TW302383B - - Google Patents

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302383 Α6 Β6 經濟部中央標準局工消費合作社印製 Ψ 五、發明説明（） 本發明傜一種聚合體組合物及一種吸收材料組合物（ 吸收材料），這些材料主要是以重生的原料為主，且基本 上可以生物分解法予以分解，由於這種吸收劑主要傺天然 成分所組成，故不會遣留任何殘餘單體，或遣留的量十分 少，不似以聚丙嫌酸酸鹽（酷）（polyacrylatbasis)構成 的吸收劑會留下大童的殘餘物。本發明的吸收劑具有吸收 力強及吸收速度快的特點，即使受到壓力作用，也不會在 水中或水溶液中産生凝膠阻塞的現象（凝膠阻塞：碰到水 時，吸收劑的外層會黏在一起，而阻礙水分滲入吸收劑内 ),且其機械性質十分穩定（就分解為個別成份而言）， 膨脹後吸收劑會分離為單一顆粒，此吸收劑不含水分，且 具有很高的凝膠穩定性，本發明尚包括製造此等吸收劑之 方法及應用：以缕維、薄膜、粉末或顆粒的形式作為吸收 水份、水溶液、水性分散液或體液等之衛生用品，如棉塞 、尿布，動物用衛生用品，化工産品如包裝材料，尤其是 肉類及魚類用的包裝材料，亦可用於栽培容器土壊改良及 包裹電纜之用。 目前大部分的吸收材料（亦稱為強力吸收劑）皆可在 短時間内吸收大量的液體（水、尿等）這些吸收劑主要是 由交鍵性甚弱的聚丙烯酸鹽（酯）構成，而非以重生原料 為主，故幾乎不能或完全不能以生物方式予以分解。 許多人嚐試以重生原料製造強力吸收劑，如DE-C-261 2846所述，將丙烯酸添加於多醣類（如玉米粉）内，但其 -3- (請先閲讀背面之注意事項再蟥寫本頁) .裝-1. 訂！-{ 線_ .吒 _ 说 ΒΠ 由 PW 參* 押讲 f 、1Γ < MT / m Λ_ on” ··*** Ν

302383 A6 B6 經濟部中央標準房黃工消费合作社印製 五、發明説明（） 濃度最多只能達到25%否則會嚴重影響趿收剛的趿收能力 0 同樣的，在DE-0S-4029591、4029592、4029593所述 的方式，在聚合物中添加多醏類最多也只能取代25%的聚 丙烯酸，否則將嚴重影響強力吸收劑的吸收能力和其它性 質。即使另外添加其它輔助物，如纖維、鋁交鏈劑，亦無 明顯的功效，多醣類在此倩況中為構成吸收劑的成分之一 ，其目的是增加生物分解的程度。 DE-C-3132976敘述以粉末狀及溶液狀混合的聚丙烯酸 及多醏類，其中，混合物的趿收劑顆粒外部以鋁交鐽剤如 Al(0H) 200CCH3*l/3 h3b〇3交鏈化，但這種方式製成的強 力吸收劑，矣重生原料的成分亦不超過60%。 多醏類在以現有技術製成的吸收劑中，都無法成為重 要的吸收成份。 在育多專利文獻中，如DE-A-2634539,都提及一種羧 基甲基纖維素吸收劑（Carboxy me thy Ice 1 lu lose - Absorber* )之製造，在水性条統中以各種交鏈劑將羧基甲基雄維素 處理成一種基本上可以生物方式分解的物質，但以這種方 式製造的吸收劑會産生嚴重的凝膠阻塞現象。 在US-A-4959341專利文獻中，敘述一種以羧基甲基鐵 維素為主的吸收薄I,是由羧基甲基纖雒素、纖維素纖維、 一種疏水性成分和交鍵劑A1 (0H) 200CCH3*l/3 H3B〇3所混 合而成，其中當吸收劑吸收液體時，鋁交鍵劑可使羧基甲 (婧先閱讀背面之注意事項再«寫本頁) _線· -4-

經濟部中央標準局R工消费合作社印轚 五、發明説明（） 基纖維素交鏈化。 這種吸收劑的吸收力很強，但會有阻塞.現象發生，此 外，這種吸收劑在過濾或輸送時很容易分解，而不再是均 質産品，因而降低了應用性。 在EP-B-0201895中亦提及一種以羧基甲基纖維素為主 所製成的吸收劑，但這種吸收劑的製造是在一種含羧基甲 基纖維素濃度很低的水溶液中進行，且須添加大置的有機 溶劑，其製程相當費時；這種吸收劑的其它缺點尚包括會 産生阻塞現象，而且凝膠強度（GelstSrke)甚低等等。 在發展強力吸收剤的過程中，起初是僅強調接觸液體 時的高膨脹容量（Quel 1 vermdgen)，亦稱自由膨脹力（frei e QuellkapazitSt),但近來人們發現除了吸收的液體量 之外，膨脹凝膠體的堅度（Gelfestigkeit)也是相當重要 的。由US-PS-3,247,171 (DOW/WALKER)及US-PS-Re 32,6 49可知，吸收能力（Absorbtionsvermbgen),又稱為膨脹 能力（Quellvermiigen)、或自由膨脹容量（freie Quellka pa-zitSt)和膠凝堅度在交鏈的聚合物中具有相反的特性 。這表示，如果聚合物的吸收能力很強，則膨脹的凝膠僅 具極弱的堅度（Festigkeit),其結果是凝膠會在壓力作用 (如體壓）下變形，而阻礙液體的分佈和吸收，故US-PS-32,649主張吸收能力（凝膠體積）和凝膠強度之間應維持 適當的平衡鼷傜，以使這種強力吸收劑在用於尿布時，能 提供適當足夠的液體吸收能力及液體輸送能力使尿布及皮 -5- (請先閲讀背面之注意Ϋ項再塡寫本萸) 裝_ 訂. 線· 本紙張义度遡用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公犛）

