TWI251023B - Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation - Google Patents

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1251023 A7 B7 五、發明説明（1 ) 技術領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種製造陰離子淸潔劑顆粒的方法，以 及含有此顆粒的淸潔劑組成物。更特別的是，本發明關於 一種製造具有高含量的陰離子表面活性劑淸潔劑顆粒的方 法，其含有對陰離子表面活性劑的酸前驅物就地中和的方 式，以及乾燥由此所產生的表面活性劑。 背景與先前技藝 包含混合與黏聚以產生淸潔劑顆粒的造粒方法，已被 廣泛硏究作爲噴霧乾燥方法的替代方案，此機械性混合方 法比噴霧乾燥提供許多優點，例如產生較高總體密度的產 物以及增加配方的彈性。這些機械方法一般所利用的技術 對所使用混合設備的特殊形式爲特定的，但是，其大部分 含有在混合設備內，利用鹼中和劑（通常爲固體形式）將 陰離子表面活性劑的酸形式中和，而產生陰離子表面活性 劑的鹽形式，此即一般所謂就地中和的方式。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雖然有一些類型的混合設備可以採用，常用的配置則 爲高速混合機/增密器（densifier·)接著中速混合機/增 治益的組合’例如揭不於E P — A - 〇 4 2 0 3 1 7。 其他常見的配置爲所謂的流體床造粒機，例如揭示於 WO-A- 98/58046。 但是本發明所關心的是不同類別的設備，即水平薄膜 蒸發器/乾燥器，特別是已知可用來製備具有高陰離子表 面活性劑含量的淸潔劑顆粒，其方法係利用在水平薄膜蒸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1251023 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 發器/乾燥器中的中和劑，將陰離子表面活性劑的酸前驅 物中和（W〇一 A — 96/06916 、W〇一A — 96 /0 69 17 及 W〇一A — 97/32 0 02 、W〇一A —98/38278 及 W〇一A — 98/40461)， 並將質量造粒與乾燥。在此所用的詞語薄膜蒸發器/乾燥 器解釋成包含快速乾燥器以及表面刮除（scraped-surface )乾燥器，如揭示於W〇一A — 96/069 1 6 、W〇 —A — 96 / 0 6917 及W〇一A— 97/32002

O 基本上，薄膜蒸發器/乾燥器含有圓柱形槽，其內配 置一個共軸的軸，軸上與多個似葉片的工具相接，這些工 具的節距可沿著圓柱形槽的長度方向從輸入端至輸出端， 設成不同的角度。似葉片工具的頂端與圓柱形槽內表面之 間的間隙相當小，一般爲5 m m或更少。圓柱形槽包含至 少一個位於或朝向圓柱形槽輸入端的混合區域、一個位於 或朝向圓柱形槽輸出端的冷卻區域及一個在混合與冷卻區 域之間的乾燥區域。乾燥區域一般含有一個或多個加熱區 ，冷卻區域也可含有一個或多個冷卻區（雖然通常只有一 個冷卻區）。每一個加熱及冷卻區以在圓柱形槽周圍個別 的夾套界定範圍，彼此之間具有個別的軸向間隙，並且在 製程操作過程中，視需要泵送加熱或冷卻液使通過該夾套 ，鋪層齊(1 ( layering agent) —般爲鋁矽酸鹽或矽膠。 W 0 97/32002揭示一種乾式中和方法，其 爲在薄膜蒸發器/乾燥器中，將可泵送的酸前驅物與諸如 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-5- 1251023 A7 B7 五、發明説明（3 ) 碳酸鈉的固體中和劑接觸，以製造高陰離子表面活性劑含 量的淸潔劑顆粒。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) E P 5 5 5 6 2 2 (Procter & Gamble )描述製 造含有陰離子表面活性劑的淸潔劑顆粒，其中酸前驅物在 高剪切混合器中，與高於化學劑量的顆粒狀中和劑中和， 較佳爲碳酸鈉。