TW202225306A - 包含苯并呋喃酮及除酸劑之安定化聚烯烴組合物 - Google Patents

包含苯并呋喃酮及除酸劑之安定化聚烯烴組合物 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種包含i)聚烯烴、ii)一或多種含磷苯并呋喃酮化合物及iii)一或多種除酸劑的聚烯烴組合物，其具有極佳防變色保護及如藉由經改良分子量保持及聚合物分子架構維持而呈現之在熔融加工期間的經增強熱安定性。

Description

包含苯并呋喃酮及除酸劑之安定化聚烯烴組合物
本發明係關於聚烯烴組合物，其包含含磷之3-苯基-苯并呋喃-2-酮化合物及某些除酸劑。聚烯烴組合物呈現極好色彩表現及熔融加工期間之經增強熱安定性。
幾十年來已成功使用傳統的酚系/亞磷酸酯類抗氧化劑摻合物，以對聚烯烴提供良好熔體流動控制及可接受的色彩維持。然而，存在對於較淺色聚烯烴物件及經改良色彩維持之不斷增長的需求。
因此，揭示聚烯烴組合物，其包含i)聚烯烴、ii)一或多種含磷苯并呋喃酮化合物及iii)一或多種除酸劑。含磷苯并呋喃酮化合物可屬於下文進一步描述之式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2。亦揭示了包含含磷苯并呋喃酮化合物及除酸劑之添加劑組合物。
亦揭示了針對熱、光及氧之有害效應使聚烯烴安定之方法，該方法包含將以下併入至聚烯烴中：ii)一或多種選自由式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1及I-m2組成之群組的苯并呋喃酮化合物及iii)一或多種除酸劑。熱、光及氧之有害效應可導致非所需色彩。
含磷之3-苯基-苯并呋喃-2-酮化合物可屬於式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2(在本文中亦被稱作「苯并呋喃-2-酮」或「苯并呋喃酮」化合物)。
Figure 02_image005
Figure 02_image007
其中 X及Z獨立地為P或P=O；Y p、Y o及Y m為氧或表示共價鍵； 當Y p、Y o及Y m為氧時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者
Figure 02_image009
R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或 R 1p連同R 2p、R 1o連同R 2o且R 1m連同R 2m表示子式III、IV或V中之一者
Figure 02_image011
或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基，R 2p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 2o表示子式II-o或II-m中之一者，R 2m表示子式II-m，或R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o且R 2m連同R 1m表示子式III、IV或V中之一者，或R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1 -C 8烷基、C 1 -C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基；當Y p、Y o及Y m表示共價鍵時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或 R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基，R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基或鹵素取代；R 4、R 5、R 6及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R p2、R p3、R p5及R p6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R o1、R o2、R o5及R o6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基， R m1、R m3、R m5及R m6各自獨立地為氫或C 1 -C 8烷基，R a1、R a2、R a3及R a4各自獨立地為氫或C 1 -C 8烷基，R b1、R b2、R b3、R b4、R b5及R b6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，且R c1、R c2、R c3、及R c4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基。
子式II-p、II-o或II-m處之一個連接點由線之末端指示，該末端不攜帶字符且為空白。子式III、IV或V處之兩個連接點各由各別線之末端指示，該線之末端不攜帶字符且為空白。當R 1p連同R 2p，R 1o連同R 2o且R 1m連同R 2m表示子式III、IV或V中之一者時，則R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o且R 2m連同R 1m表示同一子式。
式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或1-m2之化合物具有至少一個不對稱碳原子，亦即在苯并呋喃-2-酮結構單元之3-位置處之碳原子。其他不對稱碳原子可存在於具有至少四個碳原子之烷基取代基中。經三個不同取代基取代之磷原子可展示位阻反轉，其可取決於溫度產生不對稱磷原子。本發明係關於此等對映異構體、所得非對映異構體或其混合物中之任一者。
未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基取代之C 6-C 10芳基為例如苯基、2-甲基-苯基、3-甲基-苯基、4-甲基-苯基、2,4-二甲基-苯基、3,5-二甲基-苯基、4-(1,1-二甲基乙基)-苯基、4-(1,1,3,3-四甲基戊基)-苯基、萘-1-基、萘-2-基、6-甲基萘-2-基、4-苯基-苯基、2-甲氧基-苯基、3-甲氧基-苯基、4-甲氧基-苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基-苯基、3-(正丙氧基)-苯基、4-(1,1-二甲基乙氧基)-苯基、2-氯-苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-氯-4-甲基苯基。在一些實施例中，C 6-C 10芳基未經取代或經C 1 -C 8烷基或C 1 -C 8烷氧基取代。在某些實施例中，芳基為未經取代或經C 1 -C 8烷基取代之苯基。在其他實施例中，芳基為苯基。
C 1-C 8烷基為直鏈或分支鏈的且為例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基-乙基、正丁基、1-甲基-丙基、2-甲基-丙基、1,1-二甲基-乙基、正戊基、1-甲基-丁基、3-甲基-丁基、正己基、1-甲基-戊基、2-甲基-戊基、4-甲基-戊基、2-乙基-丁基、正庚基、1-甲基-己基、正辛基、1-甲基-庚基、2-乙基-己基、5,5-二甲基-己基或1,1,3,3-四甲基-丁基。在一些實施例中，烷基為C 1-C 4烷基或C 8烷基，例如甲基、乙基、1-甲基-乙基、1-甲基-丙基、1,1-二甲基-乙基或1,1,3,3-四甲基-丁基。在某些實施例中，烷基為C 1-C 4烷基，諸如甲基、乙基、1-甲基-乙基、1-甲基-丙基、1,1-二甲基-乙基且在某些其他實施例中為甲基、1-甲基-丙基或1,1-二甲基-乙基。
C 1-C 8烷氧基為直鏈或分支鏈且為例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基-乙氧基、正丁氧基、1-甲基-丙氧基、1,1-二甲基-乙氧基、正戊氧基、2-甲基-戊氧基、2-乙基-丁氧基、1-甲基-己氧基、正辛氧基、1-甲基-庚氧基、2-乙基-己氧基、1,1,3,3-四甲基-丁氧基。在一些實施例中，烷氧基為C 1-C 4烷氧基，諸如甲氧基。
鹵素為例如氟原子(氟)、氯原子(氯)、溴原子(溴)或碘原子(碘)。在某些實施例中，鹵素為氯原子或氟原子，在一些實施例中，鹵素為氟原子。
C 1-C 18烷基為直鏈或分支鏈且為例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基-乙基、正丁基、1-甲基-丙基、2-甲基-丙基、1,1-二甲基-乙基、正戊基、1-甲基-丁基、3-甲基-丁基、正己基、1-甲基-戊基、2-甲基-戊基、4-甲基-戊基、2-乙基-丁基、正庚基、1-甲基-己基、正辛基、1-甲基-庚基、2-乙基-己基、5,5-二甲基-己基、1,1,3,3-四甲基-丁基、正壬基、2-乙基-庚基、正癸基、十一基、正十二基、十三基、十四基、十五基、正十六基或正十八基。在一些實施例中，C 1-C 18烷基為直鏈或分支鏈C 1-C 12烷基。
C 3-C 16環烷基未經取代或經C 1-C 4烷基取代且為例如環丁基、環戊基、3,4-二甲基-環戊基、環己基、4-甲基-環己基、4-(1-甲基乙基)-環己基、4-(1,1-二甲基乙基)-環己基、3,5-二甲基-環己基、5-甲基-2-(1-甲基-乙基)-環己基、環庚基、環辛基或環十二基。在某些實施例中，C 3-C 16環烷基為C 5-C 7環烷基，諸如環己基。
C 7-C 13芳烷基為例如苯甲基、4-甲基-苯甲基、2-苯基-乙基、3,5-二甲基苯甲基、1-苯基-1,1-二甲基-甲基、3-苯基-丙基、3-苯基-2-甲基-丙基、3,5-二-第三丁基-苯甲基或4-苯基-苯基-甲基。在某些實施例中，芳烷基為苯甲基。C 2-C 18烯基為直鏈或分支鏈的且為例如乙烯基、烯丙基、Z-或E-丁-2-烯-基、或E-丁-3-烯-基、Z-或E-戊-2-烯-基、戊-4-烯-基、Z-或E-2-甲基-丁-2-烯-基、Z-或E-3-甲基-丁-3-烯-基、Z-或E-己-1-烯-基、Z-或E-十六-9-烯-基或Z-或E-十八-9-烯-基、(9Z,12Z)-十八-9,12-二烯-基或(9Z,12Z,15Z)-十八-9,12,15-三烯-基。在某些實施例中，烯基為烯丙基。
間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基為直鏈或分支鏈的且為例如甲氧基-甲基、2-甲氧基-乙基、2-乙氧基-乙基、2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基、2-正丁氧基-乙基、2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙基、2-[2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基]-乙基、2-(2-甲氧基-1-甲基-乙氧基)-1-甲基-乙基、3-(正丙氧基)-丙基、2-[2-[2-(2-正丁氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基]-乙基、2-[2-(2-正丁氧基-2-甲基-乙氧基)-2-甲基-乙氧基]-2-甲基-乙基或2-[(2-正十二基)-乙氧基]-乙基。在一些實施例中，間雜有一或多個氧原子之烷基為2-甲氧基-乙基或2-乙氧基-乙基。
間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基為直鏈或分支鏈的且為例如2-(甲基-硫基)-乙基、3-噻十一基或3-噻十五基。
在一些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2，其中R 4及R 6為氫，且R 5及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，例如氫或C 1-C 4烷基。在某些實施例中，R 4、R 6及R 7為氫且R 5為氫或C 1-C 8烷基，例如氫或C 1-C 4烷基。在一些實施例中，R p2及R p6各自獨立地為氫或C 1烷基，R p3及R p5各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，R o1及R o6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R o2為氫或C 1烷基且R o5為氫或C 1-C 4烷基，R m1為氫或C 1烷基，R m3及R m5各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，且R m6為氫或C 1-C 8烷基。
在某些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2，其中R p2及R p6為氫，且R p3及R p5各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，R o1為氫或C 1-C 8烷基，R o2為氫，R o5及R o6各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，R m1及R m3為氫或C 1烷基，R m5為氫或C 1-C 3烷基且R m6為氫或C 1-C 8烷基。在其他實施例中，R p2及R p6為氫，且R p3及R p5各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，其中R p3及R p5中之一者不為C 4烷基，R o1為氫或C 1-C 8烷基，R o2為氫，R o5為氫或C 1 -C 3烷基，及 R o6為氫或C 1-C 4烷基，且R m1及R m3為氫或C 1烷基，R m5為氫或C 1-C 3烷基且R m6為氫或C 1-C 8烷基。
在一些實施例中，R p2及R p6為氫且R p3及R p5中之一者為氫，而另一者為氫或C 1-C 4烷基，R o1為氫或C 1-C 8烷基，R o2為氫，R o5為氫或C 1烷基且R o6為氫或C 1-C 4烷基，且R m1、R m3及R m5為氫，且R m6為氫或C 1-C 8烷基。在某些實施例中，R a1、R a2、R a3及R a4各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，R b1、R b2、R b3、R b4、R b5及R b6各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基且R c1、R c2、R c3及R c4各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基。
