TW202413601A - 來自樹脂設施之回收物烴至回收物對二甲苯 - Google Patents

Abstract

本發明係關於直接或間接地自廢塑膠製造回收物有機化合物的方法及設施。本文描述用於將廢塑膠(或具有來源於廢塑膠之回收物的烴)轉化成有用的中間化學品及最終產物的加工流程。在一些態樣中，來自烴樹脂生產設施之回收物芳族化合物(r-芳族化合物)可經加工以提供回收物對二甲苯(r-對二甲苯)，該回收物對二甲苯可隨後用於提供回收物對苯二甲酸(r-TPA)及/或回收物聚對苯二甲酸伸乙酯(r-PET)。

Description

來自樹脂設施之回收物烴至回收物對二甲苯

諸如苯、甲苯及二甲苯之芳族化合物為用於各種應用中之重要工業化學品。使用對二甲苯以形成二羧酸及酯，該等二羧酸及酯為製造聚酯及基於芳族化合物之塑化劑的關鍵化學原料。此等材料之大多數習知製造途徑使用化石燃料衍生之原料。因此，希望找到可持續的對二甲苯及其他芳族化合物之額外合成途徑，同時該等合成途徑亦提供高純度最終產物。有利地，該等組分之製造可利用現有設備及設施來進行。

在一個態樣中，本發明技術係關於一種用於製造回收物有機化合物之方法，該方法包含：(a)自蒸汽裂解設施回收回收物熱解汽油流(r-熱解汽油)；(b)在烴樹脂生產設施中加工至少一部分r-熱解汽油流；(c)自烴樹脂設施回收包含回收物苯、甲苯及混合二甲苯(r-BTX)之流；及(d)在芳族化合物複合設備中加工至少一部分r-BTX以提供回收物對二甲苯(r-對二甲苯)流，其中r-對二甲苯流包含至少85重量%對二甲苯(pX)。

在一個態樣中，本發明技術係關於一種用於製造回收物有機化合物之方法，該方法包含：在芳族化合物複合設備中加工回收物芳族化合物(r-芳族化合物)流以提供回收物對二甲苯(r-對二甲苯)流，其中該回收物芳族化合物流包含來自烴樹脂設施之回收物苯、甲苯及混合二甲苯(r-BTX)，且r-對二甲苯流包含至少85重量%對二甲苯(pX)。

在一個態樣中，本發明技術係關於一種用於製造回收物有機化合物之方法，該方法包含：(a)在烴樹脂生產設施中加工來自蒸汽裂解設施之回收物熱解汽油(r-熱解汽油)流；(b)自烴樹脂設施回收包含回收物苯、甲苯及混合二甲苯(r-BTX)之流；及(c)在芳族化合物複合設備中加工至少一部分r-BTX以提供回收物對二甲苯(r-對二甲苯)流，其中r-對二甲苯流包含至少85重量%對二甲苯(pX)。

在一個態樣中，本發明技術係關於一種用於製造回收物含烴之產物的方法，該方法包含：(a)將回收物對二甲苯(r-對二甲苯)流引入對苯二甲酸(TPA)生產設施中，其中r-對二甲苯流中之至少一部分對二甲苯係藉由在石油精煉廠中加工包含回收物熱解油(r-熱解油)之流以形成回收物經加工之烴(r-經加工之烴)流而獲得，將至少一部分r-經加工之烴流引入蒸汽裂解設施中以形成回收物裂解烴(r-裂解烴)流，且在芳族化合物複合設備中加工至少一部分r-裂解烴流以提供r-對二甲苯流；及(b)在TPA生產設施中加工至少一部分r-對二甲苯流以提供回收物經純化之對苯二甲酸(r-PTA)。

吾人已發現用於製造對二甲苯及藉由直接加工對二甲苯或其衍生物所形成之有機化合物的新方法及系統，包括例如有機化合物，諸如對苯二甲酸及聚對苯二甲酸伸乙酯。更特定言之，吾人已發現一種用於製造對二甲苯之方法及系統，其中以促進廢塑膠回收且提供具有大量回收物之對二甲苯(或其他有機化合物)之方式將來自廢棄材料(諸如廢塑膠)之回收物應用於對二甲苯(或其衍生物)。

首先轉向圖1a及圖1b，藉由在芳族化合物複合設備中加工主要芳族化合物流以提供包括至少85重量%、至少90重量%、至少92重量%、至少95重量%、至少97重量%或至少99重量%對二甲苯的流來形成對二甲苯。對二甲苯流可經歷一或多個額外加工步驟以提供至少一種衍生自對二甲苯之有機化合物。此類有機化合物之實例包括(但不限於)對苯二甲酸、諸如聚對苯二甲酸伸乙酯之聚合物及其他相關有機化合物。

如圖1a及圖1b中大體上所展示，在一或多個轉化設施中加工的廢塑膠流可提供芳族化合物流，該芳族化合物流可經加工以形成對二甲苯流。對二甲苯流中之回收物可為物理的且可直接源自廢塑膠或藉由加工廢塑膠所形成之中間烴流(圖1或圖2中未示出)，及/或回收物可為基於信用的且可應用於芳族化合物複合設備及/或化學加工設施中之目標流。

芳族化合物(或對二甲苯或有機化合物)流可具有至少5%、至少10%、至少15%、至少20%、至少25%、至少30%、至少35%、至少40%、至少45%、至少50%、至少55%、或至少65%及/或100%、或小於99%、小於95%、小於90%、小於85%、小於80%、小於75%、或小於70%之總回收物。類似地，r-TPA及/或r-PET或甚至r-芳族化合物流可具有至少5%、至少10%、至少15%、至少20%、至少25%、至少30%、至少35%、至少40%、至少45%、至少50%、至少55%、或至少65%及/或100%、或小於99%、小於95%、小於90%、小於85%、小於80%、小於75%或小於70%之回收物。此等流中之一或多者中的回收物可為物理回收物、基於信用之回收物或物理回收物與基於信用之回收物的組合。

首先轉向圖1a，在一個實施例中或與本文所提及之一或多個實施例組合，芳族化合物及/或對二甲苯流中(或有機化合物產物流中)之至少一部分回收物可為物理(直接)回收物。此回收物可來源於廢塑膠流。廢塑膠流最終在一或多個轉化設施(例如熱解設施、精煉廠、蒸汽裂解設施及/或分子重組設施及甲醇-至-芳族化合物設施)中轉化，如本文所描述對該廢塑膠流進行加工(單獨或與非回收物芳族化合物流一起)以提供r-對二甲苯流。接著可進一步加工r-對二甲苯流(單獨或與非回收物對二甲苯流組合)以提供回收物有機化合物，該回收物有機化合物包括(但不限於)回收物對苯二甲酸(r-TPA)、回收物聚對苯二甲酸伸乙酯(r-PET)及一或多種額外回收物有機化合物(r-有機化合物)。

目標產物(例如組合物、r-芳族化合物或r-對二甲苯或r-有機化合物)中之物理回收物的量可藉由追蹤沿一或多個化學路徑鏈加工的廢塑膠材料之量來測定且以可歸因於廢塑膠化學路徑之目標產物之部分結束。如本文所用，部分可為目標產物之原子及其結構之一部分且亦可包括目標產物之整個化學結構，且未必需要包括官能基。舉例而言，對二甲苯之部分可包括芳環、芳環之一部分、甲基或整個對二甲苯分子。化學路徑包括起始物質(例如廢塑膠)與目標產物中可歸因於源於廢塑膠之化學路徑的部分之間的所有化學反應及其他加工步驟(例如分離)。舉例而言，r-芳族化合物之化學路徑可包括熱解、視情況選用之精煉及/或流裂解及/或分子重組及甲醇合成及轉化。r-對二甲苯之化學路徑可進一步包括在芳族化合物複合設備中加工，且r-有機化合物之化學路徑視特定r-有機化合物而定可包括多種額外步驟，諸如氧化、聚合等。轉化因子可與沿化學路徑之各步驟相關聯。轉化因子說明在沿化學路徑之各步驟分流或損失之回收物的量。舉例而言，轉化因子可說明沿著化學路徑之化學反應的轉化率、產率及/或選擇性。

目標產物(例如組合物、r-芳族化合物或r-對二甲苯或r-有機化合物)中基於信用之回收物的量可藉由計算目標產物中目標部分之質量重量百分比來測定，且以目標產物中目標部分之質量重量百分比為上限，將任何量之回收物信用歸因於目標產物。符合應用於目標產物之基於信用之回收物係藉由沿著一或多個化學路徑鏈追蹤廢塑膠材料且以與目標產物中之目標部分相同的部分結束來測定。因此，基於信用之回收物可應用於具有相同部分之各種不同目標產物，即使該等產物係藉由完全不同的化學路徑製得，其限制條件為所應用之信用係獲自廢塑膠且該廢塑膠最終經歷至少一種來源於廢塑膠且終止於目標部分的化學路徑。舉例而言，若自廢塑膠獲得回收物信用且記入回收物庫存，且設施中存在能夠將廢塑膠加工至諸如對二甲苯之目標部分的化學路徑(例如熱解反應器流出物至粗蒸餾塔至加氫處理器至重組器至分離對二甲苯之芳族化合物複合設備)，則回收物信用為一種符合條件應用於藉由任何化學路徑製造之任何對二甲苯分子的類型，包括存在於設施中之對二甲苯分子及/或自蒸汽裂解器及汽油分餾器獲得之熱解汽油流組合物的對二甲苯部分。與物理回收物一樣，轉化因子可能或可能不與沿化學路徑之各步驟相關。下文提供關於基於信用之回收物的額外細節。

應用於r-芳族化合物(或r-對二甲苯或r-有機化合物)之回收物的量可使用多種方法中之一者來測定，該等方法用於量化、追蹤及分配各種製程中各種材料之間的回收物。一種稱為「質量平衡」的適合方法基於製程中回收物之質量來量化、追蹤及分配回收物。在某些實施例中，量化、追蹤及分配回收物之方法係由認證實體監督，該認證實體確認方法之準確性且為回收物應用於r-芳族化合物(或r-對二甲苯或r-有機化合物)提供認證。

現轉而參考圖1b，提供一個實施例，其中r-有機化合物(或r-對二甲苯)包括基於信用之回收物。來自廢塑膠之回收物信用係歸因於設施內之一或多個流。舉例而言，來源於廢塑膠之回收物信用可歸因於饋入至芳族化合物複合設備之芳族化合物流，或歸因於在芳族化合物複合設備中分隔及分離之任何產物，諸如對二甲苯流。或者或另外，視系統之特定組態而定，自轉化設施及/或芳族化合物複合設備內之一或多個中間物流獲得之回收物信用亦可歸因於設施內之一或多種產物，諸如對二甲苯。此外，如圖1b中所示，來自此等流中之一或多者的回收物信用亦可歸因於有機化合物流。

因此，未在設施中製造或購買或獲得的廢塑膠流或r-芳族化合物流及r-對二甲苯流(及圖1b中未示出之任何回收物中間物流)可各自充當回收物信用之「原材料」。饋入至芳族化合物複合設備之芳族化合物、對二甲苯產物或自芳族化合物複合設備分隔及/或分離之任何其他產物、移轉(包括銷售)或饋入至化學加工設施之對二甲苯、未示出之任何中間物流及甚至有機化合物可各自充當回收物信用所歸因於之目標產物。在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，原材料具有物理回收物且目標產物具有小於100%物理回收物。舉例而言，原材料可具有至少10%、至少25%、至少50%、至少75%、至少90%、至少99%或100%物理回收物及/或目標產物可具有小於100%、小於99%、小於90%、小於75%、小於50%、小於25%、小於10%、小於1%或無物理回收物。