使用嚴密定義的粒徑範圍的中和劑讓中和 反應最佳化，即體積的5 0 %顆粒直徑小於5微米。 但是E P 5 5 5 6 2 2並未與高陰離子表面活性劑 含量的淸潔劑顆粒製造或薄膜蒸發器/乾燥劑的使用有關 ，根據E P 5 5 5 6 2 2的教導，中和劑的存在量較佳 爲至少化學計量中和所需的五倍。此外，導入高剪切混合 器中的液體成份（例如酸前驅物）對粉狀成份（例如中和 .劑）的比率最佳自1 : 2至1 : 3。不可能使用該過量的 中和劑及/或液體對固體比率，而製造高陰離子表面活性 劑含量的淸潔劑顆粒，本實例的淸潔劑顆粒確實僅含有 2 3重量％的陰離子表面活性劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所有此類技術皆產生具有不同粒徑分佈的產品，那些 極小的有時稱爲「微細顆粒」，一般會將微細顆粒回收到 混合器的輸入階段，以避免產生粉塵性產品，對許多類型 的混合器此作法已相當知名。但是，有時稱爲「過大」的 大顆粒會出現許多問題，並不希望其存在於產品中，例如 描述於EP— A —〇42〇3 1 7及W〇一A — 9 8/ 5 8 0 4 6 ，發現無法在不對產品產生不良影響之下回收 過大的顆粒。這代表過大顆粒在回收前必須硏磨，如此會 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — 1251023 A7 B7 五、發明説明（4 ) 增加生產成本。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 令人驚奇的是已發現當使用水平式薄膜蒸發器/乾燥 器的方法時，可回收過大顆粒，而不會嚴重損害產品品質 發明節要 於是本發明的第一各面向係提供一種製造淸潔劑顆粒 的方法，此方法包含輸入一種陰離子表面活性劑的酸前驅 物及中和劑，進入含有混合區域、乾燥區域及冷卻區域的 水平式薄膜蒸發器/乾燥器中，從蒸發器/乾燥器的出口 移除所產生的淸潔劑顆粒，並從淸潔劑顆粒中，分離出過 大顆粒部分，其中至少7 0重量％的顆粒具有的最小直徑 爲1 0 0 0 // m，並將過大顆粒部分回收送回到薄膜蒸發 器/乾燥器中。 本發明也提供以本方法所獲得的淸潔劑顆粒。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明之詳細說明 過大顆粒部分 過大顆粒部分至少7 0重量％的顆粒具有的最小直徑 爲1 0 0 0 // m，但是較佳爲至少過大顆粒部分中的9 5 重量％的顆粒具有的最小直徑爲7 0 〇 // m。具有最小特 定粒徑的顆粒意爲那些會滯留在網目尺寸與粒徑相同大小 的篩網上的顆粒。 較佳的是至少一些回收的顆粒部分輸送回到在冷卻區 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' -- - 7- 1251023 A7 B7 五、發明説明（5 ) 域之前的蒸發器/乾燥器，亦即進入混合區域及/或到乾 燥區域之上及/或此二個區域之間。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 也較佳的是回收的過大顆粒部分構成添加至蒸發器/ 乾燥器中總固體重的平均自1 %至5 0 %，更佳爲自5 % 至 2 5 %。 在薄膜蒸發器/乾燥器中同時中和、乾燥及造粒的方法 本方法是在水平薄膜蒸發器/乾燥器（以下稱爲「蒸 發器/乾燥器」）中進行。商業尺度的機器一般含有至少 3 0 0、較佳至少5 0 0、更佳至少7 5 0、特別佳至少 1 0 0 0個似葉片工具。葉片與槽的內壁之間的間隙較適 當爲小於2 0 m m，例如1 5 m m或更小，或甚至1 0 m m或更小。操作時葉片頂端的速度較適當爲-1_ 5 ms 1，較佳爲—2 0 m s — 1。外露的葉片長度對軸半徑 的比例較佳小於1 ，例如小於0 . 5。較佳的是，大量的 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 葉片以及葉片的節距也意謂至少4 0 %、例如至少4 5 % 、甚至實質上整個槽的牆壁（沿著攜帶葉片的軸長度部分 )在操作時皆被刮磨。 