在一些實施例中，R a1、R a2、R a3及R a4各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，R b1、R b2、R b3、R b4各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基且R b5及R b6中之一者為C 1-C 4烷基，而另一者為氫且R c1、R c2、R c3及R c4各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基。在某些實施例中，Y p、Y o及Y m為氧或表示共價鍵；當Y p、Y o及Y m為氧時，R 1p表示子式II-P、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或R 1p連同R 2p，R 1o連同R 2o及且R 1m連同R 2m表示子式III、IV或V中之一者，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基或C 2-C 18烯基取代，且R 2p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 2o表示子式II-o或II-m中之一者，R 2m表示子式II-m，或R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o且R 2m連同R 1m表示子式III、IV或V中之一者，或R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 6烷基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基或C 2-C 18烯基取代；當Y p、Y o及Y m表示共價鍵時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 12芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基或C 2-C 18烯基取代，且R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基或鹵素取代，該鹵素為氯或氟。
在一些實施例中，Y p、Y o及Y m為氧或表示共價鍵； 當Y p、Y o及Y m為氧時，R 1p表示子式II-p，R 1o表示子式II-o，R 1m表示子式II-m，或R 1p連同R 2p，R 1o連同R 2o及且R 1m連同R 2m表示子式III、IV或V中之一者，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基或C 2-C 18烯基取代，且R 2p表示子式II-p，R 2o表示子式II-o，R 2m表示子式II-m，或R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o且R 2m連同R 1m表示子式III、IV或V中之一者，或R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基或C 2-C 18烯基取代；當Y p、Y o及Y m表示共價鍵時，R 1p表示子式II-p，R 1o表示子式II-o，R 1m表示子式II-m，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基或C 2-C 18烯基取代，且R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基或鹵素取代，該鹵素為氯或氟。
在一些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2，其中Y p、Y o及Y m為氧或表示共價鍵；當Y p、Y o及Y m為氧時，R 1p表示子式II-p，R 1o表示子式II-o，R 1m表示子式II-m，或R 1p連同R 2p，R 1o連同R 2o及且R 1m連同R 2m表示子式III、IV或V中之一者，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基或C 2-C 18烯基取代，且R 2p為R 1p，R 2o為R 1o，R 2m為R 1m，或R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o且R 2m連同R 1m表示子式III、IV或V中之一者；當Y p、Y o及Y m表示共價鍵時，R 1p表示子式II-p，R 1o表示子式II-o，R 1m表示子式II-m，且R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基或鹵素取代，該鹵素為氯或氟。
在一些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2，其中Y p、Y o及Y m為氧或表示共價鍵；當Y p、Y o及Y m為氧時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或R 1p連同R 2p，R 1o連同R 2o且R 1m連同R 2m表示子式III、IV或V中之一者，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 18烷基或C 3-C 16環烷基取代，且R 2p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 2o表示子式II-o或II-m中之一者，R 2m表示子式II-m，或R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o且R 2m連同R 1m表示子式III、IV或V中之一者，或R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1 -C 8烷基、C 1-C 18烷基或C 3-C 16環烷基取代；當Y p、Y o及Y m表示共價鍵時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 18烷基或C 3-C 16環烷基烷取代，且R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基或氟取代。
在某些實施例中，Y p、Y o及Y m為氧或表示共價鍵；當Y p、Y o及Y m為氧時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或R 1p連同R 2p，R 1o連同R 2o及且R 1m連同R 2m表示子式III，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基或C 1-C 18烷基取代，且R 2p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 2o表示子式II-o或II-m中之一者，R 2m表示子式II-m，或R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o且R 2m連同R 1m表示子式III；或R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基或C 1 -C 18烷基取代；當Y p、Y o及Y m表示共價鍵時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者， R 1m表示子式II-m，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基或C 1-C 18烷基取代，且R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基或氟取代。
在一些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1或I-o2，其中Y p及Y o為氧或表示共價鍵；當Y p及Y o為氧時，R 1p、R 2p、R 1o或R 2o並不表示子式II-m；當Y p及Y o表示共價鍵時，R 1p或R 1o並不表示子式II-m。在某些實施例中，在式I-p1或I-p2之化合物中，Y p為氧或表示共價鍵；當Y p為氧時，R 1p或R 2p並不表示子式II-o或II-m；當Y p表示共價鍵時，R 1p並不表示子式II-o或II-m。
在一些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2，其中Y p、Y o及Y m為氧或表示共價鍵；當Y p、Y o及Y m為氧時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基，R 2p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 2o表示子式II-o或II-m中之一者，R 2m表示子式II-m，或R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基；當Y p、Y o及Y m表示共價鍵時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基，R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基或鹵素取代。
在某些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2，其中Y p、Y o及Y m為氧。在一些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p或I-o，其中Y p及Y o為氧，且R 1p、R 2p、R 1o或R 2o並不表示子式II-m。在其他實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2，其中Y p、Y o及Y m為氧，R 1p連同R 2p，R 1o連同R 2o及R 1m連同R 2m表示子式III、IV或V中之一者，且R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o及R 2m連同R 1m表示子式III、IV或V中之一者。
在一些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1或I-o2，其中Y p及Y o為氧，R 1p連同R 2p及R 1o連同R 2o表示子式III、IV或V中之一者，且R 2p連同R 1p及R 2o連同R 1o表示子式III、IV或V中之一者。在某些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1或I-p2，其中Yp為氧且R 1p連同R 2p表示子式III、IV或V中之一者。在一些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p，其中Yp為氧且 R 1p連同R 2p表示子式IV。
以上引用之式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2之化合物的實施例單獨地指代式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2之結構單元。此等結構單元包含苯并呋喃-2-酮單元，其包括R 4、R 5、R 6及R 7；連接伸苯基單元，其包括R p2、R p3、R p5、R p6、R o1、R o2、R o5、R o6、R m1、R m3、R m5及R m6，及其它接近於磷原子的單元，其包括R 1p、R 2p、R 1o、R 2o、R 1m及R 2m，具有對於子式III、IV或V之取代基，亦即，R a1、R a1、R a3、R a4、R b1、R b2、R b3、R b4、R b5、R b6、R c1、R c2、R c3及R c4。可組合對三個結構單元之以上引用之實施例。以下提供其實例。
在一些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2，其中Y p、Y o及Y m為氧或表示共價鍵；當Y p、Y o及Y m為氧時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或R 1p連同R 2p，R 1o連同R 2o及R 1m連同R 2m表示子式III、IV或V中之一者，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-順-烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基，R 2p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 2o表示子式II-o或II-m中之一者， R 2m表示子式II-m，或R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o及R 2m連同R 1m表示子式III、IV或V中之一者，或R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基；當Y p、Y o及Y m表示共價鍵時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基，R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基或鹵素取代；R 4及R 6為氫，R 5及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R p2及R p6各自獨立地為氫或C 1烷基，R p3及R p5各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，R o1及R o6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R o2為氫或C 1烷基，R o5為氫或C 1-C 4烷基，R m1為氫或C 1烷基，R m3及R m5各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，R m6為氫或C 1-C 8烷基，R a1、R a2、R a3及R a4各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，R b1、R b2、R b3、R b4、R b5及R b6各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，且R c1、R c2、R c3及R c4各自獨立地為氫C 1-C 4烷基。
在一些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2，其中Y p、Y o及Y m為氧或表示共價鍵；當Y p、Y o及Y m為氧時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或R 1p連同R 2p，R 1o連同R 2o及R 1m連同R 2m表示子式III、IV或V中之一者，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 18烷基或C 3-C 16環烷基取代，且R 2p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 2o表示子式II-o或II-m中之一者，R 2m表示子式II-m，或R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o及R 2m連同R 1m表示子式III、IV或V中之一者，或R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 18烷基或C 3-C 16環烷基取代；當Y p、Y o及Y m表示共價鍵時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 18烷基或C 3-C 16環烷基取代，且R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基或氟取代；R 4、R 5、R 6及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R p2、R p3、R p5及R p6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R o1、R o2、R o5及R o6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R m1、R m3、R m5及R m6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R a1、R a2、R a3及R a4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R b1、R b2、R b3、R b4、R b5及R b6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，且R c1、R c2、R c3及R c4各獨立地為氫或C 1-C 8烷基。
