JP2020526608A - ベンゾフラノンおよび掃酸剤を含む安定化ポリオレフィン組成物 - Google Patents

ベンゾフラノンおよび掃酸剤を含む安定化ポリオレフィン組成物 Download PDF

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Abstract

i)ポリオレフィン、ii)1種または複数種のリン含有ベンゾフラノン化合物、およびiii)1種または複数種の掃酸剤を含むポリオレフィン組成物は、改善された分子量保持およびポリマー分子構成の維持により示されるように、溶融加工中の変色に対する優れた防御および増大した熱安定性を備えている。

Description

本開示は、リン含有3−フェニル−ベンゾフラン−2−オン化合物および特定の掃酸剤を含む、ポリオレフィン組成物に関する。ポリオレフィン組成物は、溶融加工中に優れた色性能および増大した熱安定性を示す。
従来のフェノール系/ホスフィット酸化防止剤ブレンドは、ポリオレフィンに良好なメルトフロー制御性および許容可能な色維持性を与えるのに数十年にわたり成功裏に使用されてきた。しかし、ポリオレフィン物品のより抑えた色、および改善された色維持性に対する需要が生じている。
発明の概要
したがって、i)ポリオレフィン、ii)1種または複数種のリン含有ベンゾフラノン化合物、およびiii)1種または複数種の掃酸剤を含む、ポリオレフィン組成物を開示する。リン含有ベンゾフラノン化合物は、本明細書で以下にさらに説明する式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2の組成物であってもよい。リン含有ベンゾフラノン化合物および掃酸剤を含む添加組成物も開示する。
ポリオレフィンを熱、光、および酸素の悪影響に対し安定化する方法も開示し、該方法は、ポリオレフィンに、ii)式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、およびI−m2からなる群より選択される1種または複数種のベンゾフラノン化合物、およびiii)1種または複数種の掃酸剤を組み込むことを含む。熱、光、および酸素の悪影響により、望ましくない色が生じ得る。
詳細な開示
リン含有3−フェニル−ベンゾフラン−2−オン化合物は、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2の組成物であってもよい(本明細書では「ベンゾフラン−2−オン」または「ベンゾフラノン」化合物とも呼ぶ)。
Figure 2020526608
Figure 2020526608
式中、
XおよびZは、独立してPまたはP=Oであり;Y、Y、およびYは、酸素であるか、共有結合を表し;
、Y、およびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、
Figure 2020526608
Figure 2020526608
1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1pはR2pと結合して、R1oはR2oと結合して、そしてR1mはR2mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、
Figure 2020526608
またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり、R2pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R2oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R2mは、下位式II−mを表し、またはR2pはR1pと結合して、R2oはR1oと結合して、そしてR2mはR1mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり;Y、Y、およびYが共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−p、II−oまたはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり、R2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、またはハロゲンであり;R、R、R、およびRは、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rp2、Rp3、Rp5、およびRp6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro1、Ro2、Ro5、およびRo6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rm1、Rm3、Rm5、およびRm6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ra1、Ra2、Ra3、およびRa4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、およびRb6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rc1、Rc2、Rc3、およびRc4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルである。
下位式II−p、II−o、またはII−mの1つの結合点は、何も文字がついていない空白の線の末端で表されている。下位式III、IV、またはVの2つの結合点は、それぞれ、何も文字がついていない空白の線の末端で表されている。R1pがR2pと結合して、R1oがR2oと結合して、そしてR1mがR2mと結合して下位式III、IV、またはVの1つを表す場合、R2pはR1pと結合して、R2oはR1oと結合して、そしてR2mはR1mと結合して、同じ下位式を表す。
式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、または1−m2の化合物は、少なくとも1つの不斉炭素原子をもち、それはすなわちベンゾフラン−2−オン構造単位の第3位の炭素原子である。少なくとも4つの炭素原子を有するアルキル置換基に、さらなる不斉炭素原子が存在することができる。3つの異なる置換基で置換されているリン原子が、反転障害を示す場合があり、温度によっては不斉リン原子となり得る。本発明は、これらのエナンチオマー、それらから生じるジアステレオマー、またはそれらの混合物のいずれかに関する。
非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている、炭素数6〜10のアリールは、たとえばフェニル、2−メチル−フェニル、3−メチル−フェニル、4−メチル−フェニル、2,4−ジメチル−フェニル、3,5−ジメチル−フェニル、4−(1,1−ジメチルエチル)−フェニル、4−(1,1,3,3−テトラメチルペンチル)−フェニル、ナフタレン−1−イル、ナフタレン−2−イル、6−メチルナフタレン−2−イル、4−フェニル−フェニル、2−メトキシ−フェニル、3−メトキシ−フェニル、4−メトキシ−フェニル、2−エトキシフェニル、3−エトキシ−フェニル、3−(n−プロポキシ)−フェニル、4−(1,1−ジメチルエトキシ)−フェニル、2−クロロ−フェニル、3−クロロフェニル、4−クロロフェニル、2−クロロ−4−メチルフェニルである。いくつかの実施形態では、炭素数6〜10のアリールは、非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルもしくは炭素数1〜8のアルコキシで置換されている。特定の実施形態では、アリールは、非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されているフェニルである。他の実施形態では、アリールはフェニルである。
炭素数1〜8のアルキルは、直鎖状または分枝状であり、たとえばメチル、エチル、n−プロピル、1−メチル−エチル、n−ブチル、1−メチル−プロピル、2−メチル−プロピル、1,1−ジメチル−エチル、n−ペンチル、1−メチル−ブチル、3−メチル−ブチル、n−ヘキシル、1−メチル−ペンチル、2−メチル−ペンチル、4−メチル−ペンチル、2−エチル−ブチル、n−ヘプチル、1−メチル−ヘキシル、n−オクチル、1−メチル−ヘプチル、2−エチル−ヘキシル、5,5−ジメチル−ヘキシル、または1,1,3,3−テトラメチル−ブチルである。いくつかの実施形態では、アルキルは、炭素数1〜4のアルキルまたは炭素数8のアルキルであり、たとえばメチル、エチル、1−メチル−エチル、1−メチル−プロピル1,1−ジメチル−エチル、または1,1,3,3−テトラメチル−ブチルである。特定の実施形態では、アルキルは、炭素数1〜4のアルキルであり、たとえばメチル、エチル、1−メチル−エチル、1−メチル−プロピル1,1−ジメチル−エチルであり、特定の他の実施形態では、メチル、1−メチル−プロピル、または1,1−ジメチル−エチルである。
炭素数1〜8のアルコキシは、直鎖状または分枝状であり、たとえばメトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、1−メチル−エトキシ、n−ブトキシ、1−メチル−プロポキシ、1,1−ジメチル−エトキシ、n−ペントキシ、2−メチル−ペントキシ、2−エチル−ブトキシ、1−メチル−ヘキソキシ、n−オクチルオキシ、1−メチル−ヘプトキシ、2−エチル−ヘキソキシ、1,1,3,3−テトラメチル−ブトキシである。いくつかの実施形態では、アルコキシは、メトキシなどの炭素数1〜4のアルコキシである。
ハロゲンは、たとえばフッ素原子(フルオロ)、塩素原子(クロロ)、臭素原子(ブロモ)、またはヨウ素原子(ヨード)である。特定の実施形態では、ハロゲンは、塩素原子またはフッ素原子であり、いくつかの実施形態では、ハロゲンはフッ素原子である。
炭素数1〜18のアルキルは、直鎖状または分枝状であり、たとえばメチル、エチル、n−プロピル、1−メチル−エチル、n−ブチル、1−メチル−プロピル、2−メチル−プロピル、1,1−ジメチル−エチル、n−ペンチル、1−メチル−ブチル、3−メチル−ブチル、n−ヘキシル、1−メチル−ペンチル、2−メチル−ペンチル、4−メチル−ペンチル、2−エチル−ブチル、n−ヘプチル、1−メチル−ヘキシル、n−オクチル、1−メチル−ヘプチル、2−エチル−ヘキシル、5,5−ジメチル−ヘキシル、1,1,3,3−テトラメチル−ブチル、n−ノニル、2−エチル−ヘプチル、n−デシル、ウンデシル、n−ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、n−ヘキサデシル、またはn−オクタデシルである。いくつかの実施形態では、炭素数1〜18のアルキルは、直鎖状または分枝状の炭素数1〜12のアルキルである。
炭素数3〜16のシクロアルキルは、非置換であるか、または炭素数1〜4のアルキルで置換されており、たとえばシクロブチル、シクロペンチル、3,4−ジメチル−シクロペンチル、シクロヘキシル、4−メチル−シクロヘキシル、4−(1−メチルエチル)−シクロヘキシル、4−(1,1−ジメチルエチル)−シクロヘキシル、3,5−ジメチル−シクロヘキシル、5−メチル−2−(1−メチル−エチル)−シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、またはシクロドデシルである。特定の実施形態では、炭素数3〜16のシクロアルキルは、シクロヘキシルなどの炭素数5〜7のシクロアルキルである。
炭素数7〜13のアラルキルは、たとえばベンジル、4−メチル−ベンジル、2−フェニル−エチル、3,5−ジメチルベンジル、1−フェニル−1,1−ジメチル−メチル、3−フェニル−プロピル、3−フェニル−2−メチル−プロピル、3,5−ジ−tert−ブチル−ベンジル、または4−フェニル−フェニル−メチルである。特定の実施形態では、アラルキルは、ベンジルである。炭素数2〜18のアルケニルは、直鎖状または分枝状であり、たとえばビニル、アリル、Z−もしくはE−ブタ−2−エン−イル、もしくはE−ブタ−3−エン−イル、Z−もしくはE−ペンタ−2−エン−イル、ペンタ−4−エン−イル、Z−もしくはE−2−メチル−ブタ−2−エン−イル、Z−もしくはE−3−メチル−ブタ−3−エン−イル、Z−もしくはE−ヘキサ−1−エン−イル、Z−もしくはE−ヘキサデカ−9−エン−イル、またはZ−もしくはE−オクタデカ−9−エン−イル、(9Z,12Z)−オクタデカ−9,12−ジエン−イル、または(9Z,12Z,15Z)−オクタデカ−9,12,15−トリエン−イルである。特定の実施形態では、アルケニルはアリルである。
1つまたは複数の酸素原子が挿入されている炭素数2〜30のアルキルは、直鎖状または分枝状であり、たとえばメトキシ−メチル、2−メトキシ−エチル、2−エトキシ−エチル、2−(2−メトキシ−エトキシ)−エチル、2−n−ブトキシ−エチル、2−[2−(2−メトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エチル、2−[2−[2−(2−メトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ]−エチル、2−(2−メトキシ−1−メチル−エトキシ)−1−メチル−エチル、3−(n−プロポキシ)−プロピル、2−[2−[2−(2−n−ブトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ]−エチル、2−[2−(2−n−ブトキシ−2−メチル−エトキシ)−2−メチル−エトキシ]−2−メチル−エチル、または2−[(2−n−ラウリル)−エトキシ]−エチルである。いくつかの実施形態では、1つまたは複数の酸素原子が挿入されているアルキルは、2−メトキシ−エチルまたは2−エトキシ−エチルである。
1つの硫黄原子が挿入されている炭素数2〜16のアルキルは、直鎖状または分枝状であり、たとえば2−(メチル−スルファニル)−エチル、3−チアウンデシル、または3−チアペンタデシルである。
いくつかの実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2のベンゾフラノンであり、式中、RおよびRは、水素であり、RおよびRは、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキル、たとえば水素または炭素数1〜4のアルキルである。特定の実施形態では、R、R、およびRは、水素であり、Rは、水素または炭素数1〜8のアルキル、たとえば水素または炭素数1〜4のアルキルである。いくつかの実施形態では、Rp2およびRp6は、それぞれ独立して水素または炭素数1のアルキルであり、Rp3およびRp5は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Ro1およびRo6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro2は、水素または炭素数1のアルキルであり、Ro5は、水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rm1は、水素または炭素数1のアルキルであり、Rm3およびRm5は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rm6は、水素または炭素数1〜8のアルキルである。
特定の実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2のベンゾフラノンであり、式中、Rp2およびRp6は、水素であり、Rp3およびRp5は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Ro1は、水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro2は、水素であり、Ro5およびRo6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rm1およびRm3は、水素または炭素数1のアルキルであり、Rm5は、水素または炭素数1〜3のアルキルであり、Rm6は、水素または炭素数1〜8のアルキルである。他の実施形態では、Rp2およびRp6は、水素であり、Rp3およびRp5は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、式中、Rp3およびRp5の1つは炭素数4のアルキルではなく、Ro1は、水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro2は、水素であり、Ro5は、水素または炭素数1〜3のアルキルであり、Ro6は、水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rm1およびRm3は、水素または炭素数1のアルキルであり、Rm5は、水素または炭素数1〜3のアルキルであり、Rm6は、水素または炭素数1〜8のアルキルである。
いくつかの実施形態では、Rp2およびRp6は、水素であり、Rp3およびRp5の1つは水素であるが、もう1つは水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Ro1は、水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro2は、水素であり、Ro5は、水素または炭素数1のアルキルであり、Ro6は、水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rm1、Rm3、およびRm5は、水素であり、Rm6は、水素または炭素数1〜8のアルキルである。特定の実施形態では、Ra1、Ra2、Ra3、およびRa4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、およびRb6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rc1、Rc2、Rc3、およびRc4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルである。