成份起始的混合發生在混合區域，中和反應也開始產 生。混合與中和便在整個方法中、經過乾燥與冷卻區域持 續進行。 陰離子表面活性酸前驅物（以下稱爲「酸前驅物」） 以及中和劑一般輸送進蒸發器/乾燥器的混合區域中’然 而，二種成份可全部或部分添加至乾燥區域。發生中和以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1251023 A7 B7 五、發明説明（6 ) 產生表面活性劑糊狀物，然後以蒸發器/乾燥器的乾燥及 機械作用，將其轉化成爲表面活性劑顆粒。蒸發器/乾燥 器在乾燥區域內藉由在加熱的表面上產生物質的薄層，以 發揮其乾燥作用。 酸前驅物較適當爲以液體相輸送至蒸發器/乾燥器中 。因爲酸前驅物可能不穩定，較佳是以或足夠快速且實質 上完全產生中和，以降低並希望能避免酸因爲升溫造成的 熱分解。 中和劑以固體顆粒物質輸送進蒸發器/乾燥劑中。較 佳的是，關於酸前驅物的中和劑加入混合區域的量至少在 化學計量上能相等，最佳爲過量。較佳的是，使用至少爲 化學計量中和所需的1 · 2 5倍，但較佳不超過2倍。也 可使用更高量的中和劑，例如不超過化學計量中和所需的 5倍、不超過4.5倍、或不超過4倍，但是這些高用量 通常較不佳。 酸前驅物與中和劑可以單一道流、或二道流或多道流 加入。 蒸發器/乾燥器的乾燥區域基本上含有一根管子，其 實質上在橫剖面爲圓形，且因此被圓柱形牆侷限。進入乾 燥區域的物質是經過加熱的，通常是藉輸送水、流或油通 過加熱夾套的方法，將加熱區域的牆加熱以達成。 乾燥區域可分爲許多加熱區，每一區加熱至相同或不 同的溫度，較佳是以個別的加熱夾套的方法。乾燥區域內 的溫度較佳是維持在至少1 〇 〇 °c ’更佳至少在1 2 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9 - 1251023 A7 B7 五、發明説明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，甚至更佳至少在1 3 0 °C。可能也可以用更高的溫度， 但是熟悉技藝者會了解較佳是不要超過酸前驅物和藉此所 產生的陰離子表面活性劑的熱分解溫度。視淸潔劑的活性 而定，採用溫度高達1 7 0 °C或甚至高達1 8 0 °C。 已發現在本發明的方法中，將從蒸發器/乾燥器的乾 燥區域離開的物質通過冷卻區域，是很有利的。冷卻區域 可設置各別的裝置，諸如例如冷卻流體床、或氣升器，可 構成蒸發器/乾燥機裝置的一部分。 冷卻區域較佳是在溫度不超過5 0 °C之下操作，更佳 是溫度不超過4 0 °C，例如3 0 °C。對顆粒主動冷卻會降 低顆粒因爲被加熱至高溫產生的熱分解可能性。此外，當 受熱的顆粒是以被動冷卻時，可能發生顆粒黏著/成團， 主動冷卻可降低此風險。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳的是，冷卻區與由經冷卻的圓柱形牆所界定，例 如以冷卻夾套冷卻。當方法爲連續式時，蒸發器/乾燥器 及冷卻區域較適當配置成使乾燥區域與冷卻區域實質上爲 水平排列，使物質大致上以水平方向通過乾燥區域與冷卻 區域，促使有效的乾燥、冷卻及傳送。 在較佳具體實例中，蒸發器/乾燥器裝置包括設在乾 燥區域之後的冷卻區域，且冷卻區域爲一種橫剖面實質上 爲圓形的管子因而由圓柱形牆界定。當採用此蒸發器/乾 燥器時，設定適當的溫度梯度，自例如入口端處至少 1〇0 t至例如出口端處不超過8 0 t：。 在乾燥區域攪拌物質，通常可提供有效的熱傳並促使 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -10- 1251023 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 水的去除。攪拌降低物質與乾燥區域牆之間的接觸時間， 其伴隨有效的熱傳，降低可導致熱分解的「熱點」產生的 可能性。而且，可確保增進的乾燥是，因此可使滯留時間 更短並增加加熱區域中的產出量。 較佳的是，冷卻區域也設有攪拌機構，使其內的物質 能有效冷卻，此可爲在冷卻液體床中的流體化氣體。