TW467882B - Improved process for coproduction of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine - Google Patents

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4 67 882 a? _ B7 五、發明說明（1) 本發明是關於由己二酿腈開始’共製造6_胺己腈及仲己 基二胺之方法，其係 a) 在催化劑存在下氫化己二酿赌，其包括第八族過渡元素 作為催化活化成份，以獲得包括6 -胺己腈、仲己基二胺 、己二醯腈及高沸點物質之混合物， b) 自包括6 -胺己腈、伸己基二胺、己二醯腈及高沸點物質 之混合物中蒸餾排除伸己基二胺，或 cl)蒸餾排除6-胺己腈，及接著 d 1)蒸餾排除己二醯腈，或 c2)同時蒸餾排除6-胺己腈及己二醯腈成為分離的餾份， 其特徵在於步驟(11)或(；2)中蒸餾管柱溫度低於185<〇。 已知在第八族過渡元素存在下，特別是主要在鐵、姑、 線、奶或錄觸媒之存在下，於溶劑如，例如：氨、胺或醇 類中，及選擇性使用添加物如，例如：無機鹼，可氫化已 二醯腈，獲得含6-胺己腈、伸己基二胺及未轉化之己二醯 腈之混合物。使用之催化劑為均勻溶於液相中之催化劑或 呈固定床形式之催化劑或懸浮液催化劑。 鐵催化劑一般用為高壓下之液相固定床催化劑，其說明 於DE 4235466、WO 96/20166、W0 96/20043及DE 19636767。 已知的共催化劑說明於例如DE 954416、WO 96/20166及 DE 19636768。鎳催化劑係依照DE 848654之說明使用，可作 為例如：承載性催化劑（鎳承載於ai2o3上），但特別根據例 如：US 2, 762, 835、WO 96/ 18603和 WO 97/ 10052之說明’呈 含添加劑或不含添加劑之阮來鎳型態使用。舒固定床催化 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） ---·---------o. -I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· '·線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 67 882 A7 _____ B7 五、發明說明（ 劑係自US 3, 322, 815已知者，均勻溶解之釕觸媒則自w〇 96/23802和WO 96/23804中已知。鍺催化劑，例如承载於氧 化鎂上之鍺，說明於例如：US4,601，859。 己一酸腈部分氫化形成含6 -胺己腈、伸己基二胺及未轉 化之己二醯腈混合物，可透過適當選擇反應條件，以獲得 所需比例之6 -胺己腈和伸己基二胺。6 _胺己腈可根據例如 US 5, 646, 277，於氧化性催化劑存在下’在液相中環化成己 内醯胺。己内醯胺是尼龍-6的先驅物，而伸己基二胺是製 造尼龍_6,6兩個中間物之一。 DE-A 19548289揭示共製造6-胺己腈和伸己基二胺之方法 ’其係於催化劑存在下，氫化己二酿腈，使其部分轉化， 自混合物中排除伸己基二胺和6 -胺己腈並轉化6 ·胺己腈為 己内醯胺’且再循環進入過程中基本上由己二醯腈組成之 部份中。 這些方法的缺點在於自含不要的副產物（特別是胺，如1 _ 胺基-2-氰基環戊烯（ACCPE)、2-(5_氰基戊燒基胺基）_四 氫氮雜萆（CPATHA)和雙六伸甲基三胺（BHMTA))之反應流 出物之操作過程中回收己二醯腈。 根據該等方法說明’副產物無法藉由蒸顧法從己二酿腈 中分離，因為會形成共沸物或似共沸混合物。結果特別是 己二醯腈循環使用時’會在整個過程中形成副產物。 循環使用之ACCPE可能氫化為2·胺基甲基-環戊烷基胺 (AMCPA)，此為伸己基二胺產物的雜質。US-A 3696153揭 示AMCPA很難自伸己基二胺中分離。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規·格（210 X 297公楚） ---I"---I ----HI—--|奸·--- - -線 1 j· ·· I V (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 67 882 A7 — _ B7 五、發明說明（3) DE 19636766揭示混合己二醯腈與佔己二醯腈重量〇〇1至 1 〇 %的酸或酸性離子交換劑循環使用，用以自混合物中移 除己一醯腈且再循環進入氫化反應器^添加之酸可中和含 氮之驗性副產物。