TWI293954B - High molecular weight hydroxyphenylbenzotriazole uv-absorbers for thin film applications - Google Patents
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- TWI293954B TWI293954B TW91110929A TW91110929A TWI293954B TW I293954 B TWI293954 B TW I293954B TW 91110929 A TW91110929 A TW 91110929A TW 91110929 A TW91110929 A TW 91110929A TW I293954 B TWI293954 B TW I293954B
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1293954 A7 ___._B7 _ 、 五、發明說明(/ ) 本發明關於高相容性,高分子量羥基苯基苯並三嗖 UV-吸收劑,其應用於保護溫室植物,及保護食物’飮料 ,藥品,化妝品,個人淸潔品,洗髮精及類似物等’以避 免受紫外線傷害。我們發現,運用含此高相容性高分子量 羥基苯基苯並三唑UV-吸收劑之容器或薄膜來儲存以上溫 室植物,食物,飮料,藥品,化妝品,個人淸潔品,洗髮 精及類似物防紫外線傷害等特別有效。 我們已知陽光中紫外線會降低某些農作物產能,因此 透過過濾陽光中紫外線來獲得農作物高品質及高產能。此 外,一些微生物,如灰葡萄孢 Q Botrytis Cinerea),1一 些有害昆蟲如白蠅,蚜蟲,牧草蟲或潛葉蟲,在紫外線照 射下會加速繁殖。當紫外線沒有照到或減少照到這些植物 ,有害昆蟲會顯著減少,[兄办肝⑶7·打Μ,伙(9/ photoselective PE 薄膜 s for control of foliar pathogens in greenhouse — grown crops,Plasticulture No· 102,p. 7 ( 1994) / Y. Antignus et al. f The use ofUV absorbing plastic sheets to protect crops against insects and spread of virus diseases,CIPA Congress March 1997,pp.23 — 33]。概反饱 ,蜜蜂活動力,需要特定波長紫外線,溫室中番茄,小黃 瓜,南瓜等開花植物也需特定波長紫外線以確保結果實。 許多包裝產品如果汁,汽水,啤酒,酒,食物,乳製 品,化妝品,洗髮精,維他命和藥品,會被紫外線傷害品 質如果是儲存在紫外線易穿透塑膠容器。 紫外線吸收劑使用對保護容器和薄膜內容物是有效的 3 ,本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)~" ""
It (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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1293954 五、發明說明 。然而目前趨勢是使用透明或淡色容器。更多美觀容器是 由透明塑膠製成,它允許人們可以看見內容物。很不幸的 ,透明或淡色容器和薄膜會讓大量紫外線穿透,亦即波長 箪B圍約280至400 nm的紫外線。此外,更多重量輕而薄容 器是未來趨勢。較薄容器,以較短光路徑特性,會允許較 多紫外線穿透。由於以上趨勢,更有效率紫外線吸收劑在 包裝容器應用是需要的。 許多烹調油和沙拉油是裝於透明PET〔聚對苯二甲酸 乙二酯〕容器。事實上,所有植物或種子類油,像黃豆油 ,橄攬油,葵花油,棉花籽油和玉米油,含不同等量不飽 和烯烴酸或酯(如亞麻酸酯)容易有光降解反應。大部份 植物油亦含有天然葉綠素或其他光敏感色素。Pascall等人 於/· ,姐(5),1116 ( 1995 )中討論黃豆油中 將Tinuvin® 326加入至聚丙烯多層共擠出成型容器,以防 護紫外線。Tinuvin® 326是一種苯並三π坐UV吸收劑,5 — 氯化一 2-(2-羥基—3-叔一丁基—5-甲基苯基)—2H —本並二哩’汽巴化學公司 (Ciba Specialty Chemicals Corp)生產。 本發明物的高分子量羥基苯基苯並三唑UV-吸收劑 ’於不同塑膠物中顯示高相容性和持久性。同時這些UV 吸收劑提供有效和選擇性的UV遮蔽性,可用於溫室薄膜 和包裝材料。由於它們高分子量,它們和許多聚合物有高 相容性。因此允許加入較高量UVA。這些UV吸收劑是熱 穩定且不會自聚合物滲出。這性質很重要,特別是和食物 4 ϋΙ紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
!111 訂---------
1293954 A7 B7 五、發明說明(一) 或飮料接觸時。 本發明關於一種式(I)或(II)的羥基苯基苯並三嗤 UV-吸收劑, ,Ν、 -N—R—N- R3
R _ R4 IN——R
10 R: -Τ,, b
I -Ν-
Rn Ν丫 Ν Χ7 其中在式(I)中, Ri ’ R’l,R3和R5各自獨立是氮,Cl — Cl2院基’ Cs — Cl2 環烷基,G — C4-烷基一取代的c5- Cn環烷基,苯基,被 -〇H及/或。烷基取代的苯基;C7- C9苯基烷基或C7 一 C9苯基烷基,其中苯基被〇H及/或G-Go烷基取代的 1是式(III)的群基
R 23 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
參紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1293954 A7 _____B7 五、發明說明(t)
,其中在式(II)中,r〔N、b p和q互不相關的分別是0,1或2 ; 前題是,如果P和Q都是零則Xi,χ2,X7和X8是一 式一 NRiB群基; R7,Rn,Rn和Rn互不相關的分別是氫或Ci—Cu烷基 5 Rs ’ R9和Rio互不相關的分別是C2— Cl。院撐,和 Xi,χ2,X3,X4,X5,χ6,X7和χ8互不相關的分別是 一式一 NRnRn或一 NRiB群基,其中Β是一如上所定義之 式(III)群基; 前題是,至少一個三氮雜苯環是由下式-NIB群基 取代的。 較佳是至少二個,和更好是至少三個,最好是至少四 個幻至X8是式一 NRiB群基。 鹵素是氟,氯,溴或碘,較佳是氯。 烷基可是直鏈或含支鏈的,多至24個碳原子之烷基的 例子爲甲基,乙基,丙基,異丙基,η—丁基,第二一丁基 ,異丁基,叔一丁基,2-乙基丁基,η-戊基,異戊基,1 一甲基戊基,1,3—二甲基丁基’ η—己基’ 1 一甲基己基 ,η —庚基,異庚基,1,1,3,3—四一甲基丁基,1 一甲 7 7本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--------訂------I--
A7 1293954 五、發明說明() 基庚基’ 3—甲基庚基’ η—羊基,2—乙基己基,1,1,3 一三甲基己基,1,1,3, 3—四一甲基戊基,壬基,癸基 ’十一碳院基,1 一甲基十一碳院基,十二碳院基,1,1, 3,3,5,5-六甲基己基,十三碳烷基,十四碳烷基,十 五碳烷基,十六碳烷基,十七碳烷基,十八碳烷基,二十 碳院基和二十二碳院基。
Cs - Cn環院基的例子是環戊基,環己基,環庚基,環 辛基和環十二碳烷基,c5-c8環烷基,尤其是環己基是較 佳的。
Ci—C4烷基-取代的C5_C12環烷基的例子是甲基環己 基或二甲基環己基。 一 0H-及/或Ci — G。烷基一取代的苯基之例子是甲 基苯基,二甲基苯基,三甲基苯基,叔一丁基苯基或3,5 --二一叔—丁基—4 —經基苯基。 C7- C9苯基烷基的例子是苯甲基和苯基乙基。 C7- C9苯基院基中,苯基是被-0H及/7或含有多至 10個碳原子之烷基取代的,其例子爲曱基苯甲基,二甲基 苯甲基,三甲基苯甲基,叔一丁基苯甲基或3,5—二一叔 一丁基一 4 一羥基苯甲基。 具有多至24個碳原子的烯基之例子是烯丙基,2-甲 基烯丙基,丁烯基,戊烯基和己烯基。最好是烯丙基。第 1位置的碳原子最好是飽和。 具有多至24個碳原子烷撐的例子是甲撐,乙撐,丙撐 ,三甲撐,四甲撐,五甲撐,2, 2—二甲基三甲撐,六甲 8 _本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公愛) Λ -> 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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1293954 A7 ___B7 五、發明說明 撐,三甲基六甲撐,八甲撐和十甲撐。 G- C7環烷撐的例子是環己撐。 撐 烷撐二(C5 - G環烷撐)的例子是甲撐二環己 D 當1,1和R3和其所鍵結的氮原子聯結形成一個5 至10-元雜環,此雜環的例子 /CH2-ch2 -N N-\ / CHrCH, CH, I 3 CHjCH -Ν Ν· \ / CHrCH, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
6-元雜環是較佳的。 式(III)中,R22較佳是氫,C?一 C9苯基烷基或G — C8烷基,特別佳的是叔-丁基。 較佳地,1,R’!,R3和Rs互不相關的分別是氫,C! 一 Cl2院基或C5 - C6環院基,更佳是氯或Cl 一 C6院基。 較佳地,R2和R21分別是C2 - C8院撐。 較佳地,R3和R5具有相同的定義。 Μ較佳地是2到25,更佳地是2到20。 較佳地,R7和Rll分別是氫或Cl—C4院基,及Rs,R9 和Rio是C2 - C4院撐。 一般而言式(I)化合物是較佳地。 上述式(I)和(II)和式(III)化合物是廣泛已 知,且已商業量產。上述化合物均可由已知流程製造生產 製得。 式(I)和(II)化合物可由以下類似已知流程製造生 9 :本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1111111
A7 1293954 _____B7_ _ 五、發明說明(j ) 產,例如,US —A—5,679,733 ’ US — A— 3 ’ 640,928, US — A-4,198,334,US-A—5,204,473,US-A— 4, 619,958,US-A—4,110,306,US —A—4,110,334, US — A— 4,689,416,US — A— 4 ’ 408 ’ 051 ’ SU — A— 768 ,175 (Derwent 88 — 138 5 751/20 ),US — A — 5,049, 604,US — A —4,769,457,US — A—4 ’ 356 ’ 307 ’ US — A —4,619,956,US —A—5,182 ’ 390 ’ GB —A—2,269, 819,US-A —4,292,240,US - A-5,026,849,US —A -5,(m,98卜 US —A— 4,547,538,US-A — 4,976, 889,US — A— 4,086,204,US-A— 6,046,304,US-A —4,33卜 586,US-A—4,108,829,US —A— 5,051, 458,W〇一A—94/12,544 ( Derwent 94— 177,274/22),