或是 當冷卻區域爲蒸發器/乾燥器裝置的一部分時，較佳使用 如前述定義與乾燥區域有關的相同旋轉攪拌機構。 會了解到冷卻區域可包含一個以上的冷卻區。 在較佳具體實例中，乾燥與冷卻區域同時含有三個由 圓柱形牆所界定的區，前二區爲加熱區所界定出的乾燥區 域’第三區爲冷卻區域。酸前驅物與中和劑輸送進入第一 區’旋轉攪拌機構含有一系列輻射狀延伸的槳及/或葉片 ’連接在軸向連接的可旋轉軸之上，攪拌並傳送物質使通 過加熱及冷卻區，以製造淸潔劑顆粒。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 較佳的是蒸發器/乾燥機在每小時1 0 一 1 5 0 m 3產 出率的逆向流或同向流的氣流中，於大氣壓力下操作。氣 流可僅爲空氣’其已被乾燥使降低其水份含量；或是可爲 具有鹼性P Η的氣流，諸如例如氨氣與空氣的混合物。 本發明的方法較佳爲連續式，因爲可促使顆粒的連續 傳送。 較適當的是在乾燥區域中的總平均滯留時間自3 〇秒 至1 5分鐘’較佳爲自1分鐘至1 2分鐘，更佳爲自2分 鐘S 8分鐘。平均滯留時間的測定方式可爲將染色的示蹤 本紙張尺度適财( 210X 297^ ) -11 - 1251023 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 劑注入，並繪製示蹤劑從乾燥區域出流的濃度圖，以此曲 線下相當於總面積5 0 %處的値作爲平均滯留時間。較佳 的是以適當的次數重複此測量。 本發明各方法可在任何適當的裝置中進行。適當的薄 膜蒸發器/乾燥器裝置包括由V R V所製造的「快速乾燥 器/反應器」、由V〇Μ Μ所製造的「渦輪乾燥器」，及 可得自Bipex Hosokawa的類似機器。 酸前驅物 在中和與乾燥之前，陰離子表面活性劑以其酸前驅物 的形式存在，並輸送進入蒸發器/乾燥器的乾燥區域內， 酸前驅物可以水性製備物或以無水形式輸送。若以水性製 備物添加，較佳爲水份含量不超過2 5重量％，更佳爲不 超過1 0重量％。 適當的酸前驅物包括： -直鏈烷基苯磺酸（LAS酸），其在中和時會產生 直鏈烷基苯磺酸根。較佳的是任何具有C 8 _ i 8鏈長的 L A S陰離子表面活性劑，更佳爲C 9 — 1 5，且最佳爲 C 10-14 ° -烷基及/或烯基磺酸半酯類（亦即一級醇類的磺酸 化產物），其在中和時會產生烷基及/或烯基磺酸根。本 發明在製造含有P A S的淸潔劑顆粒方面有特殊的可應用 性，此P A S具C 1 ϋ - 2 2鏈長，較佳爲C i 2 - 1 4，特別希 望是可可 P A S ( C 0 C 〇 p A S )。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

-12- 1251023 A7 B7 五、發明説明（10) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -中和時會產生皂類的羧酸。較佳的羧酸爲具有1 2 - 1 8個碳原子的脂肪酸，諸如例如椰子油、棕欖油、棕 欖仁及牛油的脂肪酸。 其他適當的酸前驅物包括α -烯屬烴磺酸、內烯屬烴 磺酸、脂肪酸酯磺酸與一級磺酸。 也可能使用對熟悉者相當明顯的各式酸前驅物組合。 中和劑 中和劑爲可中和酸前驅物的粒狀鹼性物質，原則上可 用任何鹼性無機物質進行中和，但是較佳爲水溶性鹼性無 機物質。 適當的中和劑包括氫氧化物、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類 及矽酸鹽類的任何鹽類。較適當的是使用鈉、鉀、鈣和鎂 鹽類，但是較佳爲鈉鹽。 較佳的中和劑爲單獨使用碳酸鈉，或與一種或多種其 他水溶性無機物質組合使用，例如碳酸氫鈉或矽酸鈉。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳的是中和劑所具有的D 5 0平均粒徑小於4〇 // m，較佳小於3 0 // m，更佳小於2 0 // m。在此所用 的詞語D 5 0是指顆粒在大小分佈曲線中，相當於重量百 分比5 0 %的粒徑値（亦即在曲線下的面積有一半在此値 的右邊，一半在左邊）。 