TWI253902B - Microbicidal compositions and methods using combinations of propiconazole and n-alkyl heterocycles and salts thereof - Google Patents

Description

1253902 ^_______ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 包 ib A7 B7 發明說明（ 發明背景 本發明 本發明係有關控制各種基質上以及水性系統中微生物 生長的組成物與方法。更詳細地，本發明係有關普克利 (pr〇piC〇nazole)，又稱（RS)-l-2-[(2,4-二氣苯基）-4-丙基-1,3- 一氧蜋戍_2-基甲基]-1Η-1，2,4-三唑，與一個N-烷基雜環化 δ物及其鹽類或其等之混合物的一種組合，其中該烧 基雜環化合物及其鹽類或其等之混合物增強普克利殺微生 物的活性。 主-發明miin 很多種各種商業、工業、農業和林業的材料或產品容 易受到微生物侵襲或降解，而減少或摧毁了其等之經濟價 值。如此材料或產物的例子包含有表面塗料、木材、種子 、植物、皮革和塑膠。如此材料或產物的各種製造、儲存 或使用的溫度以及其等本身的特徵，使其等易受諸如藻類 、真菌、酵母菌和細料普通微生物的著生、侵襲和降解 所影響。這些微生物可能在一製造或其他工業過程中經由 暴露於空氣、水箱、管線、設備和人體而介入。其等也可 在使用-材料或產物時介人，例如經由多次^朴重關 裝或使用受污染的物體攪拌或移除材料。 水性系統也常受到微生物的著生、侵襲和降解。^ 水性系統可為淡水、含鹽的或鹽水系統。可作例子: 系統包含有膠乳、界面活性劑、分 ^ 耿y 女疋劑、增稠劑 、黏著劑、澱粉類、蠟、蛋白質、5 貝礼化劑、纖維產物、金 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公產7 ----------- I ----1 K---- I ^--------- S1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1253902 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（2 屬加工流體、冷卻用水、廢水、水性乳狀液、水性清潔劑 、塗料組成物、顏料組成物和在水溶液、乳狀液或懸浮液 中調配的樹脂類，但並非只限於此。這些系統常含有相對 大量的水和有機物質，而造成其等成為適合微生物的著生 和如此侵襲以及降解的環境。 水性系統的微生物降解可能顯示其為各種問題，諸如 黏性的失去、氣體的形成、難聞的氣味、下降的pH值、 破乳、顏色的改變和凝膠化。另外，水性系統的微生物腐 化可能導致相關水處理系統的變髒，其可能包含冷卻塔、 抽水機、熱交換器和水管管線、加熱系統、洗滌系統和其 他類似的系統。 另一個在水性系統中特別是水性工業加工流體中發生 的惱人現象是黏泥的形成。黏泥的形成可以發生在淡水、 含鹽的或鹽水系統中。黏泥係由微生物的雜亂沉澱物、纖 維和殘骸所組成。它可能是絲狀的、漿糊狀的、橡皮狀的 、似木薯澱粉的或堅硬的，並且可能具有一不同於其形成 所在之水性系統的特殊非所欲氣味。涉及其形成的微生物 主要是不同種類的產孢子菌和不產孢子菌，特収分泌膠 狀物質以包圍《包裹細胞的有莢膜型細菌。票占泥微生物也 包含絲狀細菌、黴類的絲狀真菌、酵母菌和似酵母菌的生 物。黏泥減少生產的量並造成堵塞、膨脹和其他工業水系 統中的問題。 很多種已知作為殺微生物劑的化學藥品已被使用來避 免工業系統、原料和產品中的微生物腐化。如此殺微生物 ------->---1ΙΊΙΡ 裝---- l·---丨訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1253902 A7 B7 五、發明說明（3 劑的例子包含： 卡森（Kathon):含有5-氣-2-甲基-1-4-異嚷唾琳基-3-酮 (CMI)和2-曱基-4-異σ塞唾琳基-3-嗣（MI)兩種成分的'殺微 生物混合物。卡森是一種用在紙聚和造紙工業上之用途廣 泛的殺微生物劑。卡森也被推薦以控制以水為基礎的紙類 塗料和塗料化合物中的細菌和真菌。卡森可從Rohm and Haas，Philadelphia PA獲得並如同 Buckman Laboratories, Memphis TN的 Busan® 1078。Busan® 1078含有作為活性 成分之1.15重量％的CMI和0.35重量％的MI。CMI和MI具 有以下的化學結構：

CMI ,0

Cl 、s ^^、ch3

MI 溴硝丙二醇：2-溴_2·硝化丙基·1，3·二醇。溴硝丙二 醇如 MYACIDE⑧可從 ANGUS Chemical Company, Northbrook IL取得。溴硝丙二醇係被用於水處理、製油業 用流體、廢液注入井和紙漿與紙。溴硝丙二醇的化學式係 ------if 1— 一— 裝---1 l·---訂--------- 華 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Br A IPBC :碘炔丙基丁基甲氨酸酯。IPBC可從Tro) Chemical，Newark, NJ取得。IPBC係一有效的殺真菌劑， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 7 1253902 A7 B7 五、發明說明（4 特別是在諸如顏料配方的表面塗料組成物中。ipBc係在 美國專利第3,923,870和第5,219,875號中被揭露。IpBC具 有以下的化學式： 0、人 I Η IPC :碘炔丙基氨基甲酸酯。IPC，一在水性系統中 和無數的基質上的有效殺微生物劑，其係在美國專利第 4,945，109和第5,328,926號中被揭露。IPC的化學式係：

DBNPA : 2,2·二溴-3-次氮基丙醯胺。DBNPA可從 Buckman Laboratories，Memphis, TN的產品如 BUSAN® 94 取得。DBNPA係一具有用以控制紙漿和造紙工業中之黏 泥的特殊用途之用途廣泛的殺菌劑。BUSAN⑧94含有20 重量％的DBNPA當作它的活性成分。DBNPA具有的化學 結構： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #裝 訂------ 華. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Br 三溴苯酴：2,4，6 -三溴苯驗。三溴苯齡係一抗真菌劑 ，可從Great Lakes Chemical，West Lafayette，IN，商品名 稱為GREAT LAKES PH-73中而取得。三溴苯酚的化學式 係： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1253902 A7 B7 五、發明說明（5 ) 0H ®Γ V Br BIT : 1，2-苯異噻唑啉基_3_g同。it苯異噻唑啉基_3_ 酮係一有用於諸如金屬加工流體、顏料、黏著劑、以澱粉 為基礎的產品、纖維素醚溶液、樹脂和橡膠的乳狀液等各 種水性系統的殺生物劑。苯異噻唑啉基酮可從ICISpecialty Chemicals，Melbourne，Australia取得，如該產品 PROXEL GXL_20，一以20重量％的1,2-苯異噻唑啉基_3_ 酮為活性成分的二丙烯二醇水溶液。丨，2_苯異噻唑啉基_3_ 酮具有以下的化學結構··

