TW506985B - A polyethylene crosslinkable composition - Google Patents
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Description
五、發明説明(1 ) 1術範圍: 本發明係關於生產電纜絕绦分 私見、巴緣材枓、+導電屏蔽及套料所 用之聚乙烯組合物。 叮 曼明背景: 一般動力電纜的纜芯中句本 , 見“丫 a含一根或數根導線,纜芯由數 1聚口材料包園·第-半導電屏蔽層(導線或绞線屏蔽)、 絕緣層、第二半導電屏蔽(絕緣屏蔽)、金屬絕緣帶或導線 屏蔽及保護套。此種結構内還常帶有附加層,如不透濕材 料’其E的電境結構(如電梯電境和通風系統電繞)省略了 屏蔽。 二在很多情形下,冑了特殊的電纜應用,必須將聚合材料 交聯,完成交聯所用組合物通常包括:聚合物;交聯劑, 般爲有機過氧化物;及抗氧化劑;若需要可使用各種其 它添加劑,如焦化抑制劑或阻滞劑及交聯助促進劑。交聯 有助於聚合物滿足機械和物理性能的需要,如可以改良其 熱老化和壓力下的低變形性能。 我們知道了游離基引發劑(有機過氧化物)引發的聚合物 又聯。有機過氧化物在低於過氧化物有意義分解的溫度下 通過在擠押機、雙軸螺杆捏和擠押機、班伯里(BanburyTM) 或布雷本登(BrabenderTM)溶解攪拌機中熔化摻合到聚合物 中。過氧化物分解可根據半衰期溫度可判定,如”塑料添加 劑手册”,1985,第646至649頁蓋特等人所述。另一個將 有機過氧化物摻入聚合物的可替代方法,是將液體過氧化 物與I合物顆粒在南於有機過氧化物凝固點,低於過氧化 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •I裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 506985 A7 B7 五、發明説明(2 ) 物以及二物落化的溫度,置於混合設備[如漢斯凱爾 氧化物摻入後,將聚合物/有機過氧化物掺合 物运入擠押機中,在低於有機過氧化物分解溫度下㈣一 電線擠壓形成一根線境。線纜經過有機過氧化物分解的高 溫產生出游離基,將聚合物交聯。 含有過氧化物的聚合物容易焦化(擠出過程中發生過早交 聯)。樹脂巾的焦化會導致褪色膠狀顆粒生成。另外,爲了 獲得較高交聯密度,應使用高含量的有機過氧化物。如此 產生的"出斤",料擠出工藝和境線產品具有消極影塑。” 出汗”粉末有爆炸危險,還料染濾器,導致擠出工藝中的 滑脱和不穩m經過線產品可具有不規則表 面,如在絕緣層形成團塊、突起和空隙。 工業上$尋找聚乙烯可交聯組合物,使其在高溫(雖炊受 有機過氧化物分解溫度的限制)和最小焦化率下擠壓,仍可 以快速熟化速度交聯出高交聯密度,而I本上沒有出斤現 象(即擠出物表面出現有機過氧化物結晶)。 發明揭述: 本發明的目的就是爲了提供一種具有焦化抑制劑之聚乙 烯組合物,使焦化最小,交聯密度最大,而且在基質中不 會形成結晶(形成結晶使熔體摻合物擠壓失敗)。其他的目 的和優勢在將來會變得明顯。 本發明發現了這樣一種組合物,該組合物包括: (a)聚乙綿:; Μ氏張尺度國家標準7^s ) A4規格(训㈣由 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ••I裝-
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 506985 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(3) (b) 焦化抑制劑:4,4’-硫代雙(2_甲基-6-第三丁基驗)、 2,2、硫代雙(6-第三-丁基_4_甲基酚)或其混合物; (c) (視需要選用)一種熟化助促進劑;以及 (d) —種有機過氧化物。 Μ佳具體實施例詳述: 本文所用的聚乙烯爲聚乙烯均聚物,或者乙烯和較小比 例的一種或多種具有3至1 2個碳原子(較佳4至8個碳原子) 烯烴(視需要選用二烯)的共聚物,或其混合物以及此類 均聚物和共聚物的掺合物,混合物可機械混合或原地混 合。