TW202216957A - 發光器件、發光裝置、電子裝置及照明設備 - Google Patents

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大澤信晴
瀬尾哲史
渡部剛吉
田藍莉
久保田朋広
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日商半導體能源研究所股份有限公司
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Abstract

提供一種發光效率高且驅動電壓低的發光器件。提供一種功耗低的發光裝置、電子裝置及照明設備。提供一種有機化合物,其中具有芳基胺結構,在有機化合物為蒸鍍膜時,該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下且該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的雙折射Δn為0以上且0.008以下或該蒸鍍膜的對於位於吸收光譜中的最長波長處的吸收峰的波長的光的配向有序參數為-0.07以上且0.00以下。

Description

發光器件、發光裝置、電子裝置及照明設備
本發明的一個實施方式係關於一種有機化合物、發光元件、發光器件、顯示模組、照明模組、顯示裝置、發光裝置、電子裝置、照明設備及電子器件。注意,本發明的一個實施方式不侷限於上述技術領域。本說明書等所公開的發明的一個實施方式的技術領域係關於一種物體、方法或製造方法。另外,本發明的一個實施方式係關於一種製程(process)、機器(machine)、產品(manufacture)或者組合物(composition of matter)。由此,更明確而言,作為本說明書所公開的本發明的一個實施方式的技術領域的一個例子可以舉出半導體裝置、顯示裝置、液晶顯示裝置、發光裝置、照明設備、蓄電裝置、記憶體裝置、攝像裝置以及這些裝置的驅動方法或者這些裝置的製造方法。
使用有機化合物且利用電致發光(EL: Electroluminescence)的發光器件(有機EL器件)的實用化非常活躍。在這些發光器件的基本結構中,在一對電極之間夾有包含發光材料的有機化合物層(EL層)。藉由對該器件施加電壓,注入載子,利用該載子的再結合能量,可以獲得來自發光材料的發光。
因為這種發光器件是自發光型發光器件,所以當用於顯示器的像素時比起液晶有可見度更高、不需要背光源等優勢。因此,該發光器件尤其適合於平板顯示器。另外,使用這種發光器件的顯示器可以被製造成薄且輕,這也是極大的優點。再者,非常高速的回應也是該發光元件的特徵之一。
此外,因為這種發光裝置的發光層可以在平面狀連續地形成,所以可以獲得面發光。因為這是在以白熾燈、LED(Light-emitting diode:發光二極體)為代表的點光源或者以螢光燈為代表的線光源中難以得到的特徵,所以作為可應用於照明等的面光源,上述發光元件的利用價值也高。
如上所述,雖然使用發光器件的顯示器、照明設備適用於各種各樣的電子裝置,但是為了追求具有更良好的特性的發光器件的研究開發日益活躍。
光提取效率低是有機EL器件的常見問題之一。提出了在EL層內部形成由低折射率材料形成的層的結構,以便改善光提取效率且提高外部量子效率(例如,參照專利文獻1)。
[專利文獻1] 美國專利申請公開第2020/0176692號說明書
如上所述,藉由在有機EL器件的內部設置低折射率的層,可以改善光提取效率,但是,一般而言,高載子傳輸性與低折射率有權衡關係。這是因為有機化合物中的載子傳輸性大多來源於不飽和鍵的存在而具有很多不飽和鍵的有機化合物有其折射率高的傾向。
此外,為了得到折射率低的有機化合物,較佳為在其分子內引入分子折射低的取代基(例如飽和烴基、環狀飽和烴基),但是這些取代基有時妨礙載子遷移而會導致載子傳輸性的降低。
在使用載子傳輸性低的材料製造有機EL器件時,該EL器件的驅動電壓較高,由此功耗變高。有機EL器件有薄且輕的特徵,在很多情況下使用電池進行驅動,所以功耗的大小很重要。
於是,本發明的一個實施方式的目的是提供一種折射率低且被用於EL器件時也能夠抑制驅動電壓的上升的有機化合物。
此外,本發明的一個實施方式的目的是提供一種能夠製造發光效率高且驅動電壓低的發光器件的有機化合物。此外,本發明的一個實施方式的目的是提供一種發光效率高且驅動電壓低的發光器件。另外,本發明的一個實施方式的目的是提供一種功耗低的發光器件、發光裝置、電子裝置、顯示裝置和電子器件中的任意個。
本發明只要實現上述目的中的任一個即可。
本發明的一個實施方式是一種發光器件,包括:陽極;陰極;以及該陽極與該陰極之間的EL層,其中,該EL層包括發光層及電洞傳輸區域,該電洞傳輸區域位於該陽極與該發光層之間,該電洞傳輸區域包含有機化合物,該有機化合物具有芳基胺結構,並且,在該有機化合物為蒸鍍膜時,該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下且該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的雙折射Δn為0以上且0.008以下。
本發明的另一個實施方式是一種發光器件,包括:陽極;陰極;以及該陽極與該陰極之間的EL層,其中,該EL層包括發光層及電洞傳輸區域,該電洞傳輸區域位於該陽極與該發光層之間,該電洞傳輸區域包含有機化合物,該有機化合物具有芳基胺結構,並且,在該有機化合物為蒸鍍膜時,該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下且該蒸鍍膜的對於位於吸收光譜中的最長波長處的吸收峰的波長的光的配向有序參數為-0.07以上且0.00以下。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的發光器件,其中該有機化合物中的該芳基胺結構的胺的氮原子中的至少一個與具有對聯苯結構的基鍵合。
本發明的另一個實施方式是一種發光器件,包括:陽極;陰極;以及該陽極與該陰極之間的EL層,其中,該EL層包括發光層及電洞傳輸區域,該電洞傳輸區域位於該陽極與該發光層之間,該電洞傳輸區域包含有機化合物,該有機化合物具有芳基胺結構,並且,在該有機化合物為蒸鍍膜時,該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下且該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的雙折射Δn為0以上且0.04以下,1,1’-聯苯-4-基與胺的氮原子鍵合。
本發明的另一個實施方式是一種發光器件,包括:陽極;陰極;以及該陽極與該陰極之間的EL層,其中,該EL層包括發光層及電洞傳輸區域,該電洞傳輸區域位於該陽極與該發光層之間,該電洞傳輸區域包含有機化合物,該有機化合物具有芳基胺結構,並且,在該有機化合物為蒸鍍膜時,該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下且該蒸鍍膜的對於位於吸收光譜中的最長波長處的吸收峰的波長的光的配向有序參數為-0.10以上且0.00以下,1,1’-聯苯-4-基與胺的氮原子鍵合。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的發光器件,其中該有機化合物在該1,1’-聯苯-4-基的2’、3’、4’、5’位中的至少一個處包含碳原子數為3至8的烷基和碳原子數為6至12的環烷基中的至少一個。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的發光器件,其中該有機化合物在該1,1’-聯苯-4-基的3’、5’位中包含三級丁基。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的發光器件,其中在該有機化合物中包含在該芳基胺結構中的一個或多個苯胺結構的間位的碳原子與氫原子鍵合。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的發光器件,其中在該有機化合物中包含在該芳基胺結構中的一個或多個苯胺結構的苯環分別獨立地在對位具有取代基。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的發光器件,其中在該有機化合物中包含於該芳基胺結構中的多個苯胺結構的苯環之一在對位具有環己基。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的發光器件,其中在該有機化合物中包含於該芳基胺結構中的多個苯胺結構的苯環之一在鄰位具有苯基。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的發光器件,其中該有機化合物具有三芳基胺結構。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的發光器件,其中在該有機化合物中茀基與該芳基胺結構的胺的氮原子鍵合。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的發光器件,其中該有機化合物為單胺化合物。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的發光器件,其中該電洞傳輸區域包括電洞注入層及電洞傳輸層,該電洞注入層位於該陽極與該電洞傳輸層之間,並且該有機化合物包含於該電洞傳輸層中。
本發明的另一個實施方式是具有上述結構的發光器件,其中該電洞傳輸區域包括電洞注入層及電洞傳輸層,該電洞注入層位於該陽極與該電洞傳輸層之間,並且該有機化合物包含於該電洞注入層和該電洞傳輸層的兩者中。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的發光器件,其中該電洞注入層中的該有機化合物包含呈現受體性的物質。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的發光器件,其中該呈現受體性的物質為有機化合物。
本發明的一個實施方式是一種具有芳基胺結構的有機化合物,其中,在該有機化合物為蒸鍍膜時,該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下且該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的雙折射Δn為0以上且0.008以下。
本發明的另一個實施方式是一種具有芳基胺結構有機化合物,其中,在該有機化合物為蒸鍍膜時,該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下且該蒸鍍膜的對於位於吸收光譜中的最長波長處的吸收峰的波長的光的配向有序參數為-0.07以上且0.00以下。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的有機化合物,其中至少一個具有對聯苯結構的基與該芳基胺結構的胺的氮原子鍵合。
本發明的另一個實施方式是一種具有芳基胺結構的有機化合物,其中,在該有機化合物為蒸鍍膜時,該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下且該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的雙折射Δn為0以上且0.04以下,並且,1,1’-聯苯-4-基與胺的氮原子鍵合。
本發明的另一個實施方式是一種具有芳基胺結構的有機化合物,其中,在該有機化合物為蒸鍍膜時,該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下且該蒸鍍膜的對於位於吸收光譜中的最長波長處的吸收峰的波長的光的配向有序參數為-0.10以上且0.00以下,並且,1,1’-聯苯-4-基與胺的氮原子鍵合。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的有機化合物,其中在該1,1’-聯苯-4-基的2’、3’、4’、5’位中的至少一個處包括碳原子數為3至8的烷基和碳原子數為6至12的環烷基中的至少一個。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的有機化合物,其中在該1,1’-聯苯-4-基的3’、5’位處包括三級丁基。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的有機化合物,其中包含於該芳基胺結構中的一個或多個苯胺結構的苯環的間位的碳與氫鍵合。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的有機化合物,其中包含於該芳基胺結構中的一個或多個苯胺結構中的苯環分別獨立地在對位具有取代基。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的有機化合物,其中包含於該芳基胺結構中的多個苯胺結構的苯環之一在對位包含環己基。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的有機化合物,其中包含於該芳基胺結構中的多個苯胺結構的苯環之一在鄰位包含苯基。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的有機化合物,其中該有機化合物具有三芳基胺結構。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的有機化合物,其中該氮原子與茀基鍵合。
本發明的另一個實施方式是一種具有上述結構的有機化合物,其中該有機化合物為單胺化合物。
本發明的另一個實施方式是一種包含上述有機化合物中的任意個的電洞傳輸層用材料。
本發明的另一個實施方式是一種包含上述有機化合物中的任意個的電洞注入層用材料。
本發明的另一個實施方式是一種包含上述有機化合物中的任意個的發光器件。
本發明的另一個實施方式是一種電子裝置,包括:上述發光器件中的任意個;以及感測器、操作按鈕、揚聲器或麥克風。
本發明的另一個實施方式是一種發光裝置,包括:上述發光器件中的任意個;以及電晶體或基板。
本發明的另一個實施方式是一種照明設備,包括:上述發光器件中的任意個;以及外殼。
在本說明書中,發光裝置包括使用發光器件的影像顯示器件。另外,發光裝置有時還包括如下模組:發光器件安裝有連接器諸如異方性導電膜或TCP(Tape Carrier Package:捲帶式封裝)的模組;在TCP的端部設置有印刷線路板的模組;或者藉由COG(Chip On Glass:晶粒玻璃接合)方式在發光器件上直接安裝有IC(積體電路)的模組。再者,照明設備等有時包括發光裝置。
本發明的一個實施方式可以提供一種能夠製造發光效率高且驅動電壓低的發光器件的有機化合物。此外,本發明的一個實施方式可以提供一種發光效率高且驅動電壓低的發光器件。另外,本發明的一個實施方式可以提供一種功耗低的發光器件、發光裝置、電子裝置、顯示裝置和電子器件中的任意個。
注意,這些效果的記載並不妨礙其他效果的存在。注意,本發明的一個實施方式並不需要具有所有上述效果。注意,可以從說明書、圖式、申請專利範圍等的記載得知並衍生上述以外的效果。
下面,參照圖式詳細地說明本發明的實施方式。注意,本發明不侷限於以下說明,而所屬技術領域的通常知識者可以很容易地理解一個事實就是其方式及詳細內容在不脫離本發明的精神及其範圍的情況下可以被變換為各種各樣的形式。因此,本發明不應該被解釋為僅侷限在以下所示的實施方式所記載的內容中。
實施方式1 當在與某個材料的光軸垂直的方向上入射光時,將與該光軸垂直的振盪面的光稱為尋常光(尋常光線),且將與該光軸平行的振盪面的光稱為異常光(異常光線)。尋常光折射率n o、異常光折射率n e分別為對應於測量對象的材料的尋常光、異常光的折射率。尋常光折射率n o與異常光折射率n e藉由進行各向異性分析可以分別算出。雙折射Δn以該尋常光折射率n o與異常光折射率n e之差(Δn=|n o-n e|)表示。在材料中產生各向異性時,對於尋常光的折射率n o與對於異常光的折射率n e有時不同,雙折射Δn表示該差異。
本發明的一個實施方式的有機化合物具有芳基胺結構。在有機化合物為蒸鍍膜時,該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下,且該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的雙折射Δn為0以上且0.008以下。
圖1是示出用於電洞傳輸區域(電洞注入層、電洞傳輸層)的有機化合物的雙折射Δn與發光器件的驅動電壓的關係的圖表。
在圖1中,縱軸表示在電洞傳輸區域中使用折射率低的有機化合物的發光器件的驅動電壓與基準發光器件的驅動電壓之差(ΔV,1mA時)。在基準發光器件的電洞傳輸區域中使用在發光器件中通常使用的折射率為1.8至1.9左右的材料。注意,元件結構除了該有機化合物以外大致相同。此外,在圖1中,橫軸表示用於上述發光器件的電洞傳輸區域的有機化合物的雙折射Δn。注意,在圖1中,除了十字形標繪以外使用相同的有機化合物的發光器件的標繪由相同的符號表示。
包含折射率低的有機化合物的發光器件如上所述由於包含分子折射低的基等有時其驅動電壓比使用示出通常折射率的有機化合物的發光器件高。實際上,在圖1中很多發光器件的驅動電壓為0.3V以上,亦即,比不使用低折射率的材料的參考的發光器件高。
但是,如圖1所示,使用對於波長458nm的光的雙折射Δn非常小,亦即為0.008以下的材料的有機EL器件的驅動電壓與使用雙折射Δn大的材料的器件相比顯著地低。由此,藉由使用蒸鍍膜的折射率低(蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下)且蒸鍍膜的雙折射Δn小(蒸鍍膜的對於波長458nm的光的雙折射Δn為0以上且0.008以下)的有機化合物,可以製造驅動電壓低、在EL層內部包括折射率低的層且外部量子效率高的發光器件。
此外,雙折射Δn小意味著該材料給尋常光及異常光帶來的光學影響的差異小。於是,圖2是示出具有同樣的器件結構而使用折射率低的有機化合物的發光器件的該有機化合物的配向有序參數S與使用習知的材料的發光器件的驅動電壓之差(ΔV,1mA時)的關係的圖表。配向有序參數S以S=(k e-k o)/(k e+2k o)(注意,k o表示對於與光軸垂直的光的消光係數,k e表示對於與光軸平行的光的消光係數)表示,且作為表示某個材料的配向狀態的指標使用。配向有序參數S取-0.5至+1的範圍的數值,在對基板完全水平配向的情況下=-0.5,對基板完全垂直配向的情況下=+1,在無規配向的情況下=0。
在圖1及圖2中,使用相同的有機化合物的發光器件的結果以相同的符號表示。從圖2可知雙折射Δn小的材料的配向有序參數S也傾向於小,與ΔV相關。明確而言,在有機化合物為蒸鍍膜時藉由使用蒸鍍膜的折射率低(蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下)且蒸鍍膜的對於位於吸收光譜中的最長波長處的吸收峰的波長的光的配向有序參數S為-0.07以上且0.00以下的有機化合物,可以製造驅動電壓低、在EL層內部包括折射率低的層且外部量子效率高的發光器件。該值近於0,藉由使用配向近於無規配向的材料,可以降低發光器件的驅動電壓。
在用於該發光器件的蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下的有機化合物具有胺結構時,載子傳輸性良好,所以是較佳的。在該胺結構為芳基胺結構時,載子傳輸性更加良好,所以是更佳的。此外,由於相同理由,芳基胺結構尤其較佳為三芳基胺結構。
此外,該胺結構的氮較佳為鍵合有一個或多個具有聯苯結構的基。作為上述具有聯苯結構的基鍵合有具有鄰位聯苯結構的基的有機化合物的載子傳輸性良好,所以是較佳的。另外,作為上述具有聯苯結構的基鍵合有具有茀結構的基的有機化合物的載子傳輸性良好,所以是較佳的。此外,作為上述具有聯苯結構的基鍵合有具有對聯苯結構的基的有機化合物的載子傳輸性良好,玻璃轉移溫度(Tg)得到提高,所以是較佳的。
注意,在其中上述胺結構的氮與1,1’-聯苯-4-基鍵合且為蒸鍍膜的有機化合物的對於波長458nm的光的雙折射Δn在0.008以上且0.04以下的範圍內或者對於位於吸收光譜中的最長波長處的吸收峰的波長的光的配向有序參數S為-0.10以上且0.00以下時,可以得到驅動電壓低的發光器件,所以是較佳的。
就是說,較佳為如下有機化合物:具有芳基胺結構,在有機化合物為蒸鍍膜時,蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下,蒸鍍膜的對於波長458nm的光的雙折射Δn為0以上且0.04以下,並具有1,1’-聯苯-4-基;或者具有芳基胺結構,在有機化合物為蒸鍍膜時,蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下,蒸鍍膜的對於位於吸收光譜中的最長波長處的吸收峰的波長的光的配向有序參數S為-0.10以上且0.00以下,並具有1,1’-聯苯-4-基。使用該有機化合物的發光器件可以為外部量子效率高、驅動電壓低、功耗低的器件。
為了實現低折射率,該有機化合物中較佳為多個飽和烴基和多個環狀飽和烴基中的一個或兩個鍵合。上述飽和烴基及環狀飽和烴基較佳為碳原子數為1至12的基,更佳為碳原子數為3至8的烷基及碳原子數為6至12的環烷基,進一步較佳為三級丁基及環己基。注意,由於在這些基與直接鍵合於胺骨架的氮的苯環的間位鍵合時大大妨礙載子傳輸,所以較佳為不鍵合到這種位置。就是說,苯胺結構的間位較佳為不與上述飽和烴基及環狀飽和烴基鍵合。
上述1,1’-聯苯-4-基的2’、3’、4’、5’位中的至少一個較佳為與碳原子數為3至8的烷基及碳原子數為6至12的環烷基鍵合,尤其是3’、5’位較佳為與三級丁基鍵合。
包含於上述飽和烴基、環狀飽和烴基中的所有的碳原子都由sp 3雜化軌域形成鍵合,在分子內的總碳原子數中由sp 3雜化軌域形成鍵合的碳原子所佔的比率較佳為23%以上且55%以下。
較佳為在利用 1H-NMR對該有機化合物進行測量的結果中小於4ppm的信號的積分值大於4ppm以上的信號的積分值的化合物。
上述有機化合物較佳為包括具有至少一個茀結構的基,以實現良好的載子傳輸性。
作為上述那樣的具有電洞傳輸性的有機化合物,例如,可以舉出具有以下通式(G h11)至(G h14)、通式(G h21)至(G h23)那樣的結構的有機化合物。具有這種結構的有機化合物為對於波長458nm的光的蒸鍍膜的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下的有機化合物。可以從這些有機化合物中選擇對於波長458nm的光的雙折射Δn或對於位於吸收光譜中的最長波長處的吸收峰的波長的光的配向有序參數S在上述範圍內的有機化合物而使用。
[化學式1]
Figure 02_image001
在上述通式(G h11)中,Ar 1、Ar 2分別獨立地表示苯環或者兩個或三個苯環彼此鍵合的取代基。注意,Ar 1和Ar 2中的一者或兩者具有碳原子只由sp 3雜化軌域形成鍵合的碳原子數為1至12的一個或多個烴基,包含在與Ar 1及Ar 2鍵合的所有的上述烴基中的碳原子的總數為8以上,且包含在Ar 1或Ar 2的所有的上述烴基中的碳原子的總數為6以上。注意,在作為上述烴基多個碳原子數為1或2的直鏈烷基鍵合到Ar 1或Ar 2時,該直鏈烷基也可以彼此鍵合形成環。
[化學式2]
Figure 02_image003
在上述通式(G h12)中,m及r分別獨立地表示1或2,m+r為2或3。此外,t表示0至4的整數,較佳為0。R 5表示碳原子數為1至3的烴基中的任意個,在t為2至4的整數時,多個R 5可以彼此相同或不同,在具有多個R 5時,相鄰的基(R 5)也可以彼此鍵合形成環。注意,在m為2時,一個伸苯基中的取代基的種類、取代基的數目及鍵的位置與另一個伸苯基可以相同或不同,在r為2時,一個苯基中的取代基的種類、取代基的數目及鍵的位置與另一個苯基可以相同或不同。
[化學式3]
Figure 02_image005
在上述通式(G h12)及(G h13)中,n及p分別獨立地表示1或2,n+p為2或3。此外,s表示0至4的整數,較佳為0。R 4表示碳原子數為1至3的烴基中的任意個,在s為2至4的整數時,多個R 4可以彼此相同或不同,在具有多個R 4時,相鄰的基(R 4)也可以彼此鍵合形成環。注意,在n為2時,一個伸苯基中的取代基的種類、取代基的數目及鍵的位置與另一個伸苯基可以相同或不同,在p為2時,一個苯基中的取代基的種類、取代基的數目及鍵的位置與另一個苯基可以相同或不同。
[化學式4]
Figure 02_image007
在上述通式(G h12)至(G h14)中,R 10至R 14及R 20至R 24分別獨立地表示氫或碳原子只由sp 3雜化軌域形成鍵合的碳原子數為1至12的烴基。注意,R 10至R 14中的至少三個以及R 20至R 24中的至少三個較佳為氫。碳原子只由sp 3雜化軌域形成鍵合的碳原子數為1至12的烴基較佳為三級丁基及環己基。注意,包含在R 10至R 14以及R 20至R 24中的碳原子的總數為8以上,並且包含在R 10至R 14或R 20至R 24中的碳原子的總數為6以上。注意,R 10至R 14以及R 20至R 24的相鄰的基也可以彼此鍵合形成環。