此方法的缺點為形成鹽類，必需於過程 中移除並丟棄。此時需要額外步騾^ 本發明的目的在於提供一種技術上簡單且經濟的方法， 可從包含己二醯腈、伸己基二胺、6_胺己腈及沸點高於己 二醯腈之成份（"高沸點物質"）之己二醯腈部分氫化產物混 合物中移除己二醯腈’同時避免前述缺點且回收很純的己 二酿赌。 我們發現此目的可由本文柄所定義之方法達成。 己二醯腈的部分氫化法可依已知之一種過程進行，例如 根據前述說明於 46018591、US 2, 762, 835、US 2, 208, 598、 DE-A 848654、DE-A 9544161、WO 96/18603、WO 97/10052 、DE-A 4235466或WO 92/21650之一種方法進行，通常在第 八族過渡元素或其混合物之存在下進行氫化，如鎳、鈷、 鐵、釕或鍺催化劑。催化劑可呈均勻溶解催化劑或呈懸浮 液或固定床承載或固態催化劑使用。適當的催化劑擔體實 例為氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、氧化鎂、活性碳及尖 晶石。適當的固態催化劑實例為阮來鎳和阮來鈷，可進一 步添加其他金屬。 催化劑的空間速率典型選擇在每小時每升催化劑〇〇5至 1 〇公斤，以0 . 1至5公斤較佳，的己二醯腈範圍内。 氫化溫度一般介於2 0至220°c，介於50至150°c較佳，且 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<21〇 X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----!_ 丨訂----------線·Λ 467 882 A7 B7 五、發明說明（4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印樂 氫的部分分壓介於0.1至40 Mpa，介於0.5至30 Mpa較佳。 氫化法最好在溶劑存在下進行，如氨、胺或醇類，特別 是氨。氨量一般選擇在每公斤己二醯腈使用〇1至1〇公斤 氨’以0.5至3公斤氨較佳之範圍内。 6 -胺己腈對伸己基:二胺的莫耳比及己内醯胺對伸己基二 胺的莫耳比可由選擇之特定己二醯腈的轉化率控制。較適 用之己二醯腈轉化率在1 〇到9 〇 %範園内，3 0至8 0 %較佳， 以便獲得較高選擇性的6-胺己腈。 一般而言’ 6·胺己腈和伸己基二胺的總量介於95至99〇/<) 範園，視催化劑及反應條件而定，且就體積而言，伸己基 亞胺是最主要的副產物。 使用之催化劑以鎳、釕、鍺、鐵及鈷化合物較佳，以阮 來（Raney)型態較佳，特別是阮來鎳及阮來鈷。催化劑亦可 使用擔體性催化劑型態，此時合適擔體實例包括氧化鋁、 二氧化梦、氧化鋅、活性碳或二氧化巍：（S · Appl. Het. Cat.，1987，106-122 ; Catalysis，Vol. 4(1981)1-30)。以阮 來鎳特別佳。 鎳、釕、鍺、鐵及鈷催化劑宜經週期表元素VIB族金屬 (Cr、Mo、W)和 VIII族（Fe、Ru、Os、Co(僅用於鎳時） 、R h、I r、P d、P t)修飾。依目前觀察，例如依DE- A 2260978 ; Bull. Soc. Chem. 13 (1946) 208，使用經特別修飾 之阮來鎳催化劑，例如鶴及/或鐵修飾，可達較高6 -胺己腈 選擇性。 一般選擇催化劑的用量係使姑、釕、鍺、鐵或鎳量佔雙 閲 面 之 注