泛·晞烴的實例爲丙烯、1 _ 丁烯、1 _己晞、4 -甲基· i _ 戊晞和1 -辛晞。聚乙晞也可爲乙晞和一種不飽和酉旨的共聚 物’如乙烯酯(乙酸乙烯酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯 等)。 聚乙烯可以爲均相或多相。均相聚乙烯通常具有大約1 5 至大約3.5的多分散度(Mw/Mn),且具有基本均勻的共聚 用單體分布,顯示出單一和相對低D S C溶點的特徵。另一 方面’多相聚乙烯具有大於3.5的多分散度,而且具有不均 勻的共聚單體分布。Mw的定義爲重量平均分子量,Μη爲 數平均分子量。聚乙晞可具有0.860至〇 95〇克/立方厘米的 密度’較佳具有〇·870至大約0.930克/立方厘米的密度。它 們還可具有大約〇· 1至大約5 0克/ 1 0分鐘的熔體指數。 聚乙埽可用低壓或高壓方法生產,較佳用氣相方法生 產’但也可在溶液或淤漿中通過傳統技術以液相方式生 產。低壓方法一般在低於1000磅/平方英寸壓力下進行,而 -6 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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平 ί > S * 公 506985 A7 B7 五、發明説明(4) 高壓方法通常在高於15,000镑/平方英寸壓力下進行。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用於製備這些聚乙烯的催化劑系統一般爲:錳/鈦催化劑 系統,如美國專利4,302,565 (多相聚乙烯)所述催化劑實 例;釩催化劑系統,如美國專利4,508,842 (多相聚乙烯)和 5,332,793、5,342,907 及 5,410,003 (均相聚乙晞)所述;鉻催 化劑系統,如美國專利4,101,445所述;茂金屬催化劑系 統,如美國專利 4,937,299、5,272,236、5,278,272 和 5,317,036(均相聚乙烯)所述;或其它的過渡金屬催化劑系 統。很多這些^隹化劑系統涉及到齊格勒-納塔(Ziegler-Natta) 催化劑系統或菲利普(Philips )催化劑系統。這里包括的催 化劑系統可在矽-鋁載體上使用氧化鉻或氧化鉬。製備聚乙 烯的一般方法也在後述專利中描述。一般現場聚乙烯摻合 及方法和相同提供的催化劑系統在美國專利5,371,145和 5,405,901中作出了描述。各種聚乙烯可包括高壓法生產的 低密度乙烯均聚物(HP-LDPEs)、線形低密度聚乙烯 (LLDPEs)、較低密度聚乙烯(VLDPEs)、中間密度聚乙烯 (MDPEs)、密度大於0.940克/立方厘米的高密度聚乙烯 (HDPE)及密度大於0.900克/立方厘米的茂金屬共聚物。後 5個聚乙烯通常用低壓方法生產。常用高壓方法在史迪 爾、威利和桑斯所著的”聚合物化學入門”,紐約,1962, 第 149 至 151 頁作出 了描述(Introduction to Polymer Chemistry, Stille, Wiley and Sons, New York, 1962, Pages 149 to 151)。高壓方法一般爲管式反應器或檀拌高壓蒼中 進行的游離基引發聚合。在高壓攪拌蚤中,其壓力一般在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X 297公釐) 506985 A7 ---_______B7 五、發明説明(5 ) 大M〇,〇〇〇至30,000碲/平方英寸,溫度在大約175至大約 250 CmSI内;而在管式反應器中,壓力-般在大約25,000 ^45,000磅/平方英寸,溫度在大約200 至大约350°C。高壓 聚乙晞和茂金屬樹脂混合尤其適用,其前者成分具有良好 的可操作性能,後者則具有較佳的柔韌性。 一我們遂知道含有乙烯和不飽和酯的共聚物可用上述傳統 冋壓技術生產。不飽和酯可以爲丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸 烷酉曰及羧酸乙烯酯,其烷酯基團具有j至8個碳原子,較佳 具有1至4個碳原子。