在上述通式(G h11)至(G h14)中,u分別獨立地表示0至4的整數,較佳為0。在u為2至4的整數時多個R 3也可以相同或不同。此外,R 1、R 2及R 3分別獨立地表示碳原子數為1至4的烷基,R 1及R 2也可以彼此鍵合形成環。
作為具有該電洞傳輸性的材料之一,如下述(G h21)至(G h23)那樣,較佳為具有至少一個芳香基且該芳香基具有第一至第三苯環及至少三個烷基的芳基胺化合物。注意,第一至第三苯環按該順序鍵合,第一苯環直接與胺的氮鍵合。
第一苯環可以還具有取代或未取代的苯基,較佳為具有未取代的苯基。此外,上述第二苯環或上述第三苯環也可以具有被烷基取代的苯基。
注意,氫不與該第一至第三苯環中的兩個以上的苯環,較佳為所有的苯環的1位及3位的碳原子直接鍵合,而碳原子與上述第一至第三苯環、上述被烷基取代的苯基、上述至少三個烷基和上述胺的氮中的任意個鍵合。
上述芳基胺化合物較佳為還具有第二芳香基。第二芳香基較佳為具有未取代的單環或者取代或未取代的二環或三環的稠環,其中更佳為具有取代或未取代的二環或三環的稠環的基,該稠環是具有形成環的碳原子數為6至13的稠環,進一步較佳為具有茀環的基。注意,作為第二芳香基較佳為二甲基茀基。
上述芳基胺化合物較佳為還具有第三芳香基。第三芳香基為具有一個至三個取代或未取代的苯環的基。
上述至少三個烷基、取代於苯基的烷基較佳為碳原子數為2至5的鏈烷基。尤其是作為該烷基較佳為具有碳原子數為3至5的支鏈鏈烷基,更佳為三級丁基。
[化學式5]
Figure 02_image009
注意,在上述通式(G h21)中,Ar 101表示取代或未取代的苯環或者兩個或三個取代或未取代的苯環彼此鍵合的取代基。
[化學式6]
Figure 02_image011
注意,在上述通式(G h22)中,x及y分別獨立地表示1或2,x+y為2或3。此外,R 109表示碳原子數為1至4的烷基,w表示0至4的整數。此外,R 141至R 145分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為5至12的環烷基中的任一個。在w為2以上時,多個R 109也可以相同或不同。在x為2時,一個伸苯基中的取代基的種類、取代基的數目及鍵的位置與另一個伸苯基可以相同或不同。此外,在y為2時,一個具有R 141至R 145的苯基中的取代基的種類、取代基的數目及鍵的位置與另一具有R 141至R 145的苯基可以相同或不同。
[化學式7]
Figure 02_image013
注意,在上述通式(G h23)中,R 101至R 105分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為6至12的環烷基和取代或未取代的苯基中的任一個。
在上述通式(G h21)至(G h23)中,R 106、R 107及R 108分別獨立地表示碳原子數為1至4的烷基,v表示0至4的整數。注意,在v為2以上時,多個R 108也可以相同或不同。此外,R 111至R 115中的一個為以上述通式(g1)表示的取代基,其他分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基和取代或未取代的苯基中的任一個。此外,在上述通式(g1)中,R 121至R 125之一是由上述通式(g2)表示的取代基,其他分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基和被碳原子數為1至6的烷基取代的苯基中的任一個。此外,在上述通式(g2)中,R 131至R 135分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基和被碳原子數為1至6的烷基取代的苯基中的任一個。注意,R 111至R 115、R 121至R 125和R 131至R 135中的至少三個以上為碳原子數為1至6的烷基,R 111至R 115中的取代或未取代的苯基為一個以下,R 121至R 125以及R 131至R 135中的被碳原子數為1至6的烷基取代的苯基為一個以下。此外,R 112及R 114、R 122及R 124以及R 132及R 134的三個組合中的至少兩個組合中至少一個R為氫以外的取代基。
注意,在本說明書中,在描述“取代或未取代”的情況下,在取代或未取代的基具有取代基時,作為該取代基可以使用碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為5至12的環烷基。
如上所述,本發明的一個實施方式的有機化合物具有低折射率,但用於發光器件時驅動電壓的上升較小。因此,使用本發明的一個實施方式的有機化合物的發光器件可以為外部量子效率高且驅動電壓低的發光器件。
實施方式2
圖3A示出本發明的一個實施方式的發光器件的圖。本發明的一個實施方式的發光器件包括第一電極101、第二電極102、EL層103,該EL層使用實施方式1所示的有機化合物。
EL層103包括發光層113,還可以包括電洞注入層111和電洞傳輸層112中的一者或兩者。發光層113包含發光材料,本發明的一個實施方式的發光器件從該發光材料得到發光。發光層113也可以包含主體材料及其他材料。實施方式1所示的本發明的一個實施方式的有機化合物也可以包含在發光層113、電洞傳輸層112、電洞注入層中的任意個中。
注意,雖然在圖3A中除了上述以外還示出電子傳輸層114、電子注入層115,但是發光器件的結構不侷限於此。
由於該有機化合物具有良好的電洞傳輸性所以適合用於電洞傳輸層112。此外,在本發明的一個實施方式的有機化合物中,可以將該有機化合物及受體物質混合的膜用作電洞注入層111。
此外,本發明的一個實施方式的有機化合物還可以用作主體材料。另外,也可以在發光層內藉由使該電洞傳輸材料與電子傳輸材料進行共蒸鍍,由該電子傳輸材料與該電洞傳輸材料形成激態錯合物。藉由形成具有適當的發光波長的激態錯合物,可以實現對發光材料的高效的能量轉移,由此可以提供高效率及長壽命的發光器件。
由於本發明的一個實施方式的有機化合物為折射率較低的有機化合物,所以藉由用於EL層內部,可以得到高外部量子效率的發光器件。此外,本發明的一個實施方式的有機化合物在被用於發光器件時與使用其他低折射率有機化合物時相比可以抑制驅動電壓的上升。因此,使用本發明的一個實施方式的有機化合物的發光器件可以為外部量子效率高且驅動電壓低的發光器件。
接著,對上述發光器件的詳細結構和材料的例子進行說明。本發明的一個實施方式的發光器件如上所述在第一電極101與第二電極102的一對電極間包括具有多個層的EL層103,該EL層103的任意層中包含實施方式1所公開的有機化合物。
第一電極101較佳為使用功函數大(具體為4.0eV以上)的金屬、合金、導電化合物以及它們的混合物等形成。明確地說,例如可以舉出氧化銦-氧化錫(ITO:Indium Tin Oxide,銦錫氧化物)、包含矽或氧化矽的氧化銦-氧化錫、氧化銦-氧化鋅、包含氧化鎢及氧化鋅的氧化銦(IWZO)等。雖然通常藉由濺射法形成這些導電金屬氧化物膜,但是也可以應用溶膠-凝膠法等來形成。作為形成方法的例子,可以舉出使用對氧化銦添加有1wt%至20wt%的氧化鋅的靶材藉由濺射法形成氧化銦-氧化鋅的方法等。另外,可以使用對氧化銦添加有0.5wt%至5wt%的氧化鎢和0.1wt%至1wt%的氧化鋅的靶材藉由濺射法形成包含氧化鎢及氧化鋅的氧化銦(IWZO)。另外,可以舉出金(Au)、鉑(Pt)、鎳(Ni)、鎢(W)、鉻(Cr)、鉬(Mo)、鐵(Fe)、鈷(Co)、銅(Cu)、鈀(Pd)或金屬材料的氮化物(例如,氮化鈦)等。此外,也可以使用石墨烯。另外,藉由將後面說明的複合材料用於EL層103中的接觸於第一電極101的層,可以在選擇電極材料時無需顧及功函數。
EL層103較佳為具有疊層結構,對該疊層結構沒有特別的限制,可以採用電洞注入層、電洞傳輸層、電子傳輸層、電子注入層、載子障壁層、激子障壁層、電荷產生層等各種層結構。在本實施方式中,說明如下兩種結構:如圖3A所示,包括電洞注入層111、電洞傳輸層112、發光層113、電子傳輸層114及電子注入層115的結構;以及如圖3B所示,包括電洞注入層111、電洞傳輸層112、發光層113、電子傳輸層114、電子注入層115及電荷產生層116的結構。下面具體地示出構成各層的材料。
電洞注入層111是含有具有受體性的物質的層。作為具有受體性的物質,可以使用有機化合物和無機化合物。
作為具有受體性的物質可以使用具有拉電子基團(鹵基、氰基等)的化合物,可以舉出7,7,8,8-四氰基-2,3,5,6-四氟醌二甲烷(簡稱:F 4-TCNQ)、氯醌、2,3,6,7, 10,11-六氰-1,4,5,8,9,12-六氮雜聯伸三苯(簡稱:HAT-CN)、1,3,4,5,7,8-六氟四氰(hexafluorotetracyano)-萘醌二甲烷(naphthoquinodimethane)(簡稱:F6-TCNNQ)、2-(7-二氰基亞甲基-1,3,4,5,6,8,9,10-八氟-7H-芘-2-亞基)丙二腈等。尤其是,拉電子基團鍵合於具有多個雜原子的稠合芳香環的化合物諸如HAT-CN等熱穩定,所以是較佳的。另外,包括拉電子基團(尤其是如氟基等鹵基、氰基等)的[3]軸烯衍生物的電子接收性非常高所以特別較佳的,明確而言,可以舉出:α,α’,α”-1,2,3-環烷三亞基(ylidene)三[4-氰-2,3,5,6-四氟苯乙腈]、α,α’,α”-1,2,3-環丙三亞基三[2,6-二氯-3,5-二氟-4-(三氟甲基)苯乙腈]、α,α’,α”-1,2,3-環烷三亞基三[2,3,4,5,6-五氟苯乙腈]等。作為具有受體性的物質,除了上述有機化合物以外可以使用鉬氧化物、釩氧化物、釕氧化物、鎢氧化物、錳氧化物等。另外,也可以使用酞青類錯合物化合物如酞青(簡稱:H 2Pc)、銅酞青(CuPc)等;芳香胺化合物如4,4’-雙[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:DPAB)、N,N’-雙{4-[雙(3-甲基苯基)胺基]苯基}-N,N’-二苯基-(1,1’-聯苯)-4,4’-二胺(簡稱:DNTPD)等;或者高分子如聚(3,4-乙烯二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸)(簡稱:PEDOT/PSS)等來形成電洞注入層111。具有受體性的物質借助於施加電場而能夠從鄰接的電洞傳輸層(或電洞傳輸材料)抽出電子。
另外,作為電洞注入層111,可以使用在具有電洞傳輸性的材料中含有上述受體物質的複合材料。注意,藉由使用在具有電洞傳輸性的材料中含有受體物質的複合材料,在選擇形成電極的材料時可以無需顧及電極的功函數。換言之,作為第一電極101,不僅可以使用功函數高的材料,還可以使用功函數低的材料。
作為用於複合材料的具有電洞傳輸性的材料,可以使用各種有機化合物如芳香胺化合物、咔唑衍生物、芳香烴基團、高分子化合物(低聚物、樹枝狀聚合物、聚合物等)等。作為用於複合材料的具有電洞傳輸性的材料,較佳為使用電洞移動率為1×10 -6cm 2/Vs以上的物質。以下,具體地列舉可以用作複合材料中的具有電洞傳輸性的材料的有機化合物。
作為可以用於複合材料的芳香胺化合物,可以舉出N,N’-二(對甲苯基)-N,N’-二苯基-p-伸苯基二胺(簡稱:DTDPPA)、4,4’-雙[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:DPAB)、N,N’-雙{4-[雙(3-甲基苯基)胺基]苯基}-N,N’-二苯基-(1,1’-聯苯)-4,4’-二胺(簡稱:DNTPD)、1,3,5-三[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]苯(簡稱:DPA3B)等。作為咔唑衍生物,可以具體地舉出3-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCA1)、3,6-雙[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCA2)、3-[N-(1-萘基)-N-(9-苯基咔唑-3-基)胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCN1)、4,4’-二(N-咔唑基)聯苯(簡稱:CBP)、1,3,5-三[4-(N-咔唑基)苯基]苯(簡稱:TCPB)、9-[4-(10-苯基蒽-9-基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CzPA)、1,4-雙[4-(N-咔唑基)苯基]-2,3,5,6-四苯基苯等。作為芳烴,例如可以舉出2-三級丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:t-BuDNA)、2-三級丁基-9,10-二(1-萘基)蒽、9,10-雙(3,5-二苯基苯基)蒽(簡稱:DPPA)、2-三級丁基-9,10-雙(4-苯基苯基)蒽(簡稱:t-BuDBA)、9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:DNA)、9,10-二苯基蒽(簡稱:DPAnth)、2-三級丁基蒽(簡稱:t-BuAnth)、9,10-雙(4-甲基-1-萘基)蒽(簡稱:DMNA)、2-三級丁基-9,10-雙[2-(1-萘基)苯基]蒽、9,10-雙[2-(1-萘基)苯基]蒽、2,3,6,7-四甲基-9,10-二(1-萘基)蒽、2,3,6,7-四甲基-9,10-二(2-萘基)蒽、9,9’-聯蒽、10,10’-二苯基-9,9’-聯蒽、10,10’-雙(2-苯基苯基)-9,9’-聯蒽、10,10’-雙[(2,3,4,5,6-五苯基)苯基]-9,9’-聯蒽、蒽、稠四苯、紅螢烯、苝、2,5,8,11-四(三級丁基)苝等。另外,除此之外,還可以使用稠五苯、蔻等。另外,也可以具有乙烯基骨架。作為具有乙烯基的芳烴,例如可以舉出4,4’-雙(2,2-二苯基乙烯基)聯苯(簡稱:DPVBi)、9,10-雙[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽(簡稱:DPVPA)等。另外,也可以使用本發明的一個實施方式的有機化合物。
此外,也可以使用聚(N-乙烯基咔唑)(簡稱:PVK)、聚(4-乙烯基三苯胺)(簡稱:PVTPA)、聚[N-(4-{N’-[4-(4-二苯基胺基)苯基]苯基-N’-苯基胺基}苯基)甲基丙烯醯胺](簡稱:PTPDMA)、聚[N,N’-雙(4-丁基苯基)-N,N’-雙(苯基)聯苯胺](簡稱:Poly-TPD)等高分子化合物。
作為用於複合材料的具有電洞傳輸性的材料,更佳為具有咔唑骨架、二苯并呋喃骨架、二苯并噻吩骨架及蒽骨架中的任意個。尤其是,可以為具有包括二苯并呋喃環或二苯并噻吩環的取代基的芳香胺、包括萘環的芳香單胺、或者9-茀基藉由伸芳基鍵合於胺的氮的芳香單胺。注意,當這些具有電洞傳輸性的材料是包括N,N-雙(4-聯苯)胺基的物質時,可以製造壽命長的發光器件,所以是較佳的。作為上述具有電洞傳輸性的材料,明確而言,可以舉出N-(4-聯苯)-6,N-二苯基苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃-8-胺(簡稱:BnfABP)、N,N-雙(4-聯苯)-6-苯基苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃-8-胺(簡稱:BBABnf)、4,4’-雙(6-苯基苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃-8-基)-4”-苯基三苯基胺(簡稱:BnfBB1BP)、N,N-雙(4-聯苯)苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃-6-胺(簡稱:BBABnf(6))、N,N-雙(4-聯苯)苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃-8-胺(簡稱:BBABnf(8))、N,N-雙(4-聯苯)苯并[b]萘并[2,3-d]呋喃-4-胺(簡稱:BBABnf(II)(4))、N,N-雙[4-(二苯并呋喃-4-基)苯基]-4-胺基-p-三聯苯基(簡稱:DBfBB1TP)、N-[4-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-N-苯基-4-聯苯胺(簡稱:ThBA1BP)、4-(2-萘基)-4’,4”-二苯基三苯基胺(簡稱:BBAβNB)、4-[4-(2-萘基)苯基]-4’,4”-二苯基三苯基胺(簡稱:BBAβNBi)、4,4’-二苯基-4”-(6;1’-聯萘基-2-基)三苯基胺(簡稱:BBAαNβNB)、4,4’-二苯基-4”-(7;1’-聯萘基-2-基)三苯基胺(簡稱:BBAαNβNB-03)、4,4’-二苯基-4”-(7-苯基)萘基-2-基三苯基胺(簡稱:BBAPβNB-03)、4,4’-二苯基-4”-(6;2’-聯萘基-2-基)三苯基胺(簡稱:BBA(βN2)B)、4,4’-二苯基-4”-(7;2’-聯萘基-2-基)-三苯基胺(簡稱:BBA(βN2)B-03)、4,4’-二苯基-4”-(4;2’-聯萘基-1-基)三苯基胺(簡稱:BBAβNαNB)、4,4’-二苯基-4”-(5;2’-聯萘基-1-基)三苯基胺(簡稱:BBAβNαNB-02)、4-(4-聯苯基)-4’-(2-萘基)-4”-苯基三苯基胺(簡稱:TPBiAβNB)、4-(3-聯苯基)-4’-[4-(2-萘基)苯基]-4”-苯基三苯基胺(簡稱:mTPBiAβNBi)、4-(4-聯苯基)-4’-[4-(2-萘基)苯基]-4”-苯基三苯基胺(簡稱:TPBiAβNBi)、4-苯基-4’-(1-萘基)三苯基胺(簡稱:αNBA1BP)、4,4’-雙(1-萘基)三苯基胺(簡稱:αNBB1BP)、4,4’-二苯基-4”-[4’-(咔唑-9-基)聯苯-4-基]三苯基胺(簡稱:YGTBi1BP)、4’-[4-(3-苯基-9H-咔唑-9-基)苯基]三(1,1’-聯苯-4-基)胺(簡稱:YGTBi1BP-02)、4-[4’-(咔唑-9-基)聯苯-4-基]-4’-(2-萘基)-4”-苯基三苯基胺(簡稱:YGTBiβNB)、N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-N-[4-(1-萘基)苯基]-9,9’-螺雙[9H-茀]-2-胺(簡稱:PCBNBSF)、N,N-雙(4-聯苯基)-9,9’-螺雙[9H-茀]-2-胺(簡稱:BBASF)、N,N-雙([1,1’-聯苯基]-4-基)-9,9’-螺雙[9H-茀]-4-胺(簡稱:BBASF(4))、N-(1,1’-聯苯-2-基)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-9,9’-螺-雙(9H-茀)-4-胺(簡稱:oFBiSF)、N-(4-聯苯基)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)二苯并呋喃-4-胺(簡稱:FrBiF)、N-[4-(1-萘基)苯基]-N-[3-(6-苯基二苯并呋喃-4-基)苯基]-1-萘基胺(簡稱:mPDBfBNBN)、4-苯基-4’-(9-苯基茀-9-基)三苯基胺(簡稱:BPAFLP)、4-苯基-3’-(9-苯基茀-9-基)三苯基胺(簡稱:mBPAFLP)、4-苯基-4’-[4-(9-苯基茀-9-基)苯基]三苯基胺(簡稱:BPAFLBi)、4-苯基-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯基胺(簡稱:PCBA1BP)、4,4’-二苯基-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯基胺(簡稱:PCBBi1BP)、4-(1-萘基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯基胺(簡稱:PCBANB)、4,4’-二(1-萘基)-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯基胺(簡稱:PCBNBB)、N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9,9’-螺二[9H-茀]-2-胺(簡稱:PCBASF)、N-(1,1’-聯苯-4-基)-9,9-二甲基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9H-茀-2-胺(簡稱:PCBBiF)、N,N-雙(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-9,9’-螺雙-9H-茀-4-胺、N,N-雙(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-9,9’-螺雙-9H-茀-3-胺、N,N-雙(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-9,9’-螺雙-9H-茀-2-胺、N,N-雙(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-9,9’-螺雙-9H-茀-1-胺等。
注意,用於複合材料的具有電洞傳輸性的材料更佳為HOMO能階為-5.7eV以上且-5.4eV以下的具有較深的HOMO能階的物質。當用於複合材料的具有電洞傳輸性的材料具有較深的HOMO能階時,電洞容易注入到電洞傳輸層112,且可以容易得到壽命長的發光器件。
注意,在實施方式1中說明的有機化合物為具有電洞傳輸性的材料,可以適用於該複合材料中的電洞注入層用材料。藉由使用在實施方式1中說明的有機化合物,可以在EL層103內部形成折射率低的層,且可以提高發光器件的外部量子效率。
注意,藉由還對上述複合材料混合鹼金屬或鹼土金屬的氟化物(較佳的是該層中的氟原子的原子比率為20%以上),可以降低該層的折射率。由此,也可以在EL層103內部形成折射率低的層,且可以提高發光器件的外部量子效率。
藉由形成電洞注入層111,可以提高電洞注入性,從而可以得到驅動電壓低的發光器件。另外,具有受體性的有機化合物可以利用蒸鍍容易地形成,所以是易於使用的材料。
電洞傳輸層112以包含具有電洞傳輸性的材料的方式形成。具有電洞傳輸性的材料較佳為具有1×10 -6cm 2/Vs以上的電洞移動率。在實施方式1中說明的有機化合物為具有電洞傳輸性的材料,可以適用於電洞傳輸層用材料。因此,較佳的是,在電洞傳輸層112中包含在實施方式1中說明的有機化合物,更佳的是,電洞傳輸層112由在實施方式1中說明的有機化合物構成。藉由將在實施方式1中說明的有機化合物包含在電洞傳輸層112中,可以在EL層103內部形成折射率低的層,且可以提高發光器件的外部量子效率。
在將在實施方式1中說明的有機化合物以外的材料用於電洞傳輸層112時,作為上述具有電洞傳輸性的材料,可以舉出:4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:NPB)、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-聯苯]-4,4’-二胺(簡稱:TPD)、4,4’-雙[N-(螺-9,9’-二茀-2-基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:BSPB)、4-苯基-4’-(9-苯基茀-9-基)三苯胺(簡稱:BPAFLP)、4-苯基-3’-(9-苯基茀-9-基)三苯胺(簡稱:mBPAFLP)、4-苯基-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBA1BP)、4,4’-二苯基-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBBi1BP)、4-(1-萘基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBANB)、4,4’-二(1-萘基)-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBNBB)、9,9-二甲基-N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]茀-2-胺(簡稱:PCBAF)、N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9,9’-螺二[9H-茀]--2-胺(簡稱:PCBASF)等具有芳香胺骨架的化合物;1,3-雙(N-咔唑基)苯(簡稱:mCP)、4,4’-二(N-咔唑基)聯苯(簡稱:CBP)、3,6-雙(3,5-二苯基苯基)-9-苯基咔唑(簡稱:CzTP)、3,3’-雙(9-苯基-9H-咔唑)(簡稱:PCCP)等具有咔唑骨架的化合物;4,4’,4”-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并噻吩)(簡稱:DBT3P-II)、2,8-二苯基-4-[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]二苯并噻吩(簡稱:DBTFLP-III)、4-[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]-6-苯基二苯并噻吩(簡稱:DBTFLP-IV)等具有噻吩骨架的化合物;以及4,4’,4”-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并呋喃)(簡稱:DBF3P-II)、4-{3-[3-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]苯基}二苯并呋喃(簡稱:mmDBFFLBi-II)等具有呋喃骨架的化合物。其中,具有芳香胺骨架的化合物、具有咔唑骨架的化合物具有良好的可靠性和高電洞傳輸性並有助於降低驅動電壓,所以是較佳的。注意,作為構成電洞傳輸層112的材料也可以適當地使用作為用於電洞注入層111的複合材料的具有電洞傳輸性的材料舉出的物質。