項 再 填./Λ 本Y 頁 I w I I 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 467882__；_五、發明說明（5 ) 腈用量之1至50重量％，以5至20重量％之範園較佳。 使用之催化劑可呈向上流或向下流模式之固定床催化劑 或爲懸浮催化劑β 另一項較佳具體實施例中，由己二醯腈在加壓 '溶劑及 催化劑存在下部分氫化爲6 -胺己腈，該催化劑包含 i)以選自鎳、鈷、鐵、釕及鍺之金屬爲主的化合物， u)佔a)重量之〇·〇ι至25%，〇.1至5%較佳之促進劑，其係 以選自下列金屬爲主：鈀，白金，銥，锇，銅，銀， 金’絡，鉬，鎢，錳，銖，鋅，鎘，鉛，鋁，錫，磷 ’呻，銻，铋'和稀土金屬，及 出）佔i)重量之0至5% ’以ο.〗至3%較佳之以鹼金屬或鹼 土金屬爲主之化合物。 較佳的催化劑是其中成份i)中包含至少一種以選自鍊、 鈷和鐵之金屬爲主之化合物，其含量佔成份。至^丨）總重量 心10至95重量％，及釕或/且鍺，其含量佔成分〇至總 量之〇·ι至重量5%，成分ϋ)包含至少一種以選自銀、銅、 鐘 '釕、鉛和磷之金屬爲主之促進劑，其量佔i)之至5 重量A ’及成分出）包含至少一種以選自鐘，納，_，铯， 镁和_之驗金屬和驗土金屬爲主之化合物，其含量爲至 5重量％。 特別佳的催化劑爲彼等包含： i) 以鐵爲主之化合物如氧化鐵，及 i 1)佔i)重量之〇至5 %的促進劑’其係以選自鋁，珍，鍩 ’釩’巍與鈦中1或2 ’ 3 ’ 4 ’ 5或6種元素爲主，及 — Ι11ΙΙΓΙ — — — — illllll^i — Ί — —---痒 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 6 7^82 a? _ B7 五、發明說明（6) iii)佔i)重量之0至5%，以〇.：[至3重量％較佳，特別是〇 i 至5重量％之以選自裡，斜，钾，铯，鎂和釣之驗金屬 和鹼土金屬為主之化合物。 較佳催化劑可為固態或承載性催化劑。適當擔體材料包 括例如多孔性氧化物，諸如：礬土，二氧化矽，砂酸鋁， 氧化鑭’—氧化敛’二氧化結’氧化鎂，氧化鋅和滞石， 及活性碳或其混合物。 其製法通常由成分a)之先驅物和成分ii)促進劑之先驅物 ’及若需要時與成分iii) ’於有或沒有擔體材料下（视所需 的催化劑種類而定）共同沈澱製得，若需要時，處理所得之 催化劑先驅物，製成擠壓物或片狀，乾燥及隨後煆燒。承 載性催化劑一般亦可由擔體經成分i)、Π)和若需要使用之 iii)的溶液飽和後製得，個別成分可同時加入或順序加入， 或將成分i)、ii)和需要時使用之出）以傳統方式噴洒在擔體 上。 成分i)之適當先驅物一般包括前述金屬的水易溶性鹽， 如硝酸鹽，氯化物，醋酸鹽’甲酸鹽與硫酸鹽，以硝酸鹽 較佳。成分ii)之適當先驅物一般包括前述金屬的水易溶性 鹽或錯化物’如硝酸鹽，氯化物，醋酸鹽，甲酸鹽與硫酸 鹽和特別是六氣鉑酸鹽，以硝酸鹽和六氯鉑酸鹽較佳。 成分iii)之適當先驅物一般包括前述鹼金屬和鹼土金屬的 水易溶性鹽如氳氧化物，碳酸鹽，硝酸鹽，氯化物，醋酸 鹽’甲酸鹽與硫酸鹽，以氫氧化物和碳酸鹽較佳。 他們一般自水溶液中沈澱，可選擇性添加沈澱劑，改變 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂—-------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（7) pH或改變溫度。 所得之催化劑前體通常在8 0至150°C乾燥，以8 〇至120°C 較佳。通常在含空氣或氮氣的氣體流汽中，在15〇至5〇〇。〇 ’以200至450 C較佳，進行愤燒。 懷燒後’所彳寸催化劑材料通常暴露於還原大氣下活化， 例如暴露在氫氣或含氫氣與惰性氣體（如氮氣）之氣體混合 物中2至24小時，若以釕或鍺爲主之催化劑作爲成份”時 ，則於8 0至250°C進行，以8 〇至18〇°C較佳，若以選自鎳' 鉛和鐵中一種金屬爲主之催化劑作爲成份〗）時，則溫度介 於200至500°C，以250至40(TC較佳。此時催化劑的空間速率 在200 U1催化劑較佳。 催化劑的活化法宜在合成反應器中直接進行，因爲此過 程通常配合其他必要的中間步驟，亦即表面鈍化，通常在 2 0至8 0 C，以2 5至3 5 °C較佳，利用如：空氣的氧/氮混合 物鈍化。鈍化催化劑的活化法最好在合成反應器中，在18〇 至500°C，以200至350°C較佳，在含氫氣的大氣中進行。 可在反應器R 1中使用呈固定床催化劑，依向上流或向下 流模式使用或使用懸浮催化劑（見圖1 )。 如果反應在懸浮液中進行，通常選擇的溫度介於40至150 °C範園，以5 0至100°C較佳，以6 0至9 ο X：特別佳；壓力一 般選擇在2至30 Mpa範園内，以3至30 Mpa較佳，以4至9 Mpa特別佳。