將來自原材料之回收物信用歸因於目標產物之能力移除製造原材料(具有物理回收物)之設施與使芳族化合物或產物接收回收物價值(例如對二甲苯或有機化合物)之設施之間的共置要求。此允許位於一個位置之化學回收設施/場地將廢棄材料加工成一或多種回收物原材料，且隨後將來自彼等原材料之回收物信用應用於一或多種目標產物，該一或多種目標產物在位於遠離化學回收設施/場地之現存商業設施中進行加工，視情況在同一實體之家族內進行加工，或將回收物價值與轉移至另一個設施之產物相關聯，該設施視情況由不同實體擁有，在接收、購買或以其他方式移轉產物時，該實體可將回收物信用寄存至其回收物庫存中。此外，回收物信用之使用允許不同實體製造原材料及芳族化合物(或對二甲苯或有機化合物)。此允許有效使用現存商業資產製造芳族化合物(或對二甲苯或有機化合物)。在一或多個實施例中，原材料係在距離目標產物用於製造芳族化合物(或對二甲苯或有機化合物)之設施/場地至少0.1、至少0.5、至少1、至少5、至少10、至少50、至少100、至少500或至少1000英里的設施/場地製造。

將來自原材料(例如來自轉化設施之r-芳族化合物)之回收物信用歸因於目標產物(例如饋入至芳族化合物複合設備之芳族化合物流)，可藉由將回收物信用直接自原材料轉移至目標產物來實現。或者，如圖1b中所展示，可經由回收物庫存將來自廢塑膠、r-芳族化合物及r-對二甲苯(若存在)中之任一者的回收物信用應用於芳族化合物、對二甲苯或有機化合物。

當使用回收物庫存時，將來自具有物理回收物(例如圖1b中所展示之廢塑膠、r-芳族化合物及視情況選用之r-對二甲苯)之原材料的回收物信用記入回收物庫存。回收物庫存亦可含有來自其他來源及來自其他時段之回收物信用。在一個實施例中，回收物庫存中之回收物信用對應於一個部分，且將回收物信用應用或分配至含有目標部分之相同的目標產物，且目標部分(i)無法經由用於產生回收物信用之化學路徑進行化學追蹤或(ii)可經由用於產生回收物信用之化學路徑進行化學追蹤。當來自原材料(諸如廢塑膠)之原子理論上可經由各化學路徑追蹤至目標產物之目標部分中之一或多個原子以獲得目標部分中之一或多個原子時，實現化學可追蹤性。

在一些實施例中，可在寄存於回收物庫存中之廢塑膠信用與加工之廢塑膠質量之間進行週期性(例如每年或半年)核對。此類核對可藉由適當實體按照生產者所參與之認證系統之規則一致的時間間隔來進行。

在一個實施例中，一旦回收物信用已歸因於目標產物(例如芳族化合物流、對二甲苯流或未示出之任何中間物流)，則分配至有機化合物(例如TPA、PET或其他有機化合物)的基於信用之回收物之量係藉由目標產物中可化學追蹤至原材料之原子的質量比例來計算。在另一實施例中，轉化因子可與沿基於信用之回收物之化學路徑的各步驟相關聯。轉化因子說明在沿化學路徑之各步驟分流或損失之回收物的量。舉例而言，轉化因子可說明沿著化學路徑之化學反應的轉化率、產率及/或選擇性。然而，必要時，應用於目標產物之回收物的量可大於化學上可追蹤至廢塑膠原材料之目標部分的質量比例。儘管目標部分中化學上可追蹤至回收原材料(諸如混合塑膠廢料流)之原子的質量比例小於100%，但目標產物可獲得高達100%回收物。舉例而言，若產物中之目標部分僅表示目標產物中化學上可追蹤至混合塑膠廢料流之所有原子的30重量%，則目標產物仍然可獲得大於30%回收物價值(必要時高達100%)。雖然此類應用會違反目標產物中回收物之量的全部價值回至廢塑膠源之化學可追溯性，但應用於目標產物之回收物價值的特定量將取決於生產者所參與之認證系統的規則。

與物理回收物一樣，應用於r-芳族化合物(或r-對二甲苯或r-有機化合物)之基於信用之回收物的量可使用多種方法(諸如質量平衡)中之一者來測定，該等方法係用於量化、追蹤及分配各種製程中各種產物之間的回收物。在某些實施例中，量化、追蹤及分配回收物之方法係由認證實體監督，該認證實體確認方法之準確性且為回收物應用於r-芳族化合物(或r-對二甲苯或r-有機化合物)提供認證。

r-芳族化合物(或r-對二甲苯或r-有機化合物)可具有25至90%、40至80%或55至65%基於信用之回收物及小於50%、小於25%、小於10%、小於5%或小於1%物理回收物。在某些實施例中，r-芳族化合物(或r-對二甲苯或r-有機化合物)可分別具有來自一或多種r-芳族化合物及/或r-對二甲苯之至少10%、至少25%、至少50%或至少65%及/或不超過90%、不超過80%或不超過75%的基於信用之回收物。

在一或多個實施例中，r-芳族化合物(或r-對二甲苯或r-有機化合物)之回收物可包括物理回收物及基於信用之回收物。舉例而言，r-芳族化合物(或r-對二甲苯或r-有機化合物)可具有至少10%、至少20%、至少30%、至少40%或至少50%物理回收物及至少10%、至少20%、至少30%、至少40%或至少50%基於信用之回收物。如本文所用，術語「總回收物」係指來自所有來源之物理回收物及基於信用之回收物的累積量。

現轉而參考圖2，提供一種用於形成回收物有機化合物之方法及設施。如本文所用，術語「有機化合物」係指包括碳原子及氫原子，且亦包括氧原子及/或氮原子之化合物。有機化合物可包括至少75原子%、至少80原子%、至少85原子%、至少90原子%、至少95原子%或至少99原子%之組合的碳原子及氫原子，其餘為氮及氧。

特定言之，圖2中所繪示之系統可自一或多個具有來自廢塑膠之回收物的流形成回收物對二甲苯(r-pX)。圖2中所展示之系統包括熱解設施、精煉廠、蒸汽裂解設施、烴樹脂生產設施及芳族化合物複合設備。視情況地，至少一部分r-pX可在TPA生產設施中經氧化以形成回收物對苯二甲酸(r-TPA)及至少一部分r-TPA可與至少一種二醇反應以形成回收物聚對苯二甲酸伸乙酯(r-PET)。如本文所描述形成之r-pX可用於圖2中未繪示之其他應用中。

另外，儘管圖2中未示出，但此等設施中之各者亦可加工習知含烴之材料流以及廢塑膠及/或來源於廢塑膠之流。舉例而言，精煉廠亦可加工原油，蒸汽裂解設施亦可加工烴流(例如輕質氣體及/或石腦油)，且芳族化合物複合設備亦可接收且加工並非來自轉化設施中之一或多者的另一含芳族化合物之流。此外，TPA及PET設施亦可分別加工對二甲苯及/或對苯二甲酸之流。此等額外進料流可包括或可不包括回收物。

圖2中所展示之設施可為化學回收設施。化學回收設施與機械回收設施不相同。如本文所用，術語「機械回收」及「物理回收」係指如下回收製程，其包括熔融廢塑膠且使熔融之塑膠形成新中間產物(例如團塊或片狀物)及/或新最終產物(例如瓶子)之步驟。一般而言，機械回收實質上不會改變所回收之塑膠的化學結構。本文所描述之化學回收設施可經組態以接收且處理來自機械回收設施及/或通常不可由機械回收設施處理之廢料流。

在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，熱解設施、精煉廠、蒸汽裂解設施、烴樹脂生產設施、芳族化合物複合設備及視情況選用之TPA生產設施及視情況選用之PET設施中之至少兩者、至少三者、至少四者、至少五者或全部可為共置的。如本文所用，術語「共置」係指至少兩個物體位於共同物理地點上及/或以兩個指定點之間的直接線距離量測，彼此相距5英里內、3英里內、1英里內、0.75英里內、0.5英里內或0.25英里內之特性。

當兩個或更多個設施共置時，該等設施可以一或多種方式進行整合。整合之實例包括(但不限於)熱整合、公用事業整合、廢水整合、經由管道、辦公空間、自助餐廳之質量流量整合、工廠管理、IT部門、維護部門之整合以及通用設備及部件(諸如密封件、密封墊及其類似物)之共用。

另外，熱解設施、精煉廠、蒸汽裂解設施、烴樹脂生產設施、芳族化合物複合設備、TPA生產設施及PET生產設施中之一或多者、兩者或更多者、三者或更多者、四者或更多者、五者或更多者、六者或全部可為商業規模設施。舉例而言，在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，此等設施/步驟中之一或多者可在一年內平均以至少500、至少1000、至少1500、至少2000、至少5000、至少10,000、至少50,000或至少100,000磅/小時之組合平均年進料速率接受一或多個進料流。此外，設施中之一或多者可在一年內平均以至少500、或至少1000、至少1500、至少2000、至少2500、至少5000、至少10,000、至少50,000或至少75,000磅/小時之平均年速率產生至少一個回收物產物流。當產生超過一個r-產物流時，此等速率可適用於所有r-產物之組合速率。

熱解設施、精煉廠、蒸汽裂解設施、烴樹脂生產設施、芳族化合物複合設備、TPA生產設施及PET生產設施中之一或多者、兩者或更多者、三者或更多者、四者或更多者、五者或全部可為以連續方式操作。舉例而言，各設施內之各步驟或過程及/或設施之間的過程可連續操作且可不包括分批或半分批操作。在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，一或多個設施中之至少一部分可以分批或半分批方式操作，但設施之間的操作總體上可為連續的。

如圖2中所展示，可將可包含混合塑膠廢料(MPW)之廢塑膠引入熱解設施中，其中該廢塑膠可經熱解以形成至少一種回收物熱解流出物流。在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，圖2中所展示之系統亦可包括塑膠加工設施，該塑膠加工設施係用於將混合塑膠廢料流分離成主要為聚烯烴(PO)廢塑膠及主要為非PO廢塑膠，該混合塑膠廢料流通常包括諸如聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)及其他之廢塑膠。此外，當存在時，塑膠加工設施亦可自進入之廢料流移除其他非塑膠組分，諸如玻璃、金屬、污垢、砂粒及紙板。

現轉而參考圖3，提供如圖2中所示之熱解設施之主要步驟/區的示意圖。如圖3中所展示，可將廢塑膠流引入熱解設施中且在至少一個熱解反應器中熱解。熱解反應涉及引入反應器中之廢塑膠的化學及熱分解。儘管所有熱解一般可藉由實質上不含分子氧之反應環境來表徵，但熱解過程可進一步由其他參數(諸如反應器內之熱解反應溫度、熱解反應器中之滯留時間、反應器類型、熱解反應器內之壓力及熱解催化劑之存在或不存在)界定。