淸潔劑顆粒 除了酸前驅物與中和劑之外，其他液體及固體成份也 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） "" " ' -13- 1251023 A7 B7 五、發明説明（H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可輸送到蒸發器/乾燥器的乾燥區域及/或若設有的冷卻 區。例如已先中和的表面活性劑如P A S、L A S及 L E S可爲各別的流及/或與中和劑及/或酸前驅物的混 合物輸送進入乾燥區域。 然而，輸送到蒸發器/乾燥器的乾燥區域、或是有採 用冷卻區時則到乾燥區域及冷卻區的總液體成份對總固體 成份的比率較希望在2 : 1至6 : 1的範圍內，較佳自3 :1 至 5 : 1。 淸潔劑顆粒所具有的陰離子表面活性劑含量至少爲 4 0重量％，本發明可用來製造具有陰離子表面活性劑含 重以重量g十至少爲5 0%、6 0%或7 0%的淸潔劑顆粒 。最大含量以重量計一般爲9 0%，較佳爲8 5%。 較希望此顆粒也含有顆粒重量的〇至8 %的水分含量 ，且較佳爲0至4 %。 也可存在於淸潔劑顆粒中的其他非表面活性劑成份包 括分散性酸，較佳爲聚合的分散性酸，且更佳爲尿素、糖 類、聚伸院基氧化物，以及以下所述的塡充劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 淸潔劑顆粒視需要可含有有機及/或無機鹽，如可水 合的鹽。鹽類中適當的物質較佳爲三聚磷酸、檸檬酸類、 碳酸類、硫酸類、氯化物的鈉鹽，也可包括鋁矽酸鹽類、 黏土類、矽膠及其他無機物質。 顆粒也可包含一種或多種非離子性表面活性劑，例如 本文中以下所提的與顆粒預先混合的基礎粉末。 同樣地，有機物質例如P E G及其他聚合物塡充劑或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公餐） -14- 1251023 A7 B7 五、發明説明（12) 肥皂也可納入顆粒中，也將在以下的本文中提及。 特別佳的是當陰離子表面活性劑成份含有L A S時， 顆粒中會含有鹽。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 此鹽的存在含量可高達顆粒重量的5 〇 %，較佳達 3 0%。 較希望的是淸潔劑顆粒具有的外型比例不超過2，且 更佳大致上爲球形，以降低在配方淸潔劑組成物中與其他 顆粒分離，並增強粉末的視覺外觀。 鋪層 藉由在蒸發器/乾燥器的乾燥區域輸出端處、冷卻區 域內、或是在額外的步驟中例如在震動的輸送帶上添加鋪 層劑，可將淸潔劑顆粒塗佈。特別佳是在冷卻區域添加鋪 層劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鋪層劑可爲任何能將顆粒塗佈的物質，以使增進其顆 粒性。爲了此用途較佳爲相當鈍性的物質，但特別是任何 那些在淸洗液中具有有利效應的鈍性物質，例如鋁矽酸鹽 類、矽膠類、滑石類及黏土類；也可以使用該類物質的混 合物。以下會更詳細描述鋁矽酸鹽類及矽膠類的實例。含 有任何該物質作爲在最終顆粒上的塗佈物並未排除也存在 於顆粒主體內部的物質。 就鋁矽酸鹽類而言，可部分或單獨地更早在方法中加 入，亦即不完全是或全然不當作鋪層劑使用。特別適當的 執行方式爲將陰離子表面活性劑的酸前驅物、中和劑及銘 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -15- 1251023 A7 B7 五、發明説明（13) 矽酸鹽淸潔性塡充劑輸送入水平薄膜蒸發器/乾燥器中’ 其含有混合區域、乾燥區域與冷卻區域’使酸前驅物的中 和、造粒、乾燥與冷卻有效進行，產生該淸潔劑顆粒，其 中至少一些鋁矽酸鹽塡充劑輸送進入乾燥區域與冷卻區域 之間的蒸發器/乾燥器內，及/或進入冷卻區域。當所有 鋁矽酸鹽塡充劑輸送進入冷卻區域時，鋁矽酸鹽可選擇性 地用量爲高於從冷卻區域出流的顆粒重的2 0 %。 相對於顆粒總共的其他物質，鋪層物質的加入重量比 率例如加至冷卻區域中較佳自1 : 3至1 : 2 0，更佳自 1 : 9 至 1 : 2 〇。 