停留時間基本上視所需產率、選擇性和所需轉 化率而定；通常選擇可達最大產率之停留時間，例如5〇至 275分鐘，以70至200分鐘較佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) --------訂---.------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適 度 尺 張 紙 本 準 標 家 Μ 公 97 2 X ο (21 格 規 Α4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 467 882 A7 一 — - — B7 — 五、發明說明（8) 在懸浮過程中，宜使用特定液態稀釋劑，宜使用—級、 二級或三級胺，如含〗至6個碳原子之單胺、雙胺和三胺， 例如二甲基胺、二乙基胺、三丙基胺和三丁基胺，或醇類 ’特別是甲醇和乙醇’以氨較佳，或其混合物。己二醯腈 濃度宜選擇在佔己二醯腈和稀释劑總含量之1〇至9〇重量％ 之範圍内，以30至80重量％較佳，以4〇至7〇重量％特別佳。 —般催化劑用量的選擇是使催化劑含量佔已二醯腈用量 之1至50%，以5至20%較佳。 部分氫化法亦可分批或連續於固定床催化劑上，依向上 流或向下流模式進行，此時通常選擇2〇至15(rc之溫度範園 ’以3 0至9 0 CC較佳，壓力一般介於2至4〇 Mpa，以3至3〇 Mpa較佳。 使用特疋液態稀釋劑，宜使用一級、二級或三級胺， 如含1至6個碳原子之單胺、雙胺和三胺，例如三甲基胺、 三乙基胺、三丙基胺和三丁基胺，或醇類，特別是甲醇和 乙醇’以氨較佳，或其混合物。 在較佳具體實施例中，每克己二醯腈之氨用量爲1至10 克，以2至6克較佳。此時使用之催化劑空間速率以每小時 〇-1至2,0公斤己二醯腈較佳，以03至1{)公斤較佳。此處 轉化率與選擇性仍可經由改變停留時間來控制。 在步驟a)的氫化過程，宜添加鹼性添加劑，特別是驗金 或驗土金屬的氫氧化物，碳酸鹽或醇鹽或這些化合物的混 合物。 如果步躁a)中添加稀釋劑時，則宜在步驟a)和b ) I間採 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） . --------^—..------ <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ί 4 6 7 8 8 2 A7 __B7 五、發明說明（9) 用一船:方法排除稀釋劑，最妤利用蒸餾法，並重複使用， 例如用於步騾a)。 本發明的氳化流出物可分兩個連績步驟進行(見圖。 反應流出物最初將伸乙基二胺連同副產物伸乙基亞胺一 起排除（步驟b)。這可能需要2或多個蒸餾管柱，以一個蒸 餾管柱較佳（k 1)。 在較佳具體實施例中，步驟b )中蒸飾管柱底部溫度應低 於185°C，以低於180°C較佳，但因待分離中化合物蒸汽壓 低，以表示管柱底部溫度不應低於i〇(rc，以不低於13〇t; 較佳。管柱底部壓力應介於〇1至1〇〇毫巴範園，特別是5至 40毫巴。步驟b)蒸餉法中底部產物的滯留時間應以於1至 6 0分鐘較隹，特別是5至1 5分鐘。 步驟b)的蒸餾法得到之底部產物可採用兩種方式進行， 連續步騾cl)和dl)或步騾c2)。 依步驟c2(圖1) ’將底部產物送入管柱k2，其中自塔頂 排出6 -胺己腈，自支流排出已二醯腈，高沸物（HS)則經由 底部產物排出。 本發明步驟c 2)的管柱底部溫度低於18;5。〇，低於18〇。〇較 佳’但因待分離之化合物的蒸汽壓低，表示管柱底部溫度 不應低於100°c，不低於130ec較佳。管柱底部壓力宜在於 0.1至100毫巴範圍’特別是5至40毫巴。步驟C2)蒸館法之 底邵產物的滯留時間應在1至6〇分鐘内，特別是5至丨5分鐘。 在連績步騾cl)/dl)中（圖2)，底部產物送入管柱k2a， 其中6-胺己腈自塔頂蒸餾排出（步驟cl))，底部產物送入管 -12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） <請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) -ο--------訂—-------線 Ό- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 67 88 2 A7 B7 五、發明說明（ 柱k 2b ’已二醯腈在此自塔頂蒸餾排出（步驟d 1))及高滞點 物質（HS)則經由底部產物排出去。 