熱解反應器之進料可包含廢塑膠、基本上由廢塑膠組成或由廢塑膠組成，且進料流可具有至少3000、至少4000、至少5000或至少6000公克/莫耳之數目平均分子量(Mn)。若熱解反應器之進料含有組分之混合物，則熱解進料之Mn為以個別進料組分之重量計所有進料組分之平均Mn。熱解反應器之進料中的廢塑膠可包括消費後廢塑膠、工業後廢塑膠或其組合。在某些實施例中，熱解反應器之進料包含小於5重量%、小於2重量%、小於1重量%、小於0.5重量%或約0.0重量%煤及/或生物質(例如木質纖維素廢料、柳枝稷、源自動物之脂肪及油、源自植物之脂肪及油等)。熱解反應之進料亦可包含小於5重量%、小於2重量%、小於1重量%或小於0.5重量%或約0.0重量%之共進料流，包括蒸汽及/或含硫之共進料流。在其他情況下，饋入至熱解反應器中之蒸汽可以至多50重量%之量存在。

熱解反應可涉及在實質上不含分子氧之氛圍中或在相對於環境空氣含有更少分子氧之氛圍中加熱及轉化廢塑膠原料。舉例而言，熱解反應器內之氛圍可包含不超過5重量%、不超過4重量%、不超過3重量%、不超過2重量%、不超過1重量%或不超過0.5重量%之分子氧。

反應器中之熱解反應可為在不存在催化劑之情況下進行的熱解，或為在存在催化劑之情況下進行的催化熱解。當使用催化劑時，催化劑可為均相或非均相的，且可包括例如氧化物、某些類型之沸石及其他中孔結構之催化劑。

熱解反應器可具有任何適合設計且可包含膜反應器、螺桿擠壓機、管狀反應器、攪拌槽反應器、上升反應器、固定床反應器、流體化床反應器、旋轉窯、真空反應器、微波反應器或高壓釜。反應器亦可利用進料氣體及/或提昇氣體以促進進料引入熱解反應器中。進料氣體及/或提昇氣體可包含氮氣且可包含小於5重量%、小於2重量%、小於1重量%或小於0.5重量%或約0.0重量%之蒸汽及/或含硫之化合物。進料氣體及/或提昇氣體亦可包括輕烴(諸如甲烷)或氫氣，且此等氣體可單獨使用或與蒸汽組合使用。

如圖3中所展示，自反應器移除之回收物熱解流出物(r-熱解流出物)流可在分離區中經分離以提供回收物熱解蒸氣(r-熱解蒸氣)流及回收物熱解殘餘物(r-熱解殘餘物)流。r-熱解蒸氣可包括一系列烴材料且可包含回收物熱解氣(r-熱解氣)及回收物熱解油(r-熱解油)。如圖3中所展示，熱解設施可包括額外分離區以將r-熱解油及r-熱解氣分離成單獨的流。或者，全部r-熱解蒸氣流可自熱解設施抽取且傳送至一或多個下游加工設施。

r-熱解油可主要包括C5至C22烴組分，或其可包括至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%、至少75重量%或至少80重量%之C5至C22烴組分，而r-熱解氣可主要包括C2至C4烴組分，或至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%、至少75重量%或至少80重量%之C2至C4烴組分。在一些情況下，以流中之C2至C4烴組分的量計，r-熱解氣中之C2至C4組分可包括至少50重量%、至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%或至少75重量%之烷烴及/或至少50重量%、至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%或至少75重量%之烯烴。

r-熱解油亦可包含以下(i)至(v)中之一或多者：(i)小於500 ppm、小於450 ppm、小於350 ppm、小於250 ppm、小於100 ppm、小於75 ppm、小於50 ppm、小於25 ppm或小於10 ppm的硫；(ii)小於300 ppm、小於150 ppm、小於100 ppm、小於50 ppm、小於25 ppm、小於10 ppm或小於5 ppm的氯；(iii)小於500 ppm、小於250 ppm、小於100 ppm、小於75 ppm、小於50 ppm、小於30 ppm或小於20 ppm的水；(iv)小於500 ppb、小於250 ppb、小於100 ppb、小於50 ppb、小於25 ppb、小於10 ppb、小於5 ppb或小於2 ppb的砷；及/或(v)小於1500 ppm、小於1000 ppm、小於500 ppm、小於250 ppm、小於100 ppm、小於75 ppm、小於50 ppm、小於30 ppm或小於20 ppm的氮。

再次參考圖2，可將至少一部分r-熱解油及/或r-熱解氣 (或r-熱解蒸氣)引入精煉廠中，其中該至少一部分r-熱解油及/或r-熱解氣可經歷一或多個加工步驟以至少提供回收物輕質氣體(r-輕質氣體)流及/或回收物石腦油(r-石腦油)流，以及其他回收物烴流。適合之加工步驟之實例包括(但不限於)蒸餾或其他分離步驟以及諸如熱裂解及/或催化裂解之化學加工或諸如重組及異構化之其他反應。

另外或在替代方案中，可將至少一部分r-熱解蒸氣(或r-熱解油及/或r-熱解氣)引入蒸汽裂解設施之一或多個位置中。在蒸汽裂解設施中，r-熱解蒸氣、r-熱解油及/或r-熱解氣可經歷蒸汽裂解及/或分離以便提供回收物烯烴(r-烯烴)及/或回收物烷烴(r-烷烴)之流(圖2中未示出)。

現轉而參考圖4，提供精煉設施或精煉廠中之主要步驟或區的示意圖，該精煉設施或精煉廠適用於加工至少一種包括來源於廢塑膠之回收物的烴流。應理解，在圖4中所展示之精煉廠中可存在其他加工步驟及/或可產生其他回收物烴流。圖4中所繪示之步驟、區以及製程流係為簡單起見而提供，且並不意欲排除未示出之其他步驟、區或製程流。

如圖4中所展示，可將原油流引入大氣蒸餾單元(ADU)中且在至少一個蒸餾塔中經分離以提供具有指定切割點之若干烴餾份。如本文所用，術語「切割點」係指指定石油餾份沸騰之溫度範圍。沸點範圍中之較低值為該指定餾份之初沸點(IBP)溫度，且較高值為該指定餾份之終點(EP)溫度。切割點通常用於鑑別精煉廠內及/或藉由精煉廠產生之特定流或餾份。

除原油流之外，圖4中所展示之精煉廠亦可加工引入ADU中之r-熱解油流。在一個實施例中或與本文中所提及之任何實施例組合，r-熱解油可來源於如先前關於圖2所論述之熱解。引入ADU中之r-熱解油可占至少一個蒸餾塔之總進料的小於50重量%、小於40重量%、小於30重量%、小於20重量%、小於10重量%、小於9重量%、小於8重量%、小於7重量%、小於6重量%、小於5重量%、小於4重量%、小於3重量%、小於2重量%或小於1重量%。

引入至ADU中之r-熱解油之質量流率與引入至ADU中之石油之質量流率的比率可為至少1:1000、至少1:750、至少1:500、至少1:250、至少1:100、至少1:50、至少1:25或至少1:10及/或不超過1:1、不超過1:2、不超過1:5或不超過1:10。引入ADU中之r-熱解油的量可為至少一個蒸餾塔之總進料的至少0.1重量%、至少0.25重量%、至少0.75重量%、至少1重量%、至少5重量%、至少10重量%、至少15重量%、至少20重量%及/或不超過至少一個蒸餾塔之總進料的75重量%、不超過65重量%、不超過60重量%、不超過50重量%或不超過45重量%。

或者，當r-熱解油並未引入ADU中時，大氣蒸餾塔中之進料可包括以重量計小於1000、小於500、小於250、小於100、小於75、小於50、小於30或小於20百萬分率(ppm)之r-熱解油，或該進料可不包括r-熱解油。另外或在替代方案中，回收物熱解蒸氣(r-熱解蒸氣)流及/或回收物熱解殘餘物(r-熱解殘餘物)流可單獨或彼此組合，及/或與r-熱解油組合而引入ADU中，且可進一步以本文所描述進行分離。

ADU將原料(例如原油)分離成多個烴流或餾份。如圖4中所展示，此等餾份包括(但不限於)輕質氣體、石腦油、餾出物、製氣油(稱為大氣壓製氣油或AGO)及殘餘物或殘油。當ADU加工至少一種回收物原料，諸如r-熱解油時，由ADU形成之產物中之各者可包括回收物。因此，如圖4中所展示，ADU可提供回收物輕質氣體(r-輕質氣體)、回收物石腦油(r-石腦油)、回收物餾出物(r-餾出物)、回收物大氣壓製氣油(r-AGO)及回收物大氣壓殘油(r-大氣壓殘油)。各流之質量流率以及其與其他流的質量或體積比例取決於ADU之操作及所加工之原料之特性。如先前所提及，其他烴流可由ADU產生，但為簡單起見在本文中未示出。

ADU包含至少一個在大氣壓力或接近大氣壓力下操作的蒸餾塔。此外，ADU可包括其他設備，諸如脫鹽器、側氣提塔及回流鼓/累加器，以及操作單元所需之各種泵、熱交換器及其他輔助設備。

自ADU抽取之塔頂氣流主要包括C6及較輕組分。在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，此自ADU抽取之主要塔頂氣流可包括至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%、至少75重量%、至少80重量%、至少85重量%、至少90重量%或至少95重量%之C6及較輕組分。此流亦可包括至少25重量%、至少30重量%或至少35重量%之C1及較輕組分，以及少量之含硫之化合物、含氯之化合物及/或含氮之化合物。如本文所用，術語「C1及較輕組分」係指甲烷(C1)及在標準條件下沸點比甲烷低之化合物。比C1更輕之組分之實例包括(但不限於)氫氣(H2)、一氧化碳(CO)及氮氣(N2)。

來自ADU之塔頂氣流可在飽和氣體設備中經加工，其中該塔頂氣流可經由一或多個蒸餾步驟分離成兩個或更多個流。舉例而言，在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，塔頂氣流可經分離以移除去甲烷塔中之大部分C1及較輕組分，及/或可經加工以移除去丁烷塔中之大部分C5及較重組分。視精煉廠及飽和氣體設備之組態而定，其他塔(例如去乙烷塔、去丙烷塔等)亦可用於形成各種產物流(例如乙烷、丙烷等)。飽和氣體設備亦可包括一或多個用於移除含氮之組分、含氯之組分及/或含硫之組分的處理步驟。

亦如圖4中所展示，回收物石腦油(r-石腦油)及回收物餾出物(r-餾出物)之流可自ADU抽取且可傳送至一或多個下游位置進行額外加工、儲存及/或使用。一或兩個流亦可在進一步加工及/或使用之前經進一步加工以移除諸如含硫之化合物、含氯之化合物及/或含氮之化合物的組分。

此外，可將來自ADU之一或多種較重烴流，諸如回收物大氣壓製氣油(r-AGO)及/或回收物大氣壓殘油(r-大氣壓殘油)引入一或多個製氣油裂解器中。製氣油裂解器可為經由熱裂解及/或催化裂解來降低重烴原料之分子量以提供一或多種較輕烴產物的任何加工單元或區。製氣油裂解器可在至少350℉、至少400℉、至少450℉、至少500℉、至少550℉或至少600℉及/或不超過1200℉、不超過1150℉、不超過1100℉、不超過1050℉、不超過1000℉、不超過900℉或不超過800℉之溫度下操作。製氣油裂解器可在大氣壓力或接近大氣壓力(例如在小於5 psig、小於2 psig或1 psig之壓力下)下操作或可在高壓(例如在至少5 psig、至少10 psig、至少25 psig、至少50 psig、至少100 psig、至少250 psig、至少500 psig或至少750 psig之壓力下)下操作。此外，製氣油裂解器中之裂解可在有或無催化劑下進行，且裂解可在或可不在氫氣及/或蒸汽存在下進行。製氣油裂解器可包括其他設備，諸如壓縮機、蒸餾塔、熱交換器及提供裂解產物流所需之其他設備。圖4中所繪示之製氣油裂解器之實例包括流化催化裂解器(FCC)、煉焦器及加氫裂解器(HDC)。