其羧酸基團可具有2至8個碳原子,較 佳具有2至5個碳原子。屬於酯共聚單體的共聚物部分可佔 共聚物重量大約5%至大約5〇%,較佳佔大約15%至 4 0%。丙烯酸系酯和甲基丙烯酸系酯的實例爲丙烯酸乙 酯、丙烯酸甲酯、甲基丙晞酸甲酯、丙晞酸第三丁酯、丙 晞酸正丁醋、甲基丙晞酸正丁酯和丙烯酸2 •乙基己酯。羧 酸乙晞系醋的實例爲乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯 醋。乙烯/不飽和酯共聚物的熔體指數可在大約〇 5至5 〇克 /1 0分鐘,較佳在大約2至大約2 5克/1 0分鐘。乙烯和不飽 和醋共聚物製備的一種方法在美國專利3,334,081作出了描 述0 VLDPE可以爲乙綿·和一種或多種^ _稀煙的共聚物,該“ -烯烴具有3至1 2個碳原子,較佳3至8個碳原子。VLDPE 的密度可在0.870至0.915克/立方厘米。它可在下述物質存 在下生產:(i) 一種含有鉻和鈦的催化劑,(i i) 一種含有 錳、鈦、i素和一種電子給體的催化劑,或者(i i i) 一種含 ______^_ ___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 506985 A7 ^ _ B7_ 五、發明説明(6 ) 有釩、電子給體、自化烷基鋁改良劑和_代烴促進劑之催 化劑。生產VLDPE的催化劑和工藝分別描述於美國專利 4,101,445、4,302,565 和 4,508,842。VLDPE 的熔體指數可 在大約0.1至大約20克/10分鐘,較佳在大約〇·3至大約5克 /10分鐘。屬於乙晞共聚用單體的VLDPE部分可佔共聚物 重量大約1至大約4 9 %,較佳占大約1 5至大約4 〇 %。第三 種共聚用單體可包括另一種α -晞烴或二晞,如亞乙基降冰 片晞、丁一綿·、1,4 -己二晞或二環戊二晞。乙埽/丙晞共聚 物和乙烯/丙烯/二烯三元共聚物通常應用於EPRs,而三元 共聚物一般應用於EPDM。第三種共聚用單體存在的量可 佔共聚物重量大約1至15%,較佳佔大約i至大約1〇%。共 聚物較佳含有(包括乙烯在内)兩種或三種單體。 LLDPE包括VLDPE和MDPE,雖然也爲線形,但其密度 通常在0.916至0.925克/立方厘米。它可以爲乙烯和一種或 多種α ·烯烴的共聚物,該泛-烯烴具有3至丨2個碳原子, 較佳具有3至8個碳原子。其熔體指數可在大約!至大約2〇 克/10刀鐘’較佳在大約3至8克/1〇分鐘。缔煙可與上 述提到的相同,而催化劑和工藝則與需變更達到所需密度 和溶體的題目相同。 在聚乙晞定義中提到和包括,乙烯均聚物以常用高壓方 法生產。其均聚物較佳具有密度〇 91〇至〇 93〇克/立方厘 米,熔體指數大約1至大約5克/1()分鐘,較佳在大约〇 75 至大約3克/10分鐘。熔體指數用ASTM 〇_1238(美國材料 試驗學會標準)的E條件測定。它於19〇。〇和216〇克下測
本紙張尺度適用t ) Α4» ( 210x7^FT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 506985 A7 B7 五、發明説明(7 ) 定。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 焦化抑制劑爲4,4 ’ -硫代雙(2 -甲基· 6 -第三_ 丁基酚)、 2,2、硫代雙(6 第三-丁基-4 ·甲基驗)或其混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 視需要選擇的熟化(X聯)助促進劑可以整個助促進劑的 一種或混合物。例如,它可以爲酯、醚或至少含2個(較 佳含3個)碳原子的酮、不飽和基團(如氰脲酸酯、異氰脲 版酉曰)、辨fe @旨、原甲fe @旨、脂肪族或芳香族酸以及苯三 甲酸烯丙酯。酯、醚或酮的碳原子數目可爲9至4〇或更 多’較佳爲9至2 0。較佳選擇儲藏溫度下基本不揮發的 酯、醚或酮。不飽和基團較佳爲烯丙基。