いくつかの実施形態では、Ra1、Ra2、Ra3、およびRa4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rb5およびRb6の1つは炭素数1〜4のアルキルであるが、もう1つは水素であり、Rc1、Rc2、Rc3、およびRc4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルである。特定の実施形態では、Y、Y、およびYは、酸素であるか、共有結合を表し;Y、Y、およびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1pはR2pと結合して、R1oはR2oと結合して、そしてR1mはR2mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、または炭素数2〜18のアルケニルであり、R2pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R2oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R2mは、下位式II−mを表し、またはR2pはR1pと結合して、R2oはR1oと結合して、そしてR2mはR1mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜6のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、または炭素数2〜18のアルケニルであり;Y、Y、およびYが、共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜12のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、または炭素数2〜18のアルケニルであり、R2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、またはハロゲン(クロロまたはフルオロである)である。
いくつかの実施形態では、Y、Y、およびYは、酸素であるか、共有結合を表し;Y、Y、およびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−pを表し、R1oは、式II−oを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1pはR2pと結合して、R1oはR2oと結合して、そしてR1mはR2mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、または炭素数2〜18のアルケニルであり、R2pは、下位式II−pを表し、R2oは、下位式II−oを表し、R2mは、下位式II−mを表し、またはR2pはR1pと結合して、R2oはR1oと結合して、そしてR2mはR1mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、または炭素数2〜18のアルケニルであり;Y、Y、およびYが、共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−pを表し、R1oは、下位式II−oを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、または炭素数2〜18のアルケニルであり、R2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、またはハロゲン(クロロまたはフルオロである)である。
いくつかの実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2のベンゾフラノンであり、式中、Y、Y、およびYは、酸素であるか、共有結合を表し;Y、Y、およびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−pを表し、R1oは、式II−oを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1pはR2pと結合して、R1oはR2oと結合して、そしてR1mはR2mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、または炭素数2〜18のアルケニルであり、R2pはR1pであり、R2oはR1oであり、R2mはR1mであり、またはR2pはR1pと結合して、R2oはR1oと結合して、そしてR2mはR1mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し;Y、Y、およびYが、共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−pを表し、R1oは、下位式II−oを表し、R1mは、下位式II−mを表し、R2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、またはハロゲン(クロロまたはフルオロである)である。
いくつかの実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2のベンゾフラノンであり、式中、Y、Y、およびYは、酸素であるか、共有結合を表し;Y、Y、およびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1pはR2pと結合して、R1oはR2oと結合して、そしてR1mはR2mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、または炭素数3〜16のシクロアルキルであり、R2pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R2oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R2mは、下位式II−mを表し、またはR2pはR1pと結合して、R2oはR1oと結合して、そしてR2mはR1mと結合して、下位式III、IVまたはVの1つを表し、またはR2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、または炭素数3〜16のシクロアルキルであり;Y、Y、およびYが、共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、または炭素数3〜16のシクロアルキルであり、R2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、またはフルオロである。
特定の実施形態では、Y、Y、およびYは、酸素であるか、共有結合を表し;Y、Y、およびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1pはR2pと結合して、R1oはR2oと結合して、そしてR1mはR2mと結合して、下位式IIIを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、または炭素数1〜18のアルキルであり、R2pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R2oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R2mは、下位式II−mを表し、またはR2pはR1pと結合して、R2oはR1oと結合して、そしてR2mはR1mと結合して、下位式IIIを表し、またはR2p、R2oおよびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、または炭素数1〜18のアルキルであり;Y、Y、およびYが、共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、または炭素数1〜18のアルキルであり、R2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、またはフルオロである。
いくつかの実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、またはI−o2のベンゾフラノンであり、式中、YおよびYは、酸素であるか、共有結合を表し;YおよびYが酸素の場合、R1p、R2p、R1o、またはR2oは、下位式II−mを表さず;YおよびYが共有結合を表す場合、R1pまたはR1oは、下位式II−mを表さない。特定の実施形態では、式I−p1またはI−p2の化合物において、Yは、酸素であるか、共有結合を表し;Yが酸素の場合、R1pまたはR2pは、下位式II−oまたはII−mを表さず;Yが共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−oまたはII−mを表さない。
いくつかの実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2のベンゾフラノンであり、式中、Y、Y、およびYは、酸素であるか、共有結合を表し;Y、Y、およびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり、R2pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R2oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R2mは、下位式II−mを表し、またはR2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり;Y、Y、およびYが、共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり、R2p、R2oおよびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、またはハロゲンである。
特定の実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2のベンゾフラノンであり、式中、Y、Y、およびYは、酸素である。いくつかの実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−pまたはI−oのベンゾフラノンであり、式中、YおよびYは、酸素であり、R1p、R2p、R1o、またはR2oは、下位式II−mを表さない。他の実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2のベンゾフラノンであり、式中、Y、Y、およびYは、酸素であり、R1pはR2pと結合して、R1oはR2oと結合して、そしてR1mはR2mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、R2pはR1pと結合して、R2oはR1oと結合して、そしてR2mはR1mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表す。
いくつかの実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、またはI−o2のベンゾフラノンであり、式中、YおよびYは、酸素であり、R1pはR2pと結合して、そしてR1oはR2oと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、R2pはR1pと結合して、そしてR2oはR1oと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表す。特定の実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1またはI−p2のベンゾフラノンであり、式中、Ypは酸素であり、R1pはR2pと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表す。いくつかの実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−pのベンゾフラノンであり、式中、Ypは酸素であり、R1pはR2pと結合して下位式IVを表す。
式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2の化合物について上述した実施形態は、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2の構造単位に個別に言及している。これらの構造単位には、R、R、R、およびRを含むベンゾフラン−2−オン単位、Rp2、Rp3、Rp5、Rp6、Ro1、Ro2、Ro5、Ro6、Rm1、Rm3、Rm5、およびRm6を含む連結フェニレン単位、ならびに下位式III、IV、またはVの置換基すなわちRa1、Ra1、Ra3、Ra4、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、Rb6、Rc1、Rc2、Rc3、およびRc4とともにR1p、R2p、R1o、R2o、R1m、およびR2mを含むもうひとつのリン原子付近の単位が含まれる。これら3つの構造単位について上述した実施形態を組み合わせることができる。それらの例を以下に記載する。
いくつかの実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2であり、式中、Y、Y、およびYは、酸素であるか、共有結合を表し;Y、Y、およびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1pはR2pと結合して、R1oはR2oと結合して、そしてR1mはR2mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2のシス−アルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり、R2pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R2oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R2mは、下位式II−mを表し、またはR2pはR1pと結合して、R2oはR1oと結合して、そしてR2mはR1mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR2p、R2oおよびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり;Y、Y、およびYが、共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり、R2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、またはハロゲンであり;RおよびRは、水素であり、RおよびRは、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rp2およびRp6は、それぞれ独立して水素または炭素数1のアルキルであり、Rp3およびRp5は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Ro1およびRo6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro2は、水素または炭素数1のアルキルであり、Ro5は、水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rm1は、水素または炭素数1のアルキルであり、Rm3およびRm5は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rm6は、水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ra1、Ra2、Ra3、およびRa4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、およびRb6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rc1、Rc2、Rc3、およびRc4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルである。
いくつかの実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2のベンゾフラノンであり、式中、Y、Y、およびYは、酸素であるか、共有結合を表し;Y、Y、およびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1pはR2pと結合して、R1oはR2oと結合して、そしてR1mはR2mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、または炭素数3〜16のシクロアルキルであり、R2pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R2oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R2mは、下位式II−mを表し、またはR2pはR1pと結合して、R2oはR1oと結合して、そしてR2mはR1mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、または炭素数3〜16のシクロアルキルであり;Y、Y、およびYが、共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1p、R1o、またはR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、または炭素数3〜16のシクロアルキルであり、R2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、またはフルオロであり;R、R、R、およびRは、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rp2、Rp3、Rp5、およびRp6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro1、Ro2、Ro5、およびRo6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rm1、Rm3、Rm5、およびRm6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ra1、Ra2、Ra3、およびRa4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、およびRb6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro1、Rc2、Rc3、およびRc4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルである。
