 丄335924

五、發明說明（68) ::並非用以限定本發明，任何熟悉本專案的技術人員， 脫離本發明技術方案範圍内，當可利用上述揭示的技 街内容作出些許更動或修飾為等同變化的等效實施例，但 凡是未脫離本發明技術方案的内容，依據本發明的技術實 質對以上實施例所作的任何簡單修改等同變化與修飾， 均仍屬于本發明技術方案的範園内。

第72頁 Ϊ335924 補 r_ ®式簡單說明 【圖式簡單說明】 圖1是本發明中應用的R-M-NH2的架構示意圖，即把羥丙 基甲基纖維素（HPMC)的羥基用金屬脫水，插入氨基後為 M-NH2。 圖2所是本發明中應用的R-NH2-M的架構圓，即甲殼質和金 屬溶液直接反應得到。. 圖3是本發明高分子金屬錯體中含氨基的高分子金屬錯體 和含氨基的高分子金屬酵素錯體的形成過程，即首先將醣 類分子和/或具有經基或羥基並氨基和/或羧基和/或醣類 的聚合物與金屬離子進行反應’得到高分子金屬鏵體，該 高分子金屬錯體進一步使具有氨基或進行反應得到含氨基 的高分子金屬錯體，該含氨基的高分子金屬錯體在含有--COOH緩基的下進一步與蛋白酵素發酵，從而得到含氨基的 高分子金屬酵素錯想。 圖4是本發明中麥芽糖經加羧基的有機酸、金屬鹽、氨基 後所成”弓"字型排列的架構示意圓。 圖5是本發明中含單糖雙分子未經加羧基的有機酸、金屬 ，鹽、氨基前’舉例植物中細胞分裂素（Cyt〇kinins)所含單 糖雙分子一系列的架構示意圓。 •圖6是本發明生質能源電池的氧化反應半導體膜中紅外先 電流產生機製。

第73頁

Claims (1)