特殊的實例爲 三烯丙基氰脲酸、三烯丙基-1,3,5 -三嗪-2,4,6 (1H,3H,5H)_三酮(亦稱作三烯Γ丙基異氰脲酸)、嶙酸三 烯丙酯、原甲酸三烯丙酯、四-烯丙氧基-乙垸;苯_ 1,3,5_三甲酸三烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二甲基 丙烯酸鋅、乙氧基化雙酚A二甲基丙晞酸酯、甲基丙烯酸 酯爲終端具有C14或C15平均鏈長的單體、第四戊四醇 四丙晞酸醋、二(第四戊四醇)五丙晞酸酯、第四戊四醇 二丙、歸酸@旨、二義甲基丙燒四丙婦酸酯[、乙氧基化三護 甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯以及 2,4,6·三烯丙基- i,3,5_三酮。均可見於美國專利第 4,018,852 號。 一個較佳的助促進劑爲1,2,4 -苯三甲酸三烯丙酯 (TATM)。其他較佳助促進劑爲3,9-二乙烯基-2,4,8, 10_ 四-氧雜螺[5.5]十一烷(DVS)、氰脲酸三烯丙酯及異氰脲 ____-10- ______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 506985 Α7 Β7 i、發明説明(8) 酸三晞丙g旨。 有機過氧化物較佳具有(半衰期1 〇分鐘)分解溫度1〇〇至 220 °C,可以下列化合物爲例[括號内的數字爲分解溫度(用 C表示)]:過氧化丁二酸(no)、過氧化苯甲醯(11〇)、2_ 乙基己酸過氧第三丁酯(113)、過氧化對氯苯甲醯(115)、 過氧化異丁酸第三丁酯(115)、過氧化異丙基碳酸第三丁酯 (135)、過氧化月桂酸第三丁酉旨(140)2,5·二甲基-2 5-二 (一過氧苯甲酸基)己坑(140)、過氧乙酸第三丁醋(14〇)、 過氧化鄰本一甲敗一-弟二丁 S旨(140)、過氧順丁晞二酸_ 第三丁醋(140)、過氧環己酮(145 )、過氧苯甲酸_第三丁 酯(145)、過氧化二枯基(150)、2,5·二甲基二(第三-丁基 -過氧化)己烷(155)、過氧第三-丁基枯(155)、第三-丁基 過氧化氫(158)、二·第三丁基過氧化物(160)、2,5-二甲基 -2,5-二(第三丁基過氧化)己烷-3(170)以及雙-第 三-丁基過氧化-1,4-二異丙基苯(160)。雖然過氧化二枯基 普遍使用,但以選擇以-雙第三丁基過氧化-1,4 -二 異丙基苯較佳,因爲它分解溫度更高。 聚烯烴重量爲100,各化合物的比例(以重量計)大約爲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •I裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 成分 概括範圍 較佳範圍 (b)焦化抑制劑 0.03 至 0.5 0.05 至 0.3 (C)熟化助促進劑 0.1 至 1 0.25 至 0.75 (視需要選用) (d)有機過氧化物 0.4 至 3 〇·6 至 1.8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 應該知道,以卜y i ,T i# - Iu根據所需性能超出所述範圍。例 ;二量Γ咖、用時獲得低損耗因子,熟化助促進 '甘、里以降低,過氧化物用量可以增加。也可考声改 變其冗性質,如埶去仆杜^ ^ ^ … 特性和拉伸性能。若需要可使用熟 隹、化抑制劑對熟化助促進劑之重量比可在大 約〇〇3 · 1至大約5 : 1,較佳爲大約0.07 : 1至大約1.2 : 1 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明,組合物可在各種類型擠押機(如單螺杆或雙螺杆 顽土)上操作。一種常用擠押機的説明可見於美國專利 4,二7,6〇0。一般擠押機在上流端有一進料斗,了流端有一 個板。進料斗將料送入到包含一個螺杆的機筒内。在下流 端L螺杆端和模之間爲一個篩包括破碎板。擠押機的螺杆 部分可分爲三個部分(送料部分、壓縮部分和計量部分)和 兩個區(後加熱區和前加熱區),各部分和各區在上流和下 流I間運作。另外,在軸從上流至下流運轉時還可有多個 加熱區(超過2個)。如果它超過一個機筒,機筒則連續相 連。各筒的長度與直徑之比在大約1 5 : 1至大約3 〇 : 1的 範圍内。