3 2383 A6 B6 經濟部中央榡準局员工消费合作社印製 五、發明説明（） 虜均保持乾燥，同時尿布在吸收液體後，邸使受到壓力作 用亦不得有回滲現象，就是在吸收液體時，受到壓力作用 亦能不受妨礙地吸收液體（如當嬰兒躺著或坐著時）。 這種特有的吸收能力在ΕΡ-Α-0,339,461中稱之為”在 應力作用下吸收（Absorption Under Load = AUL) ”〇 本發明的目的即在於發展出一種簡易可行的方法，用 來製造聚合體组合物及吸收材料组合物（以下簡稱吸收剤 ),此聚合體及趿收劑不但能免除上述弊端，並具有下述 特性： a) 主要由天然成份構成，且可被生物分解。 b) 吸收劑具有相當高的機械穩固性，經篩選或輸送 後各成份不會分散開來。 c) 吸收劑對水份及水溶液的吸收量大，吸收速度快 ，即使受到壓力作用亦不影響吸收性能。 d) 殘留單體的數量應明顧低於 >以聚丙烯酸為主所製 成的傳統吸收劑。 e) 在膨脹狀態下，吸收劑應具有相當高的凝謬穩定 性。吸收劑的顆粒應可分離開來。 f) 不得有凝膠阻塞的現象。 g) 在壓力作用下，吸收劑對水及水溶液的吸收量大 ,吸收速度快。 h) 吸收劑的製造程序須簡易可行。 在本發明中，符合上述要求的吸收劑俱由下列5種主 -6- (請先閲it背面之注意事項再«窝本頁) H u n ·ί I n n n i^i u . 一-·'I I \ 線-----------ΓΙΙ·:——.-------- S3 f 3 經濟部中央襟準局ιβ工消費合作社印製 S83 A6 B6

五、發明説明（） 要成份组成： -成分A:以持有的重生多醣類原料為主， -成分B:由遇水會膨脹的特殊聚合物組成， -一種基層材料， -一種離子性或共價性的交鐽劑。 -一種反應性添加物（Reakt丨vzusatz)。 必要時可再添加一種抗阻塞劑（Antibiockingeittels)。 本發明聚合體组合物包括：（一）、重量百分率70-99. 99X的成份A,以可溶於水及/或遇水會膨脹的聚合物為主 ，該聚合物又以多醣類及其衍生物為主，必要時可添加離 子性及/或共價性交鐽劑；（二）、重量百分率0.01-30JK的 成份B,為遇水會膨脹的合成聚合物及/或下列物質的共 聚合物：甲基丙烯酸、甲基丙烯腈、甲基丙烯酵胺、醋酸 乙烯酯、乙烯吡咯啶酮、乙烯吡啶、順丁烯二酸、順丁烯 二酸酑、亞Ψ基丁二酸、亞甲基丁二酸酑、反丁烯二酸、 乙烯磺酸及/或2-丙烯醒胺基-2-甲基丙烷磺酸等，以及可 進行聚合反應的各種酸之下列衍生物：醛胺、其N-烷基衍 生物及Κ,ΙΓ-二烷基衍生物、含羥基酯類、含胺基酯類等 ,其中有0-98Χ的酸基被中和，且其中這些聚合物及/或共 聚合物透遇至少一具有至少雙官能基之化合物的交鍵作用 予以交鍵化；（三）、重量為聚合物成份Α與成份Β總躉 0.1-30%而熔點為180eC以下的基層材料，以防止吸收薄分 離及凝謬阻塞現象；（四）、重量為聚合物成份A及成份B •7- 注

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__ n u ^ 五、發明说明（[)_ 補充. 茁82103737號冉利案說明办修正頁(3/3/84) 要成份組成： -成分A:以待有的里生多雜類原料為主， -成分B:由遇水會膨脹的恃殊聚合物組成， --種基層材料， --種離子性或共價性的交鏈劑。 -一·種反應性添力口物（Reakt i vzusatz) 〇 必要時可再添力口一種抗阻塞劑（AntiblocHinsmittels)。 本發明聚合體組合物包括：（一）、重董百分率70-99. 99%的成份A ,以可溶於水及/或遇水會膨腺以多賭類及其 衍生物為主的聚合物以多_類及其衍生物為主，必要時可 添加離子性及/,共價性交鏈劑；（二）、重蛋百分率0.Ol-SOiK 的成份 B, 為遇水會膨脹的合成聚合物或共聚合物， 經濟部中央墚涑局^工消"合作让印31 (請先Mlf背面之注意事項再填"本頁)