普克利：（RS)-l-2-[(2,4-二氣苯基）-4-丙基-1,3-二氧環 戊_2_基甲基]-1H-1，2,4-三唑。普克利係一已知的殺真菌劑 (美國專利第 5,627，188、第 5,567,705、第 5,403,844、第 5,326,777、第5,250,559和第5,200,421號）。普克利具有以 下的化學結構： ------W--—111 ---I l· 111 ^--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Π—N

ch3ch2ch2 儘管存在這樣的殺微生物劑，工業界仍持續地尋找成 本更低的技術，俾使在較少成本和較低濃度下提供相等或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 9 A7 B7

1253902 、佳的保4傳統殺微生物劑的濃度和該用途的相對處理 成本可能相對地高。尋找成本低的殺微生物劑的重要因素 包括殺微生物效果維持的時間、使用上的容易和每單位重 量殺微生物劑的效果。 主普明的概要 鑒於工業界對更低成本殺微生物劑的尋找，本發明提 供-對於目前產品或應用的改良。本發明的—具體例係有 關於一增加殺微生物劑普克利或稱二氯苯 基）-4-丙基_1，3-二氧環戊_2_基甲基]_iH_i24_三唑之效果 的方法。$個方法係在受到微生物著生的_基質或水性系 、、充中施加由音克利和一增強劑所構成的組合。該增強劑 係一 N-烷基雜環化合物、其鹽類或一其等之混合物，並 以一有效於加強或增加普克利殺微生物活性的量而存在。 該N-烧基雜環化合物具有化學式（j): CH3-CnH2n-N^\ (I) 對該N-烷基雜環化合物，n可從5到17而該以界定的雜

環係-經取代或未取代且具有四到八個原子的環。該由普 克利與具增強力的N-烷基雜環化合物、其鹽類或其等I 合物所構成的組合’在較低濃度和較少成本下獲得相較於 純粹普克利為佳的殺微生物活性。 本發明的另一個具體例係提供一殺微生物組成物。該 組成物含有（a)普克利和（b) 一增強劑。該增強劑係一化學 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

J^T· I I I I I (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) #裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 12539〇2

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本 式為如上定義之⑴的冰烷基雜環化合物、其鹽類或其等 之此合物。在该組成物中，普克利⑷和該增強劑⑻係以 —有效於控制至少-種微生物生長的組合量而存在。 本毛明的另一個具體例係提供在一基質上控制一微生 物生長的-種方法。這個方法係令_易受微生物著生所影 響的基質與-含有普克利和_增強劑的殺微生物組成物相 綠其增強劑係一化學式為如上定義之⑴_基雜 衣化口物#鹽類或其等之混合物。該普克利和該N_烷 基雜環化合物、其鹽類或其等之混合物係以-有效於在該 基質上控制至少-種微生物的生長的組合量而存在。 本毛明的另一個具體例係提供一控制在能夠維持微生 物生長的-水性系統中之微生物生長的方法。這個方法係 H含有普克利和-增強劑的殺微生物組成物處理該水性 系統。該增強劑係-化學式為如上所描述之⑴眺院基 雜環化合物其鹽類或其等之混合物。普克利和該增強劑或 該N-烧基雜環化合物、其鹽類或其等之混合物係以一有 效於在-水性系統中控制至少_種微生物的生長的組合量 而存在。 根據本發明’該由普克利與_諸如—N_燒基雜環化 合物、其鹽類或其等之混合物之增強劑所構成的組合在各 種諸如皮革、纺織物、紙聚、紙和紙板、塗料和木材的原 料和產品中以及諸如種子和農作物的農產品中，對避免微 生物的侵襲、降解或腐化有效。有利的是，該組成物可用 於各種用作預製或製造這些產品的工業方法中。據此 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公砮 ------Γ i I 裳----------訂--------- 華 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 11 1253902 A7 B7 五、發明說明（ 智 慧 財 員 工 消 費 社 印 製 ^月的頜外具體例係在如此工業產品、原料或方法其中或 其上使用該組成物以控制微生物的生長。 上前述和其他本發明的特徵與優點將在以下的詳細說明 與較佳具體例中表示的更明顯。 主·#明的詳細說日q 本發明係有關於一種增加殺微生物劑效果的方法。該 詩本發明的殺微生物劑可能不僅殺死微生物也抑制如此 U生物的生長。該根據本發明的方法係在受到微生物著生 的一基質或水性系統中施加普克利和一增強劑。該由普克 利和-增強劑所構成的組合，在較低的普克利濃度中獲得 相車乂於純粹普克利的殺微生物能力為佳的殺微生物活性。 根據本發明，該增強劑係一N-烷基雜環化合物、其鹽類 或其等之混合物並在該組合中以一有效於增加普克利殺微 生物活性的量而存在。 根據本發明，該由普克利與一N-烷基雜環化合物、 其鹽類或其等之混合物所構成的組成顯示了 一非預期的、 、加的权被生物效果。該組成可能具有一殺微生物效果或 一抗微生物效果。較佳地，該組成係具有一殺微生物的效 果该由普克利和一 N-烷基雜環化合物、其鹽類或其等 之此口物所構成的組合’在較低的普克利濃度中獲得相較 於純幹普克利的殺微生物能力為佳的殺微生物活性。^ ’該N-烷基雜環化合物、其鹽類或其等之混合物係稱 增強普克利的殺微生物活性。如此的較佳效果顯示了 切的經濟優點並增加每單位重量普克利的效果。 此 以 本紙張尺錢财s目家鮮（CNHA4規格（21G χ 297公羞）- 1253902 A7 等 劑 的 五、發明說明（ 根據本發明，一N-烷基雜環化合物、其鹽類或其等 之混合物可被用作一増強劑以增加單純普克利或普克利的 -混合物和舉例而言，諸如2_硫基笨并嗔峻化鈉、5_氣_2_ 甲基I異嚷唾琳基-3,、2-曱基-4-異嘴唾琳基_3酮、2_ 廣-2-硝化丙基_1，3·二醇、峨炔丙基丁基甲氨酸酷、埃快 丙基氨基甲酸醋、碘块丙醇、2,2_二演_3_次氮基丙醯胺、 三演苯紛、U·苯異㈣琳基_3_酮、雙（三氣甲基）亞颯、 氯化N-烷基二甲基苯甲基銨和其混合物的其他殺微生物 劑的效果。該N-烷基雜環化合物、其鹽類或該n_烷基雜 環化合物與其鹽類的混合物，可能以相同於普克利的使用 方式被使用。較佳地’―或多個N_烧基雜環化合物或其 鹽類係併用入該普克利的配方。 在一個具體例中，本發明係有關於一含有普克利和一 至V 種如上描述之N-烧基雜環化合物、其鹽類或其 混合物的增強劑的一殺微生物組成物。普克利和該增強 係以一有效於控制至少一種微生物生長的組合量而存在 在本發明中使用的該N-烷基雜環化合物具有下列 方程式： CHrCnH2 該變數「η」可能從5到17，而較佳地係從7到15。最佳地 ’ η係7或11。该以CHsCnH^-表示的鏈烧基可為有分支或 热刀支的。有分支的鍵烧基可能在水或其他的水性系統中 失去其等之某些固態性。一般而言，以無分支的烷基較佳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 13 ------------裝----- L---^1 訂--------- £ψ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1253902 A7 B7 五、發明說明（1〇)