DD —A— 262,439 ( Derwent 89— 122,983/17 ),US —A -4,857,595,US —A —4,529,760 ,US —A—4,477 ,615 ,CAS 136,504 — 96— 6,US —A-4,233,412, US —A —4,340,534,W〇一A—98/51,690 和 EP—A — 1 ,803。 製造生產式(III)化合物的前趨物是例如揭示於EP-A- 057 160 °從其中所揭示的酯,該醯氨可由傳統方法製 造 一般製造式(I)化合物的程序簡述如下。 二氨起始物質和適當氰尿酸二氯化物反應產生苯並三 唑活性基,作爲芳香系環的取代基。 10 J 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-ϋ n n ϋ 1_1 n^OJ_ I —i n n n n _
1293954 A7 B7 五、發明說明(/)
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此反應是進行於一般有機溶劑,尤其是甲苯,二甲苯 ,均三甲苯都可以。聚合化反應進行的溫度從室溫至攝氏 200度,較佳是攝氏120- 170度。 通常是使用氫氧化鈉,氫氧化鉀,碳酸鈉,碳酸鉀, 做爲鹼,碳酸鹽化合物是特別有用的。 另外,此反應可聚合化三氯三嗪和二胺起始物質。 此反應的圖解說明爲例如:
c
CI
+ N^N Λ人c丨 cr N c, 氰尿酸氯化物是使用超過例如10%。此反應是進行於 般有機溶劑,例子已經於上說明。高分子聚合化反應進 11 1本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1293954 _______B7 ____^ 五、發明說明) 行的溫度已經於上說明。 然後以一適當的苯並三唑UV-吸數劑官能基化此高 度活性氯化主幹物,例如
適當苯並三唑的製備已經於上說明。 本發明的一個標的是一種塑膠容器或薄膜,能保護物 品不受紫外線照射破壞,包括 (a) 透明或淺色塑膠,和 (b) 式(I)或式(II)化合物。 式(I)和(II)化合物的定義和較佳條件已充分說明 ,且適用於本發明的此一標的。 此化合物可用於許多不同類塑膠物容器,容器和薄膜 均可。範例如下。 1 ·單烯烴和二烯烴的聚合物,例如,聚丙稀,聚異 丁烯,聚丁一 1 一烯,聚一 4 一甲基戊一 1 一烯,聚異戊 二烯或聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原}水 片烯(norbornene),聚乙烯(其可是選擇性交聯的),例j 如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯 (HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDpE —
UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(L D 12 、-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-^ H 1 n n I I^OJ ^ I ϋ n ϋ ϋ H I
1293954 A7 . ___B7_ y y · 五、發明說明((1) PE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE) 和(ULDPE)。 聚烯烴,亦即,單烯烴的聚合物,像前述一段中所舉 例之單烯烴聚合物,較佳地是聚乙烯和聚丙烯能由不同的 方法製備而得,特別是下述的方法: a)游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b )使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一 種或超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或VI I I 族的金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的爲 氧化物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化 物及/或芳基化物,其可是7Γ -或σ -共價的。這些金屬 複合物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯 化鎂,氯化鈦(I I I ),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶 於或不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應 中使用,或可使用活化劑,典型的爲金屬烷基化物,金屬 氫化物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁 烷,該金屬可是週期表之I a,I I a,和/或I I I A 族的元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便 的改質,這些觸媒系統通常稱作Phillips,Standard Oil Indiana,Ziegler ( — Natta ) ,TNZ ( DuPont ), metallocene 或單邊觸媒(S S C )。
2 ·在1 )中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和 聚異丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如,P 13 ,本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
‘D (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1293954 五、發明說明(ρ^) Ρ/:ΗϋΡΕ,ρ:ρ/ί〇ΡΡΕ),和不同型式聚乙烯 混合物(例° 3 ·單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物,或和其他乙烯
單體之共聚物,例如,乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚 乙烯(L L D Ρ Ε )和其混合物及低強度聚乙烯(L D Ρ Ε ),丙烯/丁一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物, 乙烯/丁一 1 一烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲 基戊烯共聚物’乙烯/庚儲共聚物’乙嫌/辛烯共聚物’ 丙烯/丁二烯共聚物’異丁輝/異戊間二嫌共聚物’乙嫌 /院基丙烯酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物 ,或乙烯/芮烯酸共聚物,及其鹽類(離子化物)及乙烯 和丙烯和一二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯 或乙二烯一原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1) 所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物 ,:LDPE:/乙烯一乙烯醋酸酯共聚物(EVA),LD PE/乙烯一丙烯酸共聚物(EAA) ’LLDPE/E VA,L L D P E/E AA及具有一交錯或散亂結構之聚 院擦-一氧化碳共聚物,及和其它聚合物之混合物,例如 聚醯胺。 4 .碳氫化合物樹脂(例如C5_ C9)包括其氫化改 質物(如稠化劑)和聚烷和澱粉的混合物。 上述1 ) 一 4 )的均聚物和共聚物可具有任何的立體 結構,包括間同立構,全同立構,半一全同立構或無規立 構;其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合 14 __ ^紙張尺度適用中國國篆^準(CNS)A4規格(210 X 297公釐1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂---------
1293954 A7 ^
^____________2L_ A 五、發明說明(f j) 物。 5 ·聚本乙嫌’聚(p—甲基苯乙燦),聚(α—甲 基苯乙烯)。 6 ·芳香系的均聚物和共聚物,衍生自乙烯基芳香 系的單體,包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯甲苯的所 有異構物,尤其是ρ-乙烯基甲苯,乙基苯乙烯,丙基苯 乙烯,乙烯基雙苯基,乙烯基萘,和乙烯基憩的所有異構 物,和其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構, 包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立構;其 中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 6a.包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的 共聚物:乙烯,丙烯,一烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酉干 ,順丁烯二醯亞胺,乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙烯 酸衍生物和其混合物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯 腈,苯乙烯/乙撐(共聚體),苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯, 苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基甲丙 烯酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸酐,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯 酸酯;高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物, 例如聚丙烯酸酯,二烯聚合物或乙烯/丙烯/二嫌三聚物 •,和苯乙烯的嵌段共聚物,像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯 乙烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯 乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 6b·氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6·)聚合物的 氫化,尤其是包括聚環己基乙撐(PCHE),得自無規立構 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297 3 ------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-Ml· n n n n n n ^· I MM I I I I _