此外，如圖4中所展示，來自ADU之全部或一部分r-大氣壓殘油流亦可引入真空蒸餾單元(VDU)中，以在減壓及較高溫度下進一步分離重烴流，但不裂解。舉例而言，在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，真空蒸餾塔之塔頂壓力可小於100、小於75、小於50、小於40或小於10 mm Hg。如圖4中所展示，可將自VDU抽取之產物流，諸如回收物輕質真空製氣油(r-LVGO)、回收物重質真空製氣油(r-HVGO)及回收物真空殘油(r-真空殘油)引入製氣油裂解器中。視精煉廠之特定設備及組態而定，其他加工流程亦為可能的。

移除含氮之化合物、含硫之化合物及/或金屬之製程亦可存在於精煉廠內之不同位置處，但為簡單起見並未在圖4中示出。或者或另外，精煉廠中可存在一或多個移除含氯之化合物的加工步驟。r-熱解油(或組合r-熱解油及原油)流中之含氯之化合物的總含量可為以重量計至少20、至少50、至少75、至少100 ppm及/或以重量計不超過500、不超過350、不超過200或不超過100 ppm。

在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，可將r-熱解油及/或廢塑膠之流直接引入精煉廠內之一或多個製氣油裂解器單元中。當將廢塑膠饋入至此等製氣油裂解器中之一者時，該廢塑膠可為混合塑膠廢料，其係藉由加熱廢塑膠以至少部分地熔融該廢塑膠及/或藉由將廢塑膠與至少一種溶劑(諸如製氣油、r-製氣油及/或r-熱解油)組合而形成。當與溶劑組合時，廢塑膠可溶解或其可呈漿料形式。

在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，來自一或多種加工單元(諸如FCC、加氫裂解器及/或煉焦器)之至少一部分回收物流出物(r-流出物)流可在至少一個氣體設備中經分離以提供兩種或更多種烴流，包括回收物烴(r-烴)流。另外，如圖4中所展示，亦可將來自熱解設施之r-熱解氣流引入精煉廠的一或多個氣體設備中(圖4中僅展示為FCC氣體設備)。在一些情況下，氣體設備可為不飽和氣體設備，諸如煉焦器氣體設備或FCC氣體設備，且可提供若干回收物裂解烴餾份，包括回收物輕質氣體(r-輕質氣體)流、回收物石腦油流(r-石腦油)、回收物裂解餾出物(r-裂解餾出物)流及回收物製氣油(r-製氣油)流。

另外，精煉廠亦可包括一或多個飽和氣體設備，諸如在HDC單元中或在用於加工大氣蒸餾塔塔頂流之飽和氣體設備中。不飽和氣體設備之進料可包含至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%或至少30重量%之烯烴，而飽和氣體設備之進料可包含小於15重量%、小於10重量%、小於5重量%或小於2重量%之烯烴化合物。

如圖4中所展示，回收物輕質氣體之流可自精煉廠中之一或多個飽和及不飽和氣體設備抽取。r-輕質氣體流可主要包括C3及較輕組分或C2及較輕組分，且可例如包含至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%、至少75重量%、至少80重量%、至少85重量%、至少90重量%或至少95重量%之C3及較輕組分或C2及較輕組分。r-輕質氣體流可包括至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%或至少30重量%及/或不超過50重量%、不超過45重量%、不超過40重量%或不超過35重量%之C1及較輕組分，及/或小於20重量%、小於15重量%、小於10重量%、小於5重量%、小於2重量%、小於1重量%、小於0.5重量%或小於0.1重量%之C4及較重組分。

如圖1及圖3中所展示，可將來自精煉廠之r-輕質氣體流及/或r-石腦油流中之一或多者的至少一部分引入蒸汽裂解設施中以提供回收物熱解汽油(r-熱解汽油)流。r-熱解汽油流包含至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少45重量%或至少50重量%及/或不超過85重量%、不超過80重量%、不超過75重量%、不超過70重量%、不超過65重量%或不超過60重量%之回收物苯、回收物甲苯及回收物二甲苯(r-BTX)。在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，r-熱解汽油亦可包括至少5重量%、至少10重量%或至少15重量%及/或不超過45重量%、不超過35重量%、不超過30重量%或不超過25重量%之回收物C9至C12芳族化合物(r-C9至C12芳族化合物)及/或回收物C6及較重環烴(r-C6+環烴)。

r-熱解汽油可包括至少1重量%、至少5重量%、至少10重量%、至少15重量%及/或不超過30重量%、不超過25重量%、不超過20重量%、不超過15重量%或不超過10重量%之苯乙烯。或者，可自r-熱解汽油移除至少一部分苯乙烯以使r-熱解汽油包括不超過5重量%、不超過2重量%、不超過1重量%或不超過0.5重量%苯乙烯。另外或在替代方案中，r-熱解汽油可包括至少0.01重量%、至少0.05重量%、至少0.1重量%或至少0.5重量%及/或不超過5重量%、不超過2重量%、不超過1重量%或不超過0.75重量%之一或多種環戊二烯及二環戊二烯。

在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，r-熱解汽油中之r-BTX可包括至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%或至少45重量%及/或不超過75重量%、不超過70重量%、不超過65重量%、不超過60重量%、不超過55重量%或不超過50重量%之苯，及/或至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%或至少30重量%及/或不超過65重量%、不超過60重量%、不超過55重量%、不超過50重量%、不超過45重量%、不超過40重量%或不超過35重量%之甲苯。

另外或在替代方案中，r-熱解汽油中之r-BTX可包括至少5重量%、至少10重量%、至少15重量%或至少20重量%及/或不超過50重量%、不超過45重量%、不超過35重量%、不超過30重量%或不超過25重量%之混合二甲苯，包括鄰二甲苯(oX)、間二甲苯(mX)及對二甲苯(pX)。r-BTX中之苯、甲苯及/或二甲苯的至少一部分可包含回收物苯、回收物甲苯及/或回收物二甲苯，而在其他情況下，苯、甲苯及/或二甲苯的至少一部分可包括非回收物。

現參考圖5，提供如圖1及圖3中所展示之蒸汽裂解設施之主要步驟/區的示意圖。如圖5中所展示，裂解設施通常包括用於熱裂解含烴之進料的蒸汽裂解爐、用於冷卻裂解流出物及回收回收物熱解汽油(r-熱解汽油)流的驟冷區、用於增加經冷卻、裂解之流之壓力的壓縮區及用於自經壓縮之流出物分離出一或多種回收物烴產物(r-烴產物)流的分離區。r-產物流之實例可包括(但不限於)回收物乙烯(r-乙烯)、回收物乙烷(r-乙烷)、回收物丙烯(r-丙烯)、回收物丙烷(r-丙烷)、回收物丁烯(r-丁烯)、回收物丁烷(r-丁烷)以及回收物C5及較重(r-C5+)。

如圖5中所展示，可將來自精煉廠之至少一種r-石腦油及/或r-輕質氣體流單獨地或與烴進料流組合引入蒸汽裂解設施內之一或多個位置中。舉例而言，當蒸汽裂解設施包含石腦油裂解器時，可將來自精煉廠之r-石腦油流引入裂解爐之入口中。如圖5中所展示，此r-石腦油流可直接引入爐之入口中，或全部或一部分可與烴進料流組合以形成組合流，該組合流可隨後引入爐入口中。在此類實施例中，烴進料流可包括至少50重量%、至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%或至少75重量%之C5至C22組分且可包含回收物及/或非回收物。

當蒸汽裂解設施包含氣體裂解器時，來自精煉廠之r-輕質氣體流可引入如圖5中所展示之裂解爐之入口中。視r-輕質氣體之組成而定，至少一部分此流可在至少一個、至少兩個或三個或更多個蒸餾塔中分離以提供主要包含C2至C4烯烴組分之回收物烯烴塔頂產物(r-烯烴塔頂產物)流及主要包含C2至C4烷烴之回收物烷烴塔底產物(r-烷烴塔底產物)流。r-烯烴塔頂產物可包括至少75重量%、至少90重量%或至少95重量%之烯烴，且r-烷烴塔底產物可包括類似量之烷烴。如圖5中所展示，可將r-烷烴塔底產物引入氣體裂解爐之入口中，而可在至少一個壓縮階段之前、之內或下游，將r-烯烴塔頂流引入爐之一或多個下游位置中。

當來自精煉廠之r-輕質氣體流包含至少55重量%、至少65重量%、至少75重量%、至少85重量%或至少90重量%之烷烴(例如C2至C4烷烴)時，如圖5中所展示，該r-輕質氣體流可直接單獨或與烴進料組合引入裂解爐中。在此類情況下，烴進料可主要包含C2至C4組分且可包括回收物及/或非回收物。當r-輕質氣體流包含至少55重量%、至少65重量%、至少75重量%、至少85重量%或至少90重量%之C2至C4烯烴時，可將至少一部分該流引入裂解爐之下游位置中。舉例而言，如圖5中所展示，至少一部分r-輕質氣體可繞過爐且引入壓縮區上游、內部或下游之至少一個位置中，在該位置中其與經冷卻(及在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，至少部分經壓縮)之裂解爐流出物流之其餘部分組合。

在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，引入蒸汽裂解設施中之r-烴流可包含至少一部分自熱解設施抽取之流出物流。舉例而言，當蒸汽裂解器為石腦油裂解器時，引入爐之入口中之烴進料可包括r-熱解油，且當蒸汽裂解器為氣體裂解器時，烴進料可包括r-熱解氣。或者，可將r-熱解油及/或r-熱解氣單獨引入蒸汽裂解設施中。在一些情況下，r-烴進料可包括r-熱解油及r-熱解氣。無論蒸汽裂解器之類型如何，可將r-熱解氣流(在自r-熱解設施抽取之後經分離或未經分離)引入蒸汽裂解爐下游之至少一個位置中且可如本文所描述對其進行壓縮及/或分離。

可將稀釋蒸汽添加至烴進料流、r-輕質氣體及/或r-輕石腦油流中，及/或添加至引入裂解爐中之組合流中。饋入至裂解爐(或在裂解爐之輻射區段之前的一些位置處)之此等流中之一或多者可包括稀釋蒸汽以達成至少0.10:1、至少0.20:1、至少0.25:1、至少0.30:1或至少0.35:1及/或不超過0.65:1、不超過0.60:1、不超過0.55:1、不超過0.50:1、不超過0.45:1或不超過0.40:1之蒸汽與烴之重量比。

蒸汽裂解爐中進行之蒸汽裂解反應可在至少700℃、至少750℃、至少800℃或至少850℃之溫度下進行。蒸汽裂解爐之進料之數目平均分子量(Mn)可小於3000、小於2000、小於1000或小於500公克/莫耳。若蒸汽裂解爐之進料含有組分之混合物，則進料之Mn為以個別進料組分之重量計所有進料組分之平均Mn。蒸汽裂解爐之進料可包括原始(亦即，未回收)原料且可包含小於5重量%、小於2重量%、小於1重量%、小於0.5重量%或0.0重量%之煤、生物質及/或其他固體。在某些實施例中，可將諸如蒸汽或含硫之流(用於金屬鈍化)之共進料流引入蒸汽裂解爐中。蒸汽裂解爐可包括對流及輻射區段且可具有管狀反應區。通常，流穿過反應區(自對流區段入口至輻射區段出口)之滯留時間可小於20秒、小於15秒或小於10秒。