主要由下列單體所構成者：丙稀酸甲B旨、甲基丙稀脾、 甲基丙嫌酿胺、醋酸乙嫌醋、乙烯吡略淀S3、乙烯被啶、 順丁稀二酸§f、亞甲基丁二酸葑、反丁嫌二酸、乙烯磺酸 及/或2-丙缔酿胺基-2-甲基丙院礎酸等，以及上述可逸行 聚合反應的各種酸之酿胺、N-院基衍生物Ν, Ν’-二院基衍生 物、含翔基醋類、含胺基醋類等，其中有0-9狀的酸基被中 和，且其中這些聚合物及/或共聚合物透過至少一具有至少 雙官能基之化合物的交鋪作用予以交鍵化：（三）、重董為 聚合物成份Α與成份Β總置0.1-30JK而培點為18CTC以下的 基府材料，以防止吸收劑分離及凝腳阻塞現象：（四）、里 暈為聚合物成份A及成份B 〜第7頁〜 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4*IL格（210 X 297公藶） A6 B6 經濟部中央#準局R工消费合作社印製 五、發明説明（） 總量0.001-10J；的離子性及/或共價性的交鍵劑；（五）、重 量為聚合物成份A及B结董0.1-50X,用來改巷吸收能力 及/或吸收速度的反應性添加物；以及（六）、重董為聚合 物成份A及成份B總量0-50%，以天然或合成纖維或表面 積甚大的材料為主的抗阻隹剤。 此外本發明亦有關一種具有前述成份之吸收材料組合 物，以及一種含有高效物質（Wirkstoff)的貯存材料组合 物，此高效物質成份可被緩慢地釋出。 經實驗證實吾人很驚訝的發現，在成份A中添加少量 成分B對吸收爾的吸收能力有朗顯的改善作用。因為成份 B的含量甚低，故此種吸收剤的殘餘單體要比以聚丙烯酸 為主的吸收劑少很多。 另一個令人驚訝的現象是：添加一種固體物（作為吸 收劑条統的基層物質）與由成份A及B組成的聚合物吸收 % 劑，離子性交鍵劑，反應性添加物、及視需要而使用之抗"' 阻塞劑結合，可以製成一種吸收力強、吸收速度快且不易 分離的吸收爾。此外，此種吸收劑条統的凝腠為分離性的 顆粒。 反應性添加物可明顯改善吸收劑的性能，即使在壓力 作用下，其效果亦十分顯著。 此吸收繭除了上述特性外，其凝驂強度亦明顯高於以 聚丙烯酸為主的吸收劑。 成份A是一種可溶於水、遇水會膨脹，而以多醣類及 一 8_ (請先閲讀背面之注意事項再Jft寫本頁} 丨裝. 訂---{ 線· 、 —.未料孩 _ _ ff! ih W1 ΡΠ 旁押请 f OVC、g? ·» .♦” I* f 〇 t.-. s .、·4ϋ A6 B6 經濟部中央標準局R工消费合作杜印製 五、發明説明（） 其衍生物如Guar、竣基甲基guar、Xanthan、Alginate、 GuBBi Arabicu·、羥基乙基織雒素、或羥基丙基纖錐素、 羧基甲基纖維素及其它鐵維素之衍生物、澱粉、及箱粉類 的衍生物如菝基甲基海粉，以及各種釀類的混合物...等 物質為主的聚合物，較佳的聚合物為濂粉、Guar、和纖維 素等的陰離子性衍生物，其中又以羧基甲基鐵維素為特佳 的材料。 K製好的成份A可再經交鐽化處理，以降低其水溶性 ,並獲得較好的膨脹性。交鏈處理的對象可以是整俥聚合 物，也可以只是聚合物鵪別顆#的表面。 聚合物的轉變可藉離子性交鐽剤如鈣、鋁、錯、鐵（ III)的化合物來達成1同樣地這種變化亦可藉多官能化合 物來達成，諸如：袋酸類（CarbonsSure.n),如檸樣酸、 Schleimshure、酒石酸、蘋果酸、丙二酸、琥珀酸、戊二 酸、己二酸；酵類，如聚乙二醇、甘~油'、異戊四醇（penta erythrit)、丙二醇、蔗糖；碩酸之酯類，如磺酸伸乙酯（ ethylencarbonat)、硝酸伸丙酯（propylencarbonat);胺 類，如聚氧丙烯胺；環氧化物，如乙二醇二縮水甘油醚（ ethylenglykoldiglycidylether)、二元醇二缩水甘油_ ( 名1方|{〇丨(^客17<^<^161^61*)或二元酵三缩水甘油_(8171^〇1-triglycidylether)、及表氣醇；酸ff類，如號拍酸肝、 順丁烯二酸酑；醛類；及多官能活化烯烴，如贰-(丙烯醛 按基 > 醋酸、贰（丙烯醛胺基）甲烷。 + Λ (請先閱讀背面之注意事項再頊寫本頁) 訂. .線. 302383