NR 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該以^表示的雜環可能具有四到八個原子並以五、 ’、、七或人個原子的環為較佳。最佳地，該雜環係一六原 二，。《該雜環總是含有„氮原子，但其餘的通常係_ 反衣然而，该壞可能含有一或多個選自於N、Ο、或S的 領外異原子。该壞可能係飽和或不飽和的。該環亦可含有 諸★炔基經取代的炔基、烯基、經取代的烯基、胺基、 -形成-羰基的氧代基、齒素等普通的取代物。該雜環 可為一多環構造的一部份。 下列的雜環例示出可用於本發明㈣具體例中所利 N-燒基雜環化合物的絲代或非取代料。五原子雜％ 的例子包括吼咯烷基、2,咯烷，基"比咯啉基、吡唑烷 基、°比°坐琳基“比唾基、咪錢基、咪唾琳基、味唾基和 嚼唾烧基，但並非限於此。六原子雜環包括錢基”底唓 基和嗎琳基，但並非限於此。諸如六亞曱基亞胺基和七亞 曱基亞胺基的七和人原子雜環也可被使用在本發明中。_ 具有普通技能的人可察知其他的雜環也可被使用。 ^括上述之N-垸基雜環化合物的鹽類也可被使用在本 發明中。如此鹽類係形成於職道基雜環化合物的氮原 部分（意指「四元素的N-燒基雜環鹽類」）並具有-般化 亦 用 子 -------Tf--I 裝---- L--li 訂--------- {:請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} CHrCnH2n£> 其 _€r 係如之前所定義。較佳地，該N 烧基雜環化合物的鹽類係諸如以C1-Cl。叛酸鹽為例的 酸性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格

五、 12539〇2 發明說明（U) 風。更佳地，該N-烷基雜環化合物的鹽類係一甲酸鹽。 N-烷基雜環化合物及在本發明中有用之其鹽類可商 業性地從化學藥品供應商取得，或可利用著名文獻的方法 從起始物質預製。美國專利第5,25〇，194號中，揭露可為 範例的方法，並在此併入本案以為參考資料。 美國專利第5,250,194號也描述了 N-十二烷基雜環化 合物和其等作為水性系統的殺微生物劑而抑制微生物的生 長、水性系統中黏泥的形成或易受微生物著生所影響之基 質的毀損或變質的用法。作為該有用之殺微生物劑的一個 N-烧基雜環化合物的例子係N-十二烷基嗎啉（Ddm)。ddm 係以 BASF GmbH 並由 Buckman Laboratories International Inc.，Memphis，TN所製造。 用於本發明的較佳N_烷基雜環化合物包括N_十二烷 基嗎啉、N-十二烷基咪唑、N-十二烷基-2,6-二甲基-嗎啉 、N-十一烧基-5-氯甲基-2-σ惡唾烧晒、N-十二烧基-2-吼口各 烧g同、Ν-十二烷基六亞甲基亞胺、Ν_十二烷基咣咯烷、Ν· 十二烷基-3-甲基-哌啶、Ν-十二烷基哌啶、Ν-十二烷基-4-甲基-哌啶、N-十二烷基-2-甲基-哌啶、2-Ν-辛基異噻唑啉 基-3-酮和4,5-二氯-2-Ν-辛基-4-異噻唑啉基-3-酮。這些化 合物中最佳的係Ν-十二烷基嗎啉（DDM)和Ν-十二烷基咪 唑（DDI) 〇 視應用而定，根據本發明之殺微生物組成物可以在該 技藝中所習知之各種型式而被預製。舉例而言，該組成可 能以液體的型式，如一水溶液、分散體、乳狀液、懸浮液 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------Γ — _______ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------^ψ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1253902

五、發明說明（12) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或一無溶劑的分散體或懸浮液、或如將普克利與該斗烷 土雜晨化合物、其鹽類或其等之混合物溶解入一溶劑或溶 劑組合的溶液。適合的溶劑包括二元醇類的甲醚、咄 醇或1甲基-σ底嘻烧g同或石油分餾物，但並非只限於此。 該殺微生物的組成物可在其所欲使用之前置備為用作稀釋 的濃縮物。諸如界面活性劑、乳化劑、分散劑和相似的普 通添加劑可如在該技藝所習得而被用來增加一諸如一水性 組成或系統的液體組成或系統中之普克利或該Ν_烷基雜 %化合物或其鹽類的固態性。在很多情況下，本發明的該 殺微生物組成物可由簡單的強烈搖晃而固化。 本發明的殺微生物組成物也可能利用該技藝所習知的 方法，以粉末或片錠為例之固體型式被預製。在一較佳的 預製方法中，含有普克利的液態產物係被放置在一諸如 矽藻土或高嶺土的載體上並與一液態或溶液型式的1^•烷 基雜環化合物、其鹽類或其等之混合物混合，以形成一粉 末或片錠。 忒普克利和該Ν-烷基雜環化合物、其鹽類或其等之 混合物可被合併成一單一組成物。可另選地，該普克利和 該Ν-烷基雜環化合物、其鹽類或其等之混合物可視為分 開的成分而被使用，如此為所欲用途的組合量係有效於控 制至少一種微生物的生長。 如上面所討論，根據本發明，該Ν-烷基雜環化合物 、其鹽類或其等之混合物會增強普克利的殺微生物效果。 因此，將Ν-烷基雜環化合物、其鹽類或其等之混合物與 本紙張尺度_巾關家鮮(CNS)A4規格（210 x297公釐） 16 \ a I I l I --------- 華 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1253902 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ------ - B7 ——— —— —— 五、發明說明（13) 曰克利組合係提供相較於純粹普克利的殺微生物能力為佳 的殺微生物活性以控制微生物的生長。 根據本發明，在一基質上或_水性系統中對微生物生 長的控制，意指為特殊基質或系統在一段所欲時間内控制 】、，隹持或使低於一所欲水準。這可因完全的避免或抑制 T生物的生長以控制在-特定的所欲水準並維持一所欲的 時間而有所不同。在很多情況下，此處所描述該由普克利 矛乓強劑，一 N—烷基雜環化合物、其鹽類或其等之混 合物所構成的組合可將微生物的總量減少到無法測知的限 度亚在一段顯著的時間内將量維持在該水準。據此，該組 合可用來保存一基質或系統。 為了獲取所欲成果所需之普克利和一沁烷基雜環化 5物、其鹽類或其等之混合物的增強劑的有效組合量或百 分比，將依據被保護的基質或水性系統、微生物生長的條 件、特殊的殺微生物劑和所欲保護的程度而多少有所差別 。為了 一特殊的應用，所選的量可在處理整個受影響的基 質或系統之前，由各種量的常式測試決定。一般而言，一 用於一基質上有效量的範圍從約〇 〇〇〇1%到約4%(w/w); 較佳地約0.0001%到約10%或約10 000ppm。而對水性系 統，一有效的量的範圍可能從每一百萬份約〇.5到約1〇,〇〇〇 伤’更佳地每一百萬份水性系統從約5到約5000份，而最 佳地每一百萬份從約10到約1〇〇〇份。相似的量有效地控制 黏泥的產生。為了控制黏泥，有效量的範圍較佳地每一百 萬份從約1到約1000份，而更佳地，每一百萬份水性系統 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17