在某些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1或I-o2，其中Y p及Y o為氧或表示共價鍵；當Y p及Y o為氧時，R 1p表示子式II-p或II-o中之一者，R 1o表示子式II-o，或R 1p連同R 2p及R 1o連同R 2o表示子式III、IV或V中之一者，或R 1p及R 1o為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基，R 2p表示子式II-p或II-o中之一者，R 2o表示子式II-o，或R 2p連同R 1p及R 2o連同R 1o表示子式III、IV或V中之一者，或R 2p及R 2o為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基；當Y p及Y o表示共價鍵時，R 1p表示子式II-p或II-o中之一者，R 1o表示子式II-o，或R 1p及R 1o為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基，R 2p及R 2o為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 6烷氧基、鹵素或一個苯基或鹵素取代；R 4、R 5、R 6及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 6烷基，R p2、R p3、R p5及R p6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R o1、R o2、R o5及R o6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R a1、R a2、R a3及R a4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R b1、R b2、R b3、R b4、R b5及R b6各自獨立地為氫或C 1 -C 8烷基 且R c1、R c2、R c3及R c4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基。
在一些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1或I-o2，其中Y p及Y o為氧或表示共價鍵；當Y p及Y o為氧時，R 1p表示子式II-p或II-o中之一者，R 1o表示子式II-o，或R 1p連同R 2p及R 1o連同R 2o表示子式III，或R 1p及R 1o為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基或C 1-C 18烷基取代，R 2p表示子式II-p或II-o中之一者， R 2o表示子式II-o，或R 2p連同R 1p及R 2o連同R 1o表示子式III，或R 2p及R 2o為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基或C 1-C 18烷基取代；當Y p及Y o表示共價鍵時，R 1p表示子式II-p或II-o中之一者，R 1o表示子式II-o，或R 1p及R 1o為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基或C 1-C 18烷基取代，R 2p及R 2o為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基或氟取代；R 4及R 6為氫，R 5及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R p2及R p6為氫，R p3及R p5各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，其中R p3及R p5中之一者不為C a烷基，R o1為氫或C 1-C 8烷基，R o2為氫，R o5為氫或C 1-C 3烷基，R o6為氫或C 1-C 4烷基，R a1、R a2、R a3及R a4各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，R b1、R b2、R b3、R b4、R b5及R b6各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，且R c1、R c2、R c3及R c4各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基。
在其他實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2，其中Y p、Y o及Y m為氧或表示共價鍵；當Y p、Y o及Y m為氧時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基，R 2p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 2o表示子式II-o或II-m中之一者，R 2m表示子式II-m，或 R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基；當Y p、Y o及Y m表示共價鍵時，R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者，R 1o表示子式II-o或II-m中之一者，R 1m表示子式II-m，或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基，R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基或鹵素取代；R 4、R 5、R 6及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R p2、R p3、R p5及R p6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R o1、R o2、R o5及R o6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，且R m1、R m3、R m5及R m6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基。
在一些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2，其中Y p、Y o及Y m為氧，R 1p連同R 2p，R 1o連同R 2o及R 1m連同R 2m表示子式III、IV或V中之一者，R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o及R 2m連同R 1m表示子式III、IV或V中之一者，R 4、R 5、R 6及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R p2、R p3、R p5及R p6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R o1、R o2、R o5及R o6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R m1、R m3、R m5及R m6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R a1、R a2、R a3及R a4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R b1、R b2、R b3、R b4、R b5及R b6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，且R c1、R c2、R c3及R c4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基。
在某些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1、I-p2、I-o1或I-o2，其中Y p及Y o為氧，R 1p連同R 2p及R 1o連同R 2o表示子式III、IV或V中之一者，R 2p連同R 1p及R 2o連同R 1o表示子式III、IV或V中之一者，R 4、R 5、R 6及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R p2、R p3、R p5及R p6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R o1、R o2、R o5及R o6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R a1、R a2、R a3及R a4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R b1、R b2、R b3、R b4、R b5及R b6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，且R c1、R c2、R c3及R c4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基。
在一些實施例中，苯并呋喃酮屬於式I-p1或I-p2，其中Y p為氧，R 1p連同R 2p表示子式III、IV或V中之一者，R 4、R 5、R 6及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R p2、R p3、R p5及R p6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R a1、R a2、R a3及R a4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R b1、R b2、R b3、R b4、R b5及R b6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，且R c1、R c2、R c3及R c4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基。
在一些實施例中，在式I-p1或I-p2之苯并呋喃酮化合物中，R 1p連同R 2p表示子式IV，R 4、R 5、R 6及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R p2、R p3、R p5及R p6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，且R b1、R b2、R b3、R b4、R b5及R b6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基。
在一些實施例中，苯并呋喃酮係選自式(101)至(133)之化合物。
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可製備本發明之苯并呋喃酮，如US2017/0226323、US2017/0066905及公佈為WO2017/025431之美國專利第15/751497號中所揭示。
除酸劑包括水滑石及非晶鹼性碳酸鋁鎂，諸如美國專利第4,427,816號、第5,106,898號及第5,234,981號中所描述之彼等者。水滑石亦被稱作hycite、DHT4A、DHT4V、DHT4Z、DHT4A2或DHT4C。水滑石為天然或合成的，且可包括塗層。保持天然水滑石具有結構Mg 6Al 2(OH) 16CO 3. 4H 2O。合成水滑石之典型實驗式為Al 2Mg 4 . 35OH 11 . 36CO 3 ( 1 . 67 ).x H 2O。合成產物之實例包括Mg 0 . 7Al 0 . 3(OH) 2(CO 3) 0 . 15.0.54 H 2O、Mg 4 . 5Al 2(OH) 13CO 3.3.5 H 2O及Mg 4 . 2Al(OH) 12 . 4CO 3。
在一些實施例中，除酸劑包括脂肪酸之金屬鹽，例如脂肪酸之鹼或鹼土金屬鹽。在一些實施例中，除酸劑包括脂肪酸之鈣、鎂、鋅、鈉、鉀或鋁鹽。在一些實施例中，除酸劑包括硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀或硬脂酸鋁、山俞酸鈣、山俞酸鎂、山俞酸鋅、山俞酸鈉、山俞酸鉀或山俞酸鋁、蓖麻油酸鈣、蓖麻油酸鎂、蓖麻油酸鋅、蓖麻油酸鈉、蓖麻油酸鉀或蓖麻油酸鋁，或棕櫚酸鈣、棕櫚酸鎂、棕櫚酸鋅、棕櫚酸鈉、棕櫚酸鉀或棕櫚酸鋁。在某些實施例中，除酸劑包括硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山俞酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉及棕櫚酸鉀。在其他實施例中，除酸劑包括氧化鋅。
在一些實施例中，可採用一或多種除酸劑之組合。
基於聚烯烴之重量，所採用之苯并呋喃酮安定劑的量的範圍可為：按重量計約20 ppm、約30 ppm、約40 ppm、約50 ppm、約60 ppm、約70 ppm、約80 ppm、約90 ppm、約100 ppm、約110 ppm、約120 ppm、約130 ppm、約140 ppm、約150 ppm、約160 ppm、約170 ppm、約180 ppm、約190 ppm、約200 ppm、約250 ppm、約300 ppm、約350 ppm、約400 ppm、約450 ppm或約500 ppm中之任一者至約550 ppm、約600 ppm、約650 ppm、約700 ppm、約750 ppm、約800 ppm、約850 ppm、約900 ppm、約950 ppm、約1000 ppm、約1050 ppm、約1100 ppm、約1150 ppm、約1200 ppm、約1250 ppm、約1300 ppm、約1350 ppm或約1400 ppm中之任一者。