發光層113包含發光物質及主體材料。注意,發光層113也可以包含其他材料。此外,也可以為組成不同的兩層疊層。
發光物質可以是螢光發光物質、磷光發光物質、呈現熱活化延遲螢光(TADF)的物質或其他發光物質。本發明的一個實施方式可以在發光層113為呈現螢光發光的層,尤其是,為呈現藍色螢光發光的層的情況下更適合地使用。
在發光層113中,作為可以用作螢光發光物質的材料,例如可以舉出如下物質。注意,除此之外,還可以使用其他螢光發光物質。
例如,可以舉出5,6-雙[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-2,2’-聯吡啶(簡稱:PAP2BPy)、5,6-雙[4’-(10-苯基-9-蒽基)聯苯基-4-基]-2,2’-聯吡啶(簡稱:PAPP2BPy)、N,N’-二苯基-N,N’-雙[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]芘-1,6-二胺(簡稱:1,6FLPAPrn)、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-雙[3-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]芘-1,6-二胺(簡稱:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’-雙[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N,N’-二苯基二苯乙烯-4,4’-二胺(簡稱:YGA2S)、4-(9H-咔唑-9-基)-4’-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(簡稱:YGAPA)、4-(9H-咔唑-9-基)-4’-(9,10-二苯基-2-蒽基)三苯胺(簡稱:2YGAPPA)、N,9-二苯基-N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCAPA)、苝、2,5,8,11-四(三級丁基)苝(簡稱:TBP)、4-(10-苯基-9-蒽基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBAPA)、N,N”-(2-三級丁基蒽-9,10-二基二-4,1-伸苯基)雙[N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺](簡稱:DPABPA)、N,9-二苯基-N-[4-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:2PCAPPA)、N-[4-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺(簡稱:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N”,N”,N”’,N”’-八苯基二苯并[g, p]䓛(chrysene)-2,7,10,15-四胺(簡稱:DBC1)、香豆素30、N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺(簡稱:2PCAPA)、N-[9,10-雙(1,1’-聯苯基-2-基)-2-蒽基]-N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺(簡稱:2PCABPhA)、N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺(簡稱:2DPAPA)、N-[9,10-雙(1,1’-聯苯-2-基)-2-蒽基]-N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺(簡稱:2DPABPhA)、9,10-雙(1,1’-聯苯-2-基)-N-[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N-苯基蒽-2-胺(簡稱:2YGABPhA)、N,N,9-三苯基蒽-9-胺(簡稱:DPhAPhA)、香豆素545T、N,N’-二苯基喹吖酮(簡稱:DPQd)、紅螢烯、5,12-雙(1,1’-聯苯-4-基)-6,11-二苯基稠四苯(簡稱:BPT)、2-(2-{2-[4-(二甲胺基)苯基]乙烯基}-6-甲基-4H-吡喃-4-亞基)丙二腈(簡稱:DCM1)、2-{2-甲基-6-[2-(2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙二腈(簡稱:DCM2)、N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)稠四苯-5,11-二胺(簡稱:p-mPhTD)、7,14-二苯基-N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)苊并[1,2-a]丙二烯合茀-3,10-二胺(簡稱:p-mPhAFD)、2-{2-異丙基-6-[2-(1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙二腈(簡稱:DCJTI)、2-{2-三級丁基-6-[2-(1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙二腈(簡稱:DCJTB)、2-(2,6-雙{2-[4-(二甲胺基)苯基]乙烯基}-4H-吡喃-4-亞基)丙二腈(簡稱:BisDCM)、2-{2,6-雙[2-(8-甲氧基-1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙二腈(簡稱:BisDCJTM)、N,N’-二苯基-N,N’-(1,6-芘-二基)雙[(6-苯基苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃)-8-胺](簡稱:1,6BnfAPrn-03)、3,10-雙[N-(9-苯基-9H-咔唑-2-基)-N-苯基胺基]萘并[2,3-b;6,7-b’]雙苯并呋喃(簡稱:3,10PCA2Nbf(IV)-02)、3,10-雙[N-(二苯并呋喃-3-基)-N-苯基胺基]萘并[2,3-b;6,7-b’]雙苯并呋喃(簡稱:3,10FrA2Nbf(IV)-02)等。尤其是,以1,6FLPAPrn、1,6mMemFLPAPrn、1,6BnfAPrn-03等芘二胺化合物為代表的稠合芳族二胺化合物具有合適的電洞俘獲性且良好的發光效率及可靠性,所以是較佳的。
在發光層113中,當作為發光物質使用磷光發光物質時,作為可使用的材料,例如可以舉出如下物質。
例如可以使用如下材料,三{2-[5-(2-甲基苯基)-4-(2,6-二甲基苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-基-κN2]苯基-κC}銥(III)(簡稱:[Ir(mpptz-dmp) 3])、三(5-甲基-3,4-二苯基-4H-1,2,4-三唑)銥(III)(簡稱:[Ir(Mptz) 3])、三[4-(3-聯苯)-5-異丙基-3-苯基-4H-1,2,4-三唑]銥(III)(簡稱:[Ir(iPrptz-3b) 3])等具有4H-三唑骨架的有機金屬銥錯合物;三[3-甲基-1-(2-甲基苯基)-5-苯基-1H-1,2,4-三唑]銥(III)(簡稱:[Ir(Mptz1-mp) 3])、三(1-甲基-5-苯基-3-丙基-1H-1,2,4-三唑)銥(III)(簡稱:[Ir(Prptz1-Me) 3])等具有1H-三唑骨架的有機金屬銥錯合物;fac-三[1-(2,6-二異丙基苯基)-2-苯基-1H-咪唑]銥(III)(簡稱:[Ir(iPrpmi) 3])、三[3-(2,6-二甲基苯基)-7-甲基咪唑并[1,2-f]菲啶根(phenanthridinato)]銥(III)(簡稱:[Ir(dmpimpt-Me) 3])等具有咪唑骨架的有機金屬銥錯合物;以及雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶根-N,C 2’]銥(III)四(1-吡唑基)硼酸鹽(簡稱:FIr6)、雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶根-N,C 2’]銥(III)吡啶甲酸酯(簡稱:FIrpic)、雙{2-[3’,5’-雙(三氟甲基)苯基]吡啶根-N,C 2’}銥(III)吡啶甲酸酯(簡稱:[Ir(CF 3ppy) 2(pic)])、雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶根-N,C 2’]銥(III)乙醯丙酮(簡稱:FIr(acac))等以具有拉電子基的苯基吡啶衍生物為配體的有機金屬銥錯合物。上述物質是發射藍色磷光的化合物,並且是在440nm至520nm具有發光峰的化合物。
另外,可以舉出:三(4-甲基-6-苯基嘧啶根)銥(III)(簡稱:[Ir(mppm) 3])、三(4-三級丁基-6-苯基嘧啶根)銥(III)(簡稱:[Ir(tBuppm) 3])、(乙醯丙酮根)雙(6-甲基-4-苯基嘧啶根)銥(III)(簡稱:[Ir(mppm) 2(acac)])、(乙醯丙酮根)雙(6-三級丁基-4-苯基嘧啶根)銥(III)(簡稱:[Ir(tBuppm) 2(acac)])、(乙醯丙酮根)雙[6-(2-降莰基)-4-苯基嘧啶根]銥(III)(簡稱:[Ir(nbppm) 2(acac)])、(乙醯丙酮根)雙[5-甲基-6-(2-甲基苯基)-4-苯基嘧啶根]銥(III)(簡稱:Ir(mpmppm) 2(acac))、(乙醯丙酮根)雙(4,6-二苯基嘧啶根)銥(III)(簡稱:[Ir(dppm) 2(acac)])等具有嘧啶骨架的有機金屬銥錯合物;(乙醯丙酮根)雙(3,5-二甲基-2-苯基吡嗪根)銥(III)(簡稱:[Ir(mppr-Me) 2(acac)])、(乙醯丙酮根)雙(5-異丙基-3-甲基-2-苯基吡嗪根)銥(III)(簡稱:[Ir(mppr-iPr) 2(acac)])等具有吡嗪骨架的有機金屬銥錯合物;三(2-苯基吡啶根-N,C 2’)銥(III)(簡稱:[Ir(ppy) 3])、雙(2-苯基吡啶根-N,C 2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:[Ir(ppy) 2(acac)])、雙(苯并[h]喹啉)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:[Ir(bzq) 2(acac)])、三(苯并[h]喹啉)銥(III)(簡稱:[Ir(bzq) 3])、三(2-苯基喹啉-N,C 2’]銥(III)(簡稱:[Ir(pq) 3])、雙(2-苯基喹啉-N,C 2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:[Ir(pq) 2(acac)])等具有吡啶骨架的有機金屬銥錯合物;以及三(乙醯丙酮根)(單啡啉)鋱(III)(簡稱:[Tb(acac) 3(Phen)])等稀土金屬錯合物。上述物質主要是發射綠色磷光的化合物,並且在500nm至600nm具有發光峰。另外,由於具有嘧啶骨架的有機金屬銥錯合物具有特別優異的可靠性及發光效率,所以是特別較佳的。
另外,可以舉出:(二異丁醯基甲烷根)雙[4,6-雙(3-甲基苯基)嘧啶基]銥(III)(簡稱:[Ir(5mdppm) 2(dibm)])、雙[4,6-雙(3-甲基苯基)嘧啶根)(二新戊醯基甲烷根)銥(III)(簡稱:[Ir(5mdppm) 2(dpm)])、雙[4,6-二(萘-1-基)嘧啶根](二新戊醯基甲烷根)銥(III)(簡稱:[Ir(d1npm) 2(dpm)])等具有嘧啶骨架的有機金屬銥錯合物;(乙醯丙酮根)雙(2,3,5-三苯基吡嗪根)銥(III)(簡稱:[Ir(tppr) 2(acac)])、雙(2,3,5-三苯基吡嗪根)(二新戊醯基甲烷根)銥(III)(簡稱:[Ir(tppr) 2(dpm)])、(乙醯丙酮根)雙[2,3-雙(4-氟苯基)喹㗁啉合]銥(III)(簡稱:[Ir(Fdpq) 2(acac)])等具有吡嗪骨架的有機金屬銥錯合物;三(1-苯基異喹啉-N,C 2’)銥(III)(簡稱:[Ir(piq) 3])、雙(1-苯基異喹啉-N,C 2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:[Ir(piq) 2(acac)])等具有吡啶骨架的有機金屬銥錯合物;2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-紫質鉑(II)(簡稱:PtOEP)等的鉑錯合物;以及三(1,3-二苯基-1,3-丙二酮(propanedionato))(單啡啉)銪(III)(簡稱:[Eu(DBM) 3(Phen)])、三[1-(2-噻吩甲醯基)-3,3,3-三氟丙酮](單啡啉)銪(III)(簡稱:[Eu(TTA) 3(Phen)])等稀土金屬錯合物。上述物質是發射紅色磷光的化合物,並且在600nm至700nm具有發光峰。另外,具有吡嗪骨架的有機金屬銥錯合物可以獲得色度良好的紅色發光。
另外,除了上述磷光化合物以外,還可以選擇已知的磷光發光物質而使用。
作為TADF材料可以使用富勒烯及其衍生物、吖啶及其衍生物以及伊紅衍生物等。另外,還可以舉出包含鎂(Mg)、鋅(Zn)、鎘(Cd)、錫(Sn)、鉑(Pt)、銦(In)或鈀(Pd)等含金屬紫質。作為該含金屬紫質,例如,也可以舉出由下述結構式表示的原紫質-氟化錫錯合物(SnF 2(Proto IX))、中紫質-氟化錫錯合物(SnF 2(Meso IX))、血紫質-氟化錫錯合物(SnF 2(Hemato IX))、糞紫質四甲酯-氟化錫錯合物(SnF 2(Copro III-4Me)、八乙基紫質-氟化錫錯合物(SnF 2(OEP))、初紫質-氟化錫錯合物(SnF 2(Etio I))以及八乙基紫質-氯化鉑錯合物(PtCl 2OEP)等。
[化學式8]
Figure 02_image015
另外,還可以使用由下述結構式表示的2-(聯苯-4-基)-4,6-雙(12-苯基吲哚[2,3-a]咔唑-11-基)-1,3,5-三嗪(簡稱:PIC-TRZ)、9-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-9’-苯基-9H,9’H-3,3’-聯咔唑(簡稱:PCCzTzn)、9-[4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基]-9’-苯基-9H,9’H-3,3’-聯咔唑(簡稱:PCCzPTzn)、2-[4-(10H-啡㗁𠯤-10-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:PXZ-TRZ)、3-[4-(5-苯基-5,10-二氫啡𠯤-10-基)苯基]-4,5-二苯基-1,2,4-三唑(簡稱:PPZ-3TPT)、3-(9,9-二甲基-9H-吖啶-10-基)-9H-氧雜蒽-9-酮(簡稱:ACRXTN)、雙[4-(9,9-二甲基-9,10-二氫吖啶)苯基]硫碸(簡稱:DMAC-DPS)、10-苯基-10H,10’H-螺[吖啶-9,9’-蒽]-10’-酮(簡稱:ACRSA)等具有富π電子型雜芳環和缺π電子型雜芳環的一者或兩者的雜環化合物。該雜環化合物具有富π電子型雜芳環和缺π電子型雜芳環,電子傳輸性和電洞傳輸性都高,所以是較佳的。尤其是,在具有缺π電子雜芳環的骨架中,吡啶骨架、二嗪骨架(嘧啶骨架、吡嗪骨架、嗒𠯤骨架)及三嗪骨架穩定且可靠性良好,所以是較佳的。尤其是,苯并呋喃并嘧啶骨架、苯并噻吩并嘧啶骨架、苯并呋喃并吡嗪骨架、苯并噻吩并吡嗪骨架的接受性高且可靠性良好,所以是較佳的。另外,在具有富π電子雜芳環的骨架中,吖啶骨架、啡㗁𠯤骨架、啡噻𠯤骨架、呋喃骨架、噻吩骨架及吡咯骨架穩定且可靠性良好,所以較佳為具有上述骨架中的至少一個。另外,作為呋喃骨架較佳為使用二苯并呋喃骨架,作為噻吩骨架較佳為使用二苯并噻吩骨架。作為吡咯骨架,特別較佳為使用吲哚骨架、咔唑骨架、吲哚咔唑骨架、聯咔唑骨架、3-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑骨架。在富π電子型雜芳環和缺π電子型雜芳環直接鍵合的物質中,富π電子雜芳環的電子供給性和缺π電子型雜芳環的電子接受性都高而S1能階與T1能階之間的能量差變小,可以高效地獲得熱活化延遲螢光,所以是特別較佳的。注意,也可以使用鍵合有氰基等拉電子基團的芳環代替缺π電子型雜芳環。此外,作為富π電子骨架,可以使用芳香胺骨架、吩嗪骨架等。此外,作為缺π電子骨架,可以使用氧雜蒽骨架、二氧化噻噸(thioxanthene dioxide)骨架、㗁二唑骨架、三唑骨架、咪唑骨架、蒽醌骨架、苯基硼烷或boranthrene等含硼骨架、苯甲腈或氰苯等具有腈基或氰基的芳香環或雜芳環、二苯甲酮等羰骨架、氧化膦骨架、碸骨架等。如此,可以使用缺π電子骨架及富π電子骨架代替缺π電子雜芳環以及富π電子雜芳環中的至少一個。
[化學式9]
Figure 02_image017
TADF材料是指S1能階和T1能階之差較小且具有藉由反系間竄越將三重激發能轉換為單重激發能的功能的材料。因此,能夠藉由微小的熱能量將三重激發能上轉換(up-convert)為單重激發能(反系間竄越)並能夠高效地產生單重激發態。此外,可以將三重激發能轉換為發光。
以兩種物質形成激發態的激態錯合物(Exciplex)因S1能階和T1能階之差極小而具有將三重激發能轉換為單重激發能的TADF材料的功能。
注意,作為T1能階的指標,可以使用在低溫(例如,77K至10K)下觀察到的磷光光譜。關於TADF材料,較佳的是,當以藉由在螢光光譜的短波長側的尾處引切線得到的外推線的波長能量為S1能階並以藉由在磷光光譜的短波長側的尾處引切線得到的外推線的波長能量為T1能階時,S1與T1之差為0.3eV以下,更佳為0.2eV以下。
此外,當使用TADF材料作為發光物質時,主體材料的S1能階較佳為比TADF材料的S1能階高。此外,主體材料的T1能階較佳為比TADF材料的T1能階高。
作為發光層的主體材料,可以使用具有電子傳輸性的材料、具有電洞傳輸性的材料、上述TADF材料等各種載子傳輸材料。
作為具有電洞傳輸性的材料,較佳為使用具有胺骨架、π電子過剩型雜芳環骨架的有機化合物等。例如,可以舉出:4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:NPB)、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-聯苯]-4,4’-二胺(簡稱:TPD)、4,4’-雙[N-(螺-9,9’-二茀-2-基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:BSPB)、4-苯基-4’-(9-苯基茀-9-基)三苯胺(簡稱:BPAFLP)、4-苯基-3’-(9-苯基茀-9-基)三苯胺(簡稱:mBPAFLP)、4-苯基-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBA1BP)、4,4’-二苯基-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBBi1BP)、4-(1-萘基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBANB)、4,4’-二(1-萘基)-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBNBB)、9,9-二甲基-N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]茀-2-胺(簡稱:PCBAF)、N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9,9’-螺雙[9H-茀]-2-胺(簡稱:PCBASF)等具有芳香胺骨架的化合物;1,3-雙(N-咔唑基)苯(簡稱:mCP)、4,4’-二(N-咔唑基)聯苯(簡稱:CBP)、3,6-雙(3,5-二苯基苯基)-9-苯基咔唑(簡稱:CzTP)、3,3’-雙(9-苯基-9H-咔唑)(簡稱:PCCP)等具有咔唑骨架的化合物;4,4’,4”-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并噻吩)(簡稱:DBT3P-II)、2,8-二苯基-4-[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]二苯并噻吩(簡稱:DBTFLP-III)、4-[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]-6-苯基二苯并噻吩(簡稱:DBTFLP-IV)等具有噻吩骨架的化合物;以及4,4’,4”-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并呋喃)(簡稱:DBF3P-II)、4-{3-[3-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]苯基}二苯并呋喃(簡稱:mmDBFFLBi-II)等具有呋喃骨架的化合物。其中,具有芳香胺骨架的化合物、具有咔唑骨架的化合物具有良好的可靠性和高電洞傳輸性並有助於降低驅動電壓,所以是較佳的。此外,也可以使用在實施方式1中說明的有機化合物。
作為具有電子傳輸性的材料,例如可以舉出:雙(10-羥基苯并[h]喹啉)鈹(II)(簡稱:BeBq 2)、雙(2-甲基-8-羥基喹啉)(4-苯基苯酚)鋁(III)(簡稱:BAlq)、雙(8-羥基喹啉)鋅(II)(簡稱:Znq)、雙[2-(2-苯并㗁唑基)苯酚]鋅(II)(簡稱:ZnPBO)、雙[2-(2-苯并噻唑基)苯酚]鋅(II)(簡稱:ZnBTZ)等金屬錯合物或包括缺π電子型雜芳環骨架的有機化合物。作為包括缺π電子型雜芳環骨架的有機化合物,例如可以舉出:2-(4-聯苯基)-5-(4-三級丁基苯基)-1,3,4-㗁二唑(簡稱:PBD)、3-(4-聯苯基)-4-苯基-5-(4-三級丁基苯基)-1,2,4-三唑(簡稱:TAZ)、1,3-雙[5-(對三級丁基苯基)-1,3,4-㗁二唑-2-基]苯(簡稱:OXD-7)、9-[4-(5-苯基-1,3,4-㗁二唑-2-基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CO11)、2,2’,2”-(1,3,5-苯三基)三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(簡稱:TPBI)、2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-1-苯基-1H-苯并咪唑(簡稱:mDBTBIm-II)等具有多唑骨架的雜環化合物;2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f, h]喹㗁啉(簡稱:2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]二苯并[f, h]喹㗁啉(簡稱:2mDBTBPDBq-II)、2-[3’-(9H-咔唑-9-基)聯苯-3-基]二苯并[f, h]喹㗁啉(簡稱:2mCzBPDBq)、4,6-雙[3-(菲-9-基)苯基]嘧啶(簡稱:4,6mPnP2Pm)、4,6-雙[3-(4-二苯并噻吩基)苯基]嘧啶(簡稱:4,6mDBTP2Pm-II)等具有二嗪骨架的雜環化合物;2-[3’-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-1,1’-聯苯基-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(略稱:mFBPTzn)、2-[(1,1’-聯苯基)-4-基]-4-苯基-6-[9,9’-螺雙(9H-茀)-2-基]-1,3,5-三嗪(略稱:BP-SFTzn)、2-{3-[3-(苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃-8-基)苯基]苯基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(略稱:mBnfBPTzn)、2-{3-[3-(苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃-6-基)苯基]苯基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(略稱:mBnfBPTzn-02)等具有三嗪骨格的雜環化合物;以及3,5-雙[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]吡啶(簡稱:35DCzPPy)、1,3,5-三[3-(3-吡啶基)-苯基]苯(簡稱:TmPyPB)等的具有吡啶骨架的雜環化合物。其中,具有二嗪骨架的雜環化合物、具有三嗪骨架的雜環化合物或具有吡啶骨架的雜環化合物具有良好的可靠性,所以是較佳的。尤其是,具有二嗪(嘧啶、吡嗪等)骨架的雜環化合物具有高電子傳輸性,也有助於降低驅動電壓。