1293954 A7 权 ___________B7___: 五、發明說明(/^) 聚苯乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(PVCH)。 6c.氫化芳香系的聚合物’衍生自前述6a.)聚合物 的氫化反應。 均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構 ,全同立構,半-全同立構,或無規立構體;其中無規立 構聚合物是較佳的,也包括立體嵌段聚合物。 7 ·乙烯基芳香系單體的接枝共聚物,像苯乙烯或α -甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接至聚丁二烯上 ,苯乙烯接至聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚 物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯腈)接至聚丁二烯上; 苯乙烯,丙腈和甲基甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙烯 和順丁烯二酸酐接至聚丁二烯上;苯乙烯,丙烯腈和順丁 烯二酸酐或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和順丁烯 亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸 酯接至聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二烯 三聚物上;苯乙烯和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基 甲丙烯酸酯上,苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/丁二烯共聚 物上,以及其和前述第6 )項共聚物的混合物’例如習知 的共聚物ABS,MBS,ASA或AES聚合物。 8 ·含鹵素聚合物,像聚氯戊間二烯,氯化橡膠,異 丁烯異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠),氯 化或硫氯化聚乙烯’乙烯和氯化乙烯共聚物’表氯醇均-及共聚物,特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如,聚 乙烯氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙二烯 16 丰紙張尺度適國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^ " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-a.— n ϋ n n ϋ nI n 1· n 1 n I MW. A7 1293954 ___B7____ 五、發明說明(丨f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氟化物,及其共聚物’像乙烯氯化物/乙二烯氯化物’乙 烯氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯乙酸酯共聚 物。 9 ·由α,Θ-未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合 物,像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯’ 聚丙醯胺和聚丙烯腈’以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 10·上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成 的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙 烯酸酯共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙 烯鹵化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚 物共聚物。 11·由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍 生物或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯 硬脂酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙 丁縮醛,聚烯丙基肽酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第 1)點中所提之烯烴的共聚物。 1 2 ·環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二醇,聚乙 烯氧化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。 1 3 ·聚縮醛,像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類,其包 含乙烯氧化物當作共單體,以熱塑性聚尿烷,丙烯酸酯或 MB S改質的聚縮醛。 14·聚苯撐氧化物和硫化物,及聚苯烯氧化物和 苯乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。 15·由羥基終端的聚醚衍生而得的聚氨基甲酸乙 17 才=紙張尺度中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公^ ' 4 4 A7 1293954 ___—_ . —_J7__— ------ 五、發明說明(,1) 酯,聚酯或聚丁二烯在一邊,且脂肪族或芳香族聚異氰酸 酯在另一邊,及其先質。 、 16·聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或 對等內醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4,聚醢妝 6,聚醯胺 6/6,6/1〇,6/9,6/12, 4/ 6,1 2/1 2,聚醯胺1 1,聚醯胺1 2,由m一二甲 苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐一胺和異 肽酸或/及對肽酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈 性體當作改質劑,例如,聚—2,4,4 一三甲基六甲撐 對狀醯胺或聚-m-苯烯異狀醯胺;及上述·聚醯肢和聚靡 烴,烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體’ 或和聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇 的嵌段共聚物;及以E P DM或A B S改質的聚醯胺或共 聚醯胺;及在製備過程(R I Μ聚醯胺系統)中濃縮的聚 醯胺。 1 7 ·聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺-醯亞胺及聚苯咪 D坐。 1 8 ·由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的內 酯衍生而得的聚酯,例如,聚乙烯對肽酸酯,聚丁烯對肽 酸酯,聚一 1,4 一二甲醇環己烷對肽酸酯,聚烷撐萘酸 酯(P A Ν )及聚羥基苯甲酸酯,及由羥基-終端之聚醚 衍生而得的嵌段共聚醚酯;和以聚碳酸酯改質或MB S改 質之聚酯。 1 9 ·聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 18 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貢>
^ alp a^i n n n ϋ n-^>0Ja n I n ·ϋ ϋ I I I 夺紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1293954 A7 . ^_;__B7___^ 五、發明說明((j) 2 Ο ·聚酮。 2 1 ·聚硼,聚醚碾和聚醚酮。 2 2 ·上述聚合物的混合物(聚合物混合物),例 如 PP/EPDM,聚醯胺/EPDM 或 ABS,PVC/EVA,PVC/ABS ,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT, PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯類,Ρ〇Μ/熱塑性PUR,PC/熱塑 性 PUR,P〇M/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA 6.6 和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 較佳的是塑膠容器或薄膜,其中透明的或淺色的塑膠 是一種聚烯烴,聚酯,聚乙烯醇,聚乙烯基乙酸酯或聚碳 酸酯。 更佳的是聚對苯二甲酸乙二酯(PET)和聚烯烴,特 別是(PE),聚乙烯,(LDPE),低密度聚乙烯,線性低 密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。 較佳地,該塑膠容器或薄膜是食品包裝材料。 較佳的,薄膜厚度是從10 μ到200μ,更佳的,薄膜厚 度是從20 μ到80 μ,和特別佳是從20 μ到60 μ。塑膠 容器的厚度是從200 μ到1000 μ。 較佳的是塑膠容器或薄膜,其中式(I)或(II)化合 物的含量是從0.005%到10%,更佳的是含量從0.05%到 4%,和最佳的是含量從0.1%至2.5%。 除了式(I)或(II)的穩定劑外,本發明之容器或薄 膜也可包含其它穩定劑或其他添加劑,譬如像酚類抗氧化 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4胡^各(210 χ 297公爱) " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
H ϋ H ϋ I n^OJ· n n I 1 1 ϋ I A7 1293954 _____B7_ - , 五、發明說明(if 劑,立體位阻胺及/或亞磷酸酯或膦酸酯。 塑膠容器或薄膜可能也含鐵類添加劑作爲氧吸收劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 穩定劑和添加劑的範例說明如下。 1.杭氬化劑 1.1.院化的單酣’例如2 ’6— —^—叔—丁基—4 —甲 基酚,2-叔一丁基—4,6—二甲基酚,2,6-二一叔一丁 基—4 一乙基酚,2, 6-二一叔一丁基一 4 一 η-丁基酚,2 ,6—二—叔—丁基一 4—異丁基酚,2,6-二環戊基一 4一 甲基酚,2—(α—甲基環己基)一4,6—二甲基酚,2,6 一二十八碳院基一 4 —甲基酣,2,4,6—三環己基酣,2, 6-二一叔一丁基一 4 一甲氧基甲基酣,壬基酣,其在側鏈 是直鏈或含支鏈的,例如2, 6—二一壬基一 4 一甲基酚,2 ,4—二甲基一6—(Γ—甲基十一碳一Γ一基)酚,2,4一 二甲基一 6—( Γ一曱基十七碳一 1’一基)酚,2,4一二甲 基一 6-(Γ一甲基十三碳一 Γ一基)酚和其混合物。 1_.2,烷基硫代甲基酚,例如2,4 —二辛基硫代甲基 —6-叔一丁基酸,2,4一二辛基硫代甲基一 6—甲基酣,2 ,4—二辛基硫代甲基一 6-乙基酚,2,6—二一十二碳烷 基硫代甲基一 4 一壬基酚。 L_3.氫酲和烷化的氤酲,例如2,6 —二—叔—丁基 —4 —甲氧基酣,2,5 —二一叔—丁基氫,2,5 —二—叔 一戊基氫醌,2,6—二苯基—4一十八碳烷氧基酚,2,6-二—叔一丁基氫醌,2,5 —二一叔—丁基—4 一經基茴香醚 ,3,5-二一叔一丁基—4一羥基茴香醚,3,5—二一叔— 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1293954 A7 ___B7