特定の実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、またはI−o2のベンゾフラノンであり、式中、YおよびYは、酸素であるか、共有結合を表し;YおよびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−pまたは11−0の1つを表し、R1oは、下位式II−oを表し、またはR1pはR2pと結合して、そしてR1oはR2oと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR1pおよびR1oは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり、R2pは、下位式II−pまたは11−0の1つを表し、R2oは、下位式II−oを表し、またはR2pはR1pと結合して、そしてR2oはR1oと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR2pおよびR2oは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり;YおよびYが、共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−pまたは11−0の1つを表し、R1oは、下位式II−oを表し、またはR1pおよびR1oは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり、R2pおよびR2oは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜6のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、またはハロゲンであり;R、R、R、およびRは、それぞれ独立して水素または炭素数1〜6のアルキルであり、Rp2、Rp3、Rp5、およびRp6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro1、Ro2、Ro5、およびRo6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ra1、Ra2、Ra3、およびRa4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、およびRb6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rc1、Rc2、Rc3、およびRc4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルである。
いくつかの実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、またはI−o2のベンゾフラノンであり、式中、YおよびYは、酸素であるか、共有結合を表し;YおよびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−pまたは11−0の1つを表し、R1oは、下位式II−oを表し、またはR1pはR2pと結合して、そしてR1oはR2oと結合して、下位式IIIを表し、またはR1pおよびR1oは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、または炭素数1〜18のアルキルであり、R2pは、下位式II−pまたはII−oの1つを表し、R2oは、下位式II−oを表し、またはR2pはR1pと結合して、そしてR2oはR1oと結合して、下位式IIIを表し、またはR2pおよびR2oは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、または炭素数1〜18のアルキルであり;YおよびYが、共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−pまたは11−0の1つを表し、R1oは、下位式II−oを表し、またはR1pおよびR1oは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、または炭素数1〜18のアルキルであり、R2pおよびR2oは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、またはフルオロであり;RおよびRは、水素であり、RおよびRは、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rp2およびRp6は、水素であり、Rp3およびRp5は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、ここでRp3およびRp5の1つはC−アルキルではなく、Ro1は、水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro2は、水素であり、Ro5は、水素または炭素数1〜3のアルキルであり、Ro6は、水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Ra1、Rae、Ra3、およびRa4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、およびRb6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rc1、Rc2、Rc3、およびRc4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルである。
他の実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2のベンゾフラノンであり、式中、Y、Y、およびYは、酸素であるか、共有結合を表し;Y、Y、およびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1p、R1oおよびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり、R2pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R2oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R2mは、下位式II−mを表し、またはR2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり;Y、Y、およびYが、共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり、R2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、またはハロゲンであり;R、R、R、およびRは、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rp2、Rp3、Rp5、およびRp6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro1、Ro2、Ro5、およびRo6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rm1、Rm3、Rm5、およびRm6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルである。
いくつかの実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2のベンゾフラノンであり、式中、Y、Y、およびYは、酸素であり、R1pはR2pと結合して、R1oはR2oと結合して、そしてR1mはR2mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、R2pはR1pと結合して、R2oはR1oと結合して、そしてR2mはR1mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、R、R、R、およびRは、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rp2、Rp3、Rp5、およびRp6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro1、Ro2、Ro5、およびRo6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rm1、Rm3、Rm5、およびRm6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ra1、Ra2、Ra3、およびRa4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、およびRb6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rc1、Rc2、Rc3、およびRc4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルである。
特定の実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1、I−p2、I−o1、またはI−o2のベンゾフラノンであり、式中、YおよびYは、酸素であり、R1pはR2pと結合して、そしてR1oはR2oと結合して、下位式III、IVまたはVの1つを表し、R2pはR1pと結合して、そしてR2oはR1oと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、R、R、R、およびRは、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rp2、Rp3、Rp5、およびRp6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro1、Ro2、Ro5、およびRo6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ra1、Ra2、Ra3、およびRa4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、およびRb6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rc1、Rc2、Rc3、およびRc4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルである。
いくつかの実施形態では、ベンゾフラノンは、式I−p1またはI−p2のベンゾフラノンであり、式中、Yは酸素であり、R1pはR2pと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、R、R、R、およびRは、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rp2、Rp3、Rp5、およびRp6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ra1、Ra2、Ra3、およびRa4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、およびRb6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rc1、Rc2、Rc3、およびRc4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルである。
いくつかの実施形態では、式I−p1またはI−p2のベンゾフラノン化合物において、Yは酸素であり、R1pはR2pと結合して下位式IVを表し、R、R、R、およびRは、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rp2、Rp3、Rp5、およびRp6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、およびRb6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルである。
いくつかの実施形態では、ベンゾフラノンは、式(101)〜(133)
Figure 2020526608
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の化合物から選択される。
本ベンゾフラノンは、米国特許出願公開第2017/0226323号明細書、同第2017/0066905号明細書、および国際公開第2017/025431号として公開されている米国特許出願第15/751497号明細書に開示されているようにして、製造してもよい。
チオ相乗剤としては、たとえばジラウリルチオジプロピオナートまたはジステアリルチオジプロピオナートが挙げられる。
掃酸剤としては、米国特許第4,427,816号明細書、同第5,106,898号明細書、および同第5,234,981号明細書に記載されているような、ヒドロタルサイト、および非晶質の塩基性アルミニウムマグネシウムカルボナートが挙げられる。ヒドロタルサイトは、ハイサイト(hycite)、DHT4A、DHT4V、DHT4Z、DHT4A2、またはDHT4Cとしても知られる。ヒドロタルサイトは天然または合成であり、コーティングを含み得る。天然ヒドロタルサイトは、MgAl(OH)16COOの構造をもつとされている。合成ヒドロタルサイトの一般的な実験式は、AlMg4.35OH11.36CO3(1.67).xHOである。合成品の例としては、Mg0.7Al0.3(OH)(CO0.15.0.54HO、Mg4.5Al(OH)13CO.3.5HO、およびMg4.2Al(OH)12.4COが挙げられる。
いくつかの実施形態では、掃酸剤として、脂肪酸の金属塩、たとえば脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が挙げられる。いくつかの実施形態では、掃酸剤として、脂肪酸のカルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、ナトリウム塩、カリウム塩、またはアルミニウム塩が挙げられる。いくつかの実施形態では、掃酸剤として、ステアリン酸、ベヘン酸、リシノール酸、またはパルミチン酸のカルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、ナトリウム塩、カリウム塩、またはアルミニウム塩が挙げられる。特定の実施形態では、掃酸剤として、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム、およびパルミチン酸カリウムが挙げられる。他の実施形態では、掃酸剤として、酸化亜鉛が挙げられる。
いくつかの実施形態では、1種または複数種の掃酸剤の組み合わせを用いることができる。
用いられるベンゾフラノン安定剤の量は、ポリオレフィンの重量に基づき、約20重量ppm、約30重量ppm、約40重量ppm、約50重量ppm、約60重量ppm、約70重量ppm、約80重量ppm、約90重量ppm、約100重量ppm、約110重量ppm、約120重量ppm、約130重量ppm、約140重量ppm、約150重量ppm、約160重量ppm、約170重量ppm、約180重量ppm、約190重量ppm、約200重量ppm、約250重量ppm、約300重量ppm、約350重量ppm、約400重量ppm、約450重量ppm、または約500重量ppmのいずれかから、約550重量ppm、約600重量ppm、約650重量ppm、約700重量ppm、約750重量ppm、約800重量ppm、約850重量ppm、約900重量ppm、約950重量ppm、約1000重量ppm、約1050重量ppm、約1100重量ppm、約1150重量ppm、約1200重量ppm、約1250重量ppm、約1300重量ppm、約1350重量ppm、または約1400重量ppmのいずれかまでの範囲であり得る。
他の実施形態では、用いられる本ベンゾフラノン安定剤の量は、ポリオレフィンの重量に基づき、約0.05wt%(重量パーセント)、約0.07wt%、約0.09wt%、約0.10wt%、約0.15wt%、約0.20wt%、約0.25wt%、約0.30wt%、約0.35wt%、約0.40wt%、約0.50wt%、約0.60wt%、約0.65wt%、約0.70wt%、約0.75wt%、約0.80wt%、約0.90wt%、約1.0wt%、約1.3wt%、約1.5wt%、約1.7wt%、約2.0wt%、約2.5wt%、約3.0wt%、約3.5wt%、約4.0wt%、約4.5wt%、約5.0wt%、または約5.5wt%のいずれかから、約5.5wt%、約6.0wt%、約6.5wt%、約7.0wt%、約7.5wt%、約8.0wt%、約8.5wt%、約9.0wt%、約9.5wt%、または約10.0wt%のいずれかまでの範囲であり得る。
他の実施形態では、本ベンゾフラノン安定剤の量は、ポリオレフィンの重量に基づき、約1wt%、約5wt%、約10wt%、約15wt%、約20wt%、約25wt%、または約30wt%のいずれかから、約35wt%、約40wt%、約45wt%、または約50wt%のいずれかまでの範囲であり得る。