當自裂解爐抽取裂解爐流出物流(其可為回收物裂解爐流出物或r-裂解爐流出物流)時，該裂解爐流出物流可在驟冷區中冷卻及至少部分冷凝以提供經冷卻之裂解流出物(其可為回收物經冷卻之裂解流出物)流。另外，如圖5中所展示，r-熱解汽油流可在蒸汽裂解設施之驟冷區中回收且可傳送至至少一個下游設施以供進一步加工，如關於圖6更詳細地論述。

返回至圖5，可將自蒸汽裂解設施之驟冷區抽取的經冷卻之裂解流引入壓縮區中，其中該流之壓力可在一或多個壓縮階段中增加。如先前所論述及圖5中所展示，至少一部分r-輕質氣體流可在一或多個壓縮階段上游、內部或下游之一或多個位置處與爐流出物流組合。視情況地，組合流可在進入分離區之前在一或多個壓縮階段中經進一步壓縮。

在蒸汽裂解設施之分離區中，一或多個蒸餾塔可用於分離出至少一種回收物烯烴(r-烯烴流)及至少一種回收物烷烴(r-烷烴流)。r-烯烴流可包含主要為C2或主要為C3烯烴且可包括至少75重量%、至少80重量%、至少85重量%、至少90重量%或至少95重量%之乙烯或丙烯。類似地，r-烷烴流可包括主要為C2或主要為C3烷烴且可包括至少75重量%、至少80重量%、至少85重量%、至少90重量%或至少95重量%之乙烷或丙烷。

如圖5中所展示，至少一部分r-烷烴流可回收回至裂解爐之入口，其中至少一部分烷烴可裂解且經系統再循環。此有助於增加裂解器進料流中之回收物，當引入裂解爐下游中之r-輕質氣體為引入蒸汽裂解設施中之唯一回收物原料時尤其如此。

再次轉向圖2，自蒸汽裂解設施抽取之至少一部分r-熱解汽油及/或來自精煉廠之一或多個r-石腦油流之至少一部分可引入烴樹脂生產設施中。如本文所用，術語「烴樹脂」係指藉由GPC所量測數目平均分子量小於5,000 g/mol之熱塑性樹脂或起始熱塑性樹脂。烴樹脂包括此等樹脂之芳族改質、氫化、部分氫化及未氫化形式。可在烴樹脂生產設施中產生的回收物烴(r-烴)樹脂之實例包括(但不限於)回收物二環戊二烯(r-DCPD)樹脂、回收物C5烴(r-C5烴)樹脂及回收物C9烴(r-C9烴)樹脂。

如本文所用，術語「DCPD熱塑性樹脂」及「DCPD烴樹脂」意謂二環戊二烯(DCPD)熱塑性樹脂，其最常係藉由二環戊二烯在強酸催化劑(諸如順丁烯二酸或硫酸水溶液)存在下之開環複分解聚合(ROMP)或熱聚合而形成。在一些實施例中，二環戊二烯亦可藉由狄爾斯阿爾德反應(Diels Alder reaction)由兩個環戊二烯分子形成。DCPD熱塑性樹脂亦可與至少一種不飽和芳族C8、C9及/或C10物質組合聚合，該等物質在大氣壓力下在約100℃至約300℃之範圍內沸騰。形成於圖2中所展示之烴樹脂生產設施中的r-DCPD樹脂之實例可包括氫化及/或部分氫化r-DCPD及/或氫化及/或部分氫化芳族改質之r-DCPD樹脂。

如本文所用，本文所用之術語「C5烴樹脂」及「C5環脂族熱塑性樹脂」係指由包含C5及/或C6烯烴物質的單體之聚合而產生的環脂族C5烴熱塑性樹脂，該等C5及/或C6烯烴物質在大氣壓力下在約20℃至約200℃之範圍內沸騰。此等r-C5烴樹脂可藉由含有C5及C6石蠟、烯烴及二烯烴且尤其單體(諸如環戊二烯、環戊烯、戊烯、2-甲基-2-丁烯、2-甲基-2-戊烯、1,3-戊二烯及二環戊二烯)之進料的陽離子聚合來製備。聚合反應可使用諸如路易斯酸(Lewis acid) (例如三氟化硼(BF3)、三氟化硼、三氯化鋁(AlCl3)及烷基氯化鋁之複合物)之弗瑞德-克來福聚合催化劑(Friedel-Crafts polymerization catalyst)進行催化。r-C5烴樹脂亦可與至少一種在大氣壓力下在約100℃至約300℃之範圍內沸騰的不飽和芳族C8、C9及/或C10物質組合聚合，該等物質諸如苯乙烯、α甲基苯乙烯(AMS)、β-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、二乙烯基苯及此等組分之其他經烷基取代之衍生物，且該等組分具有或不具有來自廢塑膠之回收物。圖2中所展示之烴樹脂生產設施中所形成的r-C5烴樹脂之實例可包括未氫化、部分氫化及/或完全氫化之r-C5烴樹脂及/或未氫化、部分氫化及/或完全氫化改質之r-C5烴樹脂。

如本文所用，術語「C9熱塑性樹脂」及「C9烴樹脂」意謂芳族C9烴熱塑性樹脂，其為由包含不飽和芳族C8、C9及/或C10物質之單體之聚合而產生的熱塑性樹脂，該等不飽和芳族C8、C9及/或C10物質在大氣壓力下在約100℃至約300℃之範圍內沸騰。r-C9烴樹脂可藉由此項技術中已知之任何方法產生，諸如藉由用諸如路易斯酸(例如三氟化硼(BF3)、三氟化硼、三氯化鋁(AlCl3)及烷基氯化鋁之複合物)之弗瑞德-克來福聚合催化劑催化的聚合。用於形成r-C9樹脂的可聚合單體之實例可包括(但不限於)苯乙烯、α甲基苯乙烯(AMS)、β-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、二環戊二烯、二乙烯基苯及此等組分之其他經烷基取代之衍生物，且該等組分具有或不具有來源於廢塑膠之回收物。在C9樹脂之一些實施例中，在聚合期間亦可存在具有四至六個碳原子之脂族烯烴單體。烴樹脂生產設施中所形成之r-C9烴熱塑性樹脂可包括未氫化、部分氫化或完全氫化之樹脂。

現轉而參考圖6，提供如圖2中所展示之烴樹脂生產設施之主要步驟/區的示意圖。烴樹脂設施可經組態以產生r-DCPD烴樹脂、r-C5烴樹脂及r-C9烴樹脂。如圖6中所展示，可將可包括來自蒸汽裂解設施之r-熱解汽油及/或來自精煉廠之r-石腦油的烴進料流引入樹脂生產設施之進料處理區中。該等流可在進入處理區之前經組合或可單獨引入且在處理區內組合。

在烴樹脂生產設施之處理區中，進料流可經歷一或多個加工步驟，包括(但不限於)蒸餾、萃取、聚合等，以用於移除選定組分及/或用於將某些組分轉化成用於形成烴樹脂之所需單體。舉例而言，如圖6中所展示，可形成回收物苯、甲苯及二甲苯(r-BTX)之流且該流可分別包括至少5重量%、至少10重量%、至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%或至少35重量%及/或不超過75重量%、不超過70重量%、不超過65重量%、不超過60重量%、不超過55重量%、不超過50重量%、不超過45重量%或不超過40重量%之苯、甲苯或二甲苯。r-BTX流可包括具有或不具有來源於廢塑膠之回收物的苯、甲苯及/或二甲苯。此流可包括少量苯乙烯、環戊二烯及/或二環戊二烯，包括量不超過5、不超過2、不超過1或不超過0.5之此等組分中之一或多者。

接著可將可包括上文所描述之可聚合單體中之一或多者的回收物流之其餘部分引入聚合區中，其中該回收物流之其餘部分可經聚合以形成回收物粗烴(r-粗烴)樹脂。聚合可為熱聚合或催化聚合，且可在溶劑中進行。

如圖6中所展示，至少一部分r-粗烴樹脂可作為未氫化之樹脂移除，同時可將至少一部分r-粗烴樹脂引入氫化區中，其中該樹脂可至少部分經氫化。可使用任何適合的樹脂氫化方法，且在一些情況下，氫化可在催化劑存在下進行。一旦經氫化，可對樹脂進行最終加工步驟(例如蒸餾)以移除任何殘餘溶劑(及/或惰性物質)及/或催化劑，藉此提供最終回收物氫化烴(r-氫化烴)樹脂。如先前所論述，r-氫化烴樹脂可部分或完全氫化。

當r-烴樹脂為r-DCPD烴樹脂時，其可展現以下特徵中之至少一個、至少兩個、至少三個、至少四個、至少五個、至少六個、至少七個或全部八個：(i) 700至1400 g/mol、800至1200 g/mol或900至1100 g/mol之分子量；(ii)在含有甲苯之50%溶液中小於1的加德納色(Gardner Color)；(iii) 75至200℃、85至180℃、100至130℃之環球法軟化點；(iv)小於100℃、80℃、70℃、60℃、50℃之玻璃轉移溫度；(v) 25至150℃、40至100℃、55至90℃之MMAP濁點；(vi) 1至100℃、2至80℃、5至60℃之DACP濁點；(vii)不超過30%、不超過25%、不超過20%或不超過15%之芳族性，及(viii)為非晶形的。

當r-烴樹脂為r-C5烴樹脂時，其可展現以下特徵中之至少一個、至少兩個、至少三個、至少四個、至少五個、至少六個、至少七個、至少八個、至少九個、至少十個或全部：(i) 1200至2400 g/mol、1400至2000 g/mol、1600至1800 g/mol之Z-平均分子量(Mz)；(ii) 600至1400 g/mol、700至1200 g/mol、800至1000 g/mol之重量平均分子量(Mw)；(iii) 1.0至2.4、1.1至2.0、1.2至1.8之多分散性；(iv)小於10、8、6、4、3之加德納色；(v)在含有甲苯之50%溶液中小於15、12、8、6、4、3之黃度指數(Yellowness Index)；(vi) 75至200℃、90至175℃、100至150℃之環球法軟化點；(vii) 20至120℃、30至100℃、40至90℃之玻璃轉移溫度；(viii) 40至120℃、60至100℃、70至90℃之MMAP濁點；(ix) 30至110℃、40至90℃、55至80℃之DACP濁點；(x)不超過40%、30%、20%、15%之芳族性，及/或(xi)為非晶形的。

當烴樹脂為r-C9烴樹脂時，其可展現以下特徵中之至少一個、至少兩個、至少三個、至少四個、至少五個、至少六個、至少七個或全部八個：(i) 1000至1600 g/mol、1100至1400 g/mol或1200至1300 g/mol之分子量；(ii)在含有甲苯之50%溶液中小於4、3、2、1的加德納色；(iii) 2至200℃、5至150℃、10至125℃之環球法軟化點；(iv)小於100℃、80℃、70℃、60℃、50℃之玻璃轉移溫度；(v) 25至150℃、40至100℃、55至90℃之MMAP濁點；(vi) 1至100℃、2至80℃、5至60℃之DACP濁點；(vii)不超過80%、70%、60%或50%之芳族性，及(viii)為非晶形的。