濟 部 中 ;；n 合 作 it 印 % 笫82103737號办利案説明$修正Π(3/3/84) 此外，亦可考旅採用上述各類化合物的天然衍生物及 具有與上述各類化合物不同官能基的同類化合物。 成份Β是一種遇水會膨眼的合成聚合物或共聚合物， 主要由下列單體所構成者：两嫌酸甲醋、甲基丙缔晴、甲 莲丙稀酿胺、醋酸乙摊醋、乙嫌埘略陡_、乙締峨旋、順 丁嫌二酸、順丁嫌二酸&+、亞甲基丁二酸針、亞甲基丁二 酸酐、反丁烯二酸、乙蹄礙酸、2-丙締酿胺基-2-甲基丙 院礎酸等、以及上述可進行聚合反應的各種酸：醯胺、Ν-院基衍生物、N,hT-二院基衍生物、含趣基醋類、含胺基 醋類等。成份B以部份中和的交鏈聚丙嫌酸鹽（醋）為較佳 。其中有至多98¾的酸基被中和，而以50-80¾酸基被中和 者為較佳。這些聚合物及/或共聚合物可藉一具有至少兩 官能基的交鍵劑而交鍵化。 前述聚合物俗依據已知製程（DE-C-2,706,135、DE-OS -4,015,085)製造。特別適合用作成份B的材料為聚丙嫌 酸鹽（酉旨），$口斯達15森4匕學纖維公司戸万生産的FAVOR型産 品〇 在180 "C以下會悔解或軟化的有機固形物楚合適的基 靥材料，而以在室溫下具有相當掘性者為較佳，如十八酸 甘油醋（Tr ig lycer inmonostearat)或待殊蛾醋，或高粘度 •液體，如速麻*油•聚己内酿（Polycaprolactone),如聯合 石匕公司（Union Carbide)的Tone 0230及0240,也令艮適合 作為基層材料，亦可藉順丁烯二酸肝將其改質。 〜第10頁〜 本纸法尺及逍用中囷國家梯华（CNS) A4此格（210X297公羹） (請先轺讀背面之注意事項再填寫本瓦) .11 訂— 1111 —i t—.

經濟部中喪標準局R工消费合作社印製 五、發明説明（） 吸收劑条統在加入基麝材料後，可能傺經由化學及/ 或物理性的相互作用，而使其機械穩固性提高.大輻降 低吸收劑顆粒在輸送過程（如在輸送帶上輸送）或吸水過 程中分離開來的可能性。以上述方式生産的吸收劑不只具 有很強的吸收力，同時也具有均質、穩定的特性。 將吸收材料埋置於基層材料内可大幅降低甚至完全消 除凝膠阻塞的現象，並使吸收剤的趿收速度加快，基層材 料亦可使交鍵劑固定在各掴吸收劑顆粒的表面上。 DE-PS-3,741,157及DE-PS-3,917，644提到藉凝聚劑（ Agglomerierungshi lfsmittelj使強力吸收粉凝聚為顆粒 狀的方法。以這種方式製成的吸收劑純以聚丙烯酸鹽（酯) 製成，故幾乎無法或完全不能為生物所分解。凝聚劑在製 造過程中只是使粉末凝聚為顆粒，而非作為基層材料。 抗阻塞劑亦可減低凝膠阻塞的現象，提高吸收剤吸收 液匾的能力和速度，並能使凝膠分離。 纖維材料（請比較DE-C-3，141,098及DE-C-3,313,344) 及其它具有大表面積的材料均可作為抗阻塞剤。 作為抗阻塞劑的纖維可以是天然纖維或合成織維如棉 纖維、羊毛纖維、絲、纖維素纖維、聚醯胺纖維、聚酯纖 雒、聚丙烯臍纗維、聚胺基甲酸酯纖雒、烯烴類纖維及其 取代産品，如聚乙烯醇鐵維及其衍生物，亦可採用無機材 料如尝土（Bentonite)、沸石（Zeolithe)、Aerosile及活 性碩。 (請先H面之注 f —1 n *1 n n It 項再填寫 !·1-裝------'訂 if I-綠------------ -1· I r— —r n < -11-