較佳具體實施例中，步驟c 1)的管柱底部溫度應低於185 ’以低於180°C較佳，但因待分離之化合物的蒸汽壓低， 表示管柱底部溫度不應低於100。(：，不低於130。(：較佳。管 柱底部壓力宜在0.1至100毫巴範圍内，特別是5至40毫巴。 步驟cl)蒸餾法之底部產物滞留時間應在1至60分鐘内，特 別是5至1 5分鐘。 本發明步騾d 1)的管柱底部溫度低於185乞，低於180°C較 佳，但因待分離化合物的蒸汽壓低，表示管柱底部溫度不 應低於100t：，不低於13(TC較佳。管柱底部壓力應介於0ι1 至100毫巴範圍’特別是5至40毫巴。步驟d 1)蒸餾法底部產 物的滯留時間應在1至60分鐘較佳，特別是5至15分鐘- 為了進一步在回收之己二醯腈中減少副產物含量，本發 明方法宜分批或最好連續送進有機或無機酸至管柱k 2b的底 邵區域或為了純化管柱k 2或]< 2b的下游所得的己二醯腈， 可分批或最好連績送進有機或無機酸。 這二種方法得到之已二醯腈均宜用於部分氫化法，形成 6-胺己腈及伸己基二胺，例如再循環進入發明方法之步驟 a)中’或進入完全氫化過程產生伸己基二胺。 令人訝異的發現’本發明方法回收之己二醯腈再循環進 入部分氫化過程時’在氫化作用，蒸餾純化伸己基二胺及 氩化催化劑的使用時間上有相當大優點，因為本發明已再循 環使用之己二醯腈中1-胺基氰基環戊烯的含量降低。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -^!| 訂--- - ---線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 7 8 8 2 Α7 Β7 五、發明說明（11 ) 實例1 : a)鐵氫化催化劑之製備 己二醯腈部分氫化爲6-胺已腈及伸己基二胺之過程中使 用鐵催化劑進行，該催化劑係以磁鐵礦礦石爲主，JL依DE 19636767實例2&)製備。顆粒大小爲3至5毫米。 b )己二醯腈之部分氫化法 在管狀反應器（長180公分，直徑30毫米）中填於720毫升 (163〇克）依a)製備的催化劑材料，於大氣壓下，於標準500 Ι/h氫氣流中還原。在24小時内，溫度由30°C上升至340°C ，且隨後維持在340°C 7 2小時。 溫度降低後’在250巴和進料溫度9 0 °C下送進每小時330 克ADN、每小時1200克氣及每小時標準14〇升氫氣。 在所述條件下氫化1500小時。整個操作期間，ADN的轉化 率爲60% ’維持恒定總選擇率（6_胺己腈及伸己基二胺選擇 率的總和）爲99 %。在操作過程中，6-胺己腈的選擇率由 50% 降至 48·5%。 c)氫化流出物之操作 於操作期間收集氫化流出物，其可分批進行。 首先，在理論板數20之管柱塔頂流出物中段蒸餾出氨。 所得底部產物爲混合物，根據氣相層析法分析是3〇莫耳 %6-胺己腈、39莫耳％己二醯腈和3〇莫耳％伸己基二胺。 以體積計之最顯著副產物爲伸己基亞胺。 在相同管柱中處理1000克底部產物時，在18〇^：管柱底部 溫度下自塔頂排出296克伸己基二胺，發現含約〇5重量％ ____ -14 本紙張尺度適用中_家標準（CNS〉_A4規格⑽χ 297公___ ----i —,1 — —Λ·'^—I—訂—.------線 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 467 882 A7 ---_B7 五、發明說明（12) 的伸己基亞胺。 在連續操作之管柱中蒸飾所得之695克的底部產物，以便 自塔頂排出約305克6-胺己腈，自支流排出38〇克己二醯腈 和自底郅產物排出1 0克食已士酶騎之亳沸點物質。蒸餾法 係在管柱壓力20至40毫巴下進行。 管柱底郅溫度随管柱壓力頂端變化。回流比例爲2 : i。 表一顯不支流排出之己二醯腈中^胺基_2_氰基環戊烯含量 隨管柱底部溫度的函數關係。 表1 管柱底部溫度（°c) ACCPE^Cppm) 198.5 12300 184.9 11300 184.2 8900 182.2 3600 182.0 3200 180.9 2700 180.5 —— 2700 180.0 2800 178.2 2800 1)支流排出之己二醯腈中1_胺基-2-氰基環戊烯所佔ppm ] 1