用いられる掃酸剤の量は、ポリオレフィンの重量に基づき、約20重量ppm、約30重量ppm、約40重量ppm、約50重量ppm、約60重量ppm、約70重量ppm、約80重量ppm、約90重量ppm、約100重量ppm、約110重量ppm、約120重量ppm、約130重量ppm、約140重量ppm、約150重量ppm、約160重量ppm、約170重量ppm、約180重量ppm、約190重量ppm、約200重量ppm、約250重量ppm、約300重量ppm、約350重量ppm、約400重量ppm、約450重量ppm、または約500重量ppmのいずれかから、約550重量ppm、約600重量ppm、約650重量ppm、約700重量ppm、約750重量ppm、約800重量ppm、約850重量ppm、約900重量ppm、約950重量ppm、約1000重量ppm、約1050重量ppm、約1100重量ppm、約1150重量ppm、約1200重量ppm、約1250重量ppm、約1300重量ppm、約1350重量ppm、約1400重量ppm、約1450重量ppm、約1500重量ppm、約1550重量ppm、または約1600重量ppmのいずれかまでの範囲であり得る。
他の実施形態では、用いられる掃酸剤の量は、ポリオレフィンの重量に基づき、約0.05wt%(重量パーセント)、約0.07wt%、約0.09wt%、約0.10wt%、約0.15wt%、約0.20wt%、約0.35wt%、約0.50wt%、約0.75wt%、約0.1wt%、約0.2wt%、約0.3wt%、約0.4wt%、約0.5wt%、約0.6wt%、約0.7wt%、約0.8wt%、約0.9wt%、約1.0wt%、約1.3wt%、約1.5wt%、約1.7wt%、約2.0wt%、約2.5wt%、約3.0wt%、約3.5wt%、約4.0wt%、約4.5wt%、約5.0wt%、または約5.5wt%のいずれかから、約5.5wt%、約6.0wt%、約6.5wt%、約7.0wt%、約7.5wt%、約8.0wt%、約8.5wt%、約9.0wt%、約9.5wt%、または約10.0wt%のいずれかまでの範囲であり得る。
いくつかの実施形態では、1種または複数種のベンゾフラノンと1種または複数種の掃酸剤とは、約1/99、約1/90、約1/80、約1/70、約1/60、約1/50、約1/40、約1/30、約1/20、約1/10、約1/9、約1/8、約1/7、約1/6、約1/5、約1/4、約1/3、約1/2、または約1/1のいずれか1つから、約2/1、約3/1、約4/1、約5/1、約6/1、約7/1、約8/1、約9/1、約10/1、約20/1、約30/1、約40/1、約50/1、約60/1、約70/1、約80/1、約90/1、または約99/1のいずれか1つまでの重量/重量比で用いることができる。
いくつかの実施形態では、掃酸剤は、1種または複数種のベンゾフラノンと同等のまたはそれよりも高い重量レベルで用いられる。たとえば、いくつかの実施形態では、1種または複数種のベンゾフラノンと1種または複数種の掃酸剤との重量/重量比は、約0.05、約0.10、約0.15、約0.20、約0.25、約0.30、約0.35、約0.40、約0.45、または約0.50のいずれか1つから、約0.55、約0.60、約0.65、約0.70、約0.75、約0.80、約0.85、約0.90、約0.95、または約1.0のいずれか1つまでであり得る。
1種または複数種のベンゾフラノン化合物、および1種または複数種の掃酸剤を含む添加組成物も、開示する。ベンゾフラノンと掃酸剤との重量/重量比は、上述したとおりであり得る。
いくつかの実施形態では、組成物は、酸化防止剤、有機リン安定剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤、金属不活性化剤、ヒドロキシルアミン、ニトロン、アミンN−オキシド、チオ相乗剤、ペルオキシド除去剤、核剤、充填剤、難燃剤、および静電気防止剤からなる群より選択される1種または複数種の追加の添加物をさらに含み得る。
いくつかの実施形態では、追加の添加物としては、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、染料、蛍光発光剤、レオロジー添加物、触媒、流れ制御剤、滑剤、架橋剤、架橋ブースター、ハロゲン除去剤、煙阻害剤、静電気防止剤、または清澄剤、たとえば置換および未置換ビスベンジリデンソルビトールを挙げることができる。
追加の添加物は、個別にまたは全部で、ポリオレフィンの重量に基づき、約20重量ppm、約30重量ppm、約40重量ppm、約50重量ppm、約60重量ppm、約70重量ppm、約80重量ppm、約90重量ppm、約100重量ppm、約110重量ppm、約120重量ppm、約130重量ppm、約140重量ppm、約150重量ppm、約160重量ppm、約170重量ppm、約180重量ppm、約190重量ppm、約200重量ppm、約250重量ppm、約300重量ppm、約350重量ppm、約400重量ppm、約450重量ppm、または約500重量ppmのいずれかから、約550重量ppm、約600重量ppm、約650重量ppm、約700重量ppm、約750重量ppm、約800重量ppm、約850重量ppm、約900重量ppm、約950重量ppm、約1000重量ppm、約1050重量ppm、約1100重量ppm、約1150重量ppm、約1200重量ppm、約1250重量ppm、約1300重量ppm、約1350重量ppm、または約1400重量ppmのいずれかまでの範囲であり得る。
他の実施形態では、追加の添加物は、個別にまたは全部で、ポリオレフィンの重量に基づき、約0.05wt%(重量パーセント)、約0.07wt%、約0.09wt%、約0.10wt%、約0.15wt%、約0.20wt%、約0.35wt%、約0.50wt%、約0.75wt%、約0.1wt%、約0.2wt%、約0.3wt%、約0.4wt%、約0.5wt%、約0.6wt%、約0.7wt%、約0.8wt%、約0.9wt%、約1.0wt%、約1.3wt%、約1.5wt%、約1.7wt%、約2.0wt%、約2.5wt%、約3.0wt%、約3.5wt%、約4.0wt%、約4.5wt%、約5.0wt%、または約5.5wt%のいずれかから、約5.5wt%、約6.0wt%、約6.5wt%、約7.0wt%、約7.5wt%、約8.0wt%、約8.5wt%、約9.0wt%、約9.5wt%、または約10.0wt%のいずれかまでを用いることができる。
有機リン安定剤としては、有機ホスフィットおよび有機ホスホニット安定剤が挙げられ、これにはたとえばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフィット、トリス−(2−sec−ブチルフェニル)ホスフィット(O)、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフィット(F)、ビス(2,4−ジ−α−クミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット(K)、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット(D)、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット(E)、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリスリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット、ビス(2,4,6−トリ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)4,4′−ビフェニレン−ジホスホニット(H)、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(C)、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12−メチル−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン(A)、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット(G)、2,2′,2″−ニトリロ[トリエチルトリス(3,3′5,5′−テトラ−tert−ブチル−1,1′−ビフェニル−2,2′−ジイル)ホスフィット](B)、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスフィット、ポリ(4,4′−{2,2′−ジメチル−5,5′−ジ−t−ブチルフェニルスルフィド−}オクチルホスフィット)、ポリ(4,4′{−イソプロピリデンジフェノール}−オクチルホスフィット)、ポリ(4,4′−{イソプロピリデンビス[2,6−ジブロモフェノール]}−オクチルホスフィット)、ポリ(4,4′−{2,2′−ジメチル−5,5′−ジ−t−ブチルフェニルスルフィド}−ペンタエリスリチルジホスフィット)、亜リン酸、混合された2,4−ビス(1,1−ジメチルプロピル)フェニルと4−(1,1−ジメチルプロピル)フェニルトリエステル(CAS No.939402−02−5)、亜リン酸、トリフェニルエステル、アルファ−ヒドロ−オメガ−ヒドロキシポリ[オキシ(メチル−1,2−エタンジイル)]を含有するポリマー、炭素数10〜16のアルキルエステル(CAS No.1227937−46−3)、
Figure 2020526608
Figure 2020526608
Figure 2020526608
Figure 2020526608
が含まれる。
いくつかの実施形態では、1種または複数種の有機リン安定剤の組み合わせを用いることができる。
特定の実施形態では、有機リン安定剤は、トリス−ノニルフェニルホスフィット、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット、2,2′,2″−ニトリロ[トリエチルトリス(3,3′5,5′−テトラ−tert−ブチル−1,1′−ビフェニル−2,2′−ジイル)ホスフィット]、ビス(2,4−ジ−α−クミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフィット、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される。
特定の実施形態では、組成物は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤をさらに含む場合があり、たとえばβ−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸エステル、たとえば一価または多価アルコールのエステル、たとえばメタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、直鎖状および分枝状の炭素数7〜9のアルカノールの混合物、オクタデカノール、直鎖状および分枝状の炭素数13〜15のアルカノールの混合物、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、グリセロール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌラート、N,N′−ビス−(ヒドロキシル−エチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステルである。
他の実施形態では、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌラート、1,3,5−トリス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩、1,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナモイル)ヒドラジン、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、オクタデシル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナムアミド)、1,3,5−トリス−(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)−トリオン、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)モノアクリラート、またはアルファ−トコフェロールが挙げられる。
他の実施形態では、組成物は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を基本的に含まないか、含まない。基本的に含まないとは、意図的に添加されないことを意味し、故意ではない、またはごくわずかな量が存在し得るだけであり、たとえば、ポリオレフィンの重量に基づき、500重量ppm(百万分率)以下、400重量ppm以下、300重量ppm以下、200重量ppm以下、150重量ppm以下、100重量ppm以下、75重量ppm以下、50重量ppm以下、25重量ppm以下、20重量ppm以下、15重量ppm以下、10重量ppm以下、5重量ppm以下、4重量ppm以下、3重量ppm以下、2重量ppm以下、または1重量ppm以下である。
ヒンダードアミン光安定剤は、いくつかの実施形態では、式
Figure 2020526608
[式中、R、R、R、およびRは、独立してメチルまたはエチルであり、Rは、H、メチル、ヒドロキシ、プロポキシ、オクチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、アシルオキシ、またはN−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)である]の1つまたは複数の部分を含有する化合物である。
好適なヒンダードアミン光安定剤は、たとえば、以下のとおりである:
(1)1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジン、
(2)ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバカート、
(3)ビス(1−アセトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバカート、
(4)ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)セバカート、
(5)ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバカート、
(6)ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバカート;
(7)ビス(1−アシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバカート、
(8)ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロナート、
(9)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ−s−トリアジン、
(10)ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジパート、
(11)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジン、
(12)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、
(13)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、
(14)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、
(15)ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバカート、
(16)ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジパート、
(17)2,4−ビス{N−[1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル]−N−ブチル−アミノ}−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン、
(18)4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、
(19)ジ−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)p−メトキシベンジリデンマロナート、
(20)2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルオクタデカノアート、
(21)ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシナート、
(22)1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノピペリジン、
(23)2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4,5]デカン、
(24)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセタート、
(25)トリス(2−ヒドロキシ−3−(アミノ−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)プロピル)ニトリロトリアセタート、
(26)テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタン−テトラカルボキシラート、
(27)テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタン−テトラカルボキシラート、
(28)1,1′−(1,2−エタンジイル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、
(29)3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、
(30)8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、