五、發明說明(L 丁基一 4 一羥基苯基硬脂酸酯,雙(3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯基)己二酸酯。 1.4. 生育酚,例如α-生育酚,β-生育酚,γ—生育 酚,δ-生育酚和其混合物(維生素Ε)。 1.5. 羥化的硫代二苯某酚類,例如2,2’ —硫代雙(6 一叔一丁基一 4 一甲基酚),2, 2’一硫代雙(4 一辛基酚) ,4,4’一硫代雙(6—叔—丁基—3—甲基酚),4,4’ —硫 代雙(6—叔一丁基一 2—甲基酚),4,4’一硫代雙(3,6 一二一第二一戊基酚),4,4’ —雙(2,6 —二甲基—4 — 羥基苯基)二硫化物。 1.6. 烷叉雙酚,例如2,2’一甲撐雙(6-叔—丁基一 4 一甲基酚),2,2’一甲撐雙(6—叔—丁基一 4 一乙基酚 ),2,2’一甲撐雙〔4—甲基一 6 —(α—甲基環己基)酚 〕,2,2’一甲撐雙(4—甲基一6—環己基酚),2,2’一甲 撐雙(6 —壬基一 4 一甲基酚),2,2’一甲撐雙(4,6—二 一叔一丁基酚),2,2’一乙叉雙(4,6-二一叔一丁基酚 ),2,2f—乙叉雙(6-叔一丁基一 4 一異丁基酚),2,2’ 一甲撐雙〔6—(α—甲基苯甲基)一 4一壬基酚〕,2,2’ 一甲撐雙〔6—(α,α — _*甲基苯甲基)一 4一壬基酉分〕’ 4,4’一甲撐雙(2,6—二一叔一丁基酚),4,4’一甲撐雙 (6—叔一丁基—2—甲基酚),1,1一雙(5-叔—丁基一 4一羥基一 2-甲基苯基)丁烷,2,6—雙(3-叔一 丁基一 5 —甲基一 2 —經基苯甲基)一 4 —甲基酸,1,1,3—二(5 一叔一 丁基一4一羥基一2-甲基苯基)丁烷,1,1一雙(5 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂--------- 1293954 A7 五、發明說明(>θ) 一叔一 丁基〜4 一羥基一2—甲基苯基)一 3_η 一十二碳烷 基锍基丁烷,乙二醇雙〔3, 3—雙(3, 一叔一丁基一 4,一 羥基苯基)丁酸酯〕,雙(3-叔一丁基一 4 一羥基一 5-甲 基一本基)二環戊二烯,雙〔2一(3,一叔一丁基一 2,一羥 基一 5’~甲基苯甲基)一 6—叔一丁基一 4 一甲基苯基〕對 狀酸酉曰,1,1一雙—(3,5—二甲基一 2—羥基苯基)丁烷 ,2 ’ 2~雙—(3,5一二―叔—丁基—4 一羥基苯基)丙烷 ,2,2—雙—(5一叔一丁基_4一羥基2一甲基苯基)一4 一 η一十二碳烷基锍基丁烷,1,1,5,5-四一(5-叔一 丁基一 4一羥基一 2-甲基苯基)戊烷。 ,Ν—和S —苯甲基化合物,例如3,5,3、 5’一四一叔一丁基一 4, 4, 一二羥基二苯甲基醚,十八碳烷 基一 4 一羥基一3,5-二甲基苯甲基锍基乙酸酯,十三碳基 一 4 一羥基一3,5-二一叔一丁基苯甲基锍基乙酸酯,三( 3,5-二—叔一 丁基一 4一羥基苯甲基)胺,雙(4一叔一 丁基一 3 —經基一 2,6-二甲基苯甲基)二硫代對駄酸酯, 雙(3,5-二一叔一 丁基一4一羥基苯甲基)硫化物,異辛 基一 3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基锍基乙酸酯。 1.8.羥某苯甲化的丙二酸酯,例如二—十八碳烷基— 2,2 —雙—(3,5 —二—叔—丁基—2—羥基苯甲基)丙二 酸酯,二一十八碳烷基一 2 -(3-叔一丁基一 4 一羥基一 5 一甲基苯甲基)丙二酸酯,二一十二碳烷基锍基乙基一2, 2-雙一(3,5-二—叔一 丁基一 4一羥基苯甲基)丙二酸 酯,雙〔4— U,卜3,3—四—甲基丁基)苯基〕—2,2 22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-n n n ϋ n n^OJ· n 4· 1 ·ϋ I 1293954 A7 , _^____B7___ ~ — 五、發明說明) 一雙(3,5-二一叔一 丁基一 4一羥基苯甲基)丙二酸酯。 L9.芳香系的_某茏甲某化合物,例如1,;3,5 —三 (3,5—二一叔一丁基—4 一羥基苯甲基)一2,4,6-三 甲基苯,1,4一雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4一羥基苯甲基 )—2’ 3’ 5’ 6 — 四一甲基苯 ’ 2’ 4’ 6 — 二(3’ 5 — —^ — 叔一 丁基一 4一羥基苯甲基)酚。 U0.三嗪化合物,例如2,4一雙(辛基锍基)一 6 —(3,5 —二一叔—丁基—4一羥基苯胺基)—1,3,5-三嗪,2-辛基锍基—4,6—雙(3,5—二—叔—丁基一 4 —羥基苯胺基)—1,3,5 —三嗪,2—辛基锍基—4,6 — 雙(3,5-二—叔一丁基—4一羥基苯氧基)—1,3,5-二嗦’ 2 ’ 4 ’ 6-二(3,5-二一叔一丁基一 4 —經基苯氧 基)—1,2,3 —三D秦,1,3,5 —二(3,5 —二—叔—丁 基一 4一羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1,3,5-三(4一叔一 丁基一 3-羥基一 2,6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,2,4 ,6—三(3,5-二一叔—丁基一 4一羥基苯基乙基)一1, 3’ 5 —二嚷,1,3,5 —三(3,5 —二—叔—丁基一 4 —經 基苯基丙醯基)一六氫—1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3 ,5-二環己基一 4 一羥基苯甲基)異氰尿酸酯。 1,11.苯甲基磷酸醋,例如二甲基—2,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基磷酸酯,二乙基一 3,5—二—叔一丁 基一 4 一羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基3,5-二一 叔一丁基一 4 一羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基一 5 -叔一 丁基一 4—羥基-3 —甲基苯甲基磷酸酯,3,5—二一 23 紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1293954 A7 λ —--^___ _Β7____ 五、發明說明(>ι) 叔-丁基〜羥基苯甲基膦酸單乙基酯的鈣鹽。 胺基酚,例如4一羥基月桂醯替苯胺,4一 羥基硬脂醯替苯胺,辛基N -(3,5-二一叔一丁基一 4 -羥基苯基)氨基甲酸乙酯。 3,5 —二—叔二丁基—4—羥某茏某)丙酸 和單一或聚氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,n-辛醇,i一 辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,丨,9—壬烷二醇,乙 二醇,1,2〜丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙二醇,二 乙二醇’三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸 酯,N,Ν’一雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3一噻十一碳醇 ,3-瞳十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥 基甲基一1 一磷—2, 6, 7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷。 1·14· β — (—叔—丁基—4—羥某—3 —甲某苯某)丙 酸|和單-或聚氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,η一辛醇, i—辛醇,十八碳醇,1,6-己院二醇,1,9一壬院二醇, 乙二醇,1,2—丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙二醇, 二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿 酸酯,N,雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-噻十一碳 醇,3-噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一 羥基甲基一 1一磷—2,6,7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷;3 ,9一雙〔2—{3— (3 —叔一 丁基一 4一羥基一 5—甲基苯基 )丙醯氧基}—1,1 —二甲基乙基〕一2,4,8,10—四一 氧雜螺〔5.5〕十一碳院。 β— (3,5—二環某—4一羥某茉甚)丙酸和單 24 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-n n n n I n^OJ* ϋ ϋ n ϋ ϋ I 1293954 A7 , ___B7__^ 五、發明說明) -或聚氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1 ,6—己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙二醇,1,2—丙烷二 醇,新戊基二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇, 季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,Ν’一雙(羥基 乙基)乙二醯二胺,3-噻十一碳醇,3-噻十五碳醇,三 甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基曱基一 1 一磷一2,6 ,7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷。 1.16. 3,5-二—叔一丁基一 4 一羥基苯基乙酸和單一 或聚氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1, 6—己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙二醇,1,2—丙烷二醇 ,新戊基二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季 戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Nf-雙(羥基乙 基)乙二醯二胺,3-噻十一碳醇,3-瞳十五碳醇,三甲 基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲基一1一磷一2,6,7 一三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷。 1.17. β-(3,5—二一叔—丁基—4—羥基苯基)丙酸 的醯胺,如Ν,Nf-雙(3,5 —二—叔—丁基—4 —羥基苯 基丙醯基)六甲撐二醯胺,Ν,Ν’一雙(3,5-二一叔一丁 基一 4一羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,Ν,Ν’一雙(3, 5-二一叔一丁基—4—羥基苯基丙醯基)肼,Ν,N’—雙〔 2-(3-〔 3,5—二一叔一 丁基一4一羥基苯基〕丙醯氧基 )乙基〕乙二醯二胺(Naugard^XL — 1,supplied by Uniroyal) 0 1.18. 抗壞血酸(維生素C) 25 夸紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-I I ϋ n n I n · ϋ —ϋ ·ϋ ϋ ϋ n 1293954 A7 . ___B7_ 。 ^ 五、發明說明(4) 1.19.