在其他實施例中，基於聚烯烴之重量，所採用之本發明之苯并呋喃酮安定劑的量的範圍可為約0.05 wt% (重量百分比)、約0.07 wt%、約0.09 wt%、約0.10 wt%、約0.15 wt%、約0.20 wt%、約0.25 wt%、約0.30 wt%、約0.35 wt%、約0.40 wt%、約0.50 wt%、約0.60 wt%、約0.65 wt%、約0.70 wt%、約0.75 wt%、約0.80 wt%、約0.90 wt%、約1.0 wt%、約1.3 wt%、約1.5 wt%、約1.7 wt%、約2.0 wt%、約2.5 wt%、約3.0 wt%、約3.5 wt%、約4.0 wt%、約4.5 wt%、約5.0 wt%或約5.5 wt%中之任一者至約5.5 wt%、約6.0 wt%、約6.5 wt%、約7.0 wt%、約7.5 wt%、約8.0 wt%、約8.5 wt%、約9.0 wt%、約9.5 wt%或約10.0 wt%中之任一者。
在其他實施例中，基於聚烯烴之重量，本發明之苯并呋喃酮安定劑的的量的範圍可為約1 wt%、約5 wt%、約10 wt%、約15 wt%、約20 wt%、約25 wt%或約30 wt%中之任一者至約35 wt%、約40 wt%、約45 wt%或約50 wt%中之任一者。
基於聚烯烴之重量，所採用之除酸劑的量的範圍可為：按重量計約20 ppm、約30 ppm、約40 ppm、約50 ppm、約60 ppm、約70 ppm、約80 ppm、約90 ppm、約100 ppm、約110 ppm、約120 ppm、約130 ppm、約140 ppm、約150 ppm、約160 ppm、約170 ppm、約180 ppm、約190 ppm、約200 ppm、約250 ppm、約300 ppm、約350 ppm、約400 ppm、約450 ppm或約500 ppm中之任一者至約550 ppm、約600 ppm、約650 ppm、約700 ppm、約750 ppm、約800 ppm、約850 ppm、約900 ppm、約950 ppm、約1000 ppm、約1050 ppm、約1100 ppm、約1150 ppm、約1200 ppm、約1250 ppm、約1300 ppm、約1350 ppm、約1400 ppm、約1450 ppm、約1500 ppm、約1550 ppm或約1600中之任一者。
在其他實施例中，基於聚烯烴之重量，所採用之除酸劑的量的範圍可為約0.05 wt% (重量百分比)、約0.07 wt%、約0.09 wt%、約0.10 wt%、約0.15 wt%、約0.20 wt%、約0.35 wt%、約0.50 wt%、約0.75 wt%、約0.1 wt%、約0.2 wt%、約0.3 wt%、約0.4 wt%、約0.5 wt%、約0.6 wt%、約0.7 wt%、約0.8 wt%、約0.9 wt%、約1.0 wt%、約1.3 wt%、約1.5 wt%、約1.7 wt%、約2.0 wt%、約2.5 wt%、約3.0 wt%、約3.5 wt%、約4.0 wt%、約4.5 wt%、約5.0 wt%或約5.5 wt%中之任一者至約5.5 wt%、約6.0 wt%、約6.5 wt%、約7.0 wt%、約7.5 wt%、約8.0 wt%、約8.5 wt%、約9.0 wt%、約9.5 wt%或約10.0 wt%中之任一者。
在一些實施例中，一或多種苯并呋喃酮及一或多種除酸劑可按以下重量/重量比採用：約1/99、約1/90、約1/80、約1/70、約1/60、約1/50、約1/40、約1/30、約1/20、約1/10、約1/9、約1/8、約1/7、約1/6、約1/5、約1/4、約1/3、約1/2或約1/1中之任一者至約2/1、約3/1、約4/1、約5/1、約6/1、約7/1、約8/1、約9/1、約10/1、約20/1、約30/1、約40/1、約50/1、約60/1、約70/1、約80/1、約90/1或約99/1中之任一者。
在一些實施例中，相較於一或多種苯并呋喃酮，除酸劑比相同或更高重量級使用。舉例而言，在一些實施例中，一或多種苯并呋喃酮與一或多種除酸劑之重量/重量比可為約0.05、約0.10、約0.15、約0.20、約0.25、約0.30、約0.35、約0.40、約0.45或約0.50中之任一者至約0.55、約0.60、約0.65、約0.70、約0.75、約0.80、約0.85、約0.90、約0.95或約1.0中之任一者。
亦揭示了包含一或多種苯并呋喃酮化合物及一或多種除酸劑之添加劑組合物。苯并呋喃酮與除酸劑之重量/重量比可同上。
在一些實施例中，組合物可進一步包含一或多種選自由以下組成之群的額外添加劑：抗氧化劑、有機磷安定劑、紫外光吸收劑、受阻胺光安定劑、金屬去活化劑、羥胺、硝酮、胺N-氧化物、硫代增效劑、過氧化物清除劑、成核劑、填充劑、阻燃劑及抗靜電劑。
在一些實施例中，額外添加劑可包含塑化劑、潤滑劑、乳化劑、色素、染料、光學增亮劑、流變添加劑、催化劑、流量控制劑、助滑劑、交聯劑、交聯促進劑、鹵素清除劑、煙霧抑制劑、抗靜電劑或澄清劑，諸如經取代及未經取代之雙苯亞甲基山梨醇。
基於聚烯烴之重量，額外添加劑的範圍單獨地或共同地可為：按重量計約20 ppm、約30 ppm、約40 ppm、約50 ppm、約60 ppm、約70 ppm、約80 ppm、約90 ppm、約100 ppm、約110 ppm、約120 ppm、約130 ppm、約140 ppm、約150 ppm、約160 ppm、約170 ppm、約180 ppm、約190 ppm、約200 ppm、約250 ppm、約300 ppm、約350 ppm、約400 ppm、約450 ppm或約500 ppm中之任一者至約550 ppm、約600 ppm、約650 ppm、約700 ppm、約750 ppm、約800 ppm、約850 ppm、約900 ppm、約950 ppm、約1000 ppm、約1050 ppm、約1100 ppm、約1150 ppm、約1200 ppm、約1250 ppm、約1300 ppm、約1350 ppm或約1400 ppm中之任一者。
在其他實施例中，基於聚烯烴之重量，可單獨地或共同地採用以下額外添加劑，約0.05 wt% (重量百分比)、約0.07 wt%、約0.09 wt%、約0.10 wt%、約0.15 wt%、約0.20 wt%、約0.35 wt%、約0.50 wt%、約0.75 wt%、約0.1 wt%、約0.2 wt%、約0.3 wt%、約0.4 wt%、約0.5 wt%、約0.6 wt%、約0.7 wt%、約0.8 wt%、約0.9 wt%、約1.0 wt%、約1.3 wt%、約1.5 wt%、約1.7 wt%、約2.0 wt%、約2.5 wt%、約3.0 wt%、約3.5 wt%、約4.0 wt%、約4.5 wt%、約5.0 wt%或約5.5 wt%中之任一者至約5.5 wt%、約6.0 wt%、約6.5 wt%、約7.0 wt%、約7.5 wt%、約8.0 wt%、約8.5 wt%、約9.0 wt%、約9.5 wt%或約10.0 wt%中之任一者。
有機磷安定劑包括有機亞磷酸酯及有機亞膦酸二酯安定劑且包括例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三(十二烷基)酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯、亞磷酸參-(2-第二丁基苯基)酯(O)、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯(F)、雙(2,4-二-α-茴香基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(K)、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(D)、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(E)、二異癸氧基-季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、肆(2,4-二-第三丁基苯基)4,4'-伸聯苯基-二亞磷酸酯(H)、6-異辛氧基-2,4,8,10-四第三丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英(C)、6-氟-2,4,8,10-四第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷雜八環(A)、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙酯(G)、2,2',2''-氮基[三乙基參(3,3'5,5'-四第三丁基-1,1'-聯苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯](B)、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基苯基)辛酯、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-第三丁基苯基硫-}亞磷酸辛酯)、聚(4,4'{-亞異丙基二酚}-亞磷酸辛酯)、聚(4,4'-{亞異丙基雙[2,6-二溴苯酚]}-亞磷酸辛酯)、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-第三丁基苯基硫}-二亞磷酸季戊四醇酯)、亞磷酸、混合的2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯基與4-(1,1-二甲基丙基)苯基三酯(CAS編號939402-02-5)、亞磷酸、三苯酯、與α-氫-ω-羥基聚[氧基(甲基-1,2-乙烷二基]之聚合物、C 10- 16烷基酯(CAS編號1227937-46-3)，
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。
在一些實施例中，可採用一或多種有機磷安定劑之組合。
在某些實施例中，有機磷安定劑係選自由以下組成之群：亞磷酸參-壬基苯基酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙酯、2,2',2''-氮基[三乙基參(3,3'5,5'-四第三丁基-1,1'-聯苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯]、雙(2,4-二-α-茴香基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯及其組合。
在某些實施例中，組合物可進一步包含受阻酚系抗氧化劑，諸如β-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯，例如一元醇或多元醇與例如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇之酯、直鏈與分支鏈C 7-C 9烷醇、十八醇之混合物、直鏈與分支鏈C 13-C 15烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、甘油、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰尿酸參(羥乙基)酯、N,N'-雙-(羥基-乙基)乙醯二胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷之混合物。
在其他實施例中，受阻酚系抗氧化劑包括異氰尿酸參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)酯、1,3,5-參-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲苯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸之單乙酯之鈣鹽、1,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化苯丙烯醯基)肼、季戊四醇肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸十八酯、N,N'-六亞甲基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸醯胺)、1,3,5-參-(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)單丙烯酸酯或α-生育酚。
在其他實施例中，組合物基本上不包含或不包含受阻酚系抗氧化劑。基本上不意謂並非故意添加，且其中基於聚烯烴之重量，僅可存在無意量或痕量，例如按重量計≤ 500 ppm (百萬分之一)、≤ 400 ppm、≤ 300 ppm、≤ 200 ppm、≤ 150 ppm、≤ 100 ppm、≤ 75 ppm、≤ 50 ppm、≤ 25 ppm、≤ 20 ppm、≤  15 ppm、≤ 10 ppm、≤ 5 ppm、≤ 4 ppm、≤ 3 ppm、≤ 2 ppm或≤ 1 ppm。
在一些實施例中，受阻胺光安定劑為含有一或多種下式之部分的化合物
Figure 02_image047
其中R 1、R 2、R 3及R 4獨立地為甲基或乙基且其中R為H、甲基、羥基、丙氧基、辛氧基、環己氧基、醯氧基或N-(2-羥基-2-甲基丙氧基)。
合適的受阻胺光安定劑為例如： (1)    1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八基胺基哌啶， (2)    雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯， (3)    雙(1-乙醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯， (4)    雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯， (5)    雙(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯， (6)    雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯； (7)    雙(1-醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯， (8)    丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酯 (9)    2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-(2-羥乙基胺基)-s-三嗪， (10)  雙(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯， (11)  2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪， (12)  1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (13)  1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-側氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (14)  1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (15)  雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯， (16)  雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯， (17)  2,4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁胺基}-6-(2-羥乙基胺基)-s-三嗪， (18)  