.ii -w. ‘％,-:…一一.」上，:: Α6 Β6 經濟部中央標準局W；工消费合作社印製 五、發明説明（） 反應性添加物可提高吸收劑的吸收能力或吸收速度， 尤其在壓力作用下。合適的反應性添加物可以提高吸收劑 中親水基的濃度、將該吸收劑改質、提高在凝膠中的流動 性、及/或降低被吸收液體電解質的濃度，反應性添加物 可藉化學作用或物理作用與吸收劑的其它的成份結合，合 適的反應性添加物有Tenside,離子交換劑，尤其是陽離 子交換劑，或在形成吸收劑条統時可産生水解作用的金屬 鹽類及/或錯合物；反應性添加物亦可全部或部分取代抗 阻塞劑，硫酸鈦（Titanylsulfat)是一種特別好的反應性 添加物。 ' 良好的交鏈劑可使上述聚合物的水溶性降低、吸收能 力提高，並減少阻塞的現象。 可與聚合物中的官能基相互作用的金屬化合物，是一 種合適的離子性交鏈劑，特別適用者有：鎂、鈣、鋁、鍇 、鐵、鋅等金羼的水溶性矮酸（Carbonshren)鹽類及無機 酸鹽類。 合適的羧酸有：醋酸、乳酸、水楊酸、丙酸、安息香 酸、脂肪酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、檸檬酸 、酒石酸、蘋果酸、及Schleim酸。而合適的無機陰離子 有：C1.、Br·、HS0*_、SOr2、P0* — 3、B〇3·3、N〇3-、 hc〇3-、 C03_2o 此外，下列含多價金屬的有機化合物亦為合適的交鐽 劑：乙Μ基經異丁酸鹽（acetylacetonate)及醇鹽（ 請 先 閲 讀 背 意 事 项 再 頁 裝 玎 線 12- A6 B6 五'發明説明（） alkoholate)如：Fe(acac)3、 、 Zr(acac)·、 Ti(0Bu>4、 及Zr (0-Prop)·。 如DE-PS-3,132,976、DE-0S-2,609,144、及US-A-4,9 59,341所述，水溶性的交鐽劑可使成份A及成份B交鍵化 ，尤其在表面部分，而改善其趿收能力。 合適的共價性交鐽劑為多官能羧酸、醇類、胺類、瓖 氣化物、、羧酸酑、醛類、及其衍生物。諸如：檸檬酸、 Schleim酸、酒石酸、蘋果酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸 、己二酸、聚乙二醇、甘油、丙二醇、聚氣丙烯胺、表氣 醇、乙二醇二縮水甘油黼、二元醇二縮水甘油醚、琥珀酸 酑、順丁烯二酸酐、碩酸伸乙酯、及碩酸伸丙酯。 此外，亦可考慮採用上述化合物的天然衍生物及具有 與上述各類化合物不同官能基的同類化合物。 成份A所佔重量比例為70-99.99¾，以介於75-90¾之 間為較佳；成份B所佔重量比例為0.01-303；,而以介於10 -25¾之間為較佳。 作用於成分B的添加物份量雖然很少，但對吸收性能 ,尤其是吸收童有明顯的肋益，故此種吸收劑的性能較純 粹由CMC材料製成的吸收薄[好很多。 抗阻塞劑的份置為成份A及成份B重量的0.5-50% , 以介於5-15¾之間為較佳。 反應性添加物的含量為成份A及成份B重量的0.1-50 S：,而以介於2-10¾之間為較佳。 (請先閲讀背面之注意事項再媾篇\1) ----------ΊΓ--裝------訂. n I n n n I · 經濟部中央標準局6K工消费合作社印製 -13- A6 B6 經濟部中央標準局β:工消费合作杜印製 五、發明説明（） 趿收劑中所含的交鏈爾份量為成份A及成份B重量的 0.001-10¾，而以介於3-7%之間為較佳。 基層材料的份量應為成份A及成份B的0.1-301以 介於2.5-7.5X之間為較佳。。 基層材料可防止吸收材料彼此分離，如US-A-4,952, 550所觀察到的現象，及防止凝膠阻塞的現象。 下面將討論製造趿收材料的方法。 在製造本發明的吸收材料時，將乾燥的成份Α及成份 B在室溫下混合，再與抗阻塞劑，反應性添加物、及基層 材料均勻混合，上述混合過程應在適當的拌合器内進行， 如蝤輪拌合器、螺旋式拌合器、圓盤式拌合器或帶式拌合 器。 熱處理應於25-180°C之間的溫度下進行，以介於100-12(TC為較佳；加熱時間為5-60分鐘，而以20-40分鐘之間 較佳。加熱處理所使用的機具通常為乾燥器或加熱烘箱， 如圖盤式乾燥器、帶式乾燥器、螺旋式乾燥器或紅外線乾 燥器。 接著再加入離子性交鐽劑，以二羥基二醋酸鋁（Alumi niuBdihydroxyacetat)為較佳，先以硼酸處理使之穩定。 於室溫下一起拌合均勻後，為使基層材料能夠固定住交鐽 劑，必須於25-180°C之間再加熱一次，最好在50-80T之 間；加熱畤間為5-60分鐘，以便熔解基層材料。 在混合之前可使成份A及成份B通過濾網篩選，使其 -14" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝ι· 訂---{ 線. A6 B6 經濟部中央樑準局R工消費合作社印製 五'發明説明（） 粒徑在90-630 Um之間。 加入基層材料成份的過程最好是在室溫下進行，但亦 可以熔解狀態的基層材料成份加入。 上述混合物在進行熱處理前可先加入水/異丙醇的混 合溶劑以産生一溶液媒介，此舉有助於成份A及成份B的 熱處理，以提高吸收材料的吸收能力，此一步驟中的水/ 異丙醇混合溶劑亦可以水及其他水溶性有機溶劑的混合溶 劑來取代。 EP-PS-0,083,022提到由聚丙烯酸構成之吸收劑的交 鍵化方式，所採用的是一種至少含有二値官能基，且可與 聚丙烯酸鹽（酯）的羧基反應的交鍵劑，上述反應傣在吸收 劑顆粒的表面上進行，DE-PS-3,314,019及DE-PS-3,523,6 17亦有相同的敘述。上述專利與本發明相異之處在於它們 都只對聚丙烯酸鹽（酯），而未對多醏類成分進行處理，因 而製造出來的吸收劑無法利'用生物予以充分分解。 離子性交鏈劑亦可直接加入成份A、成份B、抗阻塞 劑、反應性添加物及基層材料的混合物中，此步驟應在25 -180°C的溫度下進行，而以100-120°C之間為較佳，時間5 -120分鐘，最好是20-60分鐘。 上面所提加入溶劑的步驟，可在混合物加入交鏈劑之 前或之後進行。 亦可以共價性交鍵劑取代離子性交鍵劑，或二者併用 ，可在加入基層材料之前或之後，加入聚合體混合物中。 (請先閱讀背面之注意事項再壜寫本頁) -裝· 訂· 線. -15- A6 B6 五、發明説明（） 最好將共價性交鍵劑溶於醇類/水的混合溶劑中再滴 入聚合體混合物裡，且須迅速攪動，溶劑的量約為聚合髏 混合物的卜10¾。接著再以25-180°C加熱5-120分鐘。上述 溶劑可採用水及水溶性有機溶劑的混合液。 本發明的吸收材料可藉生物充分分解，其分解程度比 以聚丙烯酸為主製成的吸收材料高很多，是一種經天然成 份分改良的趿收材料，對濃度為0.98；的食鹽溶液具有很強 的吸收能力，即使在壓力作用下，且其凝膠強度很高。 以下為本發明吸收劑舆市售吸收劑之凝膠強度比較： 1 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央揉準局RX消费合作社印製 趿收剤 ' 凝膠強度（10 Hz) (N/m2) 本發明吸收劑 實例4之強力吸收劑 > 10,000 實例8之強力吸收劑 =10,000 市售吸收劑 産品A 2,450 _ B 4,200 C 3,500 持D 2,700 ^ E 4,950 ” F 3,700 ^ G 1,575 産品 A、B、C、D、E、 F、G :部分中和的交鍵聚丙 烯酸鹽（醋）。 産品E :部分中和的交鍵聚丙烯酸鹽（酯）-澱粉-接枝聚合 體。 一16- 太紙張进用中两两定樣淮田d 4β代f οιr> v如，，、科、 -裝- 丨線.