胺抗氧化劑,例如N,Nf-二—異丙基—p—苯 撐二胺,N,Ν’一二—第二一 丁基一 p—苯撐二胺,N,Nf-雙(1,4一二甲基戊基)一 p-苯撐二胺,N,Nf—雙(1一 乙基一 3—甲基戊基)一 p-苯撐二胺,N,Nf—雙(1一甲 基庚基)一P-苯撐二胺,N,Ν’一二環己基一 p-苯撐二胺 ,Ν,ΝΓ-二苯基—ρ —苯撐二胺,Ν,Ν’ —雙(2 —蔡基) 一 ρ-苯撐二胺,Ν-異丙基— Nf-苯基一 ρ-苯撐二胺,Ν 一(1,3-二甲基丁基)一 Ν’一苯基一 p-苯撐二胺,N-(1 一甲基庚基)一 Ν’一苯基—ρ-苯撐二胺,Ν-環己基一 Ν’一苯基一 ρ-苯撐二胺,4一(ρ-甲苯氨磺醯)二苯基胺 ,N,Nf-二甲基一 Ν,Ν’—二—第二一 丁基一 ρ—苯撐二胺 ,二苯基胺,Ν-烯丙基二苯基胺,4一異丙氧基二苯基胺 ,Ν—苯基—1 一萘基胺,Ν— (4—叔一辛基苯基)—1 — 萘基胺,Ν-苯基-2-萘基胺,辛化的二苯基胺,例如 p,pf-二一叔一辛基二苯基胺,4一 η-丁基胺基酣,4一 丁醯基胺基酣,4-壬醯基胺基酚,4-十二碳醯基胺基酣 ,4一十八碳醯基胺基酚,雙(4一甲氧基苯基)胺,2,6 一二一叔一丁基一4一二甲基胺基甲基酚,2,4’一二胺基 二苯基甲烷,4,4’一二胺基二苯基甲烷,Ν,Ν,N、Nf — 四一甲基一 4,4’一二胺基二苯基甲烷,1,2—雙〔(2 — 甲基苯基)胺基〕乙烷,1,2-雙(苯基胺基)丙烷,(〇 一甲苯基)雙胍,雙〔4一(Γ,3’一二甲基丁基)苯基〕 胺,叔一辛化的N-苯基一 1 一萘基胺,單一和二烷化叔 -丁基/叔-羊基—^苯基胺的混合物’單-和—^院化壬基—* 夺紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ΛνΙ ·Γν· χΖ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
— — — — — — — — A7 1293954 __B7 _' 五、發明說明(/) 苯基胺的混合物,單-和二烷化十二碳烷基二苯基胺的混 合物,單-和二烷化異丙基/異己基二苯基胺的混合物,單 一和二烷化叔一丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氫一3 ,3—二甲基— 4H—1,4-苯並噻嗪,吩噻嗪,單-和二烷 化叔-丁基/叔-辛基吩噻嗪的混合物,單-和二烷化叔 一辛基吩噻嗪的混合物,N—烯丙基吩噻嗪,N,N,Ν’, 四—苯基—1,4一二胺基丁 — 2—烯,Ν,Ν—雙(2,2 ,6,6—四一甲基派啶-4—基一六甲撐二胺,雙(2,2, 6,6—四一甲基派啶一4—基)癸二酸酯,2,2,6,6—四 —甲基呢D定—4 —嗣,2,2,6,6—四一甲基呢陡—4一醇 〇 2.UV吸收劑和光穩定劑 2·1· 2-( 2’一羥基苯基)苯並三唑,例如2-(21 — 羥基—5’一甲基苯基)苯並三唑,2-(3’,5’—二一叔一丁 基一 2’一羥基苯基)苯並三唑,2-(5’一叔一丁基一 21-羥 基苯基)苯並三唑,2-(2’一羥基一 5f— ( 1,1,3,3-四一曱基丁基)苯基)苯並三唑,2—(3、5,一二一叔一 丁基一 2’一羥基苯基)一 5 —氯化苯並三唑,2— (31—叔一 丁基一 2’一羥基一 5’一甲基苯基)一 5-氯化苯並三唑,2-(3’一弟—^一丁基一 5’一叔一丁基一 2f-經基苯基)苯並三 唑,2-(2,一羥基一 4’一辛氧基苯基)苯並三唑,2-(3’ ,51-二一叔—戊基一 2’—羥基苯基)苯並三唑,2-(31, 5·—雙(α,α—二甲基苯甲基)一 2’一羥基苯基)苯並三 唑,2-(3’一叔一丁基一 2,一羥基一 5’一(2-辛氧基羰基 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂--------- A7 1293954 ^_____B7__ 五、發明說明(vi) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙基)苯基)一 5-氯化苯並三嗖,2-(3^叔一丁基一 5f 一〔2-(2—乙基己氧基)羰基乙基〕一 2’ —羥基苯基) 一 5-氯化苯並三唑,2-(31-叔一丁基一 2’一羥基一 5’一 (2-甲氧基羰基乙基)苯基)一 5-氯化苯並三唑,2-( 31-叔一丁基—21-羥基—5’一(2—甲氧基羰基乙基)苯基 )苯並三唑,2-(3’一叔一丁基一 2’ —羥基一 5’一(2-辛 氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2-(3’一叔一丁基一 5’ 一〔2-(2-乙基己氧基)碳基乙基〕一 21—經基本基) 苯並三唑,2-(3^-十二碳院基—2, 一經基一 5’一甲基苯基 )苯並三唑,2— (3f—叔—丁基~2,—羥基一 5,一(2—iso 辛氧基羰基乙基)苯基苯並三嗤,2,2f —甲撐雙〔4一(1 ,1,3,3—四一甲基丁基)—6—苯並三唑—2—基酚〕; 2- 〔3*—叔—丁基—51— (2—甲氧基簾基乙基)—2· —經 基苯基〕-2H-苯並三唑和聚二醇300的酯化產物; [r-ch2ch2—coo-ch2ch2·^ ,其中 R = 3’一叔 一丁基一41—羥 基-5’-2H-苯並三唑一 2—基苯基,2—〔21-羥基-3’ — (α,α—二甲基苯甲基)一51—(1,1,3,3—四一甲基 丁基)苯基〕苯並三唑;2-〔 2’一羥基—3’一( 1,1,3, 3— 四一甲基丁基)一5^ (α,α—二甲基苯甲基)苯基〕 苯並三唑。 2.2. 2-羥某苯並苯酮,例如4—羥基,4—甲氧基,4 一辛氧基,4一癸氧基,4一十二碳烷氧基,4一苯甲氧基, 4,2’,4’一三羥基和2’一羥基一 4,4’—二甲氧基衍生物。 2·3·經取代的和未經取代的茏甲酸的酯,例如4 —叔 28 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1293954 A7 , ________B7^___、 五、發明說明(/|) / -丁基苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯 ,二苯甲醯基間苯二酚,雙(4一叔一丁基苯甲醯基)間 苯二酚,苯甲醯基間苯二酚,2, 4一二一叔一丁基苯基3 ,5-二一叔—丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十六碳基3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十八碳烷基3,5-二 一叔一丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,2-甲基—4,6-二一叔 一丁基苯基3, 5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲酸酯。 2_.4.丙烯酸醋類,例如乙基α —氰基—β,β —二苯基 丙烯酸酯,異辛基α-氰基一 β,β-二苯基丙烯酸酯,甲 基α—碳甲氧基肉桂酸酯,甲基α—氰基一β—甲基一 ρ —甲 氧基肉桂酸酯,丁基α —氰基一 β—甲基一 Ρ—甲氧基肉桂 酸酯,甲基α—碳甲氧基一 ρ—甲氧基肉桂酸酯和Ν—(β-碳甲氧基—β —氯基乙嫌基)一 2—甲基D引卩朵琳。 2.5. 鎳化合物,例如2,2,-硫代-雙—〔4— ( :ί,1 ,3,3-四一甲基丁基)酚〕的鎳複合物,像1 : 1或1 : 2複合物,具有或不具有其它配位基像η-丁基胺,三乙醇 胺或Ν-環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸乙鎳, 單烷基酯的鎳鹽,如甲基或乙基酯,4 一羥基一 3,5—二一 叔-丁基苯甲基膦酸的鎳鹽,酮肟的鎳複合物,如2-羥 基一 4-甲基苯基十一碳基酮肟的鎳複合物,1 —苯基一 4 一 月桂醯-5-羥基毗唑的鎳複合物,具有或不具有其它配位 基。 2.6. 立體位阻胺,例如雙(2,2,6,6—四一甲基 --4 —呢啶基)癸二酸酯,雙(2, 2, 6, 6 —四一甲基一 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1293954 A7 B7 -, -15----- 五、發明說明(>f ) —派D定基)丁二酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基一 4 — 口飛啶基)癸二酸酯,雙(1 —辛氧基一2,2,6,6—四—甲 基一 4一呢D定基)癸二酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基 一 4 —派卩定基)η-丁基—3,5-二一叔一丁基—4 一羥基苯 甲基丙一酸酯’ 1一(2 —經基乙基)一2,2,6,6 —四— 甲基一 4一羥基呢啶和丁二酸的凝縮產物,Ν,W-雙(2, 2,6,6 —四—甲基一 4 —派D定基)六甲撐二胺和4 —叔— 辛基胺基一 2,6-二氯化一 1,3,5-三嗪的線性或環形凝 縮產物,三(2, 2, 6,6 —四—甲基—4一呢啶基)氮川三 乙酸酯,四一(2,2,6,6 —四一甲基一4 —呢陡基)—1 ,2,3,4—丁烷四—羧酸酯,1,Γ- ( ;[,2—乙烷二基) —雙(3, 3, 5, 5—四一甲基呢η秦酮),4—苯甲醯基一2 ’ 2’ 6,6 —四—甲基呢D定,4 —硬脂氧基—2,2,6,6 — 四—甲基呢啶,雙(1,2,2,6,6—五甲基呃啶基)一2 一 η—丁基—2— (2—羥基一 3,5-二—叔—丁基苯甲基) 丙二酸酯,3 —η—辛基—7,7, 9, 9 —四一甲基一1,3, 8 一三氮雜螺〔4.5〕癸烷一2,4一二酮,雙(1一辛氧基一 2 ,2,6,6—四—甲基呢啶基)癸二酸酯,雙(1 —辛氧基 —2,2,6,6—四一甲基呢啶基)丁二酸酯,Ν,Ν1—雙一 (2,2,6,6—四—甲基—4 —派啶基)六甲撐二胺和4-嗎咐一 2,6—二氯化—1,3,5-三嗪的線性或環形凝縮產 物,2—氯化—4,6—雙(4—η—丁基胺基—2,2,6,6-四一甲基呢啶基)—1,3,5 —三嗪和1,2-雙(3 —胺基 丙基胺基)乙烷的凝縮產物,2—氯化一4,6—二一(4一η 30 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
r 4W (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1293954 Δ7