4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (19)  丙二酸二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)對甲氧基苯亞甲酯， (20)  十八酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯， (21)  丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯， (22)  1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶， (23)  2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4,5] 癸烷， (24)  參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮基三乙酸酯， (25)  參(2-羥基-3-(胺基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)氮基三乙酸酯， (26)  肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四甲酸酯， (27)  肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四甲酸酯， (28)  1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)， (29)  3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮， (30)  8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮， (31)  3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮， (32)  3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮， (33)  N,N'-雙甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺， (33a) 碳酸雙(1-十一烷醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (34)  2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪與N,N'-雙(3-胺丙基)乙二胺之反應產物， (35)  1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物， (36)  N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (37)  N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (38)  N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (39)  N,N'-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (40)  2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物， (41)  2-氯-4,6-二-(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物， (42)  7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4,5]癸烷與表氯醇之反應產物， (43)  聚[甲基(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]矽氧烷，CAS#182635-99-0， (44)  順丁烯二酸酐-C 18-C 22-α-烯烴-共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶之反應產物， (45)  4,4'-六亞甲基雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與經2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之寡聚縮合物， (46)  4,4'-六亞甲基雙(胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)與經2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之寡聚縮合物， (47)  4,4'-六亞甲基雙(胺基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與經2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之寡聚縮合物， (48)  4,4'-六亞甲基雙(胺基-1-醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與 經2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(1-醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之寡聚縮合物， (49)  藉由使(a)與(b)反應獲得之產物，其中(a)為藉由使1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷與三聚氯化氰反應獲得之產物，且(b)為(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺， (50)  (4-哌啶醇,2,2,6,6-四甲基-1-(十一烷氧基))-,4,4'-碳酸酯，及 (51)  1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺, N2,N2'-1,6-己烷二基雙[N4,N6-二丁基-N2,N4,N6-參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-, N-丙氧基。
還包括以上提及之化合物中之任一者的位阻N-H、N-甲基、N-甲氧基、N-羥基、N-丙氧基、N-辛氧基、N-環己氧基、N-醯氧基及N-(2-羥基-2-甲基丙氧基)類似物。舉例而言，用N-甲基受阻胺替換N-H受阻胺會使用N-甲基類似物代替N-H。
出於說明之目的，上述化合物之結構中的一些展示如下。
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Figure 02_image069
紫外(UV)光吸收劑可選自由以下組成之群：羥基苯基苯并三唑、參-芳基-s-三嗪、羥基苯甲酸酯、2-羥基二苯甲酮及氰基丙烯酸酯紫外光吸收劑(UVA)。
羥苯基苯并三唑UVA可包括美國專利第3,004,896號、第3,055,896號、第3,072,585號、第3,074,910號、第3,189,615號、第3,218,332號、第3,230,194號、第4,127,586號、第4,226,763號、第4,275,004號、第4,278,589號、第4,315,848號、第4,347,180號、第4,383,863號、第4,675,352號、第4,681,905號、第4,853,471號、第5,268,450號、第5,278,314號、第5,280,124號、第5,319,091號、第5,410,071號、第5,436,349號、第5,516,914號、第5,554,760號、第5,563,242號、第5,574,166號、第5,607,987號、第5,977,219號及第6,166,218號中所揭示之彼等者，諸如2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3,5-二-第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第二丁基-5-第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-第三戊基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-雙-α-茴香基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-(ω-羥基-八-(伸乙基氧基)羰基-乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基取代之2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羥基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙(4-第三辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2-羥基-3-α-茴香基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-第三辛基-5-α-茴香基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羥基-3,5-二-α-茴香基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3,5-二-α-茴香基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3-α-茴香基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-茴香基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯、5-丁基磺醯基-2-(2-羥基-3-α-茴香基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-茴香基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-α-茴香基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁基磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑及5-苯基磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑。
參-芳基-s-三嗪UVA可包括美國專利第3,843,371號、第4,619,956號、第4,740,542號、第5,096,489號、第5,106,891號、第5,298,067號、第5,300,414號、第5,354,794號、第5,461,151號、第5,476,937號、第5,489,503號、第5,543,518號、第5,556,973號、第5,597,854號、第5,681,955號、第5,726,309號、第5,736,597號、第5,942,626號、第5,959,008號、第5,998,116號、第6,013,704號、第6,060,543號、第6,242,598及第6,255,483號中所揭示之彼等者，例如2,4,6-參(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、十二烷二酸、1,12-雙[2-[4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-羥基苯氧基]乙基]酯、4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、CYASORB 1164、4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基羰基亞乙基氧基苯基)-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊基氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-苯甲基氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬基氧基*-2-羥基丙氧基)-5-α-茴香基苯基]-s-三嗪(*表示辛氧基、壬氧基及癸氧基之混合物)、亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪}、以5:4:1比率在3:5'、5:5'及3:3'位置處橋連之亞甲基橋連二聚體、2,4,6-參(2-羥基-4-異辛氧基羰基異亞丙基氧基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-茴香基苯基)-s-三嗪、2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷基氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪與4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三基氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪、TINUVIN 400、4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪及4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-s-三嗪之混合物。
羥基苯甲酸酯UV吸收劑可包括(例如)經取代及未經取代之苯甲酸的酯，例如水楊酸4-第三丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三丁基苯酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十八酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-第三丁基苯酯。
2-羥基二苯甲酮UV吸收劑包括(例如)4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。
氰基丙烯酸酯UV吸收劑包括(例如)季戊四醇肆(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或異辛酯及α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯。
在一些實施例中，UVA可包括5-氯-2-(3-第三丁基-2-羥基-5甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-雙-α-茴香基-2-羥苯基)-2H-苯并三唑、4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥苯基)-s-三嗪、4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六酯或4-辛氧基-2-羥基二苯甲酮。