(31)3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、
(32)3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、
(33)N,N′−ビス−ホルミル−N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、
(33a)ビス(1−ウンデカニルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カルボナート、
(34)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N′−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン)との反応産物、
(35)1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、
(36)N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物、
(37)N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物、
(38)N,N′−ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物、
(39)N,N′−ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物、
(40)2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合物、
(41)2−クロロ−4,6−ジ−(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合物、
(42)7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4,5]デカンとエピクロロヒドリンとの反応産物、
(43)ポリ[メチル,(3−オキシ−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)プロピル)]シロキサン、CAS#182635−99−0、
(44)マレイン酸無水物−炭素数18〜22のα−オレフィン−コポリマーと2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペリジンとの反応産物、
(45)4,4′−ヘキサメチレンビス(アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン)と2−クロロ−4,6−ビス(ジブチルアミノ)−s−トリアジンで末端基キャッピングされた2,4−ジクロロ−6−[(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−s−トリアジンとのオリゴマー縮合物、
(46)4,4′−ヘキサメチレンビス(アミノ−1,2,2,6,6−ペンタアメチルピペリジン)と2−クロロ−4,6−ビス(ジブチルアミノ)−s−トリアジンで末端基キャッピングされた2,4−ジクロロ−6−[(1,2,2,6,6−ペンタアメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−s−トリアジンとのオリゴマー縮合物、
(47)4,4′−ヘキサメチレンビス(アミノ−1−プロポキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン)と2−クロロ−4,6−ビス(ジブチルアミノ)−s−トリアジンで末端基キャッピングされた2,4−ジクロロ−6−[(1−プロポキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−s−トリアジンとのオリゴマー縮合物、
(48)4,4′−ヘキサメチレンビス(アミノ−1−アシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン)と2−クロロ−4,6−ビス(ジブチルアミノ)−s−トリアジンで末端基キャッピングされた2,4−ジクロロ−6−[(1−アシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−s−トリアジンとのオリゴマー縮合物、
(49)(a)を(b)と反応させて得られる産物であって、ここで(a)は1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンをシアヌル酸塩化物と反応させて得られる産物であり、(b)は(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミンである、産物、
(50)(4−ピペリジノール,2,2,6,6−テトラメチル−1−(ウンデシルオキシ))−,4,4′−カルボナート、および
(51)1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリアミン、N2,N2′−1,6−ヘキサンジイルビス[N4,N6−ジブチル−N2,N4,N6−トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−,N−プロポキシ。
上述の化合物のいずれかの立体障害N−H、N−メチル、N−メトキシ、N−ヒドロキシ、N−プロポキシ、N−オクチルオキシ、N−シクロヘキシルオキシ、N−アシルオキシ、およびN−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)アナログも含まれる。たとえば、N−HヒンダードアミンをN−メチルヒンダードアミンで置換すると、N−Hの代わりにN−メチルアナログを用いることになる。
例示目的で、上記に挙げた化合物の構造の一部を以下に示す。
Figure 2020526608
Figure 2020526608
Figure 2020526608
Figure 2020526608
Figure 2020526608
Figure 2020526608
Figure 2020526608
Figure 2020526608
[式中、
R′=R″またはHであり
n=2または3であり
R″=
Figure 2020526608
である]
Figure 2020526608
紫外(UV)線吸収剤は、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス−アリール−s−トリアジン、ヒドロキシベンゾアート、2−ヒドロキシベンゾフェノン、およびシアノアクリラート紫外線吸収剤(UVA)からなる群より選択され得る。
ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールUVAとしては、米国特許第3,004,896号明細書;同第3,055,896号明細書;同第3,072,585号明細書;同第3,074,910号明細書;同第3,189,615号明細書;同第3,218,332号明細書;同第3,230,194号明細書;同第4,127,586号明細書;同第4,226,763号明細書;同第4,275,004号明細書;同第4,278,589号明細書;同第4,315,848号明細書;同第4,347,180号明細書;同第4,383,863号明細書;同第4,675,352号明細書;同第4,681,905号明細書;同第4,853,471号明細書;同第5,268,450号明細書;同第5,278,314号明細書;同第5,280,124号明細書;同第5,319,091号明細書;同第5,410,071号明細書;同第5,436,349号明細書;同第5,516,914号明細書;同第5,554,760号明細書;同第5,563,242号明細書;同第5,574,166号明細書;同第5,607,987号明細書;同第5,977,219号明細書;および同第6,166,218号明細書に開示されているような、たとえば2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−sec−ブチル−5−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ビス−α−クミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−(ω−ヒドロキシ−オクタ−(エチレンオキシ)カルボニル−エチル)−,フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−ドデシル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−オクチルオキシカルボニル)エチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、ドデシル化2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−5−(2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カルボニルエチル)−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−5−(2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル)−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル−2H−ベンゾトリアゾール、2,2′−メチレン−ビス(4−t−オクチル−(6−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−t−オクチル−5−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−フルオロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミル−フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾ−トリアゾール、メチル3−(5−トリフルオロメチル−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマート、5−ブチルスルホニル−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−ブチルスルホニル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル−フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、および5−フェニルスルホニル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾールを挙げることができる。
トリス−アリール−s−トリアジンUVAとしては、米国特許第3,843,371号明細書;同第4,619,956号明細書;同第4,740,542号明細書;同第5,096,489号明細書;同第5,106,891号明細書;同第5,298,067号明細書;同第5,300,414号明細書;同第5,354,794号明細書;同第5,461,151号明細書;同第5,476,937号明細書;同第5,489,503号明細書;同第5,543,518号明細書;同第5,556,973号明細書;同第5,597,854号明細書;同第5,681,955号明細書;同第5,726,309号明細書;同第5,736,597号明細書;同第5,942,626号明細書;同第5,959,008号明細書;同第5,998,116号明細書;同第6,013,704号明細書;同第6,060,543号明細書;同第6,242,598号明細書、および同第6,255,483号明細書、ならびに米国特許出願公開第2015/329684号明細書および同第2017/327475号明細書に開示されているような、たとえば2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、ドデカン二酸、1,12−ビス[2−[4−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−3−ヒドロキシフェノキシ]エチル]エステル、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン、CYASORB 1164、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−6−(4−ブロモフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニルイル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル)−s−トリアジン、2−フェニル−4−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−アミルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−n−ブチルオキシフェニル)−6−(2,4−ジ−n−ブチルオキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ノニルオキシ*−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジン(*はオクチルオキシ基、ノニルオキシ基、およびデシルオキシ基の混合を意味する)、メチレンビス−{2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−s−トリアジン}、3:5′、5:5′、および3:3′位で5:4:1の比率で架橋されたメチレン架橋ダイマー混合物、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−イソオクチルオキシカルボニルイソ−プロピリデンオキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ−5−α−クミルフェニル)−s−トリアジン、2−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,6−ビス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシ−プロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−フェニル]−s−トリアジン、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジンと4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジンとの混合物、TINUVIN 400、4,6−ビス−(2,4−ジメチル−フェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジン、および4,6−ジフェニル−2−(4−ヘキシルオキシ−2−ヒドロキシフェニル)−s−トリアジンを挙げることができる。
ヒドロキシベンゾアートUV吸収剤としては、たとえば置換および未置換安息香酸のエステル、たとえば4−tert−ブチルフェニルサリチラート、フェニルサリチラート、オクチルフェニルサリチラート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス(4−tert−ブチルベンゾイル)レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾアート、ヘキサデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾアート、オクタデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾアート、2−メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾアートなどを挙げることができる。
2−ヒドロキシベンゾフェノンUV吸収剤としては、たとえば4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチルオキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオキシ、4,2′,4′−トリヒドロキシ、および2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキシの誘導体が挙げられる。
シアノアクリラートUV吸収剤としては、たとえばペンタエリスリトールテトラキス(2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリラート)、α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリル酸エチルエステルまたはイソオクチルエステル、およびα−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステルまたはブチルエステルが挙げられる。
いくつかの実施形態では、UVAとして、5−クロロ−2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ビス−α−クミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、4,6−ジフェニル−2−(4−ヘキシルオキシ−2−ヒドロキシフェニル)−s−トリアジン、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン、ヘキサデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾアート、または4−オクチルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノンを挙げることができる。
たとえばTINUVIN 326、TINUVIN 234、TINUVIN 1577、TINUVIN 1600、CYASORB UV 1164、CYASORB THT、CYASORB UV 2908、CHIMASSORB 81、UVINUL 3030、ADK LA−F70、ADK LA−1000、TINUVIN 400他、UVAの多くが市販されている。