淸潔劑組成物 淸潔劑顆粒可直接後添加（post-dosed )到從任何習 知的淸潔劑製造方法中所獲得的基礎粉末中，包括非塔式 方法其中淸潔劑組成物的成份混合並造粒例如E P - A -3 6 7 3 3 9所述，以及可選擇性的接在一個後塔消毒之 後的噴霧乾燥方法。因爲以本發明製造的淸潔劑顆粒可後 添加此粉末，而可獲得明顯程度的配方彈性，且在完整調 配的組成物中的活性物質含量可依需要而很高。進一步的 好處爲可製造實質上不含淸潔劑活性化合物的基礎粉末， 因爲淸潔劑活性化合物事實上可完全以後添加顆粒導入。 選擇在基礎粉末中降低淸潔劑活性物質的含量特別有 利，其基礎粉末是以噴霧乾燥方法製造，因爲在噴霧乾燥 方法中淸潔劑活性化合物的較低含量容許確保較高的產出 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 策- 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 1251023 A7 B7 五、發明説明（14) 量，因此增加整體的生產效率。 依據本發明的組成物除了淸潔劑活性化合物之外，可 包含淸潔性塡充劑與選擇性的漂白成份，以及其他可強化 成效與特性的活性成份。 本發明的淸潔劑組成物除了後添加淸潔劑顆粒之外， 可包含一種或多種淸潔劑活性化合物（表面活性劑），其 可選自肥皂與非肥皂陰離子、陽離子、非離子、兩性的及 兩性離子的淸潔劑活性化合物，及其混合物。許多適用的 淸潔劑活性化合物皆可取得，並已完整描述於文獻中，例 如在Schwartz、Perry及Berch所著的「表面活性劑與淸 潔劑」第一及第二冊。可使用的較佳淸潔劑活性化合物爲 肥皂與合成的非肥皂陰離子與非離子化合物。 陰離子表面活性劑對熟悉本技藝者已相當知名，實例 包括：烷基苯磺酸鹽類，特別是帶有C 8 - C 1 5烷基鏈 長的直鏈烷基苯磺酸鹽類；一級與二級烷基硫酸鹽類，特 別是C 1 2 - C 1 5 —級烷基硫酸鹽類；烷基醚硫酸鹽類 ;烯屬烴磺酸鹽類；烷基二甲苯磺酸鹽類；二烷基磺基丁 二酸鹽以及脂肪酸酯磺酸鹽類。一般以鈉鹽爲佳。 可使用的非離子表面活性劑包括一級與二級醇乙氧基 酯類，特別是C 8 - C 2。脂肪醇類以平均每莫耳醇用1至 2 0莫耳環氧乙烷乙氧基化，而且更特別是！：：。一 C15~ 級與二級脂肪醇類以平均每莫耳醇用1至1 0莫耳環氧乙 烷乙氧基化。非乙氧基化的非離子表面活性劑包括烷基聚 配糖類、甘油單醚類及聚羥基醯胺類（_葡糖醯胺（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公着） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •17- 1251023 A7 ___ B7 五、發明説明（15) glucamide ))。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 存在於淸潔劑組成物中的表面活性劑重量較適當自5 至4 0重量％，雖然也可視需要採用在此範圍之外的量。 本發明的淸潔劑組成物一般也含有淸潔性塡充劑，組 成物中的淸潔性塡充劑的總量較適當爲自1 〇至8 0重量 %，更佳自1 5至6 0重量％。塡充劑可爲其他成分的附 屬物存在，或是視需要可採用含有一種或多種塡充劑物質 的各別塡充劑顆粒。 可含有的無機塡充劑包括：碳酸鈉，視需要可結合碳 酸鈣的結晶化種子，如揭示於G B - A - 1 4 3 7 9 5 0 ;結晶與不定形的鋁矽酸鹽類，如揭示於G B - A — 1 4 3 7 2 0 1的沸石；如揭示於〇8 —八—