Pi.t , ♦ _----q----- 五、發明說明(/ ) 一丁基胺基上1,2,2,6,6—五甲基派啶基)—1,3,5 一三嗪和1,2-雙一(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產 物,8—乙醢基一 3—十二碳烷基—7,7,9,9一四一甲基 一1,3,8—三氮雜螺〔4.5〕癸烷—2,4—二酮,3 —十二 碳烷基—1— (2,2,6,6—四—甲基—4 —p/S·啶基)吡咯 啶一 2,5- 二酮,3 —十二碳烷基一 1一( 1,2,2,6,6 — 五甲基—4 —派卩疋基)D比格D定—2,5 — —^嗣,4 —十六碳氧 基一和4一硬脂氧基一2,2,6,6-四一甲基锨啶的混合 物,N,N1 —雙(2,2,6,6—四—甲基-4 —口欣啶基)六 甲撐二胺和4一環己基胺基一 2,6 —二氯化一1,3,5 —二 嗪的凝縮產物,1,2—雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷和2, 4,6-三氯化—1,3,5-三嗪以及4—丁基胺基一2,2,6 ,6—四—甲基派啶的凝縮產物(CAS Reg. No. 〔 136504 — 96-6〕);1,6—己烷二胺和 2, 4, 6—三氯化—1,3, 5 一三嗪以及N,N—二丁基胺和4—丁基胺基—2,2,6,6 一四一甲基啶的凝縮產物(CAS Reg. No. 〔 192268 — 64 一7〕); N- (2,2,6,6—四—甲基—4 —顿啶基)一η 一十二碳烷基丁二醯亞胺,Ν-( 1,2,2,6,6—五甲基 一 4 一派啶基)一 η-十二碳烷基丁二醯亞胺,2-十一碳基 一7,7 ’ 9 ’ 9 —四一甲基一1 —氧雑一3 ’ 8— —^氮雑—4 — 氧—螺〔4,5〕癸院,7,7,9,9 —四—甲基一2 —環^ 碳基一 1 一氧雜—3, 8-二氮雜一 4—氧螺一〔4, 5〕癸烷 和表氯醇的反應產物,1,1一雙(1,2, 2, 6, 6—五甲基 —4 —哌啶氧基羰基)—2— (4—甲氧基苯基)乙烯,Ν, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) W ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1293954 ______B7___, 五、發明說明(^β) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ν’—雙—甲醯基—Ν,Ν1—雙(2, 2, 6, 6 —四一甲基一4 —咪啶基)六甲撐二胺,4一甲氧基甲撐丙二酸和1,2,2 ,6,6—五甲基一 4一羥基呢啶的二酯,聚〔甲基丙基一 3 —氧基—4— (2, 2, 6, 6—四一甲基一 4 —顿啶基)〕矽 氧烷,順丁烯二酸酐一 α-烯烴共聚物和2,2,6,6-四 —甲基—4 —胺基呢陡或1,2,2,6,6 —五甲基—4 —胺基 派啶的反應產物。 2.7.乙二醯二胺,例如4,4'一二辛氧基氧醯替苯胺 ,2,2’一二乙氧基氧醯替苯胺,2,2’一二辛氧基一 5,5’一 二一叔一丁氧醯替苯胺,2,2'-二十二碳院氧基一 5,5,一 二一叔一丁氧醯替苯胺,2-乙氧基一 2’一乙基氧醯替苯胺 ,Ν,Ν’一雙(3 —二甲基胺基丙基)乙二醯二胺,2一乙氧 基一 5-叔一 丁基一 21 -乙氧酿替苯胺和其和2-乙氧基一 2f-乙基—5,4’一二一叔一丁氧醯替苯胺的混合物,〇一和 p-甲氧基一二取代的氧醯替苯胺的混合物,和〇一和p一 乙氧基-二取代的氧醯替苯胺的混合物。 2·8· 2— ( 2—經基苯基)—1,3,5 —三唪,例如2, 4,6 —三(2 —經基—4 —辛氧基苯基)—l,3,5 —三嗪, 2-(2-羥基—4一辛氧基苯基)—4, 6—雙(2 ,4—二甲 基苯基)—1,3,5-三嗪,2— (2,4 一二羥基苯基)—4 ,6—雙(2,4—二甲基苯基)一1,3,5—三嗪,2,4一 雙(2 -經基一 4 一丙氧基苯基)—6-(2,4一二甲基苯基 )—1,3,5 —二嚷,2— (2 —經基一 4 一辛氧基苯基)—4 ,6 —雙(4 —甲基苯基)二1,3,5 —三嚷,2—(2 —經基 32 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱1 " 一 一 1293954 A7 . ___B7_ ^ ^ 五、發明說明〇 I ) 一 4一十二碳烷氧基苯基)一4,6-雙(2,4一二甲基苯基 )一 1,3,5-三嗪,2— ( 2-羥基—4一十三碳氧基苯基 )—4,6—雙(2,4—二甲基苯基)—1,3,5—三嗪,2 一〔2-羥基一 4 一(2-羥基一 3-丁氧基丙氧基)苯基〕 —4, 6—雙(2, 4—二甲基)—1,3, 5—三嗪,2—〔2 — 羥基一 4一(2-羥基一 3 —辛氧基丙氧基)苯基〕一 4,6-雙(2, 4一二甲基)—1,3, 5—三嗪,2—〔4-(十二碳 烷氧基/十三碳氧基一 2-羥基丙氧基)一 2-羥基苯基〕一 4,6—雙(2,4—二甲基苯基)一1,3,5 —三卩秦,2—〔2 一羥基一 4 一(2-羥基一 3-十二碳烷氧基丙氧基)苯基〕 —4,6—雙(2,4—二甲基苯基)一1,3,5 —三嚷,2 — (2—羥基—4—己氧基)苯基一 4,6—二苯基—1,3,5 — 三嗪,2-(2-羥基—4—甲氧基苯基)—4,6-二苯基一 1,3,5 —三嗪,2,4,6—三〔2—羥基—4— ( 3-丁氧基 一 2—羥基丙氧基)苯基〕一1,3,5-三嗪,2— (2-羥 基苯基)—4一(4 —甲氧基苯基)—6 —苯基一 1,3 ’5 — 三嗪,2—{2—羥基—4—〔3— (2—乙基己基—1 一氧基) —2-羥基丙氧基〕苯基} —4, 6-雙(2,4—二甲基苯基 )—1,3,5—三嗪。 3.金屬去活性劑,例如N,Ν’—二苯基乙二醯二胺,N—水 楊醛- Ν’ —水楊醯肼,Ν,Ν’—雙(水楊醯)肼,Ν,Ν’一 雙(3,5—二一叔—丁基—4一羥基苯基丙醯基)肼,3-水楊醯胺基一1,2,4一三唑,雙(苯甲叉)乙二醯二醯 肼,草醯替苯胺,異酞醯二醯肼,癸二醯雙苯基醯肼,Ν 33 丰紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1293954 ___B7____ 五、發明說明$1) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,N,一二乙醯基己二醯二醯肼,N,Ν’ —雙(水楊醯)乙一 醯二醯肼,Ν,Ν’一雙(水楊醯)硫代丙醯基二醯肼。 4·亞磷酸酯和膦酸酯’例如三苯基亞磷酸酯,二苯基烷 基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯’三(壬基苯基) 亞磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯’三一十八碳烷基亞磷酸酯 ,二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,三,4一二一叔一丁 基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙( 2,4一二一叔一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2, 4一二—枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6-二一 叔-丁基-4一甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸氧 基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4一二一叔一丁基一 6—甲 基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2, 4,6-三(叔一丁 基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂基山梨糖醇三亞磷 酸酯,四—(2, 4 一二一叔一丁基苯基)4, 4'一雙苯撐 二膦酸酯,6 —異辛氧基一2,4,8,10-四 叔一丁基 — 12Η—二苯〔d,g〕— 1,3,2-二氧雜磷辛,雙(2,4 一二一叔一 丁基一 6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2, 4—二一叔一丁基一 6—甲基苯基)乙基亞磷酸酯,6—氟一 2,4,8,10 —四一叔一丁基一 12 —甲基一二苯〔d’ g〕 —:l,3,2—二氧雜磷辛,2,21,2"—氮川〔三乙基三(3 ,3’,5,5’ —四—叔—丁基一 1,I1—雙苯基—2 ’ 21— 一基 )亞磷酸酯〕,2—乙基己基^。’……'一四一叔—丁 基一 1,Γ一雙苯基—2,2’一二基)亞磷酸酯,5 —丁基一 5 —乙基一 2-(2,4,6—三一叔一丁基苯氧基)—1,3,2 34 _才、紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 4:4+ A7 1293954 _i_B7_ ^ 五、發明說明(0) 一二氧雜磷烷。 以下的亞磷酸酯是特別佳的: 三(2, 4 一二一叔一丁基苯基)亞磷酸酯 ( Irgafos^WS,Ciba - Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酯, (A ) ( B )
(D ) (ch3)3c—^^―〇一< >—〇一^^)—c(ch3)3 c(ch3)3 (ch3)3c 35 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-1 «1 temm n n I n 一口、I ϋ n 1^1 ϋ· I— etmm t I 1293954 A7 B7 五 發明說明>^ (E )
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CHU (F ) 〇
H37C~〇 —P GO η—f >—η p-o-c18h37 (G ) ch3 H3C—C—CH3
\ ChU P—〇ch2ch3 5. 羥基胺,例如N,N-二苯甲基羥基胺,N,N-二 乙基羥基胺,N,N—二辛基羥基胺,N,N-二月桂基羥 基胺,N,N-二十四碳基羥基胺,N,N-二十六碳基羥 基胺,N,N-二十八碳烷基羥基胺,N-十六碳基一 N -十八碳烷基羥基胺,N-十七碳基-N-十八碳烷基羥基胺 ,衍生自氫化妥爾胺的N,N-二烷基羥基胺。 6. 硝酮,例如N-苯甲基一 α —苯基硝酮,N-乙基 一 α -甲基硝酮,Ν-辛基一 α -庚基硝酮,Ν—月桂基一 α -十一碳基硝酮,Ν-十四碳基一 α -十三碳基硝酮,Ν 36 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1293954 ____B7 _. 五、發明說明 一十六碳基一 α -十五碳基硝酮,N—十八碳烷基一 α -十七碳基硝酮,Ν-十六碳基一 α -十七碳基硝酮,Ν-十 八碳焼基一 α -十五碳基硝酮,Ν-十七碳基一 α -十七 碳基硝酮,Ν-十八碳烷基一 α -十六碳基硝酮,衍生自 氫化妥爾胺之Ν,Ν-二烷基羥基胺所衍生的硝酮。 硫代協乘劑L,例如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂 基硫代二丙酸酯。 [過氧化物淸潔劑,例如β—硫代二丙酸的酯,例如 月桂基’硬脂基’十四碳基或十三碳基酯,疏基苯咪哇或 2-锍基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸乙鋅,二一 十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四一(β一十二碳烷基锍 基)丙酸酯。 1聚醯胺穩定劑,例如銅鹽和碘化物及/或磷化合物 ’及二價錳鹽的組合物。 I棊礎共-穩定劑,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮 ’ 一氰一醯胺’二烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生 物’胺,聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯,高級脂肪酸的鹼金屬 鹽和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二碳酸 鎂’硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒 茶酚鋅。 ϋ酸劑,例如無機物質,像滑石,金屬氧化物, 像一氧化鈦或氧化鎂,其磷酸鹽,碳酸鹽或硫酸鹽,較佳 地’鹼土族金屬鹽;有機化合物,像單一或聚羧酸和其鹽 類,如4一叔一丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,丁二 ___ 37 奢紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1293954 A7 _______B7__— —___' - 五、發明說明(歹^) 酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物,像離子共聚物(離子體) ’尤其佳地是1,3 ·· 2,4一雙(3’,4’ —二甲基苯甲叉) 山梨糖醇,1,3 : 2,4一一(對甲基二苯甲叉)山梨糖醇 ,及1,3: 2, 4一二(苯甲叉)山梨糖醇。 