ヒドロキシルアミン安定剤としては、たとえばN,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジドデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−テトラデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−メチル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、または特定の実施形態ではN,N−ジ(炭素数16〜18のアルキル)ヒドロキシルアミンを挙げることができる。
特定の実施形態では、ポリオレフィンは、ポリエチレン(PE)ホモポリマー、ポリエチレンランダムまたはブロックコポリマー、ポリプロピレン(PP)ホモポリマー、ポリプロピレンランダムまたはブロックコポリマー、エチレン/プロピレンコポリマー、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物、または異種ポリエチレンの混合物を含む。特定の実施形態では、ポリオレフィンは、ポリプロピレンである。いくつかの実施形態では、ポリエチレンは、直鎖状低密度(LLDPE)、低密度(LDPE)、中密度(MDPE)、または高密度(HDPE)である。上述の混合物は、たとえばPP/HDPE、PP/LDPE、およびLDPE/HDPEである。PP/HDPE/LLDPEなどの3種混合物も含まれる。ポリオレフィンは、架橋されて配合をたてられていてもよいし、架橋されずに配合をたてられていてもよい。
ポリオレフィン組成物は、組成物の重量に基づき、たとえば約10重量パーセント(wt%)以上のポリオレフィン、たとえば約15wt%以上、約20wt%以上、約25wt%以上、約30wt%以上、約35wt%以上、約40wt%以上、約45wt%以上、約50wt%以上、約55wt%以上、約60wt%以上、約65wt%以上、約70wt%以上、約75wt%以上、約80wt%以上、または約85wt%以上のポリオレフィンを含有する。
ポリプロピレンは、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー、エチレン、炭素数4〜30のα−オレフィン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、炭素数4〜20のアルカンジエン、炭素数5〜12のシクロアルカンジエン、およびノルボネン誘導体からなる群より選択される1種または複数種のコモノマーを含有する交互またはセグメント化コポリマーまたはブロックコポリマーであってもよく、プロピレンとコモノマーとの総モル量は100%である。
ポリプロピレンコポリマーには、長鎖分枝ポリプロピレンコポリマーも含まれる。
好適な炭素数4〜30のα−オレフィンの例は、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン、4−メチル−1−ペンテン、1−エイコセン、1−ドコセン、1−テトラコセン、1−ヘキサコセン、1−オクタコセン、および1−トリアコンテンである。
好適な炭素数4〜20のアルカンジエンの例としては、ヘキサジエンおよびオクタジエンが挙げられる。好適な炭素数5〜12のシクロアルカンジエンの例としては、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、およびシクロオクタジエンが挙げられる。好適なノルボネン誘導体の例としては、5−エチリデン−2−ノルボネン(ENB)、ジシクロペンタジエン(DCP)、およびメチレン−ドメチレン−ヘキサヒドロナフタリン(MEN)が挙げられる。
プロピレン/エチレンコポリマーは、たとえば約50重量%〜約99.9重量%の、いくつかの実施形態では約80重量%〜約99.9重量%の、他の実施形態では約90重量%〜約99.9重量%のプロピレンを含有する。
コモノマーが、たとえば1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、もしくは1−エイコセンなどの炭素数9〜20のα−オレフィン;炭素数9〜20のアルカンジエン、炭素数9〜12のシクロアルカンジエン、またはたとえば5−エチリデン−2−ノルボネン(ENB)もしくはメチレン−ドメチレン−ヘキサヒドロナフタリン(MEN)などのノルボネン誘導体であるプロピレンコポリマーは、約90mol%超の、約90mol%〜約99.9mol%の、または約90mol%〜約99mol%のプロピレンを含有し得る。
コモノマーが、たとえば1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、もしくは4−メチル−1−ペンテンなどの炭素数4〜8のα−オレフィン;ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、炭素数4〜8のアルカンジエン、または炭素数5〜8のシクロアルカンジエンであるプロピレンコポリマーは、80mol%超の、約80〜約99.9mol%の、または約80mol%〜約99mol%のプロピレンを含有し得る。
ポリプロピレンのさらなる例は、プロピレン/イソブチレンコポリマー、プロピレン/ブタジエンコポリマー、プロピレン/シクロオレフィンコポリマー、エチレンおよびヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、またはエチリデン−ノルボネンなどのジエンとのプロピレンのターポリマー;1−オレフィンがイン・サイチュ(in situ)で生成するプロピレン/1−オレフィンコポリマー;およびプロピレン/一酸化炭素コポリマーである。
米国特許第8,399,725号明細書ならびに米国特許出願公開第2013/0274425号明細書、同第2013/0274425号明細書、同第2013/0030135号明細書、および同第2013/0137829号明細書で開示されているように、アリル基またはビニル基を末端とするエチレンまたはプロピレンのオリゴマーを、プロピレンとの重合反応で分枝として用いて、高い溶融強度を有する分枝状ポリプロピレンを製造することができる。
ポリプロピレンの直鎖構造によって、ポリマーは、低い溶融強度およびひずみ硬化不足を示すことになる。このことは、ポリマー伸張性が必要とされる場合に加工上の問題となり得る。これに対し、高い溶融強度を示すポリプロピレンは、ポリプロピレンシートのブロー成形、熱成形、または発泡などの工業的な変換操作で重宝されている。本発明のポリプロピレンをベースとする組成物は、押出し形材および羽目を製造するのに許容可能な溶融強度、伸張性、およびひずみ硬化を示す。
有利にも、本ポリオレフィンは、任意選択によりポリエチレンホモポリマーまたはコポリマーとブレンドされている、然るべき高い溶融強度のポリプロピレンホモポリマーまたはコポリマーを含む。このブレンドは、異なるポリオレフィンの相溶性、部分混和性、または混和性を促進するのに好適な、第3のポリマーをさらに含有し得る。そのような物質は、界面張力低下剤または相溶化剤と呼ばれる。
好適な相溶化剤は、一般に、ブレンドされる個々の構成要素と各々が混和可能または相溶可能である2種以上のセグメントを含有するポリマーである。相溶化ポリマーブレンドは、完全に混和可能である必要も、混合の熱力学をすべて満たす(たとえば単相または単一のガラス転移温度が得られる)必要もないが、それでもそのような異種ポリマー構造のブレンドは、個々の構成要素よりも改善された合力特性を示すことになる。
PPとPEとのブレンド用の相溶化剤の1つのタイプは、セグメント化「オレフィンブロックコポリマー」または「OBC」であり、これはプロピレン、エチレン、および任意選択により追加で、Dow Global Technologies社の製品のような、かつ米国特許出願公開第2011/032621号明細書、同第2011/060103号明細書、同第2010/298515号明細書、同第2011/054121号明細書、および同第2011/015354号明細書で教示されているような、アルファ−オレフィン配列を含有している。Dow社のINFUSEという商品名の製品、およびExxonMobil社の製品VISTAMAXXが挙げられる。これらのブロックコポリマーは、全体分子量分布およびセグメント分子量分布が、Mw/Mn>1.4となるように、1つの鎖に2つ以上のエチレンおよびアルファ−オレフィンブロックを有し、低分子量(Mw<200,000g/mol)で、製造されている。これらの交互ブロックコポリマーの特徴は、結晶化しやすい剛性「ハードブロック」セグメント、および非晶質のエラストマー「ソフトブロック」成分である。ハードブロック成分は、これらのOBCの12〜84wt.%の範囲にあり、全1−オクテン成分(すなわち長鎖分枝を付与する)は3〜14wt.%の範囲にある。OBCは、PPとHDPEとのブレンドを相溶化させることができ、HDPEとPPとの非相溶化ブレンドと比べて、破断伸び率および引張強さの増加が実現し得る。
ポリプロピレンホモポリマーまたはコポリマー、または任意選択により相溶化されているポリエチレンとのブレンドは、化学的に架橋して、ポリプロピレン主鎖から出る長鎖分枝(LCB)を導入することができ、その結果、一般的な市販品と比べて高い溶融強度および伸張性ならびに低いメルトフロー性が得られる。
ポリプロピレンホモポリマーまたはコポリマーと、別のポリプロピレンとの、またはポリエチレンホモポリマーもしくはコポリマーとの、および/または相溶化物質との化学架橋は有利である。そのような架橋プロセスは、本押出しプロセスにおいて便利な、ポリオレフィンブレンドの溶融強度、溶融伸張性、機械的強さ、および引張強さの有用な増加を与え得る。ポリプロピレンに対するそのような架橋プロセスにより、ポリプロピレン主鎖に長鎖分枝(LCB)を生成することができ、かつ増量したポリマー鎖の絡み合いを生成することができ、その結果としてポリマー溶融強度がより高くなる。
架橋は、有機ペルオキシドなどの剤を用いて、または紫外線、電子線、もしくはガンマ放射線などの照射源を用いての処理により、行うことができる。照射は、低酸素またはゼロ酸素の環境で行うことができる。たとえば、高い溶融強度および溶融伸張性を有するポリプロピレンは、押出機内で直鎖状ポリプロピレンを分枝状ポリプロピレン(b−PP)とブレンドすることにより、得ることができる。b−PPは、ペルオキシドを、未修飾ポリプロピレンと、および任意選択により、該未修飾ポリプロピレンにグラフトして長鎖分枝を生成することができる二官能性不飽和モノマーと、反応させることにより製造される(米国特許出願公開第2015175789号明細書)。別の例では、米国特許第5,508,318号明細書、同第5,731,362号明細書、同第5,591,785号明細書、同第5,554,668号明細書、および同第4,916,198号明細書は、押出しに好適な、照射または非照射オレフィンポリマー物質のブレンドの配合を開示している。
溶融強度を改善するために架橋または長鎖分枝を形成する下流での押出しまたはポリマー化学修飾とは対照的に、ポリオレフィンの長鎖分枝の形成は、ポリマー製造中に上流で実施することができる。一例では、米国特許出願公開第2012/100357号明細書で教示されているように、ポリエチレンは、「酸素テーラリング」と呼ばれる低レベルの酸素への曝露を介して重合ユニットで修飾することができ、その結果として長鎖分枝が形成されて溶融強度が増大する。
ポリオレフィンは、ポリマーが成形物品へと溶融変換されたときにより高レベルの結晶化度を促進する添加剤を含有し得る。そのような添加剤は、核剤と呼ばれる。
ポリプロピレンの結晶化度は、弾性率、降伏応力、強度他などの特性に影響する重要なパラメーターである。押出し加工中のポリマー溶融強度を向上させる結晶化度の好ましい形成および最終用途物品の機械的特性の改善に影響する核剤の使用は、本発明の範囲内である。好適な核剤は、米国特許第7,423,088号明細書、同第7,790,793号明細書、および同第8,183,312号明細書、および米国特許出願公開第2012/0190797号明細書で教示されているような、たとえばナトリウムベンゾアート、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファート、亜鉛グリセロラート、1,2−ジカルボン酸シクロヘキサンのカルシウム塩、芳香族トリスアミド化合物、シス−エンド−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸ジナトリウム塩、アルミニウムヒドロキシ−ビス[4−(tert−ブチル)ベンゾアート]、およびソルビトール、たとえば1,3:2,4−ビス(3,4−ジメチル−ベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ビス(4−メチルベンジリデン)ソルビトール、または1,3:2,4−ビス(3,4−ジメチルベンジリデン)ソルビトールである。
核剤は、ポリオレフィンの重量に基づき、たとえば約10重量百万分率(ppm)〜約10,000重量ppm、約12重量ppm〜約1,000重量ppm、約12重量ppm〜約500重量ppm、または約12重量ppm〜約300重量ppmもしくは約400重量ppmだけ存在し得る。
ポリオレフィンは、有利には、形材および羽目の押出し製造ができるように溶融強度および伸張性または延伸性のバランスをとる、無機(鉱物)充填剤を含有する。充填剤については、以下にさらに詳述する。
ポリプロピレンホモポリマーまたはコポリマーを含むポリオレフィンであって、任意選択によりポリエチレンホモポリマーまたはコポリマーとブレンドされており、該ブレンドが相溶化剤をさらに含有し得る、ポリオレフィンは、高い溶融強度を示し得る。該ポリオレフィンの溶融強度は、210℃で、少なくとも約4センチニュートン(cN)であり得る。たとえば、該ポリオレフィンの溶融強度は、210℃で、約4センチニュートン、約5センチニュートン、約6センチニュートン、約7センチニュートン、約8センチニュートン、約9センチニュートン、約10センチニュートン、約11センチニュートン、約12センチニュートン、約13センチニュートン、約14センチニュートン、約15センチニュートン、約16センチニュートン、約17センチニュートン、約18センチニュートン、約19センチニュートン、約20センチニュートン、約21センチニュートン、約22センチニュートン、約23センチニュートン、約24センチニュートン、または約25センチニュートンである。たとえば溶融強度は、210℃で、約5センチニュートン以上、約7センチニュートン以上、約9センチニュートン以上、約11センチニュートン以上、約13センチニュートン以上、約15センチニュートン以上、約17センチニュートン以上、約19センチニュートン以上、約21センチニュートン以上、または約23センチニュートン以上である。
ポリオレフィンは、以下の方法により製造することができる:
a)(通常は高圧高温下での)ラジカル重合、または
b)周期表の第IVb族、第Vb族、第VIb族、または第VIII族の金属を通常1種または2種以上含有する触媒を用いる触媒重合。これらの金属は通常は、1つまたは2つ以上の配位子、一般にはπ配位結合またはσ配位結合していてもよい酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル、および/またはアリールを有する。これらの金属錯体は、遊離形態でも、基材に固定されていてもよく、基材は一般に活性化塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、アルミナ、または酸化ケイ素である。これらの触媒は、重合媒体に可溶でも不溶でもよい。触媒は重合において自らを利用することもできるし、さらなる活性化剤、一般には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物、金属アルキルオキサンを用いてもよく、これらの金属は、周期表の第Ia族、第IIa族、および/または第IIIa族の元素である。活性化剤は、さらなるエステル基、エーテル基、アミン基、またはシリルエーテル基で適宜修飾されていてもよい。これらの触媒系は通常は、フィリップス触媒、スタンダードオイル・インディアナ触媒、チーグラー(ナッタ)触媒、TNZ触媒(DuPont社)、メタロセン触媒、またはシングルサイト触媒(SSC)と呼ばれている。
ポリプロピレンは、以下のような文献に記載されている方法により製造される。Kissin, Y. V. (2008), Alkene Polymerization Reactions with Transition Metal Catalysts, Elsevier, pp.207-. ISBN 978-0-444-53215-2; Hoff, Ray and Mathers, Robert T. (2010), Handbook of Transition Metal Polymerization Catalysts, John Wiley & Sons, pp.158- ISBN 978-0-470-13798-7; Moore, E. P. (1996) Polypropylene Handbook, Polymerization, Characterization, Properties, Processing, Applications, Hanser Publishers: New York, ISBN 1569902089; Benedikt, G. M. and Goodall, B. L. (eds.) (1998) Metallocene Catalyzed Polymers, ChemTech Publishing: Toronto, ISBN 978-1-884207-59-4; Malpass, D.B., Introduction to Industrial Polyethylene, Properties, Catalysts, Processes, Wiley Publ., (2010); and Malpass, D.B., Introduction to Industrial Polypropylene, Properties, Catalysts, Processes, Wiley Publ., (2012)。