經濟部中央標準局貝工消费合作社印轚 五、發明説明（） 此外，以重生原料為主製成的吸收劑其機械穩固性（各成 分顆粒混合後不易分離的程度）亦明顯的高於市售趿收劑 〇 本發明的聚合釀组合物可作成纖維、薄膜、粉末、或 顆粒狀的吸收材料，用來吸收水分或含水液體如尿、血液 等特別適用於棉塞、尿布、外科用品、電線被覆、植物栽 培容器、魚類及肉類的包裝材料及吸水布料。 此外，這種材料亦適用為連續釋出性高效物質，如葯 物、農_〇IS 4,818,534、US 4,983,389、US 4,985,251) 及香料等的貯存介質。其好處在於此種貯存介質可藉生物 作用予以分解，另一個好處是高效物質會完全釋出。 含有高效物質的貯存材料（Depotnater ial ien)可由乾 燥的吸收劑或經脫水處理的吸收劑吸收濃縮的水溶液或含 水溶液加以製造。 高效物質亦可在吸收材料的任何製作階段中，直度或 以溶液的形式加入吸收剛中。 含高效物質的貯存材料可以粉末狀的形式、分散於疏 水性介質（可含分散安定劑，如乳化劑或安定劑）中、或 與其它物質如多糖類相混合等方式應用。 例如將含殺菌劑成份的高效物質加入纖維素、Guar、 或澱粉産品，或其衍生物，如羧基甲基纖維素之中，可使 這些成份在水溶性溶劑中經長時間作用才慢慢分解，使其 具有長期葯效，並可防止釋出於溶劑中的离效物質過多。 -17- 农紙張义度ίί用中两m定#浓（CNiO ，、和\ — — — ...... {請先《讀背面之注意事項再«寫本頁) --^1 訂. 線.

五、發明説明（） 試驗方法： 茶络試賂（TBT) 睃濟部中央榡準局员工消费合作社印製 f 進行茶袋試驗以確定吸收劑的吸收能力，以濃度為 0.9¾:的氣化鈉（NaCl)溶液作為試驗溶液。將〇.2g的試樣（ 經篩選粒經為90-630 um)置於茶袋内，浸泡於試驗溶液 裡10-30分鐘，將茶袋取出令食鹽液自由滴下最多5分鐘後 置於離心器内（如常見的離心式洗衣脱水機）以毎分鐘 1400轉的轉速脱水，以重力量測方式測量被吸收的水量， 再換算出每克試樣的吸收水量（保液值，retentionswert )〇 1 在壓力作用下趿牧（AUL) 在壓力作用下進行試驗，以確定吸收劑在壓力作用下 吸收液體的能力，如EP-A-0,339,461中所述。 將0.16g的試樣（經篩選粒徑為300-600 um)在1.55 99.8 g/in2)壓力作用下，浸泡於濃度為〇.戕的 氣化鈉溶液中，使其産生毛細作用60分鐘，再以重力量測 方式測量吸收的水量，並換算每克試樣的吸收量。 凝腰強麼（Gelsthrke. G’） 以EP-A-0,339,461所述的方式量测吸收劑浸泡膨脹後 的凝膠強度G’。 儀器：應力控制流變儀CS100 (英國Dorking的Carri-Med 有限公司産品） 量測條件：盤式-盤式条統，直徑60bb,盤間距2mm,溫度 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) •裝」 訂- 0- -18-

經濟部中央#準局R工消费合作社印製 五、發明説明（） 20°C,轉矩 1000-4000 uNbi,振幅 1.5-5mrad，頻率 10.OHz ,28ml 0.9%HaCl/g吸收劑，量測結果以H/m2為單位。 琉動試驗(FT) 流動試驗可置測吸收劑吸收液體的速度，以及是否有 阻塞現象，是否完全膨脹及是否完全被弄濕、此外並可研 究凝膠是固形、粘滯形、鬆散形或分離狀。 將約100g的試樣置於被水浸透的紙巾上，並置水分被 試樣吸收的情形，並以下列評估等级，評定試樣的吸收行 為

A B C D E 快速。 十分快速 從開始至結束 水分經吸收後 膠凝阻塞 均十分快速 凝膠呈分離狀 奮例1 : 將8g CMC, Walocel 40000 (Natriumcarboxymethyl cellulose, Wolff Walsrode)與 2g Favor SAB953 (部份 中和的交鍵Natr iumpolyacry lat,為斯達霍森化學玀維公 司之産品）》0.5g TONE 230 (以caprolactan為主的多 元醇Polyol,分子量為：1250g/莫耳，為聯合硝化公司之 産品），O.lg 硫酸鈦、0.5g Al(0H) 200CCH3*l/3 H3B〇3、 2b1異丙酵及IbI水相混合再置於烘箱中以120°C加熱60分 鐘。 {請先閲讀背面之注意事項再蟥寫本頁) -Γ-裝， 訂· 丨線. 19·