12. _.塡充劑和強_化劑,例如,碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃 纖維’玻璃球,石棉’滑石,高嶺土,雲母,硫酸鋇,金 屬氧化物和氫氧化物,碳黑,石墨,木粉和其它天然產物 的粉末或纖維,合成纖維。 13. 其它添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,流變添加劑, 催化劑,流動控制劑,光學增亮劑,防火劑,抗靜電劑和 發泡劑。 14. 苯並呋喃酮和吲D朵酮,例如那些揭示於U.S. 4, 325,863 ; U.S· 4,338,244 ; U.S. 5,175,312 ; U.S. 5, 216,052 ; U.S. 5,252,643 ; DE-A—4316611 ; DE-A — 4316622 ; DE—A — 4316876 ; EP—A- 0589839 或 EP—A — 0591102的化合物,或3—〔4一(2-乙醯氧基乙氧基)苯 基〕—5,7—二—叔一丁基苯並呋喃一 2-酮,5,7—二一 叔一丁基一 3-〔4一(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基〕苯並 呋喃—2—酮,3,3f—雙〔5,7-二—叔—丁基—3-(4一 〔2-羥基乙氧基〕苯基)苯並呋喃一 2-酮〕,5,7-二 一叔一丁基一 3 -(4 一乙氧基苯基)苯並呋喃—2-酮,3 —(4 一乙醯氧基一 3,5—二甲基苯基)一5,7—二一叔一 丁基苯並呋喃一 2—酮,3—(3, 5 —二甲基一4—三甲基乙 醯氧基苯基)一5,7—二一叔—丁基苯並呋喃—2—酮,3 38 .夺紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1293954 ____B7_、 五、發明說明G j) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一(3,4—二甲基苯基)一5,7—二一叔一丁基苯並呋喃 —2-酮,3—(2,3—二甲基苯基)—5,7—二一叔—丁 基苯並咲喃一 2—嗣。 所加入的其它穩定劑之性質和數量是取決於被穩定的 基質種類和其使用目的;在很多情況下是用重量比0.1到 5% (依據被穩定聚合物的重量計算)。 較佳地,立體位阻胺,像例如項目2.6中是另外存在 的。 本發明的添加劑和其他選擇性成份可獨立地加入於聚 合物中,或彼此相混後加入。如果需要,各個獨立成份可 於加入聚合物前彼此相混,例如透過乾混,壓實或溶解。 加入本發明的添加劑和其他選擇性成份於聚合物的方 法是已知。譬如像粉末乾混,或溶液混合,分散或懸浮混 合物,例如於惰性溶劑,水或油中。本發明的添加劑和其 他選擇性添加劑可於,例如,塑型前或後加入,或施用已 溶解或均勻分散的添加劑或添加劑混合物至聚合物中,接 著可蒸發溶劑或懸浮液/分散劑溶劑,或者不需要進行蒸 發。添加劑也可以直接加入於加工裝置(如擠出器,混合 器’#)’如當作乾混合物或混粉’或當作溶液或分散液 或懸浮液或熔融物。 本發明的添加劑可加入於任何裝置有攪拌器的可加熱 容器中,如一種密閉裝置,像壓延器,混合器或擾梓筒。 添加劑加入較佳方式是於擠出器或於壓延器中進行。加工 時可在惰性氣體或於氧氣存在下進行。 39 丰紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------ 二·: .Λ5 >“·4 :?·· A7 1293954 __ —_B7___- 五、發明說明()/) 添加劑或添加劑混合物加入至聚合物中可於各式各樣 混合器進行,其中該聚合物是熔融且和添加劑混合。有經 驗的人知道選擇最適當機器,主要是混合器,壓延器和擠 出器。 較佳地,此製程是於濟出器進行,而添加劑是於加工 過程中加入。 特別佳的加工機器是單輥旋擠出器,反向旋轉和同向 旋轉雙-輥擠出器,行星式-齒輪擠出器,環式擠出器或 同步壓延器 (cokneaders)。它也可能是用一具有至少一 除氣室的加工機器,必要時可用來抽真空。 適當擠出器和壓延器描述如下,例如,Jer Kunststoffextrusion,Vol· 1 Grundlagen,Editors F. Hensen, W. Knappe,H· Potente,1989,pp· 3— 7,ISBN:3 — 446 — 14339 — 4 ( Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3 —446— 14329—7) 〇 例如,輥長度是1 - 60倍的輥直徑,較佳的長度是 35 - 48倍的輥直徑。較佳的輥旋轉速度是每分鐘10 -600 轉(rpm),最佳的是 25 — 300rpm。 最大產出量是和輥直徑,旋轉速度和施力有關。本發 明的製程亦可於低於最大產出量下進行,透過改變上述參 數或使用重量機提供不同劑量而達成。 如果多種化合物被加入,可以先預伴或獨立地加入。 本發明的添加劑和其他選擇性添加劑可以噴於聚合物 上。他們可以稀釋其他添加劑(例如上述所示的傳統型添 40 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1293954 A7 . ___._B7_ 一 五、發明說明G ) 加劑)或他們先熔解和其他添加劑一起噴在聚合物物質上 。在聚合化觸媒去活性化時噴入是特別有利的;在此情況 下’所逸出的蒸氣可用於觸媒的去活性化。在球狀聚合的 聚烯烴之情況下,例如,有利的是本發明的添加劑,可選 擇性的和其它添加劑一起噴入。 本發明的添加劑和其他選擇性添加劑亦可以高濃度型 式加入至聚合物(“濃縮物”)。其中各個成份的濃度是,. 例如,約1 %至約40%和較佳地2 %至約20 %重量比加 入於聚合物。此聚合物不一定需要和後加添加劑的聚合物 有相同物理結構。在此操作下,聚合物可以是以下形式 :細粉,粗粒,溶液,懸浮液或膠乳。 添加劑加入時間可以於塑型製程發生前或製程時加入 ,或施用已溶解或均勻分散的化合物至聚合物上,接下來 可蒸發溶劑,或是不蒸發。如果是彈性體,他們可以膠乳 型式穩定。另一種可能的添加本發明的添加劑於聚合物中 的方法是在相對單體聚合化反應之前,反應時或聚合化反 應後立即加入,或在交聯前加入。在本文中,本發明的添 加劑可以其原來型式加入或著以膠囊包覆型式加入(例如 於躐,油或聚合物中)。 在某些特殊的實施例中,該塑膠容器或薄膜是一多層 次結構,具2至7層聚合物層,且在至少一層中含有式( I )或(I I )化合物。 在此情況下,本發明之含有大量式(I )或(I I ) 穩定劑之聚合物組成物,如含有,例如1-15%重量百分比 41 _本紙張尺度適用中國國家標Ϋ (CNS)A4規格(210>< 297公釐) ~' " 二 ϊ ·Γ 彡 ·:0·?. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1293954 A7 ___ _B7_ - ' 五、發明說明((^)) ’可以一薄膜層的方式(10- 20 μ),施用至一含有少 量或不含式(I )或(I I )穩定劑聚合物製成的成型物 品上。施用的時間可以於基礎物品成型的時間,例如共擠 出(coextrusion )時。另外,施用的時間亦可以於基礎 物品成型後,例如藉由一薄膜層積,或以一溶液塗覆。·最 後完工物品的外層具有UV過濾功能,可以防止物品內受 紫外線傷害。 本發明另一個標的是式(I )化合物的應用,其是加 入於塑膠容器或薄膜中,獲得滿意效果的溫室,食物,飮 ^ 料,藥品,化妝品,個人淸潔品的保護。 包裝食物,飮料,藥品,化妝品,個人淸潔品的滿意 保護是較佳地的。 以下例子說明本發明。 製備實例 實例A1 1.1式101化合物的製備:
35.6克( 0.059莫耳)實例1.2化合物,和7.5克( 0.0649莫耳)的六甲撐二胺溶於100毫升的均三甲苯’將 其置於一裝置於機械攪拌器和冷凝器的三頸’圓底燒瓶中 42 ______ f紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1293954 ______B7 _, 五、發明說明(公1) ,然後在溫度90°c下攪拌混合物3小時,然後冷卻至室溫 ,及加入一含20克的30%NaOH溶液,之後其在溫度160 °C下反應22小時,及共沸蒸餾出水。過濾出有機溶劑,以 水洗滌和在減壓下濃縮,可回收18.7克的白色固體,其熔 點爲 140°C,η 是 4.5。 1.2下式中間物的製備:
於一含有12.9克( 0.070莫耳)氰尿醯氯溶於100毫 升甲苯的溶液中慢慢加入一含有32.9克( 0.007莫耳)實 例L3化合物溶於200莫耳甲苯的溶液。此混合物的溫度 維持在溫度60°C持續2小時,然後在室溫下加入15.4克 的20% NaOH溶液,和讓其在溫度60°C下反應10小時,有 機液層在室溫下以水洗滌,及以硫酸鈉乾燥,過濾和在真 空下濃縮’可得36.6克的灰白色固體,其結構可由NMR 確認。 43 麥紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公麓) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1293954 __B7 五、發明說明 办1) 1q下式中間物的製備:
在一反應釜中,加入35.0克( 0.084莫耳)的實例1.4 化合物,100毫升的甲醇,7.3克( 0.1265莫耳)丙酮和1.7 克的5% Pt/C,及通入20 bar的氫氣壓。讓此反應在室溫 下反應20小時,過濾此溶液,及在真空下濃縮,可得37.7 克的淡黃色固體(熔點範圍:127.6- 140.5°C )。 1.4下式中間物的製備:
將 60.6 克(0.155 莫耳)的 3-〔3 —叔一 丁基一 5-( 5-氯化一苯並三唑一 2-基)一 4一羥基一苯基〕一丙酸乙 基酯加至250毫升的乙二胺中,加熱使溫度上升8(TC,及 讓此溶液反應6小時。然後在真空下濃縮有機溶液,以排 44 本紙張尺度適^中國國家標準(CNS)A4 ^格(210 X 297公t ) " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1293954 _^_B7___' 五、發明說明(1^) 除過多的乙二胺。使用CH2Ch/己烷的混合物再結晶,可沈 澱出一固體,且在真空下乾燥。可得45.0克的白色固體 (熔點範圍:156.6° — 168.8°C )。 實例A2 依據實例1.1的步驟,可得下述結構式之化合物102。
门 此化合物是一淡黃色粉體(熔點範圍159 — 172° C) ,η 是 6 0 實例A3 3.1下式中間物的製備: 45 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
— — — — — — — — 1293954 A7 B7 五、發明說明(
於一含有24.3 g· (〇·131莫耳)氰尿醯氯溶於15〇毫 升甲苯的溶液中,慢慢加入24克(〇119莫耳)的Ν,Ν, 二異丙基六甲撐二胺(溫度爲一 1(rc),加入時保持此溫 度。加熱使溫度上升至20°C ; 1小時後,冷卻混合物至〇 °C,和加入一含20克(0.144莫耳)碳酸鉀溶於40毫升的 水的水溶液。 然後慢慢加熱混合物至75°C,時間爲3小時,和在真 空下共沸蒸餾出水。 當此混合物是無水狀態時,將其冷卻至室溫,及過濾 ,在真空下濃縮此溶液,可得27克的白色固體,其結構式 可由NMR確認。 3.2 式103化合物的製備: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