--------- ^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1253902 A7 B7 五、發明說明（14) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 從約1到約200份。 在一個較佳具體例中，由普克利和一 N_烷基雜環化 合物、m戈其等之混合物所構成的、组合係具有一普克 利與一N-烷基雜環化合物、其鹽類或其等之混合物之重 量比從約99 ·· 1到約丨·· 99的組合。更佳地，該重量比係從 約60 · 10到約1〇 : 6〇，而最佳地，從約5〇 : 5〇到約25 :乃 。該重量比可能依據殺微生物劑、所欲用途、所遭遇微生 物以及依據本發明將該組合施加入的特殊物質、產品或系 統而有所不同。 該由普克利和一 N-烷基雜環化合物、其鹽類或其等 之混合物所構成的組合可施加入各種工業用途和用法以控 制微生物。該組合可與在特殊工業中傳統上使用的殺微生 物劑併用或取代之且以相同的用法使用。如上面所討論， 如此的工業包括皮革工業、木材工業、造紙工業、紡織工 業、農產工業和塗料工業，但並非限於此。該由普克利和 一N-烷基雜環化合物、其鹽類或其等之混合物所構成的 組合亦可用於諸如先前討論之受到微生物侵襲和降解的水 性系統。在這些各式各樣的應用中，由微生物侵襲和降解 造成的該問題已在上面討論過。為了在特殊可作例子的應 用上控制微生物生長，根據本發明之該由普克利和一 N 烷基雜環化合物、其鹽類或其等之混合物所構成的組人之 用法係於下文中描述。 本發明亦有關於在各種基質上控制微生物生長的 方法。該方法包括令一易受微生物生長或侵襲所影響的 種 基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------r----訂--------- 華. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 1253902

五、發明說明（15) 質和普克利與如前所描述之一队烷基雜環化合物、其鹽 類或其等之混合物互相接觸的步驟。普克利和一 N_烷基 雜環化合物、其鹽類或其等之混合物係以有效於在該基質 上控制至少-種微生物生長的—組合量而存在。較佳地，、 該方法可用來在該基質上除去或避免該基f上幾乎所有微 生物的著生。如上所討論，普克利和該N_烷基雜環化合 物、其鹽類或其等之混合物可同時加入或視為分開的組成 物。所用之該N-烷基雜環化合物、其鹽類或其等之混合 物的里可增強普克利的殺微生物或抗微生物活性。這個一 般方法的較佳應用係在下文中討論。 在皮革工業中，該由普克利和一 N_烷基雜環化合物 、其鹽類或其等之混合物所構成的組合可在一鞣皮方法中 才工制被皮上微生物的生長。為了獲得該控制，令該獸 皮與有效於控制一獸皮上至少一種微生物生長的組合量之 音克利和一 N_烷基雜環化合物、其鹽類或其等之混合物 互相接觸。該由普克利和該N-烷基雜環化合物、其鹽類 或其等之混合物所構成的組合，可能用相似的量而以相似 於其他通常用於使用在鞣皮工業之殺微生物劑的用法而使 用於該鞣皮方法中。該獸皮的種類可為任何鞣皮用獸皮或 生皮之種類，例如牛皮、蛇皮、鱷魚皮、綿羊皮和類似的 獸皮。到某種範圍而言，該用量係依據所欲抵抗微生物的 程度而可由一熟練該技藝的人容易地決定。 典型的韓皮方法包含若干階段，包括有一稀酸沖洗 階段、一鉻鞣階段、一植鞣階段、一後鞣沖洗 、一再 本紙張尺度適财國國家標準（CNS)A4規格⑵Q χ 297公爱） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) i 裝---- L---* 丨訂------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 19 1253902 A7 B7 五、發明說明（16) 鞣階段、一染色階段和—脂肪液化階段，但並非限於此。 該由普克利和基雜環化合物、其鹽類或其等之混 合物所構成的組合可用於除了發生已知微生物問題的那些 w又之外、所有韓皮方法中的方法階段。在每—個階段中 ，該由普克利和一N-烷基雜環化合物、其鹽類或盆等之 混合物所構成的組合，可為施加於該接受縣皮之獸皮上的 適合鞣皮用液的一個成分。 訂 在一鞣皮用液中併用普克利和一冰烷基雜環化合物 /、鹽類或其等之混合物以在該鞣皮方法中保護該獸皮以 免微生物腐化。較佳地，該組合物係被_致地散佈，例如 ’在劇烈的搖晃下加入一適用於一鞣皮方法的用液。典型 的韓皮用液包括例如一稀酸洗液、一絡縣用液、一植韓用 液、一後轉洗液、-再韓用液、一染液和一脂肪用液。這 應用的方法確保该加在献皮的組合物保護以抵抗微生物 知襲、腐化或其他的微生物降解。 有些類似地，本發明的該組合亦可在一製造紡織物的 方法中用於控制一紡織物基質上微生物的生長。令該紡織 物基貝和根據本發明有效地控制該紡織物基質上微生物 的生長之由普克利與—N-烷基雜環化合物、其鹽類或其 等之混合物所構成的組合互相接觸。在一紡織方法中，該 組合可用相似的量而以相似於其他通常用於如此方法之抗 破生物化合物的用法而使用。如一個具有普通技能的人可 知，特殊的用量通常依據該紡織物基質和所欲之抗微生物 程度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 1253902 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1253902 A7 -_ R7__ 五、發明說明（18 ) 致地散佈（例如，藉由強烈的搖晃）普克利和該队烷基雜環 化合物、其動員或其等之混合物。一般而纟，該木材係: 浸入該浸液、拿起、留待滴乾然後風乾。如在該技藝中所 習得，該浸入時間係依據諸如殺微生物劑、所欲之抗微生 物程度、木材的濕氣含量、木材的種類和密度等各種因素 。可加壓以促使該組成物浸入該經處理的木材中。在該木 材的表面造成真空也可用來去除木材中的空氣並藉由一含 有該殺微生物組合的浸液促進該木材增加的濕潤。 根據本發明而由普克利和一斗烷基雜環化合物、其 鹽類或其等之混合物所組成的該組合在農產工業中也有用 途。為了控制一種子或一植物上微生物的生長，可令該種 子或植物與一有效於控制該種子或植物上至少一種微生物 生長的組合量之普克利和一 N_烷基雜環化合物、其鹽類 或其等之混合物互相接觸。這個接觸的步驟可利用在農產 工業中習得其他殺微生物劑之用法和量而完成。例如，該 種子或植物可以一含有該由普克利和一N-烷基雜環化合 物、其鹽類或其等之混合物所構成的組合之水性配方喷灑 ’或浸入一含有該組合的浸液中。在被喷灑或浸入後，該 種子或植物通常以諸如滴乾、烘乾或風乾之在該技藝中習 才于的方法而被乾燥。對植物或農作物而言，該組合亦可利 用一浸土法而被加入。當有關的微生物係居住在該植物周 圍的土壌中時，浸土法係特別地有益。 更另一個本發明的態樣係一在能夠維持微生物生長的 水性系統中控制該生長的方法。該水性系統係以普克利和 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 22 # -------il·---t---------^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ϊ253902 A7 ^----~— B7_____ 五、發明說明（19) N-烧基雜環化合物、其鹽類或其等之混合物處理，而 邊普克利和該N-燒基雜環化合物、其鹽類或其等之混合 物係以一有效於控制該水性系統中至少一種微生物生長的 組合里而存在。這包括控制和較佳地，避免該水性系統中 黏泥的形成。 各種水性系統的例子包括膠乳、界面活性劑、分散劑 、女定劑、增稠劑、黏著劑、澱粉類、蠟、蛋白質、乳化 劑、纖維產物、水性乳狀液、水性清潔劑、塗料組成物、 顏料組成物、明礬組成物和在水溶液、乳狀液或懸浮液中 被調配的樹脂類。該組合亦可在利用在用於工業方法之水 性系統中，諸如金屬加工流體、冷卻用水（包含流入冷卻 用水和流出冷卻用水兩者）和包括經過例如污物處理法之 水中廢物處理的廢水或下水道水的廢水中。 如同其他上文中討論過的用途，本發明的該組合亦可 依照與傳統上用於這些各式各樣水性系統的殺微生物劑相 同的里和相同的用法而被使用。該組合不只在使用之前或 儲存時保護該水性系統，在很多種情況下，在使用中或在 適當應用中甚至該水性系統已乾後也可保護該水性系統。 以用在一顏料配方為例，該組合不只保護罐中的顏料，也 保護塗在一基質上該顏料的薄膜。 本發明的另一個具體例係控制在紙上或在一造紙方法 中4生物生長的方法，例如在一紙漿或紙張於漿中以及在 一諸如紙板的已完成紙類產品上。該紙張、紙漿或淤漿係 與具一有效於控制該紙張、紙漿上或該淤漿中至少一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 23 ------^-----*----訂--------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 1253902