按本説明書的意圖,名稱,,擠押機,,(除常用擠押機 外)包括擠押機、十字頭、模、加熱區和冷卻區,用以將原 料更進一步成形。加熱或冷卻在模之後,它可以爲烘箱。 在線纜包皮時(即原料在擠壓後交聯),十字頭的模直接送 料到加熱區,該區溫度保持在大約130至大約260 °C,較佳 在大約170至大約220°C。 然後將擠出物經過大於過氧化物分解的溫度交聯,所用 12- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) a4規格(210X 297公釐) 10 五、發明説明( =物較佳通過4個或更多半衰 或連續可硫化(C V)管,6 在义、相 備,將额定壓力硫化管氣連續硫化障 這樣使聚合物熔體從十字結到擠押機十字頭, :=:。在—般cv操作中,摻有過氧二:= 擠押機中過;2押和鳩料,從而避免在 气# 〇熔體成形物從成形模進入到蒸 氧化物引發的交聯於此發生。蒸氣 ^ ^ p« ^ . $无滿飽和瘵汽使發生交聯的停 :恭二。在最後,線段出來之間,將管子充滿水以冷卻 訂 X聯的㈣體/套料。在cvu端將絕緣線或線境 ,過-個併有嚴密適合⑽的端封,使冷卻水滲漏最小。 =調節器’水栗和閥維持水和蒸汽的平衡,並分別充在 蔡風CV官段。還可以熱氮氣CV管替代,用於熟化電缓結 構。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 士在生產’月間或生產之前還可向聚合物中加入常用添加 劑。添加劑用量通常佔樹脂重量大約〇·〇1至大約50%。所 用添加劑爲抗氧化劑、紫外吸收劑、抗靜電劑、色料、炭 黑、染料、填充劑、滑移劑、阻燃劑、增塑劑、操作助 劑、潤滑劑、穩定劑、發烟抑制劑、自素清除劑、流動助 劑、水樹枝(絕緣劣化)抑制劑(如聚乙二醇)和黏性控制 劑。 爲獲得半導電屏蔽,必須向組合物中加入導電顆粒。這 13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X 297公釐) 506985 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(11) 些導電顆粒一般由顆粒狀炭黑提供。所用炭黑可具有大約 5 0至大約1〇00平方米/克的比表面積。比表面積用ASTM D4820-93a方法測定(BET多點法,氮氣吸附)。用於半導電 屏蔽組合物的炭黑佔組合物重量大約2 0至大約6 0 %,較佳 爲大約2 5至大約4 5 %。導電炭黑的實例爲ASTM N550、 N472、N351、N110及乙炔黑等級別。 抗氧化劑的實例爲:受阻酚類如祀[亞甲基(3,5 -二-第三 -丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯]甲烷、雙[卢-[3,5_二-第三_ 丁基-4-羥苄基)_甲基羧基乙基]硫醚以及硫代二亞乙基雙 (3,5 -二·第三-丁基_4_羥基氫化肉桂酸酯);亞膦酸酯和膦 酸醋如叁(2,4-二第三-丁芊基)亞膦酸酯及二-第三-丁苯 基-膦酸酯;硫代化合物如硫代二丙酸二氧金鹽和硫代二丙 酸二(十四烷酯)以及硫代二丙酸二(十八烷醯);各種矽氧 心,及各種胺類,如聚合2,2,4 _三甲基_丨,2 -二羥基喹啉 (?)、4,4’·雙二甲芊基)二苯胺和烷基化二苯胺。 抗氧化劑用量佔組合物總重量約〇 i至約5 %。由於焦化抑 制劑在本發明組合物中爲極佳的操作和熱穩定劑,所以它 們的用量一般降低。 上本發明提供了以下優點:低焦、較高有益的擠押溫度、 回文如饴度、較少的共聚物分子量降解、較少由過氧化物” 出汗”產生粉末以及在適合的環境下通過連續硫化烘箱使電 纜=線纜具有較高產率,其基本優點在於,焦化抑制劑與 樹脂具有良好的配伍性,而且較低的熔點使產品中沒有擠 壓熔體摻合帶來的結晶污染物。 ^ 張尺^^國家^7^7“ 格Γ2Ϊ〇χ_3 錢)--~ -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 506985 A7 _ B7 12 ' '~~ ------- 五、發明説明() 至少存在二種方法對樹脂的交聯度定量··( i ) ”熱固化,, (IEC 502/540)。