再次轉向圖2，可將自烴樹脂生產設施抽取之至少一部分r-BTX流引入芳族化合物複合設備中，其中該流可經加工以提供回收物對二甲苯(r-對二甲苯)流。包含回收物對二甲苯(r-pX)之r-對二甲苯流亦可包括非回收物組分，該等非回收物組分包括非回收物對二甲苯(pX)。以流中之r-pX及pX之總量計，r-對二甲苯流可包括至少55%、至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%、至少97%或至少99%之r-pX。r-對二甲苯流(包括pX及r-pX)中之對二甲苯之總量可為至少85重量%、至少90重量%、至少92重量%、至少95重量%、至少97重量%、至少99重量%或至少99.5重量%。在一些情況下，r-對二甲苯流中之所有對二甲苯可為r-pX。

現參看圖7，提供如圖2中所展示之芳族化合物複合設備之主步驟/區的示意圖。如圖7中所展示，可將來自蒸汽裂解設施之至少一部分r-熱解汽油流引入芳族化合物複合設備中之初始分離步驟中。在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，亦可將另一含芳族化合物之進料流單獨地或與r-熱解汽油組合引入初始分離步驟中。其他含芳族化合物之進料流可包括回收物及/或非回收物，且可視情況來源於一或多種其他設施。

圖7中所展示之用於自進入流移除BTX之初始分離步驟可使用任何適合類型之分離進行，包括萃取、蒸餾及萃取蒸餾。當分離步驟包括萃取或萃取蒸餾時，其可利用至少一種選自由以下組成之群的溶劑：環丁碸、糠醛、四乙二醇、二甲亞碸、N,N-二甲基甲醯胺及N-甲基-2-吡咯啶酮。在分離時，自分離步驟/區抽取芳族化合物耗乏之回收物萃餘物(r-萃餘物)流。r-萃餘物流主要包含C5至C12組分且可包括不超過20重量%、不超過15重量%、不超過10重量%或不超過5重量%之C6至C10 (或C6至C9)芳族化合物(例如苯、甲苯及二甲苯)。

此外，如圖7中所展示，亦可自初始分離步驟抽取回收物苯、甲苯及二甲苯(r-BTX)中濃縮之流。此r-BTX流主要包含BTX且可包括至少60、至少70、至少80、至少85、至少90或至少95 重量% BTX，包括回收物BTX (r-BTX)及非回收物BTX (若適用)。此流亦可包括至少5重量%、至少10重量%、至少15重量%及/或不超過30重量%、不超過25重量%、不超過20重量%及/或不超過10重量%之較輕及/或較重組分，諸如苯乙烯。

如圖7中所展示，可將r-BTX流引入下游BTX回收區中，此利用一或多個分離步驟以提供回收物苯(r-苯)、回收物混合二甲苯(r-混合二甲苯)及回收物甲苯(r-甲苯)中濃縮之流。此類分離可根據任何適合之方法，包括例如用一或多個蒸餾塔或其他分離設備或步驟來進行。

如圖7中所展示，BTX回收步驟中形成之r-苯可作為產物流自芳族化合物複合設備移除，同時可將r-混合二甲苯引入第二分離步驟中以用於自流中之其他組分分離出回收物鄰二甲苯(r-oX)、回收物間二甲苯(r-mX)及/或回收物對二甲苯(r-pX)。此第二分離步驟可利用蒸餾、萃取、結晶及吸附中之一或多者以提供回收物芳族化合物流。舉例而言，如圖6中所展示，分離步驟可提供以下中之至少一者：回收物對二甲苯(r-對二甲苯)流、回收物間二甲苯(r-間二甲苯)流及回收物鄰二甲苯(r-鄰二甲苯)流。此等流中之各者可包括回收物及非回收物且可各自分別包括至少75重量%、至少80重量%、至少85重量%、至少90重量%、至少95重量%或至少97重量%之對二甲苯(r-pX及pX)、間二甲苯(r-mX及mX)或鄰二甲苯(r-oX及oX)。

另外，至少一部分oX (或r-oX)及/或mX (或r-mX)可進行異構化以提供額外pX(或r-pX)。在異構化之後，可進行額外的分離步驟以提供oX (或r-oX)、mX (或r-mX)及pX (或r-pX)之個別流。

如圖7中所展示，回收物C9及較重組分(r-C9+組分)流亦可自第二分離步驟抽取且可將全部或一部分該流與自BTX回收步驟/區抽取之r-甲苯流一起引入轉烷化/歧化步驟中。在轉烷化/歧化步驟/區中，至少一部分甲苯(或r-甲苯)可在可再生固定床二氧化矽-氧化鋁催化劑存在下反應以提供混合二甲苯(或r-混合二甲苯)及苯(或r-苯)。或者或另外，至少一部分r-甲苯可與甲醇(及視情況選用之r-甲醇)反應以提供回收物對二甲苯(r-對二甲苯)，該回收物對二甲苯可如本文所描述經進一步加工。在一些情況下，此反應可在芳族化合物複合設備內在酸性催化劑上進行，較佳地在諸如ZSM-5之形狀選擇性分子篩催化劑上進行，且所得r-對二甲苯可與芳族化合物複合設備中回收之其他對二甲苯(或r-對二甲苯)組合。如圖7中所展示，苯(或r-苯)可作為產物回收，而可將r-混合二甲苯引入第二分離步驟/區中以供進一步分離成r-對二甲苯流、r-鄰二甲苯流及r-間二甲苯流。

轉回至圖2，自芳族化合物複合設備抽取之至少一部分r-對二甲苯流可傳送至TPA生產設施。在TPA生產設施中，r-對二甲苯流中之至少一部分pX (及/或r-pX)可在溶劑(例如乙酸)及催化劑存在下氧化以形成回收物粗對苯二甲酸(r-CTA)。

此後，視生產設施內使用之特定TPA生產製程而定，r-CTA可在二次氧化或氧化後步驟中再次氧化，或其可在處理步驟中氫化以形成回收物經純化之對苯二甲酸(r-PTA)。全部或一部分溶劑可自r-CTA移除且換成新溶劑，該新溶劑可與原始溶劑相同或不同。所得r-PTA漿料可藉由例如乾燥、結晶及過濾加工以提供最終r-TPA產物。

在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，如圖2中所展示，可將至少一部分r-TPA產物引入PET生產設施中且與至少一種二醇(諸如乙二醇)反應以形成回收物聚對苯二甲酸伸乙酯(r-PET)。在一個實施例中或與本文所提及之任何實施例組合，r-TPA及乙二醇(或回收物乙二醇，即r-EG及/或可持續或生物基乙二醇，即s-EG)可在一或多種共聚單體(諸如間苯二甲酸或新戊二醇或環己烷二甲醇)存在下聚合以形成回收物PET共聚物(r-共-PET)。 定義

應理解，以下內容並非意欲為定義術語之排他性清單。其他定義可提供於前述描述中，諸如當在上下文中伴隨定義術語之使用時。

如本文所用，術語「烴樹脂」係指藉由GPC所量測數目平均分子量小於5,000 g/mol之熱塑性樹脂或起始熱塑性樹脂。烴樹脂包括此等樹脂之芳族改質、氫化、部分氫化及未氫化形式。

如本文所用，術語「輕質氣體」係指包含至少50重量%之C4及較輕烴組分的含烴之流。輕質烴氣體可包括其他組分，諸如氮氣、二氧化碳、一氧化碳及氫氣，但此等組分通常以流之總重量計以小於20重量%、小於15重量%、小於10重量%或小於5重量%之量存在。

如本文所用，術語「中值沸點」或「T50」係指製程流之中值沸點(亦即，50重量%之流組合物在高於該溫度值時沸騰，且50重量%之流組合物在低於該溫度值時沸騰的溫度值)。

如本文所用，術語「沸點範圍」或「切割點」係指指定石油餾份沸騰之溫度範圍。沸點範圍中之較低值為該指定餾份之初始沸點(IBP)溫度，且較高值為該指定餾份之終點(EP)溫度。

如本文所用，術語「石腦油」係指在精煉設施之至少一個蒸餾塔中分離出的烴組分之物理混合物，其沸點範圍介於90℉至380℉之間。

如本文所用，術語「輕石腦油」係指精煉廠中沸點範圍介於90℉與190℉之間的特定部分之石腦油餾分。

如本文所用，術語「重石腦油」係指精煉廠中沸點範圍介於190℉與380℉之間的特定部分之石腦油餾分。

如本文所用，術語「餾出物」及「煤油」係指在精煉設施之至少一個蒸餾塔中分離出的烴組分之物理混合物，其沸點在大於380℉至520℉之範圍內。

如本文所用，術語「加氫裂解器餾出物」係指自加氫裂解單元移除之餾出物餾分。

如本文所用，術語「製氣油」係指在精煉設施之至少一個蒸餾塔中分離出的烴組分之物理混合物，其沸點在大於520℉至1050℉之範圍內。

如本文所用，術語「大氣壓製氣油」係指由大氣蒸餾單元產生之製氣油。

如本文所用，術語「輕質製氣油」或「LGO」係指精煉廠中沸點範圍介於大於520℉與610℉之間的特定部分之製氣油餾分。

如本文所用，「輕質真空製氣油」或「LVGO」係指由真空蒸餾單元產生之輕質製氣油。

如本文所用，「輕質煉焦器製氣油」或「LCGO」係指由煉焦器單元產生之輕質製氣油。

如本文所用，術語「重質製氣油」或「HGO」係指精煉廠中沸點範圍介於大於610℉與800℉之間的特定部分之製氣油餾分。

如本文所用，「重質真空製氣油」或「HVGO」係指由真空蒸餾單元產生之重質製氣油。

如本文所用，「重質煉焦器製氣油」或「HCGO」係指由煉焦器單元產生之重質製氣油。

如本文所用，術語「真空製氣油」或「VGO」係指精煉廠中沸點範圍介於大於800℉與1050℉之間的製氣油餾分之特定部分。使用在低於大氣壓之壓力下操作的真空蒸餾塔將真空製氣油自初始原油中分離。

如本文所用，術語「殘餘物」或「殘油」係指精煉廠中之蒸餾塔中的最重餾分且其沸點範圍大於1050℉。

如本文所用，術語「真空殘油」係指來自真空蒸餾塔中之殘油產物。

如本文所用，術語「大氣壓殘油」係指來自大氣蒸餾塔中之殘油產物。

如本文所用，術語「氣體設備」係指精煉廠中用於加工主要包含C6及較輕組分之烴進料流以提供C1至C6烷烴及/或烯烴之一或多個經純化之流的設備，包括一或多個蒸餾塔以及輔助設備以及泵、壓縮機、閥門等。

如本文所用，術語「飽和氣體設備」係指精煉廠中用於加工主要包含飽和烴(烷烴)之烴進料流的氣體設備。飽和氣體設備之進料流包括以設備之總進料計小於5重量%之烯烴。精煉廠中飽和氣體設備之進料可直接或間接來自粗蒸餾單元或真空蒸餾單元且可能極少進行或不進行裂解。