1253902 A7 B7 i、發明說明（22) 範例3 以ppm表示在pH值5的情況，在一紙漿基質中抵抗球毛殼 菌（C/ζα以omhm 的最小抑制濃度（MIC) 配方 %普克利 配方的MIC 普克利的MIC BUSAN® 1292 丨 24.7 80 20 Pzole/DDM2 10 50 5 AUSAN ® 1292 :係一可成乳狀的濃縮物，可從Buckman Laboratories, Inc.取 得，含有普克利(24.7%)、乳化劑和水 2Pzole/DDM : 10%普克利、40%十二烷基嗎啉(DDM) 範例4 以ppm表示在pH值5的情況，在一紙漿基質中抵抗土曲霉 的最小抑制濃度（MIC) 配方 %普克利 配方的MIC 普克利的MIC BUSAN® 12921 24.7 320 80 Pzole/DDM2 10 400 40 AUSAN ® 1292 :係一可成乳狀的濃縮物，可從Buckman Laboratories, Inc.取 得’含有普克利(24.7%)、乳化劑和水 2Pzole/DDM : 10%普克利、40%十二烷基嗎啉(DDM) ------·-------· 11"—-----訂--------- 畢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 範例5 普克利和增強劑的分別加入：抗邊材變色範圍的途徑。有 效地控制木材上微生物的生長的普克利和十二烷基嗎啉 (DDM)之組合。 處理方法 若干含有由單純普克利作為活性成分或普克利和該增 強劑十二烷基嗎啉（DDM)之一罐式混合物所組成的普克利 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26 1253902

五、發明說明（23) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 配方稀釋物係被研究關於其等避免木材上形成黴、邊材 變色和腐敗的能力。從南黃松砍下的新鮮 液質木材塊（1” X 6” X 12”）係在處理前剛被預製。該木材 樣塊係被安棑成每十二塊一堆，而對該處理過程中之每一 種化學配方，每一堆視為一完整的單位或組。每堆兩端的 木塊視為一「結尾」或「緩衝」區。實際上只有中間的十 塊會被估計。個別的木塊係以鉛筆作處理辨識的標記。 普克利配方的水性懸浮液係利用五加崙的塑膠容器而 預製。首先，在該五加奋容器中加水加到該容器器壁側所 預晝的記號。接著依據所欲的濃度，加入一足夠量的含普 克利配方。如果所欲，接著在剛使用之前單獨地加入該增 強劑，之後攪拌以取得足夠的混合物。 每堆（12塊）的液質木材係以手工將該木塊堆浸入該水 性普克利和/或增強劑的處理懸浮液而處理。該木塊被輕 微的搖晃令將懸浮液完全地包住每一塊木塊。一分鐘後， 該木材從該處理容器中移去，多餘的溶劑被簡單地流掉， 然後該木塊堆被放在一旁風乾一天。 然後，乾燥、經處理的液質木材塊堆在室外被邊靠邊 地放置而橫跨在兩塊長木板上，以將經處理的木塊輕微地 矛夕離地面。該木材堆視為一組接著被黑色（不透光的）塑膠 所覆蓋，以保護該木材以抵抗雨（化學藥劑的濾去）、對光 線的直接暴露（該化學配方的光降解作用）和充當作一濕氣 室。該木材堆在處理後三和六週時，估計變色、黴和腐敗 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------*— I——Γ l·—*丨訂--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 27 12539〇2