許多UVA為市售的，例如TINUVIN 326、TINUVIN 234、TINUVIN 1577、TINUVIN 1600、CYASORB UV 1164、CYASORB THT、CYASORB UV 2908、CHIMASSORB 81、UVINUL 3030、ADK LA-F70、ADK LA-1000、TINUVIN 400等。
羥胺安定劑可包括(例如) N,N-二苯甲基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二(十二基)羥胺、N,N-二(十四基)羥胺、N,N-二(十六基)羥胺、N,N-二(十八基)羥胺、N-十六基-N-十四基羥胺、N-十六基-N-十七基羥胺、N-十六基-N-十八基羥胺、N-十七基-N-十八基羥胺、N-甲基-N-十八基羥胺，或在某些實施例中，N,N-二(C 16-C 18烷基)羥胺。
在某些實施例中，聚烯烴包含聚乙烯(PE)均聚物、聚乙烯無規或嵌段共聚物、聚丙烯(PP)均聚物、聚丙烯無規或嵌段共聚物、乙烯/丙烯共聚物、聚丙烯與聚乙烯之混合物或不同類型的聚乙烯之混合物。在某些實施例中，聚烯烴為聚丙烯。在一些實施例中，聚乙烯為線性低密度(LLDPE)、低密度(LDPE)、中等密度(MDPE)或高密度(HDPE)的。上述混合物為例如PP/HDPE、PP/LDPE及LDPE/HDPE。亦包括三元混合物，諸如PP/HDPE/LLDPE。可利用或不利用交聯來調配聚烯烴。
聚烯烴組合物含有(例如)以組合物之重量計≥約10重量百分比(wt%)的聚烯烴，例如≥約15 wt%、≥約20 wt%、≥約25 wt%、≥約30 wt%、≥約35 wt%、≥約40 wt%、≥約45 wt%、≥約50 wt%、≥約55 wt%、≥約60 wt%、≥約65 wt%、≥約70 wt%、≥約75 wt%、≥約80 wt%或≥約85 wt%的聚烯烴。
聚丙烯可為聚丙烯均聚物、聚丙烯無規共聚物、交替或分段共聚物，或含有一或多個共聚單體之嵌段共聚物，其選自由乙烯、C 4-C 30-α-烯烴、乙烯基環已烷、乙烯基環己烯、C 4-C 20-烷二烯、C 5-C 12-環烷二烯及降冰片烯衍生物組成之群；丙烯及共聚單體之總莫耳量為100%。
聚丙烯共聚物亦涵蓋長鏈分支鏈聚丙烯共聚物。
合適的C 4-C 30α-烯烴之實例為1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯、4-甲基-1-戊烯、1-二十烯、1-二十二烯、1-二十四烯、1-二十六烯、1-二十八烯及1-三十烯。
合適的C 4-C 20烷二烯的實例包括己二烯及辛二烯。合適的C 5-C 12環烷二烯的實例包括環戊二烯、環己二烯及環辛二烯。合適的降冰片烯衍生物之實例包括5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、二環戊二烯(DCP)及亞甲基-二亞甲基-六氫萘(MEN)。
丙烯/乙烯共聚物含有(例如)按重量計約50%至約99.9%，在一些實施例中約80%至約99.9%且在其他實施例中，約90%至約99.9%的丙烯。
其中共聚單體為C 9-C 20α烯烴(諸如1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯或1-二十烯)；C 9-C 20烷二烯、C 9-C 12環烷二烯或降冰片烯衍生物(諸如5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)或亞甲基-二亞甲基-六氫萘(MEN)的丙烯共聚物可含有超過約90 mol%、約90 mol%至約99.9 mol%或約90 mol%至約99 mol%的丙烯。
其中共聚單體為C 4-C 8α烯烴(諸如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯或4-甲基-1-戊烯)；乙烯基環己烷、乙烯基環己烯、C 4-C 8烷二烯或C 5-C 8環烷二烯的丙烯共聚物可含有超過80 mol%、約80至約99.9 mol%或約80 mol%至約99 mol%的丙烯。
聚丙烯之其他實例為丙烯/異丁烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、丙烯/環烯烴共聚物、丙烯與乙烯及二烯(諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯)之三聚物；丙烯/1-烯烴共聚物，其中就地產生1-烯烴；及丙烯/一氧化碳共聚物。
可將乙烯或丙烯之烯丙基或乙烯基封端之寡聚物用作與丙烯之聚合反應中之分支，以製備如以下中所揭示之高熔融強度之分支鏈聚丙烯：美國專利第8,399,725號及美國公開案第2013/0274425號、第2013/0274425號、第2013/0030135號及第2013/0137829號
聚乙烯之直鏈結構產生聚合物，其呈現低熔融強度及缺乏應變硬化。此可導致需要聚合物可延展性的處理問題。對比而言，呈現高熔融強度之聚丙烯在工業轉換操作(諸如聚丙烯薄片之吹塑、熱成形或發泡)中有用。本發明之聚丙烯基組合物呈現可接受熔融強度、可延展性及應變硬化以產生經擠壓邊框及板壁。
有利地，聚烯烴包含具有適當高的熔融強度之聚丙烯均聚物或共聚物，其視情況與聚乙烯均聚物或共聚物摻合。摻合物可進一步包含第三聚合物，其適合於促進不同聚烯烴之相容性、部分混溶性或混溶性。此類材料被稱為「界面張力降低劑」或「相容劑」。
合適的相容劑通常為含有兩種或多於兩種不同片段之聚合物，該等片段中之每一者與待摻合之個別組分混溶或相容。經配伍之聚合物摻合物不必充分混溶，亦不必滿足混合之所有熱動力學(例如，產生單相或單一玻璃轉移溫度)，而不同聚合物結構之此類摻合物將呈現相比個別組分之經改良所得特性。
用於摻合PP與PE之一類相容劑為分段式「烯烴嵌段共聚物」或「OBC」，其含有丙烯、乙烯及視情況選用之額外α-烯烴序列，諸如Dow Global Technologies所產生及美國公開案第2011/032621號、第2011/060103號、第2010/298515號、第2011/054121號及第2011/015354號中所教示之彼等者。包括商品名為INFUSE之Dow產品及ExxonMobil VISTAMAXX產品。產生具有總體分子量分佈及片段分子量分佈之此等嵌段共聚物，使得Mw/Mn＞1.4，每鏈上有兩種或多於兩種乙烯及α-烯烴嵌段及低分子量(Mw ＜ 200,000 g/mol)。此等交替嵌段共聚物的特徵在於可結晶的剛性『硬嵌段』片段及非晶形彈性『軟嵌段』含量。硬嵌段含量在此等OBC中的範圍為12至84 wt%，且總1-辛烯含量(亦即賦予長鏈分支)的範圍為3至14 wt%。OBC可使PP與HDPE之摻合物相容，其中相比HDPE及PP之未經配伍摻合物，可達成斷裂伸長率及抗張強度的增加。
聚丙烯均聚物或共聚物或與視情況經配伍的聚乙烯之摻合物可經化學交聯以自聚丙烯主鏈中引出長鏈分支(LCB)，從而相比大體上市售導致較高熔融強度及可延展性及較低溶體流動。
聚丙烯均聚物或共聚物與另一聚丙烯或與聚乙烯均聚物或共聚物及/或與相容材料的化學交聯係有利的。此類交聯過程可賦予有助於本發明之擠塑製程之聚烯烴摻合物熔融強度、熔體可延展性、機械及抗張強度的重要增加。至聚丙烯上之此類交聯製程可在聚丙烯主鏈上產生長鏈分支(LCB)並形成導致較高聚合物熔融強度之增多量的聚合物鏈纏結。
可利用諸如有機過氧化物之試劑或藉由用輻射源(諸如紫外光、電子束或γ照射)處理而實現交聯。可在經減少氧或零氧環境中實現輻射。舉例而言，具有高熔融強度及溶體可延展性之聚丙烯可藉由在擠壓機中摻合直鏈聚丙烯與分支鏈聚丙烯(b-PP)而獲得。藉由使過氧化物與未經改質之聚丙烯及能夠移植至未經改質之聚丙烯視上的情況選用之雙官能不飽和單體反應以產生長鏈分支來製備b-PP，US2015175789。在另一實例中，美國專利第5,508,318號、第5,731,362號、第5,591,785號、第5,554,668號及第4,916,198號揭示混配適合於擠塑之經輻射及未經輻射的烯烴聚合物材料的摻合物。
與下游擠塑或聚合物化學改質以形成交聯或長鏈分支以改良熔融強度相比，可在聚合物製造期間的上游進行在聚烯烴上形成長鏈分支。在一實例中，可在聚合單元中經由暴露於低含量的氧(被稱作『氧裁剪』)來對聚乙烯改質，導致形成長鏈分支及熔融強度增強，如美國公開案第2012/100357中所教示。
聚烯烴可含有在將聚合物熔融轉換為成形物品後提昇高含量之結晶度的添加劑。此類添加劑被稱為「成核劑」。
聚丙烯之結晶度係影響諸如模數、屈服應力、強度等的特性之重要參數。成核劑之使用在本發明之範疇內，成核劑之使用影響結晶度之有利形成，其在擠塑處理期間及最終用途物品之機械特性之改良期間改良聚合物熔體強度。合適的成核劑為例如苯甲酸鈉、2,2'-亞甲基-雙(4,6-二-第三丁基苯基)磷酸酯、甘油酸鋅、1,2-二甲酸環己烷之鈣鹽、芳族三醯胺化合物、順-內-雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸二鈉鹽、羥基-雙[4-(第三丁基)苯甲酸]鋁及山梨糖醇，諸如1,3:2,4-雙(3,4-二甲基苯亞甲基)山梨醇、1,3:2,4-雙(4-甲基苯亞甲基)山梨醇或1,3:2,4-雙(3,4-二甲基苯亞甲基)山梨醇，如美國專利第7,423,088號、第7,790,793號及第8,183,312號及美國公開案第2012/0190797號中所教示。
基於聚烯烴之重量，成核劑可例如按重量計以每百萬10份(ppm)至約10,000 ppm、約12 ppm至約1,000 ppm、約12 ppm至約500 ppm或約12 ppm至約300 ppm或約400 ppm存在。
聚烯烴有利地含有無機(礦物)填充劑來平衡熔融強度及可伸展性或可拉性以允許邊框及板壁的擠塑生產。下文更詳細地描述填充劑。
包含視情況與聚乙烯均聚物或共聚物摻合之聚丙烯均聚物或共聚物之聚烯烴可呈現較高熔融強度，其中摻合物可進一步含有相容劑。聚烯烴之熔融強度在210℃下可為至少約4 centiNewtons (cN)。舉例而言,聚烯烴之熔融強度在210℃下為約4、約5、約6、約7、約8、約9、約10、約11、約12、約13、約14、約15、約16、約17、約18、約19、約20、約21、約22、約23、約24或約25 centiNewtons。舉例而言，熔融強度在210℃下為≥約5、≥約7、≥約9、≥約11、≥約13、≥約15、≥約17、≥約19、≥約21或≥約23 centiNewtons。
可藉由以下方法製備聚烯烴： a) 自由基聚合(一般在高壓下及在高溫下)或 b) 使用一般含有一個或超過一個週期表第IVb、Vb、VIb或VIII族之一種金屬的催化劑的催化性聚合。此等金屬通常具有一個或超過一個配位體，通常為氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基及/或芳基，其可經π-配位或σ-配位。此等金屬錯合物可呈游離形式或固定於基質上，通常固定於活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽上。此等催化劑可溶於或不溶於聚合介質中。在聚合中可單獨使用催化劑或可使用其他活化劑，該等活化劑通常為金屬烷、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基氧烷(metal alkyloxane)，該等金屬為週期表之第Ia、IIa及/或IIIa族元素。活化劑可便利地以其他酯、醚、胺或矽烷基醚基團改質。此等催化劑系統通常稱為飛利浦(Phillips)、印第安納標準油(Standard Oil Indiana)、齊格勒(Ziegler) (-Natta)、TNZ (DuPont)、茂金屬或單一位點催化劑(SSC)。
藉由如文獻中所描述之製程產生聚丙烯，該文獻包括Kissin, Y. V. (2008), Alkene Polymerization Reactions with Transition Metal Catalysts, Elsevier, pp. 207-. ISBN 978-0-444-53215-2；Hoff, Ray and Mathers, Robert T. (2010), Handbook of Transition Metal Polymerization Catalysts, John Wiley & Sons, pp. 158- ISBN 978-0-470-13798-7；Moore, E. P. (1996) Polypropylene Handbook, Polymerization, Characterization, Properties, Processing, Applications, Hanser Publishers: New York, ISBN 1569902089；Benedikt, G. M.及Goodall, B. L. (編輯) (1998) Metallocene Catalyzed Polymers, ChemTech Publishing: Toronto, ISBN 978-1-884207-59-4；Malpass, D.B., Introduction to Industrial Polyethylene, Properties, Catalysts, Processes, Wiley Publ., (2010)；及Malpass, D.B., Introduction to Industrial Polypropylene, Properties, Catalysts, Processes, Wiley Publ., (2012)。
在一些實施例中，聚烯烴包括原生聚烯烴、聚烯烴循環物或其混合物。聚烯烴循環物可自國內、商業或工業廢料或自有用材料集合獲得。循環物可來源於封裝材料，例如薄膜、袋、瓶及其他容器或發泡體。亦有可能使先前已由於使用、儲存或處理破壞的聚烯烴安定。此等材料例如源自可用材料集合或返回義務，例如源自汽車工業、電/電子工業、建築、農業或紡織工業。
本發明苯并呋喃酮及除酸劑至聚烯烴中之併入例如在模製之前或之後藉由已知方法來進行或亦藉由將經溶解或分散添加劑混合物施加至聚烯烴並伴隨或不伴隨溶劑之後續蒸發來進行。本發明苯并呋喃酮及除酸劑亦可呈母料形式添加至聚烯烴，該母料含有濃度基於母料之總重量為例如約2 wt%至約40 wt%之添加劑。在母料形式下，母料之聚合物不必與聚烯烴相同。可使用已知混合機器(例如混合器、捏合機或擠壓機)進行模製。
本發明苯并呋喃酮及除酸劑可經預混合或個別地添加。本發明苯并呋喃酮及除酸劑亦可在聚合之前或期間或在交聯之前進行添加。本發明苯并呋喃酮及除酸劑可呈純淨形式併入至聚烯烴中或包封於蠟、油或聚合物中。
本發明苯并呋喃酮及除酸劑亦可經噴灑至聚烯烴上。其能夠稀釋其他添加劑或其熔體，使得其亦可連同此等添加劑一起噴灑至聚烯烴上。
在某些實施例中，本發明苯并呋喃酮添加劑及除酸劑係藉由在擠壓機中熔融摻合而併入至聚烯烴中。本發明苯并呋喃酮及除酸劑可一起或分開添加。
在一些實施例中，製備聚烯烴組合物之製程包括量測按重量計之原材料，接著乾式摻合原始成分。以恆定進料速率將混合物進料至螺桿擠壓機以將材料擠壓成所需形式，之後水冷卻及乾燥。