如本文所用，術語「不飽和氣體設備」係指精煉廠中用於加工包含飽和烴(烷烴)及不飽和烴(烯烴)之烴進料流的氣體設備。不飽和氣體設備之進料流包括以設備之總進料計至少5重量%之烯烴。精煉廠中不飽和氣體設備之進料可間接來自原油單元或真空蒸餾單元且可能在進入氣體設備之前經歷一或多個裂解步驟。

如本文所用，術語「製氣油裂解器」係指用於加工主要包含製氣油及較重組分之進料流的裂解單元。儘管製氣油裂解器可加工較輕組分(諸如餾出物及石腦油)，但製氣油裂解器之總進料中至少50重量%包括製氣油及較重組分。製氣油裂解器可在至少350℉、至少400℉、至少450℉、至少500℉、至少550℉或至少600℉及/或不超過1200℉、不超過1150℉、不超過1100℉、不超過1050℉、不超過1000℉、不超過900℉或不超過800℉之溫度下操作。製氣油裂解器可在大氣壓力或接近大氣壓力(例如在小於5 psig、小於2 psig或1 psig之壓力下)下操作或可在高壓(例如在至少5 psig、至少10 psig、至少25 psig、至少50 psig、至少100 psig、至少250 psig、至少500 psig或至少750 psig之壓力下)下操作。此外，製氣油裂解器中之裂解可在有或無催化劑下進行，且裂解可在或可不在氫氣及/或蒸汽存在下進行。

如本文所用，術語「流化催化裂解器」或「FCC」或「FCC單元」係指一組用於經由流化催化劑床中之催化裂解來降低重烴流之分子量的設備，其包括反應器、再生器、主分餾器以及輔助設備，諸如管道、閥門、壓縮機及泵。

如本文所用，術語「重組器」或「催化重組器」係指其中主要包含C6-C10烷烴之原料在催化劑存在下轉化成包含分支鏈烴及/或環烴之重組油的製程或設施。

如本文所用，術語「重組油」係指藉由催化重組器製程產生之液體產物流。

如本文所用，術語「加氫加工」係指用氫或在氫存在下對烴流進行化學加工。加氫加工通常為催化製程且包括加氫裂解及加氫處理。

如本文所用，術語「加氫加工單元」係指用於在氫氣存在下對烴流進行化學加工的一組設備，其包括反應容器、乾燥器及主分餾器，以及輔助設備，諸如管道、閥門、壓縮機及泵。加氫加工單元之特定實例包括經組態以進行加氫裂解製程的加氫裂解器(或加氫裂解單元)及經組態以進行加氫處理製程的加氫處理器(或加氫處理單元)。

如本文所用，術語「加氫裂解」係指一種其中烴分子發生裂解(亦即，分子量減少)之加氫加工的類型。

如本文所用，術語「加氫處理」係指一種烴分子不發生裂解而是藉由氫解移除氧、硫及其他雜原子或藉由氫化使不飽和鍵飽和的加氫加工之類型。該加氫處理可在或可不在催化劑存在下進行。

如本文所用，術語「蒸餾」係指藉由沸點差對組分之混合物進行分離。

如本文所用，術語「大氣蒸餾」係指在大氣壓或接近大氣壓之壓力下進行的蒸餾，該蒸餾通常將原油及/或其他流分離成指定餾份以供進一步加工。

如本文所用，術語「真空蒸餾」係指在低於大氣壓之壓力下且通常在塔頂部處小於100 mm Hg之壓力下進行的蒸餾。

如本文所用，術語「煉焦」係指對重烴(通常為大氣壓或真空塔塔底產物)進行熱裂解以回收較輕產物，諸如石腦油、餾出物、製氣油及輕質氣體。

如本文所用，術語「煉焦器」或「煉焦單元」係指用於經由熱裂解或煉焦減少重烴流之分子量的一組設備，其包括反應容器、乾燥器及主分餾器，以及輔助設備，諸如管道、閥門、壓縮機及泵。

如本文所用，術語「芳族化合物複合設備」係指其中混合烴原料(諸如重組油)轉化成一或多種苯、甲苯及/或二甲苯(BTX)產物流(諸如對二甲苯產物流)的製程或設施。芳族化合物複合設備可包含一或多個加工步驟，其中對重組油之一或多種組分進行分離步驟、轉烷化步驟、甲苯歧化步驟及/或異構化步驟中之至少一者。分離步驟可包含萃取步驟、蒸餾步驟、結晶步驟及/或吸附步驟中之一或多者。

如本文所用，術語「萃餘物」係指在芳族化合物複合設備中自初始分離步驟移除之芳族化合物耗乏之流。儘管最常用於指代自萃取步驟抽取之流，但如關於芳族化合物複合設備使用之術語「萃餘物」亦可指代自另一類型之分離(包括(但不限於)蒸餾或萃取蒸餾)抽取之流。

如本文所用，術語「熱解油(pyrolysis oil/pyoil)」係指由熱解獲得的在25℃及1 atm絕對壓力下為液體的組合物。

如本文所用，術語「熱解氣(pyrolysis gas/pygas)」係指由熱解獲得的在25℃及1 atm絕對壓力下為氣態的組合物。

如本文所用，術語「熱解」係指在惰性(亦即，實質上無氧)氛圍中在高溫下熱分解一或多種有機材料。

如本文所用，術語「熱解蒸氣」係指自熱解設施中之分離器抽取的塔頂或氣相流，該熱解設施之分離器係用於自r-熱解流出物移除r-熱解殘餘物。

如本文所用，術語「熱解流出物」係指自熱解設施中之熱解反應器抽取的出口流。

如本文所用，術語「r-熱解殘餘物」係指由廢塑膠熱解獲得的主要包含熱解炭及熱解重蠟之組合物。

如本文所用，術語「熱解炭」係指由熱解獲得的在200℃及1 atm絕對壓力下為固體的含碳之組合物。

如本文所用，術語「熱解重蠟」係指由熱解獲得之C20+烴，其不為熱解炭、熱解氣或熱解油。

如本文所用，術語「熱解汽油」係指自蒸汽裂解設施之驟冷區段移除的主要為C5及較重組分的烴流。通常，熱解汽油包括至少10重量%之C6至C10芳族化合物。

如本文所用，術語「較輕」係指沸點比另一烴組分或餾份低的烴組分或餾份。

如本文所用，術語「較重」係指沸點比另一烴組分或餾份高的烴組分或餾份。

如本文所用，術語「上游」係指在給定製程流程中位於另一項目或設施之前的設施項目，且可能包括中間項目及/或設施。

如本文所用，術語「下游」係指在給定製程流程中位於另一項目或設施之後的項目或設施，且可能包括中間項目及/或設施。

如本文所用，術語「烷烴」係指不包括碳-碳雙鍵之飽和烴。

如本文所用，術語「烯烴」係指包括至少一個碳-碳雙鍵之至少部分不飽和烴。

如本文所用，術語「Cx」或「Cx烴」或「Cx組分」係指每分子包括「x」個總碳之烴化合物，且涵蓋具有該碳原子數目的所有烯烴、石蠟、芳族化合物、雜環及異構物。舉例而言，正丁烷、異丁烷及三級丁烷以及丁烯及丁二烯分子中之各者均屬於「C4」或「C4組分」之一般描述。

如本文所用，術語「r-對二甲苯」或「r-pX」係指為或包含直接及/或間接來源於廢塑膠之對二甲苯產物。

如本文所用，術語「裂解」係指藉由碳-碳鍵斷裂而使複雜的有機分子分解成更簡單的分子。

如本文所用，術語「蒸汽裂解」係指在蒸汽存在下烴之熱裂解，通常在蒸汽裂解設施之爐中進行。

如本文所用，術語「蒸汽裂解設施」或「蒸汽裂解」係指進行用於在蒸汽存在下使烴進料流熱裂解以形成一或多種裂解烴產物之加工步驟所需的所有設備。實例包括(但不限於)諸如乙烯及丙烯之烯烴。設施可包括例如蒸汽裂解爐、冷卻設備、壓縮設備、分離設備以及進行加工步驟所需之管道、閥門、槽、泵等。

如本文所用，術語「共置」係指至少兩個物體位於共同物理地點上及/或在彼此相距五英里內(以兩個指定點之間的直線距離來量測)的特性。

如本文所用，術語「商業規模設施」係指平均年進料速率為至少500磅/小時(一年內之平均值)的設施。

如本文所用，術語「粗產物」及「原油」係指以液相存在且來源於天然地下油層的烴之混合物。

如本文所用，術語「回收物」及「r-content」係指為直接及/或間接來源於廢塑膠之組合物或包含直接及/或間接來源於廢塑膠之組合物。

如本文所用，術語「主要」意謂大於50重量%。舉例而言，主要丙烷流、組合物、原料或產物為含有超過50重量%丙烷之流、組合物、原料或產物。

如本文所用，術語「廢棄材料」係指用過的、廢棄的及/或丟棄的材料。

如本文所用，術語「廢塑膠」及「塑膠廢料」係指用過的、廢棄的及/或丟棄的塑膠材料。

如本文所用，術語「混合塑膠廢料」及「MPW」係指至少兩種類型之廢塑膠之混合物，包括(但不限於)以下塑膠類型：聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)、一或多種聚烯烴(PO)及聚氯乙烯(PVC)。

如本文所用，術語「流體連通」係指兩個或更多個加工、儲存或運輸設施或區之間的直接或間接流體連接。

如本文所用，術語「烴樹脂生產設施」係指進行用於使烴原料聚合以形成聚合物樹脂之加工步驟所需的所有設備。樹脂之實例包括(但不限於)如本文所描述之C5樹脂、C9樹脂及DCPD樹脂。設施可包括例如分離或處理設備、聚合設備及用於回收最終樹脂之設備，以及進行加工步驟所需之管道、閥門、槽、泵等。

如本文所用，術語「精煉廠」、「精煉設施」及「石油精煉廠」係指進行用於將石油原油分離成多個烴產物流之加工步驟所需的所有設備，該等烴產物流中之一或多者可用作燃料來源或用作其他化學產物之中間物。設施可包括例如分離設備、熱裂解或催化裂解設備、化學反應器及產物摻合設備，以及進行加工步驟所需之管道、閥門、槽、泵等。

如本文所用，術語「熱解設施」係指進行用於使含烴之進料流(其可包括廢塑膠或為廢塑膠)熱解的加工步驟所需的所有設備。設施可包括例如反應器、冷卻設備及分離設備，以及進行加工步驟所需之管道、閥門、槽、泵等。

如本文所用，術語「對苯二甲酸生產設施」係指進行用於自對二甲苯形成對苯二甲酸之加工步驟所需的所有設備。設施可包括例如反應器、分離器、冷卻設備、諸如過濾器或結晶器之分離設備，以及進行加工步驟所需之管道、閥門、槽、泵等。

如本文所用，術語「聚對苯二甲酸伸乙酯生產設施」或「PET生產設施」係指進行由對苯二甲酸酯、乙二醇及視情況選用之一或多種額外單體形成聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)的加工步驟所需的所有設備。設施可包括例如聚合反應器、冷卻設備及用於回收固化及/或粒化PET之設備，以及進行加工步驟所需之管道、閥門、槽、泵等。

如本文所用，術語「化學回收」係指一種廢塑膠回收製程，其包括將廢塑膠聚合物化學轉化成較低分子量聚合物、寡聚物、單體及/或非聚合分子(例如氫、一氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、乙烯及丙烯)之步驟，該等分子本身係有用的及/或可用作另一或多個化學生產製程之原料。