作為能夠用作主體材料的TADF材料,可以使用與上面作為TADF材料舉出的材料同樣的材料。當使用TADF材料作為主體材料時,由TADF材料生成的三重激發能經反系間竄躍轉換為單重激發能並進一步能量轉移到發光物質,由此可以提高發光器件的發光效率。此時,TADF材料被用作能量施體,發光物質被用作能量受體。
當上述發光物質為螢光發光物質時這是非常有效的。此外,此時,為了得到高發光效率,TADF材料的S1能階較佳為比螢光發光物的S1能階高。此外,TADF材料的T1能階較佳為比螢光發光物質的S1能階高。因此,TADF材料的T1能階較佳為比螢光發光物質的T1能階高。
此外,較佳為使用呈現與螢光發光物質的最低能量一側的吸收帶的波長重疊的發光的TADF材料。由此,激發能順利地從TADF材料轉移到螢光發光物質,可以高效地得到發光,所以是較佳的。
為了高效地從三重激發能藉由反系間竄躍生成單重激發能,較佳為在TADF材料中產生載子再結合。此外,較佳的是在TADF材料中生成的三重激發能不轉移到螢光發光物質。為此,螢光發光物質較佳為在螢光發光物質所具有的發光體(成為發光的原因的骨架)的周圍具有保護基。作為該保護基,較佳為不具有π鍵的取代基,較佳為飽和烴,明確而言,可以舉出碳原子數為3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子數為3以上且10以下的環烷基、碳原子數為3以上且10以下的三烷基矽基,更佳為具有多個保護基。不具有π鍵的取代基由於幾乎沒有傳輸載子的功能,所以對載子傳輸及載子再結合幾乎沒有影響,可以使TADF材料與螢光發光物質的發光體彼此遠離。在此,發光體是指在螢光發光物質中成為發光的原因的原子團(骨架)。發光體較佳為具有π鍵的骨架,較佳為包含芳香環,並較佳為具有稠合芳香環或稠合雜芳環。作為稠合芳香環或稠合雜芳環,可以舉出菲骨架、二苯乙烯骨架、吖啶酮骨架、啡㗁𠯤骨架、啡噻𠯤骨架等。尤其是,具有萘骨架、蒽骨架、茀骨架、䓛骨架、聯伸三苯骨架、稠四苯骨架、芘骨架、苝骨架、香豆素骨架、喹吖啶酮骨架、萘并雙苯并呋喃骨架的螢光發光物質具有高螢光量子產率,所以是較佳的。
在將螢光發光物質用作發光物質的情況下,作為主體材料,較佳為使用具有蒽骨架的材料。藉由將具有蒽骨架的物質用作螢光發光物質的主體材料,可以實現發光效率及耐久性都良好的發光層。在用作主體材料的具有蒽骨架的物質中,具有二苯基蒽骨架(尤其是9,10-二苯基蒽骨架)的物質在化學上穩定,所以是較佳的。另外,在主體材料具有咔唑骨架的情況下,電洞的注入/傳輸性得到提高,所以是較佳的,尤其是,在包含苯環稠合到咔唑的苯并咔唑骨架的情況下,其HOMO能階比咔唑淺0.1eV左右,電洞容易注入,所以是更佳的。尤其是,在主體材料具有二苯并咔唑骨架的情況下,其HOMO能階比咔唑淺0.1eV左右,不僅電洞容易注入,而且電洞傳輸性及耐熱性也得到提高,所以是較佳的。因此,進一步較佳為用作主體材料的物質是具有9,10-二苯基蒽骨架及咔唑骨架(或者苯并咔唑骨架、二苯并咔唑骨架)的物質。注意,從上述電洞注入/傳輸性的觀點來看,也可以使用苯并茀骨架或二苯并茀骨架代替咔唑骨架。作為這種物質的例子,可以舉出9-苯基-3-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:PCzPA)、3-[4-(1-萘基)-苯基]-9-苯基-9H-咔唑(簡稱:PCPN)、9-[4-(10-苯基蒽-9-基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CzPA)、7-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-7H-二苯并[c,g]咔唑(簡稱:cgDBCzPA)、6-[3-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃(簡稱:2mBnfPPA)、9-苯基-10-{4-(9-苯基-9H-茀-9-基)聯苯-4’-基}-蒽(簡稱:FLPPA)、9-(1-萘基)-10-[4-(2-萘基)苯基]蒽(簡稱:αN-βNPAnth)等。尤其是,CzPA、cgDBCzPA、2mBnfPPA、PCzPA呈現非常良好的特性,所以是較佳的。
另外,主體材料也可以是混合多種物質的材料,當使用混合的主體材料時,較佳為混合具有電子傳輸性的材料和具有電洞傳輸性的材料。藉由混合具有電子傳輸性的材料和具有電洞傳輸性的材料,可以使發光層113的傳輸性的調整變得更加容易,也可以更簡便地進行再結合區域的控制。具有電洞傳輸性的材料和具有電子傳輸性的材料的含量的重量比例為1:19至19:1即可。
注意,作為上述混合的材料的一部分,可以使用磷光發光物質。磷光發光物質在作為發光物質使用螢光發光物質時可以被用作對螢光發光物質供應激發能的能量施體。
另外,也可以使用這些混合了的材料形成激態錯合物。藉由以形成發射與發光物質的最低能量一側的吸收帶的波長重疊的光的激態錯合物的方式選擇混合材料,可以使能量轉移變得順利,從而高效地得到發光,所以是較佳的。另外,藉由採用該結構可以降低驅動電壓,因此是較佳的。
注意,形成激態錯合物的材料的至少一個可以為磷光發光物質。由此,可以高效地將三重激發能經反系間竄躍轉換為單重激發能。
關於高效地形成激態錯合物的材料的組合,具有電洞傳輸性的材料的HOMO能階較佳為具有電子傳輸性的材料的HOMO能階以上。此外,具有電洞傳輸性的材料的LUMO能階較佳為具有電子傳輸性的材料的LUMO能階以上。注意,材料的LUMO能階及HOMO能階可以從藉由循環伏安(CV)測定測得的材料的電化學特性(還原電位及氧化電位)求出。
注意,激態錯合物的形成例如可以藉由如下方法確認:對具有電洞傳輸性的材料的發射光譜、具有電子傳輸性的材料的發射光譜及混合這些材料而成的混合膜的發射光譜進行比較,當觀察到混合膜的發射光譜比各材料的發射光譜向長波長一側漂移(或者在長波長一側具有新的峰值)的現象時說明形成有激態錯合物。或者,對具有電洞傳輸性的材料的瞬態光致發光(PL)、具有電子傳輸性的材料的瞬態PL及混合這些材料而成的混合膜的瞬態PL進行比較,當觀察到混合膜的瞬態PL壽命與各材料的瞬態PL壽命相比具有長壽命成分或者延遲成分的比率變大等瞬態回應不同時說明形成有激態錯合物。此外,可以將上述瞬態PL稱為瞬態電致發光(EL)。換言之,與對具有電洞傳輸性的材料的瞬態EL、具有電子傳輸性的材料的瞬態EL及這些材料的混合膜的瞬態EL進行比較,觀察瞬態回應的不同,可以確認激態錯合物的形成。
電子傳輸層114是包含具有電子傳輸性的物質的層。作為具有電子傳輸性的物質,可以使用以上所述的能夠用於主體材料的具有電子傳輸性的物質。
注意,電子傳輸層較佳為包含具有電子傳輸性的材料和鹼金屬、鹼土金屬、它們的化合物或它們的錯合物。另外,電子傳輸層114較佳為在電場強度[V/cm]的平方根為600時的電子移動率為1×10 -7cm 2/Vs以上且5×10 -5cm 2/Vs以下。藉由降低電子傳輸層114中的電子的傳輸性可以控制向發光層的電子的注入量,由此可以防止發光層變成電子過多的狀態。在使用複合材料形成電洞注入層時,尤其較佳為該複合材料中的具有電洞傳輸性的材料的HOMO能階為-5.7eV以上且-5.4eV以下的較深的HOMO能階,由此可以獲得長壽命。注意,此時,具有電子傳輸性的材料的HOMO能階較佳為-6.0eV以上。此外,該具有電子傳輸性的材料較佳為具有蒽骨架的有機化合物,更佳為包含蒽骨架及雜環骨架的兩者的有機化合物。作為該雜環骨架,較佳為含氮五員環骨架或含氮六員環骨架,該雜環骨架尤其較佳為具有如吡唑環、咪唑環、㗁唑環、噻唑環、吡嗪環、嘧啶環、嗒𠯤環等那樣的環中含有兩個雜原子的含氮五員環骨架或含氮六員環骨架。此外,作為鹼金屬、鹼土金屬、它們的化合物或它們的錯合物,較佳為具有8-羥基喹啉結構。明確而言,例如可以舉出8-羥基喹啉-鋰(簡稱:Liq)、8-羥基喹啉-鈉(簡稱:Naq)等。尤其較佳的是,一價的金屬離子的錯合物,其中較佳為鋰的錯合物,更佳為Liq。注意,在具有8-羥基喹啉結構時,可以使用鹼金屬、鹼土金屬、它們的化合物或它們的錯合物的甲基取代物(例如2-甲基取代物或5-甲基取代物)等。另外,較佳為在電子傳輸層中鹼金屬、鹼土金屬、它們的化合物或它們的錯合物中在其厚度方向上存在濃度差(也包括0的情況)。
可以在電子傳輸層114和第二電極102之間設置由氟化鋰(LiF)、氟化銫(CsF)、氟化鈣(CaF 2)、8-羥基喹啉-鋰(簡稱:Liq)等的鹼金屬、鹼土金屬或它們的化合物形成的電子注入層115。電子注入層115可以使用將鹼金屬、鹼土金屬或它們的化合物包含在由具有電子傳輸性的物質構成的層中的層或電子化合物(electride)。作為電子化合物,例如可以舉出對鈣和鋁的混合氧化物以高濃度添加電子的物質等。
注意,作為電子注入層115,也可以使用對具有電子傳輸性的物質(較佳為具有聯吡啶骨架的有機化合物)包含上述鹼金屬或鹼土金屬的氟化物為微晶狀態的濃度以上(50wt%以上)的層。由於該層為折射率低的層,所以可以提供外部量子效率更良好的發光器件。
另外,可以設置電荷產生層116,而代替電子注入層115(圖3B)。電荷產生層116是藉由施加電位,可以對與該層的陰極一側接觸的層注入電洞,並且對與該層的陽極一側接觸的層注入電子的層。電荷產生層116至少包括P型層117。P型層117較佳為使用上述構成電洞注入層111的複合材料來形成。另外,P型層117也可以將作為構成複合材料的材料包含上述包含接受性材料的膜和包含電洞傳輸材料的膜層疊來形成。藉由對P型層117施加電位,電子和電洞分別注入到電子傳輸層114和用作陰極的第二電極102,使得發光器件工作。此外,由於本發明的一個實施方式的有機化合物為折射率較低的有機化合物,所以藉由用於P型層117,可以得到外部量子效率良好的發光器件。
另外,電荷產生層116除了包括P型層117之外,較佳為還包括電子中繼層118及電子注入緩衝層119中的任一者或兩者。
電子中繼層118至少包含具有電子傳輸性的物質,並且能夠防止電子注入緩衝層119和P型層117的相互作用,並順利地傳遞電子。較佳為將電子中繼層118所包含的具有電子傳輸性的物質的LUMO能階設定在P型層117中的接受性物質的LUMO能階與電子傳輸層114中的接觸於電荷產生層116的層所包含的物質的LUMO能階之間。明確而言,電子中繼層118中的具有電子傳輸性的物質的LUMO能階較佳為-5.0eV以上,更佳為-5.0eV以上且 -3.0eV以下。另外,作為電子中繼層118中的具有電子傳輸性的物質,較佳為使用酞青類材料或具有金屬-氧鍵合和芳香配體的金屬錯合物。
電子注入緩衝層119可以使用鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬以及這些物質的化合物(鹼金屬化合物(包括氧化鋰等氧化物、鹵化物、碳酸鋰、碳酸銫等碳酸鹽)、鹼土金屬化合物(包括氧化物、鹵化物、碳酸鹽)或稀土金屬的化合物(包括氧化物、鹵化物、碳酸鹽))等電子注入性高的物質。
另外,在電子注入緩衝層119包含具有電子傳輸性的物質及施體性物質的情況下,作為施體性物質,除了鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬和這些物質的化合物(鹼金屬化合物(包括氧化鋰等氧化物、鹵化物、碳酸鋰、碳酸銫等碳酸鹽)、鹼土金屬化合物(包括氧化物、鹵化物、碳酸鹽)或稀土金屬的化合物(包括氧化物、鹵化物、碳酸鹽))以外,還可以使用四硫稠四苯(tetrathianaphthacene) (簡稱:TTN)、二茂鎳、十甲基二茂鎳等有機化合物。另外,作為具有電子傳輸性的物質,可以使用與上面所說明的用於電子傳輸層114的材料同樣的材料形成。
作為形成第二電極102的物質,可以使用功函數小(具體為3.8eV以下)的金屬、合金、導電化合物以及它們的混合物等。作為這種陰極材料的具體例子,可以舉出鋰(Li)、銫(Cs)等鹼金屬、鎂(Mg)、鈣(Ca)或者鍶(Sr)等的屬於元素週期表中的第1族或第2族的元素、包含它們的合金(MgAg、AlLi)、銪(Eu)、鐿(Yb)等稀土金屬以及包含它們的合金等。然而,藉由在第二電極102和電子傳輸層之間設置電子注入層,可以不顧及功函數的大小而將各種導電材料諸如Al、Ag、ITO、包含矽或氧化矽的氧化銦-氧化錫等用作第二電極102。這些導電材料可以藉由真空蒸鍍法、濺射法等乾處理、噴墨法、旋塗法等形成。另外,第二電極102可以藉由利用溶膠-凝膠法等濕處理或利用金屬材料的膏劑的濕處理形成。
另外,作為EL層103的形成方法,不論乾處理或濕處理,都可以使用各種方法。例如,也可以使用真空蒸鍍法、凹版印刷法、照相凹版印刷法、網版印刷法、噴墨法或旋塗法等。
另外,也可以藉由使用不同成膜方法形成上面所述的各電極或各層。
注意,設置在第一電極101與第二電極102之間的層的結構不侷限於上述結構。但是,較佳為採用在離第一電極101及第二電極102遠的部分設置電洞與電子再結合的發光區域的結構,以便抑制由於發光區域與用於電極或載子注入層的金屬接近而發生的淬滅。
另外,為了抑制從在發光層中產生的激子的能量轉移,接觸於發光層113的如電洞傳輸層、電子傳輸層,尤其是靠近發光層113中的再結合區域的載子傳輸層較佳為使用如下物質構成,亦即,具有比構成發光層的發光材料或者包含在發光層中的發光材料所具有的能帶間隙大的能帶間隙的物質。
接著,參照圖3C說明具有層疊有多個發光單元的結構的發光器件(以下也稱為疊層型元件或串聯元件)的方式。該發光器件是在陽極和陰極之間具有多個發光單元的發光器件。一個發光單元具有與圖3A所示的EL層103大致相同的結構。就是說,可以說,圖3C所示的發光器件是具有多個發光單元的發光器件,而圖3A或圖3B所示的發光器件是具有一個發光單元的發光器件。
在圖3C中,在陽極501和陰極502之間層疊有第一發光單元511和第二發光單元512,並且在第一發光單元511和第二發光單元512之間設置有電荷產生層513。陽極501和陰極502分別相當於圖3A中的第一電極101和第二電極102,並且可以應用與圖3A的說明同樣的材料。另外,第一發光單元511和第二發光單元512可以具有相同結構,也可以具有不同結構。
電荷產生層513具有在對陽極501及陰極502施加電壓時,對一個發光單元注入電子並對另一個發光單元注入電洞的功能。就是說,在圖3C中,在以陽極的電位比陰極的電位高的方式施加電壓的情況下,電荷產生層513只要是對第一發光單元511注入電子並對第二發光單元512注入電洞的層即可。
電荷產生層513較佳為具有與圖3B所示的電荷產生層116同樣的結構。因為有機化合物與金屬氧化物的複合材料具有良好的載子注入性及載子傳輸性,從而能夠實現低電壓驅動及低電流驅動。注意,在發光單元的陽極一側的面接觸於電荷產生層513的情況下,電荷產生層513可以具有發光單元的電洞注入層的功能,所以在發光單元中也可以不設置電洞注入層。
另外,當在電荷產生層513中設置電子注入緩衝層119時,因為該電子注入緩衝層119具有陽極一側的發光單元中的電子注入層的功能,所以在陽極一側的發光單元中不一定必須設置電子注入層。
雖然在圖3C中說明了具有兩個發光單元的發光器件,但是可以同樣地應用層疊三個以上的發光單元的發光器件。如根據本實施方式的發光器件,藉由在一對電極之間將多個發光單元使用電荷產生層513隔開並配置,該元件可以在保持低電流密度的同時實現高亮度發光,並且能夠實現壽命長的裝置。另外,可以實現能夠進行低電壓驅動且低功耗的發光器件。
另外,藉由使各發光單元的發光顏色不同,可以以整個發光器件得到所希望的顏色的發光。例如,藉由在具有兩個發光單元的發光器件中獲得來自第一發光單元的紅色和綠色的發光顏色以及來自第二發光單元的藍色的發光顏色,可以得到在整個發光器件中進行白色發光的發光器件。
另外,上述EL層103、第一發光單元511、第二發光單元512及電荷產生層等各層及電極例如可以利用蒸鍍法(包括真空蒸鍍法)、液滴噴射法(也稱為噴墨法)、塗佈法、凹版印刷法等方法形成。此外,其也可以包含低分子材料、中分子材料(包括低聚物、樹枝狀聚合物)或者高分子材料。
實施方式3 在本實施方式中,對使用實施方式2所示的發光器件的發光裝置進行說明。
在本實施方式中,參照圖4A及圖4B對使用實施方式2所示的發光器件而製造的發光裝置進行說明。注意,圖4A是示出發光裝置的俯視圖,並且圖4B是沿圖4A中的線A-B及線C-D切斷的剖面圖。該發光裝置作為用來控制發光器件的發光的單元包括由虛線表示的驅動電路部(源極線驅動電路)601、像素部602、驅動電路部(閘極線驅動電路)603。另外,元件符號604是密封基板,元件符號605是密封材料,由密封材料605圍繞的內側是空間607。
注意,引導佈線608是用來傳送輸入到源極線驅動電路601及閘極線驅動電路603的信號的佈線,並且從用作外部輸入端子的FPC(軟性印刷電路)609接收視訊信號、時脈信號、啟動信號、重設信號等。注意,雖然在此只圖示出FPC,但是該FPC還可以安裝有印刷線路板(PWB)。本說明書中的發光裝置不僅包括發光裝置主體,而且還包括安裝有FPC或PWB的發光裝置。
下面,參照圖4B說明剖面結構。雖然在元件基板610上形成有驅動電路部及像素部,但是在此示出作為驅動電路部的源極線驅動電路601和像素部602中的一個像素。
元件基板610除了可以使用由玻璃、石英、有機樹脂、金屬、合金、半導體等構成的基板以外還可以使用由FRP(Fiber Reinforced Plastics:玻璃纖維強化塑膠)、PVF(聚氟乙烯)、聚酯或丙烯酸樹脂等構成的塑膠基板。
對用於像素及驅動電路的電晶體的結構沒有特別的限制。例如,可以採用反交錯型電晶體或交錯型電晶體。另外,頂閘極型電晶體或底閘極型電晶體都可以被使用。對用於電晶體的半導體材料沒有特別的限制,例如可以使用矽、鍺、碳化矽、氮化鎵等。或者可以使用In-Ga-Zn類金屬氧化物等的包含銦、鎵、鋅中的至少一個的氧化物半導體。
對用於電晶體的半導體材料的結晶性也沒有特別的限制,可以使用非晶半導體或結晶半導體(微晶半導體、多晶半導體、單晶半導體或其一部分具有結晶區域的半導體)。當使用結晶半導體時可以抑制電晶體的特性劣化,所以是較佳的。
在此,氧化物半導體較佳為用於設置在上述像素及驅動電路中的電晶體和用於在後面說明的觸控感測器等的電晶體等半導體裝置。尤其較佳為使用其能帶間隙比矽寬的氧化物半導體。藉由使用能帶間隙比矽寬的氧化物半導體,可以降低電晶體的關態電流(off-state current)。
上述氧化物半導體較佳為至少包含銦(In)或鋅(Zn)。另外,上述氧化物半導體更佳為包含以In-M-Zn類氧化物(M為Al、Ti、Ga、Ge、Y、Zr、Sn、La、Ce或Hf等金屬)表示的氧化物的氧化物半導體。
尤其是,作為半導體層,較佳為使用如下氧化物半導體膜:具有多個結晶部,該多個結晶部的c軸都朝向垂直於半導體層的被形成面或半導體層的頂面的方向,並且在相鄰的結晶部間不具有晶界。
藉由作為半導體層使用上述材料,可以實現電特性的變動被抑制的可靠性高的電晶體。
另外,由於具有上述半導體層的電晶體的關態電流較低,因此能夠長期間保持經過電晶體而儲存於電容器中的電荷。藉由將這種電晶體用於像素,能夠在保持各顯示區域所顯示的影像的灰階的狀態下,停止驅動電路。其結果是,可以實現功耗極低的電子裝置。
為了實現電晶體的特性穩定化等,較佳為設置基底膜。作為基底膜,可以使用氧化矽膜、氮化矽膜、氧氮化矽膜、氮氧化矽膜等無機絕緣膜並以單層或疊層製造。基底膜可以藉由濺射法、CVD(Chemical Vapor Deposition:化學氣相沉積)法(電漿CVD法、熱CVD法、MOCVD(Metal Organic CVD:有機金屬化學氣相沉積)法等)或ALD(Atomic Layer Deposition:原子層沉積)法、塗佈法、印刷法等形成。注意,基底膜若不需要則也可以不設置。
注意,FET623示出形成在驅動電路部601中的電晶體的一個。另外,驅動電路也可以利用各種CMOS電路、PMOS電路或NMOS電路形成。另外,雖然在本實施方式中示出在基板上形成有驅動電路的驅動器一體型,但是不一定必須採用該結構,驅動電路也可以形成在外部,而不形成在基板上。
另外,像素部602由多個像素形成,該多個像素都包括開關FET 611、電流控制FET 612以及與該電流控制FET 612的汲極電連接的第一電極613,但是並不侷限於此,也可以採用組合三個以上的FET和電容器的像素部。
注意,形成絕緣物614來覆蓋第一電極613的端部。在此,可以使用正型感光丙烯酸樹脂膜形成絕緣物614。
另外,將絕緣物614的上端部或下端部形成為具有曲率的曲面,以獲得後面形成的EL層等的良好的覆蓋性。例如,在使用正型感光丙烯酸樹脂作為絕緣物614的材料的情況下,較佳為只使絕緣物614的上端部包括具有曲率半徑(0.2μm至3μm)的曲面。作為絕緣物614,可以使用負型感光樹脂或者正型感光樹脂。
在第一電極613上形成有EL層616及第二電極617。在此,作為用於被用作陽極的第一電極613的材料,較佳為使用具有大功函數的材料。例如,除了可以使用諸如ITO膜、包含矽的銦錫氧化物膜、包含2wt%至20wt%的氧化鋅的氧化銦膜、氮化鈦膜、鉻膜、鎢膜、Zn膜、Pt膜等的單層膜以外,還可以使用由氮化鈦膜和以鋁為主要成分的膜構成的疊層膜以及由氮化鈦膜、以鋁為主要成分的膜和氮化鈦膜構成的三層結構等。注意,藉由採用疊層結構,佈線的電阻值可以較低,可以得到良好的歐姆接觸,並且,可以將其用作陽極。
另外,EL層616藉由使用蒸鍍遮罩的蒸鍍法、噴墨法、旋塗法等各種方法形成。EL層616包括實施方式2所示的結構。另外,作為構成EL層616的其他材料,也可以使用低分子化合物或高分子化合物(包含低聚物、樹枝狀聚合物)。
另外,作為用於形成於EL層616上並被用作陰極的第二電極617的材料,較佳為使用具有功函數小的材料(Al、Mg、Li、Ca、或它們的合金及化合物(MgAg、MgIn、AlLi等)等)。注意,當使產生在EL層616中的光透過第二電極617時,較佳為使用由厚度減薄了的金屬薄膜和透明導電膜(ITO、包含2wt%至20wt%的氧化鋅的氧化銦、包含矽的銦錫氧化物、氧化鋅(ZnO)等)構成的疊層作為第二電極617。
另外,發光器件由第一電極613、EL層616、第二電極617形成。該發光器件是實施方式2所示的發光器件。另外,像素部由多個發光器件構成,本實施方式的發光裝置也可以包括實施方式2所示的發光器件和具有其他結構的發光器件的兩者。
另外,藉由使用密封材料605將密封基板604貼合到元件基板610,將發光器件618設置在由元件基板610、密封基板604以及密封材料605圍繞的空間607中。注意,空間607中填充有填料,作為該填料,可以使用惰性氣體(氮、氬等),還可以使用密封材料。藉由在密封基板中形成凹部且在其中設置乾燥劑,可以抑制水分所導致的劣化,所以是較佳的。
另外,較佳為使用環氧類樹脂、玻璃粉作為密封材料605。另外,這些材料較佳為儘可能地不使水分及氧透過的材料。另外,作為用於密封基板604的材料,除了可以使用玻璃基板、石英基板以外,還可以使用由FRP(Fiber Reinforced Plastics;玻璃纖維強化塑膠)、PVF (聚氟乙烯)、聚酯、丙烯酸樹脂等構成的塑膠基板。
雖然在圖4A及圖4B中沒有示出,但是也可以在第二電極上設置保護膜。保護膜可以由有機樹脂膜、無機絕緣膜形成。另外,也可以以覆蓋密封材料605的露出部分的方式形成保護膜。另外,保護膜可以覆蓋一對基板的表面及側面、密封層、絕緣層等的露出側面而設置。
作為保護膜可以使用不容易透過水等雜質的材料。因此,可以能夠高效地抑制水等雜質從外部擴散到內部。
作為構成保護膜的材料,可以使用氧化物、氮化物、氟化物、硫化物、三元化合物、金屬或聚合物等。例如,可以使用含有氧化鋁、氧化鉿、矽酸鉿、氧化鑭、氧化矽、鈦酸鍶、氧化鉭、氧化鈦、氧化鋅、氧化鈮、氧化鋯、氧化錫、氧化釔、氧化鈰、氧化鈧、氧化鉺、氧化釩、氧化銦等的材料、含有氮化鋁、氮化鉿、氮化矽、氮化鉭、氮化鈦、氮化鈮、氮化鉬、氮化鋯、氮化鎵的材料、包含含有鈦及鋁的氮化物、含有鈦及鋁的氧化物、含有鋁及鋅的氧化物、含有錳及鋅的硫化物、含有鈰及鍶的硫化物、含有鉺及鋁的氧化物、含有釔及鋯的氧化物等的材料。
保護膜較佳為藉由步階覆蓋性(step coverage)良好的成膜方法來形成。這種方法中之一個是原子層沉積(ALD:Atomic Layer Deposition)法。較佳為將可以藉由ALD法形成的材料用於保護膜。藉由ALD法可以形成緻密且裂縫、針孔等缺陷被減少或具備均勻的厚度的保護膜。另外,可以減少在形成保護膜時加工構件受到的損傷。
例如,藉由ALD法可以將均勻且缺陷少的保護膜形成在具有複雜的凹凸形狀的表面或觸控面板的頂面、側面以及背面上。