本發明之主題亦為物品，例如成形物品，其包含本發明之聚烯烴組合物。成形物品之實例包括且不限於列表I-1)至IIV-8)中所列的彼等者。 I-1) 浮動裝置、船舶應用、浮筒、浮標、用於甲板或碼頭、船、小輕艇、槳及海灘強化物之塑膠或複合板材。 I-2) 汽車應用、內部應用、外部應用，例如，保險桿、儀錶板、電池、背部及前部襯裡、罩下的模製部件、帽狀機箱、軀幹襯裡、內部襯裡、氣囊覆蓋物、用於配件(燈)之電子模製品、用於儀錶板之邊框、前燈玻璃、儀器面板、外部襯裡、椅墊、車燈、前照燈、停車燈、背燈、擋板燈、內部及外部邊條；門面板；氣體貯槽；鑲嵌玻璃之前側；後窗；座椅襯底、外部面板、電線絕緣體、用於密封之側面擠壓物、包層、支柱覆蓋物、底盤部件、排氣系統、燃料過濾器/填充器、燃料泵、燃料貯槽、主體模型、可轉換之頂部、外部鏡、外部邊條、扣件/固定件、前端模組、玻璃、鉸鏈、鎖定系統、行李/頂架、按壓/衝壓部件、密封件、側部衝擊保護件、消音器/絕緣體及天窗。 I-3) 道路交通裝置，例如路標、用於道路標記的柱子、汽車配件、警告三角、醫療狀況、頭盔、輪胎。 I-4) 用於飛機、鐵路、電動機車(汽車、摩托車、卡車)之裝置，包括陳設品。 I-5) 用於太空應用(例如火箭及衛星)之裝置，例如重返大氣層遮罩。 I-6) 用於架構與設計、採礦應用、靜聲系統、街道庇護區及避難所之裝置。 II-1) 一般電氣設備、箱及覆蓋物及電/電子裝置(個人電腦、電話、攜帶型電話、印表機、電視機、音訊及視訊裝置)、花盆、衛星TV碗及面板裝置。 II-2) 用於諸如鋼或紡織品之其他材料的護套。 II-3) 用於電子工業之裝置，例如用於插塞(尤其電腦插塞)之絕緣體、用於電及電子部件之外殼、印刷板及用於電子資料儲存裝置(諸如晶片、借記卡或信用卡)之材料。 II-4) 電氣設備，例如洗衣機、滾筒、烘箱(微波烘箱)、洗碗機、攪拌機及熨斗。 II-5) 用於燈(例如街道燈、燈罩)之覆蓋物。 II-6) 在電線及電纜(半導體、絕緣體及電纜護套)中之應用。 II-7) 用於電容器、冰箱、加熱裝置、空氣調節器、電子器件之封裝、半導體、咖啡機及真空吸塵器之箔。 III-1) 諸如嵌齒輪(齒輪)、滑桿配件、隔片、螺桿、螺釘、柄及旋鈕之技術物品。 III-2) 轉子葉片、通風筒及風車輪葉、太陽能裝置、泳池、泳池覆蓋物、泳池襯裡、水池襯裡、隔室、衣櫥、間壁、槽板、摺疊牆、屋頂、擋閘(例如捲閘)、配件，管道、套管及輸送機帶之間的接點。 III-3) 衛生物品，例如淋浴隔間、面盆支座、覆蓋物及水槽。 III-4) 衛生物品，例如尿布(嬰兒、成人失禁)、女性衛生物品、浴簾、刷子、墊子、浴盆、抽水馬桶、牙刷及便盆。 III-5) 用於水、廢水及化學品之管道(交聯或不交聯)、用於電線及電纜保護之管道、用於氣體、油及生活污水之管道、槽管、旁通管及排水系統。 III-6) 任何幾何結構(窗玻璃板)及板壁之邊框。 III-7) 玻璃替代物，尤其經擠出或共擠出之板，其為用於建築物(單體、雙或多壁)、飛機、學校之鑲嵌玻璃，經擠出之薄片，其為用於架構鑲嵌玻璃、火車、運輸、清潔物品及溫室之窗口膜。 III-8) 板(牆壁、砧板)、擠壓塗層(感光紙、四角包及管道塗層)、倉、木材替代物、塑膠板材、木材複合物、牆壁、表面、傢俱、裝飾箔、覆地板物(內部及外部應用)、地板、活動鋪板及瓷磚。 III-9) 入口及出口歧管。 III-10) 水泥、混凝土、複合物應用及覆蓋物、板壁及包層、扶手、欄桿、廚房操作台、屋面、屋面片材、瓷磚及防水布。 IV-1)板(牆壁及砧板)、塔盤、人造草、合成物(諸如Astro-Turf®)、用於運動場環(體育)之人造覆蓋物、用於運動場環(體育)之人造地面及膠帶。 IV-2) 連續編織品及短纖維、纖維(地毯/衛生物品/土工布/絲狀纖維；過濾器；擦拭物/簾幕(遮光物)/醫藥應用)、膨體纖維(諸如長袍/防護服之應用)、網、繩索、電纜、細繩、簾布、絲線、座椅安全帶、衣服、內衣、手套；靴子；橡膠靴、內衣、服裝、游泳衣、運動衣、傘(太陽傘、遮陽傘)、降落傘、滑翔傘、帆、「氣球綢」、露營物品、帳篷、氣墊床、太陽床、散裝袋及袋子。不織布，諸如醫療織品及相關服裝、工業服裝、戶外織品、家用式陳設及建築用織品。 IV-3) 薄膜、絕緣體、用於屋頂之覆蓋物及密封件、隧道、倉庫、水池、倉庫、牆體屋面薄膜、土工薄膜、泳池、窗簾(遮光物)/日光遮罩、遮篷、罩蓋、牆紙、食品包裝及包裹(彈性及實心)、醫療包裝(彈性及實心)、氣囊/安全帶、扶手及頭枕、地毯、中心控制台、儀錶板、座艙、門、頂置控制台模組、門邊條、標題字機、內部光照、內鏡、包裹架、後部行李箱蓋、座椅、轉向柱、方向盤、紡織品及軀幹邊條。 V) 薄膜(包裝、轉儲、層壓、農業及園藝(溫室覆蓋、隧道、低步行隧道、大棚、覆蓋物、青貯料、倉袋、筒形伸展物、薰蒸、氣泡、keder、solawrap、熱、包層、保育器、薄膜導管)、溫室、覆蓋物、隧道、青貯料)、包層、泳池、垃圾袋、牆紙、拉伸膜、酒椰葉纖維、淡化薄膜、電池組及接頭。膜可具有單層結構或多層結構，例如三層、五層或七層。實例包括膜結構，其由A-B-A、A-B-C、A-B-C-B-A、A-B-C-B-D、A-B-C-D-C-B-A、A-A-B-C-B-A-A表示，其中A、B、C及D表示不同聚合物或增黏劑。層亦可經佈置以提供具有偶數個層(亦即，兩層、四層或六層)之膜，諸如A-A-B-A、A-A-B-B、A-A-B-A-A、A-B-B-A-A、A-A-B-C-B、A-A-B-C-A-A及類似者。 VI-1) 食品包裝及包裹(彈性及實心)、瓶子。 VI-2) 儲存系統，諸如盒(板條箱)、行李箱、櫃子、家用盒、棧板、架子、播放軌、螺釘盒、包裝及罐子。 VI-3) 濾筒、注射器、醫療應用、用於任何運輸之容器、廢物筐及廢物箱、廢物袋、箱子、垃圾箱、塑料垃圾袋、有輪箱、一般容器、用於水/經使用之水/化學物質/氣體/油/汽油/柴油之槽；槽襯裡、盒、板條箱、電池外殼、凹槽、諸如活塞之醫療裝置、眼科應用、診斷裝置及藥劑氣泡包裝。 VII-1) 擠壓塗層(相紙、四角包、管道塗層)、任何種類之家庭物品(例如電氣設備、熱水瓶/衣服掛鉤)、諸如插塞之扣接系統、電線及電纜夾、拉鏈、封閉件、鎖及搭扣式封閉件。 VII-2) 支撐裝置、用於休閒時間之物品，諸如運動及健身器材、體操墊、滑雪靴、直排輪滑鞋、滑雪板、大腳、運動表面(例如網球場)；螺旋蓋、瓶蓋及瓶塞以及罐頭。 VII-3) 一般傢俱、發泡物品(墊子、緩衝器)、發泡體、海綿、洗碟布、墊子、花園椅、體育場座椅、台子、長椅、玩具、建材(板/圖/球)、劇場、幻燈片及玩具汽車。 VII-4) 用於光學及磁性資料存儲之材料。 VII-5) 廚房器皿(食用、飲用、烹飪、儲存)。 VII-6) 用於CD、卡匣及視訊帶之盒；DVD電子物品、任何種類的辦公室供給(原子筆、郵票及墨墊、滑鼠、架子、播放軌)、任何體積及內含物(飲料、清潔劑、包括香料之化妝品)之瓶及膠帶。 VII-7) 鞋類(鞋/鞋底)、鞋墊、鞋套、黏著劑、結構黏著劑、食品盒(水果、蔬菜、肉、魚)、合成紙、用於瓶子之標籤、長椅、人造關節(人)、印刷板(柔性凸版)、印刷電路板及顯示器技術。 VII-8)填充聚合物(滑石、白堊、瓷土(高嶺土)、矽灰石、顏料、碳黑、TiO 2、雲母、奈米複合物、白雲石、矽酸鹽、玻璃、石棉)之裝置。
在某些實施例中，成形物品為薄膜、管、邊框、瓶、貯槽、容器或纖維。成形物品可藉由模製(例如射出模製、吹塑模製、壓縮模製、旋轉模製、瀝鑄模製或擠塑模製)製備。
本發明之方法及組合物在熔融加工期間提供聚烯烴的極好色彩表現及經增強熱安定性。熔融加工安定性可藉由改良分子量保持及維持聚合物分子架構來呈現。
本文中之冠詞「一(a/an)」係指一個或一個以上(例如至少一個)語法對象。本文中引用之任何範圍為包含性的。通篇所使用之術語「約」用於描述且解釋小波動。舉例而言，「約」可意謂數值可由±5%、±4%、±3%、±2%、±1%、±0.5%、±0.4%、±0.3%、±0.2%、±0.1%或±0.05%修飾。不論是否明確地指示，所有數值皆由術語「約」修飾。由術語「約」修飾之數值包括特定識別值。舉例而言，「約5.0」包括5.0。
本文所論述之美國專利、美國專利申請及公開的美國專利申請皆以引用的方式併入本文中。
除非另外指明，否則所有份數及百分比均以重量計。若無另外指示，則重量百分比(wt%)係以全部不含任何揮發物之組合物計。
實例在實例中採用以下添加劑；AO1為受阻酚系抗氧化劑，季戊四醇肆(3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯)。AO2為受阻酚系3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸十八酯。Phos1為有機磷安定劑：亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯。
添加劑負載的單位為按聚合物之重量計之重量ppm (百萬分之一)。在列出磷(P)之總量及調配物的情況下，其亦按聚合物之重量計的重量ppm為單位報告。
根據ASTM-313利用DCI SF600分光光度計、大面積視圖；所包括的頻譜分量、2度觀測器測試聚合物斑塊之顯色。色彩以黃度係數(YI)表示。
自零遍次及第五遍次擠出物測定聚合物樣本之熔體流動速率保持。在190℃下在Tinius-Olsen擠塑塑度計上根據ASTM-1238執行熔體流動速率；2.16 kg；在10分鐘內以自經定義孔口流出之聚合物之公克為單位來量測。
氧化誘導時間(OIT)為聚合物之氧化安定性的量度。利用差示掃描量熱計(DSC)量測OIT。在50℃至190℃之氮氣下，使用10℃/min之加熱速率採集掃描，隨後轉換至氧氣且保持在等溫條件下直至嚴重氧化。以分鐘報告嚴重氧化之起始時間(觀測為強烈的發熱)。
實例 1m-LLDPE 用下文所列之添加劑調配吹塑薄膜級別茂金屬線性低密度聚乙烯(m-LLDPE)。 1) 500 ppm Phos1；500 ppm硬脂酸鋅；24 ppm P 2) 1000 ppm Phos1；500 ppm硬脂酸鋅；48 ppm P 3) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；23 ppm P 4) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；500 ppm硬脂酸鋅；23 ppm P 5) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；1500 ppm硬脂酸鋅；23 ppm P 6) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；500 ppm氧化鋅；23 ppm P 7) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；1500 ppm氧化鋅；23 ppm P 8) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；500 ppm硬脂酸鈣；23 ppm P 9) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；1500 ppm硬脂酸鈣；23 ppm P 10) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；500 ppm水滑石；23 ppm P 11) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；1500 ppm水滑石；23 ppm P
將添加劑與不含任何安定添加劑的顆粒聚合物摻合。除了所列添加劑之外，所有調配物與500 ppm AO2摻合。在雙螺桿擠壓機中在210℃下在氮氣下熔融複合徹底摻合的調配物。在260℃下露空地在裝配有Maddock混合部分的單螺桿擠出機中將經複合調配物擠壓多次。將第三遍次擠出物之粒化樣本壓縮模製成3.2 mm斑塊。結果如下。
調配物 YI 熔體流動(零遍次) 熔體流動(第五遍次) OIT
1 1.3 0.93 0.51 60
2 1.3 0.95 0.67 80
3 1.6 0.95 0.62 97
4 1.0 0.90 0.67 81
5 3.7 0.93 0.71 64
6 -0.7 0.87 0.60 106
7 1.0 0.92 0.64 108
8 1.0 0.87 0.55 102
9 3.0 0.90 0.62 72
10 2.5 0.84 0.58 90
11 4.3 0.88 0.58 99
實例 2PP 用下文所列之添加劑調配模製級別聚丙烯均聚物(PP)。 1) 500 ppm Phos1；500 ppm硬脂酸鈣；24 ppm P 2) 1000 ppm Phos1；500 ppm硬脂酸鈣；48 ppm P 3) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；23 ppm P 4) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；500 ppm硬脂酸鈣；23 ppm P 5) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；1000 ppm硬脂酸鈣；23 ppm P 6) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；500 ppm水滑石；23 ppm P 7) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；1000 ppm水滑石；23 ppm P 8) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；硬脂酸鈣/水滑石之500 ppm 2/1重量混合物；23 ppm P 9) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；硬脂酸鈣/水滑石之1000 ppm 2/1重量混合物；23 ppm P 10) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；500 ppm硬脂酸鋅；23 ppm P 11) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；1000 ppm硬脂酸鋅；23 ppm P 12) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；500 ppm氧化鋅；23 ppm P 13) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；1000 ppm氧化鋅；23 ppm P 14) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；硬脂酸鋅/氧化鋅之500 ppm混合物；23 ppm P 15) 375 ppm Phos1；125 ppm苯并呋喃酮(109)；1000 ppm硬脂酸鋅/氧化鋅混合物；23 ppm P
將添加劑與不含任何安定添加劑的顆粒聚合物摻合。除了所列之添加劑以外，所有調配物與500 ppm AO1摻合。在雙螺桿擠壓機中在210℃下在氮氣下熔融複合徹底摻合的調配物。將粒化樣本壓縮模製為3.2 mm斑塊。結果如下。
調配物 YI 熔體流動(零遍次) 熔體流動(第五遍次) OIT
1 7.8 14.42 22.64 19
2 7.5 13.62 19.62 23
3 7.2 14.23 18.95 28
4 5.6 14.19 19.85 24
5 5.5 14.44 20.49 22
6 6.2 14.89 20.80 82
7 7.6 15.98 22.58 15
8 4.9 14.71 21.12 54
9 4.8 16.24 21.93 32
10 5.3 14.74 19.53 64
11 6.2 14.22 19.30 13
12 2.5 15.75 21.81 22
13 1.4 16.29 22.34 22
14 3.9 16.37 20.17 36
15 4.3 15.53 19.89 15
Figure 111110383-A0101-11-0002-1
Figure 111110383-A0101-11-0003-2

Claims (22)

  1. 一種組合物，其包含 i)聚烯烴， ii)一或多種苯并呋喃酮化合物，其包含至少一種式I-p1、I-o1或I-m1之化合物：