如本文所使用，術語「一(a)」、「一(an)」及「該」意謂一或多個。

如本文所用，當用於兩個或更多個項目之清單中時，術語「及/或」意謂可採用所列項目中之任一者本身，或可採用所列項目中之兩者或更多者之任何組合。舉例而言，若將組合物描述為含有組分A、B及/或C，則組合物可單獨含有A；單獨含有B；單獨含有C；含有A及B之組合；含有A及C之組合；含有B及C之組合；或含有A、B及C之組合。

如本文所用，片語「至少一部分」包括至少一部分且至多(且包括)整個量或時段。

如本文所用，術語「包括(including)」、「包括(include)」及「包括(included)」具有與上文所提供之「包含(comprising)」、「包含(comprises)」及「包含(comprise)」相同的開放式意義。

如本文所用，術語「化學路徑」係指輸入材料與產物之間的一或多個化學加工步驟(例如化學反應、物理分離等)，其中輸入材料係用於製造產物。

如本文所用，術語「基於信用之回收物」、「非物理回收物」及「間接回收物」均係指物理上無法追蹤回至廢棄材料的物質，但已將回收物信用歸因於該物質。

如本文所用，術語「直接衍生」係指具有至少一種來源於廢棄材料之物理組分。

如本文所用，術語「間接衍生」係指具有(i)可歸因於廢棄材料，但(ii)不基於具有來源於廢棄材料之物理組分的所應用回收物。

如本文所用，術語「位於遠離」係指兩個設施、地點或反應器之間至少0.1、0.5、1、5、10、50、100、500或1000英里的距離。

如本文所用，術語「質量平衡」係指一種基於產物中之回收物的質量來追蹤回收物的方法。

如本文所用，術語「物理回收物」及「直接回收物」均指物理上存在於產物中且物理上可追蹤回至廢棄材料的物質。

如本文所用，術語「回收物」係指為直接及/或間接來源於回收廢棄材料之組合物或包含直接及/或間接來源於回收廢棄材料之組合物。回收物一般用於指代物理回收物及基於信用之回收物。回收物亦用作形容詞來描述具有物理回收物及/或基於信用之回收物的產物。

如本文所用，術語「回收物信用」係指自大量廢塑膠中獲得的回收物之非物理量度，該廢塑膠可直接或間接(亦即，經由數位庫存)歸因於產物第二材料。

如本文所用，術語「總回收物」係指來自所有來源之物理回收物及基於信用之回收物的累積量。

如本文所用，術語「廢棄材料」係指用過的、廢棄的及/或丟棄的材料。

如本文所用，術語「廢塑膠」及「塑膠廢料」係指用過的、廢棄的及/或丟棄的塑膠材料，包括工業後或消費前的廢塑膠及消費後的廢塑膠。

如本文所用，術語「烴」係指僅包括碳原子及氫原子之有機化合物。

如本文所用，術語「有機化合物」係指包括碳原子及氫原子，且亦包括氧原子及/或氮原子之化合物。 申請專利範圍不限於所揭示實施例

上文所描述之本發明之較佳形式僅用作說明且不應在限制性意義上用於解釋本發明之範疇。在不背離本發明之精神的情況下，熟習此項技術者可容易地對上文所闡述之例示性實施例進行修改。

在此，本發明人聲明其意欲依賴等效物原則測定及評估本發明之合理公平範疇，因為本發明涉及任何實質上不背離本發明但在以下申請專利範圍中所闡述之本發明之文字範疇外的裝置。

圖1a為繪示用於製造回收物芳族化合物(r-芳族化合物)及回收物對二甲苯(r-對二甲苯)以及視情況來自r-對二甲苯之回收物有機化合物之方法之主要步驟的程序方塊圖，其中r-芳族化合物(及r-對二甲苯及r-有機化合物)具有來自一或多種原材料之物理含量；

圖1b為繪示用於製造回收物芳族化合物(r-芳族化合物)及回收物對二甲苯(r-對二甲苯)以及視情況來自r-對二甲苯之回收物有機化合物之方法之主要步驟的程序方塊圖，其中r-芳族化合物(及r-對二甲苯及r-有機化合物)具有來自一或多種原材料的基於信用之回收物；

圖2為繪示根據本發明之各種實施例用於提供回收物有機化合物之系統中之主要方法/設施的示意性程序方塊圖，該等回收物有機化合物包括r-烴樹脂、r-對二甲苯、r-對苯二甲酸及r-聚對苯二甲酸伸乙酯；

圖3為繪示適用於圖2中所繪示之系統的熱解設施中之主要步驟/區的示意性程序方塊圖；

圖4為繪示適用於圖2中所繪示之系統的精煉廠中之主要步驟/區的示意性程序方塊圖；

圖5為繪示適用於圖2中所繪示之系統的蒸汽裂解設施中之主要步驟/區的示意性程序方塊圖；

圖6為繪示適用於圖2中所繪示之系統的烴樹脂生產設施中之主要步驟/區的示意性程序方塊圖；及

圖7為繪示適用於圖2中所繪示之系統的芳族化合物複合設備中之主要步驟/區的示意性程序方塊圖。

Claims (20)

1. 一種用於製造回收物有機化合物之方法，該方法包含： (a)  自蒸汽裂解設施回收回收物熱解汽油流(r-熱解汽油)； (b)  在烴樹脂生產設施中加工至少一部分該r-熱解汽油流； (c)  自該烴樹脂設施回收包含回收物苯、甲苯及混合二甲苯(r-BTX)之流；及 (d)  在芳族化合物複合設備中加工至少一部分該r-BTX以提供回收物對二甲苯(r-對二甲苯)流，其中該r-對二甲苯流包含至少85重量%對二甲苯(pX)。
2. 如請求項1之方法，其進一步包含在該蒸汽裂解設施之裂解爐中裂解回收物烴(r-HC)流以提供回收物裂解流出物(r-裂解流出物)流，且其中該步驟(a)之回收包括冷卻及分離至少一部分該r-裂解流出物流以提供該r-熱解汽油流。
3. 如請求項2之方法，其中該r-HC流包含： a)由廢塑膠之熱解形成之回收物熱解油(r-熱解油)及/或回收物熱解蒸氣(r-熱解蒸氣)；或 b)來自精煉廠之回收物石腦油(r-石腦油)及/或回收物輕質氣體(r-輕質氣體)。
4. 如請求項2之方法，其中該r-HC流係藉由在該精煉廠中之至少一個蒸餾塔中分離r-熱解油及/或r-熱解蒸氣之流而形成，或藉由在至少一個製氣油裂解器中裂解回收物製氣油(r-製氣油)流而形成。
5. 如請求項1之方法，其中該r-熱解汽油包含至少20重量%及/或不超過85重量%含量之苯、甲苯及二甲苯(BTX)。
6. 如請求項1之方法，其中該BTX包含非回收物。
7. 如請求項1之方法，其中該烴樹脂生產設施包括處理區段、聚合區段及視情況選用之氫化區段，且其中該步驟(c)之回收包括在該處理區段中分離引入該烴樹脂設施中之回收物烴進料(r-HC進料)以形成該r-BTX流及回收物聚合進料(r-聚合進料)流。
8. 如請求項7之方法，其進一步包含使至少一部分該r-聚合進料流聚合以形成該r-烴樹脂且其中該r-烴樹脂為回收物二環戊二烯(r-DCPD)樹脂、回收物C9 (r-C9)樹脂或回收物C5 (r-C5)樹脂。
9. 如請求項1之方法，其中該r-對二甲苯流包含非回收物對二甲苯。
10. 如請求項1之方法，其進一步包含在對苯二甲酸生產設施中氧化至少一部分該r-對二甲苯流以形成回收物對苯二甲酸(r-TPA)。
11. 如請求項10之方法，其進一步包含使至少一部分該r-TPA與乙二醇(EG)在聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)生產設施中反應以提供回收物PET (r-PET)。
12. 如請求項1之方法，其中該蒸汽裂解設施、該烴樹脂生產設施及該芳族化合物複合設備中之至少兩者係共置的。
13. 一種用於製造回收物有機化合物之方法，該方法包含：在芳族化合物複合設備中加工回收物芳族化合物(r-芳族化合物)流以提供回收物對二甲苯(r-對二甲苯)流，該回收物芳族化合物流包含來自烴樹脂設施之回收物苯、甲苯及混合二甲苯(r-BTX)，其中該r-對二甲苯流包含至少85重量%對二甲苯(pX)。
14. 如請求項13之方法，其進一步包含在該烴樹脂設施中加工含回收物芳族化合物之進料(含r-芳族化合物之進料)流以形成該r-BTX流及回收物烴樹脂(r-烴樹脂)。
15. 如請求項13之方法，其中該含r-芳族化合物之進料流包含：a)來自精煉廠之回收物石腦油(r-石腦油)或b)來自蒸汽裂解單元之回收物熱解汽油(r-熱解汽油)。
16. 如請求項13之方法，其中該含r-芳族化合物之進料流包含5至45重量%之回收C9至C12芳族化合物(r-C9至C12芳族化合物)、5至45重量%之回收物C6及較重環烴(r-C6+環烴)以及20至85重量%之回收物苯、甲苯及混合二甲苯(r-BTX)。
17. 如請求項13之方法，其中該加工包括自該r-芳族化合物流萃取至少一部分該r-BTX以形成富含回收物BTX (富含r-BTX)之流及回收物萃餘物(r-萃餘物)流，且其中該萃取係使用選自由環丁碸、糠醛、四乙二醇、二甲亞碸及N-甲基-2-吡咯啶酮組成之群的溶劑進行。
18. 如請求項17之方法，其進一步包含在一或多個蒸餾塔中分離至少一部分該富含r-BTX之流以提供回收物苯(r-苯)、回收物甲苯(r-甲苯)及回收物混合二甲苯(r-混合二甲苯)之流，且使至少一部分該r-甲苯經歷轉烷化/歧化以提供另一r-混合二甲苯流，且該方法進一步包含分離至少一部分該r-混合二甲苯及該另一混合二甲苯流以提供至少一部分該r-對二甲苯流。
19. 一種用於製造回收物有機化合物之方法，該方法包含： (a)  在烴樹脂生產設施中加工來自蒸汽裂解設施之回收物熱解汽油(r-熱解汽油)流； (b)  自該烴樹脂設施回收包含回收物苯、甲苯及混合二甲苯(r-BTX)之流；及 (c)    在芳族化合物複合設備中加工至少一部分該r-BTX以提供回收物對二甲苯(r-對二甲苯)流，其中該r-對二甲苯流包含至少85重量%對二甲苯(pX)。
20. 一種用於製造回收物有機化合物之方法，該方法包含： (a)將回收物對二甲苯(r-對二甲苯)流引入對苯二甲酸(TPA)生產設施中，其中該r-對二甲苯流中之至少一部分對二甲苯係藉由在石油精煉廠中加工回收物熱解油(r-熱解油)或回收物熱解氣(r-熱解氣)之流以形成回收物經加工之烴(r-經加工之烴)流而獲得，將至少一部分該r-經加工之烴流引入蒸汽裂解設施中以形成回收物裂解烴(r-裂解烴)流，且在芳族化合物複合設備中加工至少一部分該r-裂解烴流以提供該r-對二甲苯流；及 (b)在該TPA生產設施中加工至少一部分該r-對二甲苯流以提供回收物經純化之對苯二甲酸(r-PTA)。