いくつかの実施形態では、ポリオレフィンには、未使用ポリオレフィン、ポリオレフィンリサイクル体、またはそれらの混合物が含まれる。ポリオレフィンリサイクル体は、家庭ごみ、業務ごみ、もしくは産業ごみから、または資源回収品から得ることができる。リサイクル体の源は、梱包材、たとえばフィルム、袋、瓶、および他の容器や発泡体であり得る。使用、保管、または加工により過去に破損したポリオレフィンも、安定化することが可能である。これらの物質の源は、たとえば自動車業界、電気/電子業界、建設業界、農業界、または繊維業界の、たとえば資源回収品または回収義務品である。
本ベンゾフラノンおよび本掃酸剤をポリオレフィンに組み込むことは、公知の諸方法により、たとえば成形の前もしくは後、または溶解もしくは分散添加剤混合物をポリオレフィンに加え、次いで溶媒を蒸発させるか蒸発させないことによっても、実行される。本ベンゾフラノンおよび本掃酸剤はまた、マスターバッチの形態でポリオレフィンに加えることもでき、該マスターバッチはその総重量に基づき、たとえば約2重量%〜約40重量%の濃度の添加物を含有している。マスターバッチの形態において、該マスターバッチのポリマーはポリオレフィンと同じでなくてもよい。成形は、公知の混合機で、たとえばミキサー、混練機、または押出機で実行してもよい。
本ベンゾフラノンおよび本掃酸剤は、予め混合してもよいし、個別に添加してもよい。本ベンゾフラノンおよび本掃酸剤は、重合の前もしくは途中に、または架橋の前に添加することもできる。本ベンゾフラノンおよび本掃酸剤は、純粋な形態でポリオレフィンに組み込んでもよいし、ワックス、油、またはポリマーに封入して組み込んでもよい。
本ベンゾフラノンおよび本掃酸剤は、ポリオレフィンに噴霧することもできる。それらは、他の添加物またはそれらの溶融体を希釈することができ、したがってそうした添加物と一緒にポリオレフィンに噴霧することができる。
特定の実施形態では、本ベンゾフラノン添加物および本掃酸剤は、押出機内での溶融ブレンドにより、ポリオレフィンに組み込まれる。本ベンゾフラノンおよび本掃酸剤は、一緒に添加しても別々に添加してもよい。
いくつかの実施形態では、ポリオレフィン組成物を製造する方法には、原材料を重量基準で測定すること、次いで原材料をドライブレンドすることが含まれる。この混合物を一定の供給速度でスクリュー押出機に供給して、材料を所望の形態で押出すことができ、次いで水で冷却し、乾燥させることができる。
本発明の主題はまた、本ポリオレフィン組成物を含む物品、たとえば成形物品である。成形物品の例としては、限定ではないが、I−1)からIIV−8)に列挙するものが挙げられる。
I−1)フローティングデバイス、海洋用品、ポンツーン、ブイ、甲板や港のプラスチックまたは複合材の用材、ボート、カヤック、オール、および海岸補強材。
I−2)自動車用品、内装品、外装品、たとえばバンパー、ダッシュボード、バッテリー、リヤおよびフロントのライニング、フード下の成形部品、ハットシェルフ、トランク・ライニング、内装ライニング、エアバッグのカバー、取付具の電子成形品(照明)、ダッシュボード板、ヘッドランプのガラス、計器盤、外装ライニング、装飾品、自動車照明、ヘッドライト、駐車灯、リヤライト、ストップライト、内外装備品;ドアパネル;ガソリンタンク;フロントサイドのグレージング;リアウインドウ;シート裏張り、外パネル、ワイヤ絶縁、シール材の異形押出し、クラッド、ピラーカバー、シャシ部品、排気システム、燃料フィルター/充填剤、燃料ポンプ、燃料タンク、ボディーサイド成形品、コンバーチブル車の屋根部分、外部ミラー、外部装飾品、ファスナ/固定具、フロントエンドモジュール、ガラス、ヒンジ、ロックシステム、ラゲージ/ルーフラック、プレス/スタンプ部品、シール、サイド衝撃保護材、消音材/絶縁材、およびサンルーフ。
I−3)道路交通デバイス、たとえば標識、道路標識、車付属品、警告用の三角形の反射板、救急箱、ヘルメット、タイヤ。
I−4)備え付け装備を含めた、航空機、鉄道、自動車(車、バイク、トラック)用デバイス。
I−5)宇宙用途のデバイス、たとえばロケットおよび衛星、たとえば再突入用シールド。
I−6)建築およびデザインのデバイス、鉱業用品、防音システム、歩行者用安全地帯、およびシェルター。
II−1)一般的な機器、ケース、およびカバー、ならびに電気/電子デバイス(パソコン、電話、携帯電話、プリンター、テレビセット、音響および映像デバイス)、植木鉢、衛星放送凹型アンテナおよびパネルアンテナのデバイス。
II−2)鋼または織物などの他の物質の外装。
II−3)電子産業用デバイス、たとえばプラグ、特にコンピューターのプラグの絶縁、電気部品および電子部品のケース、プリント基板、およびチップなどの電子データ記憶装置、小切手カード、またはクレジットカードの材料。
II−4)電気機器、たとえば洗濯機、タンブラー、オーブン(電子レンジ)、食洗器、ミキサー、およびアイロン。
II−5)照明のカバー(たとえば街路灯、ランプシェード)。
II−6)ワイヤーおよびケーブル用品(半導体、絶縁、およびケーブル外装)。
II−7)コンデンサー、冷蔵庫、暖房器具、エアーコンディショナー、電子機器の封入材、半導体、コーヒーマシーン、および掃除機などのフォイル。
III−1)歯車(ギア)、滑り嵌め具、スペーサー、ねじ、ボルト、ハンドル、およびノブなどの工業用物品。
III−2)ローターブレード、ベンチレーターや風車の羽根、ソーラーデバイス、水泳プール、水泳プールのカバー、プールのライナー、池のライナー、クローゼット、ワードローブ、隔壁、スラット壁、折り畳み壁、屋根、シャッター(たとえばローラーシャッター)、留め具、パイプ間の接続部、スリーブ、およびコンベアベルト。
III−3)バストイレ関連物品、たとえばシャワー用キュービクル、便座、カバー、およびシンク。
III−4)衛生物品、たとえばオムツ(赤ちゃん用、成人失禁用)、生理用品、シャワーカーテン、ブラシ、マット、タブ、携帯トイレ、歯ブラシ、および差し込み便器。
III−5)水、排水、および化学物質用のパイプ(架橋ありまたはなし)、ワイヤおよびケーブル保護用パイプ、気体、油、および下水用パイプ、側溝、雨水パイプ、および下水施設。
III−6)あらゆる形状寸法の形材(窓ガラス)および羽目。
III−7)ガラス代替品、たとえば押出しまたは同時押出しプレート、建物(一枚、二枚、または複数の壁)のグレージング、航空機、学校、押出しシート、建築グレージングの窓フィルム、電車、輸送、バストイレ関連物品、および温室。
III−8)プレート(壁、カッティングボード)、押出しコーティング(印画紙、テトラパック、およびパイプコーティング)、サイロ、木材代替品、プラスチック用材、複合木材、壁、表面、家具、化粧フォイル、床材(内装品および外装品)、フローリング、踏板、およびタイル。
III−9)吸気および排気マニフォールド。
III−10)セメント、コンクリート、コンポジットの用品およびカバー、羽目およびクラッド、手すり、欄干、調理台、屋根、屋根シート、タイル、および防水シート。
IV−1)プレート(壁およびカッティングボード)、トレイ、人工芝、(陸上)競技場リングの(Astro−Turf(登録商標)などの)合成人工カバー、(陸上)競技場リングの人工床、およびテープ。
IV−2)連続した標準品位の織布、繊維(カーペット/衛生物品/ジオテキスタイル/モノフィラメント;フィルター;ワイプ/カーテン(シェード)/医療用品)、バルク繊維(ガウン/保護服などの用品)、ネット、ロープ、ケーブル、ストリング、コード、糸、安全用シートベルト、衣服、下着、手袋;ブーツ;ゴム長靴、肌にじかに触れる衣料品、衣服、水着、スポーツウェア、傘(パラソル、日傘)、パラシュート、パラグライダー、帆、「バルーンシルク」、キャンプ用品、テント、エアベッド、日光浴用折り畳みベッド、大袋、および袋。不織布、たとえば医療用ファブリックおよび関連衣料品、産業用衣料品、アウトドア用ファブリック、屋内調度用および建設用ファブリック。
IV−3)屋根のメンブレン、絶縁、カバー、およびシール、トンネル、ごみ捨て場、池、ごみ捨て場、壁屋根のメンブレン、ジオメンブレン、水泳プール、カーテン(シェード)/日除け、天幕、キャノピー、壁紙、食品梱包材および包装材(可とう性でかつ堅牢)、医療梱包材(可とう性でかつ堅牢)、エアバッグ/安全ベルト、アームレストおよびヘッドレスト、カーペット、センターコンソール、ダッシュボード、コックピット、ドア、オーバーヘッド・コンソール・モジュール、ドアトリム、ヘッドライナー、内部照明、内部ミラー、仕切り棚、トランク内カバー、シート、ステアリングコラム、ステアリングホイール、織物、およびトランクトリム。
V)フィルム(梱包材、ごみ捨て場、ラミネーティング、農業、および園芸(温室カバー、トンネル、低いウォークイントンネル、高いトンネル、根覆い、サイレージ、サイロバッグ、サイロストレッチ、燻煙用、気泡緩衝材、ケーダー(keder)、ソララップ(solawrap)、熱、梱用ラップ、種苗用、フィルムチューブ)、温室、根覆い、トンネル、サイレージ)、梱用ラップ、水泳プール、ごみ袋、壁紙、伸縮フィルム、ラフィア、脱塩フィルム、バッテリー、およびコネクター。フィルムは単層構造、または多層構造、たとえば3層、5層、または7層を有していてもよい。例として、A−B−A、A−B−C、A−B−C−B−A、A−B−C−B−D、A−B−C−D−C−B−A、A−A−B−C−B−A−Aと表されるフィルム構造が挙げられ、ここでA、B、C、およびDは、異なるポリマーまたは粘着付与剤を表す。層は、偶数層を有するフィルムが提供されるように、すなわち2つ、4つ、または6つの層、たとえばA−A−B−A、A−A−B−B、A−A−B−A−A、A−B−B−A−A、A−A−B−C−B、A−A−B−C−A−A等に配置してもよい。
VI−1)食品梱包材および包装材(可とう性でかつ堅牢)、瓶。
VI−2)箱(クレート)、かばん、チェスト、家庭用ボックス、パレット、棚、トラック、ねじ受け、パック、および缶などの収納システム。
VI−3)カートリッジ、シリンジ、医療用品、輸送用容器、くずバスケットおよびくず入れ、ごみ袋、ごみ箱、ごみ入れ、ごみ箱の内側に敷く袋、ホイール付きごみ収容器、一般的な容器、水/排水/化学物質/気体/油/ガソリン/ディーゼル燃料のタンク;タンクライナー、箱、クレート、バッテリーケース、水入れ、ピストンなどの医療機器、眼科用品、診断デバイス、および医薬用ブリスター梱包材。
VII−1)押出しコーティング(印画紙、テトラパック、パイプコーティング)、あらゆる種類の家庭用物品(たとえば機器、魔法瓶/衣類ハンガー)、プラグ、ワイヤー、およびケーブルクランプ、ジッパー、閉じ具、ロック、およびスナップ嵌め具などの固定システム。
VII−2)サポートデバイス、スポーツなどのレジャー用物品およびフィットネスデバイス、体操マット、スキーブーツ、インラインスケート、スキー、ビッグフット、陸上競技用の表面(たとえばテニスグラウンド);ねじ蓋、瓶および缶の頭部および栓。
VII−3)一般的な家具、発泡物品(クッション、衝撃吸収剤)、フォーム、スポンジ、食器布、マット、ガーデンチェア、スタジアムのシート、テーブル、カウチ、おもちゃ、組み立てキット(ボード/フィギュア/ボール)、おもちゃの家、すべり台、およびおもちゃの乗り物。
VII−4)光学および磁気データ記憶装置の材料。
VII−5)キッチン用品(飲食、調理、保存)。
VII−6)CD、カセット、およびビデオテープのボックス;DVD電子物品、あらゆる種類のオフィス用品(ボールペン、スタンプおよびインク台、マウス、棚、トラック)、あらゆる容積および内容物の瓶(飲料、洗剤、香水などの化粧品)、および粘着テープ。
VII−7)履物(靴/靴底)、インソール、スパッツ、接着剤、構造接着剤、食品の箱(果物、野菜、肉、魚)、合成紙、瓶のラベル、カウチ、人工関節(ヒト)、印刷プレート(フレキソ印刷)、プリント回路基板、およびディスプレー・テクノロジー。
VII−8)充填ポリマー(タルク、チョーク、陶土(カオリン)、珪灰石、顔料、カーボンブラック、TiO、マイカ、ナノコンポジット、ドロマイト、シリケート、ガラス、アスベスト)のデバイス。
特定の実施形態では、成形物品は、フィルム、パイプ、形材、瓶、タンク、容器、または繊維である。成形物品は、成形、たとえば射出成形、ブロー成形、圧縮成形、回転成形、スラッシュ成形、または押出し成形により、製造することができる。
本発明の方法および組成物は、溶融加工中のポリオレフィンの優れた色性能および増大した熱安定性を提供する。溶融加工安定性は、改善された分子量保持およびポリマー分子構成の維持により、示され得る。
本明細書では、冠詞「a」および「an」は、文法的対象の1つ、または2つ以上(たとえば少なくとも1つ)を指す。本明細書に記載する範囲はいずれも、その両端を含む。本明細書全体で用いられる「約」という用語は、少々の変動を記載し説明するのに用いられる。たとえば「約」は、ある数値が±5%、±4%、±3%、±2%、±1%、±0.5%、±0.4%、±0.3%、±0.2%、±0.1%、または±0.05%だけ変更され得ることを意味する場合がある。明言してもしなくても、すべての数値は「約」という用語で修飾される。「約」という用語で修飾される数値には、具体的に特定された値が含まれる。たとえば「約5.0」には、5.0が含まれる。
本明細書で論じる米国特許、米国特許出願公報、および米国特許出願は、参照により本明細書に組み込まれる。
特に明言しない限り、すべての部およびパーセンテージは、重量基準である。特に明言しない限り、重量パーセント(wt%)は、何ら揮発物質を含まない組成物全体に基づく。
実施例
実施例では、次の添加物を用いる;AO1は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤のペンタエリスリトールテトラキス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート)である。AO2は、ヒンダードフェノール系のオクタデシル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパノアートである。Phos1は、有機リン安定剤のトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフィットである。
添加剤負荷量は、ポリマーの重量に基づく重量ppm(百万分率)で表される。リン(P)の総量が配合物とともに記載されている場合も、ポリマーの重量に基づき、重量ppmで報告されている。
ポリマープラークの発色の試験は、ASTM−313に準じ、DCI SF600分光測光器を用い、開口部の大きさは大とし、スペクトル構成要素を含み、2度視野で行う。色は、黄色度(YI)で表される。
ゼロパスおよび第5パス押出物のポリマー試料のメルトフローレート保持を決定する。メルトフローレートは、ASTM−1238に準じて、Tinius−Olsen Extrusion Plastometerで、190℃、2.16kgで、所定のオリフィスから10分間に流出したポリマーをグラムで測定して、実施する。
酸化誘導時間(OIT)は、ポリマーの酸化安定性の目安である。OITは、示差走査熱量測定器(DSC)で測定する。窒素下50℃から190℃まで10℃/分の加熱率を用い、酸素に切り替えて急激な酸化が生じるまで等温条件に保持して、スキャンを収集する。急激な酸化の開始(大きな発熱により観察される)までの時間を分単位で報告する。
実施例1 m−LLDPE
インフレーションフィルム等級のメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン(m−LLDPE)を、以下に列挙する添加物と配合をたてる。
1)500ppmのPhos1;500ppmのステアリン酸亜鉛;24ppmのP
2)1000ppmのPhos1;500ppmのステアリン酸亜鉛;48ppmのP
3)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);23ppmのP
4)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);500ppmのステアリン酸亜鉛;23ppmのP
5)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);1500ppmのステアリン酸亜鉛;23ppmのP
6)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);500ppmの酸化亜鉛;23ppmのP
7)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);1500ppmの酸化亜鉛;23ppmのP
8)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);500ppmのステアリン酸カルシウム;23ppmのP
9)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);1500ppmのステアリン酸カルシウム;23ppmのP
10)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);500ppmのヒドロタルサイト;23ppmのP
11)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);1500ppmのヒドロタルサイト;23ppmのP。
添加物は、安定化添加物はいっさいなしで、粒状ポリマーとブレンドする。列挙した添加物に加えて、すべての配合物を500ppmのAO2とブレンドする。完全にブレンドされた配合物を、二軸スクリュー押出機内で、210℃、窒素下で溶融配合する。配合された配合物を、Maddockミキシング・セクションを取り付けた一軸スクリュー押出機で、260℃で、大気解放し、複数回押出す。第3パス押出物のペレット化試料を圧縮成形して3.2mmのプラークとする。結果を以下に示す。
Figure 2020526608
実施例2 PP
成形等級のポリプロピレンホモポリマー(PP)を、以下に列挙する添加物と配合をたてる。
1)500ppmのPhos1;500ppmのステアリン酸カルシウム;24ppmのP
2)1000ppmのPhos1;500ppmのステアリン酸カルシウム;48ppmのP
3)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);23ppmのP