經濟部中央標準局β工消费合作社印製 五、發明説明（） TBT (max/ret) = 51g/g / 33g/g AUL = 15.4g/g FT ： BCD 窖例2 : 同實例1，但硫酸鈦的量提高為0.25g。 TBT (nax/ret) = 47g/g / 29g/g AUL = 17.5 g/g FT ： BCD 審例3 : 同實例1 :但硫酸鈦的量提高為0.5g。 TBT (max/ret) = 46g/g / 28g/g AUL = 17.7g/g FT ： BCD 奮例4 : 如實例2,但另外加入0.5g的纖維BE 600/30 (纖維 素，直徑17mm，長度30mm, Fa. Rettenmaier公司産品） TBT (max/ret) = 48g/g / 32g/g AUL = 17.4g/g FT : A C D 奮例5 : 60g CMC, Walocal 40000與 1.5ml碩酸伸乙酯、1.5麗1 異丙醇、及1.5ml水相混合，再置於烘箱上以120°C加熱60 分鐘。取88此種混合物與2g Favor SAB 953、0.5g ΤΟΚΕ (請先閲讀背面之注意事項再读寫本頁) -良. ΤΓ. .線. -20-

經濟部中央榡準局員工消费合作社印製

五、發明説明（） 230、0.5g纖維BE600/30、0.25g硫酸鈦、1·1 水及2ml異丙 醇相混合，再置於烘箱内以120°C加熱60分鐘。 TBT (max/ret) = 46g/g / 28g/g AUL 18.2 g/g FT ： B C D 奮例: 同實例5,但置入的纖維置提高為l.Og。 TBT (max/ret) = 43g/g / 26g/g AUL = 17.5g FT ： B C 奮例7 : 同實例3,但額外加入0.5g纖維BE 600/30。此外以 lg 十八酸甘油酷（triglycerinmonostearat)取代 TONE 230。 TBT (max/ret) = 35g/g 24g/g AUL = 17.8g/g FT ： C D 奮例8 同實例4,但加入l.〇g纖維BE 600/30,於12(TC的溫 度加熱1.5小時而非1小時。 TBT (max/ret) = 47g/g / 31g/g AUL = 19.0g/g FT ： A C D -21 - (請先Μ讀背面之注意事项再填寫本頁) 丨裝. 訂- ——線· + ?f T* t* ；A tH *^* ** >'** < ' TT> ，'八， 、 .,.

經濟部中央揉準局R工消费合作社印製- f 五、發明説明（） 奮例9 : 將實例1中的混合物100g與濃度0.125χ IOObI的3,7-戴（二甲胺基）-味達讲氛化鹽[3,7-匕！5((111〇61;1^13·!!!。）-?1^11〇1：11丨32丨11〗11»(1111〇1'丨€1]水溶液相混合，再置於通風的 乾燥箱内以60T烘乾2小時。將上述混合物200mg置於茶袋 内，再浸泡於盛有50ml 0.2¾食鹽溶液的杯子中，於1小時 後取出，觀察杯中食鹽溶液的顔色，再換上新的食鹽溶液 重覆上述步驟，上述步驟重覆5次後，淡藍色調的食鹽溶 液顯示高效物質自作為貯存介質的聚合體組合物中釋出的 情況。 ^ hh較奮例1 : 同實例3 ,但以0.5g二氣化鈦（Titandioxid )取代 硫酸鈦。 TBT (max/ret) = 47g/g / 32g/g AUL = 10.6g/g FT : E 屮齡奮例2 : 重覆實例3及實例5 (但不加入TONE 230)，得到的為 不均勻的混合物且容易分離，故無法進行分析。 hh酧奮例4 : 同實例4,但不加入硫酸鈦。 TBT (max/ret) = 45g/g / 33g/g AUL = 9.9 g/g (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —一 訂---{ 線. -22- rw I ί4 %

----- _ ------ I |_ J 五、發明説明（） 專利第82103737號申請案再審查案說明書第23頁修正頁 85年5月8曰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