如上所述,可以得到使用實施方式2所示的發光器件製造的發光裝置。
因為本實施方式中的發光裝置使用實施方式2所示的發光器件,所以可以得到具有優良特性的發光裝置。明確而言,使用實施方式2所示的發光器件的發光效率良好,由此可以實現低功耗的發光裝置。
圖5A及圖5B示出藉由形成呈現白色發光的發光器件設置彩色層(濾色片)等來實現全彩色化的發光裝置的例子。圖5A示出基板1001、基底絕緣膜1002、閘極絕緣膜1003、閘極電極1006、1007、1008、第一層間絕緣膜1020、第二層間絕緣膜1021、周邊部1042、像素部1040、驅動電路部1041、發光器件的第一電極1024W、1024R、1024G、1024B、分隔壁1025、EL層1028、發光器件的第二電極1029、密封基板1031、密封材料1032等。
另外,在圖5A中,將彩色層(紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G、藍色彩色層1034B)設置在透明基材1033上。另外,還可以設置黑矩陣1035。對設置有彩色層及黑矩陣的透明基材1033進行對準而將其固定到基板1001上。另外,彩色層及黑矩陣1035被保護層1036覆蓋。另外,圖5A示出具有光不透過彩色層而透射到外部的發光層及光透過各顏色的彩色層而透射到外部的發光層,不透過彩色層的光成為白色光且透過彩色層的光成為紅色光、綠色光、藍色光,因此能夠以四個顏色的像素顯示影像。
圖5B示出將彩色層(紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G、藍色彩色層1034B)形成在閘極絕緣膜1003和第一層間絕緣膜1020之間的例子。如上述那樣,也可以將彩色層設置在基板1001和密封基板1031之間。
另外,雖然以上說明了具有從形成有FET的基板1001一側取出光的結構(底部發射型)的發光裝置,但是也可以採用具有從密封基板1031一側取出發光的結構(頂部發射型)的發光裝置。圖6示出頂部發射型發光裝置的剖面圖。在此情況下,基板1001可以使用不使光透過的基板。到製造用來使FET與發光器件的陽極連接的連接電極為止的製程與底部發射型發光裝置同樣地進行。然後,以覆蓋電極1022的方式形成第三層間絕緣膜1037。該第三層間絕緣膜1037也可以具有平坦化的功能。第三層間絕緣膜1037可以使用與第二層間絕緣膜相同的材料或其他公知材料形成。
雖然在此發光器件的第一電極1024W、1024R、1024G、1024B都是陽極,但是也可以是陰極。另外,在採用如圖6所示那樣的頂部發射型發光裝置的情況下,第一電極較佳為反射電極。EL層1028的結構採用實施方式2所示的EL層103的結構,並且採用能夠獲得白色發光的元件結構。
在採用圖6所示的頂部發射結構的情況下,可以使用設置有彩色層(紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G、藍色彩色層1034B)的密封基板1031進行密封。密封基板1031也可以設置有位於像素和像素之間的黑矩陣1035。彩色層(紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G、藍色彩色層1034B)、黑矩陣也可以被保護層1036覆蓋。另外,作為密封基板1031,使用具有透光性的基板。另外,雖然在此示出了以紅色、綠色、藍色、白色的四個顏色進行全彩色顯示的例子,但是並不侷限於此。此外,也可以以紅色、黃色、綠色、藍色的四個顏色或紅色、綠色、藍色的三個顏色進行全彩色顯示。
在頂部發射型發光裝置中,可以較佳地適用微腔結構。將反射電極用作第一電極且將半透射・半反射電極用作第二電極,由此可以得到具有微腔結構的發光器件。在反射電極與半透射・半反射電極之間至少含有EL層,並且至少含有成為發光區域的發光層。
注意,反射電極的可見光反射率為40%至100%,較佳為70%至100%,並且其電阻率為1×10 -2Ωcm以下。另外,半透射・半反射電極的可見光反射率為20%至80%,較佳為40%至70%,並且其電阻率為1×10 -2Ωcm以下。
從EL層所包含的發光層射出的光被反射電極和半透射・半反射電極反射,並且諧振。
在該發光器件中,藉由改變透明導電膜、上述複合材料或載子傳輸材料等的厚度而可以改變反射電極與半透射・半反射電極之間的光程。由此,可以在反射電極與半透射・半反射電極之間加強諧振的波長的光且使不諧振的波長的光衰減。
被反射電極反射回來的光(第一反射光)會給從發光層直接入射到半透射・半反射電極的光(第一入射光)帶來很大的干涉,因此較佳為將反射電極與發光層的光程調節為(2n-1)λ/4(注意,n為1以上的自然數,λ為要增強的光的波長)。藉由調節該光程,可以使第一反射光與第一入射光的相位一致,由此可以進一步增強從發光層發射的光。
另外,在上述結構中,EL層可以含有多個發光層,也可以只含有一個發光層。例如,可以組合上述結構與上述串聯型發光器件的結構,其中在一個發光器件中以其間夾著電荷產生層的方式設置多個EL層,並且,在每個EL層中形成一個或多個發光層。
藉由採用微腔結構,可以加強指定波長的正面方向上的發光強度,由此可以實現低功耗化。注意,在為使用紅色、黃色、綠色以及藍色的四個顏色的子像素顯示影像的發光裝置的情況下,因為可以獲得由於黃色發光的亮度提高效果,而且可以在所有的子像素中採用適合各顏色的波長的微腔結構,所以能夠實現具有良好的特性的發光裝置。
因為本實施方式中的發光裝置使用實施方式2所示的發光器件,所以可以得到具有優良特性的發光裝置。明確而言,使用實施方式2所示的發光器件的發光效率良好,由此可以實現低功耗的發光裝置。
雖然到這裡說明了主動矩陣型發光裝置,但是下面說明被動矩陣型發光裝置。圖7A及圖7B示出藉由使用本發明製造的被動矩陣型發光裝置。注意,圖7A是示出發光裝置的透視圖,並且圖7B是沿圖7A的線X-Y切斷而獲得的剖面圖。在圖7A及圖7B中,在基板951上的電極952與電極956之間設置有EL層955。電極952的端部被絕緣層953覆蓋。在絕緣層953上設置有隔離層954。隔離層954的側壁具有如下傾斜,亦即,越接近基板表面,兩個側壁之間的間隔越窄。換句話說,隔離層954的短邊方向的剖面是梯形,底邊(朝向與絕緣層953的面方向相同的方向並與絕緣層953接觸的邊)比上邊(朝向與絕緣層953的面方向相同的方向並與絕緣層953不接觸的邊)短。如此,藉由設置隔離層954,可以防止起因於靜電等的發光器件的不良。另外,在被動矩陣型發光裝置中,藉由使用實施方式2所示的發光器件,也可以得到可靠性良好的發光裝置或者低功耗的發光裝置。
以上說明的發光裝置能夠控制配置為矩陣狀的微小的多個發光器件中的每一個,所以作為進行影像的顯示的顯示裝置可以適當地利用。
另外,本實施方式可以與其他實施方式自由地組合。
實施方式4 在本實施方式中,參照圖8A及圖8B對將實施方式2所示的發光器件用於照明設備的例子進行說明。圖8B是照明設備的俯視圖,圖8A是沿著圖8B的線e-f的剖面圖。
在本實施方式的照明設備中,在用作支撐體的具有透光性的基板400上形成有第一電極401。第一電極401相當於實施方式1中的第一電極101。當從第一電極401一側取出光時,第一電極401使用具有透光性的材料形成。
另外,在基板400上形成用來對第二電極404供應電壓的焊盤412。
在第一電極401上形成有EL層403。EL層403相當於實施方式1中的EL層103的結構或組合發光單元511、發光單元512以及電荷產生層513的結構等。注意,作為它們的結構,參照各記載。
以覆蓋EL層403的方式形成第二電極404。第二電極404相當於實施方式1中的第二電極102。當從第一電極401一側取出光時,第二電極404使用反射率高的材料形成。藉由使第二電極404與焊盤412連接,將電壓供應到第二電極404。
如上所述,本實施方式所示的照明設備具備包括第一電極401、EL層403以及第二電極404的發光器件。由於該發光器件是發光效率高的發光器件,所以本實施方式的照明設備可以是低功耗的照明設備。
使用密封材料405、406將形成有具有上述結構的發光器件的基板400和密封基板407固定來進行密封,由此製造照明設備。另外,也可以僅使用密封材料405和406中的一個。另外,也可以使內側的密封材料406(在圖8B中未圖示)與乾燥劑混合,由此可以吸收水分而提高可靠性。
另外,藉由以延伸到密封材料405、406的外部的方式設置焊盤412和第一電極401的一部分,可以將其用作外部輸入端子。另外,也可以在外部輸入端子上設置安裝有轉換器等的IC晶片420等。
本實施方式所記載的照明設備在EL元件中使用實施方式2所示的發光器件,可以實現低功耗的發光裝置。
實施方式5 在本實施方式中,對在其一部分包括實施方式2所示的發光器件的電子裝置的例子進行說明。實施方式2所示的發光器件是發光效率良好且功耗低的發光器件。其結果是,本實施方式所記載的電子裝置可以實現包括功耗低的發光部的電子裝置。
作為採用上述發光器件的電子裝置,例如可以舉出電視機(也稱為電視機或電視接收機)、用於電腦等的顯示器、數位相機、數位攝影機、數位相框、行動電話機(也稱為行動電話、行動電話裝置)、可攜式遊戲機、可攜式資訊終端、音頻再生裝置、彈珠機等大型遊戲機等。以下,示出這些電子裝置的具體例子。
圖9A示出電視機的一個例子。在電視機中,外殼7101中組裝有顯示部7103。另外,在此示出利用支架7105支撐外殼7101的結構。可以利用顯示部7103顯示影像,並且將實施方式2所示的發光器件排列為矩陣狀而構成顯示部7103。
可以藉由利用外殼7101所具備的操作開關、另行提供的遙控器7110進行電視機的操作。藉由利用遙控器7110所具備的操作鍵7109,可以控制頻道、音量,由此可以控制顯示在顯示部7103上的影像。另外,也可以在遙控器7110中設置用來顯示從該遙控器7110輸出的資訊的顯示部7107。
另外,電視機採用具備接收機、數據機等的結構。可以藉由接收機接收一般的電視廣播。再者,藉由數據機連接到有線或無線方式的通訊網路,能夠進行單向(從發送者到接收者)或雙向(發送者和接收者之間或接收者之間等)的資訊通訊。
圖9B1示出電腦,該電腦包括主體7201、外殼7202、顯示部7203、鍵盤7204、外部連接埠7205、指向裝置7206等。另外,該電腦藉由將實施方式2所示的發光器件排列為矩陣狀並用於顯示部7203而製造。圖9B1中的電腦也可以為如圖9B2所示的方式。圖9B2所示的電腦設置有第二顯示部7210代替鍵盤7204及指向裝置7206。第二顯示部7210是觸控面板,藉由利用指頭或專用筆操作顯示在第二顯示部7210上的輸入用顯示,能夠進行輸入。另外,第二顯示部7210不僅能夠顯示輸入用顯示,而且可以顯示其他影像。另外,顯示部7203也可以是觸控面板。因為兩個螢幕藉由鉸鏈部連接,所以可以防止在收納或搬運時發生問題如螢幕受傷、破壞等。
圖9C示出可攜式終端的一個例子。行動電話機具備組裝在外殼7401中的顯示部7402、操作按鈕7403、外部連接埠7404、揚聲器7405、麥克風7406等。另外,行動電話機包括將實施方式2所示的發光器件排列為矩陣狀而製造的顯示部7402。
圖9C所示的可攜式終端也可以具有用指頭等觸摸顯示部7402來輸入資訊的結構。在此情況下,能夠用指頭等觸摸顯示部7402來進行打電話或編寫電子郵件等的操作。
顯示部7402主要有三種螢幕模式。第一是以影像的顯示為主的顯示模式,第二是以文字等的資訊的輸入為主的輸入模式,第三是混合顯示模式和輸入模式的兩個模式的顯示輸入模式。
例如,在打電話或編寫電子郵件的情況下,可以採用將顯示部7402主要用於輸入文字的文字輸入模式而輸入在螢幕上顯示的文字。在此情況下,較佳為在顯示部7402的螢幕的大多部分中顯示鍵盤或號碼按鈕。
另外,藉由在可攜式終端內部設置具有陀螺儀和加速度感測器等檢測傾斜度的感測器的檢測裝置,可以判斷可攜式終端的方向(縱或橫)而自動進行顯示部7402的螢幕顯示的切換。
另外,藉由觸摸顯示部7402或對外殼7401的操作按鈕7403進行操作,來進行螢幕模式的切換。或者,也可以根據顯示在顯示部7402上的影像的種類切換螢幕模式。例如,當顯示在顯示部上的影像信號為動態影像的資料時,將螢幕模式切換成顯示模式,而當該影像信號為文字資料時,將螢幕模式切換成輸入模式。
另外,當在輸入模式下藉由檢測出顯示部7402的光感測器所檢測的信號而得知在一定期間內沒有顯示部7402的觸摸操作輸入時,也可以進行控制以將螢幕模式從輸入模式切換成顯示模式。
也可以將顯示部7402用作影像感測器。例如,藉由用手掌或指頭觸摸顯示部7402,來拍攝掌紋或指紋等,能夠進行個人識別。另外,藉由在顯示部中使用發射近紅外光的背光源或發射近紅外光的感測用光源,也能夠拍攝指靜脈、手掌靜脈等。
另外,本實施方式所示的結構可以與實施方式1至實施方式4所示的結構適當地組合來使用。
如上所述,具備實施方式2所示的發光器件的發光裝置的應用範圍極為廣泛,而能夠將該發光裝置用於各種領域的電子裝置。藉由使用實施方式2所示的發光器件,可以得到功耗低的電子裝置。
圖10A是示出掃地機器人的一個例子的示意圖。
掃地機器人5100包括頂面上的顯示器5101及側面上的多個照相機5102、刷子5103及操作按鈕5104。雖然未圖示,但是掃地機器人5100的底面設置有輪胎和吸入口等。此外,掃地機器人5100還包括紅外線感測器、超音波感測器、加速度感測器、壓電感測器、光感測器、陀螺儀感測器等各種感測器。另外,掃地機器人5100包括無線通訊單元。
掃地機器人5100可以自動行走,檢測垃圾5120,可以從底面的吸入口吸引垃圾。
另外,掃地機器人5100對照相機5102所拍攝的影像進行分析,可以判斷牆壁、家具或步階等障礙物的有無。另外,在藉由影像分析檢測佈線等可能會繞在刷子5103上的物體的情況下,可以停止刷子5103的旋轉。
可以在顯示器5101上顯示電池的剩餘電量和所吸引的垃圾的量等。可以在顯示器5101上顯示掃地機器人5100的行走路徑。另外,顯示器5101可以是觸控面板,可以將操作按鈕5104顯示在顯示器5101上。
掃地機器人5100可以與智慧手機等可攜式電子裝置5140互相通訊。照相機5102所拍攝的影像可以顯示在可攜式電子裝置5140上。因此,掃地機器人5100的擁有者在出門時也可以知道房間的情況。另外,可以使用智慧手機等可攜式電子裝置確認顯示器5101的顯示內容。
可以將本發明的一個實施方式的發光裝置用於顯示器5101。
圖10B所示的機器人2100包括運算裝置2110、照度感測器2101、麥克風2102、上部照相機2103、揚聲器2104、顯示器2105、下部照相機2106、障礙物感測器2107及移動機構2108。
麥克風2102具有檢測使用者的聲音及周圍的聲音等的功能。另外,揚聲器2104具有發出聲音的功能。機器人2100可以使用麥克風2102及揚聲器2104與使用者交流。
顯示器2105具有顯示各種資訊的功能。機器人2100可以將使用者所希望的資訊顯示在顯示器2105上。顯示器2105可以安裝有觸控面板。顯示器2105可以是可拆卸的資訊終端,藉由將該資訊終端設置在機器人2100的所定位置,可以進行充電及資料的收發。
上部照相機2103及下部照相機2106具有對機器人2100的周圍環境進行攝像的功能。另外,障礙物感測器2107可以檢測機器人2100使用移動機構2108移動時的前方的障礙物的有無。機器人2100可以使用上部照相機2103、下部照相機2106及障礙物感測器2107認知周圍環境而安全地移動。可以將本發明的一個實施方式的發光裝置用於顯示器2105。
圖10C是示出護目鏡型顯示器的一個例子的圖。護目鏡型顯示器例如包括外殼5000、顯示部5001、揚聲器5003、LED燈5004、連接端子5006、感測器5007(它具有測量如下因素的功能:力、位移、位置、速度、加速度、角速度、轉速、距離、光、液、磁、溫度、化學物質、聲音、時間、硬度、電場、電流、電壓、電力、輻射線、流量、濕度、傾斜度、振動、氣味或紅外線)、麥克風5008、顯示部5002、支撐部5012、耳機5013等。
可以將本發明的一個實施方式的發光裝置用於顯示部5001及顯示部5002。
圖11示出將實施方式2所示的發光器件用於作為照明設備的檯燈的例子。圖11所示的檯燈包括外殼2001和光源2002,並且作為光源2002使用實施方式3所記載的照明設備。
圖12示出將實施方式2所示的發光器件用於室內的照明設備3001的例子。由於實施方式2所示的發光器件是發光效率高的發光器件,所以可以提供低功耗的照明設備。另外,因為實施方式2所示的發光器件能夠實現大面積化,所以能夠用於大面積的照明設備。另外,因為實施方式2所示的發光器件的厚度薄,所以能夠製造實現薄型化的照明設備。
還可以將實施方式2所示的發光器件安裝在汽車的擋風玻璃、儀表板等上。圖13示出將實施方式2所示的發光器件用於汽車的擋風玻璃、儀表板等的一個實施方式。顯示區域5200至顯示區域5203是使用實施方式2所示的發光器件設置的顯示。
顯示區域5200和顯示區域5201是設置在汽車的擋風玻璃上的安裝有實施方式2所示的發光器件的顯示裝置。藉由使用具有透光性的電極製造實施方式2所示的發光器件的第一電極和第二電極,可以得到能看到對面的景色的所謂的透視式顯示裝置。若採用透視式顯示,即使設置在汽車的擋風玻璃上,也不妨礙視界。另外,在設置用來驅動的電晶體等的情況下,較佳為使用具有透光性的電晶體,諸如使用有機半導體材料的有機電晶體或使用氧化物半導體的電晶體等。
顯示區域5202是設置在支柱部分的安裝有實施方式2所示的發光器件的顯示裝置。藉由在顯示區域5202上顯示來自設置在車廂上的成像單元的影像,可以補充被支柱遮擋的視界。另外,同樣地,設置在儀表板部分上的顯示區域5203藉由顯示來自設置在汽車外側的成像單元的影像,能夠補充被車廂遮擋的視界的死角,而提高安全性。藉由顯示影像以補充不看到的部分,更自然且簡單地確認安全。
顯示區域5203還可以提供導航資訊、速度、轉速數、空調的設定等各種資訊。使用者可以適當地改變顯示內容、佈置。另外,這些資訊也可以顯示在顯示區域5200至顯示區域5202上。另外,也可以將顯示區域5200至顯示區域5203用作照明設備。
圖14A和圖14B示出可折疊的可攜式資訊終端5150。可折疊的可攜式資訊終端5150包括外殼5151、顯示區域5152及彎曲部5153。圖14A示出展開狀態的可攜式資訊終端5150。圖14B示出折疊狀態的可攜式資訊終端。雖然可攜式資訊終端5150具有較大的顯示區域5152,但是藉由將可攜式資訊終端5150折疊,可攜式資訊終端5150變小而可可攜性好。
可以由彎曲部5153將顯示區域5152折疊成一半。彎曲部5153由可伸縮的構件和多個支撐構件構成,在折疊時,可伸縮的構件被拉伸,以彎曲部5153具有2mm以上,較佳為3mm以上的曲率半徑的方式進行折疊。
另外,顯示區域5152也可以為安裝有觸控感測器(輸入裝置)的觸控面板(輸入/輸出裝置)。可以將本發明的一個實施方式的發光裝置用於顯示區域5152。
此外,圖15A至圖15C示出能夠折疊的可攜式資訊終端9310。圖15A示出展開狀態的可攜式資訊終端9310。圖15B示出從展開狀態和折疊狀態中的一個狀態變為另一個狀態的中途的狀態的可攜式資訊終端9310。圖15C示出折疊狀態的可攜式資訊終端9310。可攜式資訊終端9310在折疊狀態下可攜性好,在展開狀態下因為具有無縫拼接的較大的顯示區域所以顯示一覽性強。
顯示面板9311由鉸鏈部9313所連接的三個外殼9315支撐。注意,顯示面板9311也可以為安裝有觸控感測器(輸入裝置)的觸控面板(輸入輸出裝置)。另外,藉由在兩個外殼9315之間的鉸鏈部9313處彎折顯示面板9311,可以使可攜式資訊終端9310從展開狀態可逆性地變為折疊狀態。可以將本發明的一個實施方式的發光裝置用於顯示面板9311。 實施例1
在本實施例中,示出對使用低折射率的有機化合物的發光器件及使用比較材料的發光器件的驅動電壓進行詳細調查的結果。以下示出在本實施例中使用的主要有機化合物的結構式。
[化學式10]
Figure 02_image019
[化學式11]
Figure 02_image021
(發光器件1至發光器件7的製造方法) 首先,在玻璃基板上藉由濺射法形成包含氧化矽的銦錫氧化物(ITSO)膜,由此形成第一電極101。注意,其厚度為55nm,電極面積為2mm×2mm。
接著,作為用來在基板上形成發光器件的預處理,用水洗滌基板表面,以200℃烘烤1小時,然後進行370秒的UV臭氧處理。
然後,將基板放入其內部被減壓到10 -4Pa左右的真空蒸鍍裝置中,並在真空蒸鍍裝置內的加熱室中,在170℃的溫度下進行真空烘烤30分鐘,然後對基板進行冷卻30分鐘左右。
接著,以使形成有第一電極101的面朝下的方式將形成有第一電極101的基板固定在設置於真空蒸鍍裝置內的基板支架上,並且在第一電極101上藉由利用電阻加熱的蒸鍍法以低折射率有機化合物(low-n HTM)與電子受體材料(OCHD-001)的重量比為1:0.1(=low-n HTM:OCHD-001)且厚度為10nm的方式進行共蒸鍍,由此形成電洞注入層111。
注意,作為上述low-n HTM,在發光器件1-1中使用由上述結構式(i)表示的N-3’,5’-二三級丁基-1,1’-聯苯-4-基-N-1,1’-聯苯-2-基-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBuBioFBi),在發光器件2-1至發光器件2-3中使用由上述結構式(ii)表示的N,N-雙(4-環己基苯基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:dchPAF),在發光器件3-1及發光器件3-2中使用由上述結構式(iii)表示的N-[(3’,5’-二三級丁基)-1,1’-聯苯-4-基]-N-(4-環己基苯基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBuBichPAF),在發光器件4中使用由上述結構式(iv)表示的N-(3,5-二三級丁基苯)-N-(3’,5’,-二三級丁基-1,1’-聯苯-4-基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBuBimmtBuPAF),在發光器件5-1至發光器件5-3中使用由上述結構式(v)表示的N-(1,1’-聯苯-2-基)-N-(3,3”,5’,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯-5-基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBumTPoFBi-02),在發光器件6-1至發光器件6-3中使用由上述結構式(vi)表示的N-(4-環己基苯基)-N-(3,3”,5’,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯-5-基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBumTPChPAF-02),在發光器件7-1至發光器件7-4中使用由上述結構式(vii)表示的N-(3,3”,5,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯-5’-基)-N-(4-環己基苯基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBumTPchPAF)。
注意,有時使用相同的low-n HTM的多個發光器件由相同的符號表示。例如發光器件2-1至發光器件2-3總稱為發光器件2。
接著,在電洞注入層111上在發光器件1-1中蒸鍍mmtBuBioFBi,在發光器件2-1至發光器件2-3中蒸鍍dchPAF,在發光器件3-1及發光器件3-2中蒸鍍 mmtBuBichPAF,在發光器件4中蒸鍍mmtBuBimmtBuPAF,在發光器件5-1至發光器件5-3中蒸鍍mmtBumTPoFBi-02,在發光器件6-1至發光器件6-3中蒸鍍mmtBumTPChPAF-02,在發光器件7-1至發光器件7-4中蒸鍍mmtBumTPchPAF,這些的厚度都為30nm,然後在發光器件1-1及發光器件2-1以及其他發光器件中以厚度分別為15nm及10nm的方式蒸鍍由上述結構式(viii)表示的N,N-雙[4-(二苯并呋喃-4-基)苯基]-4-氨-p-三聯苯(簡稱:DBfBB1TP),由此形成電洞傳輸層112。
接著,以由上述結構式(ix)表示的9-(1-萘基)-10-[4-(2-萘基)苯基]蒽(簡稱:αN-βNPAnth)和由上述結構式(x)表示的3,10-雙[N-(9-苯基-9H-咔唑-2-基)-N-苯基胺基]萘并[2,3-b;6,7-b’]雙苯并呋喃(簡稱:3,10PCA2Nbf (IV)-02)的重量比為1:0.015(=αN-βNPAnth:3,10PCA2Nbf (IV)-02)且厚度為25nm的方式進行共蒸鍍,由此形成發光層113。
然後,在發光層113上以由上述結構式(xi)表示的2-{4-[9,10-二(萘-2-基)-2-蒽基]苯基}-1-苯基-1H-苯并咪唑(簡稱:ZADN)及由上述結構式(xii)表示的8-羥基喹啉-鋰(簡稱:Liq)的重量比為1:1(=ZADN:Liq)且厚度為25nm的方式進行共蒸鍍,由此形成電子傳輸層114。
在形成電子傳輸層114之後,以厚度為1nm的方式蒸鍍Liq來形成電子注入層115,接著,以厚度為200nm的方式蒸鍍鋁來形成第二電極102,由此製造發光器件。