該方法將一定重量的交聯組合物於2〇〇t 附在飾板形體上,如果其伸長至少爲1〇〇 %,那麼其交聯密 度就足以滿足工業上的需要。(ii)莕烷提取法(astm d 2765)。未交聯聚合物溶解於熱蓁烷溶劑,記綠蓁烷提取物 的重量百分數,如果其値低於3〇%(較佳低於2〇%),那麼 就可以接受。(1 i i )流變測定法,即檢查其黏度。流變檢驗 步驟在美國專利3,954,907中描述。前兩種方法爲工業標 準’第二種方法爲精確篩選和試驗研究適用的鑒定工具。 擠押的溫度越高,進入到cv管待交聯的樹脂組合物越 熱,其硫化速度也就越快。很簡單,這是由於樹脂的硫化 步驟不需要多加熱的緣故。最高擠押溫度涉及到有機過氧 化物的分解,即擠押溫度不能與過氧化物有意義分解的溫 度一樣高。如果本發明組合物的其它成分能經受更高的2 押溫度,那麼使用較高分解溫度的過氧化物會大有益處。” 在某些聚乙烯組合物中,4,4,_硫代雙(2 _甲基_ 6 _第二 丁基酚)、2,2,_硫代雙(6_第三-丁基甲基酚)會產生 顏色問題,當然它們的焦化抑制劑品質在工業上可能是 =可接受的。這種問題可通過加人足量抑制顏色生成的氯 酿或取代氫酉昆加以解決。詳細説明可在相同日期歸樓^ 國專利申請案中找到,其主題申請專利爲麥卡爾了 I ( Michael J Keogh) ”可交聯聚晞烴組合物”(D_丨7874 ),刊二 序號__〇 名稱,,環繞"指基體受絕緣組合物、套料或其它電境層的 _____ 15_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(21〇'乂297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 訂 506985 A7 B7 五、發明説明( 環繞,可考慮通過圍繞基體擠押、 ^ ^ „ ΑΛ r 丨胛基體1布或基體包裹等 車父爲熱悉的技藝進行。甚 道& I > 基恤可包括(例如)一根導線或一束 導、、泉的線芯或各種上述置於下面的電纜層。 除另作指明外’本説明金中描乃沾 曰及的所有分子量均爲重量 平均分子量。 本案説明書中所記載之專利、皇*丨士 秋心寻扪專利申請案及刊物皆併入 本案之内容作爲參考。 下面以實例説明本發明·· 實例1至7 將100份重量的乙烯聚合物在一個布雷本登(BrabendaTM、 /谷解機中加熱至150 C熔化。將添加劑(如焦化抑制劑、抗 氧化劑和交聯助促進劑)加到熔化樹脂中,在高至大約17〇 c溫度攪拌5分鐘。將得到的組合物冷卻,編碼,轉移到 一個加熱雙輥磨中,加入過氧化物在低於13() t的溫度下 混合3分鐘。將熱片狀過氧化物組合物送入成粒機中,提 供實例用的成粒產物。其變量和結果在表中闡述。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例 1 2 3 4 5 6 7 HP LDPE 100 100 100 100 100 100 100 A/0 0.18 0.13 0.13 ” // 0.10 0.10 焦化抑制劑I // 0.05 // 0.18 ff 0.08 // 焦化抑制劑II η // 0.05 11 0.18 ” 0.08 DSTDP 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 506985 A7 B7 五、發明説明( 14、 DVS ft // Η ff 11 0.60 0.60 三技查瘦氧化物 1.85 1.85 1.85 1.85 1.85 1.25 1.25 測試 流變(镑-英寸) 48 46 46 43 44 45 47 焦化(分鐘) 1.60 1.83 1.82 2.06 1.92 1.96 1.81 效率 20.0 24.1 23.4 27.3 24.8 28.5 24.9 抗拉強度(镑_平方英寸) ” η ff 2600 2700 // f! // // // 475 480 // ff 於150°c保存4周後的百分數 抗拉強度(镑/平方英寸) η // // 85 63 // ff 伸長(百分數) η // f! 90 63 ” // 本表注釋: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_ L HP-LDPE爲高壓、低密度乙烯均聚物。