4)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);500ppmのステアリン酸カルシウム;23ppmのP
5)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);1000ppmのステアリン酸カルシウム;23ppmのP
6)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);500ppmのヒドロタルサイト;23ppmのP
7)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);1000ppmのヒドロタルサイト;23ppmのP
8)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);500ppmの2/1重量混合ステアリン酸カルシウム/ヒドロタルサイト;23ppmのP
9)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);1000ppmの2/1重量混合ステアリン酸カルシウム/ヒドロタルサイト;23ppmのP
10)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);500ppmのステアリン酸亜鉛;23ppmのP
11)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);1000ppmのステアリン酸亜鉛;23ppmのP
12)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);500ppmの酸化亜鉛;23ppmのP
13)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);1000ppmの酸化亜鉛;23ppmのP
14)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);500ppmのステアリン酸亜鉛/酸化亜鉛混合物;23ppmのP
15)375ppmのPhos1;125ppmのベンゾフラノン(109);1000ppmのステアリン酸亜鉛/酸化亜鉛混合物;23ppmのP。
添加物は、安定化添加物はいっさいなしで、粒状ポリマーとブレンドする。列挙した添加物に加えて、すべての配合物を500ppmのAO1とブレンドする。完全にブレンドされた配合物を、二軸スクリュー押出機内で、210℃、窒素下で溶融配合する。ペレット化試料を圧縮成形して3.2mmのプラークとする。結果を以下に示す。
Figure 2020526608

Claims (23)

  1. i)ポリオレフィン、
    ii)式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、およびI−m2からなる群より選択される1種または複数種のベンゾフラノン化合物
    Figure 2020526608
    Figure 2020526608
    [式中、
    XおよびZは、独立してPまたはP=Oであり;Y、Y、およびYは、酸素であるか、共有結合を表し;
    、Y、およびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、
    Figure 2020526608
    Figure 2020526608
    1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1pはR2pと結合して、R1oはR2oと結合して、そしてR1mはR2mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、
    Figure 2020526608
    Figure 2020526608
    またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり、R2pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R2oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R2mは、下位式II−mを表し、またはR2pはR1pと結合して、R2oはR1oと結合して、そしてR2mはR1mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり;Y、Y、およびYが共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−p、II−oまたはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり、R2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、またはハロゲンであり;R、R、R、およびRは、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rp2、Rp3、Rp5、およびRp6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro1、Ro2、Ro5、およびRo6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rm1、Rm3、Rm5、およびRm6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ra1、Ra2、Ra3、およびRa4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、およびRb6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rc1、Rc2、Rc3、およびRc4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルである]、および
    iii)1種または複数種の掃酸剤
    を含む、組成物。
  2. 前記ポリオレフィンが、ポリプロピレンを含む、請求項1記載の組成物。
  3. 前記ポリオレフィンが、ポリエチレンを含む、請求項1記載の組成物。
  4. 前記掃酸剤が、ヒドロタルサイト、非晶質の塩基性アルミニウムマグネシウムカルボナート、脂肪酸の金属塩、および金属酸化物からなる群より選択される、請求項1記載の組成物。
  5. 脂肪酸のアルカリ金属塩および脂肪酸のアルカリ土類金属塩からなる群より選択される1種または複数種の掃酸剤を含む、請求項1記載の組成物。
  6. ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ヒドロタルサイト、および酸化亜鉛からなる群より選択される1種または複数種の掃酸剤を含む、請求項1記載の組成物。
  7. ヒンダードフェノール系酸化防止剤からなる群より選択される1種または複数種の化合物をさらに含む、請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物。
  8. β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸エステルからなる群より選択される1種または複数種のヒンダードフェノール系酸化防止剤をさらに含む、請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物。
  9. 前記1種または複数種のベンゾフラノン化合物が、前記ポリオレフィンの重量に基づき、約20重量ppm〜約1000重量ppmだけ存在する、請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物。
  10. 前記1種または複数種の掃酸剤が、前記ポリオレフィンの重量に基づき、約20重量ppm〜約1500重量ppmだけ存在する、請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物。
  11. 前記1種または複数種のベンゾフラノン化合物と前記1種または複数種の掃酸剤との重量/重量比が、約0.05〜約1.0である、請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物。
  12. 前記ベンゾフラノン化合物が、式I−p1、I−p2、およびI−o1からなる群より選択される、請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物。
  13. 前記ベンゾフラノン化合物において、XおよびZがPであり、YがOである、請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物。
  14. 前記ベンゾフラノン化合物が、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2であり、式中、Y、Y、およびYは、酸素であるか、共有結合を表し;Y、Y、およびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1pはR2pと結合して、R1oはR2oと結合して、そしてR1mはR2mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2のシス−アルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり、R2pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R2oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R2mは、下位式II−mを表し、またはR2pはR1pと結合して、R2oはR1oと結合して、そしてR2mはR1mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR2p、R2oおよびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり;Y、Y、およびYが、共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、炭素数3〜16のシクロアルキル、炭素数7〜13のアラルキル、炭素数2〜18のアルケニル、炭素数2〜30のアルキル(1つまたは複数の酸素原子が挿入されている)、または炭素数2〜16のアルキル(1つの硫黄原子が挿入されている)であり、R2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキル、炭素数1〜8のアルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されている)、またはハロゲンであり;RおよびRは、水素であり、RおよびRは、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rp2およびRp6は、それぞれ独立して水素または炭素数1のアルキルであり、Rp3およびRp5は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Ro1およびRo6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro2は、水素または炭素数1のアルキルであり、Ro5は、水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rm1は、水素または炭素数1のアルキルであり、Rm3およびRm5は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rm6は、水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ra1、Ra2、Ra3、およびRa4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、およびRb6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルであり、Rc1、Rc2、Rc3、およびRc4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜4のアルキルである、請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物。
  15. 前記ベンゾフラノンが、式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、またはI−m2のベンゾフラノンであり、式中、Y、Y、およびYは、酸素であるか、共有結合を表し;Y、Y、およびYが酸素の場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1pはR2pと結合して、R1oはR2oと結合して、そしてR1mはR2mと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、または炭素数3〜16のシクロアルキルであり、R2pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R2oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R2mは、下位式II−mを表し、またはR2pはR1pと結合して、R2oはR1oと結合して、そしてR2mはR1mと結合して、下位式III、IVまたはVの1つを表し、またはR2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、または炭素数3〜16のシクロアルキルであり;Y、Y、およびYが、共有結合を表す場合、R1pは、下位式II−p、II−o、またはII−mの1つを表し、R1oは、下位式II−oまたはII−mの1つを表し、R1mは、下位式II−mを表し、またはR1p、R1o、およびR1mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、炭素数1〜18のアルキル、または炭素数3〜16のシクロアルキルであり、R2p、R2o、およびR2mは、炭素数6〜10のアリール(非置換であるか、または炭素数1〜8のアルキルで置換されている)、またはフルオロである、請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物。
  16. 前記ベンゾフラノンが、式I−p1、I−p2、I−o1、またはI−o2のベンゾフラノンであり、式中、YおよびYは酸素であるか、共有結合を表し;YおよびYが酸素の場合、R1p、R2p、R1o、またはR2oは、下位式II−mを表さず;YおよびYが共有結合を表す場合、R1pまたはR1oは、下位式II−mを表さない、請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物。
  17. 前記ベンゾフラノンが、式I−p1、I−p2、I−o1、またはI−o2のベンゾフラノンであり、式中、YおよびYは、酸素であり、R1pはR2pと結合して、そしてR1oはR2oと結合して、下位式III、IVまたはVの1つを表し、R2pはR1pと結合して、そしてR2oはR1oと結合して、下位式III、IV、またはVの1つを表し、R、R、R、およびRは、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rp2、Rp3、Rp5、およびRp6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ro1、Ro2、Ro5、およびRo6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Ra1、Ra2、Ra3、およびRa4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、およびRb6は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルであり、Rc1、Rc2、Rc3、およびRc4は、それぞれ独立して水素または炭素数1〜8のアルキルである、請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物。
  18. 前記ベンゾフラノンが、式(101)〜(133)
    Figure 2020526608
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    Figure 2020526608
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    Figure 2020526608
    Figure 2020526608
    の化合物からなる群より選択される、請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物。
  19. 請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物を含む、成形物品。
  20. 前記組成物を溶融ブレンドすることを含む、請求項19記載の成形物品を製造する方法。
  21. ii)請求項1記載の式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、およびI−m2からなる群より選択される1種または複数種のベンゾフラノン化合物、およびiii)1種または複数種の掃酸剤を含む、添加組成物。
  22. 前記1種または複数種のベンゾフラノン化合物と前記1種または複数種の掃酸剤との重量/重量比が、約0.05〜約1.0である、請求項21記載の添加組成物。
  23. ポリオレフィンに、ii)請求項1記載の式I−p1、I−p2、I−o1、I−o2、I−m1、およびI−m2からなる群より選択される1種または複数種のベンゾフラノン化合物、およびiii)1種または複数種の掃酸剤を組み込むことを含む、ポリオレフィンを熱、光、および酸素の悪影響に対し安定化する方法。
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