(比較發光器件1的製造方法) 在比較發光器件1中,使用由上述結構式(xiii)表示的N-(1,1’-聯苯-4-基)-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:PCBBiF)代替用於發光器件1-1的mmtBuBioFBi,除此之外與發光器件1-1同樣地製造。
下表示出上述發光器件及比較發光器件1的元件結構。
Figure 02_image023
注意,在上述發光器件中,發光器件1至發光器件3為實施例的發光器件。
此外,下表示出用於電洞注入層、電洞傳輸層的low-n HTM、參考的PCBBiF的波長458nm處的光的尋常光折射率n o、雙折射Δn以及配向有序參數S。
Figure 02_image025
在氮氛圍的手套箱中,以不使上述發光器件及比較發光器件暴露於大氣的方式使用玻璃基板進行密封處理(將密封材料塗佈在元件的周圍,在密封時進行UV處理並在80℃的溫度下進行1小時的熱處理)。
圖16示出標繪出以1mA驅動時的比較發光器件與各發光器件的驅動電壓之差(ΔV)作為y軸的值且所使用的low-n HTM的458nm處的光的雙折射Δn作為x軸的值的圖表。注意,以十字表示的標繪示出雖然省略詳細內容但具有與發光器件1至發光器件7同樣的結構且使用不同low-n HTM製造的發光器件的結果。
從圖16可知使用雙折射Δn為0以上且0.008以下的low-n HTM的發光器件1及發光器件2與其他發光器件相比明顯地具有更小的ΔV及更低的驅動電壓。
此外,同樣地,圖17示出標繪出以1mA驅動時的比較發光器件與各發光器件的驅動電壓之差(ΔV)作為y軸的值且所使用的low-n HTM的蒸鍍膜的配向有序參數S(對於low-n HTM的吸收光譜中出現吸收峰的最長波長的波長的光的配向有序參數)作為x軸的值的圖表。與圖16同樣地,以十字表示的標繪示出具有與發光器件1至發光器件7同樣的結構且使用不同low-n HTM製造的發光器件的結果。注意,圖26示出各low-n HTM的蒸鍍膜的吸收光譜。
從圖17可知,使用蒸鍍膜的對於位於吸收光譜中的最長波長處的吸收峰的波長的光的配向有序參數S在-0.070以上且0.00以下的範圍內的low-n HTM的發光器件1及發光器件2與其他發光器件相比明顯地具有更小的ΔV及更低的驅動電壓。
雖然關於發光器件3雙折射Δn較高,亦即,0.036,配向有序參數S較低,亦即,-0.095,但是其ΔV比使用其他low-n HTM的發光器件低。用於該發光器件的low-n HTM與用於發光器件1的low-n HTM同樣地具有對聯苯結構,尤其是其中1,1’-聯苯-4-基與胺的氮直接鍵合,因此以較低的驅動電壓驅動。
注意,low-n HTM由於具有較低的折射率,所以具有多個碳原子數為3至8的烷基及多個碳原子數為6至12的環烷基,在上述1,1’-聯苯-4-基與這些基鍵合時,在2’、3’、4’、5’位中的任意位置,尤其較佳為與3’位及5’位鍵合,這是因為不阻礙low-n HTM的載子傳輸性,且降低驅動電壓。
另一方面,可知如發光器件4的low-n HTM那樣,即使1,1’-聯苯-4-基與氮直接鍵合,在與相同的氮鍵合的其他芳基以最近於該氮的苯環的鍵合到該氮的碳為起點的間位與上述碳原子數為3至8的烷基及碳原子數為6至12的環烷基鍵合時,因載子傳輸性的降低導致驅動電壓的上升。
如上所述,可知:在使用low-n HTM的發光器件中,使用雙折射Δn或配向有序參數S在一定範圍內的low-n HTM時,可以得到驅動電壓低的發光器件。此外,在使用low-n HTM的發光器件中,藉由使用具有特定結構的low-n HTM,可以得到雙折射Δn或配向有序參數S的範圍比上述範圍廣而驅動電壓低的發光器件。 實施例2
在本實施例中,詳細說明使用本發明的一個實施方式的有機化合物的發光器件。以下示出在本實施例中使用的典型的有機化合物的結構式。
[化學式12]
Figure 02_image027
(發光器件1-2、發光器件2-4、發光器件3-3的製造方法) 首先,在玻璃基板上藉由濺射法形成包含氧化矽的銦錫氧化物(ITSO)膜,由此形成第一電極101。注意,其厚度為55nm,電極面積為2mm×2mm。
接著,作為用來在基板上形成發光器件的預處理,用水洗滌基板表面,以200℃烘烤1小時,然後進行370秒的UV臭氧處理。
然後,將基板放入其內部被減壓到10 -4Pa左右的真空蒸鍍裝置中,並在真空蒸鍍裝置內的加熱室中,在170℃的溫度下進行真空烘烤30分鐘,然後對基板進行冷卻30分鐘左右。
接著,以使形成有第一電極101的面朝下的方式將形成有第一電極101的基板固定在設置於真空蒸鍍裝置內的基板支架上,並且在第一電極101上藉由利用電阻加熱的蒸鍍法以低折射率有機化合物(low-n HTM)與電子受體材料(OCHD-001)的重量比為1:0.1(=low-n HTM:OCHD-001)且厚度為10nm的方式進行共蒸鍍,由此形成電洞注入層111。
注意,作為上述low-n HTM在發光器件1-2中使用由上述結構式(i)表示的N-3’,5’-二三級丁基-1,1’-聯苯-4-基-N-1,1’-聯苯-2-基-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBuBioFBi),在發光器件2-4中使用由上述結構式(ii)表示的N,N-雙(4-環己基苯基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:dchPAF),在發光器件3-3中使用由上述結構式(iii)表示的N-[(3’,5’-二三級丁基)-1,1’-聯苯-4-基]-N-(4-環己基苯基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBuBichPAF)。
接著,在電洞注入層111上在發光器件1-2中蒸鍍mmtBuBioFBi,在發光器件2-4中蒸鍍dchPAF,在發光器件3-3中蒸鍍mmtBuBichPAF,這些的厚度都為30nm,然後以厚度為15nm的方式蒸鍍由上述結構式(viii)表示的N,N-雙[4-(二苯并呋喃-4-基)苯基]-4-氨-p-三聯苯(簡稱:DBfBB1TP),由此形成電洞傳輸層112。
接著,以由上述結構式(ix)表示的9-(1-萘基)-10-[4-(2-萘基)苯基]蒽(簡稱:αN-βNPAnth)和由上述結構式(x)表示的3,10-雙[N-(9-苯基-9H-咔唑-2-基)-N-苯基胺基]萘并[2,3-b;6,7-b’]雙苯并呋喃(簡稱:3,10PCA2Nbf (IV)-02)的重量比為1:0.015(=αN-βNPAnth:3,10PCA2Nbf (IV)-02)且厚度為25nm的方式進行共蒸鍍,由此形成發光層113。
然後,在發光層113上以由上述結構式(xi)表示的2-{4-[9,10-二(萘-2-基)-2-蒽基]苯基}-1-苯基-1H-苯并咪唑(簡稱:ZADN)及由上述結構式(xii)表示的8-羥基喹啉-鋰(簡稱:Liq)的重量比為1:1(=ZADN:Liq)且厚度為25nm的方式進行共蒸鍍,由此形成電子傳輸層114。
在形成電子傳輸層114之後,以厚度為1nm的方式蒸鍍Liq來形成電子注入層115,接著,以厚度為200nm的方式蒸鍍鋁來形成第二電極102,由此製造發光器件。
(比較發光器件10的製造方法) 在比較發光器件10中,使用由上述結構式(xiii)表示的N-(1,1’-聯苯-4-基)-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:PCBBiF)代替用於發光器件1-2的mmtBuBioFBi,除此之外與發光器件1-2同樣地製造。
下表示出上述發光器件及比較發光器件的元件結構。
Figure 02_image029
Figure 02_image031
下表示出用於電洞注入層、電洞傳輸層的low-n HTM的蒸鍍膜、比較材料的PCBBiF的蒸鍍膜的尋常光折射率n o、雙折射Δn及配向有序參數S。
Figure 02_image033
在氮氛圍的手套箱中,以不使上述發光器件及比較發光器件10暴露於大氣的方式使用玻璃基板進行密封處理(將密封材料塗佈在元件的周圍,在密封時進行UV處理並在80℃的溫度下進行1小時的熱處理),然後對這些發光器件的初期特性進行測量。注意,不對其上製造發光器件的玻璃基板進行用來提高提取效率的特殊處理。
圖18示出發光器件1-2、發光器件2-4、發光器件3-3及比較發光器件10的亮度-電流密度特性,圖19示出亮度-電壓特性,圖20示出電流效率-亮度特性,圖21示出電流密度-電壓特性,圖22示出功率效率-亮度特性,圖23示出外部量子效率-亮度特性,圖24示出發射光譜。此外,表6示出各發光器件的1000cd/m 2附近的主要特性。注意,使用分光輻射亮度計(拓普康公司製造、UR-UL1R)在常溫下測量亮度、CIE色度、發射光譜。此外,外部量子效率使用所測量的亮度及發射光譜並在假設配光特性為朗伯特型的條件下算出。
Figure 02_image035
從圖18至圖24可知,本發明的一個實施方式的發光器件為如下發光器件:在示出與比較發光器件10相等的驅動電壓的同時,因為將低折射率的有機化合物用於電洞注入層及電洞傳輸層中所以外部量子效率顯著地得到提高且具有良好的發光效率。因此,本發明的一個實施方式的發光器件為功耗低的發光器件。
圖25示出上述發光器件1-2、發光器件2-4、發光器件3-3以及比較發光器件10的相對於電流密度50mA/cm 2時的驅動時間的亮度變化的圖表。從圖25可知,本發明的一個實施方式的發光器件的發光器件1-2、發光器件2-4、發光器件3-3為壽命長的發光器件。 實施例3
<<合成例1>> 在本合成例中,對在實施例中使用的本發明的一個實施方式的有機化合物N-(3’,5’-二三級丁基-1,1’-聯苯-4-基)-N-(1,1’-聯苯-2-基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱: mmtBuBioFBi)的合成方法進行說明。以下示出mmtBuBioFBi的結構。
[化學式13]
Figure 02_image037
將4-氯-3’,5’-二三級丁基-1,1’-聯苯2.22g (7.4mmol)、2-(2-聯苯基)氨-9,9-二甲基茀2.94g (8.1mmol)、三級丁醇鈉(簡稱:tBuONa) 2.34g (24.4 mmol)、二甲苯37mL放入三頸燒瓶中,在減壓下進行脫氣處理之後,對該燒瓶內進行氮氣置換。對該混合物加入二三級丁基(1-甲基-2,2-二苯基環丙)膦(簡稱:cBRIDP(註冊商標)) 107.6mg(0.31mmol)、氯化烯丙基鈀二聚物(簡稱:[PdCl(allyl)] 2)28.1mg(0.077mmol)。以100℃加熱該混合物約4小時。然後,使燒瓶的溫度回到70℃左右,添加4mL左右的水,使固體析出。將析出的固體過濾出來。濃縮濾液,利用矽膠管柱層析法對所得到的溶液進行純化。濃縮所得到的溶液,加入乙醇再次濃縮,反復該步驟三次,對乙醇懸浮液進行再結晶。冷卻到-10℃左右之後過濾析出物,在130℃左右下對所得到的固體進行減壓乾燥,以45%的產率得到2.07g的目的物的白色固體。以下示出本合成例的合成方案。
Figure 02_image039
另外,下面示出利用核磁共振分光法( 1H-NMR)分析藉由本合成例得到的白色固體的結果。由此可知,在本合成例中可以合成mmtBuBioFBi。
1H-NMR(CDCl 3,500MHz):δ=1.29(s, 6H), 1.38(s, 18H), 6.76(dd, J 1=8.0Hz, J 2=2.0Hz, 1H), 6.87(d, J=2.5Hz, 1H), 7.00-7.08(m,5H), 7.18-7.23(m, 3H), 7.27-7.43(m, 12H), 7.55(d, J=7.5Hz, 1H).
接著,利用梯度昇華方法對所得到的固體2.0g進行昇華純化。在壓力為3.77Pa且氬流量為15.0 mL/min的條件下,以225℃進行加熱來進行昇華純化。在昇華純化之後,以95%的回收率得到白色固體1.9g。
利用光譜橢圓偏光計(J.A. Woollam Japan製造的M-2000U)測量mmtBuBioFBi的折射率。在測量時,使用藉由真空蒸鍍法以50nm左右的厚度將各層的材料形成在石英基板上而得的膜。
從該結果可知,mmtBuBioFBi是一種折射率低的材料,其在整個藍色發光區域(455nm以上且465nm以下)的尋常光折射率在1.50以上且1.75以下的範圍內,633nm處的尋常光折射率在1.45以上且1.70以下的範圍內。
接著,算出mmtBuBioFBi的電洞移動率。電洞移動率以如下兩種方法算出:利用模擬從僅將電洞用作載子的測量用元件的電特性算出的方法;以及利用阻抗譜法(IS法)測量的方法。
在IS法中,對EL元件施加微小正弦波電壓信號(V=V 0[exp(j ωt)]),從其回應電流信號(I=I 0exp[j(ωt+φ)])的電流振幅與輸入信號的相位差求出EL元件的阻抗(Z=V/I)。藉由從高頻電壓變化到低頻電壓而將其施加到元件,可以使具有有助於阻抗的各種弛豫時間的成分分離並進行測定。
這裡,阻抗的倒數的導納Y(=1/Z)如下述數學式(1)那樣可以由導電G及電納B表示。
[數學式1]
Figure 02_image041
再者,藉由單一電荷注入(single injection)模型,可以算出下述數學式(2)及(3)。這裡,g(數學式(4))為微分電導。注意,在數學式中,C表示靜電電容(電容),θ表示渡越角(ωt),ω表示角頻率。t為渡越時間。d為厚度。作為分析使用電流方程、泊松方程、電流連續方程,並忽略擴散電流及陷阱態的存在。
[數學式2]
Figure 02_image043
從靜電電容的頻率特性算出移動率的方法為-ΔB法。此外,從導電的頻率特性算出移動率的方法為ωΔG法。
實際上,首先,製造想要算出載子移動率的測量用元件。本實施例中的測量用元件是以作為載子只流過電洞的方式設計的元件。在本說明書中,對從靜電電容的頻率特性算出移動率的方法(-ΔB法)進行說明。
下表示出測量用元件的元件結構。注意,在表中,APC為銀(Ag)、鈀(Pd)、銅(Cu)的合金膜,ITSO為含氧化矽的銦錫氧化物,OCHD-001為電子受體材料,MoOx為鉬氧化物,Al為鋁。此外,可以算出用於以500nm的厚度形成的第二層的材料的移動率。
Figure 02_image045
圖27示出測量用元件的電流密度-電壓特性。
阻抗測定在5.0V至9.0V的範圍內施加直流電壓的同時在交流電壓為70mV、頻率為1Hz至3MHz的條件下進行測定。從這裡得到的阻抗的倒數的導納(上述(1)數學式)算出電容。
電容C的頻率特性是從電流的相位差得到的,該相位差由於由微小電壓信號注入的載子所產生的空間電荷不能完全跟上微小交流電壓而產生。這裡,膜中的載子的走行時間被所注入的載子到達相對電極的時間T定義,由以下數學式(5)表示。注意,L為厚度。
[數學式3]
Figure 02_image047
負電納變化(-ΔB)對應於靜電電容變化-ΔC乘以角頻率ω的值(-ωΔC)。由數學式(3)導出最低頻率一側的峰頻率f’ max(=ω max/2π)與走行時間T之間滿足以下數學式(6)的關係。
[數學式4]
Figure 02_image049
由於從由上述測量算出(亦即,直流電壓為7.0V時)的-ΔB的頻率特性求出的最低頻率一側的峰頻率f’ max求出走行時間T(參照上述數學式(6)),所以可以從上述數學式(5)求出這裡的電壓7.0V時的電洞移動率。藉由在直流電壓為5.0V至9.0V範圍內進行同樣的測量,可以算出各電壓(電場強度)下的電洞移動率,因此也可以測量移動率的電場強度依賴性。
圖28示出藉由上述算出法得到的mmtBuBioFBi的電洞移動率的電場強度依賴性。注意,同時以虛線示出利用模擬算出的電洞移動率。注意,圖28的橫軸表示從電壓換算的電場強度的1/2乘方的值。
模擬使用Setfos(莎益博工程系統開發公司(CYBERNET SYSTEMS CO., LTD))的Drift-Diffusion模組。作為模擬參數,將陽極的ITSO的功函數設定為5.36eV,將陰極的Al的功函數設定為4.2eV,將mmtBuBioFBi的HOMO能階設定為-5.42eV。此外,第二層的電荷密度設定為1.0×10 18cm -3
電極的功函數在大氣中利用光電子能譜法(由日本理研計器公司製造的AC-2)測量。
有機化合物的HOMO能階藉由循環伏安(CV)進行測量。此外,在測量中,使用電化學分析儀(BAS株式會社(BAS Inc.)製造,ALS型號600A或600C),對將各化合物溶解於N,N-二甲基甲醯胺(簡稱:DMF)而成的溶液進行測量。在測量中,在適當的範圍內改變工作電極相對於參考電極的電位,來獲得氧化峰值電位以及還原峰值電位。另外,參考電極的氧化還原電位可被估計為-4.94eV,因此,從該數值和所得到的峰值電位可算出各有機化合物的HOMO能階。
由此可知,mmtBuBioFBi具有1×10 -3cm 2/Vs以上的電洞移動率,是電洞移動率高且特性良好的有機化合物。 實施例4
<<合成例2>> 在本合成例中,對在實施例中使用的本發明的一個實施方式的有機化合物N,N-雙(4-環己基苯基)-9,9,-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:dchPAF)的合成方法進行說明。下面示出dchPAF的結構。
[化學式15]
Figure 02_image051
<步驟1:N,N-雙(4-環己苯基)-9,9,-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:dchPAF)的合成> 將9,9-二甲基-9H-茀-2-胺10.6g(51mmol)、4-環己-1-溴苯18.2g(76mmol)、三級丁醇鈉21.9g(228mmol)、二甲苯255mL放入三頸燒瓶中,在減壓下進行脫氣處理之後,對該燒瓶內進行氮氣置換。將該混合物加熱到50℃左右並進行攪拌。這裡,添加氯化烯丙基鈀(II)二聚物(簡稱:[(Allyl)PdCl] 2)370mg(1.0mmol)、二三級丁基(1-甲基-2,2-二苯基環丙基)膦(簡稱:cBRIDP(註冊商標))1660mg (4.0mmol),以120℃加熱該混合物約5小時。然後,使燒瓶的溫度回到60℃左右,添加4mL左右的水,使固體析出。將析出的固體過濾出來。濃縮濾液,利用矽膠管柱層析法對所得到的濾液進行純化。濃縮所得到的溶液,得到濃縮甲苯溶液。將該甲苯溶液滴落到乙醇,再沉澱。在10℃左右下過濾析出物,在80℃左右下對所得到的固體進行減壓乾燥,以40%的產率得到10.1g的目的物的白色固體。下面示出步驟1的合成方案。
Figure 02_image053
另外,下面示出利用核磁共振分光法( 1H-NMR)分析藉由上述步驟1得到的白色固體的結果。由此可知,在本合成例中可以合成dchPAF。
1H-NMR.δ(CDCl 3):7.60(d, 1H, J=7.5Hz), 7.53(d, 1H, J=8.0Hz), 7.37(d, 2H, J=7.5Hz), 7.29(td, 1H, J=7.5Hz, 1.0Hz), 7.23(td, 1H, J=7.5Hz, 1.0Hz), 7.19(d, 1H, J=1.5Hz), 7.06(m, 8H), 6.97(dd, 1H, J=8.0Hz, 1.5Hz), 2.41-2.51(brm, 2H), 1.79-1.95(m, 8H), 1.70-1.77(m, 2H), 1.33-1.45(brm, 14H), 1.19-1.30(brm, 2H).
接著,利用梯度昇華方法對5.6g的所得到的固體進行昇華純化。在壓力為3.0Pa且氬流量為12.0 mL/min的條件下,以215℃進行加熱來進行昇華純化。在昇華純化之後,以94%的回收率得到5.2g的微黃白色固體。
利用光譜橢圓偏光計(J.A. Woollam Japan製造的M-2000U)測量dchPAF的折射率。在測量時,使用藉由真空蒸鍍法以50nm左右的厚度將各層的材料形成在石英基板上而得的膜。
從該結果可知,dchPAF是一種折射率低的材料,其在整個藍色發光區域(455nm以上且465nm以下)的尋常光折射率在1.50以上且1.75以下的範圍內,633nm處的尋常光折射率在1.45以上且1.70以下的範圍內。 實施例5
<<合成例3>> 在本合成例中,對在實施例中使用的本發明的一個實施方式的有機化合物N-[(3’,5’-二三級丁基)-1,1’-聯苯-4-基]-N-(4-環己基苯基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBuBichPAF)的合成方法進行說明。以下示出mmtBuBichPAF的結構。
[化學式17]
Figure 02_image055
<步驟1:3’,5’-二三級丁基-4-氯-1,1’-聯苯的合成> 將3,5-二三級丁基-1-溴苯13.5g(50mmol)、4-氯苯基硼酸8.2g(52.5mmol)、碳酸鉀21.8g(158mmol)、甲苯125 mL、乙醇31mL、水40mL放入三頸燒瓶中,在減壓下進行脫氣處理之後,對該燒瓶內進行氮氣置換。對該混合物添加醋酸鈀225mg(1.0mmol)、三(2-甲基苯基)膦(簡稱:P(o-Tol) 3)680mg(2.0mmol),以80℃加熱回流該混合物約3小時。然後,使混合物回到室溫,並使有機層及水層分離。對該溶液添加硫酸鎂使水分乾燥之後,進行濃縮。藉由矽膠管柱層析法對所得到的混合物進行純化。將所得到的溶液濃縮使其乾燥固化。然後,添加己烷並進行再結晶。將析出白色固體的混合溶液用冰冷卻之後進行過濾。對所得到的固體以60℃左右進行真空乾燥,以63%的產率得到9.5g的目的物的白色固體。如下式子示出步驟1的合成方案。
Figure 02_image057
<步驟2:N-(4-環己苯基)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2基)胺的合成> 將9,9-二甲基-9H-茀-2-胺10.5g(50mmol)、4-環己-1-溴苯12.0g(50mmol)、三級丁醇鈉14.4g(150mmol)、二甲苯250mL放入三頸燒瓶中,在減壓下進行脫氣處理之後,對該燒瓶內進行氮氣置換。對該混合物以50℃左右進行加熱攪拌。這裡,添加氯化烯丙基鈀(II)二聚物(簡稱:[(Allyl)PdCl] 2)183mg(0.50mmol)、二三級丁基(1-甲基-2,2-二苯基環丙基)膦(簡稱:cBRIDP(註冊商標))821mg (2.0mmol),以90℃加熱該混合物約6小時。然後,使燒瓶的溫度下降到60℃左右,添加4mL左右的水,將析出的固體過濾出來。濃縮濾液,利用矽膠管柱層析法對所得到的濾液進行純化。濃縮所得到的溶液,得到濃縮甲苯溶液。在真空下以60℃左右乾燥該甲苯溶液,以92%的產率得到17.3g的目的物的茶褐色油狀物。如下式子示出步驟2的合成方案。
Figure 02_image059
<步驟3:N-[(3’,5’-二三級丁基)-1,1’-聯苯-4-基]-N-(4-環己苯基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBuBichPAF)的合成> 將藉由步驟1得到的3’,5’-二三級丁基-4-氯-1,1’-聯苯3.2g(10.6mmol)、藉由步驟2得到的N-(4-環己苯基)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2基)胺3.9g(10.6mmol)、三級丁醇鈉3.1g(31.8mmol)、二甲苯53mL放入三頸燒瓶中,在減壓下進行脫氣處理之後,對該燒瓶內進行氮氣置換。將該混合物加熱到50℃左右並進行攪拌。這裡,添加氯化烯丙基鈀(II)二聚物(簡稱:[(Allyl)PdCl] 2)39mg(0.11mmol)、二三級丁基(1-甲基-2,2-二苯基環丙基)膦(簡稱:cBRIDP(註冊商標))150mg(0.42mmol),以120℃加熱該混合物約3小時。然後,使燒瓶的溫度回到60℃左右,添加1mL左右的水,使固體析出。將析出的固體過濾出來。濃縮濾液,利用矽膠管柱層析法對所得到的濾液進行純化。濃縮所得到的溶液,得到濃縮甲苯溶液。對該甲苯溶液添加乙醇,進行減壓濃縮來得到乙醇懸浮液。在20℃左右下過濾析出的固體,在80℃左右下對所得到的固體進行減壓乾燥,以87%的產率得到5.8g的目的物的白色固體。如下式子示出步驟3的合成方案。
Figure 02_image061
另外,下面示出利用核磁共振分光法( 1H-NMR)分析藉由上述步驟3得到的白色固體的結果。由此可知,在本合成例中可以合成N-[(3’,5’-二三級丁基)-1,1’-聯苯-4-基]-N-(4-環己基苯基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBuBichPAF)。
1H-NMR.δ(CDCl 3):7.63(d, 1H, J=7.5Hz), 7.57(d, 1H, J=8.0Hz), 7.44-7.49(m, 2H), 7.37-7.42(m,4H), 7.31(td, 1H, J=7.5Hz,2.0Hz), 7.23-7.27(m, 2H), 7.15-7.19(m, 2H), 7.08-7.14(m,4H), 7.05(dd, 1H, J=8.0Hz, 2.0Hz), 2.43-2.53(brm, 1H), 1.81-1.96(m,4H), 1.75(d, 1H, J=12.5Hz), 1.32-1.48(m, 28H), 1.20-1.31(brm, 1H).