1 4 3 7 2 0 2的不定形鋁矽酸鹽類；如揭示於_ G B — A 一 1 4 7 0 2 5 0混合的結晶/不定形鋁矽酸鹽類；以及 如揭示於E P - B - 1 6 4 5 1 4的層狀矽酸鹽類。也可 含有無機磷酸鹽塡充劑，例如正磷酸鈉、焦磷酸鈉及三聚 磷酸鈉，但是在環境的基礎上這些已不再是較佳的選擇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鋁矽酸鹽類不論作爲鋪層劑及/或納入顆粒的整體中 ，可適當地存在爲總量的1 〇至6 0重量％，且較佳的量 爲1 5至5 0重量％。用於最商業化的粒狀淸潔劑組成物 中的沸石爲沸石A，然而較有利的是也可使用e P - A -3 8 4 0 7 0的申請專利範圍及說明中的最大鋁沸石p ( 沸石M A P )。沸石M A P爲一種P類型的鹼金屬銘砂酸 鹽，所具有的矽對鋁的比率不超過1 · 3 3 ，較佳不超過 本紙張尺度適場申國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） "-- -18- 1251023 A7 B7 五、發明説明（16) 1.15，且更佳不超過1.〇7。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可出現的有機塡充劑包括：聚羧酸酯聚合物諸如聚丙 燒酸自Η類、丙燒酸酯/順丁烯二酸共聚物及丙烯酸酯次磷 酸鹽類，單體的聚羧酸I旨類諸如檸檬酸酯類、葡糖酸酯類 、氧二丁一酸酯類' 甘油一、二及三丁二酸酯類 '羧甲基 氧丁一酸醋類、竣甲基氧丙二酸酯類、二吡啶甲酸酯類、 經基乙基亞胺基二醋酸酯類、烷基與烷烯基的丙二酸酯類 與丁二酸酯類；及磺酸化的脂肪酸鹽類。特別佳的是順丁 希二酸 '丙烯酸與醋酸乙烯酯的共聚物，因爲其爲生物可 分解因此較希望用於環境中。此名單並非要完全列盡。特 別佳的有機塡充劑爲檸檬酸酯類，適當的用量自5至3 〇 重量％ ’較佳自1 〇至2 5重量％ ;以及丙烯酸酯類聚合 物，更佳爲丙烯酸酯/順丁烯二酸類共聚物，適當的用量 自0 . 5至15重量％，較佳自1至1〇重量％。此塡充 劑較佳以鹼金屬鹽的形式存在，特別是鈉鹽。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 塡充劑系統較適當含有例如S K S — 6 ex Hoechst 結晶的層狀矽酸鹽、例如沸石A的沸石及選擇性含有鹼金 屬檸檬酸鹽。 如本發明的淸潔劑組成物也可含有漂白系統，較希望 爲過氧的漂白化合物，例如無機的過鹽或有機的過氧酸， 能夠在水溶液中產生過氧化氫者。過氧的漂白化合物可與 漂白活化劑（漂白前驅物）結合使用，在低的淸洗溫度下 能增進漂白作用。特別佳的漂白系統含有過氧的漂白化合 物（較佳爲過碳酸化鈉，可選擇性連帶漂白活化劑），及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 1251023 B7 五、發明説明（I7) 如 EP458397A 與 EP — A— 509787 的申嗜 1 口円 專利範圍與說明中的過渡金屬漂白催化劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本發明的組成物可含有較佳爲鈉的鹼金屬碳酸鹽，以 增加淸潔力並容易處理。碳酸鈉較適當的存在量自1至 6〇重量％，較佳爲2至4 0重量％。然而含有微量或不 含碳酸鈉的組成物也在本發明的範疇內。 納入少量粉體結構物可改進粉體流，例如脂肪酸（或 脂肪酸皂）、糖、丙烯酸酯或丙烯酸酯/順丁烯二酸酯聚 合物、或矽酸鈉，其適當的存在量爲自1至5重量％。 可存在於本發明淸潔劑組成物中的物質包括：矽酸鈉 ;包含矽酸鹽類的腐鈾抑制劑；諸如纖維素聚合物的抗再 沈積劑；螢光化學分子（fluo「esce「s);無機鹽類諸如硫 酸鈉、肥皂泡控制劑或是適當的肥皂泡助劑；蛋白解酶及 脂解酶；染料；上色的斑紋；香料；泡沫控制劑；及質地 軟化化合物。此名單並非要完全列盡。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基礎組成物較適當的製造方式爲將可相容的、對熱不 敏感的成分漿液以噴霧乾燥，然後噴在預先混合及/或後 添加在不適合以漿液處理的成分之上。如本發明方法製造 的淸潔劑顆粒以習知的方法後添加至基礎組成物中。 本發明方法的淸潔劑組成物所具有的總體密度較佳至 少爲500g/l ，更加至少爲550g/l 。 該粉末可用噴霧乾燥、經噴霧乾燥粉末的後塔增密、 或完全以非塔式方法諸如乾式混合及造粒。較有利的是用 高速混合器/造粒機進行此混合。