FT = ACD 實例10 方法同實例1，但是使用0.1克21*0<：12代替硫酸鈦·

TBT (max./ret) = 47 g/g ; AUL = 13.5 g/g ； FT = BCD 實例11 方法同實例10,但是使用〇.1IRC5〇 (陽離子交換樹脂，Rohm ans Haas公司出品，粒子大小<40微米) 代替ZrOCl2 TBT (max./ret) = 47 g/g ; AUL = 14 g/g ; FT = BCD 實例12 方法同實例10,但是使用Plantaren CS 2000 (糖苔娱•基酯Henkel KGaA) 代替ZrOCl2 TBT (max./ret)在一分鐘後測定=20 g/g / 19 g/g ; FT = BCD 依照必比較實例4: TBT (max./ret)在一分鐘後測定=15 g/g / 14 g/g ; 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 3023 i) 0 tl A8 B8 C8 丨. D8 經濟部中夬榡準局員工消費合作.社印製 六、申請專利範圍 第82103737號專利案申請真刹总圊倏正太(85.5.P) 1 · 一種作為吸收材料的聚合體組合物，~主要包括下列成 份： 一重量百分率70-99.99%的成份A，以可溶於水及/ 或遇水會膨脹以多醣類或其衍生物為主的聚合物；及 一重量百分率0.01-30%的成份B，為遇水會膨脹的合 成聚合物及/或共聚合物，主要由下列單體所構成者 :丙烯酸甲酯、甲基丙烯麟、甲基丙烯醯胺、醋酸乙烯 酯、乙晞》此咯啶酮、乙烯吡啶、順丁烯二酸酐、亞甲 基丁二酸酐、反丁烯二酸、乙烯磺酸及/或2-丙烯醯胺 基-2-甲基丙烷磺酸等，以及上述可進行聚合反應的各 種酸之醯胺、N-烷基衍生物、N，N·-二烷基衍生物、 含羥基酯類及含胺基酯類等，其中這些酸中有至多98% 的酸基被中和，^其中這些聚合物及/或共聚合物透過 一具有至少雙官蘢基之化合物的交鏈作用予以交鏈化 ，及 一重量為聚合物成份A與B總量0.1-30%而熔點或軟化 點分別低於180 C的有機基層材料(orgain matrix material) ’其係選自一群包括十八酸甘油酯、篦麻油、及聚己内 酯；及 一至少一離子性及/或共價性的交鏈劑，其重量為聚合 物成份A與B總量0.001-10%，其中離子性交鏈劑係選 气一群包括鎂、鈣、鋁、锆、鐵、鈦、鋅的水溶性有機 酸鹽類或無機酸鹽類；共價性交鏈劑係選自一群包括具 有多官能基的羧酸、醇類、胺類、環氧化物、羧酸奸^ 類、與其衍生物；及 厂至少一種用來改善吸收能力及吸收速度的反應性添加 物，其重量為聚合物成份成份A與B總量0.1-50%，其 係選自一群包括天然或合成的界面活性劑及離子交換 劑；以及 < 手少一以天然或合成纖維及/或具有大表面積的材料 為主的抗阻塞劑，其重量為聚合物成份A與b總量〇_ 50% 〇

   210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 ____ C8 -------^__ 六、申請專利範圍 2·—種含有活性成份之聚合體組合物，主要含有包括申請 專利範圍第1項之組合物，及至少一種活性成份，其係 選自一群包括藥劑、農藥、殺菌劑及香料。 3 · 如申請專利範圍第1或2項所述之組合物，其中： 成份A佔重量百分率75-90%，及 成份B佔重量百分率10-25%，以構成聚合物成份， 至少一基層材料，其重量為聚合物成份A與B的2.5-7.5%， 至少一交鏈劑，其重量為聚合物成份A與B的3-7%， 至少一反應性添加物，其重量為聚合物成份A與B的2-10%， 至少一抗阻塞劑，其重量為聚合物成份A與B的0.5-50% 〇 4 如申請專利範圍弟1或2項中任一項所述之组合物， 其特徵在於成份A是一種可溶於水及/或遇水會膨脹 的聚合物，其係選自一群包括殿粉、gUar、及纖維素 衍生物。 5 如申請專利範圍第4項所述之組合物，其特徵在於成 份A為纖維素之陰離子性衍生物。 6 如申請專利範圍第5項中所述之組合物，其特徵在於成 份A為羧基甲基纖維素。 ' 7 如申請專利範圍第1或2項中任一項所述之組合物，其 特徵在於該有機基層材料在室溫下為一種高粘滯性的液 狀或蠟狀軟物。 8 . 土申請專利範圍第1或2項中任一項所述之組合物，其 特徵在於成份A必要時予以交鏈化改質處理。 〜2〜 i紙張尺度適财國國巧準（CNS )从胁（2丨以加公庚）------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -'ΤΓ

   10. 11. 12 13 14. 15. 經濟部t央標準局員工消费合作社印¾ 16. 17. 凊專利範圍第1或2項中任一項所述之組a物，其 尝於該有機基層材料必要時可以用順丁烯1酸酐‘ ^申請^利範圍第1或2項中任一項所述之組合物，其 特徵在於反應性添加物係選自一群包括陽離子 、 及可水解的金屬鹽類或金屬鹽類錯合物。 ^申請專利範圍第1或2項中任一項所述之组合物，並 特徵在於以硫酸鈦作為反應性添加物。 ’、 二Ϊ製造Ϊ中ΐί利範圍第1或2項中任—項所述之組 =物<万法，其特徵在於先將各成份均勻混合，秣 機基層材料與交鏈劑固定，藉由在溫度25_18σ5(：加熱處 理為之。 二f製造範圍第1或2項中任-項所述之组 γΓΪ，万法，其特徵在於先將成份八與8混合再加入抗 阻塞㈣、反應性添加物及有機基層材料，在 巧處理’接著再加入交鍵劑「並 ^25 180 C的i度熱處理使其固定於有機基層材料上。 ί 之縣，捕録於處理至 如申請專利範圍第12或13項中任一項所述之方法，其保 ii〇m_料有機基層材料线後熱ϊΐ係ί ^申請專利範圍第12或13項中任一項所述之方法，並转 徵在成份Α與Β混合前，先經篩選為9〇#〇1至63〇^〇^ 巧Ϊ12或13項中任—項所述之方法，其特 徵在於在取後熱處理前，先與一親水性溶劑混合。宁 一 一-I裝-------ir-------A. I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) , .3

   2383 申請專利範圍 如申請專利範圍第17項所述 18. 19. 20. 劑之使用為好合親水性溶 I8項^之方法，其特徵在於使用的 各劑為水或水與親水性有機溶劑的混合物。 如申請專利範圍第18項所述之方法，其特徵在於使用水 /異丙醇齡物當溶娜合物。賴在於使用水 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央榡準局貝工消費合作杜印製 ,4