1335924 "•11. 修正太 年月0 / Ψ 補充I 第V 1页 六、申請專利範圍 1、一種金屬錯體聚合物溶液構成之固定化生物載體，包含至 少一種金屬錯體聚合物所構成的固定化生物載體，其特徵和各官 能基結構組成物重量百分比範圍在於： a·主結構體： 由水：99.87-0.1 % ; 和具有羥基的化合物，包括至少一種醣類：0.01-30% ; 和金屬鹽’包含至少一種金屬離子：〇. 〇〇〇卜20% ; b·兩個傾向於互為對面極性官能基： 和含羧基酸之物質，包含至少一種羧基酸：0.01-29.89% ; 和含氨基的胺類物質，包括至少一種氨:〇.〇〇〇1_2〇% ; c.混合均勻錯體結構呈趨向於鏈狀並含有極性正負架橋結構易 互容生物蛋白： 和生物蛋白：微量％，上述金屬錯體聚合物溶液構成之固定化生物 15 25 載體幫助於發酵保存程序’生物載體之形式包括：氣態、粉末、 金屬奈f、無機化、無機/有機化、流體化、半流體化、導體、半 導體、薄膜、纖維、晶片、細胞和生物組織形式的至少一種。 申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成之 載?，進—步包含：溶解具基的聚合物，和含氨基 的胺類物質，包括至少一種蛋白質。 利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成之 體進一步包含：溶解低分子醣類，包括至少一種 田一4外'利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成之 固疋化生物，體，進一步包含：鹼性分子。 利圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成之 2 2生f載Ϊ，其中所述的金屬鹽為鈹、鎂、鈣、锶、鋇、鐳、 2、2、i、？、鐵、鋅、鈦、錳、鈷、銀、金、鉑、鈀、鎘、 錫、锆、鋁、鉈、銻、鉍、鍺、鎵、鉬、鎢、 奋届睡中耋打銀、餓、釕、銖、釩、銦、鈉、鑭系和婀系的 金屬鹽中任何一個或一個以上。 面定孝L範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成之 生體二其中所述的含叛基酸之㈣為單叛酸、二叛酸、 二羧酸、乙酸、檸檬酸、維他命〇水楊酸、乙二酸、甲酸、丙酸、 1 1335924 第2/ 1页 丙二酸、乳酸、蘋果酸、琥珀酸、己二酸、馬來酸、富馬酸、草 酸、月桂酸、酒石酸、枸杞酸、腐植酸、硝化腐植酸、脂肪酸、 植物中的冠癭氨基酸（OPINES)為胺基酸衍生物質、富含羧基的 酸的纖維和含竣基的樹脂中任何一個或·一個以上。 5 7、如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成之 固定化生物載體，其中該醣類或具有羥基的聚合物為下列物質中 的一種或一種以上··蔗糖；麥芽糖；乳糖；海藻糖；雙糖；單糖; 氨基葡萄糖;殼聚糖；裂解油；海藻細胞壁;植物穀；植物中细胞分 裂素配糖物（cytokinin-0-glucosides)等單糖衍生物；聚乙浠 10醇；腐植酸、硝化腐植酸、泥煤；氨基聚乙烯醇；羥丙基甲基纖 維素；或者油和糖相混合。 8、 如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成之 固定化生物載體’其中在於金屬錯體聚合物為金屬錯體聚合物溶 液固液分離而成，在其中含有高分子架橋連接劑、或無機高分子 15載體、或無機和有機架橋的無機高分子、或奈米無機高分子、或 植物纖維、或富羧基的酸的纖維、或改質富含羧基的酸的纖維、 或含羧基的樹脂、或含氨基的樹脂、或無機物或多聚賴胺酸或胺 基矽烷。 9、 如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成之 20固定化生物载體，其中在於金屬錯體聚合物溶液中更包括與金屬 錯體聚合物結合的吸濕劑》 10、 如申請專利範圍第8項所述的金屬錯體聚合物溶液構成之 固定化生物載體，其中所述的高分子架橋連接劑為具羧基的線狀高 分子和氣基的線狀南分子。 25 1卜如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成之 固定化生物載體’其中該生物蛋白包括至少一酵素、至少一種菌 及至少一種細胞中任何一個。 12、如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成之 固定化生物載體，其中在於金屬錯體聚合物溶液中更包括矽酸類。 30 13、如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成之 固定化生物載體，其中在於金屬錯體聚合物溶液于奈米工業應用 中更包括黏土。 14、如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 定化生物載體，其係用於金屬錯體聚合物溶液于奈米塑膠工業應 35用中進一步含有具敌基的塑膠聚合物和具氨基的塑勝聚合物。 2 13.35924 第3/ 1页 15、 如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 定化生物載體，其係用於在氧化反應中產生氧負離子的處理應用。 16、 如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 定化生物載體，其係用於在縮合反應，包括至少一種氧化縮合反 應的處理應用。 17、 如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 定化生物載體’其係用於在羥丙基甲基纖維素仿製甲殼質、葡萄 糖仿製氨基葡萄糖、帶氨基金屬聚合物或帶氨基金屬化合物製造 中任何一個的處理應用。 18、 如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 定化生物载體，其係用於在發酵用生化反應的處理應用。 19、 如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 定化生物載體，其係用於在金屬酵素生物催化劑的處理應用。 15 20、 如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 定化生物載體，其係用於在殺菌劑的處理應用。 21、 如申請專利範圍丨所述的金屬錯體聚合物溶液構成固定化 生物載體’其係用於在生物蛋白培養基和保存系統的處理應用。 —22、如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 疋化f物載想，其係用於在食品醫療保健的處理應用。 請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 疋化,物气體，其係用於在植物中化學物質生產的處理應用。 申利範圍第1項的金屬錯禮聚合物溶液構成固定化 生物係用於在基因複製與健的處理應用。 25 專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 在奈米猶系_處理應用。 玄範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 化係驗在發財製造奈雜料的處理應用。 以^專？範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 i半ίϊΐί:f_於在奈米無機物和奈米陶竟和奈米塑膠和 個的處理應用。 定化!物ώίΐίϋ所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 片中任何1的在製造生物液晶和生物半導體和生物晶 定化2圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 疋化生物載趙，其係將在電池的處理應用。 3 35 1335924 PI050071 第 4/ 1 页 —30、如申請專利範圍第1項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固 定化生物載體，其係用於在油製品處理應用，包括至少一種有機 溶劑的處理應用》 31、如申請專利範圍第8項所述的金屬錯體聚合物溶液構成固定 化生物載體’其係用於金屬錯體聚合物純化處理後，至少產生一 種物質組成為帶氨基金屬化合物或帶氨基金屬聚合物或帶氨基奈 米金屬聚合物或帶氨基奈米金屬化合物或奈米金屬聚合物或奈米 金屬化合物或帶氨基生物蛋白或純生物蛋白。 32、 一種金屬錯體聚合物溶液，為硫酸銅〇 〇〇〇1_2〇%、硫酸 鐵 0.0001-20%、甲殼質 0.01-30%、醋酸 〇 〇1_29· 89%和水 99.8^-0. 1 %組成，且該金屬錯體聚合物溶液係用於氧化反應中 產生氧負離子。 33、 一種金屬錯體聚合物溶液，為金屬鹽〇 〇〇〇1_2〇%、氛水 0.0001-20%和經丙基甲基纖維素或葡萄糖〇 〇1_3〇%和 15 99.87- 0. 1 %組成’且該金屬錯體聚合物溶液係用於羥丙基甲基 纖維素仿製甲殼質、葡萄糖仿製氨基葡萄糖製造中任何一個 34、 一種金屬錯體聚合物溶液，為硫酸鎮或硫酸妈〇· 〇〇〇1一2 %、氨水或尿素0.0001-20%、脂肪酸鈉〇 01_29·89%和皮 99.87- 0. 1 %組成’且該金屬錯體聚合物溶液係用於殺菌劑。 20 35、 一種金屬錯體聚合物溶液，為硫酸鎮或硫酸妈〇. 000卜2〇 %、氨水 0.0001-20%、麥芽糖 〇· 〇1、3〇%、缓基酸 〇. 〇1~29 糾 %和水99.87-0. 1 %組成，且該金屬錯體聚合物溶液係用於納 過濾系統。 μ 25 30 4 35