    Figure 03_image071
    Figure 03_image073
    Figure 03_image075
    其中 X為P或P=O； Y p、Y o及Y m獨立地為氧或共價鍵， 當Y p、Y o及Y m為氧時， R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者
    Figure 03_image077
    R 1o表示子式II-o或II-m中之一者， R 1m表示子式II-m，或 R 1p連同R 2p，R 1o連同R 2o或R 1m連同R 2m表示子式III、IV或V中之一者
    Figure 03_image079
    或R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代： C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基， R 2p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者， R 2o表示子式II-o或II-m中之一者， R 2m表示子式II-m，或 R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o或R 2m連同R 1m表示子式III、IV或V中之一者，或 R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代： C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基；或 當Y p、Y o及Y m表示共價鍵時， R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者， R 1o表示子式II-o或II-m中之一者， R 1m表示子式II-m，或 R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代： C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基， R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基取代； R 4、R 5、R 6及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基， R p2、R p3、R p5及R p6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基， R o1、R o2、R o5及R o6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基， R m1、R m3、R m5及R m6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基， R a1、R a2、R a3及R a4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基， R b1、R b2、R b3、R b4、R b5及R b6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，且 R c1、R c2、R c3及R c4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基；及 iii)一或多種除酸劑。
  2. 如請求項 1之組合物，其中該聚烯烴包含聚丙烯。
  3. 如請求項 1之組合物，其中該聚烯烴包含聚乙烯。
  4. 如請求項 1之組合物，其中該一或多種除酸劑係選自由以下組成之群：水滑石、非晶形鹼性碳酸鋁鎂、脂肪酸之金屬鹽及金屬氧化物。
  5. 如請求項 1之組合物，其中該脂肪酸之金屬鹽包含至少一種脂肪酸之鹼金屬鹽或脂肪酸之鹼土金屬鹽。
  6. 如請求項 1之組合物，其中該一或多種除酸劑係選自由以下組成之群：硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、水滑石及氧化鋅。
  7. 如請求項 1之組合物，其進一步包含一或多種選自由受阻酚系抗氧化劑組成之群的化合物。
  8. 如請求項 1之組合物，其進一步包含一或多種選自由β-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯組成之群的受阻酚系抗氧化劑。
  9. 如請求項 1之組合物，其中該一或多種苯并呋喃酮化合物按該聚烯烴之重量計以約20重量ppm至約1000重量ppm存在。
  10. 如請求項 1之組合物，其中該一或多種除酸劑按該聚烯烴之重量計以約20重量ppm至約1500重量ppm存在。
  11. 如請求項 1之組合物，其中該一或多種苯并呋喃酮化合物與該一或多種除酸劑之重量/重量比為約0.05至約1.0。
  12. 如請求項 1之組合物，其中Y p、Y o及Y m之至少一者為氧。
  13. 如請求項 1之組合物，其中Y p、Y o及Y m之至少一者為共價鍵。
  14. 如請求項 1之組合物，其中當Y p、Y o及Y m之至少一者為氧時， R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者， R 1o表示子式II-o或II-m中之一者， R 1m表示子式II-m，或 R 1p連同R 2p，R 1o連同R 2o或R 1m連同R 2m表示子式III、IV或V中之一者，或 R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-順-烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基， R 2p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者， R 2o表示子式II-o或II-m中之一者， R 2m表示子式II-m，或 R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o或R 2m連同R 1m表示子式III、IV或V中之一者，或 R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基； 當Y p、Y o及Y m為共價鍵時， R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者， R 1o表示子式II-o或II-m中之一者， R 1m表示子式II-m，或 R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基， R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基取代； R 4及R 6為氫， R 5及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基， R p2及R p6各自獨立地為氫或C 1烷基， R p3及R p5各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基， R o1及R o6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基， R o2為氫或C 1烷基， R o5為氫或C 1-C 4烷基， R m1為氫或C 1烷基， R m3及R m5各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基， R m6為氫或C 1-C 8烷基， R a1、R a2、R a3及R a4各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基， R b1、R b2、R b3、R b4、R b5及R b6各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基，且 R c1、R c2、R c3及R c4各自獨立地為氫或C 1-C 4烷基。
  15. 如請求項 1之組合物，其中當Y p、Y o及Y m為氧時， R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者， R 1o表示子式II-o或II-m中之一者， R 1m表示子式II-m，或 R 1p連同R 2p，R 1o連同R 2o或R 1m連同R 2m表示子式III、IV或V中之一者，或 R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 18烷基或C 3-C 16環烷基取代，且 R 2p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者， R 2o表示子式II-o或II-m中之一者， R 2m表示子式II-m，或 R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o或R 2m連同R 1m表示子式III、IV或V中之一者，或 R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 18烷基或C 3-C 16環烷基取代； 當Y p、Y o及Y m表示共價鍵時， R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者， R 1o表示子式II-o或II-m中之一者， R 1m表示子式II-m，或 R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 18烷基或C 3-C 16環烷基取代，且 R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基或氟取代。
  16. 如請求項 1之組合物，其中當Y p及Y o為氧時，R 1p、R 2p、R 1o或R 2o並不表示子式II-m；當Y p及Y o表示共價鍵時，R 1p或R 1o並不表示子式II-m。
  17. 如請求項 1之組合物，其中Y p及Y o為氧，R 1p連同R 2p或R 1o連同R 2o表示子式III、IV或V中之一者，R 2p連同R 1p或R 2o連同R 1o表示子式III、IV或V中之一者，R 4、R 5、R 6及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R p2、R p3、R p5及R p6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R o1、R o2、R o5及R o6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R a1、R a2、R a3及R a4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，R b1、R b2、R b3、R b4、R b5及R b6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，且R c1、R c2、R c3及R c4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基。
  18. 如請求項 1之組合物，其中該一或多種苯并呋喃酮化合物具有以下結構：
    Figure 03_image081
    。
  19. 一種成形物品，其包含如請求項 1之組合物。
  20. 一種製備如請求項 19之成形物品之方法，該方法包含熔融摻合該組合物。
  21. 一種添加劑組合物，其包含： i) 一或多種選自由請求項 1之式I-p1、I-o1或I-m1組成之群的苯并呋喃酮化合物：
    Figure 03_image071
    Figure 03_image073
    Figure 03_image075
    其中 X為P或P=O； Y p、Y o及Y m獨立地為氧或共價鍵； 當Y p、Y o及Y m為氧時， R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者
    Figure 03_image077
    ， R 1o表示子式II-o或II-m中之一者， R 1m表示子式II-m，或 R 1p連同R 2p，R 1o連同R 2o或R 1m連同R 2m表示子式III、IV或V中之一者
    Figure 03_image086
    ，或 R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基， R 2p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者， R 2o表示子式II-o或II-m中之一者， R 2m表示子式II-m，或 R 2p連同R 1p，R 2o連同R 1o或R 2m連同R 1m表示子式III、IV或V中之一者，或 R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基；或 當Y p、Y o及Y m表示共價鍵時， R 1p表示子式II-p、II-o或II-m中之一者， R 1o表示子式II-o或II-m中之一者， R 1m表示子式II-m，或 R 1p、R 1o及R 1m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經以下取代：C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基、C 1-C 18烷基、C 3-C 16環烷基、C 7-C 13芳烷基、C 2-C 18烯基、間雜有一或多個氧原子之C 2-C 30烷基或間雜有一個硫原子之C 2-C 16烷基， R 2p、R 2o及R 2m為C 6-C 10芳基，其未經取代或經C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、鹵素或一個苯基取代； R 4、R 5、R 6及R 7各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基， R p2、R p3、R p5及R p6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基， R o1、R o2、R o5及R o6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基， R m1、R m3、R m5及R m6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基， R a1、R a2、R a3及R a4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基， R b1、R b2、R b3、R b4、R b5及R b6各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基，且 R c1、R c2、R c3及R c4各自獨立地為氫或C 1-C 8烷基；及 iii)一或多種除酸劑。
  22. 如請求項 21之添加劑組合物，其中該一或多種苯并呋喃酮化合物與該一或多種除酸劑之重量/重量比為約0.05至約1.0。
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