發明說明（24) 估計方法 在三週點和六週點時，該塑膠套被移去，而 各易起見，-次取出-堆。對每堆而言，巾間十塊中的每 一塊係被分別地檢驗，並記錄每一塊上滋生邊材變色^ 型地該變色係藍紫色的）的表面積百分比的估計。接著， 該木塊堆在下一堆被取出以估計前被移回它原來的位置。 一旦所有的估計完成後，該塑膠套被放回原位，如所欲並 密封之以進一步地培育。 --------------hl· ——丨訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1253902 A7 B7 五、發明說明（25) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 **DDM : +l·^^^# 2 ^Tj w s Ξ 〇 G Q n I—i 處理法 BUSAN ⑧ 1292* BUSAN® 1292* BUSAN® 1292* 產品A 普克利 普克利 普克利 A中活性成分 (a-i.) K) U) ON to LO Os K) L»J '〇\ 八中％ a.i. Ο g o $: o U) o Di O ON 〇 o U) o 1000 Di o LTi o un 〇 a.i.溶液 的ppm --4 Os CTn On U) h—λ H—* h—1 )_k BSP® 2181 BSP® 2181 1 產品B DDM** DDM** 1 B中的 增強劑 1 6中％ 增強劑 1000 2000 1 溶液中增 強劑的 ppm LO Lk) 1 00 k) g 00 Lh 00 o 00 U) bo ON VO Lrx 〇 00 00 ON U) ON 00 六週後 平均變 邕和黴 % >5a.麻茸纖&铬菡。如pH麻5τίιί^尚診。#雜御崗尜12洚^滸。 ------rn^ldw----M 訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 29 1253902 A7 B7 五、發明說明（26) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *BUSA2:® 1292#丨^參-4^BuckmanLabostories, Inc.背本-呤斜 t^^(23.6%) ' lut#¥^·; **BSP®2180#命辦60% DDMsBusperse 2180ii^^Buckman Laboratories, Inc.背本； ***DDM : +卜荈^恭养 Co fo HH H- £ s s K h—^ 〇 s s 〇 1—k 處理法 BUSAN® 1292* BUSAN® 1292* BUSAN® 1292* 產品A 普克利 普克利 普克利 A中的筇成分 K) Lk) bs K) Lk) b〇 LO ON 八中％ a.i. ο 〇 o LT\ o o § o Di O 1000 o o K) o a.i.溶液 的ppm 21.19 21.19 21.19 21.19 31.85 31.85 31.85 31.85 42.37 31.85 21.19 10.59 g|f BSP® 2180** BSP® 2180** 1 產品B DDM* 氺氺 DDM* 氺氺 1 B中的 增強劑 g g 1 B中的％ 增強劑 1000 j 2000 1 溶液中 增強劑 的ppm 5000 3787 2500 1250 5000 3787 1_ 2500 1250 1 所加入 產品B 的量 (增強劑 ppm) bo 00 Os bo 00 〇\ 2 ON U) 00 k) 〇〇 bs U) 00 ON o bo 〇\ o o 六週後 平均變 邕和黴 % _5b·»^*έ>^^〇^ΡΗ^5-^τ^^ίΙ§*·*^α#ί»^ίΙ^12^>^。 ------.---------I L---'丨訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 30 12539〇2

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 範例6 普克利/增強劑的單一配方：抗邊材變色範圍的途徑。在 木材上有效地控制微生物生長之由普克利和十二烧基嗎琳 (DDM)所構成的組合。 處理方法 若干含有普克利作為活性成分和該增強劑十二烧基嗎 琳（DDM)兩者的配方稀釋物係被研究關於其等避免木材上 形成黴、邊材變色和腐敗的能力。不含該增強劑的配方稀 釋物在本研究中被包括入而視為控制組。從南黃松⑺膽 M/Z^r的砍下的新鮮液質木材塊（1” X 6” x 12”）係在處理 前剛被預製。該木材樣塊係被安排成每十二塊一堆，而對 乂處理過私中之母一種化學配方，每一堆視為一完整的單 位或組。每堆兩端的木塊視為一「結尾」或「緩衝」區。 實際上只有中間的十塊會被估計。個別的木塊係以鉛筆作 處理辨識的標記。 普克利配方的水性懸浮液係利用五加崙的塑膠容器而 預製。首先，在該五加崙容器中加水加到該容器器壁側所 預畫的記號。接著依據所欲的濃度，加入一足夠量之含普 克利和DDM的配方。可另選地，亦可在該配方中加入一 界面活性劑。 每堆（12塊）的液質木材係以手工將該木塊堆浸入該水 性普克利和/或增強劑的處理懸浮液而處理。該木塊被輕 微的搖晃令懸浮液完全地包住每一塊木塊。一分鐘後，木 材從處理容器中移去，多餘的溶劑被簡單地流掉，然後該 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 31 ^----r I ----f L----- 訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1253902 五、發明說明（28) 木塊堆被放在一旁風乾 A7 天0 J後乾秌、經處理的液質木材塊堆在室外被邊靠邊 地放置而橫跨在兩塊長木板上，以將經處理的木塊輕微地 移㈣面。.該木材堆視為—組接著被黑色（不透光的）塑膠 所覆蓋，a 了保護該木材以抵抗雨（化學藥劑的遽幻、光 線的直接暴露（該化學配方的光降解作用）和充當作一濕氣 室。該木材堆在處理後三和六週時，估計變色、黴和腐敗 估計方法 在該三週點和六週點時’該塑膠套被移去，而為了處 理容易起見，-次取出-堆。對每堆而言，中間十塊中的 每-塊係被分別地檢驗’並記錄每_塊上滋生邊材變色（ 典型地該變色係藍紫色的)的表面積百分比的估計。接著 ，該木塊堆在下-堆被取出以估計前被移回它原來的位置 。-旦所有的估計完成後，該塑膠套被放回原位，如所欲 並密封以進一步地培育。 人 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tl---------線攀！ 1253902 A7 B7 五、發明說明（29) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *BCSAN® 1292#l^^^^s^r>棼-4斧BuckmanLaborsories, Inc.^# -呤斜_^洤(23.6%)'^^逢^ **DDM : +卜濟_^赛； w^^c 命挪 Busperse2180(命神60%DDM -^^BuckmanLaboratories, Inc.^if-) ' f-^#_J^lucr#J。 ^c^^D^^vBuspersewls^^^SSDDM-^^BuckmanLaboratories^nc.^^rf-^iT^si^^a^IL^®。 S S Ξ s S S σ £ S s 〇 處理法 q Q BUSAN® 1292* 配方 H—k 1—^ 23.6 配方中的％ 普克利 o 1¾ ϋ玄 OS * * o o ο ^ 1000 750 500 250 1000 750 500 250 1000 750 500 250 普克利 (溶液中的ppm) 100.0 75.19 50.00 25.00 100.0 75.19 50.00 25.00 42.37 21.19 10.59 所加配方的量 (mL) 6.75 7.46 1_ 7.83 8.00 5.50 5.79 6.383 7.04 6.00 6.04 6.83 7.00 六週後平均％ 變色和黴 >6.麻茸廢&铬菡。^PH碎5T殡鰣瞄S办-1診。#雜黔尚杀12鋅^筘。 ------^----- —---I l·--ί ^---------Awl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 33 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1253902 五、發明說明（30) 範例7 由普克利和十一烧基嗎琳所構成的組合在皮革處理上的廉 用。 處理方法 若干含有普克利作為活性成分和該增強劑十二烧基嗎 啉（DDM)兩者的配方稀釋物係被研究關於其等避免皮革中 形成真菌類生長的能力。不含該增強劑的配方稀釋物在本 研究中被包括入而視為控制組，此外該控制組沒有活性成 分。 在一政輪中放入用稀酸預洗過的獸皮，然後加入溫度 78-82°F並含有6%氯化鈉（NaCl)的水。該鼓輪被啟動而被 允許運轉15分鐘。接著，在該鼓輪中加入以1 : 1 〇被稀釋 在水中的0.3%曱酸，然後運轉30分鐘。之後，在該鼓輪 中加入以1 : 1 5稀釋在水中的0.8%硫酸。在運轉該鼓輪2.5 小時後，該鼓輪被停止而測量浮液的pH值且發現其係於1.8 到2.2之間。該皮革的切面顏色亦以溴甲酚綠染劑加以檢 查，理想地，其係為黃色到非常淺的綠色。接著，在該鼓 輪中加入一 3% CHROMOSAL B(可從Bayer Co.取得，含有 25% Cr*2〇3並具有33%鹼基度）的溶液。一旦該鼓輪被啟動 ，接著加入一含有普克利或普克利和十二烷基嗎啉兩者的 配方。在3小時後，在該鼓輪中加入5% BAYCHROME A ( 可從Bayer Co·取得，含有23% Cr203並具有66%鹽基度）， 然後允許其運轉一整夜。接著,以肉眼估計該獸皮中鉻黃的 浸入。如果鉻黃的浸入不足，該鼓輪係被允許運轉一段更 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 34 -------:------ίιιί 訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1253902 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明說明（31) 長的時間直到獲得足夠鉻黃的浸入。一旦獲得，一鹼化過 程藉由在該鼓輪中非常緩慢地加入一 1.7%破酸氫納溶液 而開始，打開其加熱器以增加鼓輪中的溫度。該石炭酸氫鈉 的添加物以在不在一小時以内完成的速率被加入。碳酸氫 鈉的添加完成之後，該滾輪接著運轉4小時。在4小時後， 檢查該浮液的pH值。如果該pH值係介於3.65和3.85之間， δ亥浮液就會被排出而该獸皮係以冷水沖洗。如果該pH值 係低於3.65，就會加入額外的碳酸氫鈉而該滚輪再運轉一 小時。再度檢查pH值。如果該PH還是太低，加入碳酸氫 鈉並運轉該滾輪的過程會一直重複到該pH值落到所欲的 3_65和3.85範圍之間。 估計方法 九週間每週一次，以由普克利和一普克利/十二烷基 嗎啉所構成的組合處理的皮革被估計其真菌類的生長。估 計係基於下列的等級，對該獸皮的花紋面和肉面而完成： -------“----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---ί訂--------- 9 8·.··. 7 6 5 4··.. 3 2.... 1 0.·.··