46 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1293954 ____ B7 „ 五、發明說明(/^) 將一含有21克( 0.085灵耳)實例3丨中間物溶於1〇〇 毫升三甲基苯的溶液加熱至75〇c,慢慢加入35·3克( 0.085莫耳)的Ν·- ( 2-胺基-乙基)_3_〔 3_叔_丁基_5_ ( 5-氯 -本並二唑_2_基)羥基苯基〕_丙醯胺,溫度上升至16〇 °C持續90分鐘,然後下降至4(rc。加入一含有8.5克( 0.085臭耳)氫氧化鈉溶於10毫升水的水溶液,在溫度 160°C下加熱1小時,及共沸蒸餾出水。 在冷卻至20°C後,過濾混合物及在真空下濃縮,可得 45克的淡黃色固體(熔點範圍175.2。- 180.5°C ),η是 5.5。 實例Α4 4.1下式中間物的製備:
依據實例1.2的步驟’使用實例1·4的化合物當作反應 劑,可得上式之中間物。其結構式可由NMR確認。 47 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-^1 ί— 1 1· n n n 一一β ϋ I n MmMe i 1 夯紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1293954 A7 ___B7 五、發明說明(H) 4.2下式中間物的製備:
於一含有42.8克( 0.076莫耳)實例4.1的中間物溶 於100毫升的甲苯溶液中,慢慢加入9.82克( 0.076莫耳 )的二丁基胺。在溫度70°C下加熱混合物半小時,然後冷 卻至室溫。加入一含11.5克( 0.083莫耳)的碳酸鉀溶於 23毫升水的溶液。然後使溫度上升至70°C持續3小時。反 應混合物以水洗滌二次,及保持在溫度70°C,然後共沸蒸 餾出殘留的水,再將混合物冷卻至室溫,及過濾收集沈澱 物,及在真空下於烤箱中乾燥,可得一淡黃色粉體,其結 構式可由NMR確認。 4.3式104產物的製備: 48 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1293954 A7 B7
將32.3克( 0.0491莫耳)實例4.2中間物溶於150毫 升的/甲苯和2.25克(0.012莫耳)of N1—〔2-(3-胺 基一丙基胺基)一乙基〕一丙烷一1,3-二胺加入一反應 釜中。混合物加熱至170°C,時間持續1小時。在冷卻至 室溫後,加入一含2.1克( 0.054莫耳)NaOH溶於4.2毫 升水的溶液,再加熱混合物至170°C,及保持在該溫度再 3小時。以硫酸鎂乾燥回收的溶液,和在真空下濃縮,可 得一淡黃色粉體(熔點範圍142- 153°C )。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
麥紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 __._B7 五、發明說明(I) B應用實例 眚例B1 1293954
爲了評估theUV-吸收劑特徵,當實例A1的化合物 101和商業化熱塑性物質混合’製得一含有1 %重量百分 比化合物101當作基本配方的薄線性低密度聚乙烯( LLDPE)薄膜。該化合物和硏磨過的LLDPE (Dowlex® NG 5056E,Dow Chemical),於一〇MC雙輥擠出器中以最 大溫度230°C混合和擠出,此LLDPE的特徵爲密度0.919 克/公分3和熔融指數(190°C/2.1公斤)1.1。所得粒體於 一實驗室級Formac吹出-擠出器中以最大溫度230°C吹製 ,製得一厚度約50μιη的薄膜。使用一 Perkin - Elmer lambda 20光譜計(裝置有RSA—PE—20 Labsphere積分球 )記錄波長範圍200nm-800nm的UV—Vis光譜。此薄膜顯 示在UV區的吸收,在波長354時的最小穿透率27%,和 在280和400nm波長間的平均穿透率爲35%。 50 紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1293954 A7 ___ B7 _一 五、發明說明 第二片相同組成的薄膜在室溫下貯存一封套中,且置 於兩塊紙版間。定期目視檢測此薄膜,確定化合物是否由 聚合物母體中滲出(霜化)。1500小時後沒有發生霜 化情形。 另一片具有相同組成的薄膜置於一強制循環空氣烤相 中以溫度40°C曝曬,且如同以上所述之方式檢視,1500 小時後沒有霜化的情況發生。 實例B2 :使用實例A2的化合物102
如實例B1所述,製備LLDPE薄膜,其厚度50μιη,且 含有1%的各種化合物。如上所述記錄UV- Vis光譜,此 薄膜顯示在UV區的吸收,波長354nm時最小穿透率44% ,在280和400nm波長範圍內的平均穿透率51%。 如實例1所述,此化合物於LLDPE薄膜的共容性是在 薄膜於室溫及40°C下曝曬後測定而得。1500小時後兩種情 況皆沒有發生霜化現象。 氏張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁)
1293954 A7 ___B7_ 五、發明說明(p) 實例B3 :使用實例A3的化合物103
如實例1所述,製備LLDPE薄膜,其厚度50μιη,且 含有1%的各種化合物。如上所述記錄UV- Vis光譜,此 薄S旲顯不:在UV區的吸收’波長354nm時最小穿透率21% ,在280和400nm波長範圍內的平均穿透率30%。 如實例1所述,此化合物於LLDPE薄膜的共容性是在 薄膜於室溫及40°C下曝曬後測定而得。1500小時後兩種情 況皆沒有發生霜化現象。 52 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Claims (1)
- 邻年/〇月/ _修(|)正本 —D8 六、申請專利範圍 1· 一種式(I )或(I I )化合物,丫一 R1 R4 — b!(II) 其中式(I) Ri,R\,R3和R5各自獨立是氫,Ci — Cn烷基,C5 — Cl2環院基,Cl 一 C4 一院基一取代的C5—Cl2環院基,苯基, 被-0H及/或Cl 一 Cl。院基取代的苯基;C7 - C9苯基院基 或c7- c9苯基烷基,其中苯基被0H及/或G-Ci。烷基取 代; r4是式(III)的群基R2和R21互不相關的分別是C2 — Cl8院撐,C5 — C7環院 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8B8C8D8 1293954 六、申請專利範圍 撐或Cl — C4院擦二(C5 - C7環院撐)’或 Rs,R2和R3—起和其所鍵結的氮原子形成一個5-到10-元雜環, bi是2至50的數字’ Rn是氫,含1到24個碳原子之直鏈或含支鏈的烷 基,含2到24個碳原子之直鏈或含支鏈的烯基,含5到 12個碳原子之環烷基,含7到15個碳原子之苯基烷基’ 苯基,或該苯基或該苯基院基上的苯基環是被1至4個含 有1至4碳原子的院基所取代的;或R22是含有1至24 個碳原子的烷基,且其是被1或2個羥基取代; R23是氫或鹵素; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 終端群基Τ’是氫或,其中Β是一 群式(III)群基,和 終端群基 T’’是 Ν——R N——R Η 或Β IΝ、 ,其中在式 (II)中, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1293954 ^ C8 D8 六、申請專利範圍 P和q互不相關的分別是〇,1或2 ; 前題是,如果Ρ和Q都是零,則Xi,X2,和是一 式一 ΝΚΒ群基; R7,Rll,Rl2和Rl3互不相關的分別是氫或Cl 一 Cl2垸基 R8,119和Rn)互不相關的分別是C2- C1Q烷撐,和 Xi,X2,X3,X4,X5,X6,X7和X8互不相關的分別是 一式一 NRnRn或—NRiB群基,其中Β是一如上所定義之式 (III)群基; 前題是,至少一個三嗪環是由式-NLB群基所取代的 〇 2. 如申請專利範圍第1項之式(I )或(I I )化合 物,其中在式 (III)群基中,R22是氫’ C7 - C9苯基院基 或Cl — C8院基。 3. 如申請專利範圍第1項之化合物,其中1,R’i,R3 和1互不相關的分別是氫,Ci一 C12烷基或C5—匕環烷基。 4. 如申請專利範圍第1項之化合物,其中R2和R21分 別是C2 - C8院撐。 5. 如申請專利範圍第3項之化合物,其中R3和R5具 有相同的定義。 6. 如申請專利範圍第1項之化合物,其中bl是2到 25數字。 7. 如申請專利範圍第1項之化合物,其中R7和Ru分 別是氮或Cl— C4院基’和R8 ’ R9和Rl。是C2— C4院撐。 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ..............—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1τί 1293954 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 8·種塑Μ谷益’其是經保護防止紫外線幅射的有害 影響,包栝 (a) 一透明或淺色塑膠,和 (b) 如申請專利範圍第1項之式(I )或(I I ) 化合物。 9·如申請專利範圍第8項之塑膠容器,其是食品包裝 物。 10·如申請專利範圍第8項之塑膠容器,其中透明的或 淡色的塑膠是聚烯烴,聚酯,聚乙烯基醇,聚乙烯基乙酸 酯或聚碳酸酯。 U·如申請專利範圍第8項之塑膠容器,其中薄膜厚度 是從10 μ到200 μ,和塑膠容器的厚度是從2〇〇 !^到 1000 μ。 12·如申請專利範圍第8項之塑膠容器,其中式(j ) 或(1 I )化合物的含量是從0.005%到10%。 13·如申請專利範圍第8項之塑膠容器,其是一具有2 至7層聚合物的多層次結構,在至少一層中含有式(工) 或(1 I )化合物。 14·如申請專利範圍第8項之塑膠容器,含酚抗氧化劑 ,立體位阻胺,及/或亞磷酸酯或膦酸酯當作其它添加劑 〇 15·如申請專利範圍第8項之塑膠容器,含作爲氧吸收 劑之鐵類添加劑作爲其它添加劑。 16· —種薄膜,其是經保護防止紫外線準射的有害影響 4 i用中ϋ家標準(CNS) Α4規格(210 χ 297公釐) "" ---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 二11 A8 B8 C8 D8 1293954 六、申請專利範圍 ,包括 (a) —透明或淺色塑膠,和 (b) 如申請專利範圍第1項之式(I )或(I I ) 化合物。 17. 如申請專利範圍第16項之薄膜,其是食品包裝物 〇 18. 如申請專利範圍第16項之薄膜,其中透明的或淡 色的塑膠是聚烯烴,聚酯,聚乙烯基醇,聚乙烯基乙酸酯 或聚碳酸酯。 19. 如申請專利範圍第16項之薄膜,其中薄膜厚度是 從10 μ到200 μ,和塑膠容器的厚度是從200 μ到1000 μ 〇 20·如申請專利範圍第16項之薄膜,其中式(I )或 (I I )化合物的含量是從0.005%到10%。 21. 如申請專利範圍第16項之薄膜,其是一具有2至 7層聚合物的多層次結構,在至少一層中含有式(I )或 (I I )化合物。 22. 如申請專利範圍第16項之薄膜,含酚抗氧化劑, 立體位阻胺,及/或亞磷酸酯或膦酸酯當作其它添加劑。 23. 如申請專利範圍第16項之薄膜,含作爲氧吸收劑 之鐵類添加劑作爲其它添加劑。 24·如申請專利範圍第1項之式(I )或(I I )化合 物,其是用於加入塑膠容器或薄膜中,得到防止溫室植物 ,包食物,飲料,藥昴,化妝品,個人清潔品,受紫外線 5 請 先· 閲 讀 背 © 意 事 項訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1293954 申請專利範圍 傷害的滿意效果 A8sasD8 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)、言 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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