接著,利用梯度昇華方法對所得到的固體3.5g進行昇華純化。在壓力為3.0Pa且氬流量為11.8mL/min的條件下,以255℃進行加熱來進行昇華純化。在昇華純化之後,以89%的回收率得到微黃白色固體3.1g。
利用光譜橢圓偏光計(J.A. Woollam Japan製造的M-2000U)測量mmtBuBichPAF的折射率。在測量時,使用藉由真空蒸鍍法以50nm左右的厚度將各層的材料形成在石英基板上而得的膜。
從該結果可知,mmtBuBichPAF是一種折射率低的材料,其在整個藍色發光區域(455nm以上且465nm以下)的尋常光折射率在1.50以上且1.75以下的範圍內,633nm處的尋常光折射率在1.45以上且1.70以下的範圍內。 實施例6
在本實施例中,詳細說明使用本發明的一個實施方式的有機化合物的發光器件。以下示出在本實施例中使用的典型的有機化合物的結構式。
[化學式21]
Figure 02_image063
(發光器件20的製造方法) 首先,在玻璃基板上以100nm的厚度形成銀(Ag),由此形成反射電極。然後,藉由濺射法形成含氧化矽的銦錫氧化物(ITSO),由此形成第一電極101。注意,其厚度為10nm,電極面積為2mm×2mm。
接著,作為用來在基板上形成發光器件的預處理,用水洗滌基板表面,以200℃烘烤1小時,然後進行370秒的UV臭氧處理。
然後,將基板放入其內部被減壓到10 -4Pa左右的真空蒸鍍裝置中,並在真空蒸鍍裝置內的加熱室中,在170℃的溫度下進行真空烘烤30分鐘,然後對基板進行冷卻30分鐘左右。
接著,以使形成有第一電極101的面朝下的方式將形成有第一電極101的基板固定在設置於真空蒸鍍裝置內的基板支架上,並且在第一電極101上藉由利用電阻加熱的蒸鍍法以低折射率有機化合物(low-n HTM)與電子受體材料(OCHD-001)的重量比為1:0.1(=low-n HTM:OCHD-001)且厚度為10nm的方式進行共蒸鍍,由此形成電洞注入層111。
注意,上述low-n HTM使用由上述結構式(i)表示的N-3’,5’-二三級丁基-1,1’-聯苯-4-基-N-1,1’-聯苯-2-基-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBuBioFBi)。
接著,在電洞注入層111上以厚度為120nm的方式蒸鍍mmtBuBioFBi形成電洞傳輸層112之後,以厚度為10nm的方式蒸鍍由上述結構式(xiv)表示的N-[4-(9H咔唑-9-基)苯基]-N-[4-(4-二苯并呋喃)苯基]-[1,1’:4’,1”-三聯苯]-4-胺(簡稱:YGTPDBfB),由此形成電子障壁層。
接著,以由上述結構式(xv)表示的2-(10-苯基-9-蒽基)-苯并[b]萘并[2,3-d]呋喃(簡稱:Bnf(II)PhA)以及由上述結構式(x)表示的3,10-雙[N-(9-苯基-9H-咔唑-2-基)-N-苯基胺基]萘并[2,3-b;6,7-b’]雙苯并呋喃(簡稱:3,10PCA2Nbf(IV)-02)的重量比為1:0.015(=Bnf(II)PhA:3,10PCA2Nbf(IV)-02)且厚度為25nm的方式進行共蒸鍍,由此形成發光層113。
然後,在發光層113上以厚度為10nm的方式蒸鍍由上述結構式(xvi)表示的2-[3’-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-1,1’-聯苯-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:mFBPTzn),由此形成電洞障壁層。
在電洞障壁層上以由上述結構式(xvii)表示的2-[3-(2,6-二甲基-3-吡啶基)-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:mPn-mDMePyPTzn)、由上述結構式(xii)表示的8-羥基喹啉-鋰(簡稱:Liq)的重量比為1:1(=mPn-mDMePyPTzn:Liq)且厚度為25nm的方式進行共蒸鍍,由此形成電子傳輸層114。
在形成電子傳輸層114之後,以厚度為1nm的方式蒸鍍氟化鋰(LiF)來形成電子注入層115,接著以厚度為15nm且體積比為10:1(=Ag:Mg)的方式共蒸鍍銀(Ag)和鎂(Mg)來形成第二電極102,由此製造發光器件20。注意,第二電極102具有透光性,發光器件20為從第二電極一側提取發光的頂部發射型發光器件。另外,在第二電極102上以厚度為70nm方式形成由上述結構式(xviii)表示的4,4’,4”-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并噻吩)(簡稱:DBT3P-II),由此提高提取效率。
(比較發光器件20的製造方法) 比較發光器件20使用由上述結構式(xiii)表示的N-(1,1’-聯苯-4-基)-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:PCBBiF)代替發光器件20中的mmtBuBioFBi,除此之外與發光器件20同樣地製造。
下表示出上述發光器件20及比較發光器件20的元件結構。
Figure 02_image065
Figure 02_image067
下表示出用於電洞注入層、電洞傳輸層的low-n HTM的蒸鍍膜、比較材料的PCBBiF的蒸鍍膜的尋常光折射率n o、雙折射Δn及配向有序參數S。
Figure 02_image069
在氮氛圍的手套箱中,以不使上述發光器件及比較發光器件暴露於大氣的方式使用玻璃基板進行密封處理(將密封材料塗佈在元件的周圍,在密封時進行UV處理並在80℃的溫度下進行1小時的熱處理),然後對這些發光器件的初期特性進行測量。
圖29示出發光器件20及比較發光器件20的亮度-電流密度特性,圖30示出亮度-電壓特性,圖31示出電流效率-亮度特性,圖32示出電流密度-電壓特性,圖33示出藍色指標-亮度特性,圖34示出發射光譜。此外,表11示出各發光器件的1000cd/m 2附近的主要特性。注意,使用分光輻射亮度計(拓普康公司製造、UR-UL1R)在常溫下測量亮度、CIE色度、發射光譜。注意,藍色指標(BI)是指將電流效率(cd/A)還除以y色度而得的值,是表示藍色發光的發光特性的指標之一。藍色發光有y色度越小色純度越高的發光的傾向。色純度高的藍色發光即使亮度成分小也可以呈現較寬的範圍的藍色。當使用色純度高的藍色發光時,用來呈現藍色時所需要的亮度得到降低,因此可以取得降低功耗的效果。因此,適當地使用考慮到藍色純度的指標之一的y色度的BI作為表示藍色發光的效率的方法,發光器件的BI越高,作為用於顯示器的藍色發光器件的效率越良好。
Figure 02_image071
從圖29至圖34可知,本發明的一個實施方式的發光器件20為如下發光器件:在示出與比較發光器件20相等的驅動電壓的同時,因為將低折射率的有機化合物用於電洞注入層及電洞傳輸層中所以藍色指標顯著地得到提高且具有良好的發光效率及色度。因此,本發明的一個實施方式的發光器件為功耗低的發光器件。
圖35示出上述發光器件20及比較發光器件20的相對於電流密度50mA/cm 2時的驅動時間的亮度變化的圖表。從圖35可知,本發明的一個實施方式的發光器件的發光器件20的壽命與比較發光器件20相比更良好。 實施例7
在本實施例中,詳細說明使用本發明的一個實施方式的有機化合物的發光器件及比較發光器件。以下示出在本實施例中使用的典型的有機化合物的結構式。
[化學式22]
Figure 02_image073
(發光器件30的製造方法) 首先,在玻璃基板上以100nm的厚度形成銀(Ag),由此形成反射電極。然後,藉由濺射法形成含氧化矽的銦錫氧化物(ITSO),由此形成第一電極101。注意,其厚度為10nm,電極面積為2mm×2mm。
接著,作為用來在基板上形成發光器件的預處理,用水洗滌基板表面,以200℃烘烤1小時,然後進行370秒的UV臭氧處理。
然後,將基板放入其內部被減壓到10 -4Pa左右的真空蒸鍍裝置中,並在真空蒸鍍裝置內的加熱室中,在170℃的溫度下進行真空烘烤30分鐘,然後對基板進行冷卻30分鐘左右。
接著,以使形成有第一電極101的面朝下的方式將形成有第一電極101的基板固定在設置於真空蒸鍍裝置內的基板支架上,並且在第一電極101上藉由利用電阻加熱的蒸鍍法以低折射率有機化合物(low-n HTM)與電子受體材料(OCHD-001)的重量比為1:0.1(=low-n HTM:OCHD-001)且厚度為10nm的方式進行共蒸鍍,由此形成電洞注入層111。
注意,上述low-n HTM使用由上述結構式(i)表示的N-3’,5’-二三級丁基-1,1’-聯苯-4-基-N-1,1’-聯苯-2-基-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBuBioFBi)。
接著,在電洞注入層111上以厚度為125nm的方式蒸鍍mmtBuBioFBi來形成電洞傳輸層112,以厚度為10nm的方式蒸鍍由上述結構式(viii)表示的N,N-雙[4-(二苯并呋喃-4-基)苯基]-4-氨-p-三聯苯基(簡稱:DBfBB1TP),由此形成電子障壁層。
接著,由上述結構式(ix)表示的9-(1-萘基)-10-[4-(2-萘基)苯基]蒽(簡稱:αN-βNPAnth)和由上述結構式(x)表示的3,10-雙[N-(9-苯基-9H-咔唑-2-基)-N-苯基胺基]萘并[2,3-b;6,7-b’]雙苯并呋喃(簡稱:3,10PCA2Nbf (IV)-02)的重量比為1:0.015(=αN-βNPAnth:3,10PCA2Nbf (IV)-02)且厚度為20nm的方式進行共蒸鍍,由此形成發光層113。
然後,在發光層113上以厚度為10nm的方式蒸鍍由上述結構式(xix)表示的6-(1,1’-聯苯-3-基)-4-[3,5-雙(9H-咔唑-9-基)苯基]-2-苯基嘧啶(簡稱:6mBP-4Cz2PPm)來形成電洞障壁層,並且以由上述結構式(xvii)表示的2-[3-(2,6-二甲基-3-吡啶基)-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:mPn-mDMePyPTzn)與由上述結構式(xii)表示的8-羥基喹啉-鋰(簡稱:Liq)的重量比為1:1(=mPn-mDMePyPTzn:Liq)且厚度為20nm的方式進行共蒸鍍,由此形成電子傳輸層114。
在形成電子傳輸層114之後,以厚度為1nm的方式蒸鍍氟化鋰(LiF)來形成電子注入層115,接著以厚度為15nm且體積比為10:1(=Ag:Mg)的方式共蒸鍍銀(Ag)和鎂(Mg)來形成第二電極102,由此製造發光器件30。注意,第二電極102具有透光性,發光器件30為從第二電極一側提取發光的頂部發射型發光器件。另外,在第二電極102上以厚度為70nm方式形成由上述結構式(xviii)表示的4,4’,4”-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并噻吩)(簡稱:DBT3P-II),由此提高提取效率。
(發光器件31的製造方法) 發光器件31使用由上述結構式(xx)表示的2-{(3’,5’-二三級丁基)-1,1’-聯苯-3-基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:mmtBumBPTzn)代替發光器件30中的mPn-mDMePyPTzn,且使用由上述結構式(xxi)表示的6-甲基-8-羥基喹啉-鋰(簡稱:Li-6mq)代替Liq,除此之外與發光器件30同樣地製造。
(比較發光器件30的製造方法) 比較發光器件30使用由上述結構式(xiii)表示的N-(1,1’-聯苯-4-基)-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:PCBBiF)代替發光器件31中的mmtBuBioFBi且電洞傳輸層的厚度為115nm,除此之外與發光器件31同樣地製造。
(比較發光器件31的製造方法) 比較發光器件31使用PCBBiF代替發光器件30中的mmtBuBioFBi且電洞傳輸層的厚度為115nm,除此之外與發光器件30同樣地製造。
下表示出上述發光器件及比較發光器件的元件結構。
Figure 02_image075
Figure 02_image077
下表示出用於電洞注入層、電洞傳輸層的low-n HTM的蒸鍍膜、比較材料的PCBBiF的蒸鍍膜的尋常光折射率n o、雙折射Δn及配向有序參數S。
Figure 02_image079
在氮氛圍的手套箱中,以不使上述發光器件及比較發光器件暴露於大氣的方式使用玻璃基板進行密封處理(將密封材料塗佈在元件的周圍,在密封時進行UV處理並在80℃的溫度下進行1小時的熱處理),然後對這些發光器件的初期特性進行測量。注意,不對其上製造發光器件的玻璃基板進行用來提高提取效率的特殊處理。
圖36示出發光器件30、發光器件31、比較發光器件30及比較發光器件31的亮度-電流密度特性,圖37示出亮度-電壓特性,圖38示出電流效率-亮度特性,圖39示出電流密度-電壓特性,圖40示出藍色指標-亮度特性,圖41示出發射光譜。此外,表15示出各發光器件的1000cd/m 2附近的主要特性。注意,使用分光輻射亮度計(拓普康公司製造、UR-UL1R)在常溫下測量亮度、CIE色度、發射光譜。
Figure 02_image081
從圖36至圖41可知,本發明的一個實施方式的發光器件為如下發光器件:因為將低折射率的有機化合物用於電洞注入層及電洞傳輸層,與比較發光器件相比所以藍色指標顯著地得到提高且發光效率良好。因此,本發明的一個實施方式的發光器件可以說是功耗低的發光器件。注意,用於發光器件31及比較發光器件30的電子傳輸層的mmtBumBPTzn及Li-6mq為其折射率比用於發光器件30及比較發光器件31的PCBBiF及Liq低的材料。
圖42示出上述發光器件30、發光器件31、比較發光器件30及比較發光器件31的相對於電流密度50mA/cm 2時的驅動時間的亮度變化的圖表。從圖42可知,本發明的一個實施方式的發光器件的發光器件30、發光器件31為壽命長的發光器件。
<參考例> <<參考合成例1>> 在本實施例中,對實施例1中用作低折射率的有機化合物的N-(3,5-二三級丁基苯)-N-(3’,5’,-二三級丁基-1,1’-聯苯-4-基)-9,9,-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBuBimmtBuPAF)的合成方法進行說明。以下示出mmtBuBimmtBuPAF的結構。
[化學式23]
Figure 02_image083
<步驟1:3’,5’-二三級丁基-4-氯-1,1’-聯苯的合成> 與實施例3的合成例3中的步驟1同樣地進行合成。
<步驟2:N-(3’,5’-二三級丁基-1,1’-聯苯-4-基)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)胺的合成> 將9,9-二甲基-9H-茀-2-胺2.8g(13.5mmol)、藉由步驟1得到的3’,5’-二三級丁基-4-氯-1,1’-聯苯6.1g(20.3mmol)、三級丁醇鈉5.8g(60.8mmol)、二甲苯70mL放入三頸燒瓶中,在減壓下進行脫氣處理之後,對該燒瓶內進行氮氣置換。將該混合物加熱到50℃左右並進行攪拌。這裡,添加氯化烯丙基鈀(II)二聚物(簡稱:[(Allyl)PdCl] 2)100mg (0.27mmol)、二三級丁基(1-甲基-2,2-二苯基環丙基)膦(簡稱:cBRIDP(註冊商標))381mg(1.08mmol),以120℃加熱該混合物約3小時。然後,使燒瓶的溫度回到60℃左右,添加1mL左右的水,將析出的固體過濾出來。濃縮濾液,利用矽膠管柱層析法對所得到的濾液進行純化。濃縮所得到的溶液,得到濃縮甲苯溶液。對該甲苯溶液添加乙醇,進行減壓濃縮來得到乙醇懸浮液。在20℃左右下過濾析出物,在80℃左右下對所得到的固體進行減壓乾燥,以46%的產率得到2.9g的茶褐色油狀物N-(3’,5’-二三級丁基-1,1’-聯苯-4-基)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)胺。如下式子示出步驟2的合成方案。
Figure 02_image085
<步驟3:N-(3,5-二三級丁基苯)-N-(3’,5’-二三級丁基-1,1’-聯苯-4-基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBuBimmtBuPAF)的合成> 將藉由步驟2得到的N-(3’,5’-二三級丁基-1,1’-聯苯-4-基)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)胺2.7g(5.7mmol)、3,5-二三級丁基-1-溴苯1.5g(5.7mmol)、三級丁醇鈉1.6g(17.0mmol)、二甲苯30mL放入三頸燒瓶中,在減壓下進行脫氣處理之後,對該燒瓶內進行氮氣置換。將該混合物加熱到50℃左右並進行攪拌。這裡,添加氯化烯丙基鈀(II)二聚物(簡稱:[(Allyl)PdCl] 2)21mg(0.057mmol)、二三級丁基(1-甲基-2,2-二苯基環丙基)膦(簡稱:cBRIDP(註冊商標))73mg (0.208mmol),以120℃加熱該混合物約7小時。然後,使燒瓶的溫度回到60℃左右,添加1mL左右的水,將析出的固體過濾出來。濃縮濾液,利用矽膠管柱層析法對所得到的濾液進行純化。濃縮所得到的溶液,得到濃縮甲苯溶液。對該甲苯溶液添加乙醇,進行減壓濃縮來得到乙醇懸浮液。在20℃左右下過濾析出物,在80℃左右下對所得到的固體進行減壓乾燥,以95%的產率得到3.6g的目的物的白色固體。如下式子示出步驟3的合成方案。
Figure 02_image087
另外,下面示出利用核磁共振分光法( 1H-NMR)分析藉由上述步驟3得到的白色固體的結果。由此可知,在本合成例中可以合成N-(3,5-二三級丁基苯)-N-(3’,5’-二三級丁基-1,1’-聯苯-4-基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBuBimmtBuPAF)。
1H-NMR.δ(CDCl 3):7.64(d, 1H, J=7.5Hz), 7.57(d, 1H, J=8.0Hz), 7.48(d, 2H, J=8.0Hz), 7.43(m, 2H), 7.39(m, 2H), 7.31(td, 1H, J=6.0Hz, 1.5Hz), 7.15-7.25(m,4H), 6.97-7.02(m,4H), 1.42(s, 6H), 1.38(s, 18H), 1.25(s, 18H).
接著,利用梯度昇華方法對3.2g的所得到的固體進行昇華純化。在壓力為3.0Pa且氬流量為19.3mL/min的條件下,以210℃進行加熱來進行昇華純化。在昇華純化之後,以94%的回收率得到3.0g的微黃白色固體。
利用光譜橢圓偏光計(J.A. Woollam Japan製造的M-2000U)測量mmtBuBimmtBuPAF的折射率。在測量時,使用藉由真空蒸鍍法以50nm左右的厚度將各層的材料形成在石英基板上而得的膜。
其結果是,mmtBuBimmtBuPAF是一種折射率低的材料,其在整個藍色發光區域(455nm以上且465nm以下)的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下,633nm處的尋常光折射率為1.45以上且1.70以下。
<<參考合成例2>> 在本實施例中,對在實施例1中用作低折射率的有機化合物的N-(3,3”,5,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯-5’-基)-N-(4-環己基苯基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBumTPchPAF)的合成方法進行說明。以下示出mmtBumTPchPAF的結構。
[化學式26]
Figure 02_image089
<步驟1:3,3”,5,5”-四-三級丁基-5’-氯-1,1’:3’,1”-三聯苯基的合成> 將1,3-二溴-5-氯苯1.66g(6.14mmol)、2-(3,5-二三級丁基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊環4.27g(13.5 mmol)、三(2-甲基苯基)膦(簡稱:P(o-tolyl) 3)187mg (0.614mmol)、2M碳酸鉀水溶液13.5mL、甲苯20mL、乙醇10mL放入三頸燒瓶中,在減壓下進行攪拌來脫氣之後,進行氮氣置換。對該混合物添加醋酸鈀(II)27.5mg(0.122 mmol),在氮氣流中以80℃進行攪拌4小時左右。攪拌後,對該混合物添加水,分離為有機層與水層。用甲苯萃取水層。將所得到的萃取液和有機層合併,利用水及飽和食鹽水進行洗滌,然後用硫酸鎂進行乾燥。藉由重力過濾分離該混合物,濃縮濾液以得到黃色油狀物。藉由矽膠管柱層析法使該油狀物純化。濃縮所得到的餾分,以99%的產率得到2.98g的目的物的白色固體。如下式子示出步驟1的合成方案。
Figure 02_image091
另外,下面示出利用核磁共振分光法( 1H-NMR)分析藉由上述步驟1得到的白色固體的結果。由此可知,在步驟1中可以合成有機化合物3,3”,5,5”-四-三級丁基-5’-氯-1,1’:3’,1”-三聯苯基。
1H-NMR(300MHz, CDCl 3):δ=7.63-7.64(m, 1H), 7.52-7.47(m,4H), 7.44-7.40(m,4H), 1.38(s, 36H).
<步驟2:N-(4-環己基苯基)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2基)胺的合成> 與實施例3的合成例3中的步驟2同樣地進行合成。
<步驟3:N-(3,3”,5,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯基-5’-基)-N-(4-環己苯基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBumTPchPAF)的合成> 將藉由步驟2得到的N-(4-環己苯基)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2基)胺2.69g(7.32mmol)、藉由步驟1得到的3,3”,5,5”-四-三級丁基-5’-氯-1,1’:3’,1”-三聯苯基2.98g (6.09mmol)、二三級丁基(1-甲基-2,2-二苯基環丙基)膦(簡稱:cBRIDP(註冊商標))0.103g(0.292mmol)、三級丁醇鈉1.76g(18.3mmol)、二甲苯30mL放入三頸燒瓶中,在減壓下進行攪拌來脫氣之後,進行氮氣置換。對該混合物添加氯化烯丙基鈀(II)二聚物(簡稱:[(Allyl)PdCl] 2)26.7mg (0.0730mmol),在氮氣流下以120℃進行攪拌10小時左右。攪拌後,對該混合物添加水,分離為有機層與水層。用甲苯萃取所得到的水層。將所得到的萃取液和有機層合併,利用水及飽和食鹽水進行洗滌,然後用硫酸鎂進行乾燥。藉由重力過濾分離該混合物,濃縮濾液以得到黑色油狀物。藉由矽膠管柱層析法使該油狀物純化。濃縮所得到的餾分而獲得淡黃色油狀物。利用高效液相層析法(展開溶劑:氯仿)使該油狀物純化。濃縮所得到的餾分而獲得白色固體。對該固體添加乙醇,照射超聲波並藉由吸引過濾來收集固體,以67%的產率得到3.36g的目的物的白色固體。如下式子示出步驟3的合成方案。
Figure 02_image093
利用梯度昇華方法對3.36g的所得到的白色固體進行昇華純化。在壓力為5.0Pa且氬流量為10mL/min的條件下,對白色固體以240℃進行加熱來進行昇華純化。在昇華純化後,以52%的回收率得到1.75g的無色透明玻璃狀固體。
另外,下面示出利用核磁共振分光法( 1H-NMR)分析藉由上述步驟3得到的白色固體的結果。由此可知,在本合成例中可以合成有機化合物N-(3,3”,5,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯基-5’-基)-N-(4-環己苯基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBumTPchPAF)。
1H-NMR(300MHz, CDCl 3):δ=7.63(d, J=6.6Hz, 1H), 7.58(d, J=8.1Hz, 1H), 7.42-7.37(m,4H), 7.36-7.09(m, 14H), 2.55-2.39(m, 1H), 1.98-1.20(m,51H).