1253902 A7 B7 五、發明說明（32 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

*G=^奶 Sid 卽-Fn^^s^&;$psn244^BuckmanLaboratories,Inc.^4f--^^25%f-^^;***Busperse21804^Buckman Laboratories, Inc.¢1¾-命挪 60% DDM ^ dd O c/3 σ s 2 ο ώ : ^ + Μ 斗 * ^ * S α Ο c/5 σ ^ σ S ώ : + ? 3 Λ\λ * ^ * a ω Ο C/5 σ ^ σ S 2¾ + * μ * ^ + Μ 斗 * --=* * ^ ω 〇 ca) σ 2 Ο οο 2¾ * * Κ) hd L/1 1 Ν〇 Ο 〇\ ζΛ ♦ § 斗 * ^ * Κ) ^χ) U\ 1 Ν〇 Ο «D^ ίΛ φ § c^· ^ 斗 * 。* LT\ 1 \〇 O 〇s CAi cyo 3 to * * 逢 卅 s ο S έ Ι~Α ο έ 1—^ ο 容 Ο Ο U\ έ ο 容 ρ Η—λ ρ l·-^ 1 O b 〇 w rt〇i Η—^ Ο Η—^ Ο Η—* Ο Η-* Ο Η-^ Ο h—^ Ο Η—^ ο Η—k ο Η— Ο 1—^ Ο Η—k Ο H—k Ο 1-^ o 1—^ h—^ 〇 h—k 如 1—^ Ο h—^ ο Η—^ Ο ο Η—^ Ο 1—^ Ο Η—^ Ο h—k h—^ Ο 1—^ 1—k ο h—^ h—* o 1—^ K) Ο κ) -X- ' Η—^ Ο Η—* Ο Η-* Ο 1—k Ο 1—^ ο Η—^ Ο Η—* Ο ι—^ Η—* Ο I—* Ο 1— Ο ι~* H—* o 1-^ o Ο Ο UJ * 1 1—^ Ο l·— ο h—k Ο h—^ Ο 1—^ Η—^ Ο Η—^ Ο Co ο Ο * ' ι—A ο Η—k Η—^ 00 'Ο 私 ίο Η—^ Ο Η—1 00 oo ο Ο un * ' Η—^ Ο Η—^ 00 00 ο ^sO Η-^ Dl ο Q * τ Ο Η—* οο οο ο to ο O --j ^Ιμ h— Ο l·—^ b〇 Cn ο 00 b〇 to o ο Ω 00 1—^ ο to Di ο οο οο Ο o ο Ο MD * 1 ------rlll·IAW----^ — 1— 訂---------線(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 36 1253902