使用高速混合器/造粒 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X?297公釐） -20- 1251023 A7 B7 五、發明説明（18) 機的方法揭示於例如E P — A — 3 4 〇 〇 1 3、E P — A - 367339、EP- A- 39〇251 及£卩-八- 4 2 0 3 1 7° 用以下非限制性實例說明本發明。 實例 使用V R V快速乾燥器對烷基苯擴酸、碳酸鈉及沸石 造粒。酸前驅物與碳酸鹽對最終產物的添加量等於中和化 的烷基苯磺酸鈉的7 0重量％，沸石的量爲最終產物的 2 5重量％，剩餘的5重量％爲未反應的碳酸鈉、雜質及 水。 從造粒輸出分離過大部分，此部分的重量％粒徑部分 如表1所示。可見到過大部分不可避免地也包括一些中間 尺寸物質及粉塵物質。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼ 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公釐） -21 - 1251023 A7 B7 五、發明説明（19) 表1 過大顆粒分析（篩網部分重量% ) 篩網部分（A m ) 重量％ 14 0 0 3 4.1 10 0 0 3 7.4 7 10 2 5.7 5 0 0 2 · 4 3 5 5 0 . 1 2 5 0 〇.2 18 0 〇 12 5 0 . 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 收集過大物質並輸送進機器的混合區域’重新開始相 同的方法。回收的過大部分的百分比（以回收過大的碳酸 鈉及沸石爲基礎）會變動，且影響D 5 0平均顆粒直徑。 因此，此非連續回收過大者，但本發明也包含對過大者的 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 連續回收。結果見表2。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -22- 1251023 A7 B7 五、發明説明（20) 表2 回收過大者對粒徑的效應 回收％ D 5 0 ( // m ) 0 6 2 5 5 5 7 2 7 . 5 6 3 0 10 5 7 5 12.5 6 18 15 6 6 8 17.5 6 16 2〇 6 7 1 2 2.5 6 7 2 2 5 7 7 9 令人驚喜的發現即使是相對大量的回收過大顆粒，對 產物本身的粒徑分佈的效應可忽略。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -23-

Claims (1)

1. ABCD 1251023 六、申請專利範圍 附件2A:第901 2 3966號專利申請案 中文申.請專利範圍替換本 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國94年1 0月20日修正 1 . 一種製造清潔劑顆粒的方法，該方法包含：輸入 一種陰離子表面活性劑的酸前驅物及中和劑，進入含有混 合區域、乾燥區域及冷卻區域的水平式薄膜蒸發器/乾燥 器中；從蒸發器/乾燥器的出口移除所產生的清潔劑顆粒 ;從該清潔劑顆粒中，分離出其中至少7 0重量％的顆粒 具有最小直徑爲1 0 0 0 # m的過大顆粒部分；並將該過 大顆粒部分回收送回到薄膜蒸發器/乾燥器中，其中該回 收的過大顆粒部分平均佔總添加固體重量的5 %至2 5 % 〇 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中至少一些所 回收的過大顆粒部分被送回進薄膜蒸發器/乾燥器中的冷 卻區域之前。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 .如申請專利範圍第1項之方法，其中至少一些所 回收的過大顆粒部分被送回進薄膜蒸發器/乾燥器中的混 合區域內。 4 _如申請專利範圍第1項之方法，其中該過大顆粒 部分中至少有9 5重量％的顆粒具有最小粒徑7 ·0 0 // m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）