其密度〇.92克 立方厘米’溶體指數2.1克/分鐘。 2· A/Ο爲硫代二亞乙基雙(3,5-二_第三-丁基·4_羥基氫f 肉桂酸酯)抗氧化劑。 3_焦化抑制劑1爲4,4,-硫代雙(2_甲基-6_第三丁基酚)£ 應孩注意到該化合物爲超級焦化抑制劑,在化合與孝 押期間與樹脂熔體混合。 4 .焦化抑制劑π爲4,4 ’ -硫代雙(2 ·第三-丁基-5 _甲j 酝)。應该注意到該焦化抑制劑減少焦化,但它爲一 個高熔點化合物,在聚乙烯中(包括Hp_LDpE)相對七 溶,在聚合物基質中易於結晶(因而成爲一種污染物), 而且在擠押期間不會溶化混合。 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17 506985 A7 ____--- 15 五、發明説明() 5 · DSTDP爲硫代二丙酸二(十八垸醯)。 6· DVS爲3,9-二乙烯基-2,4,8, 10·四·氧雜嫘[5.5]十一 燒。 7 ·流變(磅英寸)系統照美國專利第3,954,9〇7號所述方法 測定。 8 .焦化(分鐘)和效率亦按照美國專利第3,954,9〇7號所述方 法測定。 9.抗拉強度(螃/平方英寸)和伸長(百分數)在astm D-412 條件下測定。 10·測定實例5中的抗拉強度時,其調配物中的焦化抑制劑 II和DSTDP均爲0.2份(以重量計)。 C請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
Claims (1)
- 、申請專利範圍h 一種聚乙埽可交聯之組合物,其包含: (a)聚乙烯; (b ) 4,4 1 -硫代雙(2 -甲基-6 -第三丁基酚)、2,2、硫 代雙(6 -第三-丁基-4 -甲基酚)或其混合物之焦化抑制 Μ ’其用量以每1 〇 〇份重量聚乙埽為準,係〇 〇 3至〇 · 5份 重量; Λ (C )視需要選用熟化助促進劑,其用量以每1 〇 〇份重 I*聚乙_·^^準,係〇 · 1至1份重量;以及 (d)有機過氧化物,其用量以每1〇〇份重量聚乙缔為 準,係0.4至3份重量。 2.根據申請專利範圍第1項之聚乙埽可交聯之組合物,其中 若使用熟化助促進劑,焦化抑制劑對熟化助促進劑的重 量之比為0.03 ·· 1至5 : 1。 3·根據申請專利範圍第1項之聚乙婦可交聯之組合物,其中 對每100份重量的聚乙烯,其它成分之存在量如下: (b) 0 · 〇 5至0.3份重量的焦化抑制劑; (c) 0.25至0.75份重量的熟化助促進劑;以及 (d) 0.4至3份重量的有機過氧化物。 4·根據申凊專利範圍第2項之聚乙諦可交聯之組合物,其中 的熟化助促進劑為1,2,4-苯甲酸三烯丙酯、3,9_二乙烯 基-2,4,8, 10 -四-氧雜螺[5.5]十一貌、氰脲酸三缔丙酉旨 或異氰脲酸三晞丙酯。 5·根據申請-專利範圍第1項之聚乙烯可交聯之組合物,其係 用於纜線中。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) A8 B8下圓製方法,包括於低於有機過氧化物之分解溫度 ’圍繞-或多根電導線或電導線芯擠壓一種組合物, 此組合物包括: (a)聚乙埽; 、(b)4,4^硫代雙(2_甲基4·第三丁基酚)、2,2,_硫 2雙(6 -第二β 丁基_ 4 —甲基酚)或其混合物之焦化抑制 剑,其用量以每丨〇 〇份重量聚乙婦為準,係〇 · 〇 3至〇 . 5份| 重量;^ (Ο視需要選用熟化助促進劑,其用量以每丨〇 〇份重 I永乙烯為準’係0 · 1至1份重量;以及 (d)有機過氧化物,其用量以每丨〇 〇份重量聚乙歸為 準’係0 · 4至3份重量, 及熟化壓出物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公费)
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent | ||
MK4A | Expiration of patent term of an invention patent |