五、發明說明（33) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 範例8 由普克利、十二烷基嗎啉和2-硫基苯并噻唑化鈉（Na_2_ MBT)所構成的組合在皮革處理上的應用。 處理方法 若干含有作為活性成分的普克利、該增強劑十二烷基 嗎啉（DDM)和一殺微生物劑2_硫基苯并噻唑化鈉（Na_2_ MBT)的配方稀釋物係被研究關於其等避免皮革中形成真 菌類的能力。觀察未經處理（即無配方的處理）獸皮中真菌 類的形成以作為一控制組。 在一鼓輪中放入用稀酸預洗過的獸皮，然後加入溫度 78-82°F並含有6%氯化鈉的水（NaC1)。該鼓輪被啟動而被 允許運轉15分鐘。接著，在該鼓輪中加入以丨：1〇被稀釋 在水中的0.3%甲酸，然後運轉30分鐘。之後，在該鼓輪 中加入以1 : 15稀釋在水中的〇.8%硫酸。在運轉該鼓輪2.5 小時後，該鼓輪被停止而測量浮液的p H值且發現其係於i. 8 到2.2之間。該皮革的切面顏色亦以溴甲酚綠染劑加以檢 查，理想地，其係黃色到非常淺的綠色。接著，在該鼓輪 中加入一 3% CHROMOSAL B (可從Bayer Co·取得，含有 25% Cr*2〇3並具有33%鹼基度）的溶液。一旦該鼓輪被啟動 ，接著加入一含有普克利或普克利、十二烷基嗎啉和2_硫 基笨并噻唑化鈉的配方。在3小時後，在該鼓輪中加入5% BAYCHROMEA(可從BayerC0·取得，含有23%Cr203並具 有66%鹽基度），然後其被允許運轉一整夜。接著用肉眼 估計該獸皮中鉻黃的浸入。如果鉻黃的浸入不足，該鼓輪 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 37 -------：-------r l·--ί 訂---------線秦 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 1253902 A7 B7 五、 發明說明（34) 係被允許運轉一段更長的時間直到獲得足夠鉻黃的浸入。 一旦獲得，一驗化過程藉由在該鼓輪中非常緩慢地加入一 1 _ 7 %碳酸氫鈉溶液，打開其加熱器以增加鼓輪中的溫度 。該碳酸氫鈉的添加物以不在一小時内完成的速率被加入 。碳酸氫納的添加完成之後，該滾輪接著運轉4小時。在4 小時後’檢查該浮液的pH值。如果該pH值係介於3.65和3.85 之間’該浮液就會被排出而該獸皮係以冷水沖洗。如果該 pH值係低於3.65，就會加入額外的碳酸氫鈉而該滾輪再運 轉一小時。再度檢查pH值。如果該pH值還是太低，加入 碳酸氫鈉並運轉該滾輪的過程會一直重複到該pH值落到 所欲的3_65和3.85範圍之間。 估計方法 九週間每週一次，以由普克利和一普克利/十二烧基 嗎琳/2-硫基苯并π塞峻化鈉所構成的組合處理的皮革被估 計其真菌類的生長。估計係基於下列的等級，對該獸皮的 花紋面和肉面而完成： 10.............................未生長 9 8...............................輕度生長 7 6...............................中度生長 5 4...............................中重度生長 3 2...............................重度生長 1 0...............................完全被覆蓋 l· . I、訂--------- I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 38 1253902 A7 B7 五、發明說明（35) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *GH^奶涔ai- FH^^s^ai; ** 呤斜 50%>ia-2-MBT ; ***Busan 1298 - 4^BuckmanLaboratoris,Inc.-背茄 > 呤斜 10% -f^-^J; ****Bnsperse 2280 -^^BllckmanLaboratorcs-s, Inc.背4|-> 命撕80% DDMSI^S ; ***5DPM 承卜^審卜«相-^^識。 ^ ^ 4^ 〇 ω 1； ί： g召s〒 ：e * CD 一 $ 〇 * * [I * ^ * η > Γ〇5 ^r, 4^ ^ ^ ^ S σ w 1 t 1 ^ ^ ϊ ：： * 4 * y 渔 1 > iS pt〇 s p h— 1 p 〇 1 o 0 g 1 ο ο Η—^ I ο 1—-* ο 1 ο g ο ο 土 _ 1—^ o H—^ h—^ 〇 h- I—^ o o h—a ο Η-Α Ο 1—^ ο Η- )—k ο 1— (_k ο Η—* ο Η—^ 〇 -* 1 h-^ o h—^ o H— 〇 〇 H—^ o Ο ο 1—^ Ο Η—1 Ο μ—* ο t—k ο h—^ ο h—ι 1—^ Ο Q K) * ' h—^ o Η—λ 〇 h—k 〇 1--^ o H—k 〇 ο ο h—^ Ο Η- ο Η—-k )—^ ο Η—ι 00 οο O uj ίι Im * 1 o h—^ o H—k 〇 h—* 〇 H—^ 〇 ο ο l·—* Ο Η—*> Ο Η—^ Ο Η-^ Η—^ Ο h—ι Ο On O * ' H—* 〇 〇 〇 H—^ ο ο I—^ Ο h— 'Ο h— Ο Η- ο ο Ο * ' H—k 〇 h—^ o 〇 h—^ oo ο ο Η—^ Ο Η—* Ο Ο Η—^ ο ο Q ^ μ趨 Η-* o h—^ 1—^ 〇 H—* ο ο )—^ Ο Η—k Ο 〇〇 Co l·—^ Ο h—^ Ο ο ο Ο ^ Ιμ 1—^ o h—* 〇 h—^ Ln ο ο ο t—* οο 00 ι—^ ο )—* ο δ Ο 〇〇 * ' 1—^ 〇 h—^ 〇 1— u> ο ο 1—k ο ο οο οο 1—^ ο 1—* ο ο Ο \〇 ^ Im >8. i 琴涂咐-6-^_^窆\ + 卜漭^豳奏(DDM)\24u^>i4f^l^^^>tiI《^^s*t9a-2-MBT) ------Γί —会 in訂_--------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 39

Claims (1)

1253902 y 'I /

、申請專利範圍 第0891 15802號專利申請案申請專利範圍修正本 修正曰期·· 94年8月3曰 1· 一種增加普克利殺微生物劑效果的方法，其包含在一易 受微生物著生的基質或水性系統中施加一個由普克利 和N-十二烷基嗎啉所構成之組合的步驟，其中該十 二烷基嗎啉係以一有效於增加該普克利之殺微生物活 性的量而存在。 2· —種殺微生物組成物，其包含有： (a) 普克利，以及 (b) N-十二烷基嗎啉， 其中⑷和⑻係以一有效於控制至少一種微生物生長的組 合量而存在。 3.如申請專利範圍第2項之方法.，其中該微生物係選自於 澡類、真菌類和細菌。 4· 一種用以控制一基質上之微生物生長的方法，其包令有 令一易受微生物生長所影響的基質與一殺微生物組# 物相接觸的步驟，該組成物包含有： (a) 普克利，以及 (b) N -十二烧基嗎琳， 徘 —Awl» i — (請先Mt5背面之注意事項再填寫本頁) 訂' 1253902 經濟部智慧財產局員工消費合作土印製 申請專利範圍 及其中⑷和(b)係以一有效於在該基質上控制至少一種微 生物生長的混合量而存在。 ：>.如申睛專利範圍第4項之方法，其中該微生物係選自於 澡類、真菌類和細菌所組成的群組中。 6· —種用以控制一能夠維持一微生物生長的水性系統中 α亥U生物生長的方法，其包含有以一殺微生物組成物來 處理該水性系統的步驟，該組成物包含有： (a) 普克利，以及 (b) N-十二烷基嗎啉， 及其中（a)和（b)係以一有效於控制至少一種微生物生長的 混合量而存在。 7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中該微生物係選自於 深類、真菌類和細菌所組成的群組中。 8. —種用以在造紙加工中控制纸漿或紙張上之微生物生 長的方法，其包含有令該纸漿或紙張與下列相接觸的步 驟： (a) 普克利，以及 1’ (b) N-十二烷基嗎啉， 及其中（a)和（b)係以一有效於控制至少一種微生物生長的 混合量而存在。

(靖先8315背面之注急事項再填寫本頁) 裝 • n ϋ n ---訂---------- -4+· 1253902 t、申請專利範圍 9.如申請專利範圍第8項之方法，其中該微生物係選自於 藻類、真菌類和細菌所組成的群組中。 (請先背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製