利用光譜橢圓偏光計(J.A. Woollam Japan製造的M-2000U)測量mmtBumTPchPAF的折射率。在測量時,使用藉由真空蒸鍍法以50nm左右的厚度將各層的材料形成在石英基板上而得的膜。
其結果是,mmtBumTPchPAF是一種折射率低的材料,其在整個藍色發光區域(455nm以上且465nm以下)的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下,633nm處的尋常光折射率為1.45以上且1.70以下。
<<參考合成例3>> 在本實施例中,對在實施例1中用作低折射率的有機化合物的N-(1,1’-聯苯-2-基)-N-(3,3”,5’,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯-5-基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBumTPoFBi-02)的合成方法進行說明。以下示出mmtBumTPoFBi-02的結構。
[化學式29]
Figure 02_image095
<步驟1:3-溴-3’,5,5’-三三級丁基聯苯的合成> 將1,3-二溴-5-三級丁基苯37.2g(128mmol)、3,5-二三級丁基苯基硼酸20.0g(85mmol)、碳酸鉀35.0g(255mmol)、甲苯570mL、乙醇170mL、自來水130mL放入三頸燒瓶中,在減壓下進行脫氣處理之後,對該燒瓶內進行氮氣置換,對該混合物添加醋酸鈀382mg(1.7mmol)、三苯基膦901mg(3.4mmol),以40℃加熱該混合物約5小時。然後,使混合物回到室溫,並使有機層及水層分離。對該有機層添加硫酸鎂去除水分之後,進行濃縮。利用矽膠管柱層析法對所得到的溶液進行純化,以63%的產率得到21.5g的目的物的無色油狀物。如下式子示出步驟1的合成方案。
Figure 02_image097
<步驟2:2-(3’,5,5’-三-三級丁基[1,1’-聯苯]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊環的合成> 將藉由步驟1得到的3-溴-3’,5,5’-三級丁基聯苯15.0g(38mmol)、4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-八甲基-2,2’-聯-1,3,2-二氧硼戊環10.5g(41mmol)、醋酸鉀11.0g(113mmol)、N,N-二甲基甲醯胺125mL放入三頸燒瓶中,在減壓下進行脫氣處理之後,用氮氣置換燒瓶內的空氣,添加[1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯鈀(II)(簡稱:Pd(dppf)Cl 2)1.5g (1.9mmol),以100℃加熱該混合物約3小時。然後,使燒瓶的溫度回到室溫使有機層及水層分離,用乙酸乙酯進行萃取。對該萃取溶液添加硫酸鎂去除水分來使該萃取溶液濃縮。利用矽膠管柱層析法對所得到的混合物的甲苯溶液進行純化得到溶液,濃縮該溶液,由此得到濃縮甲苯溶液。對該甲苯溶液添加乙醇,進行減壓濃縮來得到乙醇懸浮液。在20℃左右下過濾析出物,在80℃左右下使所得到的固體減壓乾燥,以81%的產率得到13.6g的目的物的白色固體。下式示出步驟2的合成方案。
[化學式31]
Figure 02_image099
<步驟3:3-溴-3”,5,5’,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯基的合成> 將2-(3’,5,5’-三-三級丁基[1,1’-聯苯]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊環5.0g(11.1mmol)、1,3-二溴-5-三級丁基苯4.8g(16.7mmol)、碳酸鉀4.6g(33.3mmol)、甲苯56mL、乙醇22mL、自來水17mL放入三頸燒瓶中,在減壓下進行脫氣處理之後,用氮氣置換燒瓶內的空氣,添加醋酸鈀50mg(0.22mmol)、三苯基膦116mg(0.44mmol),以80℃加熱該混合物約10小時。然後,使燒瓶的溫度回到室溫,並使有機層及水層分離。對該溶液添加硫酸鎂去除水分來使該溶液濃縮。利用矽膠管柱層析法對所得到的己烷溶液進行純化,以51.0%的產率得到3.0g的目的物的白色固體。此外。下式示出步驟3的3-溴-3”,5,5’,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯基的合成方案。
Figure 02_image101
<步驟4:mmtBumTPoFBi-02的合成> 將藉由步驟3得到的3-溴-3”,5,5’,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯基5.8g(10.9mmol)、N-(1,1’-聯苯-4-基)-N-苯基-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺3.9g(10.9mmol)、三級丁醇鈉3.1g(32.7mmol)、甲苯55mL放入三頸燒瓶中,在減壓下進行脫氣處理之後,用氮氣置換燒瓶內的空氣,添加雙(二亞苄基丙酮)鈀(0)64mg(0.11mmol)、三-三級丁基膦132mg(0.65mmol),以80℃加熱該混合物約2小時。然後,使燒瓶的溫度回到60℃左右,添加1mL左右的水,將析出的固體過濾出來,用甲苯進行洗滌。濃縮濾液,利用矽膠管柱層析法對所得到的甲苯溶液進行純化。濃縮所得到的溶液,得到濃縮甲苯溶液。對該甲苯溶液添加乙醇,進行減壓濃縮來得到乙醇懸浮液。在20℃左右下過濾析出物,在80℃左右下減壓乾燥所得到的固體,以91%的產率得到8.1g的目的物的白色固體。下式示出mmtBumTPoFBi-02的合成方案。
Figure 02_image103
另外,下面示出利用核磁共振分光法( 1H-NMR)分析藉由上述步驟得到的白色粉末的結果。由此可知,在本合成例中可以合成N-(1,1’-聯苯-2-基)-N-(3,3”,5’,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯基-5-基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBumTPoFBi-02)。
1H-NMR.δ(CDCl 3):7.56(d, 1H, J=7.4Hz), 7.50(dd, 1H, J=1.7Hz), 7.33-7.46(m, 11H), 7.27-7.29(m, 2H), 7.22(dd, 1H, J=2.3Hz), 7.15(d, 1H, J=6.9Hz), 6.98-7.07(m, 7H), 6.93(s, 1H), 6.84(d, 1H, J=6.3Hz), 1.38 (s,9H), 1.37(s, 18H), 1.31(s, 6H), 1.20(s,9H).
利用光譜橢圓偏光計(J.A. Woollam Japan製造的M-2000U)測量mmtBumTPoFBi-02的折射率。在測量時,使用藉由真空蒸鍍法以50nm左右的厚度將各層的材料形成在石英基板上而得的膜。
從該結果可知,mmtBumTPoFBi-02是一種折射率低的材料,其在整個藍色發光區域(455nm以上且465nm以下)的尋常光折射率為1.69至1.70,亦即,在1.50以上且1.75以下的範圍內,633nm處的尋常光折射率為1.64,亦即,在1.45以上且1.70以下的範圍內。
<<參考合成例4>> 在本實施例中,對在實施例1中用作低折射率的有機化合物的N-(4-環己基苯基)-N-(3,3”,5’,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯基-5-基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBumTPchPAF-02)的合成方法進行說明。以下示出mmtBumTPchPAF-02的結構。
[化學式34]
Figure 02_image105
<步驟1:3-溴-3’,5,5’-三三級丁基聯苯的合成> 與參考合成例子3中的步驟1同樣地進行合成。
<步驟2:2-(3’,5,5’-三-三級丁基[1,1’-聯苯]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊環的合成> 與參考合成例子3中的步驟2同樣地進行合成。
<步驟3:3-溴-3”,5,5’,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯基的合成> 與參考合成例子3中的步驟3同樣地進行合成。
<步驟4:mmtBumTPchPAF-02的合成> 將藉由步驟3得到的3-溴-3”,5,5’,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯基3.0g(5.6mmol)、N-(4-環己基苯基)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2基)胺2.1g(5.6mmol)、三級丁醇鈉1.6g (16.9mmol)、甲苯28mL放入三頸燒瓶中,在減壓下進行脫氣處理之後,用氮氣置換燒瓶內的空氣,添加雙(二亞苄基丙酮)鈀(0)(簡稱Pd(dba) 2)65mg(0.11mmol)、2-二環己基膦基-2’,6’-二甲氧基聯苯(簡稱:S-Phos)139mg(0.34 mmol),以80℃加熱該混合物約2小時。然後,使燒瓶的溫度回到60℃左右,添加1mL左右的水,將析出的固體過濾出來,用甲苯進行洗滌。濃縮濾液,利用矽膠管柱層析法對所得到的甲苯溶液進行純化。濃縮所得到的溶液,得到濃縮甲苯溶液。對該甲苯溶液添加乙醇,進行減壓濃縮來得到乙醇懸浮液。在20℃左右下過濾析出物,在80℃左右下減壓乾燥所得到的固體,以80%的產率得到3.7g的目的物的白色固體。下式示出mmtBumTPchPAF-02的合成方案。
Figure 02_image107
另外,下面示出利用核磁共振分光法( 1H-NMR)分析藉由上述步驟得到的白色固體的結果。由此可知,在本合成例中可以合成N-(4-環己基苯基)-N-(3,3”,5’,5”-四-三級丁基-1,1’:3’,1”-三聯苯基-5-基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:mmtBumTPchPAF-02)。
1H-NMR.δ(CDCl 3):7.62(d, 1H, J=7.5Hz), 7.56(d, 1H, J=8.0Hz), 7.50(dd, 1H, J=1.7Hz), 7.46-7.47(m, 2H), 7.43(dd, 1H, J=1.7Hz), 7.37-7.39(m, 3H), 7.29-7.32 (m, 2H), 7.23-7.25(m, 2H), 7.20(dd, 1H, J=1.7Hz), 7.09-7.14(m,5H), 7.05(dd, 1H, J=2.3Hz), 2.46(brm, 1H), 1.83-1.88(m,4H), 1.73-1.75(brm, 1H), 1.42(s, 6H), 1.38(s,9H), 1.36(s, 18H), 1.29(s,9H).
接著,在壓力為4.0Pa、氬流量為15.0 mL/min、溫度為265℃的條件下,利用梯度昇華方法對3.5g的所得到的白色固體進行昇華純化。在昇華純化之後,以89%的回收率得到3.1g的微黃白色固體。
利用光譜橢圓偏光計(J.A. Woollam Japan製造的M-2000U)測量mmtBumTPchPAF-02的折射率。在測量時,使用藉由真空蒸鍍法以50nm左右的厚度將各層的材料形成在石英基板上而得的膜。
從該結果可知,mmtBumTPchPAF-02是一種折射率低的材料,其在整個藍色發光區域(455nm以上且465nm以下)的尋常光折射率為1.67至1.68,亦即,在1.50以上且1.75以下的範圍內,633nm處的尋常光折射率為1.62,亦即,在1.45以上且1.70以下的範圍內。
101:陽極 102:陰極 103:EL層 111:電洞注入層 112:電洞傳輸層 113:發光層 114:電子傳輸層 115:電子注入層 116:電荷產生層 117:P型層 118:電子繼電層 119:電子注入緩衝層 400:基板 401:陽極 403:EL層 404:陰極 405:密封材料 406:密封材料 407:密封基板 412:焊盤 420:IC晶片 601:驅動電路部(源極線驅動電路) 602:像素部 603:驅動電路部(閘極線驅動電路) 604:密封基板 605:密封材料 607:空間 608:佈線 609:FPC(軟性印刷電路) 610:元件基板 611:開關FET 612:電流控制FET 613:陽極 614:絕緣物 616:EL層 617:陰極 618:發光器件 951:基板 952:電極 953:絕緣層 954:分隔壁層 955:EL層 956:電極 1001:基板 1002:基底絕緣膜 1003:閘極絕緣膜 1006:閘極電極 1007:閘極電極 1008:閘極電極 1020:第一層間絕緣膜 1021:第二層間絕緣膜 1022:電極 1024W:陽極 1024R:陽極 1024G:陽極 1024B:陽極 1025:分隔壁 1028:EL層 1029:陰極 1031:密封基板 1032:密封材料 1033:透明基材 1034R:紅色彩色層 1034G:綠色彩色層 1034B:藍色彩色層 1035:黑矩陣 1036:保護層 1037:第三層間絕緣膜 1040:像素部 1041:驅動電路部 1042:周邊部 2001:外殼 2002:光源 2100:機器人 2110:運算裝置 2101:照度感測器 2102:麥克風 2103:上部照相機 2104:揚聲器 2105:顯示器 2106:下部照相機 2107:障礙物感測器 2108:移動機構 3001:照明設備 5000:外殼 5001:顯示部 5002:顯示部 5003:揚聲器 5004:LED燈 5005:操作鍵 5006:連接端子 5007:感測器 5008:麥克風 5012:支撐部 5013:耳機 5100:掃地機器人 5101:顯示器 5102:照相機 5103:刷子 5104:操作按鈕 5150:可攜式資訊終端 5151:外殼 5152:顯示區域 5153:彎曲部 5120:垃圾 5200:顯示區域 5201:顯示區域 5202:顯示區域 5203:顯示區域 7101:外殼 7103:顯示部 7105:支架 7107:顯示部 7109:操作鍵 7110:遙控器 7201:主體 7202:外殼 7203:顯示部 7204:鍵盤 7205:外部連接埠 7206:指向裝置 7210:顯示部 7401:外殼 7402:顯示部 7403:操作按鈕 7404:外部連接埠 7405:揚聲器 7406:麥克風 7400:行動電話機 9310:可攜式資訊終端 9311:顯示面板 9313:鉸鏈部 9315:外殼
[圖1]是示出使用折射率低的有機化合物的發光器件中的該有機化合物的蒸鍍膜的雙折射Δn與習知的發光器件的驅動電壓之差(ΔV)的圖表; [圖2]是示出使用折射率低的有機化合物的發光器件中的該有機化合物的蒸鍍膜的配向有序參數S與習知的發光器件的驅動電壓之差(ΔV)的圖表; [圖3A]、[圖3B]及[圖3C]是發光器件的示意圖; [圖4A]及[圖4B]是示出主動矩陣型發光裝置的圖; [圖5A]及[圖5B]是示出主動矩陣型發光裝置的圖; [圖6]是示出主動矩陣型發光裝置的圖; [圖7A]及[圖7B]是示出被動矩陣型發光裝置的圖; [圖8A]及[圖8B]是示出照明設備的圖; [圖9A]、[圖9B1]、[圖9B2]及[圖9C]是示出電子裝置的圖; [圖10A]、[圖10B]及[圖10C]是示出電子裝置的圖; [圖11]是示出照明設備的圖; [圖12]是示出照明設備的圖; [圖13]是示出車載顯示裝置及照明設備的圖; [圖14A]及[圖14B]是示出電子裝置的圖; [圖15A]、[圖15B]及[圖15C]是示出電子裝置的圖; [圖16]是示出發光器件1至發光器件7各自所包含的低折射率有機化合物的蒸鍍膜的雙折射Δn與習知的發光器件的驅動電壓之差(ΔV)的圖表; [圖17]是示出發光器件1至發光器件7各自所包括的低折射率有機化合物的蒸鍍膜的配向有序參數S與習知的發光器件的驅動電壓之差(ΔV)的圖表; [圖18]是發光器件1-2、發光器件2-4、發光器件3-3及比較發光器件10的亮度-電流密度特性; [圖19]是發光器件1-2、發光器件2-4、發光器件3-3及比較發光器件10的亮度-電壓特性; [圖20]是發光器件1-2、發光器件2-4、發光器件3-3及比較發光器件10的電流效率-亮度特性; [圖21]是發光器件1-2、發光器件2-4、發光器件3-3及比較發光器件10的電流密度-電壓特性; [圖22]是發光器件1-2、發光器件2-4、發光器件3-3及比較發光器件10的功率效率-亮度特性; [圖23]是發光器件1-2、發光器件2-4、發光器件3-3及比較發光器件10的外部量子效率-亮度特性; [圖24]是發光器件1-2、發光器件2-4、發光器件3-3及比較發光器件10的發射光譜; [圖25]是發光器件1-2、發光器件2-4、發光器件3-3及比較發光器件10的隨著驅動時間的亮度變化的圖表; [圖26]是示出所使用的low-n HTM的吸收光譜的圖; [圖27]是示出使用mmtBuBioFBi的僅將電洞用作載子的測量用元件的電流密度-電壓特性的圖; [圖28]是示出mmtBuBioFBi的電洞移動率的圖; [圖29]是示出發光器件20及比較發光器件20的亮度-電流密度特性的圖; [圖30]是示出發光器件20及比較發光器件20的亮度-電壓特性的圖; [圖31]是示出發光器件20及比較發光器件20的電流效率-亮度特性的圖; [圖32]是示出發光器件20及比較發光器件20的電流密度-電壓特性的圖; [圖33]是示出發光器件20及比較發光器件20的藍色指標-亮度特性的圖; [圖34]是示出發光器件20及比較發光器件20的發射光譜的圖; [圖35]是示出發光器件20及比較發光器件20的正規化亮度-時間變化特性的圖; [圖36]是示出發光器件30、發光器件31、比較發光器件30及比較發光器件31的亮度-電流密度特性的圖; [圖37]是示出發光器件30、發光器件31、比較發光器件30及比較發光器件31的亮度-電壓特性的圖; [圖38]是示出發光器件30、發光器件31、比較發光器件30及比較發光器件31的電流效率-亮度特性的圖; [圖39]是示出發光器件30、發光器件31、比較發光器件30及比較發光器件31的電流密度-電壓特性的圖; [圖40]是示出發光器件30、發光器件31、比較發光器件30及比較發光器件31的藍色指標-亮度特性的圖; [圖41]是示出發光器件30、發光器件31、比較發光器件30及比較發光器件31的發射光譜的圖; [圖42]是示出發光器件30、發光器件31、比較發光器件30及比較發光器件31的正規化亮度-時間變化特性的圖。

Claims (48)

  1. 一種發光器件,包括: 陽極; 陰極;以及 該陽極與該陰極之間的EL層, 其中,該EL層包括發光層及電洞傳輸區域, 該電洞傳輸區域位於該陽極與該發光層之間, 該電洞傳輸區域包含有機化合物, 該有機化合物具有芳基胺結構, 並且,在該有機化合物為蒸鍍膜時,該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下且該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的雙折射Δn為0以上且0.008以下。
  2. 一種發光器件,包括: 陽極; 陰極;以及 該陽極與該陰極之間的EL層, 其中,該EL層包括發光層及電洞傳輸區域, 該電洞傳輸區域位於該陽極與該發光層之間, 該電洞傳輸區域包含有機化合物, 該有機化合物具有芳基胺結構, 並且,在該有機化合物為蒸鍍膜時,該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下且該蒸鍍膜的對於位於吸收光譜中的最長波長處的吸收峰的波長的配向有序參數為-0.07以上且0.00以下。
  3. 如請求項1之發光器件, 其中在該有機化合物中該芳基胺結構的胺的氮原子中的至少一個與具有對聯苯結構的基鍵合。
  4. 如請求項2之發光器件, 其中在該有機化合物中該芳基胺結構的胺的氮原子中的至少一個與具有對聯苯結構的基鍵合。
  5. 一種發光器件,包括: 陽極; 陰極;以及 該陽極與該陰極之間的EL層, 其中,該EL層包括發光層及電洞傳輸區域, 該電洞傳輸區域位於該陽極與該發光層之間, 該電洞傳輸區域包含有機化合物, 該有機化合物具有芳基胺結構, 在該有機化合物為蒸鍍膜時,該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下且該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的雙折射Δn為0以上且0.04以下, 並且,在該有機化合物中1,1’-聯苯-4-基與胺的氮原子鍵合。
  6. 一種發光器件,包括: 陽極; 陰極;以及 該陽極與該陰極之間的EL層, 其中,該EL層包括發光層及電洞傳輸區域, 該電洞傳輸區域位於該陽極與該發光層之間, 該電洞傳輸區域包含有機化合物, 該有機化合物具有芳基胺結構, 在該有機化合物為蒸鍍膜時,該蒸鍍膜的對於波長458nm的光的尋常光折射率為1.50以上且1.75以下且該蒸鍍膜的對於位於吸收光譜中的最長波長處的吸收峰的波長的光的配向有序參數為-0.10以上且0.00以下, 並且,在該有機化合物中1,1’-聯苯-4-基與胺的氮原子鍵合。
  7. 如請求項5之發光器件, 其中該有機化合物在該1,1’-聯苯-4-基的2’、3’、4’、5’位中的至少一個處包含碳原子數為3至8的烷基和碳原子數為6至12的環烷基中的至少一個。
  8. 如請求項6之發光器件, 其中該有機化合物在該1,1’-聯苯-4-基的2’、3’、4’、5’位中的至少一個處包含碳原子數為3至8的烷基和碳原子數為6至12的環烷基中的至少一個。
  9. 如請求項7之發光器件, 其中該有機化合物在該1,1’-聯苯-4-基的3’、5’位包含三級丁基。
  10. 如請求項8之發光器件, 其中該有機化合物在該1,1’-聯苯-4-基的3’、5’位包含三級丁基。
  11. 如請求項5之發光器件, 其中在該有機化合物中包含於該芳基胺結構中的一個或多個苯胺結構的苯環分別獨立地在對位具有取代基。
  12. 如請求項6之發光器件, 其中在該有機化合物中包含於該芳基胺結構中的一個或多個苯胺結構的苯環分別獨立地在對位具有取代基。
  13. 如請求項3之發光器件, 其中在該有機化合物中包含於該芳基胺結構中的多個苯胺結構的苯環之一在對位具有環己基。
  14. 如請求項4之發光器件, 其中在該有機化合物中包含於該芳基胺結構中的多個苯胺結構的苯環之一在對位具有環己基。
  15. 如請求項11之發光器件, 其中在該有機化合物中包含於該芳基胺結構中的多個苯胺結構的苯環之一在對位具有環己基。
  16. 如請求項12之發光器件, 其中在該有機化合物中包含於該芳基胺結構中的多個苯胺結構的苯環之一在對位具有環己基。
  17. 如請求項3之發光器件, 其中在該有機化合物中包含於該芳基胺結構中的多個苯胺結構的苯環之一在鄰位具有苯基。
  18. 如請求項4之發光器件, 其中在該有機化合物中包含於該芳基胺結構中的多個苯胺結構的苯環之一在鄰位具有苯基。
  19. 如請求項11之發光器件, 其中在該有機化合物中包含於該芳基胺結構中的多個苯胺結構的苯環之一在鄰位具有苯基。
  20. 如請求項12之發光器件, 其中在該有機化合物中包含於該芳基胺結構中的多個苯胺結構的苯環之一在鄰位具有苯基。
  21. 如請求項1之發光器件, 其中在該有機化合物中茀基與該芳基胺結構的胺的氮原子鍵合。
  22. 如請求項2之發光器件, 其中在該有機化合物中茀基與該芳基胺結構的胺的氮原子鍵合。
  23. 如請求項5之發光器件, 其中在該有機化合物中茀基與該芳基胺結構的胺的氮原子鍵合。
  24. 如請求項6之發光器件, 其中在該有機化合物中茀基與該芳基胺結構的胺的氮原子鍵合。
  25. 如請求項1之發光器件, 其中該有機化合物為單胺化合物。
  26. 如請求項2之發光器件, 其中該有機化合物為單胺化合物。
  27. 如請求項5之發光器件, 其中該有機化合物為單胺化合物。
  28. 如請求項6之發光器件, 其中該有機化合物為單胺化合物。
  29. 如請求項1之發光器件, 其中該電洞傳輸區域包括電洞注入層及電洞傳輸層, 該電洞注入層位於該陽極與該電洞傳輸層之間, 並且該有機化合物包含於該電洞注入層和該電洞傳輸層中的至少一個。
  30. 如請求項2之發光器件, 其中該電洞傳輸區域包括電洞注入層及電洞傳輸層, 該電洞注入層位於該陽極與該電洞傳輸層之間, 並且該有機化合物包含於該電洞注入層和該電洞傳輸層中的至少一個。
  31. 如請求項5之發光器件, 其中該電洞傳輸區域包括電洞注入層及電洞傳輸層, 該電洞注入層位於該陽極與該電洞傳輸層之間, 並且該有機化合物包含於該電洞注入層和該電洞傳輸層中的至少一個。
  32. 如請求項6之發光器件, 其中該電洞傳輸區域包括電洞注入層及電洞傳輸層, 該電洞注入層位於該陽極與該電洞傳輸層之間, 並且該有機化合物包含於該電洞注入層和該電洞傳輸層中的至少一個。
  33. 如請求項29之發光器件, 其中該電洞注入層的該有機化合物中包含呈現受體性的物質。
  34. 如請求項30之發光器件, 其中該電洞注入層的該有機化合物中包含呈現受體性的物質。
  35. 如請求項31之發光器件, 其中該電洞注入層的該有機化合物中包含呈現受體性的物質。
  36. 如請求項32之發光器件, 其中該電洞注入層的該有機化合物中包含呈現受體性的物質。
  37. 一種電子裝置,包括: 請求項1之發光器件;以及 感測器、操作按鈕、揚聲器或麥克風。
  38. 一種電子裝置,包括: 請求項2之發光器件;以及 感測器、操作按鈕、揚聲器或麥克風。
  39. 一種電子裝置,包括: 請求項5之發光器件;以及 感測器、操作按鈕、揚聲器或麥克風。
  40. 一種電子裝置,包括: 請求項6之發光器件;以及 感測器、操作按鈕、揚聲器或麥克風。
  41. 一種發光裝置,包括: 請求項1之發光器件;以及 電晶體或基板。
  42. 一種發光裝置,包括: 請求項2之發光器件;以及 電晶體或基板。
  43. 一種發光裝置,包括: 請求項5之發光器件;以及 電晶體或基板。
  44. 一種發光裝置,包括: 請求項6之發光器件;以及 電晶體或基板。
  45. 一種照明設備,包括: 請求項1之發光器件;以及 外殼。
  46. 一種照明設備,包括: 請求項2之發光器件;以及 外殼。
  47. 一種照明設備,包括: 請求項5之發光器件;以及 外殼。
  48. 一種照明設備,包括: 請求項6之發光器件;以及 外殼。
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