Mr ----ί!-------^冰.！·! 訂---.------線 (請先閲婧背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 88^ 第88112315號專利申請案 中文補充說明書(90年3月）

圖示簡單說明 圖1及圖2表示本發明方法之兩個連續步驟。 元件符號意義說明 元件符號 說明 R1 反應器 Κ1 管柱 Κ2 管柱 K2a 管柱 K2b 管柱 ϋΛΤΥΡΕ^Ι^ΗνΡ-βΛΤνΑΙΛνΑυ-ΒΙ.ΙΧΧΛ 李索硃

Claims (1)

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   ‘—種由己二醯腈共製造6-胺己腈及伸己基二胺之方法， 其係藉由 a) 在催化劑存在下氳化己二醯腈，其包括第八族過渡 元素作為催化活化成份’以獲得包括6•胺己腈、仲 己基二胺、己二醯腈及高沸點物質之混合物， b) 自包括6-胺己腈、伸己基二胺、己二醯腈及高沸點 物質之混合物中蒸餾排除伸己基二胺，或 c 1)蒸餾排除6 -胺己腈，及接著 d 1 )蒸館排除己二醯腈，或 C2)同時蒸餾排除6_胺己腈及己二醯腈成為分離的餾份 ，其特徵在於步驟dl)或c2)中蒸餾管柱溫度低於 185〇C。 、 2. 如申請專利範園第之方法，其中步驟dl)4e2)中管 柱底部溫度低於180X： 〇 3. 如申請專利範圍第項之方法，其中在步驟a)中的催 化劑包括m㈣錄或其混合物作為催化活性 元素。 4. 如申請專利範圍第項之方法，其中步驟_催化劑 包括鐵、鈷或鎳或其混合物作為催化活性元素。 如申請專利範圍第i或2項之方法，其中步驟a)的催化劑 以阮來（Raney)鎳或阮來（Raney)鈷或其混合物為主。 .如申請專利範園第！或2項之方法，其中步驟小吏用的催 化劑包括 〇以選自鎳、鈷、鐵、釕及鍺之金屬為主的化合物， {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •91T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _ 16· 467882 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 11)佔a)之〇.〇 1至2 5 %重量，以〇 . 1至5重量％較佳之促進 劑’其係以選自免，白金，缺，鉞，鋼，銀，金，路 ，气’鎢 > 錳*銖》鋅 > 鎘 > 鉛，鋁，錫，磷，砷， 錄’叙和稀土金屬之金屬為主，及 iii)佔i)之0至5重量％，以0 1至3重量％較佳，之以鹼金 屬或鹼土金屬為主之化合物。 7.如申請專利範園第1或2項之方法，其中步騾〇使用之催 化劑包括 i) 以鐵為主之化合物， ii) 佔i)之0至5重量％之促進劑，其係以選自鋁，矽，锆 ，鐘，釩與鈦之一種元素或2, 3, 4, 5, 6種元素為 主，及 iii) 佔i)以0至5重量％之以鹼金屬和鹼土金屬為主之化合 物- S.如申請專利範園第I或2項之方法，其中步驟昀中另使用 稀釋劑。 9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中所使用之稀釋劑選 自一級、二級或三紋胺、氣或醇類或其混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本X) 10. 如申請專利範園第8或9項之方法，其中稀釋劑於步驟 和b )之間排除。 11. 如申請專利範園第1或2項之方法，其中於步騾a)中另添 加驗性物質 12. 如申請專利範園第"項之方法，其中所使用之鹼性物質 是鹼金屬或鹼土金屬的氫氧化物，碳酸鹽或醇鹽或其混 17· 467882 § m 六、申請專利範圍 合物。 13.如申請專利範圍第1或2項之方法，其中己二醯腈在步驟 dl)或c2)之後再循環進入步驟a)中。 1 4 .如申請專利範圍第1或2項之方法，其中己二醯腈在步驟 dl)或c2)之後氫化爲伸己基二